JP2002146037A - Method for producing flame-retardant thermoplastic resin blended product - Google Patents

Method for producing flame-retardant thermoplastic resin blended product

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JP2002146037A
JP2002146037A JP2000341783A JP2000341783A JP2002146037A JP 2002146037 A JP2002146037 A JP 2002146037A JP 2000341783 A JP2000341783 A JP 2000341783A JP 2000341783 A JP2000341783 A JP 2000341783A JP 2002146037 A JP2002146037 A JP 2002146037A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a flame-retardant thermoplastic resin blended product having good flame retardancy without decreasing impact strength in spite of adding a flame retardant. SOLUTION: This method for producing a flame-retardant thermoplastic resin blended product having at least two resin phases and containing a flame retardant is characterized by comprising the 1st step of making a melt kneading of the flame retardant with a resin having relatively smaller oxygen index among the resins constituting the resin phases and the 2nd step of making a melt kneading of the composition obtained from the 1st step with resin (S) having relatively greater oxygen index.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、良好な難燃性及び
良好な衝撃強度を有する難燃性熱可塑性樹脂ブレンド物
の製造方法及び当該製造方法により得られる難燃性熱可
塑性樹脂ブレンド物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a flame-retardant thermoplastic resin blend having good flame retardancy and good impact strength, and a flame-retardant thermoplastic resin blend obtained by the method. .

【0002】[0002]

【従来技術】熱可塑性樹脂、例えばポリカーボネート系
樹脂(PC)、ABS系樹脂(ABS)、ポリスチレン系樹脂(PS)、
ポリフェニレンエーテル系樹脂(PPE)、ポリブチレンテ
レフタレート系樹脂(PBT)、ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂(PET)、ポリアミド系樹脂(PA)、ポリアリーレ
ンスルフィド系樹脂(PAS)、ポリエーテルイミド系樹脂
(PEI)などは、その優れた耐熱性、機械特性、電気特性
等により電気・電子部品、OA機器部品等に多く使用され
ている。
BACKGROUND OF THE INVENTION Thermoplastic resins such as polycarbonate resins (PC), ABS resins (ABS), polystyrene resins (PS),
Polyphenylene ether resin (PPE), polybutylene terephthalate resin (PBT), polyethylene terephthalate resin (PET), polyamide resin (PA), polyarylene sulfide resin (PAS), polyetherimide resin
(PEI) and the like are widely used in electric/electronic parts, OA equipment parts, etc. due to their excellent heat resistance, mechanical properties, electrical properties, etc.

【0003】又、これらの特長を生かしたポリマーブレ
ンド、例えばPC/ABS、PC/PS、PC/PBT、PPE/PBT、PPE/P
A、PPE/PAS、PPE/PBT/PC等のブレンド物が開発されてい
る。
[0003] In addition, polymer blends utilizing these features, such as PC/ABS, PC/PS, PC/PBT, PPE/PBT, PPE/P
Blends such as A, PPE/PAS, and PPE/PBT/PC have been developed.

【0004】上記用途では難燃性が要求される場合が多
く、その要求に対応するため、ハロゲン系、リン系、窒
素系、ケイ素系等の難燃剤が上記ブレンド物に添加され
る。
[0004] Flame retardancy is often required for the above applications, and in order to meet this requirement, halogen-based, phosphorus-based, nitrogen-based, silicon-based, etc. flame retardants are added to the above blends.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】十分な難燃性を得よう
とすると多量の難燃剤を添加しなければならないが、こ
れらの難燃剤は樹脂に添加することにより衝撃強度や耐
熱性の低下又は樹脂の劣化を招く場合が多い。従って、
難燃剤の添加によっても衝撃強度の低下が少なく、かつ
より良好な難燃特性が得られる熱可塑性樹脂のブレンド
物が望まれる。
In order to obtain sufficient flame retardancy, a large amount of flame retardant must be added. This often leads to deterioration of the resin. Therefore,
There is a desire for a blend of thermoplastic resins in which the addition of a flame retardant does not reduce impact strength and provides better flame retardant properties.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な難燃剤を含有するブレンド物を製造する際に難燃性の
より低い樹脂に難燃剤を含有せしめた後難燃性のより高
い樹脂と溶融混練する方法により、衝撃強度の低下が少
なく、またはより良好な難燃特性を有するブレンド物が
得られることを見出し本発明に到達した。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have found that in the preparation of a blend containing a flame retardant such as those described above, a flame retardant is added to a resin having a lower flame retardancy and then a resin having a higher flame retardancy The inventors have found that a method of melt-kneading with a high resin yields a blend with less decrease in impact strength or with better flame retardancy, and arrived at the present invention.

【0007】即ち、本発明は、2以上の樹脂相を有し、
かつ難燃剤を含有する熱可塑性樹脂ブレンド物の製造方
法において、該樹脂相を構成する樹脂のうち酸素指数の
相対的に小さな樹脂と難燃剤を溶融混練する第一工程、
及び該第一工程で得られた組成物と酸素指数の相対的に
大きな樹脂を溶融混練する第二工程を含むことを特徴と
する難燃性熱可塑性樹脂ブレンド物の製造方法である。
[0007] That is, the present invention has two or more resin phases,
In the method for producing a thermoplastic resin blend containing a flame retardant, a first step of melt-kneading a resin having a relatively small oxygen index among the resins constituting the resin phase and the flame retardant;
and a second step of melt-kneading the composition obtained in the first step and a resin having a relatively high oxygen index.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明において用いられる難燃剤
に特に制限は無いが、ハロゲン系、リン系、ケイ素系及
び有機金属塩系の難燃剤が好ましい。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The flame retardant used in the present invention is not particularly limited, but halogen-based, phosphorus-based, silicon-based and organometallic salt-based flame retardants are preferred.

【0009】ハロゲン系難燃剤の好ましい例は臭素系難
燃剤であり、例えば臭素化ポリカーボネート(オリゴマ
ータイプ及びポリマータイプを含む)、臭素化エポキシ
樹脂、臭素化フェノキシ樹脂、臭素化ポリスチレン及び
臭素化ポリフェニレンエーテルなどである。
Preferred examples of halogen flame retardants are brominated flame retardants, such as brominated polycarbonates (including oligomeric and polymeric types), brominated epoxy resins, brominated phenoxy resins, brominated polystyrenes and brominated polyphenylene ethers. and so on.

【0010】リン系難燃剤の好ましい例は(化1)で表さ
れる燐酸エステル系化合物である。
[0010] A preferred example of the phosphorus-based flame retardant is a phosphate ester-based compound represented by (Chem. 1).

