JP2002156786A - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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JP2002156786A
JP2002156786A JP2000349379A JP2000349379A JP2002156786A JP 2002156786 A JP2002156786 A JP 2002156786A JP 2000349379 A JP2000349379 A JP 2000349379A JP 2000349379 A JP2000349379 A JP 2000349379A JP 2002156786 A JP2002156786 A JP 2002156786A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method, in which the electrifying property and the carrying ability of toner in development are stable and the deterioration of image quality is reduced, even in the case of repeatedly forming an image over a long term. SOLUTION: In an image forming system, where nonmagnetic toner, consisting of at least resin, a releasing agent and a colorant, is used to form a thin layer on the surface of a toner carrier, and carried to a developing area so as to develop the image the surface roughness of the toner carrier is 1 to 10 μm and the toner obtained by salting out/fusing resin particles, constituted by including the releasing agent in binding resin and the colorant, is used as the toner in this image forming method.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
等に用いられる非磁性一成分画像形成方法に関するもの
である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a non-magnetic one-component image forming method used for a copying machine, a printer, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】非磁性一成分現像方式としては、例えば
特開昭63−212946号公報、同63−27137
4号公報及び特許2774534号公報等に記載される
方式等が知られている。この方式はトナー搬送部材(ト
ナー担持体ともいう)、トナー層規制部材及びトナー補
給補助部材を備え、且つトナー補給補助部材とトナー搬
送部材、及びトナー層規制部材とトナー搬送部材がそれ
ぞれ当接している構成を持つ現像装置により、薄層化さ
せた非磁性トナーを静電潜像形成体表面に供給して潜像
を現像する方式である。この方式では非磁性トナーとト
ナー搬送部材やトナー層規制部材との摩擦帯電によって
非磁性トナーを帯電させている。
2. Description of the Related Art A non-magnetic one-component developing system is disclosed in, for example, JP-A-63-21946 and 63-27137.
Japanese Patent No. 4 and Japanese Patent No. 2774534 are known. This method includes a toner conveying member (also referred to as a toner carrier), a toner layer regulating member and a toner replenishing auxiliary member, and the toner replenishing auxiliary member and the toner conveying member, and the toner layer regulating member and the toner conveying member contact each other. In this method, a non-magnetic toner having a reduced thickness is supplied to the surface of the electrostatic latent image forming body to develop the latent image by a developing device having the above configuration. In this method, the non-magnetic toner is charged by frictional charging between the non-magnetic toner and the toner conveying member or the toner layer regulating member.

【0003】しかしながら、この方式を用いる場合、大
きな問題点として長時間使用するとカブリ等の発生がみ
られ、この解決策が求められている。この現象が発生す
る大きな理由としては、トナーを搬送するための部材や
トナー層を規制するための部材に対してトナーが融着を
起こしやすく、結果として摩擦帯電性が低下するため
に、非磁性トナーの帯電量が減少するためであると考え
られている。
However, when this method is used, fogging or the like occurs when used for a long time as a major problem, and a solution to this problem is required. One of the main reasons why this phenomenon occurs is that the toner is apt to fuse to the members for transporting the toner and the members for regulating the toner layer, and as a result, the triboelectric charging property is reduced. It is considered that this is because the charge amount of the toner decreases.

【0004】さらに、従来の粉砕系トナーでは粉砕時に
トナーの微粉が発生し、それを分級して除去することが
困難であるため最終的なトナー中に残存する。この様な
微粉を含有したトナーを使用すると、微粉自体が付着性
が強いため、トナー搬送部材表面に付着したまま移動せ
ず繰り返しトナー層規制部材等でストレスを受け、結果
としてトナー搬送部材表面に融着し、トナー搬送部材の
帯電付与能を低下させてしまう。その結果、非磁性トナ
ーの帯電量の低下や帯電量分布の増大(弱帯電性トナー
量の増加など)により、カブリなどの発生を引き起こし
やすくなる。また、トナー搬送部材表面にトナー構成成
分が融着すると、トナーの搬送不良が発生し、画像濃度
の低下といった問題も起こる。
Further, in the case of the conventional pulverized toner, fine powder of the toner is generated at the time of pulverization, and it is difficult to classify and remove it, so that it remains in the final toner. When a toner containing such fine powder is used, since the fine powder itself has a strong adhesive property, the fine powder itself does not move while adhering to the surface of the toner conveying member, and is repeatedly subjected to stress by the toner layer regulating member, and as a result, the toner It fuses and lowers the ability of the toner conveying member to provide charge. As a result, fog or the like is likely to occur due to a decrease in the charge amount of the non-magnetic toner or an increase in the charge amount distribution (such as an increase in the amount of weakly chargeable toner). In addition, if the toner constituents are fused to the surface of the toner conveying member, defective conveyance of the toner occurs, causing a problem such as a reduction in image density.

【0005】上記の微粉トナーの問題を解決する方策と
して、特開昭60−31147号、同60−10765
6号及び同60−117255号の各公報において、真
球状で且つ粒度分布が小さい懸濁重合トナーの採用が提
案されている。しかしながら、該懸濁重合トナーは真球
状のものであるため、トナー層規制部材での規制がやり
にくく搬送過多となる傾向が強く、帯電量の付与が充分
になされない場合がある。加えて、真球状のものでは感
光体に対する付着性が強いために、クリーニングしにく
い問題点もある。
As a measure for solving the problem of the fine powder toner, JP-A-60-31147 and JP-A-60-10765 are known.
JP-A-6-117255 and JP-A-60-117255 propose the use of a suspension polymerization toner which is spherical and has a small particle size distribution. However, since the suspension polymerization toner is a true sphere, it is difficult to regulate the toner by the toner layer regulating member, and there is a strong tendency that the amount of the toner is excessively conveyed. In addition, there is also a problem that cleaning is difficult in the case of a true spherical shape because of its strong adhesion to the photoreceptor.

【0006】上記問題を解決するために、トナー形状を
真球状ではなく、トナー表面に凹凸を有したものへ異形
化しようとする提案がなされている。例えば特開平7−
36207号公報では、トナーの異形化のレベルを形状
係数で規定した画像形成方法が、これらの問題を解決す
るものとして提案されている。
[0006] In order to solve the above-mentioned problem, there has been proposed a method in which the shape of the toner is changed from a true spherical shape to a shape having irregularities on the toner surface. For example, JP-A-7-
Japanese Patent No. 36207 proposes an image forming method in which the level of toner deformation is defined by a shape factor to solve these problems.

【0007】しかし、この中で開示されているトナーの
異形化手段は、従来の懸濁重合トナー表面に樹脂粒子を
付着させて異形化する方法か、懸濁重合トナーを溶媒浸
漬して膨潤させ、その後減圧乾燥させ異形化する方法で
ある。懸濁重合トナー表面の樹脂粒子付着による異形化
では、表面に付着した樹脂粒子がトナー搬送部材及びト
ナー層規制部材との摩擦ストレスによってトナー表面か
ら離散したり、表面の樹脂粒子に帯電電荷が集中し帯電
量分布がブロードになりやすく、文字の解像性を劣化さ
せる。又、懸濁重合トナーを溶媒浸漬して膨潤させ表面
を異形化したトナーは、製造ロットの違いによるトナー
特性の差が大きくなりやすく、そのため画質が安定しな
い等の問題がある。この結果、簡便で有用な技術である
非磁性一成分現像方式ではあるが、長期に亘って安定し
た画像を形成出来る技術とは認められていない。
However, the toner deforming means disclosed therein is a conventional method in which resin particles are adhered to the surface of a suspension-polymerized toner to deform the toner, or the suspension-polymerized toner is swollen by immersion in a solvent. Then, it is a method of drying under reduced pressure and deforming. In the deforming of the surface of the suspension polymerization toner due to the adhesion of resin particles, the resin particles adhered to the surface are separated from the toner surface due to frictional stress with the toner conveying member and the toner layer regulating member, or the charged charges are concentrated on the resin particles on the surface. In addition, the charge amount distribution tends to be broad, and the resolution of characters is degraded. Further, a toner whose surface is deformed by swelling the suspension polymerization toner by immersion in a solvent tends to have a large difference in toner characteristics due to a difference in production lot, and therefore has a problem that image quality is not stable. As a result, although a non-magnetic one-component developing method is a simple and useful technique, it is not recognized as a technique capable of forming a stable image over a long period of time.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上のような
事情に基づいてなされたもので、トナー担持体の表面粗
さを特定のものとし、トナーを特定の表面性や形状にす
ることにより、長期にわたり繰り返し画像形成された場
合においても、現像におけるトナーの帯電性および搬送
性が安定していて、画質低下の少ない画像形成方法を提
供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and has been developed by making the surface roughness of a toner carrier specific, and making the toner have a specific surface property and shape. Another object of the present invention is to provide an image forming method in which even when an image is repeatedly formed over a long period of time, the chargeability and transportability of the toner during development are stable, and the image quality is hardly deteriorated.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、非磁性一
成分現像での画像劣化現象を鋭意検討及び解析し、その
結果、本発明を完成することができたものである。
Means for Solving the Problems The present inventors have intensively studied and analyzed the image deterioration phenomenon in non-magnetic one-component development, and as a result, have completed the present invention.

【0010】即ち、本発明の目的は、下記の構成の何れ
かを採ることにより達成される。 〔1〕 少なくとも樹脂と離型剤と着色剤とからなる非
磁性トナーを用い、トナー担持体表面に薄層形成し、現
像領域に搬送して現像する画像形成方法において、該ト
ナー担持体の表面粗さが1〜10μmであり、且つ、該
トナーが結着樹脂中に離型剤を内包させた樹脂粒子と着
色剤とを塩析/融着させて得られたトナーであることを
特徴とする画像形成方法。
That is, the object of the present invention is achieved by adopting one of the following constitutions. [1] In an image forming method in which a non-magnetic toner comprising at least a resin, a release agent and a colorant is used, a thin layer is formed on the surface of the toner carrier, and is conveyed to a development area for development. It is characterized in that the toner has a roughness of 1 to 10 μm and is obtained by salting out / fusing resin particles containing a release agent in a binder resin and a colorant. Image forming method.

【0011】〔2〕 少なくとも樹脂と離型剤と着色剤
とからなる非磁性トナーを用い、トナー担持体表面に薄
層形成し、現像領域に搬送して現像する画像形成方法に
おいて、該トナー担持体の表面粗さが1〜10μmであ
り、且つ、該トナーの形状係数が0.930〜0.98
0であり、さらに前記形状係数の変動係数が10%未満
であることを特徴とする画像形成方法。
[2] In an image forming method in which a thin layer is formed on the surface of a toner carrier using a non-magnetic toner comprising at least a resin, a release agent and a colorant, the toner is transported to a development area and developed. The surface roughness of the body is 1 to 10 μm, and the shape factor of the toner is 0.930 to 0.98
0, and the coefficient of variation of the shape factor is less than 10%.

【0012】上記各構成により、本発明の目的が達成さ
れる理由については、詳しく解明されていない部分もあ
るが、以下の如く考えられる。
Although the reason why the object of the present invention is achieved by each of the above-mentioned structures is not fully understood, it is considered as follows.

【0013】トナー表面に離型剤が露出していたり、ト
ナー中に離型剤が遊離して存在する場合には、離型剤の
トナー担持体表面へのフィルミングが発生しやすい。ま
た、トナー粒子の形状が不揃いである場合には、現像装
置内部での撹拌等による機械的ストレスを受けやすく、
過大なストレスが加わる部分が発生することによって、
トナー組成物がトナー担持体等の摩擦帯電付与部材表面
に付着する。これによりトナーの搬送性が低下したり、
帯電性が変化すると推定される。
When the release agent is exposed on the surface of the toner or when the release agent is free in the toner, filming of the release agent on the surface of the toner carrier is likely to occur. Further, when the shape of the toner particles is not uniform, it is susceptible to mechanical stress due to agitation or the like inside the developing device,
By generating parts where excessive stress is applied,
The toner composition adheres to the surface of a triboelectric charging member such as a toner carrier. As a result, toner transportability is reduced,
It is estimated that the chargeability changes.

【0014】又、このようなストレスの加わり方の違い
は、トナー担持体の表面粗さやトナー粒子の粒径によっ
ても異なり、粒子径の小さいものの方がその質量に比し
付着力が高いために、ストレスを受けた場合に汚染を起
こしやすい結果となる。トナー粒子径が大きいもので
は、このような汚染は発生しにくくなるが、その範囲ま
で粒子を大きくしてしまうと解像度等の画質が低下する
問題が発生する。
The difference in the manner in which the stress is applied also depends on the surface roughness of the toner carrier and the particle size of the toner particles. A smaller particle size has a higher adhesive force than its mass. However, when subjected to stress, the result is easy to cause contamination. If the toner particle size is large, such contamination is unlikely to occur, but if the particle size is increased to such a range, there arises a problem that the image quality such as resolution deteriorates.

