JP2002174726A - Polarizing film - Google Patents

Polarizing film

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JP2002174726A
JP2002174726A JP2000371237A JP2000371237A JP2002174726A JP 2002174726 A JP2002174726 A JP 2002174726A JP 2000371237 A JP2000371237 A JP 2000371237A JP 2000371237 A JP2000371237 A JP 2000371237A JP 2002174726 A JP2002174726 A JP 2002174726A
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Takanori Isozaki
孝徳 磯▲ざき▼
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polarizing film excellent in polarizing performance in the visible ray spectral range and excellent in durability even when the film is left under high temperature and high humidity conditions for a long time. SOLUTION: The polarizing film consists of a polyvinyl alcohol derivative having a polyvinylene structure obtained from polyvinyl alcohol having <=1.5 mol% proportion of 1,2-glycol couplings.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はポリビニレン構造を
有するポリビニルアルコール誘導体からなる偏光フィル
ムに関する。
The present invention relates to a polarizing film comprising a polyvinyl alcohol derivative having a polyvinylene structure.

【0002】[0002]

【従来の技術】光の透過および遮蔽機能を有する偏光板
は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに、液晶
ディスプレイ(LCD)の基本的な構成要素である。こ
のLCDは、初期の頃の電卓および腕時計等の小型機器
から、最近では、ラップトップパソコン、ワープロ、液
晶カラープロジェクター、車載用ナビゲーションシステ
ム、液晶テレビ等へと適用分野が広範囲に広がってい
る。LCDは、大画面での長時間の使用や屋外での使用
が増えてきたことから、従来品以上に光学性能と耐久性
能が優れた偏光板が求められるようになっている。
2. Description of the Related Art A polarizing plate having a function of transmitting and blocking light is a fundamental component of a liquid crystal display (LCD) together with a liquid crystal having a function of switching light. This LCD has been widely applied to small devices such as calculators and watches in the early days, and recently to laptop computers, word processors, liquid crystal color projectors, in-vehicle navigation systems, and liquid crystal televisions. Since the use of LCDs for a long time on a large screen and outdoor use has increased, a polarizing plate having better optical performance and durability than conventional products has been required.

【0003】一般に、偏光板は、ポリビニルアルコール
フィルム(以下、ポリビニルアルコールフィルムを「P
VAフィルム」と略記し、これの原料であるポリビニル
アルコールをポリビニルアルコール系重合体と言い、こ
れを「PVA」と略記することがある)を一軸延伸し、
染色することにより製造した偏光フィルムの両面に、三
酢酸セルロース(TAC)膜などの支持板を貼り合わせ
た構成をしている。偏光フィルムとしては、PVAフィ
ルムをヨウ素などで染色したヨウ素系偏光フィルム、P
VAフィルムを二色性染料などにより染色した染料系偏
光フィルム、PVAフィルムを脱水反応させて得られた
ポリビニレン構造を有するPVA誘導体からなる偏光フ
ィルムが知られている(米国特許第2,173,304
号明細書)。
In general, a polarizing plate is formed of a polyvinyl alcohol film (hereinafter, referred to as “P”).
Abbreviated as “VA film”, the polyvinyl alcohol as a raw material thereof is referred to as a polyvinyl alcohol-based polymer, and this may be abbreviated as “PVA”).
It has a configuration in which a support plate such as a cellulose triacetate (TAC) film is attached to both sides of a polarizing film produced by dyeing. Examples of the polarizing film include an iodine-based polarizing film obtained by dyeing a PVA film with iodine or the like;
A dye-based polarizing film obtained by dyeing a VA film with a dichroic dye or the like, and a polarizing film comprising a PVA derivative having a polyvinylene structure obtained by subjecting a PVA film to a dehydration reaction are known (US Pat. No. 2,173,304).
Specification).

【0004】これらの従来から知られている偏光フィル
ムのうち、ヨウ素系偏光フィルムや染料系偏光フィルム
は、偏光性能は高いが、耐久性が低いという問題があっ
た。また、ポリビニレン構造を有するポリビニルアルコ
ール誘導体からなる偏光フィルムは、耐久性は優れてい
るが、偏光性能が低いという問題があった。これらの問
題点を解決するものとして、重合度が2000以上のポ
リビニルアルコールを材料に用いて得られたポリビニレ
ン構造を有するポリビニルアルコール誘導体からなる偏
光フィルムが提案されており(特開平10−31923
6号公報)、大きな改善効果が認められる。
[0004] Among these conventionally known polarizing films, an iodine-based polarizing film and a dye-based polarizing film have a problem that the polarizing performance is high but the durability is low. Further, a polarizing film made of a polyvinyl alcohol derivative having a polyvinylene structure has excellent durability but has a problem of low polarizing performance. As a solution to these problems, there has been proposed a polarizing film comprising a polyvinyl alcohol derivative having a polyvinylene structure and obtained by using a polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 2000 or more as a material (Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-31923).
No. 6), a great improvement effect is recognized.

【0005】しかしながら、近年、画面がさらに大型化
し、あるいは屋外でモバイル用途に用いられるようにな
るなど、LCDの用途開発の進展が著しく、今まで以上
に優れた光学性能と耐久性能を有する偏光板が求められ
ている。
However, in recent years, the development of LCD applications has been remarkable, for example, the screen has become larger and the screens have been used outdoors for mobile applications, and a polarizing plate having more excellent optical performance and durability than ever before. Is required.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐久
性および偏光性能に優れた偏光フィルムを提供すること
にある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polarizing film excellent in durability and polarizing performance.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記課
題は、1,2−グリコール結合量が1.5モル%以下の
ポリビニルアルコール(以下、このポリビニルアルコー
ルを、通常のPVAと区別するため、変性PVAと略記
することがある。)から得られるポリビニレン構造を有
するポリビニルアルコール誘導体からなる偏光フィルム
によって達成することができる。本発明の偏光フィルム
は、可視光線スペクトルの範囲における偏光性能に優
れ、高温高湿下に長期間放置した場合の耐久性にも優れ
ている。
According to the present invention, the above-mentioned object is to provide a polyvinyl alcohol having a 1,2-glycol bond amount of 1.5 mol% or less (hereinafter, this polyvinyl alcohol is distinguished from ordinary PVA). Therefore, it may be abbreviated as modified PVA.), And can be achieved by a polarizing film comprising a polyvinyl alcohol derivative having a polyvinylene structure. The polarizing film of the present invention has excellent polarization performance in the range of the visible light spectrum, and also has excellent durability when left for a long time under high temperature and high humidity.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳しく説明
する。本発明において用いられる変性PVAは、1,2
−グリコール結合量が1.5モル%以下であることが必
要であり、より好ましくは1.4モル%以下、さらに好
ましくは1.2モル%以下、特に好ましくは1.0モル
%以下である。偏光フィルムの耐熱性、耐久性および偏
光性能を向上させる観点から、変性PVAの1,2−グ
リコール結合量は低いほど好ましいが、1,2−グリコ
ール結合量が低くなり過ぎると、変性PVAの製造自体
が困難になることから、0.5モル%以上であることが
適当である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The modified PVA used in the present invention is 1,2.
-The glycol bond amount must be 1.5 mol% or less, more preferably 1.4 mol% or less, further preferably 1.2 mol% or less, and particularly preferably 1.0 mol% or less. . From the viewpoint of improving the heat resistance, durability and polarization performance of the polarizing film, the lower the amount of 1,2-glycol bond of the modified PVA, the more preferable. Since it itself becomes difficult, it is appropriate that the content is 0.5 mol% or more.