【化1】 〔ここで、R1、R2、R3及びR4は夫々独立に炭化水
素、好ましくは置換又は非置換の芳香族炭化水素であ
る。R1、R2、R3及びR4の好ましい例はフェニル基、
クレジル基、キシレニル基(例えば2,6−キシレニル
基)、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、クミ
ル基、ブチルフェニル基等である。Xは炭素原子を含
み、酸素原子及び/又は窒素原子を含んでも良い2価の基
であり、好ましくは−O−Y1−O−(ここで、Y1は置
換又は非置換の芳香族炭化水素基であり、好ましくは
1,4−フェニレン基、1,3−フェニレン基等であ
る)又は−O−Y2−R5−Y3−O−(ここでY2及びY
3は置換又は非置換の芳香族基、好ましくはフェニレン
基等であり、R5は炭化水素基又は炭化水素オキシ基、
好ましくは炭素数1〜9の脂肪族炭化水素基、たとえば
2,2’-プロピレン基等である)である。mは0〜5
の整数である。Xの他の好ましい例は、窒素含有化合物
である。特にリン原子に窒素原子が直接結合する形、例
えば(化2)の構造を有する1,4−ピペラジンジル基
などが好ましい。
[Chemical 1] [wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrocarbon, preferably a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon. Preferred examples of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are phenyl groups,
Cresyl group, xylenyl group (eg, 2,6-xylenyl group), trimethylphenyl group, ethylphenyl group, cumyl group, butylphenyl group and the like. X is a divalent group containing a carbon atom and optionally containing an oxygen atom and/or a nitrogen atom, preferably -O-Y1 - O- (wherein Y1 is a substituted or unsubstituted aromatic carbon a hydrogen group, preferably a 1,4-phenylene group, a 1,3-phenylene group, or the like) or -O-Y2 - R5 - Y3 - O- ( where Y2 and Y
3 is a substituted or unsubstituted aromatic group, preferably a phenylene group, etc.; R 5 is a hydrocarbon group or a hydrocarbonoxy group;
Preferably, it is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 9 carbon atoms, such as a 2,2'-propylene group. m is 0 to 5
is an integer of Other preferred examples of X are nitrogen-containing compounds. In particular, a form in which a nitrogen atom is directly bonded to a phosphorus atom, such as a 1,4-piperazinedyl group having the structure of Chemical Formula 2, is preferred.

【化2】 [Chemical 2]

【0011】好ましい燐酸エステル系化合物の例はトリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ク
レジルジフェニルホスフェート、ビスフェノールAテト
ラフェニルジホスフェート、ビスフェノールAテトラク
レジルジホスフェート、レゾルシノールテトラキス
(2,6−ジメチルフェニル)ホスフェート、テトラキ
シリルピペラジンジホスフォルアミド等である。
Examples of preferred phosphoric ester compounds include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, bisphenol A tetraphenyl diphosphate, bisphenol A tetracresyl diphosphate, resorcinol tetrakis(2,6-dimethylphenyl) phosphate. , tetraxylyl piperazine diphosphoramide, and the like.

【0012】ケイ素系難燃剤の好ましい例は、(化3)で
示されるシロキサン単位の少なくともいずれかが重合し
てなる架橋型又は非架橋型のシリコーン系ポリマーであ
る。
A preferred example of the silicon-based flame retardant is a crosslinked or non-crosslinked silicone polymer obtained by polymerizing at least one of the siloxane units represented by Chemical Formula 3.

【0013】[0013]

【化3】 〔ここで、R5、R6、R7、R8、R9、R10は夫々独立
に炭素数1〜10の置換又は非置換の一価の炭化水素基を
表す。〕
[Chemical 3] [Here, R5, R6 , R7 , R8 , R9 and R10 each independently represent a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. ]

【0014】あるいは、上記シリコーン系ポリマーと他
のポリマー、例えばポリカーボネート等との共重合体も
好ましい。
[0014] Alternatively, copolymers of the above silicone-based polymers with other polymers such as polycarbonate are also preferred.

【0015】有機金属塩系難燃剤の好ましい例は、芳香
族スルホン酸アミドの金属塩、芳香族スルホン酸の金属
塩等である。当該金属塩の好ましい金属は、アルカリ金
属、例えばナトリウム又はカリウム等、アルカリ土類金
属、例えばマグネシウム又はカルシウム等、銅又はアル
ミニウム等である。
Preferred examples of organic metal salt flame retardants include metal salts of aromatic sulfonic acid amides and metal salts of aromatic sulfonic acids. Preferred metals of the metal salt are alkali metals such as sodium or potassium, alkaline earth metals such as magnesium or calcium, copper or aluminum and the like.

【0016】本発明における熱可塑性樹脂は、好ましく
はポリカーボネート系樹脂、ABS系樹脂、ポリスチレ
ン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリブチレ
ンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート系
樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリーレンスルフィド系
樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂である。
The thermoplastic resin in the present invention is preferably polycarbonate resin, ABS resin, polystyrene resin, polyphenylene ether resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate resin, polyamide resin, polyarylene sulfide resin, It is a polyetherimide resin.

【0017】ポリカーボネート系樹脂の好ましい例は、
公知のホスゲン法または溶融法により溶液、溶融又は固
相重合で重合された芳香族ポリカーボネートである(例
えば特開昭63-215763 号公報及び特開平2-124934号公報
参照)。ポリカーボネート系樹脂は、カーボネート成分
及びジフェノール成分よりなる。カーボネート成分を導
入するための前駆物質としては、例えばホスゲン、ジフ
ェニルカーボネート等が挙げられる。また、適したジフ
ェノールとしては、例えば2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン(いわゆるビスフェノールA)、
2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロ
ヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)デ
カン、1,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロド
デカン、1,1−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロ
キシフェニル)シクロドデカン;4,4−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、4,4−チオジフェノール、4,
4−ジヒドロキシ−3,3−ジクロロジフェニルエーテ
ル及び4,4−ジヒドロキシ−2,5−ジヒドロキシジ
フェニルエーテル等が挙げられる。これらを単独で、ま
たは組み合わせて使用することができる。また、この他
に、3以上のフェノール性水酸基を有する化合物を使用
することも可能である。好ましいポリカーボネート樹脂
は、ビスフェノールAポリカーボネートである。
Preferred examples of polycarbonate resins are
It is an aromatic polycarbonate polymerized by solution, melt or solid phase polymerization by a known phosgene method or melt method (see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 215763/1988 and 124934/1990). A polycarbonate-based resin consists of a carbonate component and a diphenol component. Precursors for introducing the carbonate component include, for example, phosgene and diphenyl carbonate. Suitable diphenols also include, for example, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (so-called bisphenol A),
2,2-bis(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3,5-dimethyl-4
-hydroxyphenyl)propane, 1,1-bis(4-
hydroxyphenyl)cyclohexane, 1,1-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)decane, 1,4-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclododecane, 1,1-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)cyclododecane; 4,4-dihydroxydiphenyl ether, 4,4-thiodiphenol, 4 ,
4-dihydroxy-3,3-dichlorodiphenyl ether, 4,4-dihydroxy-2,5-dihydroxydiphenyl ether and the like. These can be used alone or in combination. In addition, it is also possible to use a compound having 3 or more phenolic hydroxyl groups. A preferred polycarbonate resin is bisphenol A polycarbonate.