【0015】トナー担持体の表面粗さを1〜10μmと
することで、トナーの搬送性を適正なものとすることが
でき、表面粗さが10μmを超える場合にはトナーの搬
送性が過多となってトナーの帯電不良が発生する。ま
た、表面粗さが1μm未満の場合にはトナーの搬送性が
過少となって現像性が不足し、さらにトナーへのストレ
スが大きくなってトナー担持体表面へのフィルミングが
発生する。
By adjusting the surface roughness of the toner carrier to 1 to 10 μm, the toner transportability can be made appropriate. If the surface roughness exceeds 10 μm, the toner transportability becomes excessive. As a result, poor charging of the toner occurs. On the other hand, if the surface roughness is less than 1 μm, the transportability of the toner is too low, the developability is insufficient, and the stress on the toner is increased to cause filming on the surface of the toner carrier.

【0016】本発明のトナー担持体の表面粗さは、中心
線平均粗さ(以下Ra)として1〜10μmであり、好
ましくは2〜7μmである。表面粗さが1μm未満では
トナーの搬送性が低下し、十分な画像濃度が得られなく
なる場合があり、10μmを超えるとトナーの搬送量が
多くなり過ぎてトナーの帯電性が不充分となる。
The surface roughness of the toner carrier of the present invention is 1 to 10 μm, preferably 2 to 7 μm as a center line average roughness (hereinafter referred to as Ra). If the surface roughness is less than 1 μm, the toner transportability is reduced, and a sufficient image density may not be obtained. If the surface roughness is more than 10 μm, the toner transport amount becomes too large and the chargeability of the toner becomes insufficient.

【0017】なお、Raは日本工業規格(JIS)B0
601−1982に記載の中心線平均粗さを表わしてい
る。
Incidentally, Ra is the Japanese Industrial Standard (JIS) B0.
601-1982.

【0018】トナー担持体の表面粗さは、現像剤搬送部
材を形成する金型の面を所望の粗さに予め荒らしておく
ことによって調整することができる。
The surface roughness of the toner carrier can be adjusted by previously roughening the surface of the mold forming the developer carrying member to a desired roughness.

【0019】本発明のごとく、結着樹脂中に離型剤を内
包させた樹脂粒子と着色剤とを塩析/融着させて得られ
たトナーであることにより、トナー担持体にフィルミン
グしやすい離型剤がトナー表面に露出しておらず、また
トナー中に遊離して存在する大きな離型剤粒子もないこ
とから、フィルミングが発生しにくく、搬送性が安定す
ると考えられる。また、トナー表面が適度に均一である
こと、および粉砕トナーのように角がないことから帯電
性も均一であるためカブリも発生しにくいと考えられ
る。
According to the present invention, since the toner is obtained by salting out / fusing resin particles containing a release agent in a binder resin and a colorant, filming on a toner carrier is achieved. Since the easy release agent is not exposed on the toner surface and there are no large release agent particles free in the toner, it is considered that filming hardly occurs and the transportability is stabilized. In addition, it is considered that fogging hardly occurs because the toner surface is appropriately uniform, and since there is no corner unlike a pulverized toner, the chargeability is also uniform.

【0020】また一方、トナーの形状係数を0.930
〜0.980とし、且つ形状係数の変動係数を10%未
満とすることで、トナーが有する形状をある程度不定形
化することができ、トナーのトナー担持体表面への搬送
性を向上することができる。
On the other hand, the shape factor of the toner is set to 0.930.
By setting the coefficient of variation of the shape factor to less than 10%, the shape of the toner can be made somewhat irregular, and the transportability of the toner to the surface of the toner carrier can be improved. it can.

【0021】形状係数が0.980以上の場合にはトナ
ー自体の球形化度が高くなっているため、トナーを搬送
する際に充分なズリ応力を受けることができず、搬送が
安定しない。また、0.930以下の形状係数の場合に
は、不定形の度合いが大きいため、搬送時のストレスを
受けやすく、トナーの角が磨滅しやすく、トナー担持体
表面に融着する問題を引き起こしやすい。
When the shape factor is 0.980 or more, the degree of sphericity of the toner itself is high, so that a sufficient shear stress cannot be applied when conveying the toner, and the conveyance is not stable. Further, in the case of a shape factor of 0.930 or less, the degree of irregular shape is large, so that it is easy to receive stress during transportation, the toner corner is easily worn, and the problem of fusing to the surface of the toner carrier is easily caused. .

【0022】さらに、形状係数の分布がシャープである
ことが好ましく、形状係数の変動係数を10%未満とす
ることで形状が揃ったトナーとすることができ、トナー
間での搬送性の差や帯電性の差等の性能差を少なくする
ことができるため、現像性を長期に亘って安定化するこ
とができる。
Further, it is preferable that the distribution of the shape coefficient is sharp, and a toner having a uniform shape can be obtained by setting the variation coefficient of the shape coefficient to less than 10%. Since the difference in performance such as the difference in chargeability can be reduced, the developability can be stabilized for a long time.

【0023】[0023]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0024】〈非磁性トナー〉前記したごとく本発明の
トナーは、少なくとも樹脂と着色剤と離型剤とを含有す
るトナーであって、結着樹脂中に離型剤を含有する樹脂
粒子と、着色剤粒子とを塩析/融着させて得られる会合
型の粒子から構成される。或いは、トナーの形状係数が
0.930〜0.980であり、さらに前記形状係数の
変動係数が10%未満であるトナーの何れかである。
<Non-Magnetic Toner> As described above, the toner of the present invention is a toner containing at least a resin, a colorant, and a release agent, wherein resin particles containing a release agent in a binder resin; It is composed of associative particles obtained by salting out / fusing colorant particles. Alternatively, the toner is any one of toner whose shape factor is 0.930 to 0.980 and whose coefficient of variation of the shape factor is less than 10%.

【0025】〈離型剤〉本発明のトナーを構成する離型
剤としては、特に限定されるものではないが、下記一般
式(1)で示される結晶性のエステル化合物(以下、
「特定のエステル化合物」という。)からなるものであ
ることが好ましい。
<Release Agent> The release agent constituting the toner of the present invention is not particularly limited, but a crystalline ester compound represented by the following general formula (1)
It is referred to as “specific ester compound”. ) Is preferable.

【0026】一般式(1) R1−(OCO−R2n (式中、R1およびR2は、それぞれ、置換基を有してい
てもよい炭素数が1〜40の炭化水素基を示し、nは1
〜4の整数である。) 特定のエステル化合物を示す一般式(1)において、R
1およびR2は、それぞれ置換基を有していてもよい炭化
水素基を示す。
General formula (1) R 1- (OCO-R 2 ) n (wherein R 1 and R 2 are each a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms which may have a substituent. And n is 1
-4. In the general formula (1) representing a specific ester compound,
1 and R 2 each represent a hydrocarbon group which may have a substituent.

【0027】炭化水素基R1の炭素数は1〜40とさ
れ、好ましくは1〜20、更に好ましくは2〜5とされ
る。
The hydrocarbon group R 1 has 1 to 40 carbon atoms, preferably 1 to 20, more preferably 2 to 5 carbon atoms.

【0028】炭化水素基R2の炭素数は1〜40とさ
れ、好ましくは16〜30、更に好ましくは18〜26
とされる。
The hydrocarbon group R 2 has 1 to 40 carbon atoms, preferably 16 to 30, more preferably 18 to 26.
It is said.

【0029】また、一般式(1)において、nは1〜4
の整数とされ、好ましくは2〜4、さらに好ましくは3
〜4、特に好ましくは4とされる。
In the general formula (1), n is 1 to 4
And preferably 2 to 4, more preferably 3
To 4, particularly preferably 4.

【0030】特定のエステル化合物は、アルコールとカ
ルボン酸との脱水縮合反応により好適に合成することが
できる。
The specific ester compound can be suitably synthesized by a dehydration condensation reaction between an alcohol and a carboxylic acid.

【0031】最も好適な特定のエステル化合物として
は、ペンタエリスリトールテトラベヘン酸エステルを挙
げることができる。
The most preferred specific ester compound is pentaerythritol tetrabehenate.

【0032】特定のエステル化合物の具体例としては、
下記式1)〜22)に示す化合物を例示することができ
る。
Specific examples of the specific ester compound include:
Compounds represented by the following formulas 1) to 22) can be exemplified.

【0033】[0033]

【化1】 Embedded image

【0034】[0034]

【化2】 Embedded image

【0035】本発明のトナーにおける離型剤の含有割合
としては、通常1〜30質量%とされ、好ましくは2〜
20質量%、更に好ましくは3〜15質量%とされる。
The content of the release agent in the toner of the present invention is usually 1 to 30% by mass, preferably 2 to 30% by mass.
The content is 20% by mass, more preferably 3 to 15% by mass.

【0036】〈結着樹脂中に離型剤を内包させた樹脂粒
子〉本発明において「結着樹脂中に離型剤を内包させた
樹脂粒子」は、結着樹脂を得るための単量体中に離型剤
を溶解させ、得られる単量体溶液を水系媒体中に分散さ
せ、この系を重合処理することにより、ラテックス粒子
として得ることができる。
<Resin Particles Having a Release Agent Encapsulated in a Binder Resin> In the present invention, “resin particles having a release agent included in a binder resin” is a monomer for obtaining a binder resin. A release agent is dissolved therein, the resulting monomer solution is dispersed in an aqueous medium, and this system is subjected to a polymerization treatment to obtain latex particles.

【0037】かかる樹脂粒子の重量平均粒径は50〜2
000nmであることが好ましい。結着樹脂中に離型剤
を含有する樹脂粒子を得るための重合法としては、乳化
重合法、懸濁重合法、シード重合法などの造粒重合法を
挙げることができる。
The weight average particle size of the resin particles is 50 to 2
It is preferably 000 nm. Examples of a polymerization method for obtaining resin particles containing a release agent in a binder resin include a granulation polymerization method such as an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, and a seed polymerization method.

【0038】離型剤を含有する樹脂粒子を得るための好
ましい重合法としては、臨界ミセル濃度以下の濃度の界
面活性剤を溶解してなる水系媒体中に、単量体中に離型
剤を溶解してなる単量体溶液を、機械的エネルギーを利
用して油滴分散させて分散液を調製し、得られた分散液
に水溶性重合開始剤を添加して、ラジカル重合させる方
法(以下、「ミニエマルジョン法」ともいう)を挙げる
ことができる。
As a preferred polymerization method for obtaining resin particles containing a release agent, a release agent is contained in a monomer in an aqueous medium in which a surfactant having a concentration equal to or lower than the critical micelle concentration is dissolved. A method of preparing a dispersion by dispersing the dissolved monomer solution in oil droplets using mechanical energy, adding a water-soluble polymerization initiator to the obtained dispersion, and subjecting the resulting dispersion to radical polymerization (hereinafter referred to as a radical polymerization). , "Mini-emulsion method").

【0039】なお、水溶性重合開始剤を添加することに
代えて、または、当該水溶性重合開始剤を添加するとと
もに、油溶性の重合開始剤を前記単量体溶液中に添加し
てもよい。
Instead of adding the water-soluble polymerization initiator, or together with the addition of the water-soluble polymerization initiator, an oil-soluble polymerization initiator may be added to the monomer solution. .

【0040】ここに、機械的エネルギーによる油滴分散
を行うための分散機としては、特に限定されるものでは
ないが、例えば、高速回転するローターを備えた撹拌装
置「クレアミックス(CLEARMIX)」(エム・テ
クニック社製)、超音波分散機、機械式ホモジナイザ
ー、マントンゴーリンおよび圧力式ホモジナイザーなど
を挙げることができる。また、分散粒子径としては、1
0〜1000nmとされ、好ましくは30〜300nm
とされる。
Here, the disperser for dispersing oil droplets by mechanical energy is not particularly limited. For example, a stirrer “CLEARMIX” (CLEARMIX) equipped with a high-speed rotating rotor is used. M-Technic Co., Ltd.), an ultrasonic disperser, a mechanical homogenizer, a Menton-Gaulin and a pressure homogenizer. Further, the dispersion particle diameter is 1
0 to 1000 nm, preferably 30 to 300 nm
It is said.

