JP2002138256A - Pressure-sensitive adhesive sheet and its manufacturing method - Google Patents

Pressure-sensitive adhesive sheet and its manufacturing method

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JP2002138256A
JP2002138256A JP2000334326A JP2000334326A JP2002138256A JP 2002138256 A JP2002138256 A JP 2002138256A JP 2000334326 A JP2000334326 A JP 2000334326A JP 2000334326 A JP2000334326 A JP 2000334326A JP 2002138256 A JP2002138256 A JP 2002138256A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prepare a pressure-sensitive adhesive sheet which does not cause curling with changes in the environment and is suited in use for plain paper and flat sheet printings by various types of printers. SOLUTION: The pressure-sensitive adhesive is obtained by laminating a release sheet on a pressure-sensitive adhesive layer provided on at least one sheet-like surface of a base, and the base with the sheet-like surfaces having the pressure-sensitive adhesive layer and the release sheet differ in the degree of shrinkage by temperature and relative humidity, and the both has a Gurley stiffness prescribed by JAPAN TAPPI No.40 in the range of 0.2-15 mN, respectively and, at the same time, when the pressure-sensitive adhesive sheet is left to stand at a relative humidity of 50% at 23 deg.C for 24 hours, and then left to stand for 72 hours by changing the relative humidity to 20%, the quantity of slip (|N|) in the CD direction of the release sheet and the base with the sheet-like surfaces having the pressure-sensitive adhesive layer and the length in the CD direction of the release sheet meet the formula: |N|/L×100 >=0.05%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、表面基材にフィル
ム類や紙類を用いた粘着シートに関し、特にカールの発
生がなくプリンターでの通紙および平版印刷に適した粘
着シート、さらにインクジェット記録紙用に好適な粘着
シートに関する。本発明は、又、該粘着シートの製造方
法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet using a film or paper as a surface substrate, and more particularly to a pressure-sensitive adhesive sheet which is free from curling and is suitable for paper passing and lithographic printing, and ink jet recording. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet suitable for paper. The present invention also relates to a method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet.

【従来の技術】従来、粘着シートは、ラベル、シール、
ステッカー、ワッペン、オーバーラミ用等として商業
用、事務用、家庭用など広範囲な用途に使用されてい
る。この粘着シートは、一般的に表面基材、粘着剤、剥
離シートを積層して構成されるものである。粘着剤には
ゴム系、アクリル系、ビニルエーテル系等の溶剤型粘着
剤、エマルジョン型粘着剤、ホットメルト型粘着剤等が
用いられている。表面基材には、上質紙、クラフト紙、
アート紙、コート紙、キャストコート紙、等の一般紙
類、感熱記録体、熱転写受像シート、インクジェット記
録シート等の記録シート類、アルミ箔ラミ紙、アルミ蒸
着紙、樹脂含浸紙、合成紙等の特殊紙類、PET、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル等のフィルム類が使われて
いる。
2. Description of the Related Art Conventionally, adhesive sheets have been used for labels, seals,
It is used for a wide range of applications such as commercial use, office use, and home use, such as stickers, patches, and overlamps. This pressure-sensitive adhesive sheet is generally formed by laminating a surface substrate, a pressure-sensitive adhesive, and a release sheet. As the pressure-sensitive adhesive, a solvent-based pressure-sensitive adhesive such as a rubber-based, acrylic, or vinyl ether-based pressure-sensitive adhesive, an emulsion-type pressure-sensitive adhesive, a hot-melt-type pressure-sensitive adhesive, or the like is used. High quality paper, kraft paper,
General papers such as art paper, coated paper, cast coated paper, etc., thermal recording media, thermal transfer image receiving sheets, recording sheets such as ink jet recording sheets, aluminum foil laminating paper, aluminum evaporated paper, resin impregnated paper, synthetic paper, etc. Special papers, films of PET, polypropylene, polyvinyl chloride and the like are used.

【0002】剥離シートとしては、ポリエチレンラミネ
ート紙や、グラシン紙、クレーコート紙、水系樹脂コー
ト紙およびポリエステル系やオレフィン系等のフィルム
を剥離原紙に用い、その粘着剤に接する側にシリコーン
化合物やフッ素化合物等の離型剤を塗布して使用され
る。通常、粘着シートを製造する場合、その用途に応じ
て先に挙げた表面基材、粘着剤を選択し、その表面基
材、粘着剤および剥離シートの組み合わせで各種印刷方
式およびラベル貼付作業等の優れた粘着シートとなるよ
うに製造する。従って、粘着シートは表面基材と剥離シ
ートといった特性の異なる二種類の材料が貼合されて構
成されている場合が多い。このような粘着シートは、環
境変化でカールを発生しやすい。粘着シートにカールが
発生すると、例えば、各種プリンターでの通紙適性およ
び印刷工程やラベル貼付作業などの作業性を著しく低下
させる。
As a release sheet, polyethylene laminate paper, glassine paper, clay-coated paper, water-based resin-coated paper, or a polyester or olefin-based film is used as a release base paper, and a silicone compound or fluorine is provided on the side in contact with the adhesive. A release agent such as a compound is applied and used. Normally, when manufacturing an adhesive sheet, select the surface base material and the adhesive listed above according to the application, and use the combination of the surface base material, the adhesive and the release sheet to perform various printing methods and label sticking operations. Manufacture to be an excellent adhesive sheet. Therefore, in many cases, the pressure-sensitive adhesive sheet is formed by bonding two types of materials having different properties, such as a surface substrate and a release sheet. Such an adhesive sheet is apt to curl due to environmental changes. When the pressure-sensitive adhesive sheet is curled, for example, the suitability for paper passing with various printers and the workability such as a printing process and a label attaching operation are significantly reduced.

【0003】このようなカールの発生原因として、二種
類の異なる材質のシートを積層したことにより、温度、
湿度等の環境変化によって生じるバイメタル作用による
もの、あるいは粘着シート加工時の表面基材と剥離基材
の貼合工程でのテンション変化、加工後巻き取った際に
生じる巻き癖、あるいはこれらの現象が組み合わさった
複合作用によるものが多い。従来、これらのカールを防
止するため貼り合わせる材質の温度、湿度等に対する特
性を同一化するなどの方法が取られてきた。また、製造
時のテンション変化によるカールの修正としては、特公
平1−32268号公報で開示されているように一旦表
面基材と剥離基材を剥がして再貼合することが提案され
ている。また、特許第2996916号で開示されてい
るように環境変化での表面基材と剥離シートの伸縮率差
の低いものを選択して使用することも提案されている。
しかし、上記方法でも温度、湿度等の環境変化によって
生じるバイメタル作用によるカールは解決されない。
[0003] As a cause of such curling, two kinds of sheets made of different materials are laminated, so that the temperature,
Due to the bimetallic action caused by environmental changes such as humidity, or the change in tension in the lamination process between the surface substrate and the release substrate during processing of the adhesive sheet, the winding habit generated when winding after processing, or these phenomena Many are due to combined effects. Conventionally, in order to prevent such curling, a method of, for example, equalizing the characteristics of the materials to be bonded with respect to temperature, humidity, and the like has been adopted. Further, as a correction of curl due to a change in tension at the time of manufacturing, it has been proposed that the surface base material and the release base material are once peeled off and re-laminated as disclosed in Japanese Patent Publication No. 1-3268. Also, as disclosed in Japanese Patent No. 2999616, it has been proposed to select and use a material having a small difference in expansion and contraction ratio between a surface substrate and a release sheet due to environmental changes.
However, even with the above method, the curl due to the bimetal action caused by environmental changes such as temperature and humidity cannot be solved.

【0004】表面基材と剥離基材を一度剥がして再貼合
しても表面基材と剥離基材の各環境での伸縮率が異なれ
ば、粘着シートの表面基材と剥離シート間でひずみが生
じカールが発生する。また環境変化での表面基材と剥離
シートの寸法差が低い粘着シートであっても、わずかな
寸法差があればカールが発生する。また表面基材および
剥離シートの環境変化での寸法差がゼロになる基材をそ
れぞれ選択して使用したとしても粘着加工時の操業で表
面基材と剥離シートのテンションによる延伸差が生じ、
完全にカールを制御できないのが現状である。
[0004] Even if the surface base material and the release base material are once peeled off and re-laminated, if the expansion and contraction ratios of the surface base material and the release base material in each environment are different, distortion between the surface base material and the release sheet of the pressure-sensitive adhesive sheet is caused. And curl occurs. Further, even if the pressure-sensitive adhesive sheet has a small dimensional difference between the surface substrate and the release sheet due to environmental changes, a slight dimensional difference causes curl. In addition, even if a surface substrate and a release sheet having a dimensional difference due to environmental changes of zero are selected and used, a stretching difference occurs due to the tension between the surface substrate and the release sheet in the operation during adhesive processing,
At present, curling cannot be completely controlled.