【0018】ABS系樹脂の好ましい例は、(a)ゴム
質重合体、(b)シアン化ビニル単量体成分及び(c)
芳香族ビニル単量体成分を含む共重合体である。
Preferred examples of ABS resins are (a) a rubbery polymer, (b) a vinyl cyanide monomer component and (c)
It is a copolymer containing an aromatic vinyl monomer component.

【0019】ここでゴム質重合体(a)としては、ポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンの
ランダム共重合体及びブロック共重合体、該ブロック共
重合体の水素添加物、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体、ブタジエン−イソプレン共重合体などのジエン
系ゴム、エチレン−プロピレンのランダム共重合体及び
ブロック共重合体、エチレン−ブテンのランダム共重合
体及びブロック共重合体、エチレンとα―オレフィンと
の共重合体、エチレン−メタクリレート、エチレン−ブ
チルアクリレートなどとエチレン−不飽和カルボン酸エ
ステルとの共重合体、エチレン−酢酸ビニルなどのエチ
レンと脂肪酸ビニルとの共重合体、エチレン−プロピレ
ン−エチリデンノルボルネン共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ヘキサジエン共重合体などのエチレン−プロピ
レン非共役ジエンターポリマー、ブチレン−イソプレン
共重合体などが挙げられ、これらを1種または2種以上
で使用する。好ましいゴム質重合体としてはエチレン−
プロピレンゴム、エチレン−プロピレン非共役ジエンタ
ーポリマー及びジエン系ゴムであり、特に好ましくはポ
リブタジエン及びスチレン−ブタジエン共重合体であ
り、このスチレン−ブタジエン共重合体中のスチレン含
有率は50重量%以下であることが好ましい。
The rubbery polymer (a) includes polybutadiene, polyisoprene, random copolymers and block copolymers of styrene-butadiene, hydrogenated products of these block copolymers, and acrylonitrile-butadiene copolymers. , diene rubbers such as butadiene-isoprene copolymers, ethylene-propylene random copolymers and block copolymers, ethylene-butene random copolymers and block copolymers, copolymers of ethylene and α-olefins Copolymers, copolymers of ethylene-methacrylate, ethylene-butyl acrylate, etc., and ethylene-unsaturated carboxylic acid esters, copolymers of ethylene and fatty acid vinyls, such as ethylene-vinyl acetate, ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymers , ethylene-propylene non-conjugated diene terpolymers such as ethylene-propylene-hexadiene copolymers, butylene-isoprene copolymers, etc., and these may be used singly or in combination of two or more. A preferred rubbery polymer is ethylene-
Propylene rubbers, ethylene-propylene non-conjugated diene terpolymers and diene rubbers, particularly preferably polybutadiene and styrene-butadiene copolymers. Preferably.

【0020】シアン化ビニル単量体成分(b)として
は、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等を
挙げることができ、これらを1種または2種以上使用す
る。
The vinyl cyanide monomer component (b) includes, for example, acrylonitrile and methacrylonitrile, and one or more of them are used.

【0021】芳香族ビニル単量体成分(c)としては、
例えばスチレン、α−メチルスチレン、o−、m−、も
しくはp−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロ
ロスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、
ジブロモスチレン、フルオロスチレン、p−tert−ブチ
ルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン等を挙
げることができ、これらを1種または2種以上使用す
る。好ましくはスチレン、α−メチルスチレンである。
As the aromatic vinyl monomer component (c),
For example styrene, α-methylstyrene, o-, m- or p-methylstyrene, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromostyrene,
Dibromostyrene, fluorostyrene, p-tert-butylstyrene, ethylstyrene, vinylnaphthalene and the like can be mentioned, and one or two or more of them are used. Styrene and α-methylstyrene are preferred.

【0022】ABS共重合体の製造法に関しては特に制
限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁重
合、乳化重合など通常公知の方法が用いられる。また、
別々に共重合した樹脂をブレンドすることによってAB
S共重合体を得ることも可能である。ABS共重合体の
好ましい例は、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエ
ン共重合体である。
[0022] There are no particular restrictions on the production method of the ABS copolymer, and commonly known methods such as bulk polymerization, solution polymerization, bulk suspension polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization are used. again,
AB by blending separately copolymerized resins
It is also possible to obtain S copolymers. A preferred example of an ABS copolymer is an acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer.

【0023】ポリスチレン系樹脂の好ましい例は、一般
式(化4)
[0023] A preferred example of the polystyrene resin is represented by the general formula (Chem. 4).

【化4】 〔式中R11は水素原子または炭素原子数1〜4のアルキ
ル基であり、Zはハロゲン原子または炭素原子数1〜4
のアルキル基である置換基を表し、pは0〜5の整数で
ある〕で示されるビニル芳香族化合物から誘導された繰
返し構造単位を有するものでなければならない。かかる
ポリスチレン系樹脂としては,例えばスチレンもしくは
その誘導体の単独重合体並びに例えばポリブタジエン、
ポリイソプレン、ブチルゴム、EPDM、エチレン−プ
ロピレン共重合体、天然ゴム、エピクロロヒドリンの如
き天然または合成エラストマー物質の混合あるいはこれ
らで変性したスチレン系重合体、更には、スチレン含有
共重合体、例えば、スチレン−アクリロニトリル共重合
体(SAN)、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体を挙げることができる。本
発明のために好ましいスチレン系重合体はホモポリスチ
レン及びゴム強化ポリスチレンである。
[Chemical 4] [wherein R 11 is a hydrogen atom or a C 1-4 alkyl group, Z is a halogen atom or a C 1-4
and p is an integer of 0 to 5]. Such polystyrene resins include, for example, homopolymers of styrene or derivatives thereof, and polybutadiene,
Polyisoprene, butyl rubber, EPDM, ethylene-propylene copolymer, natural rubber, styrenic polymers modified with natural or synthetic elastomeric materials such as epichlorohydrin, and styrene-containing copolymers, e.g. , styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer. Preferred styrenic polymers for this invention are homopolystyrene and rubber reinforced polystyrene.