【0041】以下、樹脂粒子の構成材料および調製方法
(重合方法)について説明する。 〔単量体〕樹脂粒子を得るために使用する重合性単量体
としては、ラジカル重合性単量体を必須の構成成分と
し、必要に応じて架橋剤を使用することができる。ま
た、以下の酸性基を有するラジカル重合性単量体または
塩基性基を有するラジカル重合性単量体を少なくとも1
種類含有させることが好ましい。
Hereinafter, the constituent materials and the preparation method (polymerization method) of the resin particles will be described. [Monomer] As the polymerizable monomer used to obtain the resin particles, a radical polymerizable monomer is an essential component, and a crosslinking agent can be used as necessary. Further, at least one radical polymerizable monomer having an acidic group or the following radical polymerizable monomer having a basic group is used.
It is preferable to contain them.

【0042】(1)ラジカル重合性単量体 ラジカル重合性単量体としては、特に限定されるもので
はなく従来公知のラジカル重合性単量体を用いることが
できる。また、要求される特性を満たすように、1種ま
たは2種以上のものを組み合わせて用いることができ
る。
(1) Radical Polymerizable Monomer The radical polymerizable monomer is not particularly limited, and a conventionally known radical polymerizable monomer can be used. In addition, one kind or a combination of two or more kinds can be used so as to satisfy required characteristics.

【0043】具体的には、芳香族系ビニル単量体、(メ
タ)アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単
量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量
体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単
量体等を用いることができる。
Specifically, aromatic vinyl monomers, (meth) acrylate monomers, vinyl ester monomers, vinyl ether monomers, monoolefin monomers, diolefin monomers Monomers, halogenated olefin monomers and the like can be used.

【0044】芳香族系ビニル単量体としては、例えば、
スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、
p−メチルスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェ
ニルスチレン、p−クロロスチレン、p−エチルスチレ
ン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルス
チレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチル
スチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルス
チレン、p−n−ドデシルスチレン、2,4−ジメチル
スチレン、3,4−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体およびその誘導体が挙げられる。
As the aromatic vinyl monomer, for example,
Styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene,
p-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, p-ethylstyrene, p-n-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, p-n-hexylstyrene, p-n- Styrene-based monomers such as octylstyrene, pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene, pn-dodecylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, and 3,4-dichlorostyrene, and derivatives thereof. .

【0045】(メタ)アクリル酸エステル系単量体とし
ては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル
酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−2−エチルヘキシ
ル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアク
リル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル
酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル等が挙げられる。
(Meth) acrylate monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate Butyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, ethyl β-hydroxyacrylate, propyl γ-aminoacrylate, stearyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, and the like.

【0046】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られる。
Examples of the vinyl ester monomer include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate and the like.

【0047】ビニルエーテル系単量体としては、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられ
る。
Examples of the vinyl ether monomer include vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether, vinyl phenyl ether and the like.

【0048】モノオレフィン系単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、1−ブテン、1−ペン
テン、4−メチル−1−ペンテン等が挙げられる。
Examples of the monoolefin-based monomer include ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene and the like.

【0049】ジオレフィン系単量体としては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
Examples of the diolefin-based monomer include butadiene, isoprene, chloroprene and the like.

【0050】ハロゲン化オレフィン系単量体としては、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等が挙げられ
る。
Examples of the halogenated olefin monomer include:
Vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide and the like.

【0051】(2)架橋剤 単量体溶液中には、トナーの特性を改良するためにラジ
カル重合性架橋剤を添加しても良い。ラジカル重合性架
橋剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレ
ン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル
等の不飽和結合を2個以上有するものが挙げられる。
(2) Crosslinking Agent A radical polymerizable crosslinking agent may be added to the monomer solution in order to improve the properties of the toner. Examples of the radical polymerizable crosslinking agent include those having two or more unsaturated bonds such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, divinyl ether, diethylene glycol methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, and diallyl phthalate.

【0052】(3)酸性基または塩基性基を有するラジ
カル重合性単量体 酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を
有するラジカル重合性単量体としては、例えば、カルボ
キシル基を有する化合物、スルホン酸基を有する化合
物、第1級アミン、第2級アミン、第3級アミン、第4
級アンモニウム塩等のアミン系の化合物を用いることが
できる。
(3) Radical polymerizable monomer having an acidic group or a basic group Examples of the radical polymerizable monomer having an acidic group or the radical polymerizable monomer having a basic group include a carboxyl group. Compound, sulfonic acid group-containing compound, primary amine, secondary amine, tertiary amine, quaternary amine
An amine compound such as a quaternary ammonium salt can be used.

【0053】酸性基を有するラジカル重合性単量体とし
ては、カルボン酸基含有単量体として、アクリル酸、メ
タクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケ
イ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モ
ノオクチルエステル等が挙げられる。
Examples of the radical polymerizable monomer having an acidic group include carboxylic acid group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid, monobutyl maleate, And monooctyl maleate.

【0054】スルホン酸基含有単量体としては、スチレ
ンスルホン酸、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコ
ハク酸オクチル等が挙げられる。
Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include styrene sulfonic acid, allyl sulfosuccinic acid, octyl allyl sulfosuccinate and the like.

【0055】これらは、ナトリウムやカリウム等のアル
カリ金属塩あるいはカルシウムなどのアルカリ土類金属
塩の構造であってもよい。
These may have a structure of an alkali metal salt such as sodium or potassium or an alkaline earth metal salt such as calcium.

【0056】塩基性基を有するラジカル重合性単量体と
しては、アミン系の化合物が挙げられ、ジメチルアミノ
エチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、および上記4化合物の4級
アンモニウム塩、3−ジメチルアミノフェニルアクリレ
ート、2−ヒドロキシ−3−メタクリルオキシプロピル
トリメチルアンモニウム塩、アクリルアミド、N−ブチ
ルアクリルアミド、N,N−ジブチルアクリルアミド、
ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、N−ブ
チルメタクリルアミド、N−オクタデシルアクリルアミ
ド、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルN−メ
チルピリジニウムクロリド、ビニルN−エチルピリジニ
ウムクロリド、N,N−ジアリルメチルアンモニウムク
ロリド、N,N−ジアリルエチルアンモニウムクロリド
等を挙げることができる。
Examples of the radical polymerizable monomer having a basic group include amine compounds, such as dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, and the quaternary of the above four compounds. Ammonium salt, 3-dimethylaminophenyl acrylate, 2-hydroxy-3-methacryloxypropyltrimethylammonium salt, acrylamide, N-butylacrylamide, N, N-dibutylacrylamide,
Piperidylacrylamide, methacrylamide, N-butylmethacrylamide, N-octadecylacrylamide, vinylpyridine, vinylpyrrolidone, vinyl N-methylpyridinium chloride, vinyl N-ethylpyridinium chloride, N, N-diallylmethylammonium chloride, N, N- Diallylethylammonium chloride and the like can be mentioned.

【0057】本発明に用いられるラジカル重合性単量体
としては、酸性基を有するラジカル重合性単量体または
塩基性基を有するラジカル重合性単量体を単量体全体の
0.1〜15質量%使用することが好ましく、ラジカル
重合性架橋剤はその特性にもよるが、全ラジカル重合性
単量体に対して0.1〜10質量%の範囲で使用するこ
とが好ましい。
As the radical polymerizable monomer used in the present invention, a radical polymerizable monomer having an acidic group or a radical polymerizable monomer having a basic group may be used in an amount of 0.1 to 15% of the whole monomer. The radical polymerizable cross-linking agent is preferably used in an amount of 0.1 to 10% by mass with respect to the total radical polymerizable monomer, although it depends on its properties.

【0058】〔連鎖移動剤〕樹脂粒子の分子量を調整す
ることを目的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を
用いることが可能である。
[Chain Transfer Agent] For the purpose of adjusting the molecular weight of the resin particles, it is possible to use a commonly used chain transfer agent.

【0059】連鎖移動剤としては、特に限定されるもの
ではなく例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカ
プタン、tert−ドデシルメルカプタン等のメルカプ
タン、四臭化炭素およびスチレンダイマー等が使用され
る。
The chain transfer agent is not particularly restricted but includes, for example, mercaptans such as octyl mercaptan, dodecyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, carbon tetrabromide and styrene dimer.

【0060】〔重合開始剤〕本発明に用いられるラジカ
ル重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。
例えば過硫酸塩(過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等)、アゾ系化合物(4,4′−アゾビス4−シアノ吉
草酸及びその塩、2,2′−アゾビス(2−アミジノプ
ロパン)塩等)、パーオキシド化合物等が挙げられる。
[Polymerization Initiator] The radical polymerization initiator used in the present invention can be appropriately used as long as it is water-soluble.
For example, persulfates (potassium persulfate, ammonium persulfate, etc.), azo compounds (4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid and its salts, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) salts, etc.), peroxides And the like.

【0061】更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に
応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とする事
が可能である。レドックス系開始剤を用いる事で、重合
活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短
縮が期待できる。
Further, the above radical polymerization initiator can be combined with a reducing agent, if necessary, to form a redox initiator. By using a redox-based initiator, the polymerization activity is increased, the polymerization temperature can be reduced, and a further reduction in the polymerization time can be expected.

【0062】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であればどの温度を選択しても良いが例えば
50℃から90℃の範囲が用いられる。但し、常温開始
の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤(アスコルビ
ン酸等)の組み合わせを用いる事で、室温またはそれ以
上の温度で重合する事も可能である。
As the polymerization temperature, any temperature may be selected as long as it is equal to or higher than the minimum radical generation temperature of the polymerization initiator, but for example, a range of 50 ° C. to 90 ° C. is used. However, by using a polymerization initiator started at room temperature, for example, a combination of hydrogen peroxide and a reducing agent (such as ascorbic acid), polymerization can be performed at room temperature or higher.

【0063】〔界面活性剤〕前述のラジカル重合性単量
体を使用して重合を行うためには、界面活性剤を使用し
て水系媒体中に油滴分散を行う必要がある。この際に使
用することのできる界面活性剤としては特に限定される
ものでは無いが、下記のイオン性界面活性剤を好適なも
のの例として挙げることができる。
[Surfactant] In order to carry out polymerization using the above-mentioned radical polymerizable monomer, it is necessary to disperse oil droplets in an aqueous medium using a surfactant. The surfactant that can be used at this time is not particularly limited, but the following ionic surfactants can be mentioned as preferred examples.

【0064】イオン性界面活性剤としては、スルホン酸
塩(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリール
アルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、3,3−
ジスルホンジフェニル尿素−4,4−ジアゾ−ビス−ア
ミノ−8−ナフトール−6−スルホン酸ナトリウム、オ
ルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、
2,2,5,5−テトラメチル−トリフェニルメタン−
4,4−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−6−スルホン
酸ナトリウム等)、硫酸エステル塩(ドデシル硫酸ナト
リウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫
酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等)、脂肪酸塩
(オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプ
リン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸
ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシ
ウム等)が挙げられる。
Examples of the ionic surfactant include sulfonates (sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium arylalkyl polyether sulfonate, 3,3-
Sodium disulfonediphenylurea-4,4-diazo-bis-amino-8-naphthol-6-sulfonate, ortho-carboxybenzene-azo-dimethylaniline,
2,2,5,5-tetramethyl-triphenylmethane-
4,4-diazo-bis-β-naphthol-6-sulfonate, etc.), sulfates (sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, etc.), fatty acid salts (sodium oleate, laurin) Sodium, sodium caprate, sodium caprylate, sodium caproate, potassium stearate, calcium oleate, etc.).

【0065】また、ノニオン性界面活性剤も使用するこ
とができる。具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポ
リプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドと
ポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレング
リコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノー
ルポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレン
グリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオ
キサイドのエステル、ソルビタンエステル等を挙げるこ
とができる。
Further, a nonionic surfactant can also be used. Specifically, polyethylene oxide, polypropylene oxide, a combination of polypropylene oxide and polyethylene oxide, an ester of polyethylene glycol and higher fatty acid, an alkylphenol polyethylene oxide, an ester of higher fatty acid and polyethylene glycol, an ester of higher fatty acid and polypropylene oxide, a sorbitan ester And the like.

【0066】〈着色剤〉本発明のトナーを構成する着色
剤としては無機顔料、有機顔料、染料を挙げることがで
きる。
<Colorant> Examples of the colorant constituting the toner of the present invention include inorganic pigments, organic pigments and dyes.

【0067】無機顔料としては、従来公知のものを用い
ることができる。具体的な無機顔料を以下に例示する。
Conventionally known inorganic pigments can be used. Specific inorganic pigments are exemplified below.

【0068】黒色の顔料としては、例えば、ファーネス
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラッ
クも用いられる。
Examples of black pigments include furnace black, channel black, acetylene black,
Carbon black such as thermal black and lamp black is also used.

【0069】これらの無機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して2〜20質量%であり、好ましくは
3〜15質量%が選択される。
These inorganic pigments can be used alone or in combination of two or more as desired. The amount of the pigment to be added is 2 to 20% by mass, preferably 3 to 15% by mass, based on the polymer.

