JPH07228765A - Permanently antistatic polyphenylene ether resin composition - Google Patents

Permanently antistatic polyphenylene ether resin composition

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JPH07228765A
JPH07228765A JP3929294A JP3929294A JPH07228765A JP H07228765 A JPH07228765 A JP H07228765A JP 3929294 A JP3929294 A JP 3929294A JP 3929294 A JP3929294 A JP 3929294A JP H07228765 A JPH07228765 A JP H07228765A
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JP
Japan
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weight
styrene
resin
parts
copolymer
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JP3929294A
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Japanese (ja)
Inventor
Akifumi Oshima
章文 大島
Kazunari Inoue
一成 井上
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SABIC Innovative Plastics Japan KK
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GE Plastics Japan Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a polyphenylene ether (PPE) resin compsn. which has permanent antistatic properties and in which ingredients are well compatibilized with each other. CONSTITUTION:This compsn. is obtd. by compounding a PPE resin or its mixture with a styrene resin (A), a styrene resin having structural units derived from glycidyl (meth)acrylate (B), and an antistatic agent which is a polyamide elastomer contg. 1mmol/kg or higher carboxyl groups (C) in wt. ratios of C/(A+B) and B/C of 5.1-25% and 50-300%, respectively.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、帯電防止性ポリフェニ
レンエーテル(以下、PPEと称することがある)系樹
脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antistatic polyphenylene ether (hereinafter sometimes referred to as PPE) resin composition.

【0002】[0002]

【従来の技術とその課題】ポリフェニレンエーテル系樹
脂は優れた耐熱性を有すると共に、機械的強度、電気特
性、耐水性、難燃性などの点で優れており、成形用樹脂
材料として種々の用途がある。しかし、PPE系樹脂
は、溶融粘度が高いために成形性が劣り、また耐溶剤
性、耐衝撃性に劣るという大きな欠点がある。
2. Description of the Related Art Polyphenylene ether resins have excellent heat resistance and mechanical strength, electrical properties, water resistance, flame retardancy, etc., and are used in various applications as molding resin materials. There is. However, the PPE-based resin has a great drawback that it has a poor meltability because of its high melt viscosity, and also has a poor solvent resistance and impact resistance.

【0003】かかる問題点を改善するために、PPE系
樹脂にスチレン系樹脂を配合し、成形性および耐衝撃性
を改良した組成物が、例えばNORYL (商標:ゼネラルエ
レクトリック社製)として知られている。
In order to improve such problems, a composition obtained by blending a styrene resin with a PPE resin to improve moldability and impact resistance is known as, for example, NORYL (trademark: manufactured by General Electric Company). There is.

【0004】しかしながら、このような組成物は電気絶
縁性であるため、使用中に静電気を帯び、ほこりを付着
させ、外観を損なう。また、電気・電子機器のケースや
部品などに使用した場合には静電気障害により、機器の
誤動作、故障などの原因となる。
However, since such a composition is electrically insulative, it is charged with static electricity during use and adheres with dust to impair its appearance. Further, when it is used as a case or a part of electric / electronic equipment, it may cause malfunction or failure of the equipment due to static electricity failure.

【0005】これらの問題点を解決するために、従来、
帯電防止剤を樹脂組成物中に練り込む方法がとられてき
た。帯電防止剤としては、アニオン系、カチオン系、ノ
ニオン系等の界面活性剤が使用されている。しかし、こ
れらの界面活性剤を配合すると、界面活性剤の熱安定性
不良のためにシルバーストリークが発生するなど成形品
外観を損なう場合がある。また、成形品の洗浄や摩擦等
で帯電防止の効果が失われやすく、恒久的な帯電防止性
は得られない。
In order to solve these problems, conventionally,
A method of kneading an antistatic agent into a resin composition has been used. As the antistatic agent, anionic, cationic, or nonionic surfactants are used. However, when these surfactants are blended, the appearance of the molded product may be impaired by the occurrence of silver streaks due to poor thermal stability of the surfactant. In addition, the antistatic effect is easily lost by washing or rubbing the molded product, and permanent antistatic property cannot be obtained.

【0006】また、PPEに、ポリアルキレンオキシド
を配合する試みもなされている(特開昭59-20354号公
報)が、ポリアルキレンオキシドはPPEと相溶性が乏
しいために、帯電防止効果の発現に必要な量を使用する
と、成形品の強度低下、層状剥離、衝撃強度の低下等を
招き、実用的でない。さらに、ポリアルキレンオキシド
とポリアミドとの共重合体をPPEに配合して恒久的な
帯電防止効果を得ようとする試みもなされている(特開
平4-246461号公報および特開平4-202256号公報)。しか
しながら、この共重合体もやはりPPEとの相溶性が十
分でないため、帯電防止効果を得るために必要な量を配
合すると、成形品の衝撃強度の低下、ウエルド強度の低
下を免れない。
[0006] Attempts have also been made to blend polyalkylene oxide into PPE (Japanese Patent Laid-Open No. 59-20354). However, polyalkylene oxide has poor compatibility with PPE, and therefore exhibits an antistatic effect. If the required amount is used, the strength of the molded product is reduced, the layered peeling is caused, the impact strength is reduced, and the like, which is not practical. Further, attempts have been made to blend a copolymer of polyalkylene oxide and polyamide into PPE to obtain a permanent antistatic effect (JP-A-4-246461 and JP-A-4-202256). ). However, since this copolymer is also not sufficiently compatible with PPE, if the amount required for obtaining the antistatic effect is added, it is inevitable that the impact strength and weld strength of the molded article are lowered.

【0007】その他に、導電性カーボンブラック、金属
フレーク、炭素繊維などの導電性充填剤を配合する方法
も知られているが、成形加工性の低下、材料の着色の制
限、成形品外観の低下などの理由で、その使用は制限さ
れる。
Other known methods include blending conductive fillers such as conductive carbon black, metal flakes, and carbon fibers, but the molding processability is reduced, the coloring of the material is limited, and the appearance of the molded article is degraded. For that reason, its use is limited.

