JP2002144508A - One side absorption type deoxidation multilayer laminate - Google Patents

One side absorption type deoxidation multilayer laminate

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JP2002144508A
JP2002144508A JP2001257935A JP2001257935A JP2002144508A JP 2002144508 A JP2002144508 A JP 2002144508A JP 2001257935 A JP2001257935 A JP 2001257935A JP 2001257935 A JP2001257935 A JP 2001257935A JP 2002144508 A JP2002144508 A JP 2002144508A
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JP
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layer
oxygen
thermoplastic resin
density polyethylene
absorbing
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Application number
JP2001257935A
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Japanese (ja)
Inventor
Takashi Kashiba
隆史 加柴
Masahiko Takashima
雅彦 高島
Takahiro Seki
高宏 関
Yasunari Kawabata
康成 川端
Kimitaka Nakao
公隆 中尾
Noriyuki Kimura
紀之 木村
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To industrially manufacture a deoxidation film capable of being largely stretched without breakage, highly open cell-perforated in a deoxidation layer and having a fast deoxidation speed. SOLUTION: A multilayer laminate comprises at least three layers having a heat sealing layer (layer A) made of an oxygen permeable thermoplastic resin arranged on one side of a deoxidation layer (layer B) made of a thermoplastic resin composition blended with a deoxidation composition, and a barrier layer (layer C) made of a gas barrier material arranged at the other side of the layer B. In this case, 50 wt.% or more of the thermoplastic resin component of the layer B is made of any of a polypropylene, a linear low-density polyethylene, and a high-density polyethylene, and at least the layer B is open cell- perforated by stretching.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】 本発明は脱酸素機能を有す
るフィルムまたはシートに関する。より詳しくは、食
品、医薬品や金属製品などの、酸素の影響を受けて変質
し易い各種製品の酸化を防止する目的を持つ脱酸素性袋
または脱酸素性容器を構成するために用いられる、片側
面が酸素吸収性能を発揮する型の脱酸素多層体に関す
る。
[0001] The present invention relates to a film or sheet having a deoxidizing function. More specifically, a piece used to constitute a deoxidizing bag or a deoxidizing container with the purpose of preventing the oxidation of various products which are susceptible to deterioration by the influence of oxygen, such as food, medicine and metal products. The present invention relates to a deoxidized multilayer body having a side surface exhibiting oxygen absorption performance.

【0002】[0002]

【従来の技術】 食品や医薬品、金属製品に代表され
る、酸素の影響を受けて変質し易い各種製品の酸化を防
止する目的で、酸素除去を行う脱酸素剤が従来より使用
されている。この脱酸素剤として初期に開発され現在も
多く使用されている形態は、粒状または粉状の脱酸素組
成物を小袋に詰めたものである。これを改良するものと
して、より取扱いが容易で適用範囲が広く、誤食などの
問題のない安全な脱酸素体として、脱酸素組成物を固定
したフィルムまたはシート状のものが考えられている。
2. Description of the Related Art Deoxidizers for removing oxygen have conventionally been used for the purpose of preventing oxidation of various products, such as foods, pharmaceuticals, and metal products, which are liable to deteriorate under the influence of oxygen. The form initially developed as the oxygen absorber and still in use today is one in which a granular or powdered oxygen-absorbing composition is packed in a small pouch. In order to improve this, a film or sheet in which a deoxidizing composition is fixed has been considered as a safe deoxygenating body which is easier to handle and has a wider application range and does not cause problems such as accidental eating.

【0003】フィルムまたはシートの形状とするために
は、熱可塑性樹脂をマトリックス成分に利用して、粒状
または粉状の脱酸素組成物と複合化する方法が簡便であ
る。しかし、この複合化したフィルムまたはシートをそ
のまま用いると、この脱酸素体と内容物との接触、特に
液体との接触により、脱酸素組成物が浸み出して内容物
の汚染を発生させる危険性がある。また、酸素透過速度
を大きくする必要もある。この対策として、脱酸素層を
延伸により多孔化し、その上面を無孔質層で保護する多
層構成とすると、酸素透過速度が大きく、脱酸素剤の露
出または溶出のない脱酸素性のフィルムまたはシートを
作製することができることが、特開平9−234811
号公報及び特開平10−264279号公報に示されて
いる。
[0003] In order to form a film or sheet, it is convenient to use a thermoplastic resin as a matrix component to form a composite with a granular or powdery deoxidizing composition. However, if the composite film or sheet is used as it is, there is a danger that the oxygen scavenger composition oozes out due to the contact between the oxygen absorber and the contents, especially the liquid, causing contamination of the contents. There is. Also, it is necessary to increase the oxygen transmission rate. As a countermeasure, if the oxygen-absorbing layer is made porous by stretching and its upper surface is protected by a non-porous layer, a oxygen-absorbing film or sheet having a high oxygen permeation rate and no exposure or elution of the oxygen absorber is provided. Can be produced as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-234811
And Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-264279.

【0004】このような脱酸素性のフィルムまたはシー
トでは、脱酸素速度を速めるために脱酸素層が連続多孔
化されている。連続多孔化のためには、脱酸素剤を含む
脱酸素層を単独でまたは積層された他の層とまとめて延
伸するのが一般的である。しかし、本発明者が検討した
結果、熱可塑性樹脂が単独では延伸性の良い樹脂であっ
ても、熱可塑性樹脂中に分散している脱酸素剤により、
延伸性が損なわれてしまい、フィルムまたはシートが途
中で切れてまったく延伸できなかったり、延伸できたと
しても低倍率での延伸にとどまって高度に連続多孔化し
ない場合があるという問題点が見出された。また、脱酸
素層と共にヒートシール層も延伸される場合には、ヒー
トシール層も延伸性が良いことが必要であり、ヒートシ
ール層、脱酸素層ともに良好な延伸性がないと十分な性
能を得ることはできない。本発明の解決すべき課題は、
脱酸素層が問題なく延伸されて高度に連続多孔化され
た、脱酸素速度の速い片側吸収型脱酸素多層体を提供す
ることである。
[0004] In such a deoxidizing film or sheet, the deoxidizing layer is continuously made porous in order to increase the deoxidizing rate. For continuous porosity, it is general to stretch the oxygen-absorbing layer containing the oxygen-absorbing agent alone or collectively with other laminated layers. However, as a result of the study by the present inventor, even if the thermoplastic resin alone is a resin having good stretchability, by the oxygen scavenger dispersed in the thermoplastic resin,
The drawback was that the stretchability was impaired, and the film or sheet was cut in the middle and could not be stretched at all, or even if it could be stretched, it was only stretched at a low magnification and could not be highly continuous and porous. Was done. When the heat seal layer is stretched together with the oxygen-absorbing layer, the heat seal layer also needs to have good stretchability, and if the heat seal layer and the oxygen-absorbing layer do not have good stretchability, sufficient performance is obtained. You can't get it. The problem to be solved by the present invention is:
An object of the present invention is to provide a single-sided absorption type oxygen-absorbing multilayer having a high oxygen-absorbing rate, in which the oxygen-absorbing layer is stretched without any problem and is highly continuous and porous.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】 本発明者らは、鋭意検
討を進めた結果、脱酸素層の熱可塑性樹脂成分の50w
t%以上を、ポリプロピレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ン及び高密度ポリエチレンのうちのいずれかからなり、
かつ、少なくとも脱酸素層を延伸するものとすること
で、破断することなく大きく延伸でき、脱酸素層が高度
に連続多孔化された、脱酸素速度が大きい、脱酸素性フ
ィルムが工業的に製造できることを見いだし、本発明を
完成させた。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies, and as a result, have found that 50 w
At least t% is composed of any of polypropylene, linear low density polyethylene and high density polyethylene,
And, by at least stretching the oxygen-absorbing layer, the film can be stretched largely without breaking, and the oxygen-absorbing layer is highly continuous and porous, the oxygen-absorbing rate is high, and the oxygen-absorbing film is industrially manufactured. They found what they could do and completed the invention.