【0070】有機顔料及び染料としても従来公知のもの
を用いることができる。具体的な有機顔料及び染料を以
下に例示する。
Conventionally known organic pigments and dyes can also be used. Specific examples of organic pigments and dyes are shown below.

【0071】マゼンタまたはレッド用の顔料としては、
C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッ
ド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメン
トレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピ
グメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、
C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメン
トレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57:
1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメ
ントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、
C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメント
レッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.
I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッ
ド178、C.I.ピグメントレッド222等が挙げら
れる。
The pigments for magenta or red include:
C. I. Pigment Red 2, C.I. I. Pigment Red 3, C.I. I. Pigment Red 5, C.I. I. Pigment Red 6, C.I. I. Pigment Red 7, C.I. I. Pigment Red 15, C.I. I. Pigment Red 16,
C. I. Pigment Red 48: 1, C.I. I. Pigment Red 53: 1, C.I. I. Pigment Red 57:
1, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 123, C.I. I. Pigment Red 139,
C. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment Red 149, C.I. I. Pigment Red 166, C.I.
I. Pigment Red 177, C.I. I. Pigment Red 178, C.I. I. Pigment Red 222 and the like.

【0072】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメ
ントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー12、
C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメント
イエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.
I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエ
ロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.
ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロ
ー180、C.I.ピグメントイエロー185、C.
I.ピグメントイエロー155、C.I.ピグメントイ
エロー156等が挙げられる。
Examples of pigments for orange or yellow include C.I. I. Pigment Orange 31, C.I. I. Pigment Orange 43, C.I. I. Pigment Yellow 12,
C. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 14, C.I. I. Pigment Yellow 15, C.I.
I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 93, C.I. I. Pigment Yellow 94, C.I. I.
Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment Yellow 185, C.I.
I. Pigment yellow 155, C.I. I. Pigment Yellow 156 and the like.

【0073】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブ
ルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、
C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブ
ルー60、C.I.ピグメントグリーン7等が挙げられ
る。
The pigments for green or cyan include:
C. I. Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment Blue 15: 2, C.I. I. Pigment Blue 15: 3,
C. I. Pigment Blue 16, C.I. I. Pigment Blue 60, C.I. I. Pigment Green 7 and the like.

【0074】また、染料としてはC.I.ソルベントレ
ッド1、同49、同52、同58、同63、同111、
同122、C.I.ソルベントイエロー19、同44、
同77、同79、同81、同82、同93、同98、同
103、同104、同112、同162、C.I.ソル
ベントブルー25、同36、同60、同70、同93、
同95等を用いる事ができ、またこれらの混合物も用い
る事ができる。
As the dye, C.I. I. Solvent Red 1, 49, 52, 58, 63, 111,
122, C.I. I. Solvent Yellow 19, 44
77, 79, 81, 82, 93, 98, 103, 104, 112, 162, C.I. I. Solvent Blue 25, 36, 60, 70, 93
95 and the like, and mixtures thereof can also be used.

【0075】これらの有機顔料及び染料は所望に応じて
単独または複数を選択併用する事が可能である。また顔
料の添加量は重合体に対して2〜20質量%であり、好
ましくは3〜15質量%が選択される。
These organic pigments and dyes can be used alone or in combination of two or more as desired. The amount of the pigment to be added is 2 to 20% by mass, preferably 3 to 15% by mass, based on the polymer.

【0076】着色剤は表面改質して使用することもでき
る。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用す
ることができ、具体的にはシランカップリング剤、チタ
ンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が好
ましく用いることができる。
The colorant can be used after surface modification. As the surface modifier, a conventionally known one can be used, and specifically, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, an aluminum coupling agent and the like can be preferably used.

【0077】〈トナーの製造工程〉本発明のトナーを製
造する方法の一例としては、 (1)単量体に離型剤を溶解して単量体溶液を調製する
溶解工程 (2)得られる単量体溶液を水系媒体中に分散する分散
工程 (3)得られる単量体溶液の水系分散系を重合処理する
ことにより、離型剤を含有する樹脂粒子の分散液(ラテ
ックス)を調製する重合工程 (4)得られる樹脂粒子と、前記着色剤粒子とを水系媒
体中で塩析/融着させて会合粒子(トナー粒子)を得る
塩析/融着工程 (5)得られる会合粒子を水系媒体中より濾別し、当該
会合粒子から界面活性剤などを洗浄除去する濾過・洗浄
工程 (6)洗浄処理された会合粒子の乾燥工程 (7)乾燥処理された会合粒子に外添剤を添加する外添
剤添加工程が含まれていてもよい。
<Manufacturing Process of Toner> As an example of a method for manufacturing the toner of the present invention, (1) a dissolving process of dissolving a release agent in a monomer to prepare a monomer solution; Dispersion step of dispersing monomer solution in aqueous medium (3) A dispersion (latex) of resin particles containing a release agent is prepared by polymerizing the aqueous dispersion of the obtained monomer solution. Polymerization step (4) Salting out / fusing step of salting out / fusing the obtained resin particles and the colorant particles in an aqueous medium to obtain associated particles (toner particles). A filtration / washing step of filtering out from the aqueous medium and washing and removing a surfactant and the like from the associated particles; (6) a drying step of the washed associated particles; and (7) an external additive to the dried associated particles. A step of adding an external additive to be added may be included.

【0078】〔溶解工程〕単量体に離型剤を溶解する方
法としては特に限定されるものではない。
[Dissolution Step] The method for dissolving the release agent in the monomer is not particularly limited.

【0079】単量体への離型剤の溶解量としては、最終
的に得られるトナーにおける離型剤の含有割合が1〜3
0質量%、好ましくは2〜20質量%、更に好ましくは
3〜15質量%となる量とされる。
With respect to the amount of the release agent dissolved in the monomer, the content of the release agent in the finally obtained toner is 1 to 3
The amount is 0% by mass, preferably 2 to 20% by mass, more preferably 3 to 15% by mass.

【0080】なお、この単量体溶液中に、油溶性重合開
始剤および他の油溶性の成分を添加することもできる。
Incidentally, an oil-soluble polymerization initiator and other oil-soluble components can be added to the monomer solution.

【0081】〔分散工程〕単量体溶液を水系媒体中に分
散させる方法としては、特に限定されるものではない
が、機械的エネルギーにより分散させる方法が好まし
く、特に、臨界ミセル濃度以下の濃度の界面活性剤を溶
解してなる水系媒体中に、機械的エネルギーを利用して
単量体溶液を油滴分散させること(ミニエマルジョン法
における必須の態様)が好ましい。
[Dispersion Step] The method of dispersing the monomer solution in the aqueous medium is not particularly limited, but is preferably a method of dispersing by means of mechanical energy. It is preferable to disperse the monomer solution in oil droplets using mechanical energy in an aqueous medium in which a surfactant is dissolved (an essential mode in the miniemulsion method).

【0082】ここに、機械的エネルギーによる油滴分散
を行うための分散機としては、特に限定されるものでは
ないが、例えば「クレアミックス」、超音波分散機、機
械式ホモジナイザー、マントンゴーリンおよび圧力式ホ
モジナイザーなどを挙げることができる。また、分散粒
子径としては、10〜1000nmとされ、好ましくは
30〜300nmとされる。
Here, the disperser for dispersing oil droplets by mechanical energy is not particularly limited. For example, “CLEARMIX”, an ultrasonic disperser, a mechanical homogenizer, a Menton-Gaulin and a pressure Examples include a formula homogenizer. Further, the dispersed particle diameter is set to 10 to 1000 nm, preferably 30 to 300 nm.

【0083】〔重合工程〕重合工程においては、基本的
には従来公知の重合法(乳化重合法、懸濁重合法、シー
ド重合法などの造粒重合法)を採用することができる。
[Polymerization Step] In the polymerization step, a conventionally known polymerization method (a granulation polymerization method such as an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, or a seed polymerization method) can be basically used.

【0084】好ましい重合法の一例としては、ミニエマ
ルジョン法、すなわち、臨界ミセル濃度以下の濃度の界
面活性剤を溶解してなる水系媒体中に、機械的エネルギ
ーを利用して単量体溶液を油滴分散させて得られる分散
液に水溶性重合開始剤を添加して、ラジカル重合させる
方法を挙げることができる。
An example of a preferred polymerization method is a mini-emulsion method, that is, a method in which a monomer solution is converted into an oil-based medium using mechanical energy in an aqueous medium in which a surfactant having a concentration equal to or lower than the critical micelle concentration is dissolved. A method in which a water-soluble polymerization initiator is added to a dispersion obtained by drop dispersion to carry out radical polymerization can be exemplified.

【0085】〔塩析/融着工程〕塩析/融着工程におい
ては、上記の重合工程により得られる樹脂粒子の分散液
に着色剤粒子の分散液を添加し、前記樹脂粒子と、前記
着色剤粒子とを水系媒体中で塩析/融着させる。
[Salt-out / fusion step] In the salt-out / fusion step, a dispersion of colorant particles is added to a dispersion of resin particles obtained by the above-mentioned polymerization step, and the resin particles and the colored The agent particles are salted out / fused in an aqueous medium.

【0086】また、当該塩析/融着工程においては、樹
脂粒子および着色剤粒子とともに、荷電制御剤などの内
添剤粒子なども融着させることもできる。
In the salting-out / fusion step, internal additive particles such as a charge control agent can be fused together with the resin particles and the colorant particles.

【0087】塩析/融着工程における「水系媒体」と
は、主成分(50質量%以上)が水からなるものをい
う。ここに、水以外の成分としては、水に溶解する有機
溶媒を挙げることができ、例えばメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチル
エチルケトン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
これらのうち、樹脂を溶解しない有機溶媒であるメタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールのよ
うなアルコール系有機溶媒が特に好ましい。
The “aqueous medium” in the salting-out / fusion step refers to a medium whose main component (50% by mass or more) is water. Here, examples of the component other than water include an organic solvent soluble in water, such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, acetone, methyl ethyl ketone, and tetrahydrofuran.
Of these, alcohol-based organic solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, and butanol, which are organic solvents that do not dissolve the resin, are particularly preferable.

【0088】塩析/融着工程に使用される着色剤粒子
は、着色剤を水系媒体中に分散することにより調製する
ことができる。着色剤の分散処理は、水中で界面活性剤
濃度を臨界ミセル濃度(CMC)以上にした状態で行わ
れる。
The colorant particles used in the salting out / fusion step can be prepared by dispersing the colorant in an aqueous medium. The colorant dispersion treatment is performed in a state where the surfactant concentration is equal to or higher than the critical micelle concentration (CMC) in water.

【0089】着色剤の分散処理に使用する分散機は特に
限定されないが、好ましくは「クレアミックス」、超音
波分散機、機械的ホモジナイザー、マントンゴーリンや
圧力式ホモジナイザー等の加圧分散機、サンドグライン
ダー、ゲッツマンミルやダイヤモンドファインミル等の
媒体型分散機が挙げられる。また、使用される界面活性
剤としては、前述の界面活性剤と同様のものを挙げるこ
とができる。
The disperser used for dispersing the colorant is not particularly limited, but is preferably "Clearmix", an ultrasonic disperser, a mechanical homogenizer, a pressure disperser such as Menton Gorin or a pressure homogenizer, or a sand grinder. And a media type disperser such as a Getzman mill or a diamond fine mill. Examples of the surfactant used include the same surfactants as described above.

【0090】なお、着色剤(粒子)は表面改質されてい
てもよい。着色剤の表面改質法は、溶媒中に着色剤を分
散させ、その分散液中に表面改質剤を添加し、この系を
昇温することにより反応させる。反応終了後、着色剤を
濾別し、同一の溶媒で洗浄濾過を繰り返した後、乾燥す
ることにより、表面改質剤で処理された着色剤(顔料)
が得られる。
The colorant (particle) may be surface-modified. In the surface modification method of the colorant, the colorant is dispersed in a solvent, the surface modifier is added to the dispersion, and the system is reacted by raising the temperature of the system. After completion of the reaction, the colorant is separated by filtration, washed and filtered repeatedly with the same solvent, and then dried to obtain a colorant (pigment) treated with a surface modifier.
Is obtained.

【0091】塩析/融着法は、樹脂粒子と着色剤粒子と
が存在している水中に、アルカリ金属塩および/または
アルカリ土類金属塩等からなる塩析剤を臨界凝集濃度以
上の凝集剤として添加し、次いで、前記樹脂粒子のガラ
ス転移点以上に加熱することで塩析を進行させると同時
に融着を行う工程である。この工程では、水に無限溶解
する有機溶媒を添加してもよい。
In the salting-out / fusing method, a salting-out agent comprising an alkali metal salt and / or an alkaline earth metal salt is coagulated in water in which resin particles and colorant particles are present. This is a step in which salting out is advanced by simultaneously heating the resin particles to a temperature equal to or higher than the glass transition point of the resin particles, and simultaneously performing fusion. In this step, an organic solvent that is infinitely soluble in water may be added.