【0008】そこで本発明は、恒久的な帯電防止性を有
し、しかも各成分が良好に相溶化されたポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物を提供することを目的とする。
Therefore, an object of the present invention is to provide a polyphenylene ether resin composition having a permanent antistatic property and in which each component is well compatibilized.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、PPE系
樹脂またはこれとスチレン系樹脂に、(メタ)アクリル
酸グリシジルで変性されたスチレン系樹脂および特定の
構造を有する帯電防止剤を配合すると、恒久的な帯電防
止効果を有する組成物が得られ、しかもこの組成物で
は、各成分が良好に相溶化されていることを見出し、本
発明に到達した。すなわち本発明は、(A)ポリフェニ
レンエーテル系樹脂またはこれとスチレン系樹脂、
(B)(メタ)アクリル酸グリシジルより誘導される単
位を有するスチレン系樹脂および(C)カルボキシル基
を1ミリモル/kg以上含有するポリアミドエラストマー
であるところの帯電防止剤を含む樹脂組成物であって、
(C)が(A)および(B)の合計100重量部に対し
て5.1〜25重量部の割合で含まれ、かつ(B)が
(C)に対して50〜300重量%の割合で含まれるこ
とを特徴とする永久帯電防止ポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物を提供するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have blended a PPE-based resin or a styrene-based resin with a styrene-based resin modified with glycidyl (meth) acrylate and an antistatic agent having a specific structure. As a result, a composition having a permanent antistatic effect was obtained, and it was found that the components in this composition were well compatibilized, and the present invention was reached. That is, the present invention relates to (A) a polyphenylene ether resin or a styrene resin,
A resin composition containing an antistatic agent, which is (B) a styrene resin having a unit derived from glycidyl (meth) acrylate and (C) a polyamide elastomer containing 1 mmol / kg or more of a carboxyl group. ,
(C) is included in a proportion of 5.1 to 25 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of (A) and (B), and (B) is in a proportion of 50 to 300% by weight relative to (C). The present invention provides a permanent antistatic polyphenylene ether-based resin composition, characterized in that

【0010】本発明で使用するPPE系樹脂は、例えば
一般式(化1):
The PPE resin used in the present invention has, for example, the general formula (Formula 1):

【0011】[0011]

【化1】 (上記式中、R1 、R2 、R3 およびR4 はそれぞれ独
立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基およびハロゲン原子とフェニル環との間に少くと
も2個の炭素原子を有するハロアルキル基またはハロア
ルコキシ基で第3級α‐炭素を含まないものから選ばれ
た一価置換基を表し、nは重合度を表わす整数である)
で示される重合体の総称であり、上記一般式で示される
重合体の1種単独であっても、また2種以上が組合され
た共重合体であってもよい。好ましい具体例ではR1
よびR2 が炭素原子数1〜4のアルキル基であり、R3
およびR4 が水素原子もしくは炭素原子数1〜4のアル
キル基である。例えばポリ(2,6‐ジメチル‐1,4 ‐フェ
ニレン)エーテル、ポリ(2,6‐ジエチル‐1,4 ‐フェニ
レン)エーテル、ポリ(2‐メチル‐6‐エチル‐1,4
‐フェニレン)エーテル、ポリ(2‐メチル‐6‐プロ
ピル‐1,4 ‐フェニレン)エーテル、ポリ(2,6‐ジプロ
ピル‐1,4 ‐フェニレン)エーテル、ポリ(2‐エチル
‐6‐プロピル‐1,4 ‐フェニレン)エーテル、などが
挙げられる。またPPE共重合体としては上記ポリフェ
ニレンエーテル繰返し単位中にアルキル三置換フェノー
ル例えば 2,3,6‐トリメチルフェノールを一部含有する
共重合体を挙げることができる。またこれらのPPE
に、スチレン系化合物がグラフトした共重合体であって
もよい。スチレン系化合物グラフト化ポリフェニレンエ
ーテルとしては上記PPEにスチレン系化合物として、
例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、クロルスチレンなどをグラフト重合して得られる共
重合体である。
[Chemical 1] (In the above formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or at least two carbon atoms between the halogen atom and the phenyl ring. Represents a monovalent substituent selected from those having no tertiary α-carbon and having a haloalkyl group or a haloalkoxy group having n, and n is an integer representing the degree of polymerization)
Is a general term for the polymer represented by the formula (1), and may be a single type of the polymer represented by the above general formula or a copolymer in which two or more types are combined. In a preferred embodiment, R 1 and R 2 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and R 3
And R 4 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. For example, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4)
-Phenylene) ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-propyl-1) , 4-phenylene) ether, and the like. As the PPE copolymer, a copolymer containing a part of alkyl tri-substituted phenol such as 2,3,6-trimethylphenol in the polyphenylene ether repeating unit can be mentioned. Also these PPE
It may be a copolymer in which a styrene compound is grafted. As the styrene compound-grafted polyphenylene ether, a styrene compound is added to the above PPE.
For example, it is a copolymer obtained by graft-polymerizing styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, chlorostyrene and the like.

【0012】スチレン系樹脂はそれ自体公知であり、一
般式(化2):
Styrenic resins are known per se and have the general formula (Formula 2):

【0013】[0013]

【化2】 (式中Rは水素原子または炭素原子数1〜4のアルキル
基であり、Zはハロゲン原子または炭素原子数1〜4の
アルキル基である置換基を表し、xは0〜5の整数であ
る)で示される芳香族ビニル化合物から誘導された繰返
し構造単位を、その重合体中に少くとも25重量%以上有
するものでなければならない。かかるスチレン系重合体
としては、スチレンもしくはその誘導体(例えばp‐メ
チルスチレン、α‐メチルスチレン、α‐メチル‐p‐
メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等)
の単独重合体および、例えばポリブタジエン、ポリイソ
プレン、ブチルゴム、EPDM、エチレン‐プロピレン
共重合体、天然ゴムのようなエラストマー物質を混合あ
るいはこれらで変性したスチレン系共重合体、さらには
スチレン含有共重合体、例えばスチレン‐アクリロニト
リル共重合体(SAN)、スチレン‐ブタジエン共重合
体、スチレン‐アクリロニトリル‐ブタジエン共重合体
(ABS)を挙げることができる。本発明のために好ま
しいスチレン系樹脂としては、ホモポリスチレンおよび
ゴム強化ポリスチレン(HIPS)である。
[Chemical 2] (In the formula, R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Z represents a substituent which is a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and x is an integer of 0 to 5. ) Must have at least 25% by weight or more of repeating structural units derived from the aromatic vinyl compound represented by the formula (1) in the polymer. Examples of such a styrene polymer include styrene and its derivatives (for example, p-methylstyrene, α-methylstyrene, α-methyl-p-
(Methylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, etc.)
And homopolymers of styrene, styrene copolymers obtained by mixing or modifying elastomeric substances such as polybutadiene, polyisoprene, butyl rubber, EPDM, ethylene-propylene copolymers, natural rubber, and styrene-containing copolymers. Examples thereof include styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), styrene-butadiene copolymer, and styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer (ABS). Preferred styrenic resins for the present invention are homopolystyrene and rubber-reinforced polystyrene (HIPS).

【0014】(A)におけるPPE系樹脂およびスチレ
ン系樹脂の比率は、PPE系樹脂10〜100重量部に
対してスチレン系樹脂90〜0重量部、好ましくはPP
E系樹脂10〜90重量部に対してスチレン系樹脂90
〜10重量部、さらに好ましくはPPE系樹脂20〜8
0重量部に対してスチレン系樹脂80〜20重量部であ
る。
The proportion of the PPE resin and the styrene resin in (A) is 90 to 0 parts by weight of the styrene resin to 10 to 100 parts by weight of the PPE resin, preferably PP.
Styrene resin 90 to 10 to 90 parts by weight of E resin
-10 parts by weight, more preferably 20 to 8 PPE resin
80 to 20 parts by weight of styrene resin relative to 0 parts by weight.

