JP2002193711A - Multi-function type water-treating agent - Google Patents
Multi-function type water-treating agentInfo
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- C23F14/00—Inhibiting incrustation in apparatus for heating liquids for physical or chemical purposes
- C23F14/02—Inhibiting incrustation in apparatus for heating liquids for physical or chemical purposes by chemical means
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、水処理剤に関す
る。詳しくは、スライム障害、スケール障害及び腐食障
害の発生する循環式冷却水系に適用される多機能型水処
理剤に関する。[0001] The present invention relates to a water treatment agent. More specifically, the present invention relates to a multifunctional water treatment agent applied to a circulating cooling water system in which slime, scale, and corrosion disorders occur.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、産業の発展に伴い多量の産業用水
が必要になってきている。用水の水源としては、工業用
水の他に海水、湖沼水、河川水、地下水などが使用され
ている。これら用水中には微生物が生息しており、この
微生物類の中にはその存在する水質、環境によっては更
に増殖を続け、各種の障害をもたらす原因となるものが
多い。例えば冷却水として使用する場合に、水中に生息
している微生物が増殖し用水設備の壁などに着生してス
ライムを形成し、これによる熱交換率の低下及び流水不
良などの障害が発生する。2. Description of the Related Art In recent years, a large amount of industrial water has been required with the development of industry. As a water source of the water, seawater, lake water, river water, groundwater and the like are used in addition to industrial water. Microorganisms inhabit in these waters, and many of these microorganisms continue to proliferate depending on the quality of the water and the environment in which they exist, and often cause various obstacles. For example, when used as cooling water, microorganisms living in the water proliferate and form on the walls of the water facilities to form slime, which causes problems such as a decrease in heat exchange rate and poor running water. .
【０００３】殊に用水の循環使用において開放型冷却塔
を用いた開放式の場合には、系の一部で循環水が強制ば
っ気され空気に接触し、且つ太陽光線が照射することに
より細菌及び藻類などの微生物の繁殖が助長される。ま
たビルや工場などの空調、冷暖房設備における小型冷却
塔を設置した冷却水系においても同様な障害が発生して
いる。また、一般用水系、特に冷却水系においては、ス
ライム障害の他に水中の溶存酸素や塩素イオン、硫酸イ
オンなどの溶解塩類による腐食障害、更に水中のカルシ
ウムイオンなどの蓄積により、炭酸カルシウムや硫酸カ
ルシウム、および重合リン酸塩系防食剤の使用に伴うリ
ン酸カルシウムなどのスケール障害が起こる。特に近年
の冷却水系の高濃度運転化に伴いこれらの障害はますま
す甚大となっている。[0003] In particular, in the case of an open type using an open-type cooling tower in circulating use of water, circulating water is forcibly aerated in a part of the system, comes into contact with air, and is exposed to sunlight to irradiate bacteria. And the propagation of microorganisms such as algae is promoted. A similar problem has occurred in a cooling water system in which a small cooling tower is installed in air conditioning and cooling / heating equipment such as buildings and factories. In general water systems, especially cooling water systems, in addition to slime damage, corrosion damage due to dissolved salts such as dissolved oxygen, chloride ions, and sulfate ions in water, and accumulation of calcium ions and the like in water, calcium carbonate and calcium sulfate. And scale disturbances such as calcium phosphate associated with the use of polymerized phosphate-based anticorrosives. In particular, these obstacles have become more and more serious with the recent high-concentration operation of the cooling water system.
【０００４】ところが従来スライム処理剤と防食剤、ス
ケール防止剤はそれらの効果を有効に発揮させるために
それぞれを個別に用水に添加されてきているのが一般で
ある。これはスライム防止剤と防食剤、スケール防止剤
等を一剤として使用するとそれら各々の機能を充分に満
足できる程度の効果をあげることができない場合が多い
ことやスライム処理剤の種類によっては防食剤やスケー
ル防止剤と混合すると沈殿を生じたり、分解して配合性
に難があり一剤化することが困難であることによる。と
ころが、このような方法は管理する者にとっては極めて
操作が煩雑であり、用水の各種障害を一剤で処理し得る
薬剤が所望されていた。However, conventionally, slime treating agents, anticorrosives, and scale inhibitors have generally been individually added to service water in order to effectively exert their effects. This is because the use of a slime inhibitor, an anticorrosive, an anti-scale agent, etc. as a single agent often cannot achieve the effect of sufficiently satisfying their functions, and depending on the type of the slime treating agent, When it is mixed with a scale inhibitor or a scale inhibitor, precipitation occurs or the compound is decomposed, resulting in difficulty in blending and making it difficult to form a single agent. However, such a method is extremely complicated for a manager to operate, and a drug capable of treating various obstacles of water with one agent has been desired.
