JP2002173584A - Biodegradable resin composition, packaging material, method for producing biodegradable resin composition and method for improving elastic modulus of the biodegradable resin composition - Google Patents
Biodegradable resin composition, packaging material, method for producing biodegradable resin composition and method for improving elastic modulus of the biodegradable resin compositionInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、脂肪族系ポリエス
テル樹脂を主成分とする弾性率の向上した生分解性樹脂
組成物、この生分解性樹脂組成物からなる筐体材料、こ
の生分解性樹脂組成物の製造方法および、この生分解性
樹脂組成物の弾性率向上方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a biodegradable resin composition containing an aliphatic polyester resin as a main component and having an improved elastic modulus, a housing material comprising the biodegradable resin composition, and a biodegradable resin composition. The present invention relates to a method for producing a resin composition and a method for improving the elastic modulus of the biodegradable resin composition.
【0002】[0002]
【従来の技術】「使用済み電気製品リサイクル法」が2
001年4月に施行されるが、現在、TV(テレビジョ
ン)等の大型の電気製品を除いて、廃棄品を回収し、リ
サイクルすることは行なわれておらず、また法的規制も
ない。そのため、ほとんどの電気製品は廃棄時に不燃ゴ
ミとして捨てられている。たとえ形状が小型でも、販売
数が多い場合には全体としては多量の廃棄物を発生する
結果となる。このことは、廃棄物処分場が不足している
昨今、深刻な問題となっている。2. Description of the Related Art The Used Electrical Appliance and Material Recycling Law is 2
Enforced in April, 2001, except for large-sized electrical products such as TVs (televisions), there is currently no collection and recycling of waste, and no legal regulations. For this reason, most electric products are discarded as non-combustible waste at the time of disposal. Even if the shape is small, a large number of sales results in a large amount of waste as a whole. This has become a serious problem in recent years when there is a shortage of waste disposal sites.
【0003】よく行なわれている処理方法として、廃棄
物をシュレッダー処理する方法がある。ところが、この
シュレッダー処理は廃棄物の容積を減少させるだけであ
り、埋め立てれば、そのままの状態で何十年、何百年と
残るため、基本的な解決にはならない。また、生態系に
も影響を及ぼす恐れがある。仮に、シュレッダーダスト
をマテリアルリサイクルするにも、すべての部品が細か
く粉砕されているため、例えば、有価値の素材(銅等)
も、他の価値の低い素材と混合されてしまい、純度が落
ち、回収効果が低下してしまう。[0003] As a well-known treatment method, there is a method of shredding waste. However, this shredder treatment only reduces the volume of waste, and if it is landfilled, it will remain for decades or hundreds of years, and will not be a basic solution. It can also affect ecosystems. Even if material shredder dust is recycled, since all parts are finely crushed, for example, valuable materials (such as copper)
Is also mixed with other low-value materials, resulting in reduced purity and reduced recovery effect.
【0004】そこで、まず、電気製品の体積の大部分を
占める筐体や構造体部分を生分解性素材で作製し、電子
部品と基盤等と非生分解性部分とを、例えばビス止めや
嵌めこみ構造として組み立てることにより、後で簡易に
分けられるようにしておく。これにより、ある程度の解
体処理で、リサイクルするべき部分と、そのまま廃棄で
きる部分とに分離し、これらを別々に処理することがで
きる。[0004] Therefore, first, a housing or a structure portion occupying a large part of the volume of an electric product is made of a biodegradable material, and the electronic component, the base and the like and the non-biodegradable portion are screwed or fitted, for example. By assembling it as an indented structure, it can be easily separated later. As a result, a part to be recycled can be separated into a part that can be discarded and a part that can be discarded as they are by a certain amount of dismantling processing, and these can be separately processed.
【0005】例えば、ラジオ、マイクロフォン、首掛け
TV、キーボード、ウォークマン(登録商標名)、携帯
電話、ラジカセ、イヤホンなどの筐体の最表面部分を生
分解性素材で作製する。このように人体に接触する機会
の多い部分を生分解性素材で作製しておくことで、合成
樹脂よりも安全性の高い電気製品を提供することができ
る。[0005] For example, the outermost surface of a housing of a radio, a microphone, a neck-mounted TV, a keyboard, a Walkman (registered trademark), a mobile phone, a radio-cassette, an earphone or the like is made of a biodegradable material. In this way, by preparing a portion that frequently comes into contact with the human body with a biodegradable material, it is possible to provide an electric product that is safer than a synthetic resin.
【0006】しかしながら、生分解性素材はどのような
種類でも良いというわけではなく、電気製品の筐体、構
造材として用いるには、それなりの物性が要求される。
まず、60℃・80%RH(相対湿度)の雰囲気下で1
00時間保持しても変形しないという条件をクリアする
必要がある。[0006] However, the biodegradable material is not limited to any kind, and a certain physical property is required for use as a housing or a structural material of an electric product.
First, under an atmosphere of 60 ° C. and 80% RH (relative humidity),
It is necessary to clear the condition that no deformation occurs even after holding for 00 hours.
【0007】現在、生分解性を有するプラスチック(生
分解性樹脂)は、それぞれ分子骨格に脂肪族系ポリエス
テル樹脂を有するもの、ポリビニルアルコールを有する
もの、多糖類を有するものの三種に大別することができ
る。ここで、「生分解性プラスチック」とは、使用後は
自然界において微生物が関与して低分子化合物、最終的
には水と二酸化酸素に分解するプラスチックであると定
義されている(生分解性プラスチック研究会、ISO/
TC−207/SC3)。At present, biodegradable plastics (biodegradable resins) can be roughly classified into three types: those having an aliphatic polyester resin in the molecular skeleton, those having a polyvinyl alcohol, and those having a polysaccharide. it can. Here, “biodegradable plastic” is defined as a plastic that is decomposed into low-molecular compounds by use of microorganisms in nature after use, and eventually decomposed into water and oxygen dioxide (biodegradable plastic). Workshop, ISO /
TC-207 / SC3).
【0008】これらの生分解性プラスチックのうち、脂
肪族系ポリエステル樹脂(生分解性ポリエステル樹脂)
は一般に融点が低く、実用的な成形品に適した物性、特
に耐熱性が得られていない為、電子機器等の筐体に利用
されていなかった。生分解性樹脂の耐熱性および弾性率
を向上させるための結晶核剤としてリン酸系、ソルビト
ール系が知られているが、ポリプロピレンに対しては十
分な効果があるものの、生分解性ポリエステル樹脂に対
しては効果が不十分であった。[0008] Among these biodegradable plastics, aliphatic polyester resins (biodegradable polyester resins)
Has not been used for housings of electronic equipment and the like because it generally has a low melting point and does not have physical properties suitable for practical molded articles, particularly heat resistance. Phosphoric acid-based and sorbitol-based nucleating agents are known as crystal nucleating agents for improving the heat resistance and elastic modulus of the biodegradable resin. The effect was insufficient.
【0009】現時点では、生分解性プラスチックは脂肪
族系ポリエステル樹脂を中心に、農林水産用資材(フィ
ルム、植栽ポット、釣り糸、魚網等)、土木工事資材
(保水シート、植物ネット等)、包装・容器分野(土、
食品等が付着してリサイクルが難しい物)等に利用され
始めている。At present, biodegradable plastics are mainly made of aliphatic polyester resins, materials for agriculture, forestry and fisheries (films, plant pots, fishing lines, fish nets, etc.), civil engineering materials (water retention sheets, plant nets, etc.), packaging.・ Container field (Soil,
It is beginning to be used for foods and the like that are difficult to recycle due to adhesion.