【0015】次に、本発明において使用する成分(B)
は、(メタ)アクリル酸グリシジルより誘導される単位
を有するスチレン系樹脂である。(メタ)アクリル酸グ
リシジルより誘導される単位を有するスチレン系樹脂と
は、メタクリル酸グリシジル(GMA)および/または
アクリル酸グリシジルとスチレンまたはその誘導体との
共重合体である。このような共重合体(ターポリマーを
含む)は、(メタ)アクリル酸グリシジルより誘導され
る単位を1重量%以上含有するのが好ましい。スチレン
の誘導体の例としては、例えばp‐メチルスチレン、α
‐メチルスチレン、α‐メチル‐p‐メチルスチレン、
クロロスチレン、ブロモスチレン等が挙げられる。好ま
しくは、GMA‐スチレン共重合体、GMA‐スチレン
‐アクリロニトリル共重合体である。また、前記共重合
体のエポキシ当量は、好ましくは100〜3500g/
eq. である。
Next, the component (B) used in the present invention
Is a styrene resin having a unit derived from glycidyl (meth) acrylate. The styrene-based resin having a unit derived from glycidyl (meth) acrylate is glycidyl methacrylate (GMA) and / or a copolymer of glycidyl acrylate and styrene or a derivative thereof. Such a copolymer (including a terpolymer) preferably contains 1% by weight or more of a unit derived from glycidyl (meth) acrylate. Examples of styrene derivatives include p-methylstyrene, α
-Methyl styrene, α-methyl-p-methyl styrene,
Examples include chlorostyrene and bromostyrene. Preferred are GMA-styrene copolymer and GMA-styrene-acrylonitrile copolymer. The epoxy equivalent of the copolymer is preferably 100 to 3500 g /
eq.

【0016】成分(B)は、後述する(C)に対して5
0〜300重量%、好ましくは50〜200重量%、よ
り好ましくは90〜150重量%配合される。(B)の
量が前記の範囲の下限未満、また上限を超えた場合、い
ずれも組成物において相溶化が十分行われず、成形品に
おいて層状剥離が生じる。
The component (B) is 5 relative to (C) described later.
The amount is 0 to 300% by weight, preferably 50 to 200% by weight, more preferably 90 to 150% by weight. When the amount of (B) is less than the lower limit or more than the upper limit of the above range, neither compatibilization is sufficiently performed in the composition, and delamination occurs in the molded product.

【0017】次に、成分(C)は帯電防止剤成分であ
り、カルボキシル基を1ミリモル/kg以上含有するポリ
アミドエラストマーである。このようなポリアミドエラ
ストマーは、(i) ポリアミド形成成分と(ii)ポリ(アル
キレンオキシド)グリコールとを共重合体の構成成分と
して含むブロックまたはグラフト共重合体であるのが好
ましい。
Next, the component (C) is an antistatic agent component, which is a polyamide elastomer containing 1 mmol / kg or more of carboxyl groups. Such a polyamide elastomer is preferably a block or graft copolymer containing (i) a polyamide-forming component and (ii) a poly (alkylene oxide) glycol as constituents of the copolymer.

【0018】(i) ポリアミド形成成分とは、ポリアミド
を形成し得る化合物もしくは共重合体を意味する。ポリ
アミド形成成分としては、具体的にはω‐アミノカプロ
ン酸、ω‐アミノエナント酸、ω‐アミノカプリル酸、
ω‐アミノペルゴン酸、ω‐アミノカプリン酸および11
‐アミノウンデカン酸、12- アミノドデカン酸などのア
ミノカルボン酸;カプロラクタム、エナントラクタム、
カプリルラクタムおよびラウロラクタムなどのラクタム
類;ヘキサメチレンジアミン‐アジピン酸(塩)、ヘキ
サメチレンジアミン‐セバシン酸(塩)、ヘキサメチレ
ンジアミン‐イソフタル酸(塩)などのジアミンとジカ
ルボン酸との共重合体(カルボキシル基末端は塩の形で
もよい)が挙げられ、特にカプロラクタム、12- アミノ
ドデカン酸、ヘキサメチレンジアミン‐アジピン酸
(塩)が好ましく用いられる。
(I) The polyamide-forming component means a compound or copolymer capable of forming a polyamide. As the polyamide-forming component, specifically, ω-aminocaproic acid, ω-aminoenanthic acid, ω-aminocaprylic acid,
ω-aminopergonic acid, ω-aminocapric acid and 11
-Aminocarboxylic acids such as aminoundecanoic acid and 12-aminododecanoic acid; caprolactam, enanthlactam,
Lactams such as capryllactam and laurolactam; copolymers of diamine and dicarboxylic acid such as hexamethylenediamine-adipic acid (salt), hexamethylenediamine-sebacic acid (salt), hexamethylenediamine-isophthalic acid (salt) (The end of the carboxyl group may be in the form of a salt), and caprolactam, 12-aminododecanoic acid and hexamethylenediamine-adipic acid (salt) are particularly preferably used.

【0019】(ii)ポリ(アルキレンオキシド)グリコー
ルの例としては、ポリ(エチレンオキシド)グリコー
ル、ポリ(1,2-プロピレンオキシド)グリコール、ポリ
(1,3-プロピレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラ
メチレンオキシド)グリコール、ポリ(ヘキサメチレン
オキシド)グリコール、エチレンオキシドとプロピレン
オキシドとのブロックまたはランダム共重合体、エチレ
ンオキシドとテトラヒドロフランとのブロックまたはラ
ンダム共重合体などが挙げられる。なかでも、帯電防止
効果が優れる点で、特にポリ(エチレンオキシド)グリ
コールが好ましく用いられる。
(Ii) Examples of poly (alkylene oxide) glycols are poly (ethylene oxide) glycol, poly (1,2-propylene oxide) glycol, poly (1,3-propylene oxide) glycol and poly (tetramethylene oxide). ) Glycol, poly (hexamethylene oxide) glycol, a block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, a block or random copolymer of ethylene oxide and tetrahydrofuran, and the like. Among them, poly (ethylene oxide) glycol is particularly preferably used because of its excellent antistatic effect.

【0020】使用するポリ(アルキレンオキシド)グリ
コールの数平均分子量は200 〜6,000 、特に400 〜4,00
0 であるのが好ましい。
The number average molecular weight of the poly (alkylene oxide) glycol used is 200 to 6,000, especially 400 to 4,000.
It is preferably 0.

【0021】さらに、(ii)ポリ(アルキレンオキシド)
グリコールと組合せて、次式(I) 〜(III) で示されるジ
オール化合物を用いることができる。
Further, (ii) poly (alkylene oxide)
The diol compounds represented by the following formulas (I) to (III) can be used in combination with glycol.