【０００５】かかる状況下において、スライム抑制剤と
してヒドラジンを使用しこれに防食剤、スケール防止剤
を配合した混合剤からなる開放式冷却水系障害防止剤
が、多機能型水処理剤として提案されて実用化されてい
る（特公平１−６０５５３号公報）。しかし、ヒドラジ
ンを多機能型水処理剤のスライム抑制剤として使用する
ことは水系での分解によって効果が不充分となったり、
有効濃度を保持するために多量を水中に注入する必要が
生じることなど経済性に問題がある。[0005] Under such circumstances, an open-type cooling water-based failure inhibitor comprising hydrazine as a slime inhibitor and a mixture thereof containing an anticorrosive and a scale inhibitor has been proposed as a multifunctional water treatment agent. It has been put to practical use (Japanese Patent Publication No. 1-60553). However, the use of hydrazine as a slime inhibitor of a multifunctional water treatment agent is insufficiently effective due to decomposition in an aqueous system,
There is a problem in economics such as the necessity of injecting a large amount into water to maintain the effective concentration.
【０００６】一方、５−クロロ−２−メチルイソチアゾ
リン−３−オン(以下ＣＭＴ)金属塩コンプレックスをは
じめとするクロルイソチアゾリン化合物とハロゲン化脂
肪属ニトロアルコールをスライム抑制成分として併用し
た多機能型水処理剤も提案され実用化されている。これ
は、スライムが繁殖しやすい冷却水系において、ＣＭＴ
金属塩コンプレックス単独では分解が早く効果が不充分
な場合があるため、ハロゲン化脂肪属ニトロアルコール
との併用による相乗効果を利用した技術である（特公昭
５８−４６８２号公報）。しかしながら、ＣＭＴ金属塩
コンプレックスとハロゲン化脂肪属ニトロアルコールを
併用した場合でも、濃縮の進んだ循環式冷却水系ではＣ
ＭＴ金属塩コンプレックスが不安定となり、スライム抑
制性能の低下が起こる。On the other hand, a multifunctional water treatment using a chloroisothiazoline compound such as a 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one (hereinafter referred to as CMT) metal salt complex and a halogenated aliphatic nitro alcohol in combination as a slime-inhibiting component. Agents have also been proposed and put to practical use. This is due to the CMT
Since the metal salt complex alone is quickly decomposed and the effect may be insufficient, this technique utilizes a synergistic effect in combination with a halogenated aliphatic nitro alcohol (Japanese Patent Publication No. 58-4682). However, even when the CMT metal salt complex and the halogenated aliphatic nitro alcohol are used in combination, the circulating cooling water system in which the concentration is advanced has a high C content.
The MT metal salt complex becomes unstable, and the slime suppression performance decreases.
【０００７】また、ＣＭＴ金属塩コンプレックスは、強
皮膚刺激性物質のため取り扱い時に多大な危険を伴う
他、製剤時保存安定性の面からポリ無水マレイン酸をは
じめとした数種類のスケール防止剤しか配合することが
できず、ポリ無水マレイン酸よりもやや高性能であるホ
スフィノカルボン酸共重合物の配合が不可能であった。Further, the CMT metal salt complex is a very skin irritating substance and thus poses a great danger in handling. In addition, only a few kinds of scale inhibitors such as polymaleic anhydride are blended from the viewpoint of storage stability during preparation. Thus, it was impossible to blend a phosphinocarboxylic acid copolymer having a slightly higher performance than polymaleic anhydride.
【０００８】更に限られた配合可能なスケール防止剤と
配合する場合も保存安定性を長期間維持するため、主に
多価アルコール類を安定剤として配合する必要があっ
た。この多価アルコール類を安定剤として配合した組成
を冷却水系に添加すると多量の発泡が起こり、発生した
泡が周囲に飛散したり、場合によっては循環ポンプが泡
を巻き込み空転するという欠点を有している。この他、
ＣＭＴ金属塩コンプレックスはそれ自身に鉄及び銅材質
に対する腐食性があり、アゾール類及びカルボン酸系低
分子量ポリマーといった防食成分を配合しても冷却塔下
部水槽等充分な流速が得られない部位においては防食性
能が低下する。In addition, when blended with a limited blendable scale inhibitor, it is necessary to blend mainly a polyhydric alcohol as a stabilizer in order to maintain the storage stability for a long period of time. When a composition containing this polyhydric alcohol as a stabilizer is added to a cooling water system, a large amount of foaming occurs, and the generated foam has a drawback that it scatters around, or in some cases, a circulation pump entrains the foam and runs idle. ing. In addition,
The CMT metal salt complex itself is corrosive to iron and copper materials, and may be used in places where a sufficient flow rate cannot be obtained, such as a lower tank in a cooling tower, even if anticorrosive components such as azoles and carboxylic acid-based low molecular weight polymers are blended. Corrosion protection performance decreases.