【0010】上記生分解性ポリエステル樹脂を始めとす
る生分解性プラスチックは、使用中には従来のプラスチ
ックと同等の機能、例えば強度・耐水性・成型加工性や
耐熱性を有し、且つ、廃棄時には自然界に一般に存在す
る微生物により速やかに分解される必要がある。In use, biodegradable plastics such as the above-mentioned biodegradable polyester resins have functions equivalent to those of conventional plastics, for example, strength, water resistance, moldability, heat resistance, and disposal. Sometimes they need to be rapidly degraded by microorganisms commonly found in nature.
【0011】[0011]
【発明が解決しようとする課題】従来の生分解性プラス
チックである、特別な添加剤を何も含まない脂肪族系ポ
リエステル樹脂は、機械的特性において単独での家電製
品、筐体材料などへの適応は困難である。例えばポリ乳
酸は、ガラス転移温度(Tg:貯蔵弾性率が常温時の約
1/10〜約1/100に低下する温度)が60℃付近
であり、60℃以上においては貯蔵弾性率が常温時の約
1×109 Paから約1×107 Paへと急激に低下
する。そのため、機械的変形が起こりやすい。An aliphatic polyester resin, which is a conventional biodegradable plastic and does not contain any special additives, can be used alone for home electric appliances and housing materials in terms of mechanical properties. Adaptation is difficult. For example, polylactic acid has a glass transition temperature (Tg: a temperature at which the storage elastic modulus decreases to about 1/10 to about 1/100 at room temperature) is around 60 ° C. From about 1 × 10 9 Pa to about 1 × 10 7 Pa. Therefore, mechanical deformation is likely to occur.
【0012】本発明は上記問題点に鑑みなされたもの
で、その目的は、弾性率を向上させた生分解性樹脂組成
物、この生分解性樹脂組成物からなる筐体材料、この生
分解性樹脂組成物の製造方法および、この生分解性樹脂
組成物の弾性率向上方法を提供することにある。The present invention has been made in view of the above problems, and has as its object to provide a biodegradable resin composition having an improved elastic modulus, a housing material comprising the biodegradable resin composition, and a biodegradable resin composition. An object of the present invention is to provide a method for producing a resin composition and a method for improving the elastic modulus of the biodegradable resin composition.
【0013】[0013]
【課題を解決するための手段】本発明の生分解性樹脂組
成物は脂肪族系ポリエステル樹脂と、有機系の造核剤
と、天然マイカとを、少なくとも含有することを特徴と
する(請求項1)。前記有機系の造核剤としては、脂肪
族カルボン酸アミドおよび脂肪族カルボン酸エステルか
ら一種または二種以上を選んで配合することが望ましい
(請求項2)。脂肪族系ポリエステル樹脂に対する天然
マイカの配合量は、5.0〜20.0重量%の範囲が好
ましい(請求項3)。脂肪族系ポリエステル樹脂に対す
る有機系の造核剤の配合量は、0.5〜5.0重量%の
範囲が好ましい(請求項4)。脂肪族系ポリエステル樹
脂の好ましい具体例としては、ポリ乳酸が挙げられる
(請求項5)。The biodegradable resin composition of the present invention comprises at least an aliphatic polyester resin, an organic nucleating agent, and natural mica. 1). As the organic nucleating agent, it is desirable to select and mix one or more of aliphatic carboxylic acid amides and aliphatic carboxylic acid esters (claim 2). The mixing amount of natural mica with respect to the aliphatic polyester resin is preferably in the range of 5.0 to 20.0% by weight (Claim 3). The compounding amount of the organic nucleating agent with respect to the aliphatic polyester resin is preferably in the range of 0.5 to 5.0% by weight (Claim 4). Preferred specific examples of the aliphatic polyester resin include polylactic acid (claim 5).
【0014】一般に、生分解性樹脂をそのまま射出成形
等で成形して作製した電気製品の筐体や、構造材では機
械的強度が低いため、これを機械加工する際に変形が起
きやすく、所望の形状・構造を有する筐体等を歩留り良
く製造することが難しかった。また、たとえ機械加工時
に変形が生じなくても、高温下に貯蔵した場合や、高温
下での使用時に変形が発生しやすいという難点があっ
た。In general, housings and structural materials of electrical products manufactured by directly molding a biodegradable resin by injection molding or the like have low mechanical strength. It has been difficult to manufacture a housing or the like having the shape and structure described above with good yield. Further, even if no deformation occurs at the time of machining, there is a drawback that deformation is likely to occur when stored at a high temperature or when used at a high temperature.
【0015】これに対し、本発明の生分解性樹脂組成物
では、生分解性樹脂に補強用成分として、有機系の造核
剤および天然マイカを配合したので、生分解性樹脂素材
の機械的強度(弾性率)が向上する。その結果、高温貯
蔵時の寸法・形状安定性が向上し、この生分解性樹脂素
材からなる筐体や構造材では、高温時に反りや寸法が変
化しにくくなる。On the other hand, in the biodegradable resin composition of the present invention, an organic nucleating agent and natural mica are blended as a reinforcing component with the biodegradable resin. Strength (elastic modulus) is improved. As a result, the dimensional and shape stability during high-temperature storage is improved, and the casing and structural material made of this biodegradable resin material are less likely to change in warp and dimensions at high temperatures.
【0016】本発明の生分解性樹脂組成物は脂肪族系ポ
リエステル樹脂と、有機系の造核剤と、天然マイカと、
前記脂肪族系ポリエステル樹脂の加水分解を抑制する添
加剤とを含有することを特徴とする(請求項6)。前記
加水分解を抑制する添加剤はカルボジイミド化合物が好
ましい(請求項7)。また、前記加水分解抑制用添加剤
の配合量は、脂肪族系ポリエステル樹脂量に対して0.
1〜2.0重量%の範囲が好ましい(請求項8)。The biodegradable resin composition of the present invention comprises an aliphatic polyester resin, an organic nucleating agent, natural mica,
An additive which suppresses hydrolysis of the aliphatic polyester resin is contained (claim 6). The additive for suppressing the hydrolysis is preferably a carbodiimide compound (claim 7). The amount of the hydrolysis inhibiting additive is 0.1% based on the amount of the aliphatic polyester resin.
The preferred range is 1 to 2.0% by weight (claim 8).
【0017】さらに、本発明の筺体材料は脂肪族系ポリ
エステル樹脂と、有機系の造核剤と、天然マイカとを少
なくとも含有する生分解性樹脂組成物よりなることを特
徴とする(請求項9)。この場合の生分解性樹脂組成物
としては、請求項2〜8のいずれかに係るものが採用で
きる。Further, the housing material of the present invention is characterized by comprising a biodegradable resin composition containing at least an aliphatic polyester resin, an organic nucleating agent and natural mica. ). As the biodegradable resin composition in this case, the composition according to any one of claims 2 to 8 can be employed.
【0018】さらに、本発明に係る生分解性樹脂組成物
の製造方法は、脂肪族系ポリエステル樹脂と、該脂肪族
系ポリエステル樹脂に対して5.0〜20.0重量%の
天然マイカと、有機系の造核剤とを150〜200℃で
混練することを特徴とする(請求項10)。Further, the method for producing a biodegradable resin composition according to the present invention comprises the steps of: providing an aliphatic polyester resin; 5.0 to 20.0% by weight of natural mica with respect to the aliphatic polyester resin; An organic nucleating agent is kneaded at 150 to 200 ° C. (claim 10).