【0009】本発明において、変性PVAの重合度は、
変性PVAからなるフィルムの強度および加工特性を考
慮すると、1000以上であることが好ましく、より好
ましくは1800以上、特に好ましくは2000以上で
ある。変性PVAの重合度は、製膜および延伸等の加工
特性の点から8000以下であることが好ましく、より
好ましくは4000以下、特に好ましくは3000以下
である。なお、変性PVAの重合度の測定はJIS−K
6726に記載の方法により求めることができる。
In the present invention, the degree of polymerization of the modified PVA is
In consideration of the strength and processing characteristics of the film made of the modified PVA, it is preferably at least 1,000, more preferably at least 1,800, particularly preferably at least 2,000. The degree of polymerization of the modified PVA is preferably 8,000 or less, more preferably 4,000 or less, and particularly preferably 3,000 or less, in view of processing characteristics such as film formation and stretching. The degree of polymerization of the modified PVA was measured according to JIS-K
6726.

【0010】変性PVAのけん化度は、得られるポリビ
ニレン構造を有するフィルムの偏光性能および耐久性の
点から95モル%以上であることが好ましく、より好ま
しくは98モル%以上、特に好ましくは99モル%以
上、最適には99.5モル%以上である。さらに、変性
PVAのけん化度は高いほど好ましいが、けん化度が高
くなり過ぎると、変性PVAの製造自体が困難になるこ
とから、99.99モル%以下であることが適当であ
る。なお、本明細書でいうけん化度とは、けん化により
ビニルアルコール単位に変換されうる単位の中で、実際
にビニルアルコール単位にけん化されている単位の割合
を示したものである。変性PVAのけん化度はJIS−
K6726に記載の方法により求めることができる。
The degree of saponification of the modified PVA is preferably at least 95 mol%, more preferably at least 98 mol%, particularly preferably at least 99 mol%, in view of the polarizing performance and durability of the resulting film having a polyvinylene structure. As described above, the optimum amount is 99.5 mol% or more. Further, the higher the degree of saponification of the modified PVA, the more preferable. However, if the degree of saponification is too high, the production of the modified PVA itself becomes difficult. The degree of saponification in the present specification indicates the ratio of units actually saponified into vinyl alcohol units among units that can be converted into vinyl alcohol units by saponification. The degree of saponification of modified PVA is JIS-
It can be determined by the method described in K6726.

【0011】本発明の偏光フィルムは、2色比が25以
上であることが好ましく、30以上がより好ましく、3
3以上が特に好ましい。偏光フィルムの2色比を向上さ
せる方法としては、低酸素雰囲気下で、脱水促進剤を含
有させた1,2−グリコール結合量が小さいPVAから
なるフィルムを高い延伸倍率で乾熱延伸する方法が好ま
しい。
The polarizing film of the present invention preferably has a two-color ratio of 25 or more, more preferably 30 or more, and 3
Particularly preferred is 3 or more. As a method of improving the two-color ratio of the polarizing film, a method of dry-heating stretching a film made of PVA having a small amount of 1,2-glycol bond containing a dehydration accelerator under a low oxygen atmosphere at a high stretching ratio is used. preferable.

【0012】偏光フィルムの可視光線吸収スペクトル
(波長:380〜780nm)の範囲における最大吸収
波長は、500nm以上であることが好ましく、520
nm以上がより好ましく、540nm以上が特に好まし
い。最大吸収波長の上限は、650nmであることが好
ましく、630nmがより好ましい。変性PVAの1,
2−グリコール結合量が小さくなるほど、最大吸収波長
は高波長側に移動する傾向がある。最大吸収波長が上記
の範囲内にある場合には、ポリビニレン構造を形成する
共役二重結合のビニレン単位の数が15〜30個程度と
考えられる。
The maximum absorption wavelength in the visible light absorption spectrum (wavelength: 380 to 780 nm) of the polarizing film is preferably 500 nm or more, and 520 or more.
nm or more is more preferable, and 540 nm or more is particularly preferable. The upper limit of the maximum absorption wavelength is preferably 650 nm, more preferably 630 nm. Modified PVA 1,
As the amount of 2-glycol bond decreases, the maximum absorption wavelength tends to shift to a higher wavelength side. When the maximum absorption wavelength is within the above range, it is considered that the number of vinylene units of the conjugated double bond forming the polyvinylene structure is about 15 to 30.

【0013】本発明において用いられる1,2−グリコ
ール結合量が1.5モル%以下のPVAは、ビニルエス
テル系モノマーを50℃以下の温度で重合してビニルエ
ステル系重合体を得、これをけん化することによって得
ることができる。
The PVA having a 1,2-glycol bond content of 1.5 mol% or less used in the present invention is obtained by polymerizing a vinyl ester monomer at a temperature of 50 ° C. or less to obtain a vinyl ester polymer. It can be obtained by saponification.

【0014】ビニルエステル系モノマーの重合法として
は、低温塊状重合法、低温懸濁重合法および低温乳化重
合法が挙げられる。低温重合法においては、ビニルエス
テル系モノマーのように連鎖移動が大きい重合系では重
合温度の低下とともに連鎖移動が抑えられるために、通
常では重合度が高くなるが、重合速度等を調節し、さら
に連鎖移動剤を併用することにより、1,2−グリコー
ル結合量が1.5モル%以下で、かつ所望の重合度を有
するPVAを得ることができる。重合温度は重合のし易
さおよび得られる偏光フィルムの性能の点から、−50
〜50℃の範囲が好適であり、−40〜40℃の範囲が
好ましく、−30〜20℃の範囲が特に好ましい。重合
触媒としては、アゾ系触媒、過酸化物系触媒、レドック
ス系触媒等が挙げられる。また、偏光フィルムの耐久性
能および偏光性能の点から、ビニルエステル系モノマー
の重合はレドックス系触媒を用いた低温乳化重合法によ
るのが好ましい。
Examples of the polymerization method of the vinyl ester monomer include a low-temperature bulk polymerization method, a low-temperature suspension polymerization method and a low-temperature emulsion polymerization method. In the low-temperature polymerization method, in a polymerization system having a large chain transfer such as a vinyl ester-based monomer, since the chain transfer is suppressed with a decrease in the polymerization temperature, the degree of polymerization usually increases, but the polymerization rate and the like are adjusted. By using a chain transfer agent in combination, it is possible to obtain PVA having a 1,2-glycol bond amount of 1.5 mol% or less and a desired degree of polymerization. The polymerization temperature is -50 from the viewpoint of easiness of polymerization and performance of the obtained polarizing film.
The range of -50C is suitable, the range of -40C to 40C is preferable, and the range of -30C to 20C is particularly preferable. Examples of the polymerization catalyst include an azo catalyst, a peroxide catalyst, and a redox catalyst. Further, from the viewpoint of the durability and polarization performance of the polarizing film, the polymerization of the vinyl ester-based monomer is preferably performed by a low-temperature emulsion polymerization method using a redox catalyst.