【0006】すなわち、本発明の片側吸収型の脱酸素性
のフィルムまたはシートは、脱酸素組成物が配合された
熱可塑性樹脂からなる脱酸素層(B層)の一方の側に酸
素透過性の熱可塑性樹脂からなるヒートシール層(A
層)を配し、B層の他方の側に、ガスバリア性材料から
なるバリア層(C層)を配してなり、B層の熱可塑性樹
脂成分の50wt%以上が、ポリプロピレン、直鎖状低
密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレンのうちのいず
れか1種類以上からなり、B層が延伸により連続多孔化
されてなることを特徴とする片側吸収型脱酸素多層体で
ある。
That is, the one-side absorption type oxygen-absorbing film or sheet of the present invention has an oxygen-permeable oxygen-permeable layer (B layer) on one side of a oxygen-absorbing layer (layer B) made of a thermoplastic resin containing an oxygen-absorbing composition. Heat seal layer made of thermoplastic resin (A
Layer, and a barrier layer (layer C) made of a gas barrier material is disposed on the other side of the layer B. 50% by weight or more of the thermoplastic resin component of the layer B is composed of polypropylene, linear low- A one-sided absorption deoxidized multilayer body comprising at least one of high-density polyethylene and high-density polyethylene, wherein the layer B is continuously made porous by stretching.

【0007】A層と共に延伸する場合は、さらにA層も
熱可塑性樹脂成分の50wt%以上が、ポリプロピレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレン
のうちのいずれか1種類以上からなることを特徴とす
る。これらの樹脂の中で、特にシングルサイト触媒直鎖
状低密度ポリエチレンを用いると、延伸性が良いだけで
なく、酸素透過性、ヒートシール性にも優れた脱酸素性
シートまたはフィルムとすることができる。本発明の好
ましい態様は、前記脱酸素多層体において、ヒートシー
ル層(A層)及び脱酸素層(B層)の各熱可塑性樹脂成
分の50wt%以上が、ポリプロピレン、直鎖状低密度
ポリエチレン及び高密度ポリエチレンのうちのいずれか
1種類以上からなり、B層と共にA層も延伸されてなる
片側吸収型脱酸素多層体である。
In the case of stretching together with the layer A, the layer A is also characterized in that 50% by weight or more of the thermoplastic resin component is at least one of polypropylene, linear low density polyethylene and high density polyethylene. And Among these resins, in particular, when a single-site catalyst linear low-density polyethylene is used, not only good stretchability but also oxygen permeability and oxygen-absorbing sheet or film having excellent heat sealability can be obtained. it can. In a preferred aspect of the present invention, in the deoxidized multilayer body, 50% by weight or more of each of the thermoplastic resin components of the heat seal layer (A layer) and the deoxidized layer (B layer) is polypropylene, linear low density polyethylene, This is a single-sided absorption-type oxygen-absorbing multilayer body made of at least one kind of high-density polyethylene and having the layer A stretched together with the layer B.

【0008】さらに、B層に少量の低粘度樹脂を添加さ
せることで、延伸性を向上させることができることも見
出した。本発明の他の片側吸収型の脱酸素性のフィルム
またはシートは、前記脱酸素多層体において、脱酸素層
(B層)の熱可塑性樹脂成分が、低粘度樹脂成分を含有
する脱酸素多層体である。
Furthermore, it has been found that the extensibility can be improved by adding a small amount of a low-viscosity resin to the layer B. Another one-side absorption type oxygen-absorbing film or sheet of the present invention is the oxygen-absorbing multilayer body, wherein the thermoplastic resin component of the oxygen-absorbing layer (layer B) contains a low-viscosity resin component. It is.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】 脱酸素層(B層)に用いる樹脂
としては、鉄粉などの脱酸素組成物を容易に混合、分散
させられるものであり、更に延伸により多孔化される必
要がある。本発明者らは、非常に多種に及ぶ樹脂の中か
ら、このような樹脂として、ポリプロピレンと高密度ポ
リエチレンと直鎖状低密度ポリエチレンを見出した。す
なわち、ポリプロピレン、高密度ポリエチレンまたは直
鎖状低密度ポリエチレンを単独でまたは混合して、脱酸
素層の樹脂成分の50wt%以上配合する。ポリプロピ
レン、高密度ポリエチレン及び直鎖状低密度ポリエチレ
ンの2種以上を使用する場合は、その合計量が脱酸素層
の樹脂成分の50wt%以上となる量を使用する。中で
も、脱酸素層の樹脂成分の50wt%以上が、シングル
サイト触媒を用いて製造された直鎖状低密度ポリエチレ
ンである場合には、延伸性が良いだけでなく、脱酸素性
及びヒートシール性も良いので、好ましい。なお、シン
グルサイト触媒とは活性点が均一である触媒で、この触
媒を用いた直鎖状低密度ポリエチレンは、組成及び分子
量分布が狭いことに特徴がある。このようなシングルサ
イト触媒としては、メタロセン触媒が最も広く用いられ
ているが、この他にもブルックハート錯体触媒、フェノ
キシイミン錯体触媒などがある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As a resin used for a deoxidizing layer (B layer), a deoxidizing composition such as iron powder can be easily mixed and dispersed, and it is necessary that the resin be made porous by stretching. . The present inventors have found polypropylene, high-density polyethylene and linear low-density polyethylene as such resins from a very wide variety of resins. That is, polypropylene, high-density polyethylene, or linear low-density polyethylene is used alone or as a mixture, and 50% by weight or more of the resin component of the oxygen-absorbing layer is blended. When two or more of polypropylene, high-density polyethylene, and linear low-density polyethylene are used, the total amount thereof is 50 wt% or more of the resin component of the deoxidized layer. In particular, when 50% by weight or more of the resin component of the oxygen-absorbing layer is a linear low-density polyethylene manufactured using a single-site catalyst, not only good stretchability but also oxygen-absorbing property and heat-sealing property are obtained. Is also preferable. The single-site catalyst is a catalyst having a uniform active point, and a linear low-density polyethylene using this catalyst is characterized by a narrow composition and a narrow molecular weight distribution. As such a single-site catalyst, a metallocene catalyst is most widely used, and other examples include a Brookhart complex catalyst and a phenoxyimine complex catalyst.