【発明が解決しようとする課題】本発明は、環境変化に
伴うカール発生のない各種プリンターでの通紙および平
判印刷に適した粘着シートを提供することを目的とす
る。本発明は、又、該粘着シートの効率的な製造方法を
提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive sheet which is suitable for paper-passing and flat-sheet printing by various printers which do not cause curl due to environmental changes. Another object of the present invention is to provide a method for efficiently producing the pressure-sensitive adhesive sheet.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、剥離シートの剥離
面と粘着剤層表面との間で滑りを生じさせることによ
り、環境変化に伴う表面基材と剥離基材との間に寸法差
が生じても表面基材と剥離シートの間でずれが発生し、
寸法差を緩和させ、環境変化に伴うカールの発生を防ぐ
ことができることを見出し本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、シート状表面基材の少なくとも片
面に設けられた粘着剤層に剥離シートを積層してなる粘
着シートであって、粘着剤層を含むシート状表面基材と
剥離シートの温湿度による伸縮率が異なるとともに、両
者のJAPANTAPPI No.40に規定されるガ
ーレー剛度がそれぞれ0.2〜15mNの範囲内であり、
かつ該粘着シートを相対湿度50%、温度23℃で24
時間放置した後、相対湿度を20%に変化させ72時間
放置した際に該剥離シートと該粘着剤層を含む表面基材
のCD方向での滑り量(|N|)と剥離シートCD方向
長さ(L)が下式(I)を満たすことを特徴とする粘着
シートを提供する。 |N|/L×100≧0.05% (I) 本発明は、又、剥離シート上に粘着剤層を設け、次で粘
着剤層上にシート状表面基材を積層した後、粘着剤層を
設けていない側のシート状表面基材表面をロールに接触
させて粘着シートに応力をかけることを特徴とする上記
粘着シートの製造方法を提供する。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, by causing a slip between the release surface of the release sheet and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, the present inventors have found that Even if a dimensional difference occurs between the surface substrate and the release substrate due to the change, a shift occurs between the surface substrate and the release sheet,
The present inventors have found that the dimensional difference can be reduced and curling due to environmental changes can be prevented, and the present invention has been completed.
That is, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet obtained by laminating a release sheet on a pressure-sensitive adhesive layer provided on at least one surface of a sheet-like surface substrate, and the sheet-like surface substrate including the pressure-sensitive adhesive layer and the temperature of the release sheet. The expansion and contraction ratios due to humidity are different, and both JAPANTAPPI Nos. Gurley stiffness specified in 40 is in the range of 0.2 to 15 mN, respectively.
The adhesive sheet is treated at a relative humidity of 50% at a temperature of 23 ° C. for 24 hours.
After leaving for a period of time, the relative humidity was changed to 20%, and after leaving for 72 hours, the slip amount (| N |) of the release sheet and the surface substrate including the adhesive layer in the CD direction and the length of the release sheet in the CD direction A pressure-sensitive adhesive sheet characterized in that the pressure-sensitive adhesive sheet (L) satisfies the following formula (I). | N | /L×100≧0.05% (I) The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive after providing a pressure-sensitive adhesive layer on a release sheet, and then laminating a sheet-like surface base material on the pressure-sensitive adhesive layer. Provided is a method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the pressure is applied to the pressure-sensitive adhesive sheet by bringing the surface of the sheet-shaped surface substrate on which the layer is not provided into contact with a roll.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明で用いるシート状表面基材
としては、JAPAN TAPPI No.40に規定
されるガーレー剛度が0.2〜15mN、好ましくは、1
〜15mNのものを用いる。ここで、JAPAN TA
PPI No.40は、例えば、JAPAN TAPP
I 紙パルプ試験方法に記載されている。具体的には、
シート状表面基材の支持体として、上質紙、ポリエチレ
ンラミネート紙、クラフト紙、アート紙、コート紙、キ
ャストコート紙等の一般紙類、樹脂含浸紙、合成紙等の
特殊紙類、ポリエステル(例えばPET)、ポリオレフ
ィン(例えばポリプロピレン)、ポリ塩化ビニル等のフ
ィルム類や不織布類など、およびこれらの積層体を使用
できる。表面基材としては、これら支持体を単体とし
て、あるいは、これら支持体に記録層を形成した感熱記
録体、熱転写受像シート、インクジェット記録シート等
の記録シート類、金属蒸着を施したアルミ蒸着紙、アル
ミ蒸着フィルム等の金属蒸着シート類、金属箔ラミ紙
(例えばアルミ箔ラミ紙)などが使用でき、特に指定す
るものではないが、湿度変化による水分吸脱出の著しい
記録層を形成したインクジェット記録シート等の場合は
本発明の効果が大きい。本発明では、これらのうち、表
面基材の支持体がJAPAN TAPPI No.40に
規定されるガーレー剛度の高いものが好ましい。また温
湿度変化による寸法変化速度の遅いものを使用するとさ
らに好ましい。このようなものとしては、表面基材の支
持体が、パルプ紙両面に樹脂層を形成したシートである
のが好ましい。例えば、上質紙等の両面にポリエチレン
樹脂層を形成した両面ポリエチレンラミネート品があげ
られる。本発明で用いる表面基材の厚みは任意である
が、50〜190μmであるのが好ましく、より好まし
くは100〜190μmである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As a sheet-like surface substrate used in the present invention, JAPAN TAPPI No. Gurley stiffness specified in 40 is 0.2 to 15 mN, preferably 1
1515 mN is used. Here, JAPAN TA
PPI No. 40 is, for example, JAPAN TAPP
I Paper pulp test method. In particular,
As a support for the sheet-like surface base material, there are general papers such as high-quality paper, polyethylene laminated paper, kraft paper, art paper, coated paper, cast coated paper, etc., special papers such as resin-impregnated paper, synthetic paper, polyester (for example, Films and nonwoven fabrics such as PET), polyolefin (for example, polypropylene), and polyvinyl chloride, and a laminate thereof can be used. As the surface base material, these supports are used alone, or a thermosensitive recording medium having a recording layer formed on these supports, a thermal transfer image receiving sheet, a recording sheet such as an ink jet recording sheet, an aluminum vapor-deposited paper subjected to metal vapor deposition, Metallic vapor-deposited sheets such as aluminum vapor-deposited films, metal foil laminating paper (for example, aluminum foil laminating paper) can be used, and although not specified, an ink jet recording sheet having a recording layer that remarkably absorbs and escapes moisture due to a change in humidity. In such a case, the effect of the present invention is great. In the present invention, among these, the support of the surface substrate is JAPAN TAPPI No. Those having a high Gurley stiffness defined by 40 are preferred. It is more preferable to use a material having a low dimensional change speed due to a change in temperature and humidity. As such, it is preferable that the support of the surface substrate is a sheet in which resin layers are formed on both sides of pulp paper. For example, a double-sided polyethylene laminate in which polyethylene resin layers are formed on both sides of high-quality paper or the like can be used. Although the thickness of the surface substrate used in the present invention is arbitrary, it is preferably 50 to 190 μm, and more preferably 100 to 190 μm.

【0007】本発明で用いる剥離シートの支持体として
は、通常使用されている、グラシン紙の如き高密度原
紙、クレーコート紙、クラフト紙または上質紙等の原紙
に、例えばカゼイン、デキストリン、澱粉、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレ
ート−ブタジエン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、(メタ)アクリ
ル酸エステル共重合体等の天然、または合成樹脂と顔料
とを主成分とした目止め層を設けた基材、あるいはグラ
シン紙、クラフト紙または上質紙等にポリエチレン等の
合成樹脂をラミネートしたポリラミ紙、またはポリプロ
ピレン等のポリオレフィン系、ポリエチレンテレフタレ
ート等のポリエステル系、ポリアミド、ポリエステルア
ミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテル、
ポリエーテルエステル、ポリカーボネート、ポリフェニ
レンスルフィド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
(メタ)アクリル酸エステル、また、これらの共重合物
や混合物、架橋したもの等のフィルム等を使用できる。
剥離シートとしては、これら支持体にエマルション型、
溶剤型あるいは無溶剤型のシリコーン樹脂やフッ素樹脂
等の剥離剤を乾燥重量が0.05〜3g/m2程度にな
るように塗布後、熱硬化や電子線あるいは紫外線硬化等
によって剥離剤層を形成したものが適宜使用される。な
かでも、剥離シート支持体のJAPAN TAPPI
No.40に規定するガーレー剛度が0.2〜15m
N、好ましくは、1〜15mNのものを用いるのがよ
い。このようなものとしては、剥離シートを構成する支
持体が、紙支持体の両面に樹脂層を形成したシートであ
るのが好ましい。
[0007] The support of the release sheet used in the present invention may be a commonly used base paper such as high-density base paper such as glassine paper, clay-coated paper, kraft paper or woodfree paper, for example, casein, dextrin, starch, Carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, (meth) acrylate A base material provided with a filler layer containing a natural or synthetic resin and a pigment as main components such as a copolymer, or a glass paper, a kraft paper or a high quality paper or the like, and a laminated plastic sheet of a synthetic resin such as polyethylene, or Polyole such as polypropylene Fin, polyester such as polyethylene terephthalate, polyamides, polyesteramides, polyimides, polyamide-imides, polyether,
Polyetherester, polycarbonate, polyphenylene sulfide, polystyrene, polyvinyl chloride, poly (meth) acrylate, and copolymers and mixtures of these, crosslinked films, and the like can be used.
As a release sheet, an emulsion type,
After applying a solvent-type or solvent-free type of release agent such as silicone resin or fluororesin so that the dry weight becomes about 0.05 to 3 g / m 2 , the release agent layer is formed by heat curing, electron beam or ultraviolet curing. The formed one is appropriately used. Above all, JAPAN TAPPI of release sheet support
No. Gurley stiffness specified in 40 is 0.2-15m
N, preferably 1 to 15 mN. As such, it is preferable that the support constituting the release sheet is a sheet in which resin layers are formed on both sides of a paper support.