【0022】[0022]

【化3】 [上記式中、R1 およびR2 はそれぞれ独立して、エチ
レンオキシド基およびプロピレンオキシド基の少なくと
も1を表し、Yは直接的共有結合、炭素数1〜6のアル
キレン基、アルキリデン基、シクロアルキリデン基、ア
リールアルキリデン基、−O−、−SO−、−SO
2 −、−CO−、−S−、−CF2 −、−C(CF2
2 −または−NH−を表し、mおよびnはそれぞれR1
およびR2 の数を表す整数である] 上記化合物の具体的な例としては、ビスフェノールAの
エチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシド付
加物、ビスフェノールSのエチレンオキシドおよび/ま
たはプロピレンオキシド付加物、臭素化ビスフェノール
Aのエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシ
ド付加物等のビスフェノール類のエチレンオキシドおよ
び/またはプロピレンオキシド付加物;4,4'- ジヒドロ
キシベンゾフェノンのエチレンオキシドおよび/または
プロピレンオキシド付加物;ヒドロキノンのエチレンオ
キシドおよび/またはプロピレンオキシド付加物;ジヒ
ドロキシナフタレンのエチレンオキシドおよび/または
プロピレンオキシド付加物およびそれらのブロック
(共)重合体;4,4'- (ジヒドロキシ)ビフェニルのエ
チレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシド付加
物;ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルフィドのエチレ
ンオキシドおよび/またはプロピレンオキシド付加物;
ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホキシドのエチレン
オキシドおよび/またはプロピレンオキシド付加物;ビ
ス(4-ヒドロキシフェニル)メタンのエチレンオキシド
および/またはプロピレンオキシド付加物;ビス(4-ヒ
ドロキシフェニル)エーテルのエチレンオキシドおよび
/またはプロピレンオキシド付加物;ビス(4-ヒドロキ
シフェニル)アミンのエチレンオキシドおよび/または
プロピレンオキシド付加物;2,2-ビス(4-ヒドロキシフ
ェニル)エタンのエチレンオキシドおよび/またはプロ
ピレンオキシド付加物;1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサンのエチレンオキシドおよび/または
プロピレンオキシド付加物;などのビスフェノール類が
挙げられる。
[Chemical 3] [In the above formula, R 1 and R 2 each independently represent at least one of an ethylene oxide group and a propylene oxide group, and Y is a direct covalent bond, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylidene group, a cycloalkylidene group. , Arylalkylidene group, -O-, -SO-, -SO
2 -, - CO -, - S -, - CF 2 -, - C (CF 2)
Represents 2- or -NH-, and m and n are each R 1
And an integer representing the number of R 2 ] Specific examples of the above compounds include ethylene oxide and / or propylene oxide adduct of bisphenol A, ethylene oxide and / or propylene oxide adduct of bisphenol S, and brominated bisphenol A. Ethylene oxide and / or propylene oxide adducts of bisphenols such as ethylene oxide and / or propylene oxide adducts; ethylene oxide and / or propylene oxide adducts of 4,4'-dihydroxybenzophenone; ethylene oxide and / or propylene oxide adducts of hydroquinone; Ethylene oxide and / or propylene oxide adducts of dihydroxynaphthalene and their block (co) polymers; 4,4 '-(dihydroxy) biphe Ethylene oxide and / or propylene oxide adducts of Le; bis (4-hydroxyphenyl) ethylene oxide and / or propylene oxide adducts of sulfides;
Ethylene oxide and / or propylene oxide adduct of bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide; Ethylene oxide and / or propylene oxide adduct of bis (4-hydroxyphenyl) methane; Ethylene oxide and / or propylene of bis (4-hydroxyphenyl) ether Oxide adducts; ethylene oxide and / or propylene oxide adducts of bis (4-hydroxyphenyl) amine; ethylene oxide and / or propylene oxide adducts of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane; 1,1-bis ( Bisphenols such as ethylene oxide and / or propylene oxide adduct of 4-hydroxyphenyl) cyclohexane.

【0023】好ましいジオール化合物としては、ヒドロ
キノンのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールAの
エチレンオキシド付加物、臭素化ビスフェノールAのエ
チレンオキシド付加物、ビスフェノールSのエチレンオ
キシド付加物、ジヒドロキシナフタレンのエチレンオキ
シド付加物およびそのブロック重合体であり、特にビス
フェノールAのエチレンオキシド付加物およびそのブロ
ック重合体が好ましい。また、臭素化ビスフェノールA
のエチレンオキシド付加物、ビスフェノールSのエチレ
ンオキシド付加物などを用いることにより、樹脂組成物
の難燃性を向上させることができる。
Preferred diol compounds are ethylene oxide adducts of hydroquinone, bisphenol A ethylene oxide adducts, brominated bisphenol A ethylene oxide adducts, bisphenol S ethylene oxide adducts, dihydroxynaphthalene ethylene oxide adducts and block polymers thereof. In particular, ethylene oxide adduct of bisphenol A and its block polymer are preferable. Also, brominated bisphenol A
The flame retardancy of the resin composition can be improved by using the ethylene oxide adduct of bisphenol S or the ethylene oxide adduct of bisphenol S.

【0024】これらのポリ(アルキレンオキシド)グリ
コールと上記式(I) 〜(III) で示されるジオール化合物
は、1種単独でまたは2種以上組合せて用いることがで
きる。 上記式(I) 〜(III) で示されるジオール化合物
の量については特に制限はないが、すべてのジオール成
分とジカルボン酸との共重合で得られるポリエーテルエ
ステル単位に対してポリエステル単位として0〜60重
量%の範囲であるのが好ましい。
These poly (alkylene oxide) glycols and the diol compounds represented by the above formulas (I) to (III) can be used alone or in combination of two or more. The amount of the diol compound represented by any of the above formulas (I) to (III) is not particularly limited, but it is 0 to 0 as a polyester unit with respect to the polyether ester unit obtained by copolymerization of all diol components and dicarboxylic acid. It is preferably in the range of 60% by weight.

【0025】また、本発明の効果を損なわない範囲で、
他のジオール化合物を共重合することができる。そのよ
うなジオール化合物としては、例えばエチレングリコー
ル、1,4-ブタンジオール、ヘキサンジオールなどの脂肪
族ジオール、p-キシリレングリコール、m-キシリレング
リコールなどの芳香族ジオール、1,2-シクロヘキサンジ
オール、1,3-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキ
サンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、1,3-
シクロヘキサンジメタノールなどの脂環式ジオール化合
物などを共重合することができる。
Further, within a range that does not impair the effects of the present invention,
Other diol compounds can be copolymerized. Examples of such diol compounds include aliphatic diols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol and hexanediol, aromatic diols such as p-xylylene glycol and m-xylylene glycol, and 1,2-cyclohexanediol. , 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-
An alicyclic diol compound such as cyclohexanedimethanol can be copolymerized.

【0026】(i) ポリアミド形成成分と(ii)ポリ(アル
キレンオキシド)グリコールとを共重合体の構成成分と
して含むブロックまたはグラフト共重合体は、(i) およ
び(ii)またはこれと上記ジオールを、末端基に応じてエ
ステル反応またはアミド反応させることによって得られ
る。
A block or graft copolymer containing (i) a polyamide-forming component and (ii) a poly (alkylene oxide) glycol as a constituent of the copolymer is (i) and (ii) or this and the above diol. , An ester reaction or an amide reaction depending on the terminal group.