【0010】さらに、B層に用いられる熱可塑性樹脂成
分は、B層に主に用いられる熱可塑性樹脂よりも粘度の
低い熱可塑性樹脂樹脂を混合することにより、強度など
の諸特性を低下させることなく延伸性をさらに改善でき
る。この低粘度熱可塑性樹脂は、B層に主に用いられる
熱可塑性樹脂の2倍以上のメルトフローレート(MF
R)を有する低粘度熱可塑性樹脂が好ましく、B層に主
に用いられる熱可塑性樹脂がMFR0.1〜5g/10
min、低粘度熱可塑性樹脂がMFR5〜30g/10
minの各値の熱可塑性樹脂の組み合わせが好ましい。
低粘度樹脂を添加する量は、B層に主に用いられる熱可
塑性樹脂に対して3〜40wt%が好ましく、5〜20
wt%が最も好ましい。低粘度樹脂の種類は特に制限は
ないが、延伸性が良いことが好ましく、ポリプロピレ
ン、高密度ポリエチレン及び直鎖状低密度ポリエチレン
がより好ましい。B層に主に用いられる熱可塑性樹脂と
の相溶性があることが好ましいため、B層に主に用いら
れる樹脂と同種の熱可塑性樹脂とすることが最も好まし
い。
Further, the thermoplastic resin component used in the B layer is mixed with a thermoplastic resin resin having a lower viscosity than the thermoplastic resin mainly used in the B layer to reduce various properties such as strength. And the stretchability can be further improved. This low-viscosity thermoplastic resin has a melt flow rate (MF) that is at least twice that of the thermoplastic resin mainly used for the layer B.
R) is preferably a low-viscosity thermoplastic resin, and the thermoplastic resin mainly used for the B layer has an MFR of 0.1 to 5 g / 10
min, low viscosity thermoplastic resin has MFR of 5 to 30 g / 10
A combination of thermoplastic resins having the respective values of min is preferable.
The amount of the low-viscosity resin to be added is preferably 3 to 40% by weight based on the thermoplastic resin mainly used for the B layer, and 5 to 20% by weight.
wt% is most preferred. The type of the low-viscosity resin is not particularly limited, but preferably has good stretchability, and more preferably polypropylene, high-density polyethylene and linear low-density polyethylene. Since it is preferable that the thermoplastic resin mainly used for the layer B has compatibility, it is most preferable to use the same type of thermoplastic resin as the resin mainly used for the layer B.

【0011】脱酸素層(B層)に用いる脱酸素組成物と
しては、公知の脱酸素性組成物が使用できるが、中でも
鉄粉、アルミニウム粉、ケイ素粉などの金属粉、第一鉄
塩などの無機塩類、アスコルビン酸とその塩類、カテコ
ール、グリセリンなどのアルコールまたはフェノール類
を主剤とする脱酸素性組成物が好ましい。脱酸素組成物
の粒径としては、最大粒径が脱酸素層の厚さ未満である
ことが好ましく、酸化速度を大きくし、他の層への貫通
を起こさず他の層を傷つけないためにはより細かいもの
が好ましい。脱酸素組成物は、最大粒径として好ましく
は200μm以下、より好ましくは100μm以下のものから選
ばれる。脱酸素組成物のB層に占める量は、10〜60wt%
であることが好ましく、30〜55wt%がより好ましい。ま
た、脱酸素層に無機フィラーを多孔化補助剤として加え
てもよい。
As the oxygen-absorbing composition used for the oxygen-absorbing layer (layer B), known oxygen-absorbing compositions can be used. Among them, metal powders such as iron powder, aluminum powder and silicon powder, ferrous salts, etc. Of oxygen or phenols such as inorganic salts, ascorbic acid and salts thereof, catechol and glycerin are preferred. As the particle size of the oxygen-absorbing composition, the maximum particle size is preferably less than the thickness of the oxygen-absorbing layer, to increase the oxidation rate, and to prevent damage to other layers without causing penetration to other layers. Is preferably finer. The deoxidizing composition is selected from those having a maximum particle size of preferably 200 μm or less, more preferably 100 μm or less. The amount of the oxygen-absorbing composition in the layer B is 10 to 60 wt%.
And more preferably 30 to 55% by weight. Further, an inorganic filler may be added to the deoxygenation layer as a porosification aid.

【0012】ヒートシール層(A層)は、容器または袋
の内面側に位置し、他の層とともに、脱酸素性容器また
は袋を形成する層である。酸素吸収速度を高めるため
に、酸素透過係数が1×10-13[cm3・cm/cm2・sec・P
a]以上、さらに1×10-12[cm3・cm/cm2・sec・Pa]
以上である熱可塑性樹脂又は熱可塑性樹脂組成物が好ま
しい。
The heat seal layer (layer A) is a layer which is located on the inner surface side of the container or bag and forms a deoxidizing container or bag together with other layers. In order to increase the oxygen absorption rate, the oxygen permeability coefficient should be 1 × 10 -13 [cm 3 · cm / cm 2 · sec · P
a] above, and 1 × 10 -12 [cm 3 · cm / cm 2 · sec · Pa]
The above-mentioned thermoplastic resin or thermoplastic resin composition is preferred.

【0013】ヒートシール層を構成する熱可塑性樹脂
は、単独のモノマー種から重合された高分子のみでな
く、各種の共重合体、樹脂の混合体でもよく、非極性ま
たは低極性の高分子が好ましい。さらには、ヒートシー
ル層全体での酸素透過率が前記の範囲を満たしていれ
ば、このヒートシール層そのものを複数の熱可塑性樹脂
層で構成してもよい。
The thermoplastic resin constituting the heat seal layer may be not only a polymer polymerized from a single monomer species, but also a mixture of various copolymers and resins, and a non-polar or low-polar polymer may be used. preferable. Further, as long as the oxygen permeability of the entire heat seal layer satisfies the above range, the heat seal layer itself may be composed of a plurality of thermoplastic resin layers.