【0008】具体的には、パルプ紙の両面にポリエチレ
ン樹脂層を形成した両面ポリエチレンラミネート品があ
げられる。なお、剥離剤を塗布する塗布装置としては、
特に限定されるものではないが、例えばバーコーター、
ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコー
ター、エアーナイフコーター、多段ロールコーター等が
適宜使用される。又、粘着シートを抄紙機の流れ方向を
長辺及び短辺とする300mm×50mmのサンプルを
作成し、剥離速度0.3m/minの試験条件で、流れ
方向に180°の引張り角度で剥離させたときの剥離力
が0.90〜7.8N/mである剥離シートが好ましく、
さらに、0.90〜5.5N/mであるのが粘着剤層と剥
離シート間のすべりが発現しやすく好ましい。本発明で
用いる剥離紙の厚みは任意であるが、15〜200μm
であるのが好ましく、より好ましくは30〜160μm
である。本発明では、粘着剤層を含むシート状表面基材
と剥離シートの温湿度による伸縮率が異なる場合のカー
ルを防ぐものであり、例えば、23℃、相対湿度50
%、24時間放置後環境を23℃、相対湿度20%に変
化させ、24時間後の粘着剤層を含むシート状表面基材
と剥離シートの伸縮率の差異が好ましくは0.05〜
1.5%、より好ましくは0.1〜0.8%で発生する
カールを防止するものである。本発明では、表面基材又
は剥離シートを構成する支持体のいずれか一方が、紙支
持体の両面に樹脂層を形成したシートであり、残りの一
方がフィルムであるのが好ましい。このような組み合わ
せとしては、表面基材がパルプ紙の両面をポリエチレン
樹脂でラミネートした支持体の片面及び/又は両面に記
録層を形成したもの、剥離シートとしては、ポリエステ
ル系フィルム或は、オレフィン系フィルムに剥離剤を塗
布したものが挙げられる。
[0008] Specifically, a double-sided polyethylene laminate product in which polyethylene resin layers are formed on both sides of pulp paper can be mentioned. In addition, as an application device for applying the release agent,
Although not particularly limited, for example, a bar coater,
A direct gravure coater, offset gravure coater, air knife coater, multi-stage roll coater and the like are used as appropriate. In addition, a sample of 300 mm × 50 mm was prepared by using the adhesive sheet as the long side and the short side in the flow direction of the paper machine, and peeled at a peel angle of 180 ° in the flow direction under a test condition of a peeling speed of 0.3 m / min. Release sheet is preferably 0.90 to 7.8 N / m,
Further, it is preferably from 0.90 to 5.5 N / m, since slip between the pressure-sensitive adhesive layer and the release sheet is easily developed. The thickness of the release paper used in the present invention is arbitrary, but is 15 to 200 μm.
And more preferably 30 to 160 μm
It is. In the present invention, curling is prevented when the sheet-like surface base material including the pressure-sensitive adhesive layer and the release sheet have different expansion and contraction rates due to temperature and humidity.
%, The environment is changed to 23 ° C. and the relative humidity is 20% after standing for 24 hours, and the difference in the expansion and contraction ratio between the sheet-like surface base material including the pressure-sensitive adhesive layer and the release sheet after 24 hours is preferably 0.05 to 5.0%.
It is to prevent curling that occurs at 1.5%, more preferably 0.1 to 0.8%. In the present invention, it is preferable that one of the support constituting the surface substrate and the release sheet is a sheet in which resin layers are formed on both sides of a paper support, and the other is a film. Examples of such a combination include a substrate in which a recording layer is formed on one side and / or both sides of a support in which a pulp paper is laminated on both sides with a polyethylene resin, and a release sheet is a polyester film or an olefin-based material. What applied the release agent to the film is mentioned.

【0009】また、表面基材がポリエステル系フィルム
あるいはオレフィン系フィルムの片面および/または両
面に記録層を形成したものであり剥離シートが、パルプ
紙の両面にポリエチレン樹脂をラミネートした支持体の
片面および/または両面に剥離剤を塗布したものが挙げ
られる。又、表面基材又は剥離シートの一方が、パルプ
紙の両面に合成樹脂等をラミネートしたガーレー剛度の
大きいもの(例えば、ガーレー剛度1〜15mN)で、
もう一方の支持体がフィルムなどの伸縮率のほとんどな
いもの(例えば、伸縮率0〜0.01)を使用したもの
が、カール防止の観点から良好である。具体的には、表
面基材が坪量50〜150g/m2のパルプ紙の両面に
合成樹脂等を夫々5〜40μmの厚みにラミネートした
ガーレー剛度が1〜15mNで、剥離シートが伸縮率が
0〜0.01、厚み15〜200μmのポリエチレンテ
レフタレートまたは、ポリオレフィン製フィルムである
組み合わせ、又は表面基材が伸縮率が0〜0.01、厚
み15〜200μmのポリエチレンテレフタレートまた
は、ポリオレフィン製フィルムで、剥離シートが坪量5
0〜150g/m2のパルプ紙の両面に合成樹脂等を夫
々5〜40μmの厚みにラミネートしたガーレー剛度が
1〜15mNである組み合わせが好ましい。
Further, the surface substrate is formed by forming a recording layer on one side and / or both sides of a polyester film or an olefin film, and the release sheet is formed on one side of a support obtained by laminating polyethylene resin on both sides of pulp paper. And / or a release agent applied to both surfaces. In addition, one of the surface base material or the release sheet has a large Gurley stiffness (for example, Gurley stiffness 1 to 15 mN) obtained by laminating a synthetic resin or the like on both sides of pulp paper.
The other substrate using a film or the like having almost no expansion and contraction ratio (for example, expansion and contraction ratio of 0 to 0.01) is preferable from the viewpoint of curling prevention. Specifically, Gurley stiffness obtained by laminating synthetic resin or the like to a thickness of 5 to 40 μm on both surfaces of a pulp paper having a basis weight of 50 to 150 g / m 2 , respectively, has a Gurley stiffness of 1 to 15 mN, 0 to 0.01, a combination of a polyethylene terephthalate having a thickness of 15 to 200 μm or a polyolefin film, or a surface substrate having a stretch ratio of 0 to 0.01 and a polyethylene terephthalate or a polyolefin film having a thickness of 15 to 200 μm, Release sheet has a basis weight of 5
A combination in which synthetic resin and the like are laminated on both sides of a pulp paper of 0 to 150 g / m 2 to a thickness of 5 to 40 μm, respectively, and a Gurley stiffness of 1 to 15 mN is preferable.

【0010】本発明で用いられる粘着剤としては、例え
ば、(メタ)アクリル酸エステルを主体にアクリル酸、
メタクリル酸、酢酸ビニル、スチレン等を共重合したア
クリル系粘着剤や天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重
合体、スチレン−イソプレン共重合体等の合成ゴムを主
成分とし粘着付与剤等を配合したゴム系粘着剤が挙げら
れる。これら粘着剤は溶剤系、水性エマルジョン系、ホ
ットメルト系、液状硬化型などがの形態で使用できる。
組成、形態は特に制限されるものではないが、粘着剤層
を構成する樹脂として(メタ)アクリル酸エステル共重
合体が主成分であるものが好ましい。
The adhesive used in the present invention includes, for example, acrylic acid, mainly (meth) acrylate,
Acrylic pressure-sensitive adhesives copolymerized with methacrylic acid, vinyl acetate, styrene, etc., and rubbers containing natural rubber, synthetic rubbers such as styrene-butadiene copolymers, styrene-isoprene copolymers as a main component and compounding a tackifier, etc. An adhesive is used. These adhesives can be used in the form of a solvent type, an aqueous emulsion type, a hot melt type, a liquid curable type and the like.
The composition and form are not particularly limited, but a resin comprising a (meth) acrylate copolymer as a main component is preferable as a resin constituting the pressure-sensitive adhesive layer.

【0011】ゴム系粘着剤は、例えば天然ゴム、イソプ
レンゴム、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・
イソプレン共重合体、ブチルゴム、スチレン・エチレン
・ブチレン・スチレン共重合体、ポリイソブチレン等の
エラストマーに、下記に示す各種添加剤を配合して調製
される。粘着性を付与するためにロジン等の天然樹脂、
変成ロジン、ロジンおよび変成ロジンの誘導体、ポリテ
ルペン系樹脂、テルペン変成体、脂肪族系炭化水素樹
脂、シクロペンタジエン系樹脂、芳香族系石油樹脂、フ
ェノール系樹脂、アルキル−フェノール−アセチレン系
樹脂、クマロン−インデン樹脂、ビニルトルエン−α−
メチルスチレン共重合体等をはじめとする粘着付与剤や
各種可塑剤、オイル等の軟化剤を、凝集性調整のため架
橋剤を、変質防止のため老化防止剤、紫外線吸収剤、安
定剤を、その他充填剤、顔料、着色剤、帯電防止剤等を
必要に応じて添加できる。これらは、必要に応じて2種
類以上を併用することもできる。
The rubber-based pressure-sensitive adhesives include, for example, natural rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene copolymer, styrene-
It is prepared by blending the following various additives with elastomers such as isoprene copolymer, butyl rubber, styrene / ethylene / butylene / styrene copolymer, and polyisobutylene. Natural resin such as rosin to impart tackiness,
Modified rosin, rosin and modified rosin derivatives, polyterpene resin, terpene modified substance, aliphatic hydrocarbon resin, cyclopentadiene resin, aromatic petroleum resin, phenol resin, alkyl-phenol-acetylene resin, cumarone- Indene resin, vinyl toluene-α-
Tackifiers such as methylstyrene copolymers and various plasticizers, softeners such as oils, crosslinking agents for cohesiveness control, anti-aging agents for preventing deterioration, ultraviolet absorbers, stabilizers, Other fillers, pigments, colorants, antistatic agents, and the like can be added as needed. These may be used in combination of two or more as necessary.

【0012】アクリル系粘着剤は、(メタ)アクリル酸
エステルや共重合可能な他のビニルモノマーを共重合さ
せてえられる。(メタ)アクリル酸エステルは、(a) ア
ルキル基、(b) アルコキシル基、(c) フェニル基、(d)
ベンジル基、(e) エチレンオキシド基、(f) テトラヒド
ロフルフリル基、(g) アミド基、(h) カルボキシル基、
(i) ヒドロキシル基 、(j) リン酸基、(k) スルホン酸
基、(l) アミノ基 、(m) エポキシ基 等を有するものが
挙げられる。 (a)アルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル
としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレー
ト、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メ
タ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヘキ
シル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)ア
クリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレー
ト、イソアミル(メタ)アクリレート、イソオクチル
(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレ
ート、ドデシル(メタ)アクリレート、イソブチル(メ
タ)アクリレート等が挙げられる。これらのうち、高級
アルキル基を有するものは、粘着性向上に寄与し、中で
も2−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレー
トが好ましく用いられる。また、低級アルキル基を有す
るものは、凝集性向上に寄与する。 (b)アルコキシル基を有するものとしては、メトキシ
エチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)
アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、
フェノキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられ
る。 (c)フェニル基を有するものとしては、フェニル(メ
タ)アクリレート、p−tert−ブチルフェニル(メ
タ)アクリレート、o−ビフェニル(メタ)アクリレー
ト等が挙げられる。 (d)ベンジル基を有するものとしては、ベンジル(メ
タ)アクリレート等が挙げられる。 (e)テトラヒドロフルフリル基を有するものとして
は、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等が
挙げられる。
The acrylic pressure-sensitive adhesive is obtained by copolymerizing (meth) acrylic acid ester or another copolymerizable vinyl monomer. (Meth) acrylic acid esters are (a) alkyl group, (b) alkoxyl group, (c) phenyl group, (d)
Benzyl group, (e) ethylene oxide group, (f) tetrahydrofurfuryl group, (g) amide group, (h) carboxyl group,
and those having (i) a hydroxyl group, (j) a phosphate group, (k) a sulfonic acid group, (l) an amino group, and (m) an epoxy group. (A) Examples of the (meth) acrylate having an alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate. Acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, isobutyl ( (Meth) acrylate and the like. Among them, those having a higher alkyl group contribute to the improvement of the adhesiveness, and among them, 2-ethylhexyl acrylate and butyl acrylate are preferably used. Further, those having a lower alkyl group contribute to improvement in cohesiveness. (B) As those having an alkoxyl group, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth)
Acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate,
Phenoxyethyl (meth) acrylate and the like. (C) Examples of those having a phenyl group include phenyl (meth) acrylate, p-tert-butylphenyl (meth) acrylate, o-biphenyl (meth) acrylate and the like. (D) Examples of those having a benzyl group include benzyl (meth) acrylate. (E) Examples of those having a tetrahydrofurfuryl group include tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate.

