JP2002201457A - Easily removable curable adhesive - Google Patents

Easily removable curable adhesive

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JP2002201457A
JP2002201457A JP2001000430A JP2001000430A JP2002201457A JP 2002201457 A JP2002201457 A JP 2002201457A JP 2001000430 A JP2001000430 A JP 2001000430A JP 2001000430 A JP2001000430 A JP 2001000430A JP 2002201457 A JP2002201457 A JP 2002201457A
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JP
Japan
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adherend
laminate
resin
easily peelable
curable adhesive
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JP2001000430A
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Japanese (ja)
Inventor
Masato Fujita
真人 藤田
Shigeki Naito
茂樹 内藤
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive excellent in high adhesion properties (imparting high adhesion to an adherend when used for a laminated product), easy removability (permitting ready removal of the adherend from the laminated product after treated without adhering to the adherend removed to easily submit the adherend to recycle (reuse)) and other characteristics. SOLUTION: The easily removable curable adhesive comprises as an effective ingredient a crosslinkable polymer having a viscosity at 25 deg.C before cure of 15-100,000 mPa.s and a glass transition temperature after cure more than 30 deg.C lower than the removal temperature.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、加熱により剥離可
能となる易剥離性硬化型接着剤に関する。詳しくは、硬
化前に被着体への塗布性に優れ、硬化後に接着性に優れ
るとともに、加熱により被着体が容易に剥離し得る、光
及び/又は熱硬化性樹脂を有効成分とする易剥離性硬化
型接着剤に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an easily peelable curable adhesive which can be peeled off by heating. Specifically, it is excellent in applicability to an adherend before curing, and excellent in adhesiveness after curing, and is easy to use a light and / or thermosetting resin as an active ingredient. The present invention relates to a peelable curable adhesive.

【0002】[0002]

【従来の技術】被着体に接着剤を積層してなる積層体
は、自動車用品、事務用品、家電製品、建材、エレクト
ニクス製品などに数多く使用されている。最近、被着体
をリサイクル(再利用)するために、被着体を積層体か
ら剥離し得る接着剤が求められており、例えば特開平1
0−119169号公報には、メタクリル樹脂などの熱
可塑性樹脂からなる接着剤が提案され、該接着剤を用い
た積層体に、加熱又は電磁波の照射せしめることにより
該接着剤の接着力が低減し、被着体に一方を回収し得る
ことが報告されている
2. Description of the Related Art Laminates formed by laminating an adhesive on an adherend are widely used in automobile articles, office supplies, home electric appliances, building materials, electronic products and the like. Recently, in order to recycle (reuse) the adherend, an adhesive capable of separating the adherend from the laminate has been required.
In JP-A-119169, an adhesive made of a thermoplastic resin such as methacrylic resin is proposed, and a laminate using the adhesive is heated or irradiated with electromagnetic waves to reduce the adhesive force of the adhesive. It is reported that one can be recovered on the adherend

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者らが熱可塑性樹脂を有効成分とする接着剤からなる積
層体を加熱して、被着体の剥離を試みたところ、被着体
は容易に分離するものの、接着剤が粘稠となって被着体
に残存してしまい、被着体を再利用するには接着剤が十
分に剥離されないという問題点が明らかになった。本発
明の目的は、積層体を使用する時には被着体に高い接着
性を与えること(高接着性)、処理した後には積層体か
ら被着体を容易に剥離せしめ、しかも剥離された被着体
に接着剤をほとんど付着することなく容易にリサイクル
(再利用)に供し得ること(易剥離性)などの特性に優
れた接着剤を提供することである。
However, when the present inventors tried to peel off the adherend by heating the laminate composed of an adhesive containing a thermoplastic resin as an active ingredient, the adherend was easily removed. However, the adhesive became viscous and remained on the adherend, and the problem that the adhesive was not sufficiently peeled off to reuse the adherend became clear. An object of the present invention is to provide a high adherence to an adherend when using a laminate (high adhesiveness), to allow the adherend to be easily separated from the laminate after treatment, An object of the present invention is to provide an adhesive excellent in properties such as being easily recyclable (reusable) without hardly attaching the adhesive to a body (easily peelable).

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決するべく、樹脂を有効成分とする接着剤につい
て鋭意検討した結果、硬化前には特定の粘度を有し、硬
化後には、特定のガラス転移温度を有する架橋性ポリマ
ーが、高接着性および易剥離性に優れる接着剤であるこ
とを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、
硬化前の25℃における粘度が15〜100,000 mPa・
sであって、硬化後のガラス転移温度が、剥離温度より
30℃以下の低い温度である架橋性ポリマーを有効成分
とすることを特徴とする易剥離性硬化型接着剤である。
Means for Solving the Problems In order to solve the above problems, the present inventors have conducted intensive studies on an adhesive containing a resin as an active ingredient. As a result, the adhesive has a specific viscosity before curing and has a specific viscosity after curing. The present inventors have found that a crosslinkable polymer having a specific glass transition temperature is an adhesive excellent in high adhesiveness and easy peelability, and completed the present invention. That is, the present invention
The viscosity at 25 ° C before curing is 15-100,000 mPa
s, which is an easily peelable curable adhesive characterized in that a crosslinkable polymer whose glass transition temperature after curing is lower than the peeling temperature by 30 ° C. or less is used as an active ingredient.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の架橋性ポリマーとは、接着前には塗布可
能な溶融物であって、接着したのち分子内架橋して3次
元高分子となるポリマーである。そして、架橋性ポリマ
ーの硬化前の25℃における粘度が、15〜100,000 m
Pa・sであり、硬化後のガラス転移温度が、剥離時の
加熱温度より30℃以下の低い温度であるポリマーであ
る。中でも、硬化前の25℃における粘度としては、1
00〜80,000mPa・sの架橋性ポリマーが好ましい。
粘度が15〜100,000 mPa・sの範囲外では、塗布時
における作業性や得られる接着剤の平滑性が低下する傾
向にあることから好ましくない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The crosslinkable polymer of the present invention is a polymer that is a melt that can be applied before bonding, and that becomes a three-dimensional polymer after bonding and intramolecular crosslinking. The viscosity of the crosslinkable polymer at 25 ° C. before curing is 15 to 100,000 m
It is a polymer having a Pa · s and a glass transition temperature after curing of 30 ° C. or less lower than the heating temperature at the time of peeling. Among them, the viscosity at 25 ° C. before curing is 1
A crosslinkable polymer of from 00 to 80,000 mPa · s is preferred.
If the viscosity is out of the range of 15 to 100,000 mPa · s, it is not preferable because the workability during coating and the smoothness of the obtained adhesive tend to decrease.