【０００９】[0009]
【発明を解決するための課題】本発明の目的は、従来技
術における上記したような課題を解決し、安定した効果
を発揮し得る多機能型水処理剤を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems in the prior art and to provide a multifunctional water treatment agent capable of exhibiting a stable effect.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上述の目的
を満たす多機能型水処理剤組成につき鋭意研究を重ねた
結果、下記式で示されるイソチアゾロン化合物、特に２
−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンをスライムコ
ントロール剤として配合することにより、配合可能なス
ケール防止剤の種類が限定されないこと、製剤化する際
長期間保存安定性を維持することを目的とした安定剤が
不要になること、濃縮が進んだ冷却水系においても安定
したスライム抑制効果を発揮できること、充分な流速が
得られない部位においても金属材質に対して防食性能が
低下しないことを見出し本発明に到達した。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on the composition of a multifunctional water treatment agent which satisfies the above-mentioned objects, and as a result, have found that an isothiazolone compound represented by the following formula, and
By blending -methyl-4-isothiazolin-3-one as a slime control agent, the type of scale preventive agent that can be blended is not limited, and the purpose is to maintain long-term storage stability during formulation. The present invention has been found that a stabilizer is not required, that a stable slime suppressing effect can be exerted even in a cooling water system in which concentration has progressed, and that the anticorrosion performance of a metal material does not decrease even in a portion where a sufficient flow rate cannot be obtained. Reached.
【００１１】すなわち本発明は、一般式（１）で表され
るイソチアゾロン化合物と、カルボン酸系低分子量ポリ
マー及び／またはホスホン酸類と、アゾール化合物とを
有効成分として含有する水溶液である水処理剤に関する
ものである。That is, the present invention relates to a water treatment agent which is an aqueous solution containing an isothiazolone compound represented by the general formula (1), a carboxylic acid-based low molecular weight polymer and / or phosphonic acid, and an azole compound as active ingredients. Things.
【００１２】[0012]
【化２】 （但し、式中Ｙは水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基又はアラルキル基を示し、Ｒは水素原
子を示す。）Embedded image (Where Y represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aralkyl group, and R represents a hydrogen atom)
【００１３】[0013]
【発明実施の形態】本発明における一般式（1）で表さ
れるイソチアゾロン化合物としては、２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オン、２−エチル−４−イソチア
ゾリン−３−オン、２−ブチル−４−イソチアゾリン−
３−オン、２−ビニル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、２−ヘキシル−４−イソチアゾリン−３−オン等が
挙げられるが、市販品として入手しやすい点から、２−
メチル−４−イソチアゾリン−３−オン(以下ＭＴ)を用
いるのが好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The isothiazolone compound represented by the general formula (1) in the present invention includes 2-methyl-4-
Isothiazolin-3-one, 2-ethyl-4-isothiazolin-3-one, 2-butyl-4-isothiazoline-
3-one, 2-vinyl-4-isothiazolin-3-one, 2-hexyl-4-isothiazolin-3-one, and the like.
It is preferable to use methyl-4-isothiazolin-3-one (hereinafter, MT).
【００１４】本発明に使用されるカルボン酸系低分子量
ポリマーとしては、ポリ(メタ)アクリル酸ソーダ、(メ
タ)アクリル酸−アクリルアミド共重合体などのアクリ
ル酸と他のモノマーとの共重合体、ポリ無水マレイン
酸、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体などの無水
マレイン酸と他の共重合体、さらにはアクリル酸−無水
マレイン酸共重合体などが挙げられる。Examples of the carboxylic acid-based low molecular weight polymer used in the present invention include copolymers of acrylic acid and other monomers, such as sodium poly (meth) acrylate and (meth) acrylic acid-acrylamide copolymer; Examples include maleic anhydride and other copolymers such as polymaleic anhydride and maleic anhydride-isobutylene copolymer, and acrylic acid-maleic anhydride copolymer.
【００１５】更に下記一般式(２)で示されるホスフィン
酸もしくはそのナトリウム塩を含有するカルボン酸系ポ
リマー、ビス(ポリ−２−カルボキシエチル)ホスフィン
酸、またはこれらのナトリウム塩、下記一般式(３)で示
されるホスフィノカルボン酸共重合物も使用できる。Further, a carboxylic acid polymer containing phosphinic acid or a sodium salt thereof represented by the following general formula (2), bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinic acid, or a sodium salt thereof, The phosphinocarboxylic acid copolymer represented by ()) can also be used.
【００１６】[0016]
【化３】 （式中ＭはＨまたはＮａ）Embedded image (Where M is H or Na)
【００１７】[0017]
【化４】 (式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子、Ｘ、Ｙは
夫々次式)Embedded image (In the formula, M is a hydrogen atom or an alkali metal atom, and X and Y are respectively the following formulas)
【００１８】[0018]
【化５】 又はEmbedded image Or
【００１９】[0019]
【化６】 （式中、Ｍ'はＭと同意義でｎ＋ｍ＋ｎ'＋ｍ'＝１６で
ある。但し、ｎ＋ｍ＝０であってもよい。）で示される
基を示す。Embedded image (Wherein, M ′ has the same meaning as M and n + m + n ′ + m ′ = 16; however, n + m = 0).