【0092】ここで、塩析剤であるアルカリ金属塩及び
アルカリ土類金属塩は、アルカリ金属として、リチウ
ム、カリウム、ナトリウム等が挙げられ、アルカリ土類
金属として、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウムなどが挙げられ、好ましくはカリウム、ナ
トリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが挙げ
られる。また塩を構成するものとしては、塩素塩、臭素
塩、沃素塩、炭酸塩、硫酸塩等が挙げられる。
Here, the alkali metal salt and alkaline earth metal salt as salting-out agents include lithium, potassium, sodium and the like as alkali metals, and magnesium, calcium, strontium, barium and the like as alkaline earth metals. And preferably potassium, sodium, magnesium, calcium and barium. Examples of the salt include chloride, bromide, iodine, carbonate, sulfate and the like.

【0093】さらに、前記水に無限溶解する有機溶媒と
しては、メタノール、エタノール、1−プロパノール、
2−プロパノール、エチレングリコール、グリセリン、
アセトン等があげられるが、炭素数が3以下のメタノー
ル、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール
のアルコールが好ましく、特に2−プロパノールが好ま
しい。
Further, the organic solvent infinitely soluble in water includes methanol, ethanol, 1-propanol,
2-propanol, ethylene glycol, glycerin,
Acetone and the like can be mentioned, and alcohols of methanol, ethanol, 1-propanol and 2-propanol having 3 or less carbon atoms are preferable, and 2-propanol is particularly preferable.

【0094】塩析/融着工程においては、塩析剤を添加
した後に放置する時間(加熱を開始するまでの時間)を
できるだけ短くすることが好ましい。すなわち、塩析剤
を添加した後、樹脂粒子および着色剤粒子の分散液の加
熱をできるだけ速やかに開始し、樹脂粒子のガラス転移
温度以上とすることが好ましい。
In the salting-out / fusion step, it is preferable to minimize the time for which the salting-out agent is left after the addition (the time until the start of heating). That is, it is preferable that the heating of the dispersion of the resin particles and the colorant particles is started as soon as possible after the addition of the salting-out agent, so that the temperature is equal to or higher than the glass transition temperature of the resin particles.

【0095】この理由としては明確ではないが、塩析し
た後の放置時間によって、粒子の凝集状態が変動し、粒
径分布が不安定になったり、融着させたトナーの表面性
が変動したりする問題が発生する。
Although the reason for this is not clear, the aggregation state of the particles fluctuates depending on the standing time after salting out, the particle size distribution becomes unstable, and the surface property of the fused toner fluctuates. Problems occur.

【0096】加熱を開始するまでの時間(放置時間)
は、通常30分以内とされ、好ましくは10分以内であ
る。
Time until heating starts (leaving time)
Is usually within 30 minutes, preferably within 10 minutes.

【0097】塩析剤を添加する温度は特に限定されない
が、樹脂粒子のガラス転移温度以下であることが好まし
い。
The temperature at which the salting-out agent is added is not particularly limited, but is preferably equal to or lower than the glass transition temperature of the resin particles.

【0098】また、塩析/融着工程においては、加熱に
より速やかに昇温させる必要があり、昇温速度として
は、1℃/分以上とすることが好ましい。昇温速度の上
限は、特に限定されないが、急速な塩析/融着の進行に
よる粗大粒子の発生を抑制する観点から15℃/分以下
とすることが好ましい。
In the salting-out / fusion step, it is necessary to rapidly raise the temperature by heating, and the rate of temperature rise is preferably 1 ° C./min or more. The upper limit of the heating rate is not particularly limited, but is preferably 15 ° C./min or less from the viewpoint of suppressing generation of coarse particles due to rapid salting out / fusion.

【0099】さらに、樹脂粒子および着色剤粒子の分散
液が前記ガラス転移温度以上の温度に到達した後、当該
分散液の温度を一定時間保持することにより、塩析/融
着を継続させることが肝要である。これにより、トナー
粒子の成長(樹脂粒子および着色剤粒子の凝集)と、融
着(粒子間の界面消失)とを効果的に進行させることが
でき、最終的に得られるトナーの耐久性を向上すること
ができる。
Further, after the dispersion of the resin particles and the colorant particles reaches a temperature equal to or higher than the glass transition temperature, the temperature of the dispersion is maintained for a certain period of time, so that the salting-out / fusion can be continued. It is important. Thereby, the growth of the toner particles (aggregation of the resin particles and the colorant particles) and the fusion (the disappearance of the interface between the particles) can be effectively advanced, and the durability of the finally obtained toner is improved. can do.

【0100】また、会合粒子の成長を停止させた後に、
加熱による融着を継続させてもよい。
Also, after stopping the growth of the associated particles,
The fusion by heating may be continued.

【0101】〔濾過・洗浄工程〕この濾過・洗浄工程で
は、上記の工程で得られたトナー粒子の分散液から当該
トナー粒子を濾別する処理と、濾別されたトナー粒子
(ケーキ状の集合物)から界面活性剤や塩析剤などの付
着物を除去する洗浄処理とが施される。
[Filtration / Washing Step] In this filtration / washing step, a process of filtering the toner particles from the dispersion liquid of the toner particles obtained in the above step and a step of filtering the toner particles (a cake-like aggregate) are performed. ) Is subjected to a washing treatment for removing extraneous matter such as a surfactant and a salting-out agent from the material.

【0102】ここに濾過処理方法としては、遠心分離
法、ヌッチェ等を使用して行う減圧濾過法、フィルター
プレス等を使用して行う濾過法など特に限定されるもの
ではない。
Here, the filtration method is not particularly limited, such as a centrifugal separation method, a reduced pressure filtration method using a Nutsche or the like, and a filtration method using a filter press or the like.

【0103】〔乾燥工程〕この工程は、洗浄処理された
トナー粒子を乾燥処理する工程である。
[Drying Step] This step is a step of drying the washed toner particles.

【0104】この工程で使用される乾燥機としては、ス
プレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などを
挙げることができ、静置棚乾燥機、移動棚乾燥機、流動
層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機などを使用する
ことが好ましい。
[0104] Examples of the dryer used in this step include a spray dryer, a vacuum freeze dryer, and a reduced-pressure dryer. A stationary shelf dryer, a moving shelf dryer, a fluidized bed dryer, and a rotary dryer It is preferable to use a dryer, a stirring dryer, or the like.

【0105】乾燥処理されたトナー粒子の水分は、5質
量%以下であることが好ましく、更に好ましくは2質量
%以下とされる。
The water content of the dried toner particles is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less.

【0106】なお、乾燥処理されたトナー粒子同士が、
弱い粒子間引力で凝集している場合には、当該凝集体を
解砕処理してもよい。ここに、解砕処理装置としては、
ジェットミル、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル、フ
ードプロセッサー等の機械式の解砕装置を使用すること
ができる。
Incidentally, the dried toner particles are
In the case where the aggregates are aggregated by a weak attraction between particles, the aggregates may be crushed. Here, as the crushing device,
A mechanical pulverizer such as a jet mill, a Henschel mixer, a coffee mill, and a food processor can be used.

【0107】〔外添剤の添加工程〕この工程は、乾燥処
理されたトナー粒子に外添剤を添加する工程である。
[Step of Adding External Additive] This step is a step of adding an external additive to the dried toner particles.

【0108】外添剤を添加するために使用される装置と
しては、タービュラーミキサー、ヘンシエルミキサー、
ナウターミキサー、V型混合機などの種々の公知の混合
装置を挙げることができる。
Examples of the device used for adding the external additive include a turbulent mixer, a Hensiel mixer,
Various known mixing devices such as a Nauta mixer and a V-type mixer can be used.

【0109】ここで、トナーの粒径は、個数平均粒径で
3〜9μmが画質が良好で好ましい。このトナーの個数
平均粒径は、コールターカウンターTA−II、コールタ
ーマルチサイザー、SLAD1100(島津製作所社製
レーザー回折式粒径測定装置)等を用いて測定すること
ができる。コールターカウンターTA−II及びコールタ
ーマルチサイザーではアパーチャー径=100μmのア
パーチャーを用いて2.0〜40μmの範囲における粒
径分布を用いて測定されたものを示す。
Here, the particle size of the toner is preferably 3 to 9 μm in number average particle size because of good image quality. The number average particle size of the toner can be measured using a Coulter Counter TA-II, a Coulter Multisizer, a SLAD1100 (a laser diffraction particle size measuring device manufactured by Shimadzu Corporation), or the like. In the Coulter Counter TA-II and the Coulter Multisizer, those measured using an aperture having an aperture diameter of 100 μm and a particle size distribution in the range of 2.0 to 40 μm are shown.

【0110】本発明のトナーは、着色剤、離型剤以外に
トナー用材料として種々の機能を付与することのできる
材料を加えてもよい。具体的には荷電制御剤等が挙げら
れる。これらの成分は前述の塩析/融着段階で樹脂粒子
と着色剤粒子と同時に添加し、トナー中に包含する方
法、樹脂粒子自体に添加する方法等種々の方法で添加す
ることができる。
In the toner of the present invention, a material capable of imparting various functions as a toner material may be added in addition to the colorant and the release agent. Specific examples include a charge control agent. These components can be added simultaneously with the resin particles and the colorant particles in the above-mentioned salting-out / fusion step, and can be added by various methods such as a method of including in the toner and a method of adding to the resin particles themselves.

【0111】荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、
且つ水中に分散することができるものを使用することが
できる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸ま
たは高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第4
級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸
金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。
The charge control agents are also various known ones,
What can be dispersed in water can also be used. Specifically, nigrosine dyes, metal salts of naphthenic acid or higher fatty acids, alkoxylated amines,
Quaternary ammonium salt compounds, azo-based metal complexes, salicylic acid metal salts or metal complexes thereof.

【0112】〈外添剤〉上記の如く、本発明のトナーに
は、流動性、帯電性の改良およびクリーニング性の向上
などの目的で、いわゆる外添剤を添加して使用すること
ができる。これら外添剤としては特に限定されるもので
は無く、種々の無機微粒子、有機微粒子及び滑剤を使用
することができる。
<External Additives> As described above, so-called external additives can be added to the toner of the present invention for the purpose of improving fluidity, chargeability, and cleaning properties. These external additives are not particularly limited, and various inorganic fine particles, organic fine particles, and lubricants can be used.

【0113】無機微粒子としては、従来公知のものを使
用することができる。具体的には、シリカ、チタン、ア
ルミナ微粒子等が好ましく用いることができる。これら
無機微粒子としては疎水性のものが好ましい。具体的に
は、シリカ微粒子として、例えば日本アエロジル社製の
市販品R−805、R−976、R−974、R−97
2、R−812、R−809、ヘキスト社製のHVK−
2150、H−200、キャボット社製の市販品TS−
720、TS−530、TS−610、H−5、MS−
5等が挙げられる。
As the inorganic fine particles, conventionally known inorganic fine particles can be used. Specifically, silica, titanium, alumina fine particles and the like can be preferably used. These inorganic fine particles are preferably hydrophobic. Specifically, as silica fine particles, for example, commercial products R-805, R-976, R-974, and R-97 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
2, R-812, R-809, HVK- manufactured by Hoechst
2150, H-200, commercial product TS- manufactured by Cabot Corporation
720, TS-530, TS-610, H-5, MS-
5 and the like.

【0114】チタン微粒子としては、例えば、日本アエ
ロジル社製の市販品T−805、T−604、テイカ社
製の市販品MT−100S、MT−100B、MT−5
00BS、MT−600、MT−600SS、JA−
1、富士チタン社製の市販品TA−300SI、TA−
500、TAF−130、TAF−510、TAF−5
10T、出光興産社製の市販品IT−S、IT−OA、
IT−OB、IT−OC、石原産業社製の市販品TTO
−55等が挙げられる。
Examples of titanium fine particles include commercially available products T-805 and T-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., and commercially available products MT-100S, MT-100B and MT-5 manufactured by Teica.
00BS, MT-600, MT-600SS, JA-
1. Commercial products TA-300SI, TA-
500, TAF-130, TAF-510, TAF-5
10T, commercial products IT-S, IT-OA manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
IT-OB, IT-OC, TTO manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
-55 and the like.

【0115】アルミナ微粒子としては、例えば、日本ア
エロジル社製の市販品RFY−C、C−604等が挙げ
られる。
Examples of the alumina fine particles include commercial products RFY-C and C-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.