【0006】また、架橋性ポリマーの硬化後のガラス転
移温度は、剥離温度より30℃以下の温度である。ここ
で、剥離温度とは、本発明の易剥離性接着剤と被着体と
からなる積層体から再利用するために被着体を剥離する
際に、易剥離性接着剤が到達する温度である。この剥離
温度は、通常、70〜200℃程度であるから、架橋性
ポリマーの硬化後のガラス転移温度としては、通常、4
0〜170℃程度であり、好ましくは、60〜120℃
程度である。また、易剥離性接着剤を複数、積層して使
用する場合には、ガラス転移温度は、最も低い易剥離性
接着剤のガラス転移温度であり、易剥離性接着剤を複
数、混合して使用する場合には、ガラス転移温度は混合
された易剥離性接着剤のガラス転移温度である。ガラス
転移温度が剥離時の加熱温度より30℃以下よりも低い
温度でないと、加熱により被着体が容易に剥離しにくい
傾向にあるため好ましくない。
The glass transition temperature of the crosslinkable polymer after curing is 30 ° C. or lower than the peeling temperature. Here, the peeling temperature is a temperature at which the easily peelable adhesive reaches when the adherend is peeled to be reused from the laminate composed of the easily peelable adhesive of the present invention and the adherend. is there. Since the peeling temperature is usually about 70 to 200 ° C., the glass transition temperature after curing of the crosslinkable polymer is usually 4
About 0 to 170 ° C., preferably 60 to 120 ° C.
It is about. When a plurality of easily peelable adhesives are laminated and used, the glass transition temperature is the glass transition temperature of the lowest easily peelable adhesive, and a plurality of easily peelable adhesives are mixed and used. If so, the glass transition temperature is the glass transition temperature of the mixed easily peelable adhesive. Unless the glass transition temperature is lower than 30 ° C. or lower than the heating temperature at the time of peeling, the adherend tends to be difficult to peel easily by heating, which is not preferable.

【0007】架橋性ポリマーの硬化後の好ましいガラス
転移温度は、再利用される被着体の耐熱温度により異な
り、具体的には、再利用される被着体が、アルミニウム
や鉄など金属やガラス等の耐熱性が高い材料である場合
には、架橋性ポリマーの硬化後のガラス転移温度として
は、120〜170℃程度が好ましく、再利用される被
着体が、ポリカーボネート樹脂や塩化ビニルなどプラス
チックや木材などの耐熱性が低い材料である場合には、
70〜100℃程度が好ましい。
The preferred glass transition temperature of the crosslinkable polymer after curing depends on the heat-resistant temperature of the adherend to be reused. Specifically, the adherend to be reused is made of a metal such as aluminum or iron or glass. In the case of a material having a high heat resistance such as, for example, the glass transition temperature after curing of the crosslinkable polymer is preferably about 120 to 170 ° C., and the adherend to be reused is a plastic such as polycarbonate resin or vinyl chloride. If it is a material with low heat resistance such as wood or wood,
About 70 to 100 ° C is preferable.

【0008】さらに、硬化後の架橋性ポリマーのトルエ
ン不溶分としては、通常、約80%以上である。ここで
トルエン不溶分の測定方法としては、例えば、硬化後の
架橋性ポリマーを500mlのトルエンに48時間浸漬
したのち200メッシュの金網で濾過回収した不溶分を
乾燥した重量から求めることができる。このような架橋
性ポリマーとしては、例えば、光硬化性樹脂、熱硬化性
樹脂などが挙げられる。
Further, the toluene-insoluble content of the crosslinked polymer after curing is usually about 80% or more. Here, as a method for measuring the toluene insoluble content, for example, the insoluble content obtained by immersing the cured crosslinkable polymer in 500 ml of toluene for 48 hours and then filtering and collecting the insoluble content through a 200 mesh wire net can be obtained. Examples of such a crosslinkable polymer include a photocurable resin and a thermosetting resin.

【0009】ここで、光硬化性樹脂としては、通常、光
硬化性を有するオリゴマーおよび/またはモノマーと、
光重合開始剤とを含有する樹脂である。光硬化性を有す
るオリゴマーおよび/またはモノマーとしては、例え
ば、光ラジカル重合し得るような少なくとも1つの不飽
和炭素−炭素結合を有するオリゴマーおよび/またはモ
ノマー、光マイケル付加重合し得るような分子末端に二
重結合を有するオリゴマーとポリチオールとの組み合わ
せ、ならびに光カチオン重合し得るような脂環式エポキ
シ化合物等が挙げられる。中でも、少なくとも1つの不
飽和炭素−炭素結合を有するオリゴマーおよび/または
モノマーを使用することが好ましい。
Here, the photo-curable resin usually includes a photo-curable oligomer and / or monomer;
It is a resin containing a photopolymerization initiator. Examples of the oligomer and / or monomer having photocurability include an oligomer and / or monomer having at least one unsaturated carbon-carbon bond capable of photoradical polymerization, and a molecular terminal capable of photo Michael addition polymerization. Examples include a combination of an oligomer having a double bond and a polythiol, and an alicyclic epoxy compound capable of photocationically polymerizing. Among them, it is preferable to use an oligomer and / or a monomer having at least one unsaturated carbon-carbon bond.

【0010】不飽和炭素−炭素結合を有するオリゴマー
としては、通常、アクリロイル基、メタクリロイル基お
よびビニル基等から選ばれる少なくとも1種類の不飽和
基を有するオリゴマー等が使用される。具体的には、ウ
レタンアクリレート、ウレタンメタクリレート等のウレ
タンアクリレート類、エポキシアクリレート、エポキシ
メタクリレート等のエポキシアクリレート類、ポリエス
テルアクリレート、ポリエステルメタクリレート等のポ
リエステルアクリレート類、メラミンアクリレート、メ
ラミンメタリレート等のメラミンアクリレート類、アク
リル樹脂アクリレート類、不飽和ポリエステル類および
ポリエン類などが例示される。
As the oligomer having an unsaturated carbon-carbon bond, an oligomer having at least one kind of unsaturated group selected from an acryloyl group, a methacryloyl group, a vinyl group and the like is usually used. Specifically, urethane acrylates, urethane acrylates such as urethane methacrylate, epoxy acrylates, epoxy acrylates such as epoxy methacrylate, polyester acrylates, polyester acrylates such as polyester methacrylate, melamine acrylate, melamine acrylates such as melamine methacrylate, Acrylic resin acrylates, unsaturated polyesters and polyenes are exemplified.