【0014】ヒートシール層に用いられる具体的な樹脂
の例としては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、4
−メチル−1−ペンテンなどのオレフィン類の単独重合
体および共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体が挙
げられるほか、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチ
レン−ブタジエン共重合体とその水素添加物、各種シリ
コン樹脂などがあり、さらにこれらの変成物、グラフト
体、混合物などであってもよい。
Specific examples of the resin used for the heat sealing layer include ethylene, propylene, 1-butene,
Homopolymers and copolymers of olefins such as -methyl-1-pentene, ethylene-vinyl acetate copolymers, and polybutadienes, polyisoprenes, styrene-butadiene copolymers and hydrogenated products thereof, and various silicones. There are resins and the like, and modified products, grafts and mixtures thereof may also be used.

【0015】これらの中で、ヒートシール層が脱酸素層
と共延伸される場合には、脱酸素層と同様に、ヒートシ
ール層を構成する熱可塑性樹脂成分の50wt%以上
が、ポリプロピレン、直鎖状低密度ポリエチレン及び高
密度ポリエチレンのうちのいずれか1種類以上であるこ
とが好ましい。ポリプロピレン、高密度ポリエチレン及
び直鎖状低密度ポリエチレンの2種以上を使用する場合
は、その合計量が脱酸素層の熱可塑性樹脂成分の50w
t%以上となる量を使用する。これらの樹脂の中でも、
ヒートシール性、酸素透過性の点で、シングルサイト触
媒を用いて製造された直鎖状低密度ポリエチレンが特に
好ましい。
[0015] When the heat seal layer is co-stretched with the oxygen-absorbing layer, 50% by weight or more of the thermoplastic resin component constituting the heat seal layer is composed of polypropylene, straight-apart, similarly to the oxygen-absorbing layer. It is preferable to use at least one of chain low-density polyethylene and high-density polyethylene. When two or more of polypropylene, high-density polyethylene and linear low-density polyethylene are used, the total amount thereof is 50 w of the thermoplastic resin component of the deoxidized layer.
The amount used is at least t%. Among these resins,
In terms of heat sealability and oxygen permeability, linear low-density polyethylene produced using a single-site catalyst is particularly preferred.

【0016】また、ヒートシール層を構成する熱可塑性
樹脂には、ヒートシール性を損ねない範囲で脱酸素層の
隠蔽のためにチタニア、炭酸カルシウム等の無機フィラ
ーまたは後述する非相溶性樹脂を配合して延伸しても良
い。ヒートシール層表面は平坦であることがヒートシー
ル強度の点から好ましいが、ヒートシール時に凹凸が無
くなるのであれば、ヒートシール層は多孔質でも構わな
い。更に脱酸素層の組成物による内容物の汚染が問題と
ならない場合は連続多孔質でも構わない。また、ヒート
シール層には、隣接する層のマトリックス成分となる樹
脂と同じ樹脂を用いることが好ましく、異なる樹脂を用
いる場合には、両者の熱融着が可能な程度に相溶性を持
っている熱可塑性樹脂が好ましい。
Further, an inorganic filler such as titania or calcium carbonate or an incompatible resin to be described later is blended with the thermoplastic resin constituting the heat seal layer in order to conceal the deoxidized layer as long as the heat seal property is not impaired. And stretched. The surface of the heat seal layer is preferably flat from the viewpoint of heat seal strength, but the heat seal layer may be porous as long as the heat seal layer has no irregularities. Further, when the contamination of the contents by the composition of the deoxidizing layer does not pose a problem, it may be continuous porous. In addition, for the heat seal layer, it is preferable to use the same resin as the matrix component of the adjacent layer, and when different resins are used, they are compatible to the extent that they can be thermally fused. Thermoplastic resins are preferred.

【0017】ヒートシール層に、酸素透過性向上の目的
で非相溶性樹脂を添加して延伸しても良い。非相溶性樹
脂は、ヒートシール層を構成する熱可塑性樹脂と溶融状
態においても実質的に相溶せず、延伸時にヒートシール
層内に空隙を生じて酸素透過性を高める。非相溶性樹脂
は、熱可塑性樹脂であることが好ましい。
The heat sealing layer may be stretched by adding an incompatible resin for the purpose of improving oxygen permeability. The incompatible resin is substantially incompatible with the thermoplastic resin constituting the heat seal layer even in a molten state, and forms voids in the heat seal layer during stretching to increase oxygen permeability. The incompatible resin is preferably a thermoplastic resin.

【0018】具体的な非相溶性樹脂の例としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン、ポリ−
4−メチル−1−ペンテンなどのポリオレフィン類、ポ
リブタジエン、ポリイソプレンなどのポリジエン類とそ
の水素添加物、ポリスチレンなどの芳香族樹脂、各種シ
リコン樹脂やフッ素樹脂、さらにポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレートなどのポリエステル、6ナイロン、MXD6
ナイロン、6,6ナイロン等のナイロン、ポリカーボネ
ート、ポリフェニレンエーテル、ポリアセタール、ポリ
フェニレンサルファイド、液晶ポリマー、ポリスルフォ
ン、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテルエーテルケ
トン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等が例示
される。あるいは、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−ブテン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体等の共重合体、あるいは、ABS等のように、2種以
上を組み合わせた樹脂組成物を用いてもよい。
Specific examples of the incompatible resin include polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, poly-
Polyolefins such as 4-methyl-1-pentene, polydienes such as polybutadiene and polyisoprene and hydrogenated products thereof, aromatic resins such as polystyrene, various silicone resins and fluororesins, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalene; Polyester such as phthalate, 6 nylon, MXD6
Examples thereof include nylon such as nylon and 6,6 nylon, polycarbonate, polyphenylene ether, polyacetal, polyphenylene sulfide, liquid crystal polymer, polysulfone, polyethersulfone, polyetheretherketone, polyamideimide, and polyetherimide. Alternatively, a copolymer such as an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-butene copolymer, a styrene-butadiene copolymer, or a resin composition of a combination of two or more such as ABS may be used. Good.

【0019】ヒートシール層の厚さは、酸素透過率で表
される脱酸素対象物の要求性能と樹脂の酸素透過係数と
により決定される。ただし、ピンホールなどが発生しな
いように安定して製造可能で、かつ、通常の使用におい
て内容物との接触などでもピンホールや破れが生じない
ことが確実であれば、できるだけ薄いことが望ましく、
一般的には厚さ5〜200μm程度が好ましい。
The thickness of the heat seal layer is determined by the required performance of the object to be deoxidized represented by the oxygen permeability and the oxygen permeability coefficient of the resin. However, if it is possible to manufacture stably so that pinholes and the like do not occur, and if it is certain that pinholes and tears do not occur even in contact with the contents in normal use, it is desirable that the thickness be as thin as possible.
Generally, the thickness is preferably about 5 to 200 μm.