【0015】ビニルエステル系モノマーの重合に用いる
ことができる連鎖移動剤としては、アルデヒド化合物な
どの従来公知のものを好適に用いることができ、とくに
偏光フィルムの耐久性能および偏光性能の点から、R'
S−H(R'は炭素数1〜18の炭化水素基又はモノも
しくはポリヒドロキシ炭化水素基を示し、Sは硫黄原子
を示す)で表されるメルカプタンが好ましく用いられ
る。上記式で表されるメルカプタンにおいて、R'の炭
素数が1より小さい場合には、メルカプタンの反応性が
高すぎて取扱いが困難になり、また炭素数が18を超え
ると、得られるPVAの結晶性が低下し、目的とする耐
久性の優れた偏光フィルムを得ることができなくなる。
使用可能なメルカプタンの例としては、例えば、メタン
チオール、エタンチオール、n−プロパンチオール、i
−プロパンチオール、n−ブタンチオール、i−ブタン
チオール、t−ブタンチオール、n−ヘキサンチオー
ル、n−オクタンチオール、i−オクタンチオール、n
−デカンチオール、n−ドデカンチオール、t−ドデカ
ンチオール、n−テトラデカンチオール、n−ヘキサデ
カンチオール、n−オクタデカンチオール、2−メルカ
プトエタノール、3−メルカプト−1−プロパノール、
1−メルカプト−2−プロパノール、3−メルカプト−
1,2−プロパンジオール、4−メルカプト−1−ブタ
ノール、3−メルカプト−2−ブタノールなどを挙げる
ことができる。これらの中でも、臭気が比較的小さく、
作業性が良好で反応性が比較的高く、かつ得られるPV
Aの結晶性を損なうことがない等の点から、モノまたは
ポリヒドロキシ炭化水素基を含有するメルカプタンがさ
らに好ましく、2−メルカプトエタノール、3−メルカ
プト−1−プロパノール、4−メルカプト−1−ブタノ
ールなどのモノヒドロキシ基を含有するメルカプタンが
特に好ましい。本発明において用いられる変性PVAを
製造する過程において、ビニルエステル系モノマーの重
合時に連鎖移動剤としてメルカプタンが用いられた場合
には、変性PVAの分子末端にメルカプト基が導入され
ることになる。変性PVAの分子末端にメルカプト基が
導入されたフィルムからは、理由は定かではないが、一
層耐久性能および光学性能が優れた偏光フィルムを得る
ことができるので、そのフィルムの使用は好ましく、推
奨される。
As the chain transfer agent that can be used for the polymerization of the vinyl ester monomer, a conventionally known chain transfer agent such as an aldehyde compound can be suitably used. Particularly, in view of the durability and the polarizing performance of the polarizing film, R '
A mercaptan represented by SH (R ′ represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms or a mono- or polyhydroxy hydrocarbon group, and S represents a sulfur atom) is preferably used. In the mercaptan represented by the above formula, when the number of carbon atoms of R ′ is less than 1, the reactivity of the mercaptan is too high to make handling difficult. When the number of carbon atoms exceeds 18, the obtained PVA crystal This makes it impossible to obtain the desired polarizing film having excellent durability.
Examples of mercaptans that can be used include, for example, methanethiol, ethanethiol, n-propanethiol, i
-Propanethiol, n-butanethiol, i-butanethiol, t-butanethiol, n-hexanethiol, n-octanethiol, i-octanethiol, n
-Decanethiol, n-dodecanethiol, t-dodecanethiol, n-tetradecanethiol, n-hexadecanethiol, n-octadecanethiol, 2-mercaptoethanol, 3-mercapto-1-propanol,
1-mercapto-2-propanol, 3-mercapto-
Examples thereof include 1,2-propanediol, 4-mercapto-1-butanol, and 3-mercapto-2-butanol. Among these, the odor is relatively small,
PV with good workability, relatively high reactivity, and obtained PV
From the viewpoint of not impairing the crystallinity of A, a mercaptan containing a mono- or polyhydroxyhydrocarbon group is more preferable, and 2-mercaptoethanol, 3-mercapto-1-propanol, 4-mercapto-1-butanol and the like. The mercaptan containing a monohydroxy group is particularly preferred. In the process of producing the modified PVA used in the present invention, when a mercaptan is used as a chain transfer agent at the time of polymerization of a vinyl ester-based monomer, a mercapto group is introduced into a molecular terminal of the modified PVA. From a film in which a mercapto group is introduced at the molecular terminal of the modified PVA, although the reason is not clear, a polarizing film having more excellent durability and optical performance can be obtained. You.

【0016】本発明において1,2−グリコール結合量
が1.5モル%以下のPVAの製造に用いることができ
るビニルエステル系モノマーとしては、例えば、ギ酸ビ
ニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビ
ニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香
酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等
を挙げることができ、これらの中でも酢酸ビニルが好ま
しい。
In the present invention, examples of the vinyl ester monomer which can be used for producing PVA having a 1,2-glycol bond content of 1.5 mol% or less include, for example, vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, valeric acid Examples thereof include vinyl, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl benzoate, vinyl pivalate, and vinyl versatate. Among these, vinyl acetate is preferable.

【0017】ビニルエステル系モノマーを共重合させる
際に、必要に応じて、共重合可能なモノマーを、発明の
効果を損なわない範囲内(好ましくは15モル%以下、
より好ましくは5モル%以下の割合)で共重合させるこ
とができる。
When the vinyl ester monomer is copolymerized, if necessary, a copolymerizable monomer may be used within a range that does not impair the effects of the present invention (preferably 15 mol% or less,
(More preferably 5 mol% or less).