【0011】ウレタンアクリレート類としては、例え
ば、有機ポリイソシアネート、ポリオールおよびヒドロ
キシアクリレート系化合物等を反応せしめて得られたも
のであっても、有機ポリイソシアネートおよびヒドロキ
シアクリレート系化合物を反応せしめて得られたもので
あっても良い。エポキシアクリレート類としては、例え
ば、ビスフェノールAエポキシ樹脂、ノボラック型エポ
キシ樹脂等のエポキシ樹脂にアクリル酸および/または
メタクリル酸等を反応せしめて得られたもの等が挙げら
れる。ポリエステルアクリレート類としては、例えば、
多価アルコールと多価カルボン酸とから合成されるポリ
エステルポリオールにアクリル酸および/またはメタク
リル酸等を反応せしめて得られたもの等が挙げられる。
メラミンアクリレート類としては、例えば、メラミン、
尿素、ベンゾグアミン等をホルマリン等と縮重合せしめ
て得られるメラミン樹脂にβ−ヒドロキシエチルアクリ
レート等と脱アルコール反応せしめて得られたもの等が
挙げられる。アクリル樹脂アクリレート類としては、例
えば、アクリル樹脂に含まれるカルボン酸基、水酸基、
グリシジル基等の官能基にアクリル酸および/またはメ
タクリル酸等を反応せしめて得られたもの等が挙げられ
る。不飽和ポリエステル類としては、例えば、フマル
酸、無水マレイン酸等のα,β−不飽和ジカルボン酸に
ポリオールを反応せしめて得られたもの等が挙げられ
る。ポリエン類としては、例えば、有機ポリイソシアネ
ートにアリルアルコールおよび/またはビニルアルコー
ル等を反応せしめて得られたもの等が挙げられる。
As the urethane acrylates, for example, those obtained by reacting an organic polyisocyanate, a polyol and a hydroxy acrylate compound, etc., are obtained by reacting an organic polyisocyanate and a hydroxy acrylate compound. It may be something. Examples of epoxy acrylates include those obtained by reacting acrylic resin and / or methacrylic acid with an epoxy resin such as a bisphenol A epoxy resin and a novolak type epoxy resin. As polyester acrylates, for example,
Examples thereof include those obtained by reacting acrylic acid and / or methacrylic acid with a polyester polyol synthesized from a polyhydric alcohol and a polycarboxylic acid.
As melamine acrylates, for example, melamine,
Examples thereof include those obtained by subjecting melamine resin obtained by condensation polymerization of urea, benzogamine or the like with formalin or the like to a dealcoholation reaction with β-hydroxyethyl acrylate or the like. As acrylic resin acrylates, for example, carboxylic acid groups, hydroxyl groups, contained in acrylic resin,
Examples thereof include those obtained by reacting acrylic acid and / or methacrylic acid with a functional group such as a glycidyl group. Examples of unsaturated polyesters include those obtained by reacting a polyol with an α, β-unsaturated dicarboxylic acid such as fumaric acid and maleic anhydride. Examples of the polyenes include those obtained by reacting an organic polyisocyanate with allyl alcohol and / or vinyl alcohol.

【0012】一方、不飽和炭素−炭素結合を有するモノ
マーとしては、通常、単官能アクリル系モノマー類、多
官能アクリル系モノマー類およびビニル基含有モノマー
類等から選ばれる少なくとも1種類の不飽和基含有モノ
マー等が使用される。
On the other hand, the monomer having an unsaturated carbon-carbon bond is usually at least one kind of unsaturated group-containing monomer selected from monofunctional acrylic monomers, polyfunctional acrylic monomers, vinyl group-containing monomers and the like. Monomers and the like are used.

【0013】単官能アクリル系モノマー類としては、通
常、分子内に1個のアクリレート基またはメタクリレー
ト基を含む化合物等が使用され、具体的には、イソボロ
ニルアクリレート、イソボロニルメタクリレート、ジシ
クロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタ
クリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テ
トラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニルアクリ
レート、フェニルメタクリレート、ベンジルアクリレー
トおよびベンジルメタクリレート等の環構造を含有する
モノマー類ならびに2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、3−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、4
−ヒドロキシブチルメタクリレート、2−ヒドロキシ−
3−フェノキシプロピルアクリレートおよび2−ヒドロ
キシ−3−フェノキシプロピルメタクリレート等の水酸
基を含有するモノマー類等が挙げられる。また、上記環
構造を含有するモノマー類における原料アルコールまた
はフェノールを予めアルキレンオキサイドで変性した単
官能アクリル系モノマー類等も使用することができる。
特に、アルキレンオキサイドの炭素数が2〜3の変性物
が好ましく、例えば、ジシクロペンテニルオキシエチル
アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタク
リレート、フェニルオキシエチルアクリレートおよびフ
ェニルオキシエチルアクリレート等が挙げられる。
As the monofunctional acrylic monomers, compounds containing one acrylate group or methacrylate group in the molecule are usually used, and specific examples thereof include isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, and dicycloalkyl methacrylate. Monomers having a ring structure such as pentenyl acrylate, dicyclopentenyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, benzyl acrylate and benzyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate , 3-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate,
-Hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxy-
Examples include monomers having a hydroxyl group such as 3-phenoxypropyl acrylate and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate. Further, monofunctional acrylic monomers in which the raw material alcohol or phenol in the above-mentioned monomers having a ring structure is modified with an alkylene oxide in advance can also be used.
Particularly, a modified product of alkylene oxide having 2 to 3 carbon atoms is preferable, and examples thereof include dicyclopentenyloxyethyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl methacrylate, phenyloxyethyl acrylate, and phenyloxyethyl acrylate.

【0014】多官能アクリル系モノマー類としては、通
常、分子内に2個以上のアクリレート基またはメタクリ
レート基を含む化合物等が使用され、その代表として、
アクリレート基含有化合物について例示すると、ポリエ
チレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジ
オールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン
酸ジアクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグ
リコールヒドロキシピバリン酸ジアクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート、トリス[アクリロキシエチ
ル]イソシアネート等が挙げられる。
As the polyfunctional acrylic monomers, compounds containing two or more acrylate groups or methacrylate groups in the molecule are usually used.
Examples of the acrylate group-containing compound include polyethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol hydroxypivalic acid diacrylate, caprolactone-modified neopentyl glycol hydroxypivalic acid diacrylate, and trimethylol. Examples include propane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, and tris [acryloxyethyl] isocyanate.

【0015】ビニル基含有モノマー類としては、例え
ば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、分岐脂肪酸ビニ
ル等のビニルエステル、スチレン、クロロスチレン、ア
ルキルスチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル、
N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム等の
含窒素ビニル等が挙げられる。
Examples of the vinyl group-containing monomers include vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate and branched fatty acid vinyl; aromatic vinyls such as styrene, chlorostyrene, alkylstyrene and divinylbenzene;
Nitrogen-containing vinyls such as N-vinylpyrrolidone and N-vinylcaprolactam.

【0016】光硬化性を有するオリゴマーおよび/また
はモノマーとしては、例えば、1種類以上のモノマー、
1種類以上のオリゴマー、1種類以上のモノマーと1種
類以上のオリゴマーの混合物等が挙げられるが、得られ
る光硬化性樹脂の粘度、硬化性および接着性等から、1
種類以上のオリゴマーと1種類以上のモノマーの混合物
を使用することが好ましい。
The oligomer and / or monomer having photocurability include, for example, one or more monomers,
One or more kinds of oligomers, a mixture of one or more kinds of monomers and one or more kinds of oligomers, and the like may be mentioned.
It is preferred to use a mixture of more than one oligomer and one or more monomers.