【0019】さらに、本発明に係る生分解性樹脂組成物
の弾性率向上方法は、脂肪族系ポリエステル樹脂と、有
機系の造核剤と、天然マイカとを、少なくとも含有する
生分解性樹脂組成物を80〜130℃の加温下で、30
〜180秒間放置することを特徴とする(請求項1
1)。この場合の生分解性樹脂組成物としては、請求項
2〜8のいずれかに係るものが採用できる。Further, the method for improving the elastic modulus of a biodegradable resin composition according to the present invention is characterized in that the biodegradable resin composition contains at least an aliphatic polyester resin, an organic nucleating agent and natural mica. The product is heated at 80 to 130 ° C. for 30 minutes.
For at least 180 seconds.
1). As the biodegradable resin composition in this case, the composition according to any one of claims 2 to 8 can be employed.
【0020】さらに、本発明に係る生分解性樹脂組成物
の弾性率向上方法は、脂肪族系ポリエステル樹脂と有機
系の造核剤と天然マイカとを少なくとも含有する生分解
性樹脂組成物を金型内に射出(例えば押出機を使用す
る)して射出成型物とし、次いで該金型内の前記射出成
型物を80〜130℃で、30〜180秒間加温するこ
とを特徴とする(請求項12)。この場合の生分解性樹
脂組成物としては、請求項2〜8のいずれかに係るもの
が採用できる。Further, the method for improving the modulus of elasticity of a biodegradable resin composition according to the present invention is characterized in that a biodegradable resin composition containing at least an aliphatic polyester resin, an organic nucleating agent and natural mica is treated with gold. Injection (for example, using an extruder) into a mold to form an injection molded product, and then heating the injection molded product in the mold at 80 to 130 ° C. for 30 to 180 seconds (claim) Item 12). As the biodegradable resin composition in this case, the composition according to any one of claims 2 to 8 can be employed.
【0021】さらに、本発明に係る生分解性樹脂組成物
の弾性率向上方法は、脂肪族系ポリエステル樹脂と有機
系の造核剤と天然マイカとを少なくとも含有する生分解
性樹脂組成物を、高周波誘導加熱により内表面を昇温さ
れた金型内に射出して射出成型物とし、次いで該金型内
の前記射出成型物を80〜130℃で、30〜180秒
間加温することを特徴とする(請求項13)。この場合
の生分解性樹脂組成物としては、請求項2〜8のいずれ
かに係るものが採用できる。Further, the method for improving the modulus of elasticity of a biodegradable resin composition according to the present invention comprises the step of using a biodegradable resin composition containing at least an aliphatic polyester resin, an organic nucleating agent and natural mica. The injection molding is performed by injecting the inner surface into a mold whose inner surface is heated by high-frequency induction heating, and then the injection molding in the mold is heated at 80 to 130 ° C. for 30 to 180 seconds. (Claim 13). As the biodegradable resin composition in this case, the composition according to any one of claims 2 to 8 can be employed.
【0022】[0022]
【発明の実施の形態】以下に、本発明を更に詳細に説明
する。本発明に係る生分解性樹脂組成物は、微生物によ
って代謝されるポリエステル系のうち、成型性・耐熱性
・耐衝撃性に富む脂肪族系ポリエステル樹脂を主成分と
するものである。また天然マイカは、通常、アクリル樹
脂、エポキシ樹脂またはウレタン樹脂をバインダーとし
て造粒した造粒マイカが用いられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The biodegradable resin composition according to the present invention is mainly composed of an aliphatic polyester resin having excellent moldability, heat resistance and impact resistance among polyesters metabolized by microorganisms. In addition, as the natural mica, granulated mica obtained by granulating using an acrylic resin, an epoxy resin or a urethane resin as a binder is usually used.
【0023】上記脂肪族系ポリエステル樹脂としては、
ポリ乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂、具体的には、乳
酸、りんご酸、グルコース酸等のオキシ酸の重合体また
はこれらの共重合体、特にポリ乳酸に代表されるヒドロ
キシカルボン酸系脂肪族系ポリエステル樹脂を挙げるこ
とができる。As the aliphatic polyester resin,
Polylactic acid-based aliphatic polyester resin, specifically, lactic acid, malic acid, polymers of oxyacids such as glucose acid or copolymers thereof, especially hydroxycarboxylic acid-based aliphatic polyester resin represented by polylactic acid Can be mentioned.
【0024】上記ポリ乳酸系脂肪族系ポリエステル樹脂
は通常、環状ジエステルであるラクチド及び対応するラ
クトン類の開環重合による方法、いわゆるラクチド法に
より、またラクチド法以外では、乳酸直接脱水縮合法に
より、それぞれ得ることができる。The above-mentioned polylactic acid-based aliphatic polyester resin is usually produced by a method based on ring-opening polymerization of a cyclic diester lactide and the corresponding lactone, a so-called lactide method. Each can be obtained.
【0025】また、上記ポリ乳酸系脂肪族ポリエステル
樹脂を製造するための触媒としては、錫、アンチモン、
亜鉛、チタン、鉄、アルミニウム化合物を例示すること
ができ、中でも錫系触媒、アルミニウム系触媒が好まし
く、オクチル酸錫、アルミニウムアセチルアセテートが
特に好適である。The catalyst for producing the polylactic acid-based aliphatic polyester resin includes tin, antimony,
Examples thereof include zinc, titanium, iron and aluminum compounds. Among them, tin catalysts and aluminum catalysts are preferable, and tin octylate and aluminum acetyl acetate are particularly preferable.
【0026】上記ポリ乳酸系脂肪族ポリエステル樹脂の
中でも、ラクチド開環重合により得られるポリ乳酸系脂
肪族ポリエステル樹脂は、微生物によってポリL体−乳
酸に加水分解されてL体−乳酸になる。また、このL体
−乳酸は人体等に対して安全なものであることが確認さ
れているため好ましい。しかし、本発明に係るポリ乳酸
系脂肪族ポリエステル樹脂はこれに限定されることはな
く、したがって、その製造に使用するラクチドについて
も、L体に限定されない。Among the above-mentioned polylactic acid-based aliphatic polyester resins, the polylactic acid-based aliphatic polyester resin obtained by lactide ring-opening polymerization is hydrolyzed by a microorganism into poly-L-lactic acid to form L-lactic acid. This L-form-lactic acid is preferable because it has been confirmed that it is safe for the human body and the like. However, the polylactic acid-based aliphatic polyester resin according to the present invention is not limited to this, and therefore, the lactide used for producing the same is not limited to the L-form.
【0027】一方、本発明で使用する造核剤としては、
80〜300℃の融点または軟化点を有し、かつ約4
1.84〜418.4J/k/molの溶融エントロピ
ーを有する有機化合物であり、その具体例としては、脂
肪族カルボン酸アミド、脂肪族カルボン酸エステル、脂
肪族カルボン酸、脂肪族アルコール等が挙げられ、脂肪
族カルボン酸アミドが特に好ましい。On the other hand, nucleating agents used in the present invention include:
It has a melting point or softening point of 80-300 ° C and about 4
Organic compounds having a melting entropy of 1.84 to 418.4 J / k / mol, and specific examples thereof include aliphatic carboxylic acid amides, aliphatic carboxylic acid esters, aliphatic carboxylic acids, and aliphatic alcohols. And aliphatic carboxylic acid amides are particularly preferred.
【0028】上記脂肪族カルボン酸アミドとしては、融
点あるいは軟化点が80〜300℃の範囲にあり、溶融
エントロピーが約41.84〜418.4J/k/mo
lの範囲にあるものであれば、特に制限されない。な
お、脂肪族カルボン酸アミドには、脂肪族アミドが包含
される(「10899の化学商品(1989年、化学工
業日報社、第389頁)。The above-mentioned aliphatic carboxylic acid amide has a melting point or a softening point in the range of 80 to 300 ° C. and a melting entropy of about 41.84 to 418.4 J / k / mo.