【0018】このようなビニルエステル系モノマーと共
重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、プロ
ピレン、1−ブテン、イソブテン等の炭素数3〜30の
オレフィン類;アクリル酸およびその塩;アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、ア
クリル酸i−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリ
ル酸i−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸2
−エチルへキシル、アクリル酸ドデシルアクリル酸オク
タデシル等のアクリル酸エステル類;メタクリル酸およ
びその塩;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸i−プロピ
ル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸i−ブチ
ル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸2−エチル
へキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタ
ドデシル等のメタクリル酸エステル類;アクリルアミ
ド、N−メチルアクリルアミド、N−エチルアクリルア
ミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンア
クリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸およ
びその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンおよ
びその塩またはその4級塩、N−メチロールアクリルア
ミドおよびその誘導体等のアクリルアミド誘導体;メタ
クリルアミド、N−メチルメタクリルアミド、N−エチ
ルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホ
ン酸およびその塩、メタクリルアミドプロピルジメチル
アミンおよびその塩またはその4級塩、N−メチロール
アクリルアミドおよびその誘導体等のメタクリルアミド
誘導体;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、n−プロピルビニルエーテル、i−プロピルビニル
エーテル、n−ブチルビニルエーテル、i−ブチルビニ
ルエーテル、t−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニ
ルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエー
テル類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニ
トリル類;塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類;酢酸ア
リル、塩化アリル等のアリル化合物;マレイン酸および
その塩またはそのエステル;イタコン酸およびその塩ま
たはそのエステル;ビニルトリメトキシシラン等のビニ
ルシリル化合物;酢酸イソプロペニル等を挙げることが
できる。
Examples of such a monomer copolymerizable with the vinyl ester monomer include olefins having 3 to 30 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene and isobutene; acrylic acid and its salts; methyl acrylate , Ethyl acrylate, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate, acrylic acid 2
Acrylates such as ethylhexyl, dodecyl acrylate and octadecyl acrylate; methacrylic acid and salts thereof; methyl methacrylate, ethyl methacrylate;
Methacrylic acid such as n-propyl methacrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, octadodecyl methacrylate Esters: acrylamide, N-methylacrylamide, N-ethylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, diacetoneacrylamide, acrylamidepropanesulfonic acid and its salts, acrylamidopropyldimethylamine and its salts or quaternary salts, N-methylol Acrylamide derivatives such as acrylamide and its derivatives; methacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-ethylmethacrylamide, methacrylamidepropanesulfonic acid and salts thereof, Methacrylamide derivatives such as lylamidopropyldimethylamine and salts or quaternary salts thereof, N-methylolacrylamide and derivatives thereof; methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, i-propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, i- Vinyl ethers such as butyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether and stearyl vinyl ether; nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl halides such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride and vinylidene fluoride; allyl acetate , Allyl compounds such as allyl chloride; maleic acid and its salts or esters; itaconic acid and its salts or esters; vinyltrimethoxysilane Of vinyl silyl compounds; isopropenyl acetate and the like.

【0019】本発明において1,2−グリコール結合量
が1.5モル%以下のPVAは、上記したポリビニルエ
ステル系重合体をアルカリ触媒または酸触媒を用い、公
知の方法にしたがってけん化することにより製造するこ
とができる。
In the present invention, PVA having a 1,2-glycol bond content of 1.5 mol% or less is produced by saponifying the above-mentioned polyvinyl ester-based polymer according to a known method using an alkali catalyst or an acid catalyst. can do.

【0020】本発明の偏光フィルムは、1,2−グリコ
ール結合量が1.5モル%以下のPVAを製膜して得ら
れるフィルムを材料にして製造される。PVAからフィ
ルムを製膜する方法としては、樹脂から形成されるフィ
ルム、乾燥ドラム又は乾燥ベルトの上にPVA溶液を流
延するキャスト法あるいはダイキャスト法が挙げられ
る。これらのフィルムの製膜方法におけるPVAの溶剤
としては、水、有機溶剤又は水と有機溶剤の混合液が挙
げられる。この場合の有機溶剤としては、ジメチルスル
ホキシド、フェノール、メタノール、エタノールなどが
挙げられる。PVA溶液には、必要に応じて、可塑剤、
界面活性剤、二色性染料、無機塩類等を添加することが
できる。製膜されたPVAフィルムは、必要に応じて熱
処理を施してもよい。PVAフィルムの厚みは、5〜5
00μmが好ましく、10〜200μmがより好まし
く、20〜100μmが特に好ましい。
The polarizing film of the present invention is produced using a film obtained by forming PVA having a 1,2-glycol bond content of 1.5 mol% or less as a material. Examples of a method for forming a film from PVA include a casting method or a die casting method in which a PVA solution is cast on a film formed of a resin, a drying drum or a drying belt. Examples of the PVA solvent in the method for forming these films include water, an organic solvent, and a mixture of water and an organic solvent. Examples of the organic solvent in this case include dimethyl sulfoxide, phenol, methanol, and ethanol. In the PVA solution, if necessary, a plasticizer,
Surfactants, dichroic dyes, inorganic salts and the like can be added. The formed PVA film may be subjected to a heat treatment as needed. The thickness of the PVA film is 5-5
00 μm is preferable, 10 to 200 μm is more preferable, and 20 to 100 μm is particularly preferable.

【0021】本発明の偏光フィルムは、PVAフィルム
の予備膨潤処理、ポリビニレン構造を生成させる脱水処
理、一軸延伸処理(一軸延伸処理と脱水処理は同時に行
われる場合が多い。)、ホウ素化合物などによる固定処
理、乾燥処理などの工程を経て製造することができ、こ
れらの工程の順番および回数には特に制限はない。これ
らの工程を経て製造された偏光フィルムは、さらに必要
に応じて熱処理を施してもよい。
The polarizing film of the present invention is prepared by pre-swelling the PVA film, dehydrating to form a polyvinylene structure, uniaxial stretching (the uniaxial stretching and dehydration are often performed simultaneously), and fixing with a boron compound. It can be manufactured through steps such as treatment and drying, and the order and number of these steps are not particularly limited. The polarizing film manufactured through these steps may be further subjected to a heat treatment as needed.