【0017】光硬化性樹脂に含有される光重合開始剤と
しては、例えば、カルボニル化合物、硫黄化合物、アゾ
化合物、過酸化物等が挙げられる。中でも、カルボニル
化合物が好適であり、具体的にはベンゾフェノン、ベン
ジル、ミヒラーズケトン、2−クロロチオキサントン、
2,4−ジエチルチオキサントン、ベンゾインエチルエ
ーテル、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチル
ケタール、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノ
ン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−
オン、2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェニ
ル〕−2−モルホリノプロパン−1−オン、および2,
4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシフ
ェニル)−1,3,5−トリアジン等の紫外光を吸収す
るカルボニル化合物ならびにカンファーキノンおよび3
−ケトクマリン等の可視光を吸収するカルボニル化合物
等が例示される。
The photopolymerization initiator contained in the photocurable resin includes, for example, carbonyl compounds, sulfur compounds, azo compounds, peroxides and the like. Among them, carbonyl compounds are preferred, and specifically, benzophenone, benzyl, Michler's ketone, 2-chlorothioxanthone,
2,4-diethylthioxanthone, benzoin ethyl ether, diethoxyacetophenone, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone,
2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-
On, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, and 2,
Carbonyl compounds that absorb ultraviolet light, such as 4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine; camphorquinone;
And carbonyl compounds that absorb visible light, such as ketocoumarin.

【0018】光重合開始剤として、2種類以上の光重合
開始剤を使用してもよい。また、光硬化性樹脂には、必
要に応じて、N,N-ジメチルアミノアセトフェノン、p-N,
N-ジメチル安息香酸エチル等の光重合開始助剤または光
増感剤等を含有していてもよい。光硬化性樹脂における
光重合開始剤の使用量としては、光硬化性を有するオリ
ゴマーおよび/またはモノマー100重量部に対して、
通常、0.5〜20重量部程度である。
As the photopolymerization initiator, two or more photopolymerization initiators may be used. In addition, the photocurable resin, if necessary, N, N-dimethylaminoacetophenone, pN,
A photopolymerization initiation aid such as ethyl N-dimethylbenzoate or a photosensitizer may be contained. The amount of the photopolymerization initiator used in the photocurable resin is based on 100 parts by weight of the photocurable oligomer and / or monomer.
Usually, it is about 0.5 to 20 parts by weight.

【0019】光硬化性樹脂として、例えば、「スミフラ
ッシュ XR−235、 XR−98」(住友化学工業
(株)製光硬化性樹脂)、「ダイキュア SD170
0」(大日本インキ工業(株)製光硬化性樹脂)などの
市販品の光硬化性樹脂を使用してもよい。
As the photocurable resin, for example, “Sumiflash XR-235, XR-98” (photocurable resin manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), “DAICURE SD170”
A commercially available photocurable resin such as “0” (photocurable resin manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) may be used.

【0020】本発明の架橋性ポリマーとして使用される
熱硬化性樹脂としては、例えば、ノボラック樹脂、レゾ
ール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、イ
ミド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、末端に反応性
シリル基を導入したシリル基末端ポリエーテルなどの変
性シリコーン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などが挙げ
られ、中でも、エポキシ樹脂が好適である。
Examples of the thermosetting resin used as the crosslinkable polymer of the present invention include novolak resin, resol resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, imide resin, urethane resin, epoxy resin, Modified silicone resins, such as silyl group-terminated polyethers into which silyl groups have been introduced, unsaturated polyester resins, and the like, among which epoxy resins are preferred.

【0021】ここで、エポキシ樹脂について詳しく説明
すると、エポキシ樹脂としては、エポキシ基を含有する
主剤と硬化剤とを含有し、通常、主剤と硬化剤とを混合
する際には硬化していないか、一部硬化していても被着
体に塗布し得る粘度を有しており、接着後には硬化して
なる樹脂などが挙げられる。主剤としては、例えば、ビ
スフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エ
ポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ク
レゾールノボラック型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹
脂などのグリシジルエーテル系エポキシ樹脂;ブタジエ
ン、ペンタジエン、ビニルシクロヘキセン、ジシクロペ
ンチルエーテル等の二重結合をエポキシ化した脂環式エ
ポキシ樹脂;ポリオール、水酸基含有シリコン樹脂等と
エピハロヒドリンと反応によって得られるポリグリシジ
ル化合物類等;N,N-ジグリシジルアニリン、テトラグリ
シジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジル-p-
アミノフェノールなどのグリシジルアミン系樹脂;フタ
ル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグ
リシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジル
エステル、ジグリシジル-p-オキシ安息香酸などのグリ
シジルエステル系樹脂などが挙げられる。尚、主剤とし
て2種類以上の主剤を使用しても良い。主剤としては、
中でもグリシジルエーテル系エポキシ樹脂およびグリシ
ジルアミン系樹脂が好ましく、とりわけビスフェノール
A型エポキシ樹脂が好適である。
Here, the epoxy resin will be described in detail. The epoxy resin contains a main agent containing an epoxy group and a curing agent, and is usually not cured when the main agent and the curing agent are mixed. It has a viscosity that allows it to be applied to an adherend even if it is partially cured, and includes a resin cured after bonding. Examples of the main agent include glycidyl ether epoxy resins such as bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, phenol novolak epoxy resin, cresol novolak epoxy resin, and brominated epoxy resin; butadiene, pentadiene, vinylcyclohexene, An alicyclic epoxy resin in which a double bond such as cyclopentyl ether is epoxidized; a polyglycidyl compound obtained by reacting a polyol, a hydroxyl group-containing silicon resin or the like with epihalohydrin; N, N-diglycidylaniline, tetraglycidyldiaminodiphenylmethane; Triglycidyl-p-
Glycidylamine resins such as aminophenol; glycidylester resins such as diglycidyl phthalate, diglycidyl tetrahydrophthalate, diglycidyl hexahexaphthalate, and diglycidyl-p-oxybenzoic acid. It should be noted that two or more types of main agents may be used as the main agent. As the main agent,
Among them, glycidyl ether-based epoxy resins and glycidylamine-based resins are preferred, and bisphenol A-type epoxy resins are particularly preferred.