【００２０】これらのカルボン酸系ポリマーは、一般に
分子量５００〜５０，０００の範囲のものが使用され
る。なお、混合剤として特に好ましいカルボン酸系ポリ
マーは、アクリル酸・２−アクリロイルアミノ−２−メ
チル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム・次亜リン酸
ナトリウム付加重合物であり、商品名ベルクレン４００
として５０％水溶液で入手することができる。These carboxylic acid polymers generally have a molecular weight in the range of 500 to 50,000. In addition, a carboxylic acid-based polymer which is particularly preferred as the admixture is an addition polymer of acrylic acid / sodium 2-acryloylamino-2-methyl-1-propanesulfonate / sodium hypophosphite, trade name: Berglen 400
As a 50% aqueous solution.
【００２１】本発明に使用されるホスホン酸またはその
塩としては、従来から水系の防食剤、スケール防止剤と
して使用されているものがそのまま適用できるが、好ま
しい化合物を具体的に挙げると、アミノトリメチレンホ
スホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１,１−ジホス
ホン酸、２−ホスホノブタン−１,２,４−トリカルボン
酸、ヒドロキシホスホノ酢酸などのホスホノカルボン酸
及びその塩、特にナトリウム塩等である。As the phosphonic acid or a salt thereof used in the present invention, those which have been conventionally used as an aqueous anticorrosive or scale inhibitor can be applied as they are. Examples include phosphonocarboxylic acids such as methylenephosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, and hydroxyphosphonoacetic acid, and salts thereof, particularly, sodium salt.
【００２２】本発明に使用されるアゾール化合物として
はベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、５−ｎ−
プロピルベンゾトリアゾール、５−ヒドロキシベンゾト
リアゾールなどがあげられ、そのうち、市販品として入
手し易い点からベンゾトリアゾールまたはトリルトリア
ゾールを用いるのが好ましい。本発明の混合剤を得るに
はそれぞれの化合物を所望の割合で配合し、必要に応じ
ｐＨを調整したり、適宜水で希釈することにより容易に
調製することができる。The azole compound used in the present invention includes benzotriazole, tolyltriazole, 5-n-
Examples thereof include propylbenzotriazole and 5-hydroxybenzotriazole. Among them, it is preferable to use benzotriazole or tolyltriazole because they are easily available as commercial products. In order to obtain the mixture of the present invention, the compounds can be easily prepared by blending the respective compounds in a desired ratio, adjusting the pH as necessary, or appropriately diluting with water.
【００２３】本発明の混合剤は通常液状で得られ、配合
される化合物の配合量は、原則的には従来それぞれの目
的で使用される範囲内で使用されるが、好ましい配合割
合は、ＭＴ２〜１０重量％、カルボン酸系低分子量ポリ
マーおよび／またはホスホン酸類５〜２０重量％、ベン
ゾトリアゾール０.５〜５重量％である。なお、本発明
の水処理剤は、ＭＴ単独で充分なスライム抑制性能を得
ることができるが、２−ブロモ−２−ニトロプロパン―
１,３―ジオール等一般的に知られているスライム抑制
剤と併用しても差し支えない。The mixture of the present invention is usually obtained in the form of a liquid. The compounding amount of the compound is generally within the range conventionally used for each purpose, but the preferable compounding ratio is MT2. 10 to 10% by weight, 5 to 20% by weight of carboxylic acid type low molecular weight polymer and / or phosphonic acids, and 0.5 to 5% by weight of benzotriazole. It should be noted that the water treatment agent of the present invention can provide sufficient slime suppression performance by MT alone, but it is difficult to use 2-bromo-2-nitropropane-
It may be used in combination with a generally known slime inhibitor such as 1,3-diol.
【００２４】[0024]
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明は要旨を超えない限り以下の実施例に限定
されるものではない。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.
【００２５】実施例１ 以下に示す液状のＭＴをスライムコントロール剤として
配合した各本発明剤を調整し、加速条件に相当する５０
℃で保存したときの外観変化を目視で観察した。試験結
果を表−１に示す。Example 1 Each of the agents of the present invention in which liquid MT shown below was blended as a slime control agent was prepared.
The appearance change upon storage at ℃ was visually observed. Table 1 shows the test results.