【0020】脱酸素層(B層)とヒートシール層(A
層)の間にフィラーを配合した熱可塑性樹脂からなる隠
蔽層を設けることができる。この隠蔽層は脱酸素層を外
部から隠蔽する層である。隠蔽層に用いるフィラーとし
ては、シリカ、アルミナ、珪藻土、チタニア、硫酸バリ
ウムなどの無機フィラーが例示できるが、隠蔽性の点で
はチタニアを用いるのが最も好ましい。また、隠蔽層の
酸素透過性を挙げるために隠蔽層を延伸多孔化する場合
には、硬度、取り扱い、価格の点から粉砕シリカ、α−
アルミナを多孔化剤として用いるのが好ましく、これら
をチタニアと併用することが最も好ましい。また、隠蔽
層はヒートシール層と脱酸素層との間に来るため、フィ
ラーの粒径はヒートシール層を突き抜けないようにでき
るだけ小さくすることが好ましく、通常、一次粒子径で
0.1〜30μmである。
The deoxidizing layer (B layer) and the heat sealing layer (A
A concealing layer made of a thermoplastic resin containing a filler can be provided between the layers. This concealing layer is a layer for concealing the deoxidized layer from the outside. Examples of the filler used in the concealing layer include inorganic fillers such as silica, alumina, diatomaceous earth, titania, and barium sulfate. Titanium is most preferably used in terms of concealing properties. Further, when the concealing layer is made porous by stretching in order to increase the oxygen permeability of the concealing layer, crushed silica, α-
It is preferable to use alumina as a porogen, and it is most preferable to use these together with titania. Further, since the concealing layer is located between the heat sealing layer and the deoxidizing layer, the particle diameter of the filler is preferably as small as possible so as not to penetrate through the heat sealing layer, and is usually 0.1 to 30 μm in primary particle diameter. It is.

【0021】脱酸素層(B層)とバリア層(C層)の間
には、無孔質の緩衝層を設けることができる。緩衝層
は、脱酸素層とバリア層を直接積層すると層間強度の低
いものしか得られない等の不都合が生じる場合に設け
る。緩衝層を構成する材料としては、脱酸素層のマトリ
ックス成分に用いる樹脂と同じ樹脂またはその樹脂に対
して相溶性のある樹脂を使用する。エチレン、プロピレ
ン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテンなどのオレ
フィン類の単独重合体および共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ス
チレン−ブタジエン共重合体とその水素添加物、各種シ
リコン樹脂などが例示される。さらにこれらの変成物、
グラフト体、混合物などであってもよい。
A non-porous buffer layer can be provided between the deoxygenation layer (B layer) and the barrier layer (C layer). The buffer layer is provided in the case where the deoxygenation layer and the barrier layer are directly laminated, such a problem that only a layer having low interlayer strength can be obtained. As the material constituting the buffer layer, the same resin as the resin used for the matrix component of the deoxidizing layer or a resin compatible with the resin is used. Homopolymers and copolymers of olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene copolymer and hydrogen thereof Additives and various silicone resins are exemplified. In addition, these metamorphosis,
It may be a graft, a mixture or the like.

【0022】バリア層(C層)は、ガスバリア性材料か
らなり、容器外部から酸素が侵入するのを防ぐ働きをす
る。脱酸素層(B層)の片側にバリア層を配することに
より、片側吸収型脱酸素多層体となる。バリア層(C
層)を構成する材料としては、ポリエチレンテレフタレ
ートなどのポリエステル類、ナイロン6、ナイロンMX
D6などのポリアミド類、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデンなどの塩素含有樹脂、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体などの低酸素透過性の樹脂、それらのコー
ト品;アルミニウムなどの金属箔または金属蒸着樹脂;
ケイ素酸化物などの無機化合物蒸着樹脂などの低酸素透
過性積層フィルムがある。
The barrier layer (C layer) is made of a gas barrier material and has a function of preventing oxygen from entering from outside the container. By arranging the barrier layer on one side of the oxygen-absorbing layer (layer B), a single-sided absorption oxygen-absorbing multilayer is obtained. Barrier layer (C
Examples of the material constituting the layer) include polyesters such as polyethylene terephthalate, nylon 6, and nylon MX.
Polyamides such as D6; chlorine-containing resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride; low oxygen-permeable resins such as ethylene-vinyl alcohol copolymer; coated products thereof; metal foils such as aluminum or metal-deposited resins;
There is a low oxygen permeable laminated film such as an inorganic compound vapor-deposited resin such as silicon oxide.

【0023】各層を構成する材料には、脱酸素性のフィ
ルムまたはシートの脱酸素速度と脱酸素組成物の溶出の
防止とが維持でき、さらに新たな溶出などの問題がなけ
れば、前述の材料以外に種々の物質を加えることが可能
である。この添加物としては、例えば、着色剤または隠
蔽剤としての顔料や染料、酸化防止剤や分解防止剤など
としての安定化成分、帯電防止成分、吸湿成分、脱臭成
分、可塑化成分、難燃化成分などが挙げられる。また、
同様に脱酸素性のフィルムまたはシートとしての性能に
悪影響を与えない限り、バリア層の表面保護層、印刷層
や易開封層、易剥離層などの層を付加することが可能で
ある。
The material constituting each layer can maintain the deoxidizing rate of the deoxidizing film or sheet and prevent the dissolution of the deoxidizing composition, and if there is no problem such as new dissolution, the above-mentioned material is used. In addition, various substances can be added. Examples of the additives include pigments and dyes as colorants or hiding agents, stabilizing components as antioxidants and antidecomposition agents, antistatic components, moisture absorbing components, deodorizing components, plasticizing components, and flame retardants. And the like. Also,
Similarly, a layer such as a surface protective layer of a barrier layer, a printing layer, an easy-opening layer, and an easy-peeling layer can be added as long as the performance as a deoxidizing film or sheet is not adversely affected.

【0024】本発明を構成する各層の積層においては、
通常の共押出や押出コーティング、押出ラミネートなど
の公知の積層方法を用いることが可能である。連続多孔
化された樹脂層とは、樹脂層が多数の空隙を有し、その
空隙が互いに連絡することにより樹脂層を貫通するよう
に連続した空隙を有する樹脂層を言い、この連続多孔化
の方法としては種々の方法を採用できるが、脱酸素組成
物が配合された樹脂層及び無機フィラーが配合された樹
脂層を延伸することが生産性の点からも適している。
In the lamination of each layer constituting the present invention,
Known lamination methods such as ordinary coextrusion, extrusion coating, and extrusion lamination can be used. The continuous porous resin layer refers to a resin layer having a large number of voids and having continuous voids so that the voids communicate with each other to penetrate the resin layer. Although various methods can be adopted as the method, stretching the resin layer containing the deoxidizing composition and the resin layer containing the inorganic filler is also suitable from the viewpoint of productivity.