【0022】エポキシ樹脂に含有される硬化剤として
は、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレンジア
ミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ピペリジン、N-
アミノエチルピペラジン、メンセンジアミン、m-キシレ
ンジアミンなどの脂肪族ポリアミン;2-(ジメチルアミ
ノメチル)フェノール、ビス(ジメチルアミノエチル)
フェノール、2,4,6-トリス(ジメチルアミノメチ
ル)フェノール等のジメチルアミノアルキルフェノール
類;メタンフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメ
タン、ジアミノジフェニルスルフォンなどの芳香族アミ
ン、無水トリメット酸、エチレングリコールビス(アン
ヒドロトリメリテート)、グリセロールトリス(アンヒ
ドロトリメリテート)、無水ピロメリット酸、無水マレ
イン酸、テトラヒドロ無水フタル酸などの酸無水物;ダ
イマー酸にポリアミンを反応させるポリアミノポリアミ
ド;2-メチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミ
ダゾール、2-ウンデシルイミダゾールなどのイミダゾー
ル類;三フッ化ホウ素-アミン錯体;ジシアンジアミ
ド;芳香族ジアゾニウム塩;ポリスルフィド類などが挙
げられる。尚、硬化剤として2種類以上の硬化剤を使用
しても良い。硬化剤として、中でもジメチルアミノアル
キルフェノール類、ポリアミノポリアミドが好適であ
る。
The curing agent contained in the epoxy resin includes, for example, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, dipropylenediamine, diethylaminopropylamine, piperidine, N-
Aliphatic polyamines such as aminoethylpiperazine, mensendiamine, m-xylenediamine; 2- (dimethylaminomethyl) phenol, bis (dimethylaminoethyl)
Dimethylaminoalkylphenols such as phenol and 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol; aromatic amines such as methanephenylenediamine, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenylsulfone, trimetic anhydride, ethylene glycol bis (anhydrotrimethylene) Acid anhydrides such as glycerol tris (anhydrotrimellitate), pyromellitic anhydride, maleic anhydride, and tetrahydrophthalic anhydride; polyaminopolyamide which reacts polyamine with dimer acid; 2-methylimidazole, 2-ethyl Imidazoles such as -4-methylimidazole and 2-undecylimidazole; boron trifluoride-amine complexes; dicyandiamide; aromatic diazonium salts; and polysulfides. Incidentally, two or more kinds of curing agents may be used as the curing agent. As the curing agent, dimethylaminoalkylphenols and polyaminopolyamide are particularly preferable.

【0023】エポキシ樹脂として、例えば、「アラルダ
イト ラピッド」(チバスペシャリティケミカルズ社製
エポキシ樹脂)、「ER−10」(日本エヌエスシー社
製エポキシ樹脂)、「ボンドクイック5」(コニシ社製
エポキシ樹脂)、「EP−330」(セメダイン社製エ
ポキシ樹脂)などの市販品の接着剤用エポキシ樹脂を使
用してもよい。
As the epoxy resin, for example, "Araldite Rapid" (epoxy resin manufactured by Ciba Specialty Chemicals), "ER-10" (epoxy resin manufactured by NSC), and "Bond Quick 5" (epoxy resin manufactured by Konishi) A commercially available epoxy resin for an adhesive such as "EP-330" (epoxy resin manufactured by Cemedine) may be used.

【0024】本発明における架橋性ポリマーには、接着
性および易剥離性を損なわない範囲で他の樹脂を配合し
ても良い。これらの樹脂としては、不飽和ポリエステル
などの重合性二重結合含有モノマー類およびそのプレポ
リマー類;ポリブタジエン、マレイン化ブタジエン、エ
ポキシ化ブタジエン、マレイン化ブタジエン、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体およびそのカルボキシル
基含有樹脂、ポリクロロプレン、マレイン化ブタジエ
ン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体およびその
カルボキシル基含有樹脂、ポリクロロプレン、ブタジエ
ン−スチレン共重合体、ポリイソプレン、ブチルゴム、
フッ素ゴム、天然ゴムなどの低分子量液状〜高分子量エ
ラストマー;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン、ポリ−4−メチルペンテン、ポリスチレン、AS樹
脂、MBS樹脂、ABS樹脂、ポリエチレン−プロピレ
ン共重合体、テトラフッ化エチレン−ヘキサフッ化プロ
ピレン共重合体類;ポリカーボネート、ポリフェニレン
エーテル、ポリスルホン、ポリエステル、ポリイミド、
ポリフェニレンサルファイドなどの高分子量ポリマーお
よびそれらの低分子量プレポリマーもしくはオリゴマ
ー;ポリウレタン;多官能性マレイミド類;ガスバリア
性を有するポリビニルアルコールなどが例示される。
The crosslinkable polymer of the present invention may contain another resin as long as the adhesiveness and the easy releasability are not impaired. Examples of these resins include polymerizable double bond-containing monomers such as unsaturated polyesters and prepolymers thereof; polybutadiene, maleated butadiene, epoxidized butadiene, maleated butadiene, butadiene-acrylonitrile copolymer and its carboxyl group-containing copolymer. Resin, polychloroprene, maleated butadiene, butadiene-acrylonitrile copolymer and its carboxyl group-containing resin, polychloroprene, butadiene-styrene copolymer, polyisoprene, butyl rubber,
Low molecular weight liquid to high molecular weight elastomers such as fluororubber and natural rubber; polyethylene, polypropylene, polybutene, poly-4-methylpentene, polystyrene, AS resin, MBS resin, ABS resin, polyethylene-propylene copolymer, tetrafluoroethylene- Hexafluoropropylene copolymers; polycarbonate, polyphenylene ether, polysulfone, polyester, polyimide,
Examples thereof include high molecular weight polymers such as polyphenylene sulfide and low molecular weight prepolymers or oligomers thereof; polyurethane; polyfunctional maleimides; and polyvinyl alcohol having gas barrier properties.

【0025】また、架橋性ポリマーに無機および有機の
充填剤、染料、顔料、増粘剤、消泡剤、分散剤、難燃
剤、光沢剤、チキソ性付与剤、密着付与剤、吸水剤、界
面活性剤などの表面調整剤、紫外線吸収剤、老化防止
剤、酸化防止剤および帯電防止剤などの添加剤、トルエ
ンやメタノール等の溶剤等を配合せしめても良い。さら
に、架橋性ポリマーとして熱硬化性樹脂と光硬化性樹脂
を混合して使用しても良い。
In addition, inorganic and organic fillers, dyes, pigments, thickeners, defoamers, dispersants, flame retardants, brighteners, thixotropic agents, adhesion promoters, water absorbing agents, and A surface conditioner such as an activator, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an additive such as an antioxidant and an antistatic agent, and a solvent such as toluene and methanol may be blended. Further, a thermosetting resin and a photocurable resin may be mixed and used as the crosslinkable polymer.

【0026】本発明の易剥離性硬化型接着剤としては、
例えば、光硬化性樹脂単独、熱硬化性樹脂単独、光硬化
性樹脂および熱硬化性樹脂を積層してなるもの、光硬化
性樹脂/熱硬化性樹脂/光硬化性樹脂を順次積層してな
るものなどが挙げられる。中でも、熱硬化性樹脂単独、
光硬化性樹脂および熱硬化性樹脂を積層してなるもの、
および光硬化性樹脂/熱硬化性樹脂/光硬化性樹脂を順
次積層してなるものが好ましく、とりわけ、再利用され
る被着体には光硬化性樹脂が接している積層体が好まし
い。
The easily peelable curable adhesive of the present invention includes:
For example, a photo-curable resin alone, a thermo-curable resin alone, a photo-curable resin and a thermo-curable resin laminated, or a photo-curable resin / thermo-curable resin / photo-curable resin laminated sequentially. And the like. Among them, thermosetting resin alone,
What is obtained by laminating a photocurable resin and a thermosetting resin,
And a layer obtained by sequentially laminating a photocurable resin / a thermosetting resin / a photocurable resin, and in particular, a laminate in which a photocurable resin is in contact with an adherend to be reused is preferable.