【0022】PVAフィルムは脱水処理され、これによ
り、PVAにポリビニレン構造が形成される。PVAフ
ィルムの脱水処理は、脱水促進剤を含有させたPVAフ
ィルムを延伸し、あるいは延伸したPVAフィルムに脱
水促進剤を含有させて加熱することにより行うことがで
きる。PVAフィルムに脱水促進剤を含有させる方法と
しては、脱水促進剤を含有する水溶液にPVAフィルム
を浸漬する方法、気体状の脱水促進剤の雰囲気下にPV
Aフィルムを置く方法、脱水促進剤を含有するPVA溶
液を製膜する方法などが挙げられる。脱水促進剤として
は、塩酸、硫酸などのプロトン酸、および塩化第二錫、
臭化第二錫などのハロゲン化第二錫が挙げられる。脱水
促進剤はPVAに対して0.001〜10重量%の範囲
の量で添加されるのが好ましい。脱水促進剤の量が上記
の範囲より少ないと、偏光性能が発現し難くなる傾向が
ある。脱水促進剤の量が上記の範囲より多いと、効率的
な脱水が難しくなることがある。脱水促進剤が添加され
る時期としては、PVAフィルムの製膜時、PVAフィ
ルムの一軸延伸の前、PVAフィルムの脱水処理の前が
挙げられる。脱水促進剤をPVAフィルムの製膜原液に
添加する場合には、製膜時の乾燥温度が高すぎるとPV
Aが熱酸化される恐れがあるので注意を要する。
The PVA film is subjected to a dehydration treatment, whereby a polyvinylene structure is formed on the PVA. The dehydration treatment of the PVA film can be carried out by stretching the PVA film containing the dehydration accelerator, or by heating the stretched PVA film while containing the dehydration accelerator. Examples of a method for incorporating a dehydration accelerator into a PVA film include a method in which a PVA film is immersed in an aqueous solution containing a dehydration accelerator, a method in which a PVA film is exposed to an atmosphere of a gaseous dehydration accelerator.
A method of placing an A film, a method of forming a PVA solution containing a dehydration accelerator, and the like can be given. As a dehydration accelerator, hydrochloric acid, protonic acids such as sulfuric acid, and stannic chloride,
And stannic halides such as stannic bromide. The dehydration accelerator is preferably added in an amount ranging from 0.001 to 10% by weight based on PVA. When the amount of the dehydration accelerator is less than the above range, the polarization performance tends to be hardly developed. When the amount of the dehydration accelerator is more than the above range, efficient dehydration may be difficult. The time at which the dehydration accelerator is added may be, for example, during the formation of the PVA film, before the uniaxial stretching of the PVA film, or before the dehydration treatment of the PVA film. When a dehydration accelerator is added to a stock solution of a PVA film, if the drying temperature at the time of film formation is too high, PV
Care must be taken because A may be thermally oxidized.

【0023】PVAフィルムを一軸延伸する方法として
は、乾熱延伸、湿式延伸、温水中での延伸、フィルムを
吸水させた状態での空気中での延伸などが挙げられる。
PVAフィルムを乾熱延伸する際の延伸温度は100℃
以上であることが好ましく、120℃以上がより好まし
く、140℃以上が特に好ましい。延伸温度は250℃
以下であることが好ましく、230℃が以下がより好ま
しく、220℃以下が特に好ましい。延伸温度は、延伸
中のフィルムの延伸状態に応じて変化させてもよい。ま
た、PVAフィルムを乾熱延伸する場合は、PVAの酸
化による着色が生じる恐れがあるため、窒素雰囲気下又
は真空中などの低酸素雰囲気下で行うことが好ましい。
PVAフィルムは、乾熱延伸中に、偏光性能を有するポ
リビニレン構造が形成された着色フィルムに変化する。
PVAフィルムを湿式延伸する際の延伸温度は20℃以
上であることが好ましく、40℃以上がより好ましく、
50℃以上が特に好ましい。延伸温度は90℃以下であ
ることが好ましく、80℃がより好ましい。PVAフィ
ルムを湿式延伸するのみでは、ポリビニレン構造が生成
しにくいため、別途、加熱処理が必要となる。延伸温度
が低い場合には、高い倍率に延伸することが困難であ
り、偏光性能が向上しにくい。一方、延伸温度が高い場
合には、延伸中にフィルムの切断が生じやすい。なお、
延伸を二回以上に分けて行う場合には、乾熱延伸−乾熱
延伸、湿式延伸−湿式延伸などの同じ種類の延伸の組合
せを繰り返してもよく、あるいは乾式延伸−湿式延伸、
湿式延伸−乾式延伸などの異なった延伸の組合せを繰り
返してもよい。延伸倍率は4倍以上が好ましく、5倍以
上がより好ましい。延伸倍率が大きくなるにつれてフィ
ルムにおける最大吸収波長が高波長側に移動し、光学特
性が向上する。延伸倍率の上限は、均一な延伸性の点か
ら、10倍が好ましく、9倍がより好ましい。
Examples of the method of uniaxially stretching the PVA film include dry heat stretching, wet stretching, stretching in warm water, and stretching in air while absorbing the film.
Stretching temperature at the time of dry heat stretching of the PVA film is 100 ° C.
It is preferably at least 120 ° C., more preferably at least 140 ° C. Stretching temperature is 250 ° C
The temperature is preferably at most 230 ° C, more preferably at most 230 ° C, particularly preferably at most 220 ° C. The stretching temperature may be changed according to the stretching state of the film being stretched. In addition, when the PVA film is stretched by dry heat, it is preferable that the stretching be performed under a low oxygen atmosphere such as a nitrogen atmosphere or a vacuum because coloring due to oxidation of the PVA may occur.
The PVA film changes into a colored film in which a polyvinylene structure having polarization performance is formed during the dry heat stretching.
The stretching temperature during the wet stretching of the PVA film is preferably 20 ° C. or higher, more preferably 40 ° C. or higher,
A temperature of 50 ° C. or higher is particularly preferred. The stretching temperature is preferably 90 ° C. or lower, more preferably 80 ° C. If a PVA film is simply stretched by a wet method, a polyvinylene structure is hardly generated, so that a separate heat treatment is required. When the stretching temperature is low, it is difficult to stretch the film at a high magnification, and it is difficult to improve the polarization performance. On the other hand, when the stretching temperature is high, the film is likely to be cut during the stretching. In addition,
When the stretching is performed in two or more times, a combination of the same type of stretching such as dry stretching-dry stretching, wet stretching-wet stretching may be repeated, or dry stretching-wet stretching,
Different stretching combinations such as wet stretching and dry stretching may be repeated. The stretching ratio is preferably 4 times or more, more preferably 5 times or more. As the stretching ratio increases, the maximum absorption wavelength in the film shifts to the higher wavelength side, and the optical characteristics are improved. The upper limit of the stretching ratio is preferably 10 times, more preferably 9 times, from the viewpoint of uniform stretchability.