【0024】ポリフェニレンエーテル系樹脂の好ましい
例は、一般式(化5):
Preferred examples of polyphenylene ether resins are represented by the general formula (Chemical Formula 5):

【化5】 〔式中R12 、13、R14およびR15はそれぞれ独立
して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基およびハロゲン原子とフェニル環との間に少なくと
も2個の炭素原子を有するハロアルキル基またはハロア
ルコキシ基であり、かつ第3級α‐炭素を含まないもの
から選ばれた一価置換基を表し、nは重合度を表わす整
数である。〕で示される重合体の総称であって、上記一
般式で示される重合体の一種単独であっても、二種以上
が組合わされた共重合体であってもよい。好ましい具体
例ではR12およびR13が炭素原子数1〜4のアルキル基
であり、R14およびR15が水素原子もしくは炭素原子数
1〜4のアルキル基である。例えばポリ(2,6−ジメ
チル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−
ジエチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−
メチル−6−エチル−1,4−フェニレン)エーテル、
ポリ(2−メチル−6−プロピル−1,4−フェニレ
ン)エーテル、ポリ(2,6−ジプロピル−1,4−フ
ェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−プロピル
−1,4−フェニレン)エーテルなどが挙げられる。ま
たPPE共重合体としては、上記ポリフェニレンエーテ
ル繰返し単位中にアルキル三置換フェノ―ル、例えば
2,3,6−トリメチルフェノールを一部含有する共重
合体を挙げることができる。またこれらのPPEに、ス
チレン系化合物がグラフトした共重合体であってもよ
い。スチレン系化合物グラフト化ポリフェニレンエーテ
ルとしては,上記PPEに,スチレン系化合物として例
えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
クロロスチレンなどをグラフト重合して得られる共重合
体が挙げられる。
[Chemical 5] [wherein R 12 , R 13 , R 14 and R 15 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a haloalkyl having at least two carbon atoms between the halogen atom and the phenyl ring; or a haloalkoxy group and containing no tertiary α-carbons, where n is an integer representing the degree of polymerization. ], and may be a single polymer represented by the above general formula or a copolymer in which two or more of them are combined. In preferred embodiments, R 12 and R 13 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and R 14 and R 15 are hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. For example poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly(2,6-
diethyl-1,4-phenylene) ether, poly(2-
methyl-6-ethyl-1,4-phenylene)ether,
Poly(2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly(2,6-dipropyl-1,4-phenylene) ether, poly(2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether and the like. As the PPE copolymer, the polyphenylene ether repeating unit may contain an alkyl trisubstituted phenol, such as
Copolymers containing a portion of 2,3,6-trimethylphenol may be mentioned. A copolymer obtained by grafting a styrenic compound to these PPEs may also be used. Examples of styrene-based compound-grafted polyphenylene ethers include the above PPE and styrene-based compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene,
Examples thereof include copolymers obtained by graft polymerization of chlorostyrene and the like.

【0025】ポリブチレンテレフタレート系樹脂の好ま
しい例は、酸成分としてテレフタル酸又はそのエステル
形成誘導体およびジオール成分として1,4−ブタンジ
オール又はそのエステル形成誘導体を縮合反応すること
により得られる重合体である。ここでジカルボン酸成分
として、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレン
ジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、1,
4−シクロヘキサンジカルボン酸又はそのエステル形成
誘導体等のテレフタル酸以外のジカルボン酸を用いても
良い。また、ジオール成分として、エチレングリコー
ル、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオ
ール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジ
オール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペ
ンチルグリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の
1,4−ブタンジオール以外のジオールを用いても良
い。
A preferred example of the polybutylene terephthalate resin is a polymer obtained by condensation reaction of terephthalic acid or its ester-forming derivative as the acid component and 1,4-butanediol or its ester-forming derivative as the diol component. . As the dicarboxylic acid component, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,
Dicarboxylic acids other than terephthalic acid, such as 4-cyclohexanedicarboxylic acid or ester-forming derivatives thereof, may also be used. As diol components, ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, poly Diols other than 1,4-butanediol, such as tetramethylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol, may also be used.

【0026】ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、酸
成分としてテレフタル酸又はそのエステル形成誘導体お
よびジオール成分としてエチレングリコール又はそのエ
ステル形成誘導体を縮合反応することにより得られる重
合体を意味する。ここでジカルボン酸成分として、イソ
フタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、1,4−シクロ
ヘキサンジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体等の
テレフタル酸以外のジカルボン酸を用いても良い。ま
た、ジオールの共重合成分として、1,4−ブタンジオ
ール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジ
オール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサン
ジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオ
ペンチルグリコール、ポリテトラメチレングリコール、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
のエチレングリコール以外のジオールを用いても良い。
Polyethylene terephthalate resin means a polymer obtained by condensation reaction of terephthalic acid or its ester-forming derivative as an acid component and ethylene glycol or its ester-forming derivative as a diol component. As the dicarboxylic acid component, dicarboxylic acids other than terephthalic acid such as isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and ester-forming derivatives thereof are used. You can use it. Further, as diol copolymer components, 1,4-butanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanediol, methanol, neopentyl glycol, polytetramethylene glycol,
Diols other than ethylene glycol, such as polyethylene glycol and polypropylene glycol, may also be used.

【0027】ポリアミド系樹脂の好ましい例は、ポリマ
ー主鎖に−CO−NH−結合を有し、加熱溶融できるポ
リマーである。例えば、ナイロン−4、ナイロン−6、
ナイロン−12、ナイロン−6,6、ナイロン−4,
6、ナイロン−6,10、ナイロン−6,12及びナイ
ロン−6,T(ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸
よりなるポリアミド)、ナイロン−MXD,6(メタキ
シレンジアミンとアジピン酸よりなるポリアミド)、ヘ
キサメチレンジアミン、アジピン酸及びカプロラクタム
の共重合物、及びこれらの混合物等が挙げられる。
[0027] A preferred example of the polyamide-based resin is a polymer that has a --CO--NH-- bond in the polymer main chain and can be melted by heating. For example, nylon-4, nylon-6,
Nylon-12, Nylon-6,6, Nylon-4,
6, nylon-6,10, nylon-6,12 and nylon-6,T (polyamide composed of hexamethylenediamine and terephthalic acid), nylon-MXD,6 (polyamide composed of metaxylenediamine and adipic acid), hexamethylene Copolymers of diamines, adipic acid and caprolactam, mixtures thereof, and the like.