【0025】延伸においては、通常知られているよう
に、1軸延伸、2軸同時延伸、2軸逐次延伸のいずれの
手法を用いてもよい。また、脱酸素層あるいは無機フィ
ラーが充填された隠蔽層あるいはこの両方を延伸して、
後に他の各層を接着あるいは融着、蒸着などにより積層
しても良いし、ヒートシール層、[所望により隠蔽層]、
脱酸素層、[所望により緩衝層]を積層した後に延伸して
も良い。あるいは樹脂性バリア層の場合はヒートシール
層、[所望により隠蔽層]、脱酸素層、[所望により緩衝
層]、バリア層を積層した後に延伸しても良い。なお、
[…]は、所望により、顔料等の着色剤を配合した熱可塑
性樹脂組成物からなる隠蔽層またはポリオレフィン樹脂
からなる緩衝層を挟んでもよいことを示す。延伸倍率
は、延伸しない状態を延伸倍率1倍として、2〜20倍と
するのが好ましい。
In the stretching, any of uniaxial stretching, biaxial simultaneous stretching, and biaxial sequential stretching may be used, as is generally known. Further, the deoxidizing layer or the concealing layer filled with the inorganic filler or both are stretched,
Later, other layers may be laminated by adhesion or fusion, vapor deposition, or the like, or a heat seal layer, [optionally a concealment layer],
Stretching may be performed after laminating a deoxygenation layer and [optionally a buffer layer]. Alternatively, in the case of a resinous barrier layer, it may be stretched after laminating a heat seal layer, [a concealing layer if desired], a deoxidizing layer, [a buffer layer if desired], and a barrier layer. In addition,
[...] indicates that a concealing layer made of a thermoplastic resin composition containing a coloring agent such as a pigment or a buffer layer made of a polyolefin resin may be interposed, if desired. The stretching ratio is preferably 2 to 20 times, with the stretching ratio being 1 time in the non-stretched state.

【0026】低酸素透過性のバリア層を後から加える場
合には、同層を熱ラミネート、ドライラミネート、押出
コーティングなどの通常の方法により接着または融着し
て、最終的な多層構造とすることができる。
When a low oxygen permeability barrier layer is added later, the layer is bonded or fused by a usual method such as heat lamination, dry lamination, extrusion coating, etc. to form a final multilayer structure. Can be.

【0027】本発明の脱酸素性のフィルムおよびシート
は、片面がガスバリア性で、他の片面が酸素を吸収する
ことができる脱酸素性の包装材料として、その特性に応
じ、例えば、包装袋や包装容器の一部や全部に種々の形
で使用される。例えば、包装用容器のトップシールフィ
ルムや、包装袋に使用することができる。また、内容物
は固体だけでなく、液体、または固体と液体の混合物も
可能である。
The oxygen-absorbing film and sheet of the present invention can be used as an oxygen-absorbing packaging material having gas barrier properties on one side and oxygen absorption on the other side. It is used in various forms for some or all of the packaging containers. For example, it can be used for a top seal film of a packaging container or a packaging bag. The content can be not only solid but also liquid or a mixture of solid and liquid.

【0028】[0028]

【実施例】 以下、実施例と比較例を用いて本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれによって限定され
るものではない。なお、説明中に共通の事項は以下の通
りである。脱酸素速度の測定は、空気量1mlにつき脱
酸素多層フィルムまたはシートの面積が1cm2となる
ように脱酸素多層フィルムまたはシートと所定量の空
気、さらに加湿用の水を含ませた脱脂綿を、アルミニウ
ム層を含む酸素遮断性の袋に入れて、25℃に保存し、
袋内空気中酸素濃度の経時変化をガスクロマトグラフ
((株)島津製作所、GC-14B)で追跡することで測定し、
脱酸素速度を酸素濃度0.1vol%に達するまでの時間
(脱酸素時間)として示した。延伸性の測定は、延伸倍
率2倍から0.5倍ずつ延伸倍率を上昇させて延伸し、
フィルムが破断する直前の倍率(最大延伸倍率)として
あらわした。(例:延伸倍率5.5倍で破断した場合
は、5.0倍を指す)
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. The common items in the description are as follows. The measurement of the deoxygenation rate is as follows: the oxygen-absorbing multilayer film or sheet and a predetermined amount of air, and a cotton wool impregnated with water for humidification such that the area of the oxygen-absorbing multilayer film or sheet is 1 cm 2 per 1 ml of air, Put in an oxygen barrier bag containing aluminum layer and store at 25 ° C,
The change over time in the oxygen concentration in the air in the bag was measured by tracking it with a gas chromatograph (Shimadzu Corporation, GC-14B).
The deoxidation rate was shown as the time until the oxygen concentration reached 0.1 vol% (deoxidation time). The stretchability was measured by increasing the stretch ratio from 2 times to 0.5 times and stretching.
It was expressed as the magnification immediately before the film was broken (maximum stretching magnification). (Example: In case of breaking at a draw ratio of 5.5 times, it indicates 5.0 times)

【0029】実施例1 最大粒径約50μmの鉄粉100重量部に対して塩化カルシウ
ム2重量部を含む水溶液を噴霧し加熱乾燥させてコーテ
ィングした脱酸素組成物、熱可塑性樹脂として、ポリプ
ロピレン(日本ポリケム(株)製、商品名FY4、MFR
5.0g/10min、密度0.90g/cm3)及び
生石灰をドライブレンド後、30mm径2軸押出機にて混
練、ストランドダイより押し出し、冷却、ペレタイザー
で切断して、脱酸素性樹脂組成物のペレットを得た。該
脱酸素性樹脂組成物の組成は、脱酸素組成物50wt%、熱
可塑性樹脂48wt%、生石灰2wt%である。
Example 1 An oxygen-containing composition obtained by spraying an aqueous solution containing 2 parts by weight of calcium chloride with respect to 100 parts by weight of iron powder having a maximum particle size of about 50 μm, drying by heating and coating, and a polypropylene (Japanese) as a thermoplastic resin Polychem Co., Ltd., trade name FY4, MFR
5.0 g / 10 min, density 0.90 g / cm 3 ) and dry lime were kneaded with a 30 mm diameter twin screw extruder, extruded from a strand die, cooled, cut with a pelletizer, and then deoxygenated resin composition. Was obtained. The composition of the deoxidizing resin composition is 50% by weight of the deoxidizing composition, 48% by weight of the thermoplastic resin, and 2% by weight of quicklime.