【0027】本発明の易剥離性硬化型接着剤には、必要
に応じて、有機溶媒、増粘剤等の粘度調整剤、造膜助
剤、界面活性剤、消泡剤、可塑剤、紫外線吸収剤、浸透
剤、架橋剤、帯電防止剤、重合禁止剤、密着付与剤、表
面調整剤、酸化防止剤、シランカップリング剤等の配合
剤を含有せしめても良い。なお、硬化前における光硬化
性樹脂及び/又は熱硬化性樹脂の粘度は、有機溶媒、粘
度調整剤を含有せしめた上で測定した値である。
The easily peelable curable adhesive of the present invention may contain, if necessary, an organic solvent, a viscosity modifier such as a thickener, a film forming aid, a surfactant, a defoaming agent, a plasticizer, and an ultraviolet ray. A compounding agent such as an absorbent, a penetrant, a crosslinking agent, an antistatic agent, a polymerization inhibitor, an adhesion promoter, a surface conditioner, an antioxidant, and a silane coupling agent may be contained. The viscosity of the photocurable resin and / or the thermosetting resin before curing is a value measured after adding an organic solvent and a viscosity modifier.

【0028】本発明の積層体は、かくして得られた易剥
離性硬化型接着剤と被着体とを積層してなるものであ
る。被着体の材料としては、例えば、鉄、鋼鉄、金、
銀、銅、亜鉛、錫、アルミニウム等の金属や合金、ガラ
ス、石膏、陶磁器、セラミックなどの無機物;ポリオレ
フィン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリアセタール、ABS,ゴム等のプラスチック;
綿、麻、ビスコースレーヨン、酢酸セルロース、木材、
紙などのセルロース製品、皮革、絹、羊毛などのポリア
ミノ酸等が挙げられる。中でも、金属、ガラス、プラス
チックが好ましい。また被着体の形状としては、例え
ば、フィルム、シート、構造体などの成型品;合成繊
維、天然繊維、布などの織物製品などが挙げられる。本
発明に使用される、再利用される被着体としては、通
常、剥離時における加熱温度よりも高い耐熱性を有す
る。
The laminate of the present invention is obtained by laminating the easily peelable curable adhesive thus obtained and an adherend. As the material of the adherend, for example, iron, steel, gold,
Metals and alloys such as silver, copper, zinc, tin, and aluminum; inorganic substances such as glass, gypsum, porcelain, and ceramic; plastics such as polyolefin, polycarbonate, polystyrene, polyester, polyacetal, ABS, and rubber;
Cotton, hemp, viscose rayon, cellulose acetate, wood,
Examples include cellulose products such as paper, and polyamino acids such as leather, silk, and wool. Among them, metal, glass, and plastic are preferable. Examples of the shape of the adherend include molded articles such as films, sheets, and structures; and woven products such as synthetic fibers, natural fibers, and cloth. The adherend to be reused used in the present invention usually has higher heat resistance than the heating temperature at the time of peeling.

【0029】本発明の積層体としては、例えば、再利用
し得る被着体/易剥離性硬化型接着剤/再利用し得る被
着体、再利用し得る被着体/易剥離性硬化型接着剤/再
利用しない被着体などが挙げられる。また、本発明の積
層体における被着体の表面にさらに易剥離性硬化型接着
剤などの接着剤、および、被着体を積層しても良い。
The laminate of the present invention includes, for example, a reusable adherend / an easily peelable hardening type adhesive / a reusable adherend, a reusable adherend / an easily peelable hardening type Adhesives / adherends that are not reused. Further, an adhesive such as an easily peelable curable adhesive and an adherend may be further laminated on the surface of the adherend in the laminate of the present invention.

【0030】本発明の積層体の製造方法としては、易剥
離性硬化型接着剤が、被着体に光硬化性樹脂、熱硬化性
樹脂および被着体を順次積層してなる積層体について例
示すると、被着体にロールコーター塗工、スプレー塗
工、ブレードコーター塗工、スクリーン塗工などのアプ
リケーターを用いる方法やスピンコーターを用いる方法
等により塗工した後、紫外線、可視光線、放射線などの
光線を照射して硬化せしめ、次に、熱硬化性樹脂を同様
な方法により塗工したのち、他方の被着体を積層し、必
要により加熱して硬化せしむる方法等が挙げられる。中
でも光硬化性樹脂の硬化に使用される光線としては、紫
外線が好ましく、その光源としては、例えば低圧または
高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等
が用いられる。
The method for producing a laminate of the present invention is exemplified by a laminate in which an easily peelable curable adhesive is formed by sequentially laminating a photocurable resin, a thermosetting resin, and an adherend on an adherend. Then, after applying to the adherend by a method using an applicator such as a roll coater coating, a spray coating, a blade coater coating, a screen coating, or a method using a spin coater, ultraviolet light, visible light, radiation, etc. A method of irradiating with a light beam to cure, followed by applying a thermosetting resin by a similar method, laminating the other adherend, and heating and curing as necessary, may be mentioned. Above all, as a light beam used for curing the photocurable resin, an ultraviolet ray is preferable, and as a light source, for example, a low-pressure or high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, or the like is used.

【0031】本発明における積層体からの被着体を剥離
・回収する方法としては、例えば、積層体を使用されて
いる接着剤のガラス転移温度よりも30℃以上高い温度
まで加熱して、剥離する方法などが挙げられる。具体的
には、バーナーなどの火炎を使用して加熱したのち、剥
離する方法;オーブン、加熱炉などを使用して加熱した
のち、炉の中あるいは取り出してただちに剥離する方
法;熱プレスなどを使用して加熱したのち、剥離する方
法;スチームを使用して加熱したのち、剥離する方法;
熱水などの加熱溶媒に積層体を浸漬して加熱したのち、
浸漬したまま、あるいは積層体を取り出して剥離する方
法などが挙げられる。
As a method for peeling and recovering the adherend from the laminate in the present invention, for example, the laminate is heated to a temperature 30 ° C. or more higher than the glass transition temperature of the adhesive used, and And the like. Specifically, a method of heating and then peeling using a flame such as a burner; a method of heating using an oven, a heating furnace, etc., and then peeling immediately in or out of the furnace; using a hot press Method of peeling after heating with steam; method of peeling after heating using steam;
After immersing the laminate in a heating solvent such as hot water and heating,
A method in which the laminate is taken out while it is immersed, or the laminate is taken out, and the like is used.

【0032】本発明における再利用の方法としては、例
えば、剥離・回収された被着体をそのまま再使用する方
法、被着体が金属、ガラス、プラスチックなどの場合に
は、溶融成型して使用する方法などが挙げられる。中で
も、剥離・回収された被着体をそのまま再使用すること
が好ましい。
As the method of reuse in the present invention, for example, a method of reusing the adhered material that has been peeled off and recovered, or when the adherend is metal, glass, plastic, or the like, use by melting and molding. And the like. Above all, it is preferable to reuse the adhered material that has been separated and recovered.