There is no particular limitation as long as it is within the range of l. The aliphatic carboxylic acid amides include aliphatic amides (“10899 Chemical Products (1989, Chemical Daily Inc., p. 389)).
【0029】また、上記脂肪族カルボン酸アミドとは、
カルボニル炭素に窒素が結合した構造を少なくとも一つ
含む化合物である。具体的には、通常アミド結合と呼ば
れる結合を包含し、通常尿素結合と呼ばれる結合をも包
含する。カルボニル炭素および、これに結合した窒素原
子には水素原子あるいは脂肪族基がそれぞれ結合する。
結合する脂肪族基は具体的には、狭義の脂肪族基のみな
らず、芳香族基、これらを組み合わせた基、またはこれ
らが酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどで結合された
構造を有する残基からなる群をも包含し、さらに具体的
には、上記のものに例えば水酸基、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリル基、アルコシキル基、シクロアルコ
キシル基、アリルオキシル基、ハロゲン(F,Cl,B
r等)基等が置換した構造を有する残基からなる群をも
包含する。これらの置換基を適宜に選択することによ
り、造核剤としての効果を調整することができ、これに
より本発明に係る、乳酸系ポリマーを始めとする脂肪族
系ポリエステル樹脂からなる生分解性樹脂組成物の諸特
性(耐熱性、機械的強度等)を調整することが可能であ
る。The aliphatic carboxylic acid amide is
It is a compound containing at least one structure in which nitrogen is bonded to carbonyl carbon. Specifically, it includes a bond usually called an amide bond, and also includes a bond usually called a urea bond. A hydrogen atom or an aliphatic group is bonded to the carbonyl carbon and the nitrogen atom bonded thereto.
Specifically, the aliphatic group to be bonded has not only an aliphatic group in a narrow sense, but also an aromatic group, a group obtained by combining them, or a structure in which these are bonded by oxygen, nitrogen, sulfur, silicon, phosphorus, or the like. It also includes a group consisting of residues, and more specifically, those described above include, for example, a hydroxyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group, an allyl group, an alkoxyl group, a cycloalkoxyl group, an allyloxyl group, a halogen (F, Cl, B
(r etc.) also includes a group consisting of residues having a structure in which a group or the like is substituted. By appropriately selecting these substituents, the effect as a nucleating agent can be adjusted, whereby the biodegradable resin comprising an aliphatic polyester resin such as a lactic acid-based polymer according to the present invention. Various properties (heat resistance, mechanical strength, etc.) of the composition can be adjusted.
【0030】脂肪族カルボン酸アミドの具体例として
は、例えばラウリル酸アミド、パルミチン酸アミド、ス
テアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミ
ド、N−ステアリルステアリン酸アミド、メチロールス
テアリン酸アミド、メチロールベヘニン酸アミド、ジメ
トール油アミド、ジメチルラウリン酸アミド、ジメチル
ステアリン酸アミド等が挙げられる。その他、エチレン
ビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビ
スオレイン酸アミド、ブチレンビスステアリン酸アミ
ド、m−キシリレンビスステアリン酸アミド、m−キシ
リレンビス−12−ヒドロキシステアリン酸アミド、
N,N’−ジオレイルアジピン酸アミド、N,N’−ジ
ステアリルアジピン酸アミド、N,N’−ジステアリル
イソフタル酸アミド、N,N’−ジステアリルテレフタ
ル酸アミド、N−ブチル−N’ステアリル尿素、N−プ
ロピル−N’ステアリル尿素、N−アリル−N’ステア
リル尿素、N−ステアリル−N’ステアリル尿素等が挙
げられる。Specific examples of the aliphatic carboxylic acid amide include, for example, lauric amide, palmitic amide, stearic amide, erucic amide, behenic amide, N-stearylstearic amide, methylol stearic amide, and methylol behamide. Nitric acid amide, dimetol oil amide, dimethyl lauric amide, dimethyl stearic acid amide and the like can be mentioned. In addition, ethylene bisoleic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, ethylene bis lauric acid amide, hexamethylene bis oleic acid amide, butylene bis stearic acid amide, m-xylylene bis stearic acid amide, m-xylylene bis-12-hydroxy stearin Acid amide,
N, N'-dioleyl adipamide, N, N'-distearyl adipamide, N, N'-distearyl isophthalamide, N, N'-distearyl terephthalamide, N-butyl-N ' Examples include stearyl urea, N-propyl-N 'stearyl urea, N-allyl-N' stearyl urea, N-stearyl-N 'stearyl urea and the like.
【0031】以上の中では、エチレンビスステアリン酸
アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、エ
ルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、エチレンビスオレイ
ン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、N−ステ
アリルステアリン酸アミド、m−キシリレンビスステア
リン酸アミド、m−キシリレンビス−12−ヒドロキシ
ステアリン酸アミドが特に好適である。Among the above, ethylene bisstearic acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide, ethylene bisoleic acid amide, ethylene bislauric acid amide, N-stearyl stearic acid amide, m -Xylylenebisstearic acid amide and m-xylylenebis-12-hydroxystearic acid amide are particularly preferred.
【0032】また、本発明で使用する、上記生分解性の
脂肪族系ポリエステル樹脂の加水分解を抑制するための
添加剤としては、ポリエステル樹脂の末端官能基である
カルボン酸及び水酸基との反応性を有する化合物、例え
ばカルボジイミド化合物、イソシアネート化合物、オキ
ソゾリン系化合物などが適用可能であるが、特に、カル
ボジイミド化合物がポリエステルと良く溶融混練でき、
少量添加で加水分解を抑制できるため好適である。The additives used in the present invention for suppressing the hydrolysis of the above-mentioned biodegradable aliphatic polyester resin include those having reactivity with carboxylic acid and hydroxyl group which are terminal functional groups of the polyester resin. Compounds having, for example, carbodiimide compounds, isocyanate compounds, oxozoline compounds and the like can be applied, in particular, carbodiimide compounds can be melt-kneaded well with polyester,
It is suitable because hydrolysis can be suppressed by adding a small amount.
【0033】分子中に1個以上のカルボジイミド基を有
するカルボジイミド化合物(ポリカルボジイミド化合物
を含む)としては、例えば、触媒として有機リン系化合
物または有機金属化合物を用い、各種ポリマーイソシア
ネートを約70℃以上の温度で、無溶媒または不活性溶
媒中で脱炭酸縮合反応に付することにより合成すること
ができるものが挙げられる。As a carbodiimide compound having one or more carbodiimide groups in a molecule (including a polycarbodiimide compound), for example, an organic phosphorus compound or an organic metal compound is used as a catalyst, and various polymer isocyanates at about 70 ° C. or higher are used. Those which can be synthesized by subjecting to a decarboxylation condensation reaction in a solvent-free or inert solvent at a temperature.
【0034】上記カルボジイミド化合物に含まれるモノ
カルボジイミド化合物としては、ジシクロヘキシルカル
ボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチル
カルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオク
チルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ナフ
チルカルボジイミド等を例示することができ、これらの
中では、特に工業的に入手が容易であるという点から、
ジシクロヘキシルカルボジイミド或いは、ジイソプロピ
ルカルボジイミドが好適である。Examples of the monocarbodiimide compound contained in the carbodiimide compound include dicyclohexylcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, dimethylcarbodiimide, diisobutylcarbodiimide, dioctylcarbodiimide, diphenylcarbodiimide, naphthylcarbodiimide and the like. From the point of easy availability,
Dicyclohexylcarbodiimide or diisopropylcarbodiimide is preferred.