【0013】(f)エチレンオキシド基を有するものと
しては、ジエチレングリコール(メタ)アクリレート、
メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、
メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレー
ト、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレ
ート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アク
リレート等が挙げられる。 (g)アミド基を有するものとしては、(メタ)アクリ
ルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N
−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N,N’−
メチレンビス(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
官能基含有モノマーとしては、(h)カルボキシル基を
有するものとして、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、2−メタクリロイルオキシコハク酸、2−メタク
リロイルオキシエチルマレイン酸、2−メタクリロイル
オキシエチルフタル酸、2−メタクリロイルオキシエチ
ルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。 (i)ヒドロキシル基を有するものとしては、2−ヒド
ロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプ
ロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル
(メタ)アクリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシエ
チル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
(F) As those having an ethylene oxide group, diethylene glycol (meth) acrylate,
Methoxydiethylene glycol (meth) acrylate,
Examples include methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, and phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate. (G) Those having an amide group include (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N
-Methoxymethyl (meth) acrylamide, N, N'-
Methylene bis (meth) acrylamide and the like can be mentioned.
Examples of the functional group-containing monomer include (h) acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, 2-methacryloyloxysuccinic acid, 2-methacryloyloxyethylmaleic acid, 2-methacryloyloxyethylphthalic acid, -Methacryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid. (I) Examples of those having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 3-chloro-2-hydroxyethyl (meth) acrylate. And the like.

【0014】(j)リン酸基を有するものとしては、2
−メタクリロイルオキシエチルジフェニルホスフェート
(メタ)アクリレート、トリメタクリロイルオキシエチ
ルホスフェート(メタ)アクリレート、トリアクリロイ
ルオキシエチルホスフェート(メタ)アクリレート等が
挙げられる。 (k)スルホン酸基を有するものとしては、スルホプロ
ピル(メタ)アクリレートナトリウム、2−スルホエチ
ル(メタ)アクリレートナトリウム、2−アクリルアミ
ド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム、3−ア
リロキシ−2−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウ
ム等が挙げられる。
(J) As those having a phosphate group, 2
-Methacryloyloxyethyl diphenyl phosphate (meth) acrylate, trimethacryloyloxyethyl phosphate (meth) acrylate, triacryloyloxyethyl phosphate (meth) acrylate and the like. (K) Examples of those having a sulfonic acid group include sodium sulfopropyl (meth) acrylate, sodium 2-sulfoethyl (meth) acrylate, sodium 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate, and 3-allyloxy-2-hydroxypropanesulfone. Acid sodium and the like.

【0015】(l)アミノ基を有するものとしては、ジ
メチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルア
ミノエチル(メタ)アクリレート、N−tert−ブチ
ルアミノエチル(メタ)アクリレート、メタクリロイル
オキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド(メ
タ)アクリレート等が挙げられる。 (m)エポキシ基を有するものとしては、グリシジル
(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アク
リレート等が挙げられる。 (n)その他の共重合可能なビニルモノマーとしては、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル、ス
チレン、マレイン酸、フマール酸、ビニルスルホン酸、
スチレンスルホン酸等を例示出来る。
(L) Examples of those having an amino group include dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, N-tert-butylaminoethyl (meth) acrylate, and methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (meth). Acrylate and the like. (M) Examples of those having an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate and methyl glycidyl (meth) acrylate. (N) Other copolymerizable vinyl monomers include:
Vinyl acetate, fatty acid vinyl such as vinyl propionate, styrene, maleic acid, fumaric acid, vinyl sulfonic acid,
Styrenesulfonic acid and the like can be exemplified.

【0016】また、粘着性、凝集性を調整するため、エ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ
(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ
(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ
(メタ)アクリレート、N,N’−メチレンビスアクリ
ルアミド、ジビニルベンゼン等の多官能性モノマーを共
重合できる。これらのアクリル系樹脂は、常法により乳
化重合法、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法等任意
の方法で重合されるが、好ましくは、乳化重合法、溶液
重合法が用いられる。
Further, in order to adjust adhesiveness and cohesiveness, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, 1, 3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethanetetra (meth) Polyfunctional monomers such as acrylate, N, N'-methylenebisacrylamide and divinylbenzene can be copolymerized. These acrylic resins are polymerized by an arbitrary method such as an emulsion polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, a bulk polymerization method, or the like, and preferably, an emulsion polymerization method or a solution polymerization method is used.

【0017】更に、ゴム系粘着剤と同様に各種添加剤例
えば、粘着物性の向上のためロジン等の天然樹脂、変成
ロジン、ロジンおよび変成ロジンの誘導体、ポリテルペ
ン系樹脂、テルペン変成体、脂肪族系炭化水素樹脂、シ
クロペンタジエン系樹脂、芳香族系石油樹脂、フェノー
ル系樹脂、アルキル−フェノール−アセチレン系樹脂、
クマロン−インデン樹脂、ビニルトルエン−α−メチル
スチレン共重合体等をはじめとする粘着付与剤や各種可
塑剤、オイル等の軟化剤、凝集性を調整するための架橋
剤、塗工性向上のための増粘剤、濡れ剤、変質防止のた
めの老化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、その他充填
剤、顔料、着色剤、帯電防止剤等を必要に応じてアクリ
ル系樹脂に添加できる。これらは、必要に応じて2種類
以上を併用することもできる。
Furthermore, various additives similar to the rubber-based pressure-sensitive adhesives, for example, natural resins such as rosin, modified rosin, derivatives of rosin and modified rosins, polyterpene-based resins, modified terpene, aliphatic-based resins for improving the adhesive properties Hydrocarbon resin, cyclopentadiene resin, aromatic petroleum resin, phenol resin, alkyl-phenol-acetylene resin,
Coumarone-indene resin, tackifiers including vinyl toluene-α-methylstyrene copolymer, etc., various plasticizers, softeners such as oils, crosslinking agents for adjusting cohesiveness, for improving coatability Thickeners, wetting agents, antioxidants for preventing deterioration, stabilizers, ultraviolet absorbers, other fillers, pigments, coloring agents, antistatic agents, and the like can be added to the acrylic resin as required. These may be used in combination of two or more as necessary.

【0018】架橋剤としては、(a)エポキシ系、
(b)アジリジン系、(c)イソシアネート系、(d)
金属系があり、(a)エポキシ系としては、ソルビトー
ルポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリ
シジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジル
エーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ト
リグリシジル−トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシ
アヌレート、グリセロールポリグリシジルエーテル、ト
リメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、レゾル
シンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジ
グリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリ
シジルエーテル、ビスフェノール−S−ジグリシジルエ
ーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポ
リエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリ
シジルエステル、o−フタル酸ジグリシジルエーテルが
例示出来る。(b)アジリジン系としては、例示出来
る。(c)イソシアネート系としては、トルイレンジイ
ソシアネート、2,4−トルイレンジイソシアネートダ
イマー、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート、o−
トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、ポリイソシアネート
プレポリマーを例示出来る。(d)金属系としては、M
2+、Ca2+、Zn2+、Al3+などを含む金属酸化物、
金属塩、金属キレート化合物を例示出来る。本発明で
は、粘着剤が、(メタ)アクリル酸エステル共重合体を
主成分とするのが好ましい。本発明の粘着シートは、シ
ート状表面基材の少なくとも片面に粘着剤層を設け、そ
の上に剥離シートを積層してなるものである。ここで、
シート表面基材の片面に粘着剤層が形成され、表面基材
の反対の面に記録層を有する粘着シートが好ましく、記
録層がインクジェット記録層であるのが好ましい。
Examples of the crosslinking agent include (a) an epoxy compound,
(B) aziridine type, (c) isocyanate type, (d)
There are metal types, and (a) epoxy type includes sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, triglycidyl-tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, glycerol Polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, bisphenol-S-diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol di Glycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, diglycidyl adipate, - phthalic acid diglycidyl ether can be exemplified. (B) Examples of aziridine-based compounds include: (C) As the isocyanate-based, toluylene diisocyanate, 2,4-toluylene diisocyanate dimer, naphthylene-1,5-diisocyanate, o-
Toluylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate,
Hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, and polyisocyanate prepolymer can be exemplified. (D) As a metal system, M
metal oxides containing g 2+ , Ca 2+ , Zn 2+ , Al 3+ ,
Examples thereof include metal salts and metal chelate compounds. In the present invention, the pressure-sensitive adhesive preferably contains a (meth) acrylate copolymer as a main component. The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is obtained by providing a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of a sheet-shaped surface substrate, and laminating a release sheet thereon. here,
An adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed on one surface of a sheet surface substrate and having a recording layer on the opposite surface of the surface substrate is preferable, and the recording layer is preferably an inkjet recording layer.