【0030】脱酸素組成物のペレットを再溶融して厚さ
250μm、幅150mmの脱酸素層の帯状シートを作
製した。ヒートシール層として、脱酸素層と同じポリプ
ロピレン及びチタニア(堺化学工業(株)製、商品名S
R−1、一次粒子径0.25μm、密度4.1g/cm
3)を混練し、押出ラミネートで厚さ80μmで脱酸素層
に貼り合わせて延伸した。ヒートシール層の組成は、ポ
リプロピレン90wt%、チタニア10wt%である。ヒートシー
ル層と脱酸素層との積層体の延伸可能な最大倍率は7倍
であった。延伸倍率3倍で延伸したヒートシール層と脱
酸素層との積層体に、アルミ箔をウレタン系接着剤(武
田薬品工業(株)製、商品名A−515、硬化剤はA−
50、混合比10:1)で貼りつけ脱酸素多層フィルムを
得た。この脱酸素多層フィルムの脱酸素時間を測定した
ところ、23時間であった。
Re-melt the pellets of the deoxidized composition to a thickness
Create a 250μm, 150mm wide oxygen-absorbing strip.
Made. As the heat seal layer, the same polyp as the oxygen scavenging layer
Lopylene and titania (trade name S, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
R-1, primary particle diameter 0.25 μm, density 4.1 g / cm
Three) Is kneaded and extruded to a thickness of 80 μm to remove oxygen.
And stretched. The composition of the heat seal layer
It is 90% by weight of propylene and 10% by weight of titania. Heat sea
The maximum stretchable ratio of the laminate of the metal layer and the deoxidizing layer is 7 times
Met. The heat seal layer stretched at a stretch ratio of 3
Aluminum foil is applied to the laminate with the oxygen layer using a urethane-based adhesive
A-515, manufactured by Tadaku Yakuhin Co., Ltd.
50, mixing ratio 10: 1)
Obtained. The deoxidation time of this deoxidized multilayer film was measured.
However, it was 23 hours.

【0031】実施例2 脱酸素層及びヒートシール層の熱可塑性樹脂を高密度ポ
リエチレン(日本ポリケム(株)製、商品名HY540、
MFR1.0g/10min、密度0.96g/c
3、融点135℃)とした他は実施例1と同様にして
脱酸素層、ヒートシール層を作製し、押出ラミネートで
貼り合わせた。ヒートシール層と脱酸素層との積層体の
延伸可能な最大倍率は10倍であった。ヒートシール層
と脱酸素層との積層体を延伸倍率3倍で延伸後、アルミ
箔を貼りつけた脱酸素多層フィルムの脱酸素時間は18
時間であった。
Example 2 The thermoplastic resin of the deoxidizing layer and the heat sealing layer was made of high-density polyethylene (trade name: HY540, manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.).
MFR 1.0g / 10min, density 0.96g / c
A deoxygenation layer and a heat seal layer were prepared in the same manner as in Example 1 except that the melting point was set to m 3 and the melting point was 135 ° C.). The maximum stretchable ratio of the laminate of the heat seal layer and the oxygen scavenging layer was 10 times. After stretching the laminate of the heat seal layer and the oxygen-absorbing layer at a stretching magnification of 3 times, the oxygen-absorbing time of the oxygen-absorbing multilayer film to which the aluminum foil is attached is 18
It was time.

【0032】実施例3 脱酸素層及びヒートシール層の熱可塑性樹脂を直鎖状低
密度ポリエチレン(日本ポリケム(株)製、商品名UF4
20、MFR0.8g/10min、密度0.925g
/cm3、融点124℃)とした他は実施例1と同様に
して脱酸素層、ヒートシール層を作製し、押出ラミネー
トで貼り合わせた。ヒートシール層と脱酸素層との積層
体の延伸可能な最大倍率は3倍であった。ヒートシール
層と脱酸素層との積層体を延伸倍率3倍で延伸後、アル
ミ箔を貼りつけた脱酸素多層フィルムの脱酸素時間は2
3時間であった。
Example 3 The thermoplastic resin of the deoxidizing layer and the heat sealing layer was changed to linear low-density polyethylene (trade name UF4, manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.).
20, MFR 0.8g / 10min, density 0.925g
/ Cm 3 , melting point: 124 ° C.), except that an oxygen-absorbing layer and a heat-sealing layer were prepared in the same manner as in Example 1 and laminated by extrusion lamination. The maximum stretchable ratio of the laminate of the heat seal layer and the oxygen scavenging layer was 3 times. After stretching the laminate of the heat seal layer and the oxygen scavenging layer at a stretching ratio of 3 times, the oxygen scavenging time of the oxygen scavenging multilayer film to which the aluminum foil is attached is 2
3 hours.

【0033】実施例4 脱酸素層及びヒートシール層の熱可塑性樹脂をメタロセ
ン触媒直鎖状低密度ポリエチレン(三井化学(株)製、商
品名SP2040、MFR4.0g/10min、密度
0.92g/cm3、融点116℃)とした他は実施例
1と同様にして脱酸素層、ヒートシール層を作製し、押
出ラミネートで貼り合わせた。ヒートシール層と脱酸素
層との積層体の延伸可能な最大倍率は6倍であった。ヒ
ートシール層と脱酸素層との積層体を延伸倍率3倍で延
伸後、アルミ箔を貼りつけた脱酸素多層フィルムの脱酸
素時間は20時間であった。
Example 4 The thermoplastic resin of the deoxidizing layer and the heat sealing layer was prepared by using a metallocene-catalyzed linear low-density polyethylene (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: SP2040, MFR 4.0 g / 10 min, density 0.92 g / cm). 3 , a melting point of 116 ° C.), a deoxygenation layer and a heat seal layer were prepared in the same manner as in Example 1, and laminated by extrusion lamination. The maximum stretchable ratio of the laminate of the heat seal layer and the oxygen scavenging layer was 6 times. After stretching the laminate of the heat seal layer and the oxygen scavenging layer at a stretching ratio of 3 times, the oxygen scavenging time of the oxygen scavenging multilayer film to which the aluminum foil was attached was 20 hours.

【0034】実施例5 脱酸素層の熱可塑性樹脂をメタロセン触媒直鎖状低密度
ポリエチレン(三井化学(株)製、商品名SP2040)
及び低溶融粘度メタロセン触媒直鎖状低密度ポリエチレ
ン(日本ポリケム(株)製、商品名KC570S、MFR
11.0g/10min、密度0.906g/cm3
融点102℃)の重量比11:5混合物とした他は実施例1
と同様にして多層フィルムを作製した。ヒートシール層
と脱酸素層との積層体の延伸可能な最大倍率は7.5倍
であった。ヒートシール層と脱酸素層との積層体を延伸
倍率6倍で延伸後、アルミ箔を貼りつけた脱酸素多層フ
ィルムの脱酸素時間は17時間であった。
Example 5 The deoxygenated thermoplastic resin was a metallocene-catalyzed linear low-density polyethylene (trade name: SP2040, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
And low melt viscosity metallocene catalyst linear low density polyethylene (manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd., trade names KC570S, MFR
11.0 g / 10 min, density 0.906 g / cm 3 ,
Example 1 except that a 11: 5 weight ratio mixture (melting point: 102 ° C.) was used.
A multilayer film was produced in the same manner as described above. The maximum stretchable ratio of the laminate of the heat seal layer and the oxygen scavenging layer was 7.5 times. After stretching the laminate of the heat seal layer and the oxygen scavenging layer at a stretching ratio of 6 times, the oxygen scavenging time of the oxygen scavenging multilayer film to which the aluminum foil was attached was 17 hours.