【0028】ポリアリーレンスルフィド系樹脂(PA
S)の好ましい例は、ポリマー主鎖中に(化6)で示され
る構造単位を含むポリマーを意味する。
Polyarylene sulfide resin (PA
A preferred example of S) means a polymer containing a structural unit represented by (Chem. 6) in the polymer main chain.

【化6】 〔ここで、R16は炭素数1〜10の炭化水素であり、m
は0〜4の整数である〕。好ましいPASは、ポリフェ
ニレンスルフィドである。
[Chemical 6] [Here, R 16 is a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms, m
is an integer of 0 to 4]. A preferred PAS is polyphenylene sulfide.

【0029】本発明のブレンド物に含まれる樹脂は2以
上であり、かつ少なくとも2つの樹脂相を有するもので
ある。少なくとも2つの樹脂相を有するとは、ブレンド
物に含まれる2以上の樹脂が分子状に相溶し単一相を構
成するのではなく、複数の樹脂相を構成すること、いわ
ゆる相分離構造をとることを意味する。各相の構造に特
に制限は無いが2種類の樹脂のブレンド物の場合、一般
には連続相/分散相(いわゆる海島構造)、層状構造又は
相互連続相構造をとることが好ましい。各相の大きさに
は特に制限は無いが、連続層/分散層の構造をとる場合
は、分散層の平均粒子径は好ましくは100μm以下、
さらに好ましくは50μm以下、最も好ましくは10μm
以下である。分散相の大きさが大きすぎると十分な機械
特性が得られない。
[0029] The resins in the blends of this invention are two or more and have at least two resin phases. Having at least two resin phases means that two or more resins contained in the blend are not molecularly compatible and form a single phase, but form multiple resin phases, a so-called phase separation structure. means to take The structure of each phase is not particularly limited, but in the case of a blend of two kinds of resins, it is generally preferable to have a continuous phase/dispersed phase (so-called sea-island structure), layered structure, or mutually continuous phase structure. The size of each phase is not particularly limited, but in the case of a continuous layer/dispersed layer structure, the average particle size of the dispersed layer is preferably 100 μm or less.
More preferably 50 μm or less, most preferably 10 μm
It is below. If the size of the dispersed phase is too large, sufficient mechanical properties cannot be obtained.

【0030】好ましい樹脂ブレンド物の組合せの例は、
PC/ABS、PC/PS、PC/PBT、PC/P
A、PPE/PBT、PPE/PA、PPE/PAS、
PC/PS/PPE、PC/PBT/PPE等である。
これらの組合せは非相溶系又は半相溶系の組合せであ
り、相溶化剤を加えることにより又は相溶化剤を加えな
くても樹脂同士の細かい分散、いわゆるミクロ相分離構
造を示し実用に耐え得る機械的強度を示すが、単一相と
なることはない。
Examples of preferred resin blend combinations are:
PC/ABS, PC/PS, PC/PBT, PC/P
A, PPE/PBT, PPE/PA, PPE/PAS,
PC/PS/PPE, PC/PBT/PPE, and the like.
These combinations are immiscible or semi-miscible combinations. With or without the addition of a compatibilizer, fine dispersion of the resins, the so-called micro-phase separation structure, can be achieved. However, it does not form a single phase.

【0031】酸素指数は、ASTM D-2863に準拠して測定
することができ、上記ポリマーについては種々の文献、
例えば「高分子劣化・崩壊のトラブル対策と最新の改質
・安定化技術総合資料集」347〜348ページ、高分子物性
研究会、1981年に記載されている。これらのポリマーの
代表的な値を表1に示す。
[0031] The oxygen index can be measured according to ASTM D-2863.
For example, it is described in "Polymer Degradation/Collapsing Troubleshooting and Latest Modification/Stabilization Technology Comprehensive Data Collection", pp. 347-348, High Polymer Property Study Group, 1981. Representative values for these polymers are shown in Table 1.

【0032】[0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】本発明方法は、第一工程及び第二工程を含
み、第一工程では、熱可塑性樹脂ブレンド物中の樹脂相
を構成する樹脂のうち酸素指数の相対的に小さな樹脂と
難燃剤を溶融混練する。第一工程で溶融混合する樹脂
は、2元ブレンドの場合には酸素指数の小さい方の樹脂
である。例えばPC/PSの場合にはPS、PC/PB
Tの場合にはPBTである。この場合、酸素指数の小さ
な樹脂の一部を溶融混練しても良く又全てを溶融混練し
ても良い。3元ブレンドの場合には酸素指数の最も大き
な樹脂以外の樹脂が第一工程で溶融混練される。例えば
PC/ABS/SANの場合にはABSグラフト共重合
体及び/又はSANが、PC/PBT/PPEの場合に
はPBT及び/又はPCが第一工程で溶融混練される。
PC/PBT/PPEの場合、PBTの一部または全
部、PCの一部または全部、PCとPBTの一部または
全部を第一工程で溶融混練しても良い。第一工程の溶融
混練における難燃剤の混入量は、酸素指数の相対的に小
さな樹脂100重量部に対して1〜50重量部が好まし
い。50重量部を超えると、第一工程での混練が効率的
にできなくなる恐れがある。第一工程で得られた組成物
(マスターバッチ)を、第二工程において、酸素指数の
相対的に大きな樹脂と共に溶融混練して難燃性熱可塑性
樹脂ブレンド物を得る。第二工程では、所望により、追
加の難燃剤をさらに添加してもしなくても良い。追加す
る場合、追加の難燃剤は、第一工程で使用されたものと
同じでも異なっていてもよく、又、その添加量は、混練
工程の効率と組成物の難燃性と最終物性に応じて適宜選
択される
The method of the present invention comprises a first step and a second step. In the first step, among the resins constituting the resin phase in the thermoplastic resin blend, a resin having a relatively low oxygen index and a flame retardant are combined. Melt and knead. The resin melt-mixed in the first step is the resin with the smaller oxygen index in the case of a binary blend. For example, in the case of PC/PS, PS, PC/PB
In the case of T, it is PBT. In this case, a part of the resin having a small oxygen index may be melt-kneaded, or the entire resin may be melt-kneaded. In the case of a ternary blend, resins other than the resin with the highest oxygen index are melt-kneaded in the first step. For example, in the case of PC/ABS/SAN, the ABS graft copolymer and/or SAN are melt-kneaded in the first step, and in the case of PC/PBT/PPE, PBT and/or PC are melt-kneaded in the first step.
In the case of PC/PBT/PPE, part or all of PBT, part or all of PC, or part or all of PC and PBT may be melt-kneaded in the first step. The amount of the flame retardant mixed in the melt kneading in the first step is preferably 1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the resin having a relatively small oxygen index. If it exceeds 50 parts by weight, the kneading in the first step may not be efficient. In the second step, the composition (masterbatch) obtained in the first step is melt-kneaded with a resin having a relatively large oxygen index to obtain a flame-retardant thermoplastic resin blend. In the second step, additional flame retardants may or may not be added as desired. If added, the additional flame retardant may be the same as or different from that used in the first step, and the amount added will depend on the efficiency of the kneading process and the flame retardancy and final physical properties of the composition. selected accordingly