【0033】[0033]

【実施例】以下に実施例を示して本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらによって限定されるもので
はない。例中の部および%は、特に断らないかぎり重量
基準を意味する。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto. Parts and percentages in the examples are on a weight basis unless otherwise specified.

【0034】<被着体>被着体として以下の試験片を使
用した。 A:冷間圧延鋼板 25mm×100mm、厚み0.8mm (JIS G 3141 ブライト仕上げ) B:ポリカーボネート(PC)板 25mm×100mm、厚み2mm (タキロン(株)製 タキロン1600) C:アルミニウム(AL)板 25mm×100mm、厚み1mm (住友軽金属(株)製 A1050P HB 鏡面仕上げ品) D:塩ビタイル (タジマ製「セイデンタイルNo.1」)
<Adherend> The following test pieces were used as the adherend. A: Cold rolled steel plate 25 mm x 100 mm, thickness 0.8 mm (JIS G 3141 bright finish) B: Polycarbonate (PC) plate 25 mm x 100 mm, thickness 2 mm (Takiron 1600, manufactured by Takiron Co.) C: Aluminum (AL) plate 25mm x 100mm, thickness 1mm (A1050P HB mirror finished product manufactured by Sumitomo Light Metal Co., Ltd.) D: PVC tile (Tajima “Seiden tile No. 1”)

【0035】<易剥離性下接着剤> 光硬化性樹脂「スミフラッシュXR−98」 /Tg:約6
0℃、粘度:58mPa・s(商品名;住友化学工業(株)製、
以下「XR98」という) エポキシ系熱硬化性樹脂「ER−10」 /Tg:約50
℃、粘度:57000mPa・s A液(エポキシ樹脂)が73200 mPa・s、B液(硬化剤)
が45000 mPa・sであることから、ER−10の粘度は、
A液とB液の対数平均より求めた。(商品名;日本NS
C製、以下「ER10」という)
<Easily peelable lower adhesive> Photocurable resin "Sumiflash XR-98" / Tg: about 6
0 ° C., viscosity: 58 mPa · s (trade name; manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
(Hereinafter referred to as “XR98”) Epoxy thermosetting resin “ER-10” / Tg: about 50
° C, viscosity: 57,000 mPa · s Liquid A (epoxy resin) 73200 mPa · s, liquid B (curing agent)
Is 45000 mPa · s, the viscosity of ER-10 is
It was determined from the logarithmic average of solution A and solution B. (Product name: Japan NS
C, hereinafter referred to as "ER10")

【0036】<接着性試験>被着体のそれぞれの端を、
25 mm × 20 mm(= 500 mm2)の接触面積にて接触し、J
IS K 6849に準じた引張り試験により、加熱前(剥離
処理前)の被着体同士の接着力を測定した。
<Adhesion test> Each end of the adherend was
Contact with a contact area of 25 mm × 20 mm (= 500 mm 2 )
The adhesive strength between the adherends before heating (before the peeling treatment) was measured by a tensile test according to IS K 6849.

【0037】(実施例1)再利用するべき被着体として
冷間圧延鋼板(A)を使用し、その片面をJIS K6848に
準じて脱脂処理を施した後、易剥離性接着剤として「XR
98」を約30μmの厚さになるようにスプレーコートに
て塗工し、400mJの照射量でUV照射を行い硬化さ
せた。さらにPC板(B)の片面に「ER10」をバーコー
トにて約50μmの厚さになるように塗工した後、直ち
に(A)と(B)とのに接着剤を塗工した表面同士を重
ねて貼り合せ、クリップにて挟んで40℃にて48時間
静置して積層体を完成した。この積層体を1 N/mm2
接着性試験を実施しても被着体は全く剥離しなかった。
得られた積層体を90℃のオーブンで5分間加熱した
後、手で容易に剥離可能となった。再利用するべき被着
体(A)には接着剤の付着が全くなく、すべて、(B)
の表面に付着した。
Example 1 A cold-rolled steel sheet (A) was used as an adherend to be reused, and one side thereof was subjected to a degreasing treatment in accordance with JIS K6848.
98 "was applied by a spray coat to a thickness of about 30 μm, and was cured by UV irradiation at an irradiation amount of 400 mJ. Further, after applying "ER10" to one side of the PC board (B) by a bar coat so as to have a thickness of about 50 μm, immediately apply the adhesive between (A) and (B) to each other. Were stacked and bonded, sandwiched between clips, and allowed to stand at 40 ° C. for 48 hours to complete a laminate. When the laminate was subjected to an adhesion test of 1 N / mm 2 , the adherend did not peel at all.
After heating the obtained laminate in an oven at 90 ° C. for 5 minutes, the laminate was easily peelable by hand. The adherend to be reused (A) has no adhesion of the adhesive, and all (B)
Adhered to the surface.

【0038】(実施例2)再利用するべき被着体として
AL板(C)を使用し、その片面をJIS K 6848に準じて
脱脂処理を施した。次にPC板(B)の片面に「ER10」
をバーコートにて約50μmの厚さになるように塗工し
た後、直ちに(C)の脱脂処理した表面と(B)の接着
剤を塗工した表面とを重ねて貼り合せ、クリップにて挟
んで40℃にて48時間静置して積層体を完成した。こ
の積層体を1 N/mm2 の接着性試験を実施しても被着体
は全く剥離しなかった。得られた積層体を150℃のオ
ーブンで5分間加熱した後、手で容易に剥離可能となっ
た。再利用するべき被着体(C)には接着剤の付着が全
くなく、すべて、(B)の表面に付着した。
Example 2 An AL plate (C) was used as an adherend to be reused, and one surface thereof was subjected to a degreasing treatment according to JIS K 6848. Next, "ER10" is placed on one side of the PC board (B).
Is coated with a bar coat so as to have a thickness of about 50 μm, and then the surface degreased (C) and the surface coated with the adhesive (B) are immediately superimposed on each other and bonded together with a clip. The laminate was left standing at 40 ° C. for 48 hours to complete the laminate. When the laminate was subjected to an adhesion test of 1 N / mm 2 , the adherend did not peel at all. After heating the obtained laminate in an oven at 150 ° C. for 5 minutes, the laminate was easily peelable by hand. The adherend (C) to be reused had no adhesive attached at all, and all adhered to the surface of (B).

【0039】(実施例3)実施例2のPC板(B)の代
わりに塩ビタイル板(D)を使用する以外には、実施例
2と同様にして積層体を完成した。この積層体を1 N/m
m2 の接着性試験を実施しても被着体は全く剥離しなか
った。得られた積層体を150℃のオーブンで5分間加
熱した後、手で容易に剥離可能となった。再利用するべ
き被着体(C)には接着剤の付着が全くなく、すべて、
(D)の表面に付着した。
(Example 3) A laminate was completed in the same manner as in Example 2 except that a PVC tile plate (D) was used instead of the PC plate (B) in Example 2. 1 N / m
adherend be carried out adhesion test of m 2 was not at all peeled off. After heating the obtained laminate in an oven at 150 ° C. for 5 minutes, the laminate was easily peelable by hand. The adherend (C) to be reused has no adhesion of the adhesive at all,
It adhered to the surface of (D).