【0027】ここで、成分(C)は、カルボキシル基を
1ミリモル/kg以上有することが必要であり、好ましく
は20ミリモル/kg以上である。カルボキシル基含有量
が上記の値未満では組成物における相溶化が十分でな
く、成形品において層状剥離が生じる。なお本明細書に
おいては、カルボキシル基含有量は、平沼自動滴定装置
COMTITE-900 を用い、滴定液として0.02 N KOH/ベンジ
ルアルコールを使用して電位差滴定により求めたもので
ある。
The component (C) is required to have a carboxyl group of 1 mmol / kg or more, preferably 20 mmol / kg or more. When the carboxyl group content is less than the above value, the compatibilization in the composition is not sufficient, and delamination occurs in the molded product. In the present specification, the carboxyl group content is the Hiranuma automatic titrator
It is obtained by potentiometric titration using COMTITE-900 and 0.02 N KOH / benzyl alcohol as a titrant.

【0028】上記した共重合体は、カルボキシル基の供
給源として、さらにジカルボン酸を含むことができる。
そのようなジカルボン酸としては、炭素原子数4〜20
のものが好ましく、例えばテレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ナフタレン-2,6- ジカルボン酸、ナフタ
レン-2,7- ジカルボン酸、ジフェニル-4,4'-ジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸および3-スルホイ
ソフタル酸ナトリウムのごとき芳香族ジカルボン酸、1,
4-シクロヘキサンジカルボン酸、1,2-シクロヘキサンジ
カルボン酸およびジシクロヘキシル-4,4'-ジカルボン酸
のごとき脂環式ジカルボン酸およびコハク酸、シュウ
酸、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸(デカ
ンジカルボン酸)のごとき脂肪族ジカルボン酸などが挙
げられ、特にテレフタル酸、イソフタル酸、1,4-シクロ
ヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸および
ドデカンジ酸が、重合性、色調および物性の点から好ま
しく用いられる。
The above-mentioned copolymer may further contain a dicarboxylic acid as a source of carboxyl groups.
Such dicarboxylic acid has 4 to 20 carbon atoms.
Preferred are, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid and 3 -Aromatic dicarboxylic acids such as sodium sulfoisophthalate, 1,
Alicyclic dicarboxylic acids such as 4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid and dicyclohexyl-4,4'-dicarboxylic acid and succinic acid, oxalic acid, adipic acid, sebacic acid and dodecanedicarboxylic acid (decanedicarboxylic acid) Examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids, and terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid are particularly preferably used from the viewpoint of polymerizability, color tone and physical properties.

【0029】また、任意的にジアミン化合物を使用する
こともでき、例えば芳香族、脂環式、脂肪族ジアミンが
挙げられる。その中でも脂肪族ジアミンであるヘキサメ
チレンジアミンが経済的な理由から好ましく用いられ
る。
Further, a diamine compound can be optionally used, and examples thereof include aromatic, alicyclic and aliphatic diamines. Among them, hexamethylenediamine, which is an aliphatic diamine, is preferably used for economical reasons.

【0030】ポリエーテルエステルまたはポリエーテル
成分は、共重合体全体の90〜10重量%の範囲が好ま
しく、多すぎると機械的特性が低下する傾向があり、ま
た少なすぎると帯電防止性が劣る傾向がある。
The content of the polyether ester or the polyether component is preferably in the range of 90 to 10% by weight based on the whole copolymer. If it is too large, the mechanical properties tend to be lowered, and if it is too small, the antistatic property tends to be poor. There is.

【0031】上記した成分(C)ポリアミドエラストマ
ーの製法は特に限定されず、例えば特開昭56-65026号公
報、特開昭60-177022 号公報などに記載されている方法
を用いることができる。
The method for producing the above-mentioned component (C) polyamide elastomer is not particularly limited, and for example, the methods described in JP-A-56-65026 and JP-A-60-177022 can be used.

【0032】成分(C)は、(A)および(B)の合計
100重量部に対して5.1〜25重量部、好ましくは
10〜20重量部配合される。(C)の量が少なすぎる
と帯電防止効果が得られず、また多すぎると樹脂組成物
の耐熱性、機械的特性が損なわれる。
The component (C) is blended in an amount of 5.1 to 25 parts by weight, preferably 10 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of (A) and (B). If the amount of (C) is too small, the antistatic effect cannot be obtained, and if it is too large, the heat resistance and mechanical properties of the resin composition are impaired.

【0033】本発明の樹脂組成物には、上記の成分の他
にさらに、成分(C)に含まれるカルボキシル基と成分
(B)に含まれるグリシジル基との反応の活性を高める
ために、(D)触媒化合物を含むことができる。好適な
触媒化合物は、炭素‐リン酸直接結合を含まず、かつア
ルカリ金属陽イオン、アルカリ土類金属陽イオンおよび
ハロゲン陰イオンの少なくとも1を含有する塩である。
このような部類には多数の化合物が含まれる。例えばア
ルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ金属カルボン酸塩、
アルカリ金属エノラート、アミンハロゲン化水素酸塩、
アルカリ金属炭酸塩および第4級アンモニウムハロゲン
化物が挙げられる。具体的には、フッ化リチウム、ヨウ
化リチウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、リン酸二
水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウ
ム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、
アスコルビン酸ナトリウムおよび臭化ドデシルトリメチ
ルアンモニウム等が挙げられる。
In the resin composition of the present invention, in addition to the above components, in order to enhance the activity of the reaction between the carboxyl group contained in the component (C) and the glycidyl group contained in the component (B), D) A catalyst compound may be included. Preferred catalyst compounds are salts which do not contain a direct carbon-phosphate bond and contain at least one of an alkali metal cation, an alkaline earth metal cation and a halogen anion.
Many compounds are included in this class. For example, alkali metal halide, alkali metal carboxylate,
Alkali metal enolate, amine hydrohalide,
Included are alkali metal carbonates and quaternary ammonium halides. Specifically, lithium fluoride, lithium iodide, potassium bromide, potassium iodide, sodium dihydrogen phosphate, sodium acetate, sodium benzoate, sodium caproate, sodium stearate,
Examples include sodium ascorbate and dodecyltrimethylammonium bromide.

【0034】少なくとも約18個の炭素原子を有する脂肪
族カルボン酸の塩、とりわけステアリン酸のアルカリ金
属塩(好ましくはステアリン酸ナトリウム)は、他の触
媒化合物に比べて特定の利点を有しており、好適である
場合が多い。第1に、かかる塩の利用はそれらが存在し
ない場合よりも実質的に早い供給速度でカルボキシル基
含有化合物‐エポキシ基含有化合物の押出しを可能にす
る。第2に、かかる塩は、グリシジル反応体からの副生
物であるアクロレインの生成を抑制する傾向がある。第
3に、かかる塩は触媒として有用な他の化合物(特にア
ミン)に比べて組成物に臭気を付与することが実質的に
少ない。
Salts of aliphatic carboxylic acids having at least about 18 carbon atoms, especially the alkali metal salts of stearic acid, preferably sodium stearate, have certain advantages over other catalyst compounds. Are often preferred. First, the utilization of such salts allows the extrusion of carboxyl group-containing compounds-epoxy group containing compounds at a substantially higher feed rate than if they were not present. Second, such salts tend to suppress the formation of by-product acrolein from the glycidyl reactant. Third, such salts provide substantially less odor to the composition than other compounds useful as catalysts, especially amines.