【0116】また、有機微粒子としては数平均一次粒子
径が10〜2000nm程度の球形の有機微粒子を使用
することができる。このものとしては、スチレンやメチ
ルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体
を使用することができる。
As the organic fine particles, spherical organic fine particles having a number average primary particle diameter of about 10 to 2000 nm can be used. As this, a homopolymer such as styrene or methyl methacrylate or a copolymer thereof can be used.

【0117】滑剤には、例えばステアリン酸の亜鉛、ア
ルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オ
レイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の
塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウ
ム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシ
ノール酸の亜鉛、カルシウムなどの塩等の高級脂肪酸の
金属塩が挙げられる。
Examples of the lubricant include salts of zinc, aluminum, copper, magnesium, calcium and the like of stearic acid, salts of zinc, manganese, iron, copper and magnesium of oleic acid, and zinc, copper, magnesium and calcium of palmitic acid. Metal salts of higher fatty acids such as salts of linoleic acid such as zinc and calcium, and salts of ricinoleic acid such as zinc and calcium.

【0118】これら外添剤の添加量は、トナーに対して
0.1〜5質量%が好ましい。本発明のトナーは、離型
剤を含有する樹脂粒子と、着色剤粒子とを水系媒体中で
塩析/融着させて得られる会合型のトナーである。この
ように、離型剤を含有する樹脂粒子を塩析/融着させる
ことで、離型剤が微細に分散されたトナーを得ることが
できる。
The addition amount of these external additives is preferably 0.1 to 5% by mass based on the toner. The toner of the present invention is an associative toner obtained by salting out / fusing resin particles containing a release agent and colorant particles in an aqueous medium. As described above, by salting out / fusing the resin particles containing the release agent, a toner in which the release agent is finely dispersed can be obtained.

【0119】そして、本発明のトナーは、その製造時か
ら表面に凹凸がある形状を有しており、さらに、樹脂粒
子と着色剤粒子とを水系媒体中で融着して得られる会合
型のトナーであるために、トナー粒子間における形状お
よび表面性の差がきわめて小さく、結果として表面性が
均一となりやすい。このためにトナー間での定着性に差
異を生じにくく、定着性も良好に保つことができるもの
である。
The toner of the present invention has a shape having irregularities on its surface from the time of its production, and further has an association type obtained by fusing resin particles and colorant particles in an aqueous medium. Since the toner is a toner, the difference in shape and surface property between toner particles is extremely small, and as a result, the surface property tends to be uniform. For this reason, there is little difference in fixability between toners, and good fixability can be maintained.

【0120】〈トナーの形状係数〉請求項2に記され
た、第2の本発明のトナーの形状としては、下記式で示
される形状係数(円形度)の平均値(平均円形度)が
0.930〜0.980である。更に好ましくは0.9
40〜0.975とされる。
<Shape Factor of Toner> As the shape of the toner according to the second aspect of the present invention, the average value (average circularity) of the shape factor (circularity) represented by the following equation is 0. .930 to 0.980. More preferably 0.9
40 to 0.975.

【0121】形状係数=(円相当径から求めた円の周囲
長)/(粒子投影像の周囲長) 又、形状係数の変動係数は下記で表され、第2の本発明
における要件としては10%未満である。
Shape factor = (circumferential length of circle obtained from equivalent circle diameter) / (perimeter of particle projected image) The variation coefficient of the shape factor is represented by the following, and the requirement in the second invention is 10 %.

【0122】形状係数の変動係数(%)=(円形度の標
準偏差/平均円形度)×100 上記形状係数の測定方法は限定されるものではないが、
例えばトナー粒子を電子顕微鏡で500倍に拡大した写
真を撮影し、画像解析装置を使用し、500個以上のト
ナーについて円形度を測定し、その算術平均値を求める
ことで、平均円形度を算出することができる。また、簡
便な測定方法としては、FPIA−2000(東亜医用
電子社製)により測定することができる。
Coefficient of variation (%) of shape coefficient = (standard deviation of circularity / average circularity) × 100 The method of measuring the shape coefficient is not limited.
For example, the average circularity is calculated by taking a photograph in which the toner particles are magnified 500 times with an electron microscope, measuring the circularity of 500 or more toners using an image analyzer, and calculating an arithmetic average value thereof. can do. In addition, as a simple measurement method, it can be measured by FPIA-2000 (manufactured by Toa Medical Electronics Co., Ltd.).

【0123】また、形状係数および形状係数の分布を制
御するには、前述のトナー製造工程における塩析/融着
工程において、会合粒子の融着における温度あるいは時
間を制御するのが好ましい方法である。
In order to control the shape factor and the distribution of the shape factor, it is a preferable method to control the temperature or time for fusing the associated particles in the salting-out / fusing step in the above-described toner manufacturing process. .

【0124】〈本発明の非磁性トナーを用いた画像形成
方法〉本発明の画像形成方法に用いる現像装置について
説明する。本発明に用いる現像装置は、トナー搬送部
材、トナー層規制部材及びトナー補給補助部材を備え、
且つトナー補給補助部材とトナー搬送部材、及びトナー
層規制部材とトナー搬送部材がそれぞれ当接している装
置である。その装置を使用して薄層化させた非磁性トナ
ーを静電潜像形成体表面に供給して潜像を現像する方式
である。
<Image Forming Method Using Non-Magnetic Toner of the Present Invention> A developing device used in the image forming method of the present invention will be described. The developing device used in the present invention includes a toner conveying member, a toner layer regulating member, and a toner replenishing auxiliary member,
In addition, the toner replenishing auxiliary member and the toner conveying member are in contact with each other, and the toner layer regulating member and the toner conveying member are in contact with each other. In this method, the non-magnetic toner thinned by using the apparatus is supplied to the surface of the electrostatic latent image forming body to develop the latent image.

【0125】トナー搬送部材は非磁性一成分トナーを静
電潜像形成体(多くの場合電子写真感光体)に供給する
ものである。このものは弾性を有する部材であること
が、静電潜像形成体に接触させた状態でその弾性によっ
て充分な現像領域を確保するために好ましい。
The toner conveying member supplies a non-magnetic one-component toner to an electrostatic latent image forming member (in many cases, an electrophotographic photosensitive member). This is preferably a member having elasticity in order to secure a sufficient developing area by the elasticity of the member in contact with the electrostatic latent image forming body.

【0126】本発明において、トナー搬送部材は、表面
に高抵抗の薄層を設けた弾性ローラーが用いられる。
In the present invention, an elastic roller provided with a high-resistance thin layer on the surface is used as the toner conveying member.

【0127】この弾性ローラーの基体を構成する材料と
しては、例えば、エチレン−プロピレン−ジエン−メチ
レン共重合ゴム(EPDM)、シリコーンゴム、ウレタ
ンゴム等のゴム材料が用いられ、これにケッチェンブラ
ック、アセチレンブラック、ファーネスブラック等のカ
ーボンブラックを分散させて体積固有抵抗値を106Ω
・cm以下にしたものが好ましい。
As a material constituting the base of the elastic roller, for example, a rubber material such as ethylene-propylene-diene-methylene copolymer rubber (EPDM), silicone rubber, urethane rubber, etc. is used. Disperse carbon black such as acetylene black, furnace black, etc. to make the volume resistivity 10 6 Ω
-What is smaller than cm is preferable.

【0128】一方、基体の表面に設ける高抵抗の薄層を
構成する材料としては、ナイロンやウレタン等の樹脂材
料で、体積固有抵抗値が1010Ω・cm以上のものが用
いられ、またこの高抵抗層の層厚を50〜100μmの
範囲になるようにすることが現像性能の問題から好まし
い。
On the other hand, as a material constituting the high-resistance thin layer provided on the surface of the substrate, a resin material such as nylon or urethane having a volume resistivity of 10 10 Ω · cm or more is used. It is preferable to set the thickness of the high resistance layer in the range of 50 to 100 μm from the viewpoint of developing performance.

【0129】トナー層規制部材はトナー搬送部材に対し
てトナーを均一に塗布するとともに摩擦帯電を付与する
機能を有するものである。このものは、ウレタンゴム、
金属板等の弾性体が用いられ、これをトナー搬送部材に
当接してトナーの薄層をトナー搬送部材上に形成する。
薄層化された層とは現像領域にてトナーが最大で10
層、好ましくは5層以下重なって形成される層である。
なお、トナー層規制部材はトナー搬送部材に対して0.
1N/cmから5.0N/cmの圧力で当接されている
ことが好ましい。さらに好ましくは0.2〜4.0N/
cmである。この圧力が0.1N/cm未満の場合には
トナー搬送が不均一となり、搬送ムラを発生しやすくな
り、画像に白スジがでる問題を発生しやすい。また、ト
ナー搬送部材は10〜50mmの径を有するものが好ま
しい。
The toner layer regulating member has a function of uniformly applying toner to the toner conveying member and imparting triboelectric charging. This is urethane rubber,
An elastic body such as a metal plate is used, and this is brought into contact with the toner conveying member to form a thin layer of toner on the toner conveying member.
A thinned layer means that a maximum of 10
It is a layer formed by overlapping layers, preferably 5 layers or less.
It should be noted that the toner layer regulating member is set at 0.
The contact is preferably performed at a pressure of 1 N / cm to 5.0 N / cm. More preferably, 0.2 to 4.0 N /
cm. When the pressure is less than 0.1 N / cm, the toner conveyance becomes non-uniform, the conveyance unevenness is apt to occur, and the problem that white stripes appear on the image is apt to occur. Further, the toner conveying member preferably has a diameter of 10 to 50 mm.

【0130】トナー補給補助部材はトナー搬送部材に対
してトナーを安定に供給するためのユニットである。こ
のものとしては、撹拌羽根の付いた水車状のローラーあ
るいはスポンジ状のローラーを使用することができる。
このものはトナー搬送部材に対して直径が0.2倍から
1.5倍の範囲のものが好ましい。この径が小さすぎる
とトナーの供給が不十分となり、また大きすぎる場合に
は供給過多となりいずれもトナー供給が安定化せず、ス
ジ状の画像不良を引き起こしやすい。
The toner replenishment assisting member is a unit for stably supplying toner to the toner conveying member. As this, a water wheel-shaped roller or a sponge-shaped roller with stirring blades can be used.
It is preferable that the diameter of the toner conveying member is in the range of 0.2 to 1.5 times the diameter of the toner conveying member. If the diameter is too small, the supply of the toner becomes insufficient. If the diameter is too large, the supply becomes excessive, so that the toner supply is not stabilized in any case, and streak-like image defects are likely to occur.

【0131】以下、本発明の画像形成方法の現像装置に
ついて具体的に説明する。図1は本発明の画像形成方法
の現像装置の概要断面図である。
Hereinafter, the developing device of the image forming method of the present invention will be specifically described. FIG. 1 is a schematic sectional view of a developing device of the image forming method of the present invention.

【0132】図1においてトナータンク17に内蔵され
た非磁性一成分トナー16は、トナー補給補助部材とし
ての撹拌羽根15により、同じくトナー補給補助部材と
してのスポンジローラー14上に強制的に搬送供給され
る。こうしてスポンジローラー上に組込まれたトナーは
このローラー14の矢印方向の回転によりトナー搬送部
材としてのゴムローラー12上に搬送され、このローラ
ー12との摩擦によりその表面に静電的、且つ物理的に
吸着される。一方、こうしてゴムローラー12上に付着
したトナーはこのローラー12の矢印方向の回転及びト
ナー層厚規制部材としてのスチール製弾性ブレード13
により均一に薄層化されると共に摩擦帯電する。次にゴ
ムローラー12上のトナー薄層は静電潜像担持体として
の電子写真感光体ドラム11の表面と接触または近接に
より潜像が現像される。
In FIG. 1, the non-magnetic one-component toner 16 contained in the toner tank 17 is forcibly conveyed and supplied onto a sponge roller 14 also serving as a toner supply assisting member by a stirring blade 15 serving as a toner supply assisting member. You. The toner incorporated on the sponge roller in this way is conveyed onto a rubber roller 12 as a toner conveying member by the rotation of the roller 14 in the direction of the arrow, and the surface of the sponge roller is electrostatically and physically rubbed by friction with the roller 12. Adsorbed. On the other hand, the toner adhering to the rubber roller 12 is rotated by the roller 12 in the direction of the arrow and a steel elastic blade 13 as a toner layer thickness regulating member.
, And is triboelectrically charged. Next, the latent image is developed by contacting or approaching the thin toner layer on the rubber roller 12 with the surface of the electrophotographic photosensitive drum 11 as an electrostatic latent image carrier.

【0133】なお、本発明で用いられる現像装置は図1
のものに限定されないことは勿論である。
The developing device used in the present invention is shown in FIG.
Of course, the present invention is not limited to this.