【0019】本発明の粘着シートは、シート状表面基材
と剥離シートのJAPAN TAPPI No.40に
規定されるガーレー剛度がそれぞれ0.2〜15mNの範
囲内にあるものを用い、かつ(i)表面基材から剥離紙を
剥離するときの剥離力(流れ方向によらず)を低くする
(好ましくは剥離力が0.9〜7.8N/m、さらに好ま
しくは、0.9〜5.5N/mとなるように剥離剤および
/又は粘着剤を選択する)、(ii)粘着シートの製造時
に、粘着シート表面に強い応力を加える、(iii)上記(i)
と(ii)の両方を採用することなどにより、該粘着シート
を相対湿度50%、温度23℃で24時間放置した後、
相対湿度を20%に変化させ72時間放置した際に該剥
離シートと該粘着剤層を含む表面基材のCD方向での滑
り量(|N|)と剥離シートCD方向長さ(L)が式
(I)を満たすものとすることができる。 |N|/L×100≧0.05% (I) 好ましくは、式(I)の値が0.1%以上であり、上限
は1.6%であるのが好ましい。より好ましくは0.1〜
0.5%である。さらに好ましくは、相対湿度50%、
温度23℃で24時間放置した後、相対湿度を20%に
変化させ24時間放置した際の、該剥離シートと該粘着
剤層を含む表面基材のCD方向での滑り量(|N|)と
該剥離シートCD方向長さ(L)が式(I)を満たすの
がよい。このように、滑りの飽和する時間が速いほど、
温湿度によるシート状表面基材と剥離シート間の寸法差
をすばやく緩和でき、カールの防止が良好となる。
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a sheet-like surface substrate and a release sheet, JAPAN TAPPI No. Gurley stiffness specified in 40 is in the range of 0.2 to 15 mN, respectively, and (i) the peeling force (irrespective of the flow direction) when peeling the release paper from the surface substrate is reduced. (Preferably, a release agent and / or an adhesive is selected so that the release force is 0.9 to 7.8 N / m, more preferably 0.9 to 5.5 N / m), (ii) an adhesive sheet At the time of manufacturing, apply a strong stress to the adhesive sheet surface, (iii) above (i)
After leaving the pressure-sensitive adhesive sheet at a relative humidity of 50% and a temperature of 23 ° C. for 24 hours, for example, by employing both (ii) and (ii),
When the relative humidity was changed to 20% and left for 72 hours, the slip amount (| N |) of the release sheet and the surface substrate including the pressure-sensitive adhesive layer in the CD direction (| N |) and the release sheet CD direction length (L) were determined. Formula (I) can be satisfied. | N | /L×100≧0.05% (I) Preferably, the value of formula (I) is at least 0.1%, and the upper limit is preferably 1.6%. More preferably 0.1 to
0.5%. More preferably, a relative humidity of 50%,
After leaving at a temperature of 23 ° C. for 24 hours, when the relative humidity was changed to 20% and left for 24 hours, the amount of slip (| N |) of the release sheet and the surface substrate including the adhesive layer in the CD direction (| N |) And the length (L) of the release sheet in the CD direction preferably satisfies the formula (I). In this way, the faster the saturation time of the slip,
The dimensional difference between the sheet-like surface base material and the release sheet due to temperature and humidity can be quickly reduced, and curling can be prevented well.

【0020】本発明の粘着シートを構成する方法として
は、剥離シートの剥離層表面上に粘着剤を塗布、必要に
より乾燥して粘着剤層を設け、この粘着剤層と表面基材
裏面とを貼合わせて、あるいは表面基材裏面に粘着剤を
塗布、必要により乾燥して粘着剤層を設け、この粘着剤
層と剥離シートの剥離層表面とを貼合わせて仕上げる方
法があげられる。このうち、剥離シート上に粘着剤層を
設け、次で粘着剤層上にシート状表面基材を積層した
後、粘着剤層を設けていない側のシート状表面基材表面
をロールに接触させて粘着シートに応力をかけること含
む方法が好ましいものとしてあげられる。特に、仕上ら
れた粘着シートを例えば、デカーラー等の設備、断裁機
等の各ロール設備を用いて、強テンションで強い外力を
与える作業を単独あるいは組み合わせることが好まし
い。つまり、ロール直径が20mm以下(好ましくは、
ロール直径5〜15mm)のロールでロールと粘着シー
トの抱き角度(粘着シートとロールの各接点とロール中
心とを結んだ角度)を90〜180°(より好ましく
は、120〜180°)とし、粘着剤層に十分な外力
(応力)を加えることが好ましい。特にデカーラーを用
いて粘着シートに応力をかけるのが好ましい。また、表
面基材が、紙支持体の両面に樹脂層を形成したシートで
あり、剥離シートを構成する支持体がフィルムであるこ
と、または表面基材がフィルムであり、剥離シートを構
成する支持体が紙支持体の両面に樹脂層を形成したシー
トである場合が本発明の効果が大きい。
As a method of constructing the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, a pressure-sensitive adhesive is applied on the surface of the release layer of the release sheet, and if necessary, dried to form a pressure-sensitive adhesive layer. There is a method in which a pressure-sensitive adhesive is applied by laminating or applying a pressure-sensitive adhesive to the back surface of the surface substrate, and then dried if necessary to form a pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to the surface of the release layer of the release sheet to finish. Among these, the pressure-sensitive adhesive layer is provided on the release sheet, and then the sheet-like surface base material is laminated on the pressure-sensitive adhesive layer, and then the sheet-like surface base material surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is not provided is brought into contact with a roll. Preferred is a method including applying stress to the pressure-sensitive adhesive sheet. In particular, it is preferable that the finished pressure-sensitive adhesive sheet is applied alone or in combination with a device such as a decurler or a roll machine such as a cutting machine to apply a strong external force with a high tension. That is, the roll diameter is 20 mm or less (preferably,
With a roll having a roll diameter of 5 to 15 mm, the holding angle between the roll and the adhesive sheet (the angle connecting each contact point of the adhesive sheet and the roll and the center of the roll) is 90 to 180 ° (more preferably 120 to 180 °), It is preferable to apply a sufficient external force (stress) to the pressure-sensitive adhesive layer. In particular, it is preferable to apply stress to the adhesive sheet using a decurler. Further, the surface substrate is a sheet in which resin layers are formed on both sides of a paper support, and the support constituting the release sheet is a film, or the surface substrate is a film, and the support constituting the release sheet is a film. The effect of the present invention is great when the body is a sheet in which resin layers are formed on both sides of a paper support.

【0021】なお、粘着剤を塗布する装置としては、例
えばリバースロールコーター、ナイフコーター、バーコ
ーター、スロットダイコーター、エアーナイフコータ
ー、リバースグラビアコーター、バリオグラビアコータ
ー等が適宜使用される。粘着剤の塗工量は、乾燥重量で
5〜70g/m2の範囲で調節される。因みに、5g/
2未満では、得られる粘着シートの粘着性能が不十分
となり、他方70g/m2を越えると、粘着剤がはみ出
したり、剥離時に凝集破壊の原因となるおそれがある。
より好ましくは20〜60g/m2とする。60g/m2
を越えても貼着後の粘着力に向上は見られない。
As a device for applying the pressure-sensitive adhesive, for example, a reverse roll coater, knife coater, bar coater, slot die coater, air knife coater, reverse gravure coater, vario gravure coater and the like are appropriately used. The coating amount of the pressure-sensitive adhesive is adjusted in the range of 5 to 70 g / m 2 on a dry weight basis. By the way, 5g /
If it is less than m 2 , the adhesive performance of the resulting pressure-sensitive adhesive sheet will be insufficient, while if it exceeds 70 g / m 2 , the pressure-sensitive adhesive may overflow or cause cohesive failure at the time of peeling.
More preferably, it is 20 to 60 g / m 2 . 60 g / m 2
No improvement is observed in the adhesive strength after sticking even if it exceeds.

【実施例】本発明を実施例によってさらに具体的に説明
するが、本発明は、これらによって限定されるものでは
ない。なお、各実施例中、「部」および「%」は、特に
断らない限り、それぞれ「固形分重量部」および「固形
分重量%」を示すものである。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, "parts" and "%" indicate "parts by weight of solid content" and "% by weight of solid content", respectively, unless otherwise specified.

【0022】実施例1 (表面基材の作製)フリーネスが250ml・CSF
(カナダ標準フリーネス、以下同じ)のLBKP80%
とNBKP20%を混合し、濃度0.5%のパルプスラ
リーを調製した。このパルプスラリーにパルプ固形分に
対して、カチオン化澱粉2.0%、アルキルケテンダイ
マー0.4%、アニオン化ポリアクリルアミド樹脂0.
1%、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂
0.7%を添加し、十分に攪拌して分散させた。また、
分散後、苛性ソーダでpH7.5に調整した。
Example 1 (Production of surface base material) Freeness is 250 ml · CSF
(Canada Standard Freeness, same hereafter) LBKP 80%
And NBKP 20% were mixed to prepare a pulp slurry having a concentration of 0.5%. In this pulp slurry, cationized starch 2.0%, alkyl ketene dimer 0.4%, anionized polyacrylamide resin 0.
1% and 0.7% of a polyamide polyamine epichlorohydrin resin were added, and sufficiently dispersed by stirring. Also,
After dispersion, the pH was adjusted to 7.5 with sodium hydroxide.

【0023】上記調製のパルプスラリーを長網マシンで
抄紙し、ドライヤー、サイズプレス、マシンカレンダー
を通し、坪量140g/m2、緊度1.0g/m3、水分
含有量8.0%のパルプ紙基体を製造した。上記サイズ
プレス工程に用いたサイズプレス液は、カルボキシ変性
ポリビニルアルコールと塩化ナトリウムとを2:1の重
量比率で混合し、これを紙の両面に1.2g/m2にな
るように塗布して、パルプ紙を調製した。
The pulp slurry prepared as above is paper-made by a fourdrinier machine, passed through a drier, a size press, and a machine calender, and has a basis weight of 140 g / m 2 , a tightness of 1.0 g / m 3 and a water content of 8.0%. A pulp paper substrate was produced. The size press liquid used in the size press step was prepared by mixing carboxy-modified polyvinyl alcohol and sodium chloride at a weight ratio of 2: 1 and applying the mixture to both sides of paper at 1.2 g / m 2. Pulp paper was prepared.