【0035】上記した(D)触媒化合物は、(A)、
(B)および(C)の合計100重量部に対して、通常
1重量部以下の量で、好ましくは0.01〜1重量部、
より好ましくは0.03〜0.1重量部配合される。な
お、本発明の樹脂組成物がさらに後述する(E)リン酸
エステル系難燃剤を含む場合には、(D)触媒化合物
は、(A)、(B)、(C)および(E)の合計100
重量部に対して、通常1重量部以下の量で、好ましくは
0.01〜1重量部、より好ましくは0.03〜0.1
重量部配合される。
The above-mentioned (D) catalyst compound is (A),
With respect to 100 parts by weight in total of (B) and (C), the amount is usually 1 part by weight or less, preferably 0.01 to 1 part by weight,
More preferably 0.03 to 0.1 part by weight is blended. When the resin composition of the present invention further contains (E) a phosphoric acid ester-based flame retardant, which will be described later, the (D) catalyst compound includes (A), (B), (C) and (E). 100 in total
The amount is usually 1 part by weight or less, preferably 0.01 to 1 part by weight, and more preferably 0.03 to 0.1 part by weight.
It is compounded in parts by weight.

【0036】本発明の樹脂組成物はさらに、任意的に
(E)リン酸エステル系難燃剤を含むことができる。リ
ン酸エステル系難燃剤としては、次式(化4):
The resin composition of the present invention may further optionally contain (E) a phosphate ester flame retardant. The phosphoric acid ester flame retardant has the following formula (Formula 4):

【0037】[0037]

【化4】 (ここで、Ra 、Rb 、Rc およびRd は、それぞれ独
立して、水素原子または有機基を表すが、Ra =Rb
c =Rd =Hの場合を除く。Xは2価以上の有機基を
表し、xは0または1であり、yは1以上、例えば30以
下の整数、zは0以上の整数を表す)で示されるリン酸
エステル系化合物が挙げられる。しかし、これ等に限定
されるものではない。
[Chemical 4] (Here, R a , R b , R c, and R d each independently represent a hydrogen atom or an organic group, and R a = R b =
Except when R c = R d = H. X represents a divalent or higher valent organic group, x is 0 or 1, y is 1 or more, for example, an integer of 30 or less, and z is an integer of 0 or more). . However, it is not limited to these.

【0038】上記式において、有機基とはたとえば、置
換されていてもいなくてもよいアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基等が挙げられる。また、置換されて
いる場合、置換基としては例えばアルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、ハロゲン、アリール基、アリー
ルオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン化アリール基等
が挙げられ、またこれ等の置換基を組合せた基(例えば
アリールアルコキシアルキル基等)またはこれ等の置換
基を酸素原子、イオウ原子、窒素原子等により結合して
組合せた基(例えば、アリールスルホニルアリール基
等)を置換基として用いてもよい。また、2価以上の有
機基とは上記した有機基から、炭素原子に結合している
水素原子の1個以上を除いてできる2価以上の基を意味
する。例えばアルキレン基、および好ましくは(置換)
フェニレン基、多核フェノール類例えばビスフェノール
類から誘導されるものが挙げられ、2以上の遊離原子価
の相対的位置は任意である。特に好ましいものとして、
ヒドロキノン、レゾルシノール、ジフェニロールメタ
ン、ジフェニロールジメチルメタン、ジヒドロキシジフ
ェニル、 p,p′- ジヒドロキシジフェニルスルホン、ジ
ヒドロキシナフタレン等が挙げられる。
In the above formula, examples of the organic group include an alkyl group which may be substituted or not, a cycloalkyl group and an aryl group. When substituted, examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, a halogen, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, a halogenated aryl group, and the like. A combined group (for example, an arylalkoxyalkyl group) or a group obtained by combining these substituents by an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom or the like (for example, an arylsulfonylaryl group) may be used as a substituent. Good. The divalent or higher valent organic group means a divalent or higher valent group formed by removing one or more hydrogen atoms bonded to carbon atoms from the above-mentioned organic group. For example, an alkylene group, and preferably (substituted)
Examples include phenylene groups and polynuclear phenols such as those derived from bisphenols, and the relative positions of two or more free valences are arbitrary. Particularly preferred is
Examples thereof include hydroquinone, resorcinol, diphenylol methane, diphenylol dimethyl methane, dihydroxydiphenyl, p, p'-dihydroxydiphenyl sulfone and dihydroxynaphthalene.

【0039】具体的なリン酸エステル系化合物の例とし
ては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェー
ト、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルフェ
ニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、
ジイソプロピルフェニルホスフェート、トリス(クロロ
エチル)ホスフェート、トリス(ジクロロプロピル)ホ
スフェート、トリス(クロロプロピル)ホスフェート、
ビス(2,3-ジブロモプロピル)-2,3- ジクロロプロピル
ホスフェート、トリス(2,3-ジブロモプロピル)ホスフ
ェートおよびビス(クロロプロピル)モノオクチルホス
フェート、Ra 〜Rd がアルコキシ例えばメトキシ、エ
トキシおよびプロポキシ、または好ましくは(置換)フ
ェノキシ例えばフェノキシ、メチル(置換)フェノキシ
であるところのビスフェノールAビスホスフェート、ヒ
ドロキノンビスホスフェート、レゾルシンビスホスフェ
ート、トリオキシベンゼントリホスフェート等のポリホ
スフェートが挙げられ、好ましくはトリフェニルホスフ
ェートおよび各種ポリホスフェートである。
Specific examples of the phosphate compound include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl phenyl phosphate, octyl diphenyl. Phosphate,
Diisopropylphenyl phosphate, tris (chloroethyl) phosphate, tris (dichloropropyl) phosphate, tris (chloropropyl) phosphate,
Bis (2,3-dibromopropyl) -2,3-dichloropropyl phosphate, tris (2,3-dibromopropyl) phosphate and bis (chloropropyl) monooctyl phosphate, R a to R d are alkoxy such as methoxy, ethoxy and Propoxy, or preferably a (substituted) phenoxy, such as phenoxy, methyl (substituted) phenoxy, bisphenol A bisphosphate, hydroquinone bisphosphate, resorcin bisphosphate, polyoxyphosphate such as trioxybenzene triphosphate, and the like, preferably trioxybenzene triphosphate. Phenyl phosphate and various polyphosphates.

【0040】上記の(E)リン酸エステル系難燃剤は、
(A)、(B)および(C)の合計100重量部に対し
て通常30重量部以下の量で、好ましくは3〜30重量
部配合される。
The above (E) phosphate ester flame retardant is
The amount is usually 30 parts by weight or less, preferably 3 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of (A), (B) and (C).