【0034】第一工程は好ましく、所定量の成分をスー
パーミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダ
ー、スーパーフローター等で混合した後、押出し機、ニ
ーダー、バンバリーミキサー、加熱ローラー等の装置を
用いて溶融混練することにより行うことができる。好適
な方法は押出し機による溶融混練である。
[0034] The first step is preferable, and after mixing predetermined amounts of the components with a super mixer, Henschel mixer, ribbon blender, super floater, etc., the mixture is melt-kneaded with a device such as an extruder, kneader, Banbury mixer, heating rollers, or the like. It can be done by A preferred method is melt-kneading with an extruder.

【0035】第二工程は好ましく、所定量の成分をスー
パーミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダ
ー、スーパーフローター等で混合した後、押出し機、ニ
ーダー、バンバリーミキサー、加熱ローラー等の装置を
用いて行うことができる。好適な方法は押出し機による
溶融混練である。
[0035] The second step is preferably performed by mixing predetermined amounts of the components with a super mixer, Henschel mixer, ribbon blender, super floater, etc., and then using a device such as an extruder, kneader, Banbury mixer, heated rollers, or the like. can. A preferred method is melt-kneading with an extruder.

【0036】第一工程及び第二工程は、好ましくは2以
上の位置に供給口を有する押出し機を用いて第一工程と
第二工程を連続的に行う。第一工程で溶融混練されるべ
き成分を押出し機の上流部の供給口から供給し、上流部
において第一工程を行い、第二工程で溶融混練されるべ
き成分を下流部の供給口から供給し下流部において第二
工程を行うことができる。
The first step and the second step are preferably carried out continuously using an extruder having feed ports at two or more positions. The components to be melt-kneaded in the first step are supplied from the upstream supply port of the extruder, the first step is performed in the upstream part, and the components to be melt-kneaded in the second step are supplied from the downstream supply port. Then, the second step can be performed downstream.

【0037】他の好ましい例は、第一工程と第二工程を
別々に行う方法である。例えば、押出し機を用いて第一
工程を行ってペレット化し、当該ペレットと残りの構成
成分を同一の又は異なる押出し機を用いて溶融混練し、
第二工程を行うことができる。
Another preferred example is a method in which the first step and the second step are carried out separately. For example, the first step is performed using an extruder to pelletize, the pellets and the remaining constituents are melt-kneaded using the same or a different extruder,
A second step can be performed.

【0038】本発明方法では、熱可塑性樹脂および難燃
剤の他に、必要に応じて各種添加剤を添加することがで
きる。添加剤としては、例えば、ドリップ防止剤、補強
剤(タルク、マイカ、クレー、ガラス繊維、ガラスフレ
ーク、ミルドバラス、炭素繊維等)、顔料、染料、充填
剤(カーボンブラック、シリカ、酸化チタン等)、安定
剤、耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐候剤、可塑剤、帯電防
止剤、流動性改良剤が挙げられる。これらの添加剤は、
第一工程と第二工程のいずれかにおいて、又は両者にお
いて添加できる。
In the method of the present invention, various additives can be added, if necessary, in addition to the thermoplastic resin and flame retardant. Additives include, for example, anti-drip agents, reinforcing agents (talc, mica, clay, glass fiber, glass flakes, milled ballast, carbon fiber, etc.), pigments, dyes, fillers (carbon black, silica, titanium oxide, etc.), Stabilizers, heat-resistant agents, antioxidants, weather-resistant agents, plasticizers, antistatic agents, and fluidity improvers. These additives are
It can be added in either the first step, the second step, or both.

【0039】ドリップ防止剤とは、燃焼の際に、ドリッ
プ(滴下)を抑制する働きのある添加剤であり、公知の
ものが使用できる。特に、ポリテトラフルオロエチレン
(PTFE)などに代表されるポリカーボネート系樹脂
中でフィブリル構造を形成するものがドリップの抑制効
果が高いので好適である。
[0039] The anti-dripping agent is an additive that functions to suppress dripping during combustion, and known ones can be used. In particular, polytetrafluoroethylene (PTFE) or the like, which forms a fibril structure in a polycarbonate-based resin, is highly effective in suppressing dripping, and thus is suitable.

【0040】このようなポリテトラフルオロエチレン
(PTFE)の中でも、分散性に優れたもの、たとえば
水などの溶液にPTFEを乳化分散させたもの、またポ
リカーボネートやスチレン−アクリロニトリル共重合体
に代表される樹脂でPTFEをカプセル化処理したもの
は、ポリカーボネート組成物からなる成形体に、よい表
面外観を与えるので好ましい。
Among these polytetrafluoroethylenes (PTFE), those having excellent dispersibility, for example, PTFE emulsified and dispersed in a solution such as water, polycarbonates and styrene-acrylonitrile copolymers are typified. A resin-encapsulated PTFE is preferable because it gives a molded body made of a polycarbonate composition a good surface appearance.

【0041】水などの溶液にPTFEを乳化分散させた
ものの場合、特に制限はないが、PTFEが1ミクロン
以下の平均粒子径であるものが好ましく、特に0.5ミ
クロン以下であることが好ましい。
[0041] In the case of emulsifying and dispersing PTFE in a solution such as water, there is no particular limitation, but PTFE having an average particle size of 1 micron or less is preferred, and 0.5 micron or less is particularly preferred.

【0042】このようなPTFEとして市販されている
ものの具体例としては、テフロン30J(商標、 三井デ
ュポンフルオロケミカル(株))、ポリフロン D−2
C(商標、 ダイキン化学工業(株))、アフロン AD
1(商標、旭硝子(株))などが挙げられる。
Specific examples of commercially available PTFE include Teflon 30J (trademark, Mitsui DuPont Fluorochemicals Co., Ltd.) and Polyflon D-2.
C (trademark, Daikin Chemical Industries, Ltd.), Aflon AD
1 (trademark, Asahi Glass Co., Ltd.).