【0035】また、上記カルボジイミド化合物の生分解
性プラスチックへの混合(配合)は、押出機を使用する
溶融混練により行うことができる。なお、本発明の生分
解性プラスチックの生分解速度は、配合するカルボジイ
ミド化合物の種類、及び配合量により調節することがで
きるので、目的とする製品に応じ、配合するカルボジイ
ミド化合物の種類、及び配合量を決定すればよい。The mixing (blending) of the carbodiimide compound with the biodegradable plastic can be performed by melt-kneading using an extruder. In addition, since the biodegradation rate of the biodegradable plastic of the present invention can be adjusted by the type and the amount of the carbodiimide compound to be compounded, the type and the amount of the carbodiimide compound to be compounded according to the target product. Should be determined.
【0036】[0036]
【実施例】つぎに、本発明の実施例および比較例につい
て説明する。図1、図2は特別な添加剤を含まないポリ
乳酸に造核剤、天然マイカおよび加水分解抑制用添加剤
を配合して得た生分解性樹脂組成物(実施例)と、これ
を配合しないポリ乳酸(比較例)についての、温度と貯
蔵弾性率との関係を示すグラフである。Next, examples of the present invention and comparative examples will be described. FIG. 1 and FIG. 2 show a biodegradable resin composition (Example) obtained by blending a nucleating agent, natural mica and an additive for inhibiting hydrolysis with polylactic acid containing no special additive. 4 is a graph showing the relationship between temperature and storage modulus for polylactic acid not used (Comparative Example).
【0037】まず、貯蔵弾性率およびガラス転移温度T
gの測定方法を示す。 測定装置:レオメトリック社製の粘弾性アナライザー サンプル片:長さ50mm×幅7mm×厚さ1mm 周波数:6.28(rad/s) 測定開始温度:0℃ 測定最終温度:160℃ 昇温速度:5℃/min 歪:0.05%First, the storage modulus and the glass transition temperature T
The method for measuring g will be described. Measuring device: Rheometric viscoelastic analyzer Sample piece: length 50 mm × width 7 mm × thickness 1 mm Frequency: 6.28 (rad / s) Measurement start temperature: 0 ° C. Measurement end temperature: 160 ° C. Heating rate: 5 ° C / min Strain: 0.05%
【0038】比較例1 ポリ乳酸であるレイシアH100J(三井化学製)のサ
ンプル片では、図1に示すように、貯蔵弾性率E′がガ
ラス転移温度Tg(60℃)付近から急激に低下し、1
00℃付近で最小値を示し、その後、貯蔵弾性率が急激
に上昇し、120℃付近から140℃の範囲でほぼ一定
の値を示した。また、温度70℃〜140℃での貯蔵弾
性率は1×108 以下であった。Comparative Example 1 In a sample piece of polylactic acid, Laissia H100J (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), as shown in FIG. 1, the storage elastic modulus E ′ rapidly dropped from around the glass transition temperature Tg (60 ° C.). 1
It showed a minimum value at around 00 ° C., after which the storage modulus rapidly increased and showed a substantially constant value in the range from around 120 ° C. to 140 ° C. The storage modulus at a temperature of 70 ° C to 140 ° C was 1 × 10 8 or less.
【0039】実施例1 レイシアH100Jに、粒径40〜50μmの天然マイ
カを造粒した造粒雲母粉41PU5(ウレタン樹脂バイ
ンダーを0.8重量%含む:山口雲母工業製)を10重
量%と、加水分解抑制用添加剤としてカルボジライトH
MV−10B(日清紡製)を1重量%と、有機系造核剤
としてエチレンビスステアリン酸アミド(脂肪族カルボ
ン酸アミド)を1重量%とを添加してミキシングし、設
定温度180℃の一軸混練機にて溶融ブレンドした組成
物をペレット化し、設定温度170℃のホットプレス機
にて1mm厚の板材を作製した。そして、この板材から
切り出したサンプル片の貯蔵弾性率を測定した。この実
施例1のサンプルでは、図1に示すように、比較例1と
違ってTg(60℃)付近からの貯蔵弾性率の急激な低
下は見られず、温度70℃〜140℃での貯蔵弾性率が
大幅に向上し、特に約100℃〜約120℃では約1×
109 となった。Example 1 10% by weight of granulated mica powder 41PU5 (containing 0.8% by weight of a urethane resin binder: manufactured by Yamaguchi Mica Industries Co., Ltd.) obtained by granulating natural mica having a particle size of 40 to 50 μm into Lacea H100J. Carbodilite H as an additive for inhibiting hydrolysis
1% by weight of MV-10B (manufactured by Nisshinbo) and 1% by weight of ethylene bisstearic acid amide (aliphatic carboxylic acid amide) as an organic nucleating agent were mixed and uniaxially kneaded at a set temperature of 180 ° C. The composition melt-blended by the machine was pelletized, and a plate material having a thickness of 1 mm was produced by a hot press machine at a set temperature of 170 ° C. And the storage elastic modulus of the sample piece cut out from this plate material was measured. In the sample of Example 1, as shown in FIG. 1, unlike in Comparative Example 1, a sharp decrease in the storage modulus from around Tg (60 ° C.) was not observed, and the storage at a temperature of 70 ° C. to 140 ° C. The elastic modulus is greatly improved, and especially at about 100 ° C. to about 120 ° C., about 1 ×
It was 10 9.
【0040】実施例2 実施例1のサンプル片を、120℃で60秒間エージン
グした。その結果、図1に示すように、60〜100℃
での貯蔵弾性率が実施例1に比べて大幅に向上した。Example 2 The sample piece of Example 1 was aged at 120 ° C. for 60 seconds. As a result, as shown in FIG.
The storage elastic modulus of Example 1 was significantly improved as compared with Example 1.
【0041】実施例3 レイシアH100Jに、上記造粒雲母粉41PU5を1
0重量%と、加水分解抑制用添加剤としてカルボジライ
トHMV−10Bを1重量%と、有機系造核剤としてエ
ルカ酸アミド(脂肪族カルボン酸アミド)を1重量%と
を添加し、以下実施例1と同様にしてサンプル片を作製
して貯蔵弾性率を測定した。この実施例3のサンプルで
は、図2に示すように、比較例1に比べて貯蔵弾性率が
大幅に向上した。Example 3 The above granulated mica powder 41PU5 was added to Laecia H100J in 1
0% by weight, 1% by weight of carbodilite HMV-10B as an additive for inhibiting hydrolysis, and 1% by weight of erucamide (aliphatic carboxylic acid amide) as an organic nucleating agent. A sample piece was prepared in the same manner as in Example 1, and the storage modulus was measured. In the sample of Example 3, as shown in FIG. 2, the storage elastic modulus was significantly improved as compared with Comparative Example 1.
【0042】実施例4 実施例3のサンプル片を、120℃で60秒間エージン
グした。その結果、図2に示すように、約70〜約10
0℃での貯蔵弾性率が実施例3に比べて、更に向上し
た。Example 4 The sample piece of Example 3 was aged at 120 ° C. for 60 seconds. As a result, as shown in FIG.
The storage modulus at 0 ° C. was further improved as compared with Example 3.