【0040】(比較例1)実施例2と同様に作成した貼
り合わせ積層体を、70℃のオーブンで5分間加熱処理
を行なった後、1 N/mm2 の接着性試験を実施しても被
着体は全く剥離しなかった。
(Comparative Example 1) Even if the laminated laminate prepared in the same manner as in Example 2 was subjected to a heat treatment in a 70 ° C. oven for 5 minutes and then subjected to an adhesion test of 1 N / mm 2. The adherend did not peel at all.

【0041】(比較例2)再利用するべき被着体として
AL板(C)を使用し、その片面をJIS K 6848に準じて
脱脂処理を施した。次に塩ビタイル板(D)の片面に
「ER10」をバーコートにて約50μmの厚さになるよう
に塗工した後、直ちに(C)の脱脂処理した表面と
(D)の接着剤を塗工した表面とを重ねて貼り合せ、ク
リップにて挟んで40℃にて48時間静置して積層体を
完成した。この積層体を1 N/mm2 の接着性試験を実施
しても被着体は全く剥離しなかった。得られた積層体を
70℃のオーブンで5分間加熱した後、1 N/mm2 の接
着性試験を実施しても被着体は全く剥離しなかった。
Comparative Example 2 An AL plate (C) was used as an adherend to be reused, and one surface thereof was subjected to a degreasing treatment according to JIS K 6848. Next, "ER10" was applied to one side of a PVC tile plate (D) by a bar coat so as to have a thickness of about 50 μm, and immediately the degreased surface of (C) and the adhesive of (D) were applied. The coated surface was overlaid and bonded, sandwiched between clips, and allowed to stand at 40 ° C. for 48 hours to complete a laminate. When the laminate was subjected to an adhesion test of 1 N / mm 2 , the adherend did not peel at all. After heating the obtained laminate in an oven at 70 ° C. for 5 minutes, the adherend did not peel off at all even when an adhesion test of 1 N / mm 2 was performed.

【0042】[0042]

【発明の効果】本発明によれば、積層体としては高い接
着性を有し、加熱したのちには、積層体から被着体が容
易に回収され得ることから、本発明の接着剤は、被着体
の再利用が求められる物品、例えば、冷蔵庫、洗濯機、
エアコン、電子レンジ、掃除機、テレビ等の家電製品、
机、キャビネット、パソコン、プリンター、複写機、電
話等の筐体、バンパーなどの自動車部品、家具などの構
造体、液晶パネル、半導体、プリント配線板、集積回路
などのエレクトロニクス製品などの接着に使用し得る。
According to the present invention, since the laminate has high adhesiveness and the adherend can be easily recovered from the laminate after heating, the adhesive of the present invention Articles requiring reuse of adherends, such as refrigerators, washing machines,
Home appliances such as air conditioners, microwave ovens, vacuum cleaners, TVs,
Used to bond electronic parts such as cabinets such as desks, cabinets, personal computers, printers, copiers, telephones, automobile parts such as bumpers, furniture and other structures, liquid crystal panels, semiconductors, printed wiring boards and integrated circuits. obtain.

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Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】硬化前の25℃における粘度が15〜100,
000 mPa・sであって、硬化後のガラス転移温度が、
剥離温度より30℃以下の低い温度である架橋性ポリマ
ーを有効成分とすることを特徴とする易剥離性硬化型接
着剤。
(1) a viscosity at 25 ° C. before curing is 15 to 100,
000 mPa · s, and the glass transition temperature after curing is
An easily peelable curable adhesive comprising a crosslinkable polymer having a temperature lower than the peeling temperature by 30 ° C. or less as an active ingredient.
【請求項2】剥離温度が70〜200℃であって、架橋
性ポリマーの硬化後のガラス転移温度が40〜170℃
であることを特徴とする請求項1に記載の易剥離性硬化
型接着剤。
2. A peeling temperature of 70 to 200 ° C. and a glass transition temperature of the crosslinkable polymer after curing of 40 to 170 ° C.
The easily peelable curable adhesive according to claim 1, wherein:
【請求項3】架橋性ポリマーが、光硬化性樹脂および/
または熱硬化性樹脂であることを特徴とする請求項1又
は2に記載の易剥離性硬化型接着剤。
3. A photocurable resin and / or a crosslinkable polymer,
3. The easily peelable curable adhesive according to claim 1, which is a thermosetting resin. 4.
【請求項4】架橋性ポリマーがエポキシ樹脂であること
を特徴とする請求項1〜3いずれかに記載の易剥離性硬
化型接着剤。
4. The easily peelable curable adhesive according to claim 1, wherein the crosslinkable polymer is an epoxy resin.
【請求項5】架橋性ポリマーが、光硬化性樹脂/熱硬化
性樹脂を順次積層してなる接着剤であることを特徴とす
る請求項1〜3いずれかに記載の易剥離性硬化型接着
剤。
5. The easily peelable curable adhesive according to claim 1, wherein the crosslinkable polymer is an adhesive obtained by sequentially laminating a photocurable resin and a thermosetting resin. Agent.
【請求項6】請求項1〜5いずれかに記載の易剥離性硬
化型接着剤と被着体とを積層してなることを特徴とする
積層体。
6. A laminate obtained by laminating an easily peelable curable adhesive according to claim 1 and an adherend.
【請求項7】被着体の材料が、無機材料、プラスチッ
ク、セルロース製品、ポリアミノ酸から選ばれる少なく
とも1種類であることを特徴とする請求項6に記載の積
層体。
7. The laminate according to claim 6, wherein the material of the adherend is at least one selected from inorganic materials, plastics, cellulose products, and polyamino acids.
【請求項8】被着体に接する易剥離性硬化型接着剤が光
硬化性樹脂であることを特徴とする請求項6又は7に記
載の積層体。
8. The laminate according to claim 6, wherein the easily peelable curable adhesive in contact with the adherend is a photocurable resin.
【請求項9】積層体が、被着体/光硬化性樹脂/熱硬化
性樹脂を順次積層してなる積層体であることを特徴とす
る請求項6〜8のいずれかに記載の積層体。
9. The laminate according to claim 6, wherein the laminate is a laminate obtained by sequentially laminating an adherend, a photocurable resin, and a thermosetting resin. .
【請求項10】請求項1〜5いずれかに記載の易剥離性
硬化型接着剤を使用することを特徴とする被着体の接着
方法。
10. A method for bonding an adherend, comprising using the easily peelable curable adhesive according to claim 1.
【請求項11】請求項6又は7に記載の積層体を積層体
に含有される易剥離性接着剤の最も低いガラス転移温度
よりも30℃以上の温度まで加熱することを特徴とする
被着体の剥離方法。
11. A method according to claim 6, wherein the laminate is heated to a temperature of 30 ° C. or higher than the lowest glass transition temperature of the easily peelable adhesive contained in the laminate. How to remove the body.
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