【0043】[0043]

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。な
お、実施例および比較例で使用した材料は以下の通りで
ある。 1. ポリカーボネート樹脂:ビスフェノールAのポリ
カーボネートLEXAN(日本ジーイープラスチックス
製)、300℃、1.2kgで測定したMI値:12.
3g/10分 2.スチレン系樹脂: ABS樹脂:サンタックAT−07(日本A&L(株)
製)、ゴム含有量=20%、MI=2.5g/分(20
0℃、5kg) HIPS樹脂:870ST(日本ポリスチレン(株)
製)、ポリブタジエンにスチレンがグラフトしたもの。
ゴム含有量=9.5%、MI=1.9g/分(200
℃、5kg) 3.難燃剤:ビスフェノールA−テトラフェニルジホス
フェート CR741S 4.ポリテトラフルオロエチレン:D2−C(ダイキン
工業(株)製)
EXAMPLES The present invention will now be described with reference to examples. Materials used in Examples and Comparative Examples are as follows. 1. Polycarbonate resin: bisphenol A polycarbonate LEXAN (manufactured by Nippon GE Plastics), MI value measured at 300° C., 1.2 kg: 12.
3 g/10 minutes2. Styrene-based resin: ABS resin: SANTAC AT-07 (Japan A&L Co., Ltd.)
product), rubber content = 20%, MI = 2.5 g/min (20
0° C., 5 kg) HIPS resin: 870ST (Japan Polystyrene Co., Ltd.)
), polybutadiene grafted with styrene.
Rubber content = 9.5%, MI = 1.9 g/min (200
°C, 5 kg)3. Flame retardant: bisphenol A-tetraphenyl diphosphate CR741S4. Polytetrafluoroethylene: D2-C (manufactured by Daikin Industries, Ltd.)

【0044】また、実施例及び比較例で得られた熱可塑
性樹脂ブレンド物の物性の測定は、以下のように行っ
た。なお、試験片の作成は、東洋機械金属(株)製の8
0t射出成形機により、パレル温度260℃、金型温度
50℃として行った。 (1)アイゾット耐衝撃性:63.5×12.7×3.
2mmの試験片を用いて、ASTM D−265に準じ
て測定した。 (2)引張強度および引張伸び:ASTM D−638
に定められた号ダンベルを用いて測定した(引張速度
10mm/分)。 (3)曲げ強度および曲げ弾性率:127×12.7×
6.4mmの試験片を用いて、ASTM(D790)に
準じて測定した。 (4)荷重たわみ温度:127×12.7×6.4mm
の試験片を用いて、ASTM D−648に準じて測定
した(荷重18.6kg、温度上昇速度2℃/分)。 (5)難燃性(UL94):UL94(アンダーライタ
ーズラボラトリーインクのブレテン94)に示される試
験方法に従って、5個の試験片(125x13x1.6
mm)を用いて測定した。
The physical properties of the thermoplastic resin blends obtained in Examples and Comparative Examples were measured as follows. The test piece was prepared by Toyo Machinery & Metal Co., Ltd.
A 0t injection molding machine was used at a barrel temperature of 260°C and a mold temperature of 50°C. (1) Izod impact resistance: 63.5×12.7×3.
It was measured according to ASTM D-265 using a 2 mm test piece. (2) Tensile strength and elongation: ASTM D-638
(tensile speed: 10 mm/min). (3) Flexural strength and modulus of elasticity: 127 x 12.7 x
It was measured according to ASTM (D790) using a 6.4 mm test piece. (4) Deflection temperature under load: 127 x 12.7 x 6.4 mm
was measured according to ASTM D-648 (load 18.6 kg, temperature increase rate 2° C./min) using a test piece. (5) Flame retardancy (UL94): Five test pieces (125x13x1.6
mm).

【0045】実施例1 日本製鋼所(株)製の二軸押出し機TEX44 αIIを
使用して、以下に述べる第一工程および第二工程を行っ
た。まず、第一工程として、スチレン系樹脂としてのA
BS樹脂20重量部および難燃剤6.67重量部を溶融
混練して75:25重量比のマスターバッチを製造し
た。押出条件は、回転数200rpm、パレル温度23
0℃であった。次に、第二工程として、ポリカーボネー
ト樹脂80重量部、第一工程で得られたマスターバッチ
26.67重量部、第一工程で使用したものと同じ難燃
剤8.33重量部、およびドリップ防止剤としてのポリ
テトラフルオロエチレン0.6重量部を溶融混練して、
熱可塑性樹脂ブレンド物を製造した。押出条件は、回転
数350rpm、出力150kg、パレル温度250〜2
60℃であった。得られた熱可塑性樹脂ブレンド物の物
性の測定結果を表2に示す。
Example 1 Using a twin-screw extruder TEX44αII manufactured by The Japan Steel Works, Ltd., the following first and second steps were carried out. First, as the first step, A as a styrene resin
20 parts by weight of BS resin and 6.67 parts by weight of flame retardant were melt-kneaded to prepare a masterbatch having a weight ratio of 75:25. Extrusion conditions are 200 rpm rotation speed and 23 barrel temperature.
It was 0°C. Next, in the second step, 80 parts by weight of polycarbonate resin, 26.67 parts by weight of the masterbatch obtained in the first step, 8.33 parts by weight of the same flame retardant as used in the first step, and an anti-drip agent Melt-knead 0.6 parts by weight of polytetrafluoroethylene as
A thermoplastic blend was prepared. Extrusion conditions are rotation speed of 350 rpm, output of 150 kg, and barrel temperature of 250-2.
It was 60°C. Table 2 shows the measurement results of the physical properties of the obtained thermoplastic resin blend.

【0046】比較例1 実施例1で使用した同量の材料を、2つの工程に分ける
ことなく一括で溶混練して熱可塑性樹脂ブレンド物を製
造し、その物性を測定した。溶融混練は、実施例1で用
いたものと同じ押出し機を用いて行い、押出条件は、実
施例1における第二工程と同じであった。結果を表2に
示す。
Comparative Example 1 The same amount of material used in Example 1 was melted and kneaded at once without being divided into two steps to produce a thermoplastic resin blend, and its physical properties were measured. Melt-kneading was performed using the same extruder as used in Example 1, and the extrusion conditions were the same as in the second step in Example 1. Table 2 shows the results.