【0024】このようにして得られたパルプ紙の両面に
コロナ放電処理を行い、これをバンバリーミキサーで混
合分散した下記の(1)ポリオレフィン樹脂組成物をパ
ルプ紙のフェルト面側に塗工量が22g/m2になるよ
うにして、また(2)裏面用樹脂組成物をワイヤー面側
に22g/m2になるようにして、T型ダイを有する溶
融押し出し機で塗布し、その表面を鏡面を有するクーリ
ングロールで冷却固化して厚み130μmのシート状支
持体を製造した。
The pulp paper thus obtained was subjected to a corona discharge treatment on both sides, and the following polyolefin resin composition (1) obtained by mixing and dispersing the mixture with a Banbury mixer was applied to the felt side of the pulp paper in an amount of application. 22 g / m 2, and (2) the resin composition for the back surface is applied to the wire surface side at 22 g / m 2 by a melt extruder having a T-type die, and the surface is mirror-finished. And cooled and solidified with a cooling roll having a thickness of 130 μm to produce a sheet-like support having a thickness of 130 μm.

【0025】次に得られたシート状支持体の表面に下記
組成の(3)インク受容層をバーコーターで塗工量15
g/cm2になるように塗工して、インクジェット記録
用表面基材を得た。
Next, an ink receiving layer having the following composition (3) was coated on the surface of the obtained sheet-like support with a bar coater at a coating amount of 15%.
g / cm 2 to obtain a surface substrate for inkjet recording.

【0026】(1)ポリオレフィン組成物 直鎖型低密度ポリエチレン樹脂(密度0.926g/c
3、メルトインデックス20g/10分)35重量
部、低密度ポリエチレン樹脂(密度0.919g/cm
3、メルトインデックス2g/10分)50重量部、ア
ナターゼ型二酸化チタン(商品名:A−20、石原産業
社製)15重量部、ステアリン酸亜鉛0.1重量部、酸
化防止剤(商品名:Irganox101、チバガイギ
ー社製)0.03重量部、群青(商品名:青口群青N
o.2000、第一化成社製)0.09重量部、蛍光増
白剤(商品名:UVITEX OB、チバガイギー社
製)0.3重量部
(1) Polyolefin composition Linear low-density polyethylene resin (density 0.926 g / c
m 3 , melt index 20 g / 10 min) 35 parts by weight, low density polyethylene resin (density 0.919 g / cm)
3 , melt index 2 g / 10 min) 50 parts by weight, anatase type titanium dioxide (trade name: A-20, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 15 parts by weight, zinc stearate 0.1 part by weight, antioxidant (trade name: 0.03 parts by weight of Irganox 101 (manufactured by Ciba Geigy), ultramarine (trade name: Aoguchi ultramarine N)
o. 2000, manufactured by Daiichi Kasei Co., Ltd.) 0.09 parts by weight, optical brightener (trade name: UVITEX OB, manufactured by Ciba Geigy) 0.3 parts by weight

【0027】(2)裏面用樹脂組成物 高密度ポリエチレン樹脂(密度0.954g/cm3
メルトインデックス20g/10分)65重量部、低密
度ポリエチレン樹脂(密度0.924g/cm 3、メル
トインデックス4g/10分)35重量部
(2) Backside resin composition High density polyethylene resin (density 0.954 g / cmThree,
Melt index 20g / 10min) 65 parts by weight, low density
Degree polyethylene resin (density 0.924g / cm Three, Mel
Index 4 g / 10 min) 35 parts by weight

【0028】(3)インク受容層組成 酸処理ゼラチン(豚皮ゼラチン、ゼリー強度200Bl
oom)100重量部、カチオン樹脂としてポリジアリ
ルジメチルアンモニウムクロライド(商品名:PAS−
H、日東紡績社製)10重量部、架橋剤として炭酸ジル
コニールアンモニウム(商標:ジルコゾールAC―7、
第一稀元素化学工業社製)2重量部、ポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレン縮合体(商品名:アデカプルロ
ニックLー64、旭電化工業社製)0.001重量部
(3) Composition of ink receiving layer Acid-treated gelatin (pig skin gelatin, jelly strength 200 Bl
oom) 100 parts by weight, polydiallyldimethylammonium chloride (trade name: PAS-
H, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.), 10 parts by weight, zirconyl ammonium carbonate (trademark: Zircosol AC-7) as a crosslinking agent,
2 parts by weight of Daiichi Kagaku Kagaku Kogyo Co., Ltd., 0.001 parts by weight of polyoxyethylene polyoxypropylene condensate (trade name: Adecapluronic L-64, manufactured by Asahi Denka Kogyo KK)

【0029】(剥離シートの作製)厚さ38μmのポリ
エチレンテレフタレートフィルム(支持体)の片面に熱
硬化型トルエン希釈剥離剤(商品名:KS−845、信
越化学工業社製、100重量%に対し、商品名:PL−
56、信越化学工業社製を2部、商品名:SD−720
0、東レ・ダウコーニング社製を0.5部加えた混合
物)7%溶液をバーコーターで0.2g/m2となるよ
うに塗布、乾燥し、剥離シートを得た。
(Preparation of Release Sheet) A 38 μm thick polyethylene terephthalate film (support) was coated on one side with a thermosetting toluene-diluted release agent (trade name: KS-845, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 100% by weight) Product name: PL-
56, 2 copies made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: SD-720
0, a 0.5% mixture of Dow Corning Toray Co.) was applied to a bar coater at a concentration of 0.2 g / m 2 and dried to obtain a release sheet.

【0030】(粘着剤の作製)攪拌装置、冷却管、滴下
ロートおよび窒素導入管を備えた反応装置に酢酸エチル
100部、アゾビスイソブチルニトリル0.3部を仕込
んだ後、系内温度が約80℃となるまで昇温した。次い
で、あらかじめブチルアクリレート85部、2―エチル
ヘキシルアクリレート8部、酢酸ビニル6.7部、2−
ヒドロキシエチルメタアクリレート0.3部からなる混
合液を仕込んだ滴下ロートより、窒素気流下に該混合液
を約3時間要して系内に滴下し、更に1時間同温度に保
って重合反応を完結させ、固形分50%のアクリル系重
合体を収率99%で得た。
(Preparation of adhesive) After charging 100 parts of ethyl acetate and 0.3 part of azobisisobutylnitrile into a reactor equipped with a stirrer, a cooling pipe, a dropping funnel and a nitrogen introducing pipe, the temperature in the system was reduced to about The temperature was raised to 80 ° C. Then, 85 parts of butyl acrylate, 8 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 6.7 parts of vinyl acetate,
From a dropping funnel charged with a mixed solution consisting of 0.3 parts of hydroxyethyl methacrylate, the mixed solution was dropped into the system in about 3 hours under a nitrogen stream, and further kept at the same temperature for 1 hour to carry out the polymerization reaction. The reaction was completed, and an acrylic polymer having a solid content of 50% was obtained at a yield of 99%.

【0031】このアクリル系重合体100部にポリイソ
シアネート系架橋剤(商品名:コロネートL、日本ポリ
ウレタン株式会社製)2部を添加して、粘着剤(塗液)
を仕上げた。
To 100 parts of this acrylic polymer, 2 parts of a polyisocyanate-based crosslinking agent (trade name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added, and an adhesive (coating liquid) was added.
Finished.

【0032】得られた剥離シートに上記のように作成し
た粘着剤をリバースロールコーターで20g/m2とな
るように塗布、乾燥させた後、上記のように作製した表
面基材を貼り合わせ、粘着シートを得た。
The pressure-sensitive adhesive prepared as described above was applied to the obtained release sheet with a reverse roll coater so that the pressure-sensitive adhesive became 20 g / m 2 and dried, and the surface substrate prepared as described above was bonded. An adhesive sheet was obtained.

【0033】得られた粘着シートを直径12mmのロー
ルで粘着シートの抱き角度(粘着シートとロールの各接
点とロール中心とを結んだ角度)を180°とし、粘着
剤層に一定の外力を加えた後、A4サイズに断裁し、A
4シートカット品を得た。また、得られたA4シートカ
ット品から剥離シートを除去し、除去した剥離シートお
よび粘着剤層を含む表面基材のガーレー剛度をJ.TA
PPI紙パルプ試験方法No.40−83に規定される
試験方法に準じ測定した。粘着剤層を含む表面基材のガ
ーレー剛度は2.5mNであり、剥離シートのガーレー
剛度は0.23mNであった。また、粘着剤層を含む表
面基材と剥離シートを23℃、相対湿度50%で24時
間放置後、環境を23℃、相対湿度20%に変化させ、
24時間後の表面基材と剥離シートの伸縮率の差を測定
した。粘着剤層を含む表面基材と剥離シートの伸縮率差
は、0.30%であった。
The obtained pressure-sensitive adhesive sheet is rolled with a roll having a diameter of 12 mm, and the holding angle of the pressure-sensitive adhesive sheet (the angle connecting the contact points of the pressure-sensitive adhesive sheet and the roll to the center of the roll) is set to 180 °, and a constant external force is applied to the pressure-sensitive adhesive layer. And then cut to A4 size
A 4-sheet cut product was obtained. Further, the release sheet was removed from the obtained A4 sheet cut product, and the Gurley stiffness of the surface substrate including the removed release sheet and the pressure-sensitive adhesive layer was determined according to J.I. TA
PPI paper pulp test method No. It measured according to the test method prescribed | regulated to 40-83. The Gurley stiffness of the surface base material including the pressure-sensitive adhesive layer was 2.5 mN, and the Gurley stiffness of the release sheet was 0.23 mN. After leaving the surface substrate including the pressure-sensitive adhesive layer and the release sheet at 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 24 hours, the environment was changed to 23 ° C. and a relative humidity of 20%,
After 24 hours, the difference in the expansion and contraction ratio between the surface substrate and the release sheet was measured. The difference in expansion and contraction ratio between the surface substrate including the pressure-sensitive adhesive layer and the release sheet was 0.30%.