【0035】比較例 脱酸素層の熱可塑性樹脂だけをポリプロピレンにかえて
低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体ま
たはエチレン−アクリル酸(エステル)共重合体等を使
用した他は実施例1と同様にして、酸素層層を作製し
た。使用した樹脂、延伸結果を表1に示す。ヒートシー
ル層と脱酸素層との積層体は、いずれも延伸倍率1.5
倍未満で破断し、実質的な延伸はできなかった。
COMPARATIVE EXAMPLE The same as in Example 1 except that only the thermoplastic resin of the oxygen-removing layer was changed to polypropylene and low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer or ethylene-acrylic acid (ester) copolymer was used. Similarly, an oxygen layer was formed. Table 1 shows the resins used and the results of stretching. The laminate of the heat seal layer and the oxygen scavenging layer has a draw ratio of 1.5
It was broken by less than twice, and substantial stretching could not be performed.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】[0037]

【発明の効果】 本発明によれば、延伸性・脱酸素性が
良好な脱酸素多層フィルムまたはシートが得られる。本
発明の脱酸素多層体は、破断することなく大きく延伸さ
れ、脱酸素層が高度に連続多孔化される。そのため、本
発明の脱酸素多層体は、ヒートシール層側からの脱酸素
速度が大きい脱酸素性のフィルムまたはシートとして、
工業的に製造できる。
According to the present invention, a deoxidized multilayer film or sheet having good stretchability and deoxidation properties can be obtained. The deoxidized multilayer body of the present invention is stretched largely without breaking, and the deoxidized layer is highly continuously porous. Therefore, the deoxidized multilayer body of the present invention is a deoxidized film or sheet having a large deoxidation rate from the heat seal layer side,
It can be manufactured industrially.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川端 康成 東京都葛飾区新宿6丁目1番1号 三菱瓦 斯化学株式会社東京研究所内 (72)発明者 中尾 公隆 東京都葛飾区新宿6丁目1番1号 三菱瓦 斯化学株式会社東京研究所内 (72)発明者 木村 紀之 東京都葛飾区新宿6丁目1番1号 三菱瓦 斯化学株式会社東京研究所内 Fターム(参考) 4F100 AA06 AA18 AA21 AB02 AB10 AB33 AK01A AK01B AK05A AK05B AK07A AK07B AK51G AK63A AK63B BA03 BA07 BA10A BA10C CA09B DJ00B EC18 EH23 EJ37A EJ37B GB15 GB16 JA06B JB16A JB16B JD02C JD03A JL12A YY00A YY00B  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Yasunari Kawabata 6-1-1 Shinjuku, Katsushika-ku, Tokyo Inside Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. Tokyo Research Laboratory (72) Inventor Kimitaka Nakao 6-1-1 Shinjuku, Katsushika-ku, Tokyo No. 1 In the Tokyo Research Laboratory, Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. (72) Noriyuki Kimura Inventor, 6-1-1-1 Shinjuku, Katsushika-ku, Tokyo F-term in the Tokyo Research Laboratory Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. 4F100 AA06 AA18 AA21 AB02 AB10 AB33 AK01A AK01B AK05A AK05B AK07A AK07B AK51G AK63A AK63B BA03 BA07 BA10A BA10C CA09B DJ00B EC18 EH23 EJ37A EJ37B GB15 GB16 JA06B JB16A JB16B JD02C JD03A JL12A YY00Y

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】脱酸素組成物が配合された熱可塑性樹脂組
成物からなる脱酸素層(B層)の一方の側に酸素透過性
の熱可塑性樹脂からなるヒートシール層(A層)を配
し、B層の他方の側に、ガスバリア性材料からなるバリ
ア層(C層)を配してなる少なくとも3層からなる多層
体であって、B層の熱可塑性樹脂成分の50wt%以上
が、ポリプロピレン、直鎖状低密度ポリエチレン及び高
密度ポリエチレンのうちのいずれかからなり、かつ、少
なくともB層が延伸により連続多孔化されてなる片側吸
収型脱酸素多層体。
An oxygen-permeable thermoplastic resin heat-sealing layer (layer A) is disposed on one side of an oxygen-absorbing layer (layer B) composed of a thermoplastic resin composition containing the oxygen-absorbing composition. A multilayer body composed of at least three layers in which a barrier layer (layer C) made of a gas barrier material is arranged on the other side of the layer B, wherein 50 wt% or more of the thermoplastic resin component of the layer B is: A single-sided absorption deoxygenated multilayer body made of any one of polypropylene, linear low-density polyethylene, and high-density polyethylene, wherein at least the layer B is continuously made porous by stretching.
【請求項2】脱酸素層(B層)の熱可塑性樹脂成分の5
0wt%以上がシングルサイト触媒を用いて製造された
直鎖状低密度ポリエチレンである請求項1記載の多層
体。
2. The thermoplastic resin component 5 of the oxygen scavenging layer (layer B).
The multilayer body according to claim 1, wherein 0 wt% or more is a linear low-density polyethylene produced using a single-site catalyst.
【請求項3】ヒートシール層(A層)の熱可塑性樹脂成
分の50wt%以上が、ポリプロピレン、直鎖状低密度
ポリエチレン及び高密度ポリエチレンのうちのいずれか
からなり、B層と共にA層も延伸されてなることを特徴
とする請求項1に記載の脱酸素多層体。
3. The thermoplastic resin component of the heat seal layer (A layer) comprises at least 50 wt% of any of polypropylene, linear low density polyethylene and high density polyethylene, and the A layer is stretched together with the B layer. The deoxidized multilayer body according to claim 1, wherein the multilayer body is formed.
【請求項4】ヒートシール層(A層)の熱可塑性樹脂成
分の50wt%以上がシングルサイト触媒を用いて製造
された直鎖状低密度ポリエチレンである請求項3記載の
多層体。
4. The multilayer body according to claim 3, wherein 50% by weight or more of the thermoplastic resin component of the heat sealing layer (A layer) is a linear low-density polyethylene produced using a single-site catalyst.
【請求項5】脱酸素層(B層)の熱可塑性樹脂成分が、
B層に主に用いられる熱可塑性樹脂の2倍以上のメルト
フローレート(MFR)を有する低粘度熱可塑性樹脂成
分を、B層に主に用いられる熱可塑性樹脂に対して3〜
40wt%含有することを特徴とする請求項1記載の多
層体。
5. The thermoplastic resin component of the oxygen scavenging layer (B layer) comprises:
A low-viscosity thermoplastic resin component having a melt flow rate (MFR) that is at least twice that of the thermoplastic resin mainly used for the B layer is added to the thermoplastic resin mainly used for the B layer in an amount of 3 to
The multilayer body according to claim 1, which contains 40 wt%.
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