【0043】実施例5 レイシアH100Jに、上記造粒雲母粉41PU5を1
0重量%と、加水分解抑制用添加剤としてカルボジライ
トHMV−10Bを1重量%と、有機系造核剤としてア
セチルクエン酸トリブチル(脂肪族カルボン酸エステ
ル)を1重量%とを添加し、以下実施例1と同様にして
サンプル片を作製し、これを120℃で60秒間エージ
ングした。その結果、貯蔵弾性率が比較例1に比べて大
幅に向上した(図略)。Example 5 The above granulated mica powder 41PU5 was added to Laecia H100J in 1
0% by weight, 1% by weight of carbodilite HMV-10B as an additive for inhibiting hydrolysis, and 1% by weight of tributyl acetylcitrate (aliphatic carboxylate) as an organic nucleating agent. A sample piece was prepared in the same manner as in Example 1, and this was aged at 120 ° C. for 60 seconds. As a result, the storage modulus was significantly improved as compared with Comparative Example 1 (not shown).
【0044】実施例6 レイシアH100Jに、上記造粒雲母粉41PU5を1
0重量%と、加水分解抑制用添加剤としてカルボジライ
トHMV−10Bを1重量%と、有機系造核剤としてア
ジピン酸ジイソデシル(脂肪族カルボン酸エステル)を
1重量%とを添加し、以下実施例1と同様にしてサンプ
ル片を作製し、これを120℃で60秒間エージングし
た。その結果、貯蔵弾性率が比較例1に比べて大幅に向
上した(図略)。Example 6 The above granulated mica powder 41PU5 was added to Lacia H100J in an amount of 1
0% by weight, 1% by weight of carbodilite HMV-10B as an additive for inhibiting hydrolysis, and 1% by weight of diisodecyl adipate (aliphatic carboxylate) as an organic nucleating agent. A sample piece was prepared in the same manner as in Example 1, and was aged at 120 ° C. for 60 seconds. As a result, the storage modulus was significantly improved as compared with Comparative Example 1 (not shown).
【0045】実施例7 実施例1で得られたペレットを用い、金型表面付近をコ
イルによる高周波誘導加熱により急激に120℃に発熱
させた金型内に樹脂温度180℃にしたペレットを流し
込み、成型し、徐々に冷却する。120℃の高温をかけ
ることにより、射出成型時のエージングが起こり、弾性
率の向上が認められた(図略)。Example 7 Using the pellets obtained in Example 1, the pellets having a resin temperature of 180 ° C. were poured into a mold in which the vicinity of the mold surface was rapidly heated to 120 ° C. by high-frequency induction heating using a coil. Mold and cool slowly. By applying a high temperature of 120 ° C., aging occurred during injection molding, and an improvement in the elastic modulus was observed (not shown).
【0046】[0046]
【発明の効果】請求項1に係る生分解性樹脂組成物は、
脂肪族系ポリエステル樹脂に有機系の造核剤と、天然マ
イカとを配合したものである。このため、本発明の生分
解性樹脂組成物では機械的強度が向上し、機械加工時の
変形や反り等が発生しにくくなるとともに、寸法安定性
が向上する。このため、本発明の生分解性樹脂組成物に
よれば、機械的強度が十分な家電製品・電子機器等用の
筐体を作製するための材料を提供することができる。す
なわち、生分解性樹脂が脂肪族系ポリエステル樹脂であ
るため、家電製品や電子機器等用の筐体を始め、農林水
産用資材、土木工事資材、包装・容器分野等に広く利用
することができる。The biodegradable resin composition according to claim 1 is
It is a mixture of an aliphatic polyester resin with an organic nucleating agent and natural mica. Therefore, the biodegradable resin composition of the present invention has improved mechanical strength, is less likely to be deformed or warped during machining, and has improved dimensional stability. For this reason, according to the biodegradable resin composition of the present invention, it is possible to provide a material having sufficient mechanical strength for manufacturing a housing for home electric appliances, electronic devices, and the like. In other words, since the biodegradable resin is an aliphatic polyester resin, it can be widely used in housings for home electric appliances and electronic devices, as well as materials for agriculture, forestry and fisheries, civil engineering materials, packaging and containers, and the like. .
【0047】請求項2に係る生分解性樹脂組成物では、
有機系の造核剤として脂肪族カルボン酸アミドおよび脂
肪族カルボン酸エステルから選ばれる一種または二種以
上を配合したので、弾性率はさらに向上し、機械的強度
も増強する。In the biodegradable resin composition according to claim 2,
Since one or more selected from aliphatic carboxylic acid amides and aliphatic carboxylic acid esters are blended as the organic nucleating agent, the elastic modulus is further improved and the mechanical strength is also enhanced.
【0048】請求項3に係る生分解性樹脂組成物では、
脂肪族系ポリエステル樹脂に対する天然マイカの配合量
を5.0〜20.0重量%の範囲内としたので、弾性率
の大幅な向上効果が得られる。上記配合量が5.0重量
%未満では弾性率の向上効果が不十分となる。上記配合
量が20.0重量%を超えると弾性率の向上効果が頭打
ちになるうえ、天然マイカを均一に混練配合するのが難
しくなる。また、混練物から得たペレットの表面がざら
ざらするようになり、このペレットからの成型品では表
面の平滑性に劣るようになる。[0048] In the biodegradable resin composition according to claim 3,
Since the compounding amount of natural mica with respect to the aliphatic polyester resin is in the range of 5.0 to 20.0% by weight, a significant effect of improving the elastic modulus can be obtained. If the amount is less than 5.0% by weight, the effect of improving the elastic modulus becomes insufficient. If the amount is more than 20.0% by weight, the effect of improving the elastic modulus will level off, and it will be difficult to uniformly knead and mix natural mica. In addition, the surface of the pellet obtained from the kneaded material becomes rough, and a molded product from the pellet becomes inferior in surface smoothness.
【0049】請求項4に係る生分解性樹脂組成物では、
脂肪族系ポリエステル樹脂に対する有機系造核剤の配合
量を0.5〜5.0重量%としたので、弾性率の大幅な
向上効果が得られる。配合量が0.5重量%未満では弾
性率の向上効果が不十分となる。配合量が5.0重量%
を超えると弾性率の向上効果が頭打ちになるうえ、脂肪
族系ポリエステル樹脂に対する上記添加剤の相溶性が低
下する結果、経時により造核剤が生分解性樹脂組成物の
表面にしみ出てくる不具合が生じる。In the biodegradable resin composition according to claim 4,
Since the compounding amount of the organic nucleating agent with respect to the aliphatic polyester resin is set to 0.5 to 5.0% by weight, the effect of greatly improving the elastic modulus can be obtained. If the amount is less than 0.5% by weight, the effect of improving the elastic modulus becomes insufficient. 5.0% by weight
When the ratio exceeds the above, the effect of improving the elastic modulus reaches a plateau, and the compatibility of the additive with the aliphatic polyester resin is reduced. As a result, the nucleating agent exudes to the surface of the biodegradable resin composition over time. Failure occurs.
【0050】請求項5に係る生分解性樹脂組成物では、
脂肪族系ポリエステル樹脂としてポリ乳酸を用いたの
で、この生分解性樹脂組成物からの加水分解生成物の安
全性が特に高いという利点がある。In the biodegradable resin composition according to claim 5,
Since polylactic acid is used as the aliphatic polyester resin, there is an advantage that the safety of the hydrolysis product from this biodegradable resin composition is particularly high.