【００２６】 本発明剤１ ＭＴ ５重量部 ポリ無水マレイン酸(分子量９００) ９重量部 ビス(ポリ−２−カルボキシルエチル)ホスフィン酸(分子量１２００) ３重量部 ベンゾトリアゾール ２重量部 水 ８１重量部 合計 １００重量部Inventive Agent 1 MT 5 parts by weight Polymaleic anhydride (molecular weight 900) 9 parts by weight Bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinic acid (molecular weight 1200) 3 parts by weight Benzotriazole 2 parts by weight Water 81 parts by weight Total 100 parts by weight
【００２７】 本発明剤２ ＭＴ ５重量部 ポリ無水マレイン酸(分子量９００) ９重量部 ビス(ポリ−２−カルボキシルエチル)ホスフィン酸(分子量１２００) ３重量部 トリルトリアゾール ２重量部 水 ８１重量部 合計 １００重量部Inventive Agent 2 MT 5 parts by weight Polymaleic anhydride (molecular weight 900) 9 parts by weight Bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinic acid (molecular weight 1200) 3 parts by weight Tolyltriazole 2 parts by weight Water 81 parts by weight Total 100 parts by weight
【００２８】 本発明剤３ ＭＴ ５重量部 ベルクレン４００(分子量１７００) ２０重量部 ベンゾトリアゾール ２重量部 水 ７３重量部 合計 １００重量部Inventive Agent 3 MT 5 parts by weight Berglen 400 (molecular weight 1700) 20 parts by weight Benzotriazole 2 parts by weight Water 73 parts by weight Total 100 parts by weight
【００２９】 本発明剤４ ＭＴ ５重量部 ２−ホスホノブタン−１,２,４−トリカルボン酸 ２０重量部 ベンゾトリアゾール ２重量部 水 ７３重量部 合計 １００重量部Inventive agent 4 MT 5 parts by weight 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid 20 parts by weight Benzotriazole 2 parts by weight Water 73 parts by weight Total 100 parts by weight
【００３０】 本発明例５ ＭＴ ５重量部 ポリ無水マレイン酸(分子量９００) １０重量部 ２−ホスホノブタン−１,２,４−トリカルボン酸 １０重量部 ベンゾトリアゾール ２重量部 水 ７３重量部 合計 １００重量部Invention Example 5 MT 5 parts by weight Polymaleic anhydride (molecular weight 900) 10 parts by weight 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid 10 parts by weight Benzotriazole 2 parts by weight Water 73 parts by weight Total 100 parts by weight
【００３１】比較例１ 一般的なＣＭＴ金属塩コンプレックスである５−クロロ
−２−メチルイソチアゾリン−３−オンマグネシウム
（II）クロライド（以下ＣＭＴ・ＭｇＣｌ2）をスライ
ムコントロール剤として配合し、スケール防止剤,防食
剤の種類,安定剤の配合有無をそれぞれ変化させた組成
について実施例１同様の試験を行った。この結果を表−
１に示す。なお、ＣＭＴ・ＭｇＣｌ2は商品として入手
し易い点から１０％の溶液状のものを使用した。Comparative Example 1 A general CMT metal salt complex, 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one magnesium (II) chloride (hereinafter referred to as CMT.MgCl 2 ) was blended as a slime control agent, and a scale inhibitor was prepared. The same test as in Example 1 was conducted for compositions in which the type of the anticorrosive and the presence or absence of the stabilizer were varied. The results are shown in Table 1.
It is shown in FIG. The CMT.MgCl 2 used was a 10% solution in that it was easily available as a commercial product.
【００３２】 比較試料１ ＣＭＴ・ＭｇＣｌ2１０％溶液 １０重量部 ポリ無水マレイン酸(分子量９００) ９重量部 ビス(ポリ−２−カルボキシルエチル)ホスフィン酸(分子量１２００) ３重量部 ベンゾトリアゾール ２重量部 水 ７６重量部 合計 １００重量部Comparative Sample 1 CMT.MgCl 2 10% solution 10 parts by weight Polymaleic anhydride (molecular weight 900) 9 parts by weight Bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinic acid (molecular weight 1200) 3 parts by weight Benzotriazole 2 parts by weight Water 76 parts by weight Total 100 parts by weight
【００３３】 比較試料２ ＣＭＴ・ＭｇＣｌ2１０％溶液 １０重量部 ポリ無水マレイン酸(分子量９００) ９重量部 ビス(ポリ−２−カルボキシルエチル)ホスフィン酸(分子量１２００) ３重量部 ベンゾトリアゾール ２重量部 ジエチレングリコール ８重量部 水 ６８重量部 合計 １００重量部Comparative Sample 2 CMT.MgCl 2 10% solution 10 parts by weight Polymaleic anhydride (molecular weight 900) 9 parts by weight Bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinic acid (molecular weight 1200) 3 parts by weight Benzotriazole 2 parts by weight Diethylene glycol 8 parts by weight Water 68 parts by weight Total 100 parts by weight