【0134】[0134]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。なお、以下
において「部」は「質量部」を意味する。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto. In the following, “parts” means “parts by mass”.

【0135】〔ラテックスの調製例〕撹拌装置、温度セ
ンサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた5000m
lのセパラブルフラスコに、アニオン系界面活性剤(ド
デシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム:SDS)7.
08gをイオン交換水2760gに溶解させた界面活性
剤溶液(水系媒体)を仕込み、窒素気流下230rpm
の撹拌速度で撹拌しながら、内温を80℃に昇温させ
た。
[Preparation Example of Latex] 5000 m equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe, and a nitrogen introducing device.
6. Anionic surfactant (sodium dodecylbenzenesulfonate: SDS) is placed in a 1 l separable flask.
A surfactant solution (aqueous medium) prepared by dissolving 08 g in ion-exchanged water (2760 g) was charged under a nitrogen stream at 230 rpm.
The internal temperature was raised to 80 ° C. while stirring at a stirring speed of.

【0136】一方、前記式19)で表される化合物(以
下、「例示化合物(19)」という。)72.0gを、
スチレン120.0g、n−ブチルアクリレート42.
0g、メタクリル酸11.0gからなる単量体混合液に
添加し、80℃に加温し溶解させて単量体溶液を調製し
た。
On the other hand, 72.0 g of a compound represented by the above formula (19) (hereinafter referred to as “exemplary compound (19)”) was obtained.
120.0 g of styrene, n-butyl acrylate
0 g and 11.0 g of methacrylic acid were added to a monomer mixture, and the mixture was heated to 80 ° C. and dissolved to prepare a monomer solution.

【0137】循環経路を有する機械式分散機により、前
記界面活性剤溶液(82℃)中に、前記単量体溶液(8
0℃)を混合分散させ、均一な分散粒子径を有する乳化
粒子(油滴)の分散液を調製した。
The monomer solution (8) was introduced into the surfactant solution (82 ° C.) by a mechanical disperser having a circulation path.
0 ° C.) to prepare a dispersion liquid of emulsified particles (oil droplets) having a uniform dispersed particle diameter.

【0138】次いで、この分散液に、重合開始剤(過硫
酸カリウム:KPS)0.84gをイオン交換水200
gに溶解させた開始剤溶液を添加し、この系を80℃に
て3時間にわたり加熱、撹拌することにより重合(第1
段重合)を行い、ラテックスを調製した。
Next, 0.84 g of a polymerization initiator (potassium persulfate: KPS) was added to this dispersion liquid in 200 parts of ion-exchanged water.
g of an initiator solution, and the system is heated and stirred at 80 ° C. for 3 hours to polymerize (first polymerization).
Stage polymerization) to prepare a latex.

【0139】次いで、このラテックスに、重合開始剤
(KPS)7.73gをイオン交換水240mlに溶解
させた開始剤溶液を添加し、15分経過後、80℃でス
チレン384.0g、n−ブチルアクリレート140.
0g、メタクリル酸36.0g、t−ドデシルメルカプ
タン13.7gからなる単量体混合液を126分間かけ
て滴下した。滴下終了後、60分にわたり加熱撹拌する
ことにより重合(第2段重合)を行った後、40℃まで
冷却しラテックス(離型剤を核部に含有する核殻構造の
樹脂粒子の分散液)を得た。このラテックスを「ラテッ
クス(1)」とする。
Next, to this latex was added an initiator solution obtained by dissolving 7.73 g of a polymerization initiator (KPS) in 240 ml of ion-exchanged water, and after 15 minutes, 384.0 g of styrene and n-butyl were added at 80 ° C. Acrylate 140.
A monomer mixture consisting of 0 g, 36.0 g of methacrylic acid, and 13.7 g of t-dodecylmercaptan was added dropwise over 126 minutes. After completion of the dropping, polymerization (second-stage polymerization) is carried out by heating and stirring for 60 minutes, and then cooled to 40 ° C., and latex (dispersion liquid of resin particles having a core shell structure containing a release agent in a core portion) I got This latex is referred to as “latex (1)”.

【0140】〔着色剤分散液の調製例〕n−ドデシル硫
酸ナトリウム9.2gをイオン交換水160mlに撹拌
溶解した。この溶液を撹拌しながら、カーボンブラック
「リーガル330R」(キャボット社製)20gを徐々
に添加し、次いで、高速回転するローターを備えた撹拌
装置「クレアミックス(CLEARMIX)」(エム・
テクニック社製)を用いて分散処理することにより、着
色剤粒子の分散液(以下、「着色剤分散液(1)」とい
う)を調製した。この着色剤分散液(1)における着色
剤粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ELS−8
00」(大塚電子社製)を用いて測定したところ、重量
平均粒子径で112nmであった。
[Preparation Example of Colorant Dispersion] 9.2 g of sodium n-dodecyl sulfate was dissolved in 160 ml of ion-exchanged water with stirring. While stirring this solution, 20 g of carbon black “REGAL 330R” (manufactured by Cabot Corporation) is gradually added, and then a stirrer “CLEARMIX” (M · M) equipped with a high-speed rotating rotor.
A dispersion of the colorant particles (hereinafter, referred to as “colorant dispersion (1)”) was prepared by performing a dispersion treatment using a technique (manufactured by Technic Co., Ltd.). The particle size of the colorant particles in the colorant dispersion liquid (1) was measured by using an electrophoretic light scattering photometer “ELS-8”.
As a result of measurement using "00" (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), the weight average particle diameter was 112 nm.

【0141】〔トナー1の製造〕ラテックスの調製例で
得られたラテックス(1)1250gと、イオン交換水
2000mlと、着色剤分散液の調製例で得られた着色
剤分散液(1)とを、温度センサー、冷却管、窒素導入
装置、撹拌装置を取り付けた5リットルの四つ口フラス
コに入れ撹拌した。内温を30℃に調整した後、この溶
液に5モル/リットルの水酸化ナトリウム水溶液を加
え、pHを10.0に調整した。次いで、塩化マグネシ
ウム6水和物52.6gをイオン交換水72mlに溶解
した水溶液を、撹拌下、30℃にて10分間かけて添加
した。3分間放置した後に昇温を開始し、この系を6分
間かけて90℃まで昇温した(昇温速度=10℃/
分)。その状態で、「コールターカウンターTA−II」
にて会合粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が6.5μ
mになった時点で、塩化ナトリウム115gをイオン交
換水700mlに溶解した水溶液を添加して粒子成長を
停止させ、さらに、液温度92℃±2℃にて5時間にわ
たり加熱撹拌することにより融着を継続させた。その
後、6℃/分の条件で30℃まで冷却し、塩酸を添加し
てpHを2.0に調整し、撹拌を停止した。生成した会
合粒子を濾過し、イオン交換水で繰り返し洗浄し、その
後、40℃の温風で乾燥して着色粒子を得た。
[Production of Toner 1] 1250 g of the latex (1) obtained in the preparation example of latex, 2000 ml of ion-exchanged water, and the colorant dispersion liquid (1) obtained in the preparation example of the colorant dispersion liquid were used. Into a 5-liter four-necked flask equipped with a temperature sensor, a cooling tube, a nitrogen introducing device, and a stirring device. After adjusting the internal temperature to 30 ° C., a 5 mol / liter aqueous sodium hydroxide solution was added to the solution to adjust the pH to 10.0. Next, an aqueous solution in which 52.6 g of magnesium chloride hexahydrate was dissolved in 72 ml of ion-exchanged water was added over 10 minutes at 30 ° C. with stirring. After standing for 3 minutes, heating was started, and the system was heated to 90 ° C. over 6 minutes (heating rate = 10 ° C. /
Minutes). In that state, "Coulter counter TA-II"
The particle size of the associated particles is measured at
At the time when the temperature reached m, particle growth was stopped by adding an aqueous solution in which 115 g of sodium chloride was dissolved in 700 ml of ion-exchanged water, and further, fusion was performed by heating and stirring at a liquid temperature of 92 ° C. ± 2 ° C. for 5 hours. Was continued. Thereafter, the mixture was cooled to 30 ° C. under the condition of 6 ° C./min, the pH was adjusted to 2.0 by adding hydrochloric acid, and the stirring was stopped. The formed associated particles were filtered, washed repeatedly with ion-exchanged water, and then dried with warm air at 40 ° C. to obtain colored particles.

【0142】このようにして得られた着色粒子の100
質量部に、シリカ微粒子1質量部をヘンシェルミキサー
にて外添混合して、結着樹脂中に離型剤を内包させた樹
脂粒子と着色剤粒子とを塩析/融着させてなるトナーを
得た。これをトナー1とする。
The thus obtained colored particles of 100
1 part by mass of silica fine particles is externally added and mixed with the mass part by a Henschel mixer, and a toner obtained by salting out / fusing resin particles having a release agent included in a binder resin and colorant particles is used. Obtained. This is referred to as toner 1.

【0143】〔トナー2〜4の製造〕トナー1の製造に
おいて、粒子成長を停止した後の融着を継続する際の液
温度と時間を種々変更した他は同様にして、形状係数お
よび形状係数の変動係数が異なるトナーを得た。これを
トナー2〜4とする。
[Production of Toners 2 to 4] In the production of the toner 1, the shape factor and the shape factor were changed in the same manner except that the liquid temperature and the time for continuing the fusion after stopping the particle growth were variously changed. Of toner having different coefficients of variation. These are referred to as toners 2 to 4.

【0144】〔トナー5の製造〕スチレン/アクリル樹
脂100部と、カーボンブラック「リーガル330R」
(キャボット社製)10部と、例示化合物(19)10
部とをヘンシェルミキサーにて乾式混合した後に、二軸
押出機にて溶融混練し、次いで、機械式粉砕機で粉砕
し、気流分級機で分級することにより、粉砕法による着
色粒子を得た。
[Production of Toner 5] 100 parts of styrene / acrylic resin and carbon black "REGAL 330R"
10 parts (manufactured by Cabot Corporation) and Exemplified Compound (19) 10
Were dry-mixed with a Henschel mixer, melt-kneaded with a twin-screw extruder, pulverized with a mechanical pulverizer, and classified with an airflow classifier to obtain colored particles by a pulverization method.

【0145】このようにして得られた着色粒子の100
部に、シリカ微粒子1部をヘンシェルミキサーにて外添
混合して粉砕法によるトナーを得た。これをトナー5と
する。
The thus obtained colored particles of 100
Was externally mixed with 1 part of silica fine particles using a Henschel mixer to obtain a toner by a pulverization method. This is referred to as toner 5.

【0146】〔トナー6の製造〕トナー5の製造におい
て、形状係数の変動係数を変えるため、機械式粉砕機の
回転数および粉砕機への投入量を調整した他は同様にし
て粉砕法によるトナーを得た。これをトナー6とする。
[Production of Toner 6] In the production of toner 5, the toner was produced in the same manner as in the pulverization method except that the number of revolutions of the mechanical pulverizer and the amount charged into the pulverizer were adjusted in order to change the coefficient of variation of the shape factor. I got This is referred to as toner 6.

【0147】〔トナー7の製造〕トナー5の製造におい
て、形状係数および形状係数の変動係数を変えるため、
機械式粉砕機をジェット気流式粉砕機に変更し、粉砕条
件を調整した他は同様にして粉砕法によるトナーを得
た。これをトナー7とする。
[Production of Toner 7] In the production of toner 5, in order to change the shape coefficient and the variation coefficient of the shape coefficient,
A toner was obtained by a pulverization method in the same manner except that the mechanical pulverizer was changed to a jet air pulverizer and the pulverization conditions were adjusted. This is referred to as toner 7.

【0148】〔トナー8の製造〕高速撹拌装置(TKホ
モミキサー)を備えた4つ口フラスコに、イオン交換水
710部と、0.1モル/リットルの燐酸三ナトリウム
水溶液450部とを加え、この系を65℃に加温し、回
転数12000rpmの撹拌条件下に1.0モル/リッ
トルの塩化カルシウム水溶液68部を徐々に加え、コロ
イド状燐酸三カルシウムを含む分散液からなる水系媒体
を調製した。
[Production of Toner 8] In a four-necked flask equipped with a high-speed stirring device (TK homomixer), 710 parts of ion-exchanged water and 450 parts of a 0.1 mol / L aqueous solution of trisodium phosphate were added. This system was heated to 65 ° C., and 68 parts of a 1.0 mol / L calcium chloride aqueous solution was gradually added under stirring conditions at a rotation speed of 12,000 rpm to prepare an aqueous medium comprising a dispersion containing colloidal tricalcium phosphate. did.