【0051】請求項6に係る生分解性樹脂組成物は、脂
肪族系ポリエステル樹脂と、有機系の造核剤と、天然マ
イカと、前記脂肪族系ポリエステル樹脂の加水分解を抑
制する添加剤とを含有する。このため、生分解性樹脂組
成物を素材とする成型品(製品)の用途・特性等に応じ
て、上記加水分解抑制用添加剤の種類や配合量を決定す
ることで、種々の需要に対応した生分解性樹脂組成物か
らなる成型用材料を提供することができる。また、上記
加水分解抑制用添加剤を適当量配合することにより高温
時、特に生分解性樹脂のガラス転移温度以上の温度にお
ける弾性率が高まる。The biodegradable resin composition according to claim 6 comprises an aliphatic polyester resin, an organic nucleating agent, natural mica, and an additive for suppressing the hydrolysis of the aliphatic polyester resin. It contains. For this reason, it is possible to meet various demands by determining the type and amount of the above-mentioned hydrolysis-suppressing additive according to the use and characteristics of the molded article (product) using the biodegradable resin composition as a material. A molding material comprising the biodegradable resin composition thus obtained can be provided. Also, by adding an appropriate amount of the above-mentioned hydrolysis-suppressing additive, the elastic modulus at a high temperature, particularly at a temperature higher than the glass transition temperature of the biodegradable resin, is increased.
【0052】請求項7に係る生分解性樹脂組成物では、
加水分解を抑制する添加剤として、少量添加で顕著な効
果をもたらすカルボジイミド化合物が配合されている。
このため、生分解性樹脂組成物を素材とする成型品(製
品)の用途・特性等に応じて、上記カルボジイミ化合物
の種類や配合量を決定することで、種々の需要に対応し
た生分解性樹脂組成物からなる成型用材料を提供するこ
とができる。In the biodegradable resin composition according to claim 7,
As an additive for suppressing hydrolysis, a carbodiimide compound having a remarkable effect when added in a small amount is blended.
Therefore, by determining the type and the amount of the carbodiimid compound according to the use and characteristics of the molded article (product) using the biodegradable resin composition as a material, the biodegradability corresponding to various demands is determined. A molding material composed of a resin composition can be provided.
【0053】請求項8に係る生分解性樹脂組成物では、
生分解性樹脂の加水分解を抑制する添加剤の配合量が脂
肪族系ポリエステル樹脂量に対して0.1〜2.0重量
%となっている。このため、高温時の弾性率向上効果が
特に高まるとともに化学的安定性、例えば耐候性・耐光
性・耐熱性が向上する。またこの範囲で生分解性樹脂と
上記添加剤との相溶性が良くなり、混合状態が安定す
る。上記配合量が0.1重量%未満では上記添加剤によ
る効果が不十分となり、2.0重量%を超えて添加して
も耐加水分解性効果は上がらない。In the biodegradable resin composition according to claim 8,
The amount of the additive that suppresses the hydrolysis of the biodegradable resin is 0.1 to 2.0% by weight based on the amount of the aliphatic polyester resin. For this reason, the effect of improving the elastic modulus at a high temperature is particularly enhanced, and the chemical stability, for example, weather resistance, light resistance, and heat resistance are improved. Further, in this range, the compatibility between the biodegradable resin and the additive is improved, and the mixing state is stabilized. When the amount is less than 0.1% by weight, the effect of the additive becomes insufficient. When the amount exceeds 2.0% by weight, the effect of hydrolysis resistance does not increase.
【0054】請求項9に係る筺体材料は、請求項1の生
分解性樹脂組成物からなるため、機械的強度が十分な家
電製品や電子機器等用の筐体を作製するため材料となり
うるものである。また、本発明に係る生分解性樹脂組成
物を用いた筐体材料からなる筐体では、廃棄時の処理方
法の選択肢が多くなり、そのまま廃棄しても長期ゴミと
して残らず、景観を損ねることもない。また、通常の樹
脂のようにマテリアルリサイクルしても良い。さらに、
本発明の生分解性樹脂組成物は重金属、有機塩素化合物
等の有害物を含有していないので、廃棄しても、焼却し
ても有害物を発生する心配がない。さらに、生分解性樹
脂が穀物資源を原料とする場合には、石油等の枯渇資源
を使用する必要がないという利点もある。The housing material according to the ninth aspect is made of the biodegradable resin composition of the first aspect, and thus can be used as a material for producing a housing for home electric appliances and electronic devices having sufficient mechanical strength. It is. Further, in the case made of the case material using the biodegradable resin composition according to the present invention, there are many choices of a disposal method at the time of disposal, and even if it is disposed as it is, it does not remain as long-term garbage and impairs the scenery. Nor. Further, the material may be recycled like a normal resin. further,
Since the biodegradable resin composition of the present invention does not contain harmful substances such as heavy metals and organochlorine compounds, there is no risk of generating harmful substances even when discarded or incinerated. Further, when the biodegradable resin is made from cereal resources, there is an advantage that it is not necessary to use depleted resources such as petroleum.
【0055】請求項10に係る生分解性樹脂組成物の製
造方法は、脂肪族系ポリエステル樹脂と、該脂肪族系ポ
リエステル樹脂に対して5.0〜20.0重量%の天然
マイカと、有機系の造核剤とを、150〜200℃で混
練することを特徴とするものである。このため、この製
造方法によれば、天然マイカと上記ポリエステル樹脂を
均一に混練することができ、特性が均一で弾性率が大幅
に向上した生分解性樹脂組成物を、簡単・簡便な混練装
置・プロセスにより容易に得ることができ、この生分解
性樹脂素材を射出成型等で成型することにより、優れた
特性の成型品(射出成型品、押出成型品等)を安定して
製造することができる。上記混練温度が150℃未満で
は混練が不十分となり、混練温度が200℃を超えると
生分解性樹脂が熱分解しやすくなる。The method for producing a biodegradable resin composition according to claim 10 is characterized in that the aliphatic polyester resin, 5.0 to 20.0% by weight of natural mica with respect to the aliphatic polyester resin, And a system nucleating agent is kneaded at 150 to 200 ° C. Therefore, according to this production method, natural mica and the polyester resin can be uniformly kneaded, and a biodegradable resin composition having uniform properties and a significantly improved elastic modulus can be easily and easily kneaded. -It can be easily obtained by the process. By molding this biodegradable resin material by injection molding, etc., it is possible to stably produce molded products (injection molded products, extrusion molded products, etc.) with excellent characteristics. it can. If the kneading temperature is lower than 150 ° C., kneading becomes insufficient, and if the kneading temperature exceeds 200 ° C., the biodegradable resin tends to be thermally decomposed.
【0056】請求項11に係る生分解性樹脂素材の弾性
率向上方法では、請求項1の生分解性樹脂組成物を80
〜130℃の加温下で、30〜180秒間放置(エージ
ング)するので、エージングしない場合に比べ、弾性率
の向上効果が更に高まる。In the method for improving the elastic modulus of a biodegradable resin material according to claim 11, the biodegradable resin composition of claim 1 is
Since it is left (aged) for 30 to 180 seconds under the heating of up to 130 ° C., the effect of improving the elastic modulus is further enhanced as compared with the case where it is not aged.
【0057】請求項12に係る生分解性樹脂素材の弾性
率向上方法では、請求項1の生分解性樹脂組成物を金型
内に射出して射出成型物とし、次いで金型内の射出成型
物を80〜130℃で、30〜180秒間加温するもの
であり、また、請求項13に係る弾性率向上方法では、
請求項1の生分解性樹脂組成物を、高周波誘導加熱によ
り内表面を昇温された金型内に射出して射出成型物と
し、次いで金型内の前記射出成型物を80〜130℃
で、30〜180秒間加温するものであるから、それぞ
れ請求項11に係る弾性率向上方法を、簡便なプロセス
で実施することができる。In the method for improving the elastic modulus of a biodegradable resin material according to claim 12, the biodegradable resin composition of claim 1 is injected into a mold to form an injection molded product, and then the injection molding in the mold. The article is heated at 80 to 130 ° C. for 30 to 180 seconds, and in the method for improving elastic modulus according to claim 13,
The biodegradable resin composition of claim 1 is injected into a mold whose inner surface is heated by high-frequency induction heating to form an injection molded product, and then the injection molded product in the mold is heated to 80 to 130 ° C.