【００３４】 比較試料３ ＣＭＴ・ＭｇＣｌ2１０％溶液 １０重量部 ２−ブロモ−２−ニトロプロパン―１,３―ジオール ５重量部 ポリ無水マレイン酸(分子量９００) ９重量部 ビス(ポリ−２−カルボキシルエチル)ホスフィン酸(分子量１２００) ３重量部 ベンゾトリアゾール ２重量部 ジエチレングリコール ８重量部 水 ６３重量部 合計 １００重量部Comparative Sample 3 CMT.MgCl 2 10% solution 10 parts by weight 2-Bromo-2-nitropropane-1,3-diol 5 parts by weight Polymaleic anhydride (molecular weight 900) 9 parts by weight Bis (poly-2- (Carboxylethyl) phosphinic acid (molecular weight 1200) 3 parts by weight Benzotriazole 2 parts by weight Diethylene glycol 8 parts by weight Water 63 parts by weight Total 100 parts by weight
【００３５】 比較試料４ ＣＭＴ・ＭｇＣｌ2１０％溶液 １０重量部 ポリ無水マレイン酸(分子量９００) ９重量部 ビス(ポリ−２−カルボキシルエチル)ホスフィン酸(分子量１２００) ３重量部 トリルトリアゾ−ル ２重量部 水 ７６重量部 合計 １００重量部Comparative Sample 4 CMT.MgCl 2 10% solution 10 parts by weight Polymaleic anhydride (molecular weight 900) 9 parts by weight Bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinic acid (molecular weight 1200) 3 parts by weight Tolyltriazole 2 parts by weight Parts water 76 parts by weight Total 100 parts by weight
【００３６】 比較試料５ ＣＭＴ・ＭｇＣｌ2１０％溶液 １０重量部 ポリ無水マレイン酸(分子量９００) ９重量部 ビス(ポリ−２−カルボキシルエチル)ホスフィン酸(分子量１２００) ３重量部 トリルトリアゾール ２重量部 ジエチレングリコール ８重量部 水 ６８重量部 合計 １００重量部Comparative Sample 5 10% CMT.MgCl 2 solution 10 parts by weight Polymaleic anhydride (molecular weight 900) 9 parts by weight Bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinic acid (molecular weight 1200) 3 parts by weight Tolyltriazole 2 parts by weight Diethylene glycol 8 parts by weight Water 68 parts by weight Total 100 parts by weight
【００３７】 比較試料６ ＣＭＴ・ＭｇＣｌ2１０％溶液 １０重量部 ベルクレン４００(分子量１７００) ９重量部 ベンゾトリアゾール ２重量部 水 ７９重量部 合計 １００重量部Comparative Sample 6 CMT.MgCl 2 10% solution 10 parts by weight Berglen 400 (molecular weight 1700) 9 parts by weight Benzotriazole 2 parts by weight Water 79 parts by weight Total 100 parts by weight
【００３８】 比較試料７ ＣＭＴ・ＭｇＣｌ2１０％溶液 １０重量部 ベルクレン４００(分子量１７００) ９重量部 ベンゾトリアゾール ２重量部 ジエチレングリコール ８重量部 水 ７１重量部 合計 １００重量部Comparative Sample 7 CMT.MgCl 2 10% solution 10 parts by weight Berglen 400 (molecular weight 1700) 9 parts by weight Benzotriazole 2 parts by weight Diethylene glycol 8 parts by weight Water 71 parts by weight Total 100 parts by weight
【００３９】 比較試料８ ＣＭＴ・ＭｇＣｌ2１０％溶液 １０重量部 ２−ホスホノブタン−１,２,４−トリカルボン酸 ２０重量部 ベンゾトリアゾール ２重量部 水 ６８重量部 合計 １００重量部Comparative Sample 8 CMT.MgCl 2 10% solution 10 parts by weight 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid 20 parts by weight Benzotriazole 2 parts by weight Water 68 parts by weight Total 100 parts by weight
【００４０】 比較試料９ ＣＭＴ・ＭｇＣｌ2１０％溶液 １０重量部 ２−ホスホノブタン−１,２,４−トリカルボン酸 ２０重量部 ベンゾトリアゾール ２重量部 ジエチレングリコール ８重量部 水 ６０重量部 合計 １００重量部[0040] Comparative Sample 9 CMT · MgCl 2 10% solution 10 parts by weight tricarboxylic acid 20 parts by weight of benzotriazole and 2 parts by weight Diethylene glycol 8 parts by weight of water 60 parts by weight per 100 parts by weight
【００４１】 比較試料１０ ＣＭＴ・ＭｇＣｌ2１０％溶液 １０重量部 ポリ無水マレイン酸(分子量９００) １０重量部 ２−ホスホノブタン−１,２,４−トリカルボン酸 １０重量部 ベンゾトリアゾール ２重量部 水 ６８重量部 合計 １００重量部Comparative Sample 10 CMT.MgCl 2 10% solution 10 parts by weight Polymaleic anhydride (molecular weight 900) 10 parts by weight 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid 10 parts by weight Benzotriazole 2 parts by weight Water 68 parts by weight Parts Total 100 parts by weight