【0149】一方、スチレン160部とn−ブチルアク
リレート40部とからなる単量体混合液にカーボンブラ
ック「リーガル330R」(キャボット社製)14部を
添加し、これをサンドグラインダーで分散して得られた
分散液に、例示化合物(19)60部を加え、80℃に
て溶解させた。この溶液に重合開始剤として、2,2’
−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)10部
を加えて単量体組成物を調製した。
On the other hand, 14 parts of carbon black "REGAL 330R" (manufactured by Cabot Corporation) was added to a monomer mixture composed of 160 parts of styrene and 40 parts of n-butyl acrylate, and the mixture was dispersed by a sand grinder. 60 parts of Exemplified Compound (19) was added to the resulting dispersion and dissolved at 80 ° C. 2,2 ′ as a polymerization initiator in this solution
A monomer composition was prepared by adding 10 parts of azobis (2,4-dimethylvaleronitrile).

【0150】このようにして得られた単量体組成物を、
前記水系媒体中に回転数12000rpmの撹拌条件下
で徐々に加え、当該単量体組成物を水系媒体中に分散さ
せた。次いで、TKホモミキサーを通常の撹拌羽根に交
換し、窒素気流下、67℃、200rpm撹拌条件下で
10時間にわたり重合反応を行った。重合反応終了時に
塩酸を加え、分散安定剤である燐酸三カルシウムを除去
し、濾過、洗浄、乾燥することにより着色粒子を得た。
このようにして得られた着色粒子の100部に、シリカ
微粒子1部をヘンシェルミキサーにて外添混合して懸濁
重合法によるトナーを得た。これをトナー8とする。
The thus obtained monomer composition was
The monomer composition was gradually added to the aqueous medium under stirring conditions at a rotation speed of 12000 rpm to disperse the monomer composition in the aqueous medium. Next, the TK homomixer was replaced with a normal stirring blade, and a polymerization reaction was performed under a nitrogen stream at 67 ° C. and 200 rpm for 10 hours. At the end of the polymerization reaction, hydrochloric acid was added to remove tricalcium phosphate as a dispersion stabilizer, and then filtered, washed and dried to obtain colored particles.
To 100 parts of the thus obtained colored particles, 1 part of silica fine particles was externally added and mixed with a Henschel mixer to obtain a toner by a suspension polymerization method. This is referred to as toner 8.

【0151】以上のようにして得られたトナー1〜8の
各々について、形状係数(平均円形度)、形状係数の変
動係数、および個数平均粒径を測定した。結果を下記表
1に示す。
For each of the toners 1 to 8 obtained as described above, the shape coefficient (average circularity), the coefficient of variation of the shape coefficient, and the number average particle diameter were measured. The results are shown in Table 1 below.

【0152】[0152]

【表1】 [Table 1]

【0153】上記表1において、トナーの形状係数は、
「FPIA−2000」(東亜医用電子社製)を使用
し、試料分析量=0.3μリットル、検出粒子数=15
00〜5000個の条件で測定したものである。
In Table 1, the shape factor of the toner is
Using “FPIA-2000” (manufactured by Toa Medical Electronics Co., Ltd.), sample analysis volume = 0.3 μl, number of detected particles = 15
It was measured under the condition of 00 to 5000 pieces.

【0154】〈実施例1〜4および比較例1〜6〉コニ
カ社製デジタル複写機Konica7033を改造し、
図1に示した現像装置を用いて画像形成した。
<Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6> A digital copying machine Konica 7033 manufactured by Konica was remodeled.
An image was formed using the developing device shown in FIG.

【0155】現像装置のトナー搬送部材として25mm
のEPDMゴムローラー(カーボンブラックを添加し、
体積固有抵抗値を105Ω・cmとしたもの)で表面に
ナイロンの薄層(体積固有抵抗値が1013Ω・cm、層
厚80μm)を設け、表面の粗さを変えたものを使用し
た。トナー補給補助部材の直径は20mmとした。ま
た、トナー層規制部材としてはスチール製弾性ブレード
を使用し、その当接圧力は0.6N/cmとした。コピ
ー速度をA4、20枚/分(ppm)に改造して実写評
価を実施した。感光体としては積層型有機感光体を使用
した。
As a toner conveying member of the developing device, 25 mm
EPDM rubber roller (add carbon black,
A thin layer of nylon (volume resistivity of 10 13 Ω · cm, layer thickness of 80 μm) is provided on the surface with a volume resistivity of 10 5 Ω · cm, and the surface roughness is changed. did. The diameter of the toner replenishment auxiliary member was 20 mm. An elastic blade made of steel was used as the toner layer regulating member, and the contact pressure was 0.6 N / cm. The copying speed was changed to A4, 20 sheets / min (ppm), and the actual copying was evaluated. A laminated organic photoreceptor was used as the photoreceptor.

【0156】使用する記録材(転写紙、画像支持体とも
いう)としては連量が55kgの用紙を使用し、縦方向
に画像を形成した。
A recording material (also referred to as a transfer paper or an image support) used was a paper having a continuous weight of 55 kg, and an image was formed in the vertical direction.

【0157】また、画像形成条件としてはフィルミング
が発生しやすい高温高湿環境(30℃、85%RH)に
て画素率が5%の線画を使用し、10万枚の印字を1枚
間欠方式の印字方法で実施した。初期と10万枚後の画
像を評価した。画像は、ベタ黒、細線画像、ハーフトー
ン画像、ベタ白画像を印字し、画像濃度、カブリ濃度、
ライン幅再現性、ハーフトーン画像のムラの有無、トナ
ー担持体表面のフィルミングを評価した。
As for the image forming conditions, a line drawing having a pixel ratio of 5% was used in a high-temperature and high-humidity environment (30 ° C., 85% RH) where filming is likely to occur, and printing of 100,000 sheets was performed intermittently. The printing method was used. The images at the initial stage and after 100,000 copies were evaluated. The image prints solid black, thin line image, halftone image, solid white image, image density, fog density,
The line width reproducibility, the presence or absence of unevenness in the halftone image, and the filming of the toner carrier surface were evaluated.

【0158】〔評価方法〕 (1)画像濃度 マクベス反射濃度計「RD−918」を使用し、べた黒
部の絶対反射濃度を測定した。
[Evaluation Method] (1) Image Density Using a Macbeth reflection densitometer “RD-918”, the absolute reflection density of a solid black portion was measured.

【0159】(2)カブリ濃度 印字されていない白紙について、マクベス反射濃度計
「RD−918」を用いて20ヶ所の絶対画像濃度を測
定して平均し、白紙濃度とする。次に評価形成画像の白
地部分について、同様に20ヶ所の絶対画像濃度を測定
して平均し、この平均濃度から白紙濃度を引いた値をカ
ブリ濃度として評価した。
(2) Fog Density With respect to blank paper on which no printing has been performed, absolute image densities at 20 locations are measured using a Macbeth reflection densitometer "RD-918" and averaged to obtain a blank paper density. Next, the absolute image densities of 20 places were similarly measured and averaged for the white background portion of the evaluation formed image, and the value obtained by subtracting the white paper density from the average density was evaluated as the fog density.

【0160】(3)ライン幅再現性 2ドットラインの画像信号に対応するライン画像のライ
ン幅を印字評価システム「RT−2000」(ヤーマン
社製)によって測定した。
(3) Line Width Reproducibility The line width of a line image corresponding to a 2-dot line image signal was measured by a print evaluation system "RT-2000" (manufactured by Yarman).

【0161】1枚目の形成画像のライン幅および10万
枚目の形成画像のライン幅の何れもが200μm以下で
あり、かつ、ライン幅の変化が10μm以下であれば細
線再現性は問題ないといえる。
If both the line width of the first formed image and the line width of the 100,000th formed image are 200 μm or less and the change in the line width is 10 μm or less, fine line reproducibility is not a problem. It can be said that.

【0162】(4)ハーフトーンのムラ ハーフトーン画像のムラは、ランクを下記として、目視
にて評価した。
(4) Halftone Unevenness The halftone image unevenness was visually evaluated with the following rank.

【0163】ランクA:ムラの無い均一な画像 ランクB:スジ状の薄いムラが存在 ランクC:スジ状の薄いムラが数本存在(実用的に問
題) ランクD:スジ状のはっきりしたムラが数本以上存在
(実用的に問題) (5)トナー担持体表面のフィルミング 1万枚毎にトナー担持体表面を目視にて観察し、フィル
ミングの発生時期で評価した。
Rank A: Uniform image without unevenness Rank B: Streak-like thin unevenness present Rank C: Several streak-like thin unevenness present (problematically practical) Rank D: Clear streak-like unevenness (5) Filming of Surface of Toner Carrier The surface of the toner carrier was visually observed every 10,000 sheets, and evaluated at the time of occurrence of filming.

【0164】結果は、下記表2に示す。The results are shown in Table 2 below.

【0165】[0165]

【表2】 [Table 2]

【0166】以上の様に、評価を実施した結果によれ
ば、本発明内の実施例1〜4においては、何れも実用化
可能な特性を有することがわかる。しかし、本発明外の
比較例1〜6においては、少なくとも何れかの特性に問
題がある。
As described above, according to the results of the evaluation, it can be understood that all of Examples 1 to 4 in the present invention have characteristics that can be put to practical use. However, Comparative Examples 1 to 6 outside the present invention have a problem in at least one of the characteristics.

【0167】即ち、本発明の画像形成方法によれば、現
像性、細線再現性に優れ、高画質な画像を長期にわたり
安定的に形成することができる。
That is, according to the image forming method of the present invention, a high quality image can be stably formed over a long period of time with excellent developability and fine line reproducibility.

【0168】[0168]

【発明の効果】上記の如く、本発明により、長期にわた
り繰り返し画像形成された場合においても、現像におけ
るトナーの帯電性および搬送性が安定していて、画質低
下の少ない画像形成方法を提供することができる。
As described above, according to the present invention, there is provided an image forming method in which even when images are repeatedly formed for a long period of time, the chargeability and transportability of the toner during development are stable and the image quality is hardly deteriorated. Can be.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明における静電潜像現像方法に用いる現像
装置の一例を示す概要断面図。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a developing device used for an electrostatic latent image developing method according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

11 電子写真感光体ドラム 12 ゴムローラー 13 スチール製弾性ブレード 14 スポンジローラー 15 撹拌羽根 16 非磁性一成分トナー 17 トナータンク REFERENCE SIGNS LIST 11 electrophotographic photosensitive drum 12 rubber roller 13 steel elastic blade 14 sponge roller 15 stirring blade 16 non-magnetic one-component toner 17 toner tank

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 裕之 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 Fターム(参考) 2H005 AA06 AA15 AB03 FA06 2H077 AC04 AD06 AD13 AD17 AD23 CA04 EA14 EA15 EA16 FA01 FA13 FA22  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing from the front page (72) Inventor Hiroyuki Yamada 2970 Ishikawacho, Hachioji-shi, Tokyo Konica Corporation F-term (reference) 2H005 AA06 AA15 AB03 FA06 2H077 AC04 AD06 AD13 AD17 AD23 CA04 EA14 EA15 EA16 FA01 FA13 FA22

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも樹脂と離型剤と着色剤とから
なる非磁性トナーを用い、トナー担持体表面に薄層形成
し、現像領域に搬送して現像する画像形成方法におい
て、該トナー担持体の表面粗さが1〜10μmであり、
且つ、該トナーが結着樹脂中に離型剤を内包させた樹脂
粒子と着色剤とを塩析/融着させて得られたトナーであ
ることを特徴とする画像形成方法。
1. An image forming method in which a thin layer is formed on a surface of a toner carrier using a non-magnetic toner comprising at least a resin, a release agent, and a colorant, and is conveyed to a development area for development. Has a surface roughness of 1 to 10 μm,
Further, the image forming method is characterized in that the toner is a toner obtained by salting out / fusing resin particles having a release agent in a binder resin and a colorant.
【請求項2】 少なくとも樹脂と離型剤と着色剤とから
なる非磁性トナーを用い、トナー担持体表面に薄層形成
し、現像領域に搬送して現像する画像形成方法におい
て、該トナー担持体の表面粗さが1〜10μmであり、
且つ、該トナーの形状係数が0.930〜0.980で
あり、さらに前記形状係数の変動係数が10%未満であ
ることを特徴とする画像形成方法。
2. An image forming method in which a thin layer is formed on the surface of a toner carrier using a non-magnetic toner comprising at least a resin, a release agent, and a colorant, and is conveyed to a development area for development. Has a surface roughness of 1 to 10 μm,
And a shape coefficient of the toner is 0.930 to 0.980, and a coefficient of variation of the shape coefficient is less than 10%.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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AU2005203042B2 (en) * 2005-07-13 2007-02-22 Fujifilm Business Innovation Corp. Toner for developing electrostatic latent images, production method thereof, and electrostatic latent image developer using the same

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