【0024】PVAフィルムの延伸時における脱水処理
が十分行われないで、ポリビニレン構造の生成が不十分
な場合には、延伸したPVAフィルムに脱水促進剤を添
加した後、加熱することにより、さらにPVAフィルム
の脱水処理を行う。この場合の加熱温度は90〜180
℃の範囲が好ましく、130〜170℃の範囲がより好
ましい。PVAフィルムからの脱水量は、PVAフィル
ムの厚さが30〜100μmの場合には、PVAフィル
ムに対して1〜5重量%の量であることが好ましい。P
VAフィルムからの脱水量が少ないと可視光線の吸収量
が低下し、十分な偏光性能が発現しない。一方、脱水量
が多すぎると、可視光線の吸収量が過度になって、適度
に透明な偏光フィルムが得られにくくなったり、分子間
の架橋反応が生じて、共役二重結合の数が減少し、フィ
ルムが脆化したりする。
If the PVA film is not sufficiently dehydrated at the time of stretching and the formation of the polyvinylene structure is insufficient, a dehydration accelerator is added to the stretched PVA film, followed by heating to further increase the PVA film. The film is dehydrated. The heating temperature in this case is 90 to 180
C. is preferable, and a range of 130 to 170 C. is more preferable. When the thickness of the PVA film is 30 to 100 μm, the amount of dehydration from the PVA film is preferably 1 to 5% by weight based on the PVA film. P
If the amount of dehydration from the VA film is small, the amount of absorption of visible light decreases, and sufficient polarization performance is not exhibited. On the other hand, if the amount of dehydration is too large, the amount of absorption of visible light becomes excessive, making it difficult to obtain a moderately transparent polarizing film or causing a cross-linking reaction between molecules, reducing the number of conjugated double bonds. And the film becomes brittle.

【0025】偏光フィルム中に脱水促進剤が残存する
と、偏光フィルムを高い温度に放置した場合に偏光性能
が変化する恐れがあるため、その防止のため、偏光フィ
ルムを水、弱アルカリ水溶液、含水メタノール、食塩水
などの無機物水溶液に浸漬して脱水促進剤を除去するの
がよい。
If the dehydration accelerator remains in the polarizing film, the polarizing performance may be changed when the polarizing film is left at a high temperature. It is preferable to remove the dehydration accelerator by immersing in an aqueous solution of an inorganic substance such as saline.

【0026】PVAにポリビニレン構造が形成されたP
VAフィルムは、1〜6重量%のホウ素化合物(例:ホ
ウ酸)を含有する固定処理浴に浸漬するのが好ましい。
この浸漬処理は要求される耐水性のレベルに応じて行え
ばよい。固定処理浴の温度は20〜70℃の範囲に保た
れるのが好ましい。固定処理浴から取り出した後のPV
Aフィルムは乾燥に付され、その乾燥時の温度は30〜
80℃の範囲にあるのが好適である。PVAフィルムは
乾燥後、さらに50〜150℃の範囲の温度で熱処理を
施してもよい。
P having a polyvinylene structure formed on PVA
The VA film is preferably immersed in a fixing bath containing 1 to 6% by weight of a boron compound (eg, boric acid).
This immersion treatment may be performed according to the required level of water resistance. It is preferable that the temperature of the fixed treatment bath is maintained in the range of 20 to 70 ° C. PV after removal from fixed treatment bath
The A film is subjected to drying, and the temperature during the drying is 30 to
Suitably, it is in the range of 80 ° C. After drying, the PVA film may be further subjected to a heat treatment at a temperature in the range of 50 to 150 ° C.

【0027】本発明の偏光フィルムの厚さは5〜200
μmの範囲にあるのが好ましく、10〜100μmの範
囲にあるのがより好ましい。本発明の偏光フィルムに更
に十分な耐水性を付与するためには、その両面あるいは
片面に、透明でかつ機械的強度を有する保護フィルムを
貼り合わせて偏光板としてもよい。この目的に使用され
る保護フィルムとしては、通常セルロースアセテート系
フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィル
ム等が挙げられる。
The thickness of the polarizing film of the present invention is 5 to 200.
It is preferably in the range of μm, more preferably in the range of 10 to 100 μm. In order to impart more sufficient water resistance to the polarizing film of the present invention, a transparent protective film having mechanical strength may be attached to both surfaces or one surface thereof to form a polarizing plate. Examples of the protective film used for this purpose include a cellulose acetate film, an acrylic film, and a polyester film.

【0028】[0028]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は実施例により何ら限定されるものではな
い。なお、実施例中の「%」および「部」は特に断りの
ない限り、それぞれ「重量%」および「重量部」を意味
する。偏光フィルム中のポリビニレン構造は、紫外可視
分光スペクトルを用いて可視光線吸収スペクトル(波
長:380〜780nm)の範囲における最大吸収波長
を測定することにより確認した。偏光フィルムの透過
度、偏光度および二色性比は、日本電子機械工業会規格
(EIAJ)LD−201−1983に準拠し、分光光
度計を用いてC光源,2度視野にて測定して計算した。
なお、偏光フィルムは通常保護フィルムをラミネートし
た状態で使用されるが、以下の実施例では、保護フィル
ムのない偏光フィルム単独の状態で測定した。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples. In the examples, “%” and “parts” mean “% by weight” and “parts by weight”, respectively, unless otherwise specified. The polyvinylene structure in the polarizing film was confirmed by measuring the maximum absorption wavelength in the visible light absorption spectrum (wavelength: 380 to 780 nm) using an ultraviolet-visible spectrum. The transmittance, the degree of polarization, and the dichroic ratio of the polarizing film were measured in accordance with the standards of the Electronic Industries Association of Japan (EIAJ) LD-201-1983 using a spectrophotometer with a C light source and a 2 degree field of view. Calculated.
The polarizing film is usually used in a state in which a protective film is laminated, but in the following examples, the measurement was performed in a state of the polarizing film alone without the protective film.

【0029】なお、実施例に記載されている偏光フィル
ムの二色性比の算出は以下の方法に行った。 二色性比:得られた偏光フィルムの偏光性能を評価する
指数として二色性比を使用した。この二色性比は、日本
電子機械工業会規格(EIAJ)LD−201−198
3に準拠し、分光光度計を用いて、C光源、2度視野に
て測定、計算して得られた透過度TS(%)と偏光度P
(%)を使用して下記の式から求めた。 二色性比=log(TS /100−TS /100×P
/100)/log(TS /100+TS /100×
P/100)
The calculation of the dichroic ratio of the polarizing film described in the examples was performed by the following method. Dichroic ratio: The dichroic ratio was used as an index for evaluating the polarizing performance of the obtained polarizing film. This dichroic ratio is based on the standard of the Electronic Industries Association of Japan (EIAJ) LD-201-198.
The transmittance TS (%) and the degree of polarization P obtained by measuring and calculating with a C light source and a 2 degree field of view using a spectrophotometer according to
(%) Was determined from the following equation. Dichroic ratio = log (TS / 100−TS / 100 × P
/ 100) / log (TS / 100 + TS / 100 ×
P / 100)