【００４２】 比較試料１１ ＣＭＴ・ＭｇＣｌ2１０％溶液 １０重量部 ポリ無水マレイン酸(分子量９００) １０重量部 ２−ホスホノブタン−１,２,４−トリカルボン酸 １０重量部 ベンゾトリアゾール ２重量部 ジエチレングリコール ８重量部 水 ６０重量部 合計 １００重量部Comparative Sample 11 CMT.MgCl 2 10% solution 10 parts by weight Polymaleic anhydride (molecular weight 900) 10 parts by weight 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid 10 parts by weight Benzotriazole 2 parts by weight Diethylene glycol 8 parts by weight Parts Water 60 parts by weight Total 100 parts by weight
【００４３】[0043]
【表１】 [Table 1]
【００４４】実施例２ 実施例１で試験した各供試薬剤の中から代表的な組成に
ついて開放型循環式冷却水系のモデルプラントを試験装
置として、 液体クロマトグラフィーによる循環水中のＣＭＴ,Ｍ
Ｔ濃度（７日毎）、 冷却塔下部水槽に木片（サイズ１０ｃm×２０ｃm、以
下スライムボードという）を浸漬し、スライムボードに
対するスライムの付着容量（１４日毎）、 冷却塔下部水槽に発生する泡の量、 冷却塔下部水槽及び配管内に設置したテストピース
（材質：鉄，銅）の腐食速度（４２日間浸漬）をそれぞ
れ追跡した。Example 2 CMT, M in circulating water by liquid chromatography using a model plant of an open type circulating cooling water system as a test device for a representative composition among the reagents tested in Example 1
T concentration (every 7 days), a piece of wood (size 10 cm x 20 cm, hereinafter referred to as slime board) is immersed in the lower water tank of the cooling tower, the slime adhesion capacity to the slime board (every 14 days), the amount of foam generated in the lower water tank of the cooling tower The corrosion rates (42 days immersion) of the test pieces (materials: iron, copper) installed in the water tank at the lower part of the cooling tower and in the piping were tracked.
【００４５】モデルプラントは、保有水量1ｍ3、循環水
量４ｍ3/ｈｒであり、系内には熱交換器(ＳＵＳ３０４
製、伝熱面積０.７０７ｍ2)を設け、出口温度を５０℃
に調製した。さらに系内にはバイパスを設け、冷却塔の
戻水温度を３７〜３８℃、送水温度を３０℃に調整し
た。モデルプラントの補給水には工業用水を使用し、補
給水量に対して５０mg/l相当量の薬剤を一日３回に分け
て注入した。なお、試験開始時基礎投入処理として保有
水量に対して２００mg/l相当量の供試薬剤を各々添加し
た。試験は１試験について各供試薬剤４２日間ずつ実施
した。この時、冷却水の濃縮倍数は電気伝導度を基準に
管理し、設定値を７倍とした。なお、比較試料１,４,
５,６,７,８,９,１０,１１は保存安定性が長期間持続し
なかったことから、試験に耐えることができないと判断
し試験対象から除外した。新たに比較試料１２としてヒ
ドラジンを配合した代表的な多機能型水処理剤組成を試
験対象に加えた。試験結果を表−２に示す。The model plant has a retained water volume of 1 m 3 and a circulating water volume of 4 m 3 / hr, and has a heat exchanger (SUS304) in the system.
And a heat transfer area of 0.707 m 2 ) at an outlet temperature of 50 ° C.
Was prepared. Further, a bypass was provided in the system, and the return water temperature of the cooling tower was adjusted to 37 to 38 ° C, and the water supply temperature was adjusted to 30 ° C. Industrial water was used as makeup water for the model plant, and a drug equivalent to 50 mg / l with respect to the makeup water amount was injected three times a day. At the start of the test, 200 mg / l of the test reagent was added to the amount of water as a basic input treatment. The test was carried out for each test agent for 42 days for one test. At this time, the concentration multiple of the cooling water was controlled based on the electric conductivity, and the set value was set to 7 times. In addition, comparative samples 1, 4,
5,6,7,8,9,10,11 were excluded from the test because storage stability was not maintained for a long period of time and it was judged that they could not withstand the test. As a comparative sample 12, a representative multifunctional water treatment composition containing hydrazine was added to the test object. Table 2 shows the test results.