Then, since the heating is performed for 30 to 180 seconds, the method for improving the elastic modulus according to claim 11 can be implemented by a simple process.
【図1】本発明の実施例および比較例に係るもので、ポ
リ乳酸に有機系造核剤、天然マイカおよびポリ乳酸の加
水分解抑制用添加剤の配合して得た生分解性樹脂組成物
(実施例1,2)と、これを配合しないポリ乳酸(比較
例1)の、温度と貯蔵弾性率との関係を示すグラフであ
る。FIG. 1 is a biodegradable resin composition according to Examples and Comparative Examples of the present invention, which is obtained by mixing an organic nucleating agent, an additive for inhibiting the hydrolysis of natural mica and polylactic acid with polylactic acid. 5 is a graph showing the relationship between temperature and storage elastic modulus of (Examples 1 and 2) and polylactic acid not containing this (Comparative Example 1).
【図2】本発明の実施例および比較例に係るもので、ポ
リ乳酸に有機系造核剤、天然マイカおよびポリ乳酸の加
水分解抑制用添加剤の配合して得た生分解性樹脂組成物
(実施例3,4)と、これを配合しないポリ乳酸(比較
例1)の、温度と貯蔵弾性率との関係を示すグラフであ
る。FIG. 2 relates to Examples and Comparative Examples of the present invention, and is a biodegradable resin composition obtained by blending polylactic acid with an organic nucleating agent, an additive for suppressing the hydrolysis of natural mica and polylactic acid. 4 is a graph showing the relationship between temperature and storage elastic modulus of (Examples 3 and 4) and polylactic acid not containing this (Comparative Example 1).
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 3/34 C08K 3/34 5/10 5/10 5/20 5/20 5/29 5/29 // B29K 67:00 ZBP B29K 67:00 ZBP 509:10 509:10 (72)発明者 森 浩之 東京都品川区北品川6丁目7番35号 ソニ ー株式会社内 Fターム(参考) 4F201 AA24 AB08 AB17 AB19 AK11 AR06 BA01 BA02 BA04 BA07 BC01 BC19 BC37 BD04 BK02 BK13 BK25 BL29 BL43 BN01 BR01 BR12 BR34 4F206 AA24 AB08 AB17 AB19 AK11 AR06 JA02 JB02 JE06 JN43 JW08 4J002 CF031 CF181 CF191 DJ057 EC036 EF026 EH036 EP016 EP026 ER008 FD017 FD206 FD208 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 3/34 C08K 3/34 5/10 5/10 5/20 5/20 5/29 5/29 / / B29K 67:00 ZBP B29K 67:00 ZBP 509: 10 509: 10 (72) Inventor Hiroyuki Mori 6-7-35 Kita-Shinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo F-term in Sony Corporation (reference) 4F201 AA24 AB08 AB17 AB19 AK11 AR06 BA01 BA02 BA04 BA07 BC01 BC19 BC37 BD04 BK02 BK13 BK25 BL29 BL43 BN01 BR01 BR12 BR34 4F206 AA24 AB08 AB17 AB19 AK11 AR06 JA02 JB02 JE06 JN43 JW08 4J002 CF031 CF181 CF191 DJ057 EC036 EF0206 EF0206 EF0206 EF0208
Claims (13)
核剤と天然マイカとを少なくとも含有することを特徴と
する生分解性樹脂組成物。1. A biodegradable resin composition comprising at least an aliphatic polyester resin, an organic nucleating agent and natural mica.
ミドおよび脂肪族カルボン酸エステルから選ばれる一種
または二種以上である請求項1記載の生分解性樹脂組成
物。2. The biodegradable resin composition according to claim 1, wherein the organic nucleating agent is one or more selected from aliphatic carboxylic acid amides and aliphatic carboxylic acid esters.
マイカの配合量が5.0〜20.0重量%である請求項
1記載の生分解性樹脂組成物。3. The biodegradable resin composition according to claim 1, wherein the blending amount of the natural mica with respect to the aliphatic polyester resin is 5.0 to 20.0% by weight.
系の造核剤の配合量が0.5〜5.0重量%である請求
項1記載の生分解性樹脂組成物。4. The biodegradable resin composition according to claim 1, wherein the blending amount of the organic nucleating agent with respect to the aliphatic polyester resin is 0.5 to 5.0% by weight.
ある請求項1記載の生分解性樹脂組成物。5. The biodegradable resin composition according to claim 1, wherein the aliphatic polyester resin is polylactic acid.
請求項1記載の生分解性樹脂組成物。6. The biodegradable resin composition according to claim 1, further comprising an additive that inhibits hydrolysis.
ミド化合物である請求項6記載の生分解性樹脂組成物。7. The biodegradable resin composition according to claim 6, wherein the additive that inhibits hydrolysis is a carbodiimide compound.
肪族系ポリエステル樹脂量に対して0.1〜2.0重量
%である請求項6記載の生分解性樹脂組成物。8. The biodegradable resin composition according to claim 6, wherein the amount of the additive that inhibits hydrolysis is 0.1 to 2.0% by weight based on the amount of the aliphatic polyester resin.
核剤と天然マイカとを少なくとも含有する生分解性樹脂
組成物よりなることを特徴とする筺体材料。9. A housing material comprising a biodegradable resin composition containing at least an aliphatic polyester resin, an organic nucleating agent, and natural mica.
族系ポリエステル樹脂に対して5.0〜20.0重量%
の天然マイカと、有機系の造核剤とを150〜200℃
で混練することを特徴とする生分解性樹脂組成物の製造
方法。10. An aliphatic polyester resin, and 5.0 to 20.0% by weight based on the aliphatic polyester resin.
Of natural mica and organic nucleating agent at 150 to 200 ° C
A method for producing a biodegradable resin composition, which comprises kneading the composition.
造核剤と天然マイカとを少なくとも含有する生分解性樹
脂組成物を80〜130℃の加温下で、30〜180秒
間放置することを特徴とする生分解性樹脂組成物の弾性
率向上方法。11. A method of leaving a biodegradable resin composition containing at least an aliphatic polyester resin, an organic nucleating agent and natural mica at a temperature of 80 to 130 ° C. for 30 to 180 seconds. A method for improving the elastic modulus of a biodegradable resin composition.
造核剤と天然マイカとを少なくとも含有する生分解性樹
脂組成物を金型内に射出して射出成型物とし、次いで該
金型内の前記射出成型物を80〜130℃で、30〜1
80秒間加温することを特徴とする生分解性樹脂組成物
の弾性率向上方法。12. A biodegradable resin composition containing at least an aliphatic polyester resin, an organic nucleating agent, and natural mica, is injected into a mold to form an injection molded product, and then the injection molding is performed. The injection molded product is heated at 80 to 130 ° C. for 30 to 1
A method for improving the elastic modulus of a biodegradable resin composition, comprising heating for 80 seconds.
造核剤と天然マイカとを少なくとも含有する生分解性樹
脂組成物を、高周波誘導加熱により内表面を昇温された
金型内に射出して射出成型物とし、次いで該金型内の前
記射出成型物を80〜130℃で、30〜180秒間加
温することを特徴とする生分解性樹脂組成物の弾性率向
上方法。13. A biodegradable resin composition containing at least an aliphatic polyester resin, an organic nucleating agent and natural mica is injected into a mold whose inner surface is heated by high frequency induction heating. A method for improving the elastic modulus of the biodegradable resin composition, wherein the injection molded article in the mold is heated at 80 to 130 ° C. for 30 to 180 seconds.
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