【0041】本発明の樹脂組成物には、上記の成分の他
に、その物性を損なわない限りにおいて、その目的に応
じて樹脂の混合時、成形時に、慣用の他の添加剤、例え
ば顔料、染料、補強剤(ガラス繊維、炭素繊維など)、
充填剤(カーボンブラック、シリカ、酸化チタンな
ど)、耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐候剤、滑剤、離型
剤、結晶核剤、可塑剤、流動性改良剤、帯電防止剤等を
添加することができる。
In addition to the above-mentioned components, the resin composition of the present invention may contain other conventional additives such as pigments at the time of mixing and molding the resin according to the purpose, as long as the physical properties thereof are not impaired. Dyes, reinforcing agents (glass fiber, carbon fiber, etc.),
Add fillers (carbon black, silica, titanium oxide, etc.), heat-resistant agents, antioxidants, weathering agents, lubricants, release agents, crystal nucleating agents, plasticizers, fluidity improvers, antistatic agents, etc. You can

【0042】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら一般に溶融混合法が望ましい。少量の溶剤の
使用も可能であるが、一般に必要ない。装置としては特
に押出機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダー等
を例として挙げることができ、これらを回分的または連
続的に運転する。成分の混合順は特に限定されない。
There is no particular limitation on the method for producing the resin composition of the present invention, and ordinary methods can be satisfactorily used. However, melt mixing is generally preferred. The use of small amounts of solvent is possible, but generally not required. Examples of the apparatus include extruders, Banbury mixers, rollers, kneaders, etc., which are operated batchwise or continuously. The order of mixing the components is not particularly limited.

【0043】[0043]

【作用】本発明の樹脂組成物においては、成分(C)帯
電防止剤が成分(A)PPE系樹脂に練り込まれること
により帯電防止効果を達成でき、また帯電防止剤中のカ
ルボキシル基が成分(B)中のグリシジル基と反応する
ことによって各成分の良好な相溶性が得られるものと推
測される。
In the resin composition of the present invention, an antistatic effect can be achieved by kneading the component (C) antistatic agent into the component (A) PPE resin, and the carboxyl group in the antistatic agent is a component. It is presumed that good compatibility of each component can be obtained by reacting with the glycidyl group in (B).

【0044】[0044]

【実施例】以下の実施例により、本発明をさらに説明す
る。
The present invention will be further described by the following examples.

【0045】なお、以下の実施例および比較例では、次
の化合物を使用した。 (A)PPE系樹脂 PPE−1:固有粘度(クロロホルム中、25℃で測
定)0.48dl/gのポリ(2,6- ジメチル-1,4- フェニレ
ン)エ−テル、日本ジーイープラスチックス社製 PPE−2:固有粘度(クロロホルム中、25℃で測
定)0.46dl/gのポリ(2,6- ジメチル-1,4- フェニレ
ン)エ−テル、日本ジーイープラスチックス社製スチレン系樹脂 PS−1:ハイインパクトポリスチレン(HIPS)、
商標:HT-265、三菱化成工業株式会社製 PS−2:ハイインパクトポリスチレン(HIPS)、
商標:876HF 、三井東圧化学株式会社製 PS−3:ハイインパクトポリスチレン(HIPS)、
商標:HT-644、三菱化成工業株式会社製 (B)(メタ)アクリル酸グリシジルより誘導される単
位を有するスチレン系樹脂 MRF−1:マープルーフ G-1005SA、日本油脂株式会
社製、スチレン/グリシジルメタクリレート/アクリロ
ニトリル共重合体、数平均分子量(Mw)100,000、エポキ
シ当量3,300(g/eq.) MRF−2:マープルーフ G-1010S 、日本油脂株式会
社製、スチレン/グリシジルメタクリレート共重合体、
数平均分子量(Mw)100,000 、エポキシ当量1,700(g/eq.) MRF−3:マープルーフ G-1015S 、日本油脂株式会
社製、スチレン/グリシジルメタクリレート共重合体、
数平均分子量(Mw)100,000 、エポキシ当量1,700(g/eq.) (C)帯電防止剤 ASA−1:IOS-6000;商標、三洋化成工業株式会社
製、カルボキシル基含有量 27.0ミリモル/kg のポリ
アミドエラストマー(ポリアミドおよびポリエチレング
リコールを含む、カルボキシル基含有量は、平沼自動滴
定装置COMTITE-900 を用い、滴定液として0.02 N KOH/
ベンジルアルコールを使用して電位差滴定により求め
た) ASA−2(比較例に使用):アルカンスルホネートの
ナトリウム塩(Hoststat HS-1 、ヘキストAG社製)、カ
ルボキシル基含有量 0ミリモル/kg (E)リン酸エステル系難燃剤 TPP:トリフェニルホスフェート実施例1〜5および比較例1〜5 表1に示す割合(重量比)の成分を、二軸押出機を用い
て設定温度 280℃、回転数350rpmで溶融混練し、ペレッ
トを作った。このペレットを用いて、設定温度250℃、
金型温度60℃の条件にて射出成形した。得られた成形品
について以下の試験を行った。結果を表2に示す。 (1) アイゾット衝撃強度 ASTM D256にしたがって、1/8 インチノッチ付
アイゾット衝撃強度を測定した。 (2) 引張り強度および引張り伸び ASTM D638にしたがって測定した。ASTM
1号ダンベルを用いた。 (3) 曲げ強度および曲げ剛性 ASTM D790にしたがって測定した。1/4 インチ
の厚みの試験片を用いた。 (4) 熱たわみ温度 ASTM D648にしたがって測定した。1/4 インチ
の厚みの試験片を用いた。 (5) メルトインデックス(MI) ASTM D1238にしたがって、250℃で10kg
荷重にて測定した。 (6) 表面抵抗 50mm×50mm×3 mmの平板の射出成形品について、成形後
に室温で湿度50%RHの条件でコンディショニングし
たものの表面抵抗と、水洗(蒸留水を用いて超音波洗浄
機で3分間)後に水分を良く除いて1時間調湿(室温で
湿度50%RH)した後の表面抵抗とを測定した。 (7) 成形品外観 射出成形品の外観を目視で判定した。
The following compounds were used in the following examples and comparative examples. (A) PPE resin PPE-1: Intrinsic viscosity (measured in chloroform at 25 ° C.) 0.48 dl / g poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, manufactured by GE Plastics Co., Ltd. PPE-2: Intrinsic viscosity (measured in chloroform at 25 ° C.) 0.46 dl / g poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, styrene resin PS-1 manufactured by GE Plastics Japan : High impact polystyrene (HIPS),
Trademark: HT-265, Mitsubishi Kasei Co., Ltd. PS-2: High Impact Polystyrene (HIPS),
Trademark: 876HF, Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. PS-3: High Impact Polystyrene (HIPS),
Trademark: HT-644, manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd. (B) A unit derived from glycidyl (meth) acrylate
Styrenic resin having position MRF-1: Marproof G-1005SA, manufactured by NOF CORPORATION, styrene / glycidyl methacrylate / acrylonitrile copolymer, number average molecular weight (Mw) 100,000, epoxy equivalent 3,300 (g / eq.) MRF -2: Marproof G-1010S, manufactured by NOF CORPORATION, styrene / glycidyl methacrylate copolymer,
Number average molecular weight (Mw) 100,000, epoxy equivalent 1,700 (g / eq.) MRF-3: Marproof G-1015S, manufactured by NOF CORPORATION, styrene / glycidyl methacrylate copolymer,
Number average molecular weight (Mw) 100,000, epoxy equivalent 1,700 (g / eq.) (C) Antistatic agent ASA-1: IOS-6000; Trademark, Sanyo Kasei Co., Ltd., carboxyl group content 27.0 mmol / kg polyamide Elastomer (containing polyamide and polyethylene glycol, content of carboxyl group is 0.02 N KOH / as titration liquid, using Hiranuma automatic titrator COMTITE-900)
Determined by potentiometric titration using benzyl alcohol) ASA-2 (used in comparative examples): sodium salt of alkanesulfonate (Hoststat HS-1, manufactured by Hoechst AG), carboxyl group content 0 mmol / kg (E) Phosphate ester flame retardant TPP: triphenyl phosphate Examples 1-5 and Comparative Examples 1-5 Components at the ratios (weight ratios) shown in Table 1 are set using a twin-screw extruder at a set temperature of 280 ° C and a rotation speed of 350 rpm. It was melt-kneaded in to form pellets. Using this pellet, set temperature 250 ℃,
Injection molding was performed at a mold temperature of 60 ° C. The following tests were conducted on the obtained molded products. The results are shown in Table 2. (1) Izod impact strength Izod impact strength with 1/8 inch notch was measured according to ASTM D256. (2) Tensile Strength and Tensile Elongation Measured according to ASTM D638. ASTM
No. 1 dumbbell was used. (3) Flexural strength and flexural rigidity Measured according to ASTM D790. A 1/4 inch thick test piece was used. (4) Heat Deflection Temperature Measured according to ASTM D648. A 1/4 inch thick test piece was used. (5) Melt Index (MI) 10 kg at 250 ° C according to ASTM D1238
The load was measured. (6) Surface resistance of a 50 mm x 50 mm x 3 mm flat plate injection-molded product, which was conditioned at room temperature and humidity of 50% RH after molding, and washed with water (using an ultrasonic cleaner with distilled water After that, the water content was thoroughly removed, and the surface resistance was measured after the humidity was controlled for 1 hour (humidity: 50% RH at room temperature). (7) Appearance of molded product The appearance of the injection-molded product was visually judged.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】[0047]