【0034】実施例2 下記粘着剤を使用した以外は実施例1と同様にして粘着
シートおよびA4シートカット品を得た。また、得られ
たA4シートカット品から剥離シートを除去し、除去し
た剥離シートおよび粘着剤層を含む表面基材のガーレー
剛度をJ.TAPPI紙パルプ試験方法No.40−8
3に規定される試験方法で測定した。粘着剤層を含む表
面基材のガーレー剛度は2.4mNであり、剥離シート
のガーレー剛度は0.23mNであった(伸縮率差は
0.32%であった。)。 (粘着剤の作製)攪拌装置、温度調節器および環流式冷
却器を備えたオートクレ−ブに水40部、重合開始剤と
して過硫酸アンモニウム0.2部、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム1部を仕込み、70℃に昇温した。
次いで、アクリル酸1部、2―エチルヘキシルアクリレ
ート95部、メチルメタクリレート4部からなる単量体
混合物100部、分子量調節剤としてn-ブチルメルカ
プタン0.05部、水60部、乳化剤としてドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部を添加した後、攪
拌、乳化してプレエマルションを調製した。
Example 2 An adhesive sheet and an A4 sheet cut product were obtained in the same manner as in Example 1 except that the following adhesive was used. Further, the release sheet was removed from the obtained A4 sheet cut product, and the Gurley stiffness of the surface substrate including the removed release sheet and the pressure-sensitive adhesive layer was determined according to J.I. TAPPI paper pulp test method No. 40-8
It measured by the test method prescribed in 3. The Gurley stiffness of the surface base material including the pressure-sensitive adhesive layer was 2.4 mN, and the Gurley stiffness of the release sheet was 0.23 mN (the difference in stretch ratio was 0.32%). (Preparation of adhesive) 70 parts of water, 0.2 part of ammonium persulfate as a polymerization initiator and 1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate were charged into an autoclave equipped with a stirrer, a temperature controller and a reflux condenser, and 70 The temperature was raised to ° C.
Subsequently, 100 parts of a monomer mixture consisting of 1 part of acrylic acid, 95 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 4 parts of methyl methacrylate, 0.05 part of n-butyl mercaptan as a molecular weight regulator, 60 parts of water, and dodecylbenzene sulfonic acid as an emulsifier After adding 0.5 part of sodium, the mixture was stirred and emulsified to prepare a pre-emulsion.

【0035】このプレエマルションを全量オートクレー
ブに8時間かけて連続的に添加しながら80℃で攪拌し
て乳化重合させた。その後、さらに80℃で2時間攪拌
を続けて共重合体を完結させた。混合させ、固形分50
%のアクリル系重合体を収率99%で得た。
This pre-emulsion was stirred at 80 ° C. while being continuously added to the autoclave over a period of 8 hours to carry out emulsion polymerization. Thereafter, stirring was further continued at 80 ° C. for 2 hours to complete the copolymer. Mix, solids 50
% Of an acrylic polymer was obtained with a yield of 99%.

【0036】上記方法で得られたアクリル系重合体10
0部に対して、ポリグリシジル化合物(商品名:デナコ
ールEX−421、ナガセ化成工業株式会社製)を0.
5部添加し、さらに粘着剤固形分100重量部に対し
て、テンペルフェノール樹脂(商品名:タマノルE−1
00、荒川化学工業株式会社製、固形分濃度=52.9
%)15重量部を添加して、粘着剤を仕上げた。
The acrylic polymer 10 obtained by the above method
To 0 part, a polyglycidyl compound (trade name: Denacol EX-421, manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.) was added in an amount of 0.1 part.
5 parts, and 100 parts by weight of the solid content of the adhesive, a temper phenol resin (trade name: Tamanol E-1)
00, manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., solid content concentration = 52.9
%) Was added to finish the adhesive.

【0037】実施例3 下記粘着剤を使用した以外は実施例1と同様にして粘着
シートおよびA4シートカット品を得た。また、得られ
たA4シートカット品から剥離シートを除去し、除去し
た剥離シートおよび粘着剤層を含む表面基材のガーレー
剛度をJ.TAPPI紙パルプ試験方法No.40−8
3に規定される試験方法で測定した。粘着剤層を含む表
面基材のガーレー剛度は2.4mNであり、剥離シート
のガーレー剛度は0.23mNであった(伸縮率差は
0.29%であった。)。
Example 3 An adhesive sheet and an A4 sheet cut product were obtained in the same manner as in Example 1 except that the following adhesive was used. Further, the release sheet was removed from the obtained A4 sheet cut product, and the Gurley stiffness of the surface substrate including the removed release sheet and the pressure-sensitive adhesive layer was determined according to J.I. TAPPI paper pulp test method No. 40-8
It measured by the test method prescribed in 3. The Gurley stiffness of the surface base material including the pressure-sensitive adhesive layer was 2.4 mN, and the Gurley stiffness of the release sheet was 0.23 mN (the difference in stretch ratio was 0.29%).

【0038】(粘着剤の製造)2−エチルヘキシルアク
リレート90部、酢酸ビニル6.5部、メチルメタクリ
レート3部、アクリル酸0.5部のモノマー混合物を、
ノニオン系界面活性剤1.0部、イオン交換水30部の
乳化剤水溶液の中に添加、攪拌してプレエマルジョンを
調製した。攪拌機、温度計、冷却管を備えた反応容器の
中に、アニオン系界面活性剤1.0部、過硫酸アンモニ
ウム0.3部、酢酸ナトリウム0.3部、イオン交換水
30部の乳化剤水溶液を仕込み、窒素ガスを通し攪拌し
ながら液温度を75℃に昇温し、前記プレエマルジョン
の5/100を添加して30分間初期重合を行い、その
後残りの量を4時間にわたって滴下し、75〜80℃に
保持して重合を行った。滴下終了後、さらに80℃に保
持して後期重合を行って共重合体エマルジョンとした。
得られた粘着剤100部に、樹脂軟化点160℃のエマ
ルジョン型ロジン系タッキファイヤー(商品名:スーパ
ーエステルE−650、荒川化学社製)を10部配合
し、アルカリ増粘型増粘剤、濡れ剤を配合して後、アン
モニア水(濃度25%)で中和した粘度5000mpa
sに調整して粘着剤を得た。
(Production of pressure-sensitive adhesive) A monomer mixture of 90 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 6.5 parts of vinyl acetate, 3 parts of methyl methacrylate, and 0.5 part of acrylic acid was added to
A pre-emulsion was prepared by adding and stirring an emulsifier aqueous solution containing 1.0 part of a nonionic surfactant and 30 parts of ion-exchanged water. An emulsifier aqueous solution containing 1.0 part of an anionic surfactant, 0.3 part of ammonium persulfate, 0.3 part of sodium acetate, and 30 parts of ion-exchanged water was charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, and a cooling pipe. The temperature of the solution was increased to 75 ° C. while stirring with passing nitrogen gas, 5/100 of the pre-emulsion was added, and the initial polymerization was carried out for 30 minutes. The polymerization was carried out while maintaining the temperature at ° C. After the completion of the dropwise addition, the mixture was kept at 80 ° C. to carry out late-stage polymerization to obtain a copolymer emulsion.
To 100 parts of the obtained pressure-sensitive adhesive, 10 parts of an emulsion type rosin-based tackifier having a resin softening point of 160 ° C. (trade name: Superester E-650, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) was blended, and an alkali thickening type thickener was added. After mixing the wetting agent, the viscosity was neutralized with ammonia water (concentration 25%) 5000 mpa
s to obtain an adhesive.

【0039】実施例4 表面基材にポリエステル系合成紙50μm(商品名:ク
リスパーG2311、東洋紡績株式会社製)および下記
剥離シートを使用した以外は実施例1と同様にして粘着
シートおよびA4シートカット品を得た。また、得られ
たA4シートカット品から剥離シートを除去し、除去し
た剥離シートおよび粘着剤層を含む表面基材のガーレー
剛度をJ.TAPPI紙パルプ試験方法No.40−8
3に規定される試験方法で測定した。粘着剤層を含む表
面基材のガーレー剛度は1.1mNであり、剥離シート
のガーレー剛度は4.6mNであった(伸縮率差は、
0.33%であった。)。
Example 4 An adhesive sheet and an A4 sheet were cut in the same manner as in Example 1 except that a polyester-based synthetic paper 50 μm (trade name: Crisper G2311, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and the following release sheet were used as the surface substrate. Product was obtained. Further, the release sheet was removed from the obtained A4 sheet cut product, and the Gurley stiffness of the surface substrate including the removed release sheet and the pressure-sensitive adhesive layer was determined according to J.I. TAPPI paper pulp test method No. 40-8
It measured by the test method prescribed in 3. The Gurley stiffness of the surface base material including the pressure-sensitive adhesive layer was 1.1 mN, and the Gurley stiffness of the release sheet was 4.6 mN.
0.33%. ).

【0040】(剥離シートの作製)フリーネスが500
ml・CSFのLBKP80%とNBKP20%で米坪
110g/m2の上質紙を抄紙後、その片面にポリエチ
レンをフィルム押出機で20μmの厚みにラミネート
し、片面ポリエチレンラミネート剥離紙原紙を得た。
(Preparation of Release Sheet) Freeness is 500
After making a high quality paper of 110 g / m 2 in U.S. m. with 80% of LBKP and 20% of NBKP of ml · CSF, polyethylene was laminated on one side thereof to a thickness of 20 μm by a film extruder to obtain a single-sided polyethylene laminated release paper base paper.