【００４６】 比較試料１２ ヒドラジン １８重量部 ポリ無水マレイン酸(分子量９００) ９重量部 ビス(ポリ−２−カルボキシルエチル）ホスフィン酸(分子量１２００) ３重量部 ベンゾトリアゾール ２重量部 水 ６８重量部 合計 １００重量部Comparative Sample 12 Hydrazine 18 parts by weight Polymaleic anhydride (molecular weight 900) 9 parts by weight Bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinic acid (molecular weight 1200) 3 parts by weight Benzotriazole 2 parts by weight Water 68 parts by weight Total 100 Parts by weight
【００４７】[0047]
【表２】 [Table 2]
【００４８】[0048]
【発明の効果】本発明の多機能型水処理剤は、従来の多
機能型水処理剤に見られるような配合可能なスケール防
止剤の種類が限定される、製剤化する際長期間保存安定
性を維持するため安定剤の配合を必要とする、濃縮が進
んだ冷却水系において安定したスライム抑制効果を発揮
できない、充分な流速が得られない部位において金属材
質に対する防食性能が低下するといった問題点を解消し
ている。また、ＭＴ５０％水溶液の皮膚一次刺激性は中
等度であり、ＣＭＴ金属塩コンプレックス１０％溶液が
強度であるのに対して皮膚刺激性が低減され、安全性の
面からも好ましいことから、産業上の利用価値は極めて
高いものである。EFFECTS OF THE INVENTION The multifunctional water treatment agent of the present invention limits the types of scale inhibitors that can be blended as seen in conventional multifunctional water treatment agents. That a stabilizer must be blended in order to maintain the properties, that the concentrated chilled water system cannot exhibit a stable slime control effect, and that the corrosion prevention performance against metal materials is reduced in areas where a sufficient flow rate cannot be obtained. Has been eliminated. The primary skin irritation of a 50% aqueous solution of MT is moderate, and the strength of a 10% solution of CMT metal salt complex is reduced, whereas the skin irritation is reduced, which is preferable from the viewpoint of safety. The utility value of is extremely high.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０２Ｆ 1/50 ５３２ Ｃ０２Ｆ 1/50 ５３２Ｃ ５３２Ｄ ５３２Ｊ ５３２Ｋ ５４０ ５４０Ｂ 5/00 ６２０ 5/00 ６２０Ｂ 5/10 ６１０ 5/10 ６１０Ａ ６２０ ６２０Ｃ 5/12 5/12 5/14 5/14 Ｂ Ｃ０８Ｋ 5/3475 Ｃ０８Ｋ 5/3475 5/47 5/47 5/5317 5/5317 Ｃ０８Ｌ 23/22 Ｃ０８Ｌ 23/22 33/02 33/02 33/26 33/26 35/00 35/00 Ｃ２３Ｆ 11/12 Ｃ２３Ｆ 11/12 １０１ １０１ 11/14 11/14 11/16 11/16 11/167 11/167 Ｆターム(参考） 4H011 AA02 BA01 BA04 BA06 BB09 BB10 BC17 BC19 DD01 DH02 4J002 BB181 BG011 BG131 BH021 EU178 EV326 EW127 4K062 BB06 BB10 BB11 BB14 BB18 BB22 BB25 DA05 FA02 FA05 GA08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C02F 1/50 532 C02F 1/50 532C 532D 532J 532K 540 540B 5/00 620 5/00 620B 5/10 610 5/10 610A 620 620C 5/12 5/12 5/14 5/14 B C08K 5/3475 C08K 5/3475 5/47 5/47 5/5317 5/5317 C08L 23/22 C08L 23/22 33/02 33/02 33/26 33/26 35/00 35/00 C23F 11/12 C23F 11/12 101 101 11/14 11/14 11/16 11/16 11/167 11/167 F term (reference) 4H011 AA02 BA01 BA04 BA06 BB09 BB10 BC17 BC19 DD01 DH02 4J002 BB181 BG011 BG131 BH021 EU178 EV326 EW127 4K062 BB06 BB10 BB11 BB14 BB18 BB22 BB25 DA05 FA02 FA05 GA08
Claims (4)
化合物と、カルボン酸系低分子量ポリマー及び／または
ホスホン酸類と、アゾール化合物とを有効成分として含
有する水溶液である水処理剤。 【化１】 （但し、式中Ｙは水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基又はアラルキル基を示し、Ｒは水素原
子を示す。）1. A water treatment agent which is an aqueous solution containing an isothiazolone compound represented by the general formula (1), a carboxylic acid-based low molecular weight polymer and / or phosphonic acid, and an azole compound as active ingredients. Embedded image (Where Y represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aralkyl group, and R represents a hydrogen atom)
化合物が２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンで
ある請求項１記載の水処理剤。2. The water treatment agent according to claim 1, wherein the isothiazolone compound represented by the general formula (1) is 2-methyl-4-isothiazolin-3-one.
ル酸・２−アクリロイルアミノ−２−メチル−１−プロ
パンスルホン酸ナトリウム・次亜リン酸ナトリウム付加
重合物である請求項１記載の水処理剤。3. The water treatment agent according to claim 1, wherein the carboxylic acid-based low molecular weight polymer is an addition polymer of acrylic acid / sodium 2-acryloylamino-2-methyl-1-propanesulfonate / sodium hypophosphite.
たはトリルトリアゾールである請求項１記載の水処理
剤。4. The water treatment agent according to claim 1, wherein the azole compound is benzotriazole or tolyltriazole.
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