【表2】 [Table 2]

【0048】[0048]

【発明の効果】本発明のPPE系樹脂組成物は、恒久的
な帯電防止効果を示し、しかも各成分が十分に相溶化さ
れているので成形品における層状剥離もない。よって、
種々の分野において使用でき、非常に有用である。
The PPE resin composition of the present invention exhibits a permanent antistatic effect, and since each component is sufficiently compatibilized, there is no delamination in the molded article. Therefore,
It can be used in various fields and is very useful.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)ポリフェニレンエーテル系樹脂ま
たはこれとスチレン系樹脂、(B)(メタ)アクリル酸
グリシジルより誘導される単位を有するスチレン系樹脂
および(C)カルボキシル基を1ミリモル/kg以上含有
するポリアミドエラストマーであるところの帯電防止剤
を含む樹脂組成物であって、(C)が(A)および
(B)の合計100重量部に対して5.1〜25重量部
の割合で含まれ、かつ(B)が(C)に対して50〜3
00重量%の割合で含まれることを特徴とする永久帯電
防止ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。
1. A polyphenylene ether-based resin (A) or a styrene-based resin thereof, (B) a styrene-based resin having a unit derived from glycidyl (meth) acrylate, and (C) a carboxyl group of 1 mmol / kg or more. A resin composition containing an antistatic agent, which is a polyamide elastomer to be contained, wherein (C) is contained in a proportion of 5.1 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of (A) and (B). And (B) is 50 to 3 with respect to (C).
A permanent antistatic polyphenylene ether resin composition, which is contained in an amount of 00% by weight.
【請求項2】 成分(B)が、グリシジルメタクリレー
ト‐スチレン共重合体およびグリシジルメタクリレート
‐スチレン‐アクリロニトリル共重合体から選択される
請求項1記載の樹脂組成物。
2. The resin composition according to claim 1, wherein the component (B) is selected from a glycidyl methacrylate-styrene copolymer and a glycidyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer.
【請求項3】 成分(C)ポリアミドエラストマーが、
(i) ポリアミド形成成分と(ii)ポリ(アルキレンオキシ
ド)グリコールとを共重合体の構成成分として含むブロ
ックまたはグラフト共重合体である請求項1または2記
載の組成物。
3. The component (C) polyamide elastomer comprises:
The composition according to claim 1 or 2, which is a block or graft copolymer containing (i) a polyamide-forming component and (ii) a poly (alkylene oxide) glycol as constituents of the copolymer.
【請求項4】 成分(C)ポリアミドエラストマーが、
カルボキシル基を20ミリモル/kg以上含有する請求項
1〜3のいずれか1項記載の組成物。
4. The component (C) polyamide elastomer comprises:
The composition according to any one of claims 1 to 3, which contains 20 mmol / kg or more of a carboxyl group.
【請求項5】 (B)が(C)に対して50〜200重
量%の割合で含まれる請求項1〜4のいずれか1項記載
の組成物。
5. The composition according to claim 1, wherein (B) is contained in a proportion of 50 to 200% by weight with respect to (C).
【請求項6】 さらに(D)触媒化合物を、(A)、
(B)および(C)の合計100重量部に対して0.0
1〜1重量部含む請求項1〜5のいずれか1項記載の組
成物。
6. A catalyst compound (D) is further added to (A),
0.0 based on 100 parts by weight of the total of (B) and (C)
The composition according to claim 1, which comprises 1 to 1 part by weight.
【請求項7】 さらに(E)リン酸エステル系難燃剤を
(A)、(B)および(C)の合計100重量部に対し
て3〜30重量部含む請求項1〜6のいずれか1項記載
の組成物。
7. The phosphorous ester type flame retardant (E) is further contained in an amount of 3 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of (A), (B) and (C). The composition according to the item.
【請求項8】 (D)触媒化合物を(A)、(B)、
(C)および(E)の合計100重量部に対して0.0
1〜1重量部含む請求項7記載の組成物。
8. A catalyst compound (A), (B),
0.0 based on 100 parts by weight of the total of (C) and (E)
The composition according to claim 7, comprising 1 to 1 part by weight.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013014702A (en) * 2011-07-05 2013-01-24 Riken Technos Corp Thermoplastic resin composition
KR20230167099A (en) 2021-10-15 2023-12-07 가부시키가이샤 아키모토 세이사쿠쇼 Resin compositions and molded articles containing polymer-type antistatic agent

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