【0030】実施例1 2−メルカプトエタノールを連鎖移動剤に使用し、−2
0℃で低温乳化重合を行うことにより、1,2−グリコ
ール結合量が0.7モル%、けん化度99.9モル%、
重合度2400のヒドロキシエチルチオ基を有する変性
PVAを得た。この変性PVAを用いて厚さ100μm
のPVAフィルムを作製し、これを20℃の塩酸水溶液
(0.01規定)中に10分間浸漬し、その後20℃で
30分間乾燥した。得られたPVAフィルムを190℃
の窒素中で一軸方向に6.8倍に延伸し、次いで、この
延伸されたPVAフィルムを4%のホウ酸水溶液中に1
0分間浸漬し、塩酸の除去と固定処理を同時に行った。
最後に、得られたフィルムを40℃の温風で乾燥するこ
とにより、厚さ20μmのポリビニレン構造を有する偏
光フィルムを得た。得られた偏光フィルムについて透過
度、偏光度、二色性比および最大吸収波長を測定し、さ
らに該偏光フィルムを80℃、90%RHの条件で10
00時間放置した後に透過度、偏光度および二色性比を
測定した。その結果を表1に示す。
Example 1 Using 2-mercaptoethanol as a chain transfer agent,
By performing the low-temperature emulsion polymerization at 0 ° C., the 1,2-glycol bond amount is 0.7 mol%, the saponification degree is 99.9 mol%,
A modified PVA having a polymerization degree of 2400 and having a hydroxyethylthio group was obtained. 100 μm thick using this modified PVA
Was immersed in a 20 ° C. aqueous hydrochloric acid solution (0.01 N) for 10 minutes, and then dried at 20 ° C. for 30 minutes. The obtained PVA film is heated at 190 ° C.
6.8 times uniaxially in a nitrogen atmosphere, and then stretched PVA film is placed in a 4% aqueous boric acid solution for 1 hour.
It was immersed for 0 minutes to remove and fix the hydrochloric acid at the same time.
Finally, the obtained film was dried with warm air at 40 ° C. to obtain a polarizing film having a polyvinylene structure with a thickness of 20 μm. The transmittance, the degree of polarization, the dichroic ratio and the maximum absorption wavelength of the obtained polarizing film were measured, and the polarizing film was further treated at 80 ° C. and 90% RH for 10 hours.
After standing for 00 hours, the transmittance, the degree of polarization and the dichroic ratio were measured. Table 1 shows the results.

【0031】実施例2 4−メルカプト−1−ブタノールを連鎖移動剤に使用
し、−20℃で低温乳化重合を行うことにより、1,2
−グリコール結合量が0.8モル%、けん化度99.9
モル%、重合度1900のヒドロキシブチルチオ基を有
する変性PVAを得た。この変性PVAを用いて厚さ7
5μmのPVAフィルムを作製し、これを20℃の硫酸
水溶液(0.01規定)中に10分間浸漬し、その後2
0℃で30分間乾燥した。得られたPVAフィルムを2
20℃の窒素中で一軸方向に6.5倍に延伸し、次い
で、この延伸されたPVAフィルムを蒸留水で洗浄し
た。最後に、得られたフィルムを40℃の温風で乾燥す
ることにより、厚さ18μmのポリビニレン構造を有す
る偏光フィルムを得た。偏光フィルムの光学特性を実施
例1と同様にして評価した結果を表1に示す。
Example 2 Using 4-mercapto-1-butanol as a chain transfer agent and carrying out low-temperature emulsion polymerization at -20 ° C., 1,2
-A glycol bond amount of 0.8 mol% and a saponification degree of 99.9.
A modified PVA having a molar ratio of 1900 and a hydroxybutylthio group having a degree of polymerization of 1900 was obtained. Using this modified PVA, a thickness of 7
A 5 μm PVA film was prepared and immersed in a 20 ° C. aqueous sulfuric acid solution (0.01 N) for 10 minutes.
Dry at 0 ° C. for 30 minutes. The obtained PVA film was
The film was stretched in a uniaxial direction 6.5 times in nitrogen at 20 ° C., and then the stretched PVA film was washed with distilled water. Finally, the obtained film was dried with warm air at 40 ° C. to obtain a polarizing film having a polyvinylene structure with a thickness of 18 μm. Table 1 shows the results of evaluating the optical characteristics of the polarizing film in the same manner as in Example 1.

【0032】実施例3 n−ブタンチオールを連鎖移動剤に使用し、30℃で低
温溶液重合を行うことにより、1,2−グリコール結合
量が1.3モル%、けん化度99.9モル%、重合度1
700のブチルチオ基を有する変性PVAを得た。この
変性PVAを用いて厚さ75μmのPVAフィルムを作
製し、これを20℃の硫酸水溶液(0.1規定)中に1
0分間浸漬し、その後20℃で30分間乾燥した。得ら
れたPVAフィルムを160℃の窒素中で一軸方向に
5.2倍に延伸し、次いで、この延伸されたPVAフィ
ルムを蒸留水で洗浄した。最後に、得られたフィルムを
40℃の温風で乾燥することにより、厚さ24μmのポ
リビニレン構造を有する偏光フィルムを得た。偏光フィ
ルムの光学特性を実施例1と同様にして評価した結果を
表1に示す。
Example 3 Using n-butanethiol as a chain transfer agent and performing low-temperature solution polymerization at 30 ° C., the 1,2-glycol bond amount was 1.3 mol% and the saponification degree was 99.9 mol%. , Polymerization degree 1
A modified PVA having 700 butylthio groups was obtained. Using this modified PVA, a PVA film having a thickness of 75 μm was prepared and placed in a 20 ° C. aqueous sulfuric acid solution (0.1 N).
It was immersed for 0 minutes and then dried at 20 ° C. for 30 minutes. The obtained PVA film was uniaxially stretched 5.2 times in nitrogen at 160 ° C., and then the stretched PVA film was washed with distilled water. Finally, the obtained film was dried with warm air at 40 ° C. to obtain a polarizing film having a polyvinylene structure with a thickness of 24 μm. Table 1 shows the results of evaluating the optical characteristics of the polarizing film in the same manner as in Example 1.

【0033】実施例4 30℃の低温溶液重合で得た、1,2−グリコール結合
量が1.3モル%、けん化度99.9モル%、重合度1
700のPVAから作製した厚さ75μmのPVAフィ
ルムを20℃の硫酸水溶液(0.1規定)中に10分間
浸漬した。20℃で30分間乾燥した。160℃の窒素
中で一軸方向に5.2倍に延伸した。次に、蒸留水で洗
浄した。最後に、40℃の温風で乾燥することにより、
厚さ24μmのポリビニレン構造を有する偏光フィルム
が得られた。偏光フィルムの評価結果を表1に示す。
Example 4 A 1,2-glycol bond amount of 1.3 mol%, a saponification degree of 99.9 mol%, and a polymerization degree of 1 obtained by low-temperature solution polymerization at 30 ° C.
A 75 μm thick PVA film made from 700 PVAs was immersed in a 20 ° C. aqueous sulfuric acid solution (0.1 N) for 10 minutes. Dry at 20 ° C. for 30 minutes. The film was uniaxially stretched 5.2 times in nitrogen at 160 ° C. Next, it was washed with distilled water. Finally, by drying with warm air at 40 ° C,
A polarizing film having a polyvinylene structure and having a thickness of 24 μm was obtained. Table 1 shows the evaluation results of the polarizing film.