【0041】得られた片面ポリエチレンラミネート剥離
紙原紙のポリエチレンラミネート面に熱硬化型無溶剤剥
離剤(付加反応型剥離剤:商品名「KNS−320」1
00部に対し、白金触媒剤:商品名「PL−56」を2
部加えた混合物、信越化学工業社製)をオフセットグラ
ビアコーターにて0.5g/m2となるように塗布、熱
風乾燥キュア−させ、熱硬化型無溶剤剥離剤塗布面と逆
の面にグラビアコーターにて原紙水分が7.5%になる
よう加湿し、片面ポリエチレンラミネート剥離シートを
得た。さらに熱硬化型無溶剤剥離剤塗布面と逆の面にポ
リエチレンをフィルム押出機で20μmの厚みにラミネ
ートし、剥離シートを得た。
A heat-curable solventless release agent (addition reaction type release agent: trade name "KNS-320" 1) is applied to the polyethylene-laminated surface of the obtained single-sided polyethylene-laminated release paper base paper.
Platinum catalyst agent: trade name “PL-56” for 2 parts
Part of the mixture added, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) using an offset gravure coater so as to have a concentration of 0.5 g / m 2 , cured with hot air, and gravure on the surface opposite to the surface on which the thermosetting solventless release agent was applied. The paper was humidified by a coater so that the moisture content of the base paper became 7.5% to obtain a single-sided polyethylene laminate release sheet. Further, polyethylene was laminated to a thickness of 20 μm on the surface opposite to the surface on which the thermosetting solvent-free release agent was applied, using a film extruder to obtain a release sheet.

【0042】実施例5 (表面基材の作製)フリーネスが550ml・CSFの
NBKP25%、フリーネスが560ml・CSFのL
BKP75%を配合したパルプスラリーに、カオリンを
紙灰分が5.0%になるように添加し、さらにサイズ剤
としてロジンサイズを絶乾パルプに対して1.5%、硫
酸バンド2.0%を添加した。このパルプスラリーを長
網多筒式シリンダードライヤー抄紙機で抄紙し、4段ス
ーパーカレンダーで処理して85g/m2の支持体を得
た。
Example 5 (Preparation of surface base material) NBKP 25% with a freeness of 550 ml / CSF and L with a freeness of 560 ml / CSF
Kaolin was added to a pulp slurry containing 75% BKP so that the paper ash content was 5.0%, and a rosin size as a sizing agent was 1.5% based on the absolutely dried pulp, and a 2.0% sulfate band was added. Was added. This pulp slurry was paper-made by a fourdrinier multi-cylinder cylinder dryer paper machine and processed by a 4-stage super calender to obtain a support of 85 g / m 2 .

【0043】支持体の製造で得られた支持体表面に、
(4)55部、(5)115部、(6)80部、10%
ポリビニルアルコール水溶液80部、および炭酸カルシ
ウム35部を混合攪拌して得られた塗液を乾燥後の塗布
量が6g/m2となるように塗布乾燥して記録層を得
た。この記録層上に(7)を乾燥後の塗布量が5g/m
2となるように塗布乾燥した後、キャレンダー処理を行
い感熱記録用表面基材を得た。 (4)3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−6
−メチル−7−フェニルアミノフルオラン10部、5%
メチルセルロース水溶液5部、および水40部からなる
組成物をサンドミルで平均粒子径が3μmになるまで粉
砕した。 (5)4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン30部、5%メチルセルロース水溶液5部、
及び水80部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径
が3μmになるまで粉砕した。 (6)1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン20
部、5%メチルセルロース水溶液5部、および水55部
からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が3μmにな
るまで粉砕した。 (7)10%アセトアセチル基変成ポリビニルアルコー
ル水溶液200部、カオリン(商品名:UW−90、E
MC社製)100部、30%セテアリン酸亜鉛分散液3
0部、および水100部からなる組成物を混合攪拌し塗
液とした。
On the surface of the support obtained in the production of the support,
(4) 55 parts, (5) 115 parts, (6) 80 parts, 10%
A coating liquid obtained by mixing and stirring 80 parts of an aqueous polyvinyl alcohol solution and 35 parts of calcium carbonate was coated and dried so that the coating amount after drying was 6 g / m 2 , to obtain a recording layer. On this recording layer, the coated amount of (7) after drying was 5 g / m.
After coating and drying so that 2 to obtain a heat-sensitive recording surface substrate subjected to calendering treatment. (4) 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6
-Methyl-7-phenylaminofluoran 10 parts, 5%
A composition comprising 5 parts of an aqueous methylcellulose solution and 40 parts of water was pulverized by a sand mill until the average particle diameter became 3 μm. (5) 30 parts of 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone, 5 parts of a 5% aqueous methylcellulose solution,
And 80 parts of water were pulverized by a sand mill until the average particle diameter became 3 μm. (6) 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane 20
Of a 5% aqueous solution of methylcellulose and 55 parts of water were pulverized by a sand mill until the average particle diameter became 3 μm. (7) 200 parts of 10% acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol aqueous solution, kaolin (trade names: UW-90, E
MC) 100 parts, 30% zinc cetearate dispersion 3
A composition comprising 0 parts and 100 parts of water was mixed and stirred to obtain a coating liquid.

【0044】(粘着剤の製造)2−エチルヘキシルアク
リレート91部、酢酸ビニル5.5部、メチルメタクリ
レート3部、アクリル酸0.5部のモノマー混合物を、
ノニオン系界面活性剤1.0部、イオン交換水30部の
乳化剤水溶液の中に添加、攪拌してプレエマルジョンを
調製した。攪拌機、温度計、冷却管を備えた反応容器の
中に、アニオン系界面活性剤1.0部、過硫酸アンモニ
ウム0.3部、酢酸ナトリウム0.3部、イオン交換水
30部の乳化剤水溶液を仕込み、窒素ガスを通し攪拌し
ながら液温度を75℃に昇温し、前記プレエマルジョン
の5/100を添加して30分間初期重合を行い、その
後残りの量を4時間にわたって滴下し、75〜80℃に
保持して重合を行った。滴下終了後、さらに80℃に保
持して後期重合を行って共重合体エマルジョンとした。
得られた粘着剤100部に、樹脂軟化点160℃のエマ
ルジョン型ロジン系タッキファイヤー(商品名:スーパ
ーエステルE−650、荒川化学社製)を10部配合
し、アルカリ増粘型増粘剤、濡れ剤を配合して後、アン
モニア水(濃度25%)で中和した粘度5000mpa
sに調整して粘着剤を得た。
(Production of adhesive) A monomer mixture of 91 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 5.5 parts of vinyl acetate, 3 parts of methyl methacrylate, and 0.5 part of acrylic acid was added to
A pre-emulsion was prepared by adding and stirring an emulsifier aqueous solution containing 1.0 part of a nonionic surfactant and 30 parts of ion-exchanged water. An emulsifier aqueous solution containing 1.0 part of an anionic surfactant, 0.3 part of ammonium persulfate, 0.3 part of sodium acetate, and 30 parts of ion-exchanged water was charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, and a cooling pipe. The temperature of the solution was increased to 75 ° C. while stirring with passing nitrogen gas, 5/100 of the pre-emulsion was added, and the initial polymerization was carried out for 30 minutes. The polymerization was carried out while maintaining the temperature at ° C. After the completion of the dropwise addition, the mixture was kept at 80 ° C. to carry out late-stage polymerization to obtain a copolymer emulsion.
To 100 parts of the obtained pressure-sensitive adhesive, 10 parts of an emulsion type rosin-based tackifier having a resin softening point of 160 ° C. (trade name: Superester E-650, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) was blended, and an alkali thickening type thickener was added. After mixing the wetting agent, the viscosity was neutralized with ammonia water (concentration 25%) 5000 mpa
s to obtain an adhesive.

【0045】(剥離シートの作製)米坪63g/m2
グラシン紙の片面に熱硬化型トルエン希釈軽剥離シリコ
ーン(商品名:SRX345、東レ・ダウコーニング社
製、100重量%に対し、商品名:SRX212、東レ
・ダウコーニング社製、0.6部加えた混合物)7%溶
液をバーコーターで0.8g/m2となるように塗布、
乾燥し、剥離シートを得た。
[0045] (Peeling Preparation of Sheet) basis weight 63 g / thermosetting one side of glassine paper m 2 toluene diluted peelable silicone (trade name: SRX345, manufactured by Dow Corning Toray Co., relative to 100 wt%, trade name : SRX212, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., a mixture obtained by adding 0.6 parts) A 7% solution was applied by a bar coater to 0.8 g / m 2 ,
After drying, a release sheet was obtained.

【0046】得られた剥離シートに上記のように作成し
た粘着剤をリバースロールコーターで20g/m2となる
ように塗布、乾燥させた後、上記のように作成した表面
基材を貼り合わせて粘着シートを得た。得られた粘着シ
ートを実施例1と同様にして、粘着剤層に一定の外力を
加えた後、断裁し、A4シートカット品を得た。また、
得られたA4シートカット品から剥離シートを除去し、
除去した剥離シートおよび粘着剤層を含む表面基材のガ
ーレー剛度をJ.TAPPI紙パルプ試験方法No.4
0−83に規定される試験方法で測定した。粘着剤層を
含む表面基材のガーレー剛度は1.5mNであり、剥離
シートのガーレー剛度は1.2mNであった(伸縮率差
は0.17%であった。)。
The pressure-sensitive adhesive prepared as described above was applied to the obtained release sheet with a reverse roll coater so as to have a weight of 20 g / m 2 , dried, and then the surface base material prepared as described above was laminated. An adhesive sheet was obtained. The obtained pressure-sensitive adhesive sheet was cut in the same manner as in Example 1 after applying a constant external force to the pressure-sensitive adhesive layer to obtain an A4 sheet cut product. Also,
Removing the release sheet from the obtained A4 sheet cut product,
The Gurley stiffness of the surface substrate including the removed release sheet and the pressure-sensitive adhesive layer was determined according to J. Mol. TAPPI paper pulp test method No. 4
It was measured by the test method specified in 0-83. The Gurley stiffness of the surface base material including the pressure-sensitive adhesive layer was 1.5 mN, and the Gurley stiffness of the release sheet was 1.2 mN (difference in expansion and contraction was 0.17%).

【0047】実施例6 下記表面基材および剥離シートを使用した以外は実施例
1と同様にして粘着シートおよびA4シートカット品を
得た。また、得られたA4シートカット品から剥離シー
トを除去し、除去した剥離シートおよび粘着剤層を含む
表面基材のガーレー剛度をJ.TAPPI紙パルプ試験
方法No.40−83に規定される試験方法で測定し
た。粘着剤層を含む表面基材のガーレー剛度は1.3m
Nであり、剥離シートのガーレー剛度は4.6mNであ
った(伸縮率差は0.42%であった。)。
Example 6 An adhesive sheet and an