【0047】実施例2および比較例2 第二工程の押出条件において、回転数を200rpmと
した以外は、各々、実施例1および比較例1と同様にし
て熱可塑性樹脂ブレンド物を製造し、その物性を測定し
た。結果を表2に示す。
Example 2 and Comparative Example 2 Thermoplastic resin blends were produced in the same manner as in Example 1 and Comparative Example 1, respectively, except that the number of revolutions was 200 rpm in the extrusion conditions of the second step. Physical properties were measured. Table 2 shows the results.

【0048】実施例3 第二工程における難燃剤の添加量を4.33重量部とし
た以外は、実施例1と同様にして熱可塑性樹脂ブレンド
物を製造し、その物性を測定した。結果を表2に示す。
Example 3 A thermoplastic resin blend was produced in the same manner as in Example 1, except that the amount of the flame retardant added in the second step was changed to 4.33 parts by weight, and its physical properties were measured. Table 2 shows the results.

【0049】比較例3 難燃剤の量を11重量部とした以外は、比較例1と同様
にして熱可塑性樹脂ブレンド物を製造し、その物性を測
定した。結果を表2に示す。
Comparative Example 3 A thermoplastic resin blend was produced in the same manner as in Comparative Example 1, except that the amount of flame retardant was changed to 11 parts by weight, and its physical properties were measured. Table 2 shows the results.

【0050】実施例4 スチレン系樹脂としてHIPS樹脂を使用し、第二工程
における難燃剤の添加量を5.33重量部とした以外
は、実施例1と同様にして熱可塑性樹脂ブレンド物を製
造し、その物性を測定した。結果を表2に示す。
Example 4 A thermoplastic resin blend was produced in the same manner as in Example 1 except that HIPS resin was used as the styrene resin and the amount of the flame retardant added in the second step was changed to 5.33 parts by weight. and measured its physical properties. Table 2 shows the results.

【0051】比較例4 スチレン系樹脂としてHIPS樹脂を使用し、難燃剤の
量を12重量部とした以外は、比較例1と同様にして熱
可塑性樹脂ブレンド物を製造し、その物性を測定した。
結果を表2に示す。
Comparative Example 4 A thermoplastic resin blend was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that HIPS resin was used as the styrene resin and the amount of the flame retardant was changed to 12 parts by weight, and its physical properties were measured. .
Table 2 shows the results.

【0052】[0052]

【表2】 [Table 2]

【0053】表2から明らかなように、本発明方法によ
れば、優れた難燃性を有し、かつ良好な耐衝撃性を有す
る難燃性熱可塑性樹脂ブレンド物を製造することができ
る(実施例1及び2)。又、少量の難燃剤でも、高い難
燃性を得ることができる(実施例3及び4)。
As is apparent from Table 2, the method of the present invention can produce flame-retardant thermoplastic resin blends with excellent flame retardancy and good impact resistance ( Examples 1 and 2). Also, even with a small amount of flame retardant, high flame retardancy can be obtained (Examples 3 and 4).

【0054】[0054]

【発明の効果】本発明方法によれば、難燃剤の添加によ
っても衝撃強度を低下させることなく、良好な難燃特性
を有する熱可塑性樹脂ブレンド物を製造することができ
る。
According to the method of the present invention, a thermoplastic resin blend having good flame retardant properties can be produced without lowering the impact strength even with the addition of a flame retardant.

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Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 2以上の樹脂相を有し、かつ難燃剤を含
有する熱可塑性樹脂ブレンド物の製造方法において、該
樹脂相を構成する樹脂のうち酸素指数の相対的に小さな
樹脂と難燃剤を溶融混練する第一工程、及び該第一工程
で得られた組成物と酸素指数の相対的に大きな樹脂を溶
融混練する第二工程を含むことを特徴とする難燃性熱可
塑性樹脂ブレンド物の製造方法。
1. In a method for producing a thermoplastic resin blend having two or more resin phases and containing a flame retardant, a resin having a relatively low oxygen index among the resins constituting the resin phase and the flame retardant. and a second step of melt-kneading the composition obtained in the first step and a resin having a relatively large oxygen index. A flame-retardant thermoplastic resin blend characterized by comprising manufacturing method.
【請求項2】 第一工程の溶融混練における難燃剤の量
が、酸素指数の相対的に小さな樹脂100重量部に対し
て1〜50重量部であることを特徴とする請求項1に記
載の製造方法。
2. The method according to claim 1, wherein the amount of the flame retardant in the melt kneading of the first step is 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin having a relatively low oxygen index. Production method.
【請求項3】 難燃剤がリン酸エステル系難燃剤、ハロ
ゲン系難燃剤、窒素含有難燃剤、ケイ素含有難燃剤及び
有機金属塩から成る群から選ばれる1以上の難燃剤であ
ることを特徴とする請求項1〜2のいずれか1つに記載
の製造方法。
3. The flame retardant is one or more flame retardants selected from the group consisting of phosphate ester flame retardants, halogen flame retardants, nitrogen-containing flame retardants, silicon-containing flame retardants and organic metal salts. The manufacturing method according to any one of claims 1 to 2.
【請求項4】 樹脂がポリカーボネート系樹脂、ABS
系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル
系樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレ
ンテレフタレート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリ
ーレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂か
ら成る群から選ばれた樹脂であることを特徴とする請求
項1〜3のいずれか1つに記載の製造方法。
[Claim 4] The resin is polycarbonate resin, ABS
resin selected from the group consisting of polystyrene resins, polyphenylene ether resins, polybutylene terephthalate resins, polyethylene terephthalate resins, polyamide resins, polyarylene sulfide resins, and polyetherimide resins. The manufacturing method according to any one of claims 1 to 3, wherein
【請求項5】 第一工程及び第二工程が1つの押出し機
で連続的に行われ、かつ該押出し機の上流部分で第一工
程が、下流部分で第二工程が行われることを特徴とする
請求項1〜4のいずれか1つに記載の製造方法
5. The method is characterized in that the first step and the second step are carried out continuously in one extruder, and the first step is carried out in the upstream part of the extruder and the second step is carried out in the downstream part of the extruder. The production method according to any one of claims 1 to 4
【請求項6】 第一工程及び第二工程が夫々別々に行わ
れることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1つに記載
の製造方法。
6. A method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the first step and the second step are carried out separately.
【請求項7】 請求項1〜6のいずれか1つに記載の方法
にて製造された難燃性樹脂ブレンド物。
7. A flame retardant resin blend produced by the method of any one of claims 1-6.
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