【0034】比較例1 重合度1700、ケン化度99.9モル%、1,2−グ
リコール結合量1.6モル%のPVAを製膜して得られ
る、厚さ100μmのPVAフィルムを20℃の硫酸水
溶液(0.5規定)中に10分間浸漬し、その後20℃
で30分間乾燥した。得られたPVAフィルムを130
℃の空気中で一軸方向に4.3倍に延伸し、次いで、こ
の延伸されたPVAフィルムを蒸留水で洗浄した。最後
に、得られたフィルムを40℃の温風で乾燥することに
より、厚さ51μmのポリビニレン構造を有する偏光フ
ィルムを得た。偏光フィルムの光学特性を実施例1と同
様にして評価した結果を表1に示す。
Comparative Example 1 A PVA film having a thickness of 100 μm and obtained by forming a PVA film having a polymerization degree of 1700, a saponification degree of 99.9 mol%, and a 1,2-glycol bond amount of 1.6 mol% at 20 ° C. In sulfuric acid aqueous solution (0.5N) for 10 minutes,
For 30 minutes. The obtained PVA film was treated with 130
The film was stretched 4.3 times uniaxially in air at ℃, and then the stretched PVA film was washed with distilled water. Finally, the obtained film was dried with warm air at 40 ° C. to obtain a 51 μm-thick polarizing film having a polyvinylene structure. Table 1 shows the results of evaluating the optical characteristics of the polarizing film in the same manner as in Example 1.

【0035】比較例2 重合度4000、ケン化度99.7モル%、1,2−グ
リコール結合量1.6モル%のPVAを製膜して得られ
る、厚さ75μmのPVAフィルムを30℃の染色水溶
液(ヨウ素0.2g/l、ヨウ化カリウム20g/l、
ホウ酸40g/l)中に3分間浸漬した。その後、PV
Aフィルムを50℃のホウ酸水溶液(40g/l)中で
一軸方向に4倍に延伸し、30℃の処理水溶液(ヨウ化
カリウム20g/l、ホウ酸40g/l、塩化亜鉛10
g/l)中に4分間浸漬した。最後に、得られたフィル
ムを40℃の温風で乾燥することにより、厚さ16μm
の(ポリビニレン構造を有していない)ヨウ素系偏光フ
ィルムを得た。偏光フィルムの光学特性を実施例1と同
様にして評価した結果を表1に示す。
Comparative Example 2 A 75 μm thick PVA film obtained by forming a PVA film having a polymerization degree of 4000, a saponification degree of 99.7 mol% and a 1,2-glycol bond amount of 1.6 mol% at 30 ° C. Dyeing aqueous solution (iodine 0.2 g / l, potassium iodide 20 g / l,
(Boric acid 40 g / l) for 3 minutes. Then, PV
A film was stretched uniaxially four times in a boric acid aqueous solution (40 g / l) at 50 ° C., and treated at 30 ° C. (potassium iodide 20 g / l, boric acid 40 g / l, zinc chloride 10 g).
g / l) for 4 minutes. Finally, the obtained film was dried with warm air at 40 ° C. to obtain a thickness of 16 μm.
(Not having a polyvinylene structure) was obtained. Table 1 shows the results of evaluating the optical characteristics of the polarizing film in the same manner as in Example 1.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明の偏光フィルムは、可視光線スペ
クトルの範囲における偏光性能に優れ、さらには高温高
湿下に長期間放置した場合の耐久性にも優れており、こ
れらの優れた特性を生かして、LCDナビゲーションシ
ステムだけでなく、LCDテレビなどの温度や湿度変化
が大きい車載LCD用の偏光板の製造に有効に使用する
ことができる。
The polarizing film of the present invention has excellent polarization performance in the range of visible light spectrum, and also has excellent durability when left for a long time under high temperature and high humidity. It can be effectively used not only for manufacturing LCD navigation systems, but also for manufacturing polarizing plates for in-vehicle LCDs such as LCD televisions whose temperature and humidity change greatly.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H049 BA02 BA26 BB33 BB43 BC03 BC22 2H091 FA08X FA08Z FB02 LA04 LA06 LA30 4F071 AA29 AC13 AC13A AF29A AF35A AH12 AH16 BA02 BB02 BC01 4J100 AD02P CA01 CA04 DA01 FA04 JA39  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page F term (reference) 2H049 BA02 BA26 BB33 BB43 BC03 BC22 2H091 FA08X FA08Z FB02 LA04 LA06 LA30 4F071 AA29 AC13 AC13A AF29A AF35A AH12 AH16 BA02 BB02 BC01 4J100 AD02P CA01 CA04 DA01 FA04 JA39

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 1,2−グリコール結合量が1.5モル
%以下のポリビニルアルコールから得られるポリビニレ
ン構造を有するポリビニルアルコール誘導体からなる偏
光フィルム。
1. A polarizing film comprising a polyvinyl alcohol derivative having a polyvinylene structure obtained from polyvinyl alcohol having a 1,2-glycol bond content of 1.5 mol% or less.
【請求項2】 2色性比が25以上である請求項1記載
の偏光フィルム。
2. The polarizing film according to claim 1, wherein the dichroic ratio is 25 or more.
【請求項3】 1,2−グリコール結合量が1.5モル
%以下のポリビニルアルコールがその末端にRS−基
(Rはモノまたはポリヒドロキシ炭化水素基を示し、S
は硫黄原子を示す)を有するものである請求項1又は2
記載の偏光フィルム。
3. A polyvinyl alcohol having a 1,2-glycol bond amount of 1.5 mol% or less has an RS-group (R is a mono- or polyhydroxy hydrocarbon group at its terminal)
Represents a sulfur atom).
The polarizing film as described in the above.
【請求項4】 可視光線吸収スペクトルの範囲における
最大吸収波長が500nm以上である請求項1〜3のい
ずれか1項記載の偏光フィルム。
4. The polarizing film according to claim 1, wherein a maximum absorption wavelength in a visible light absorption spectrum range is 500 nm or more.
【請求項5】 1,2−グリコール結合量が1.5モル
%以下のポリビニルアルコールの重合度が1000以
上、4000以下であり、けん化度が95モル%以上で
ある請求項1〜4のいずれか1項記載の偏光フィルム。
5. The polyvinyl alcohol having a 1,2-glycol bond content of 1.5 mol% or less has a polymerization degree of 1,000 or more and 4000 or less, and a saponification degree of 95 mol% or more. 3. The polarizing film according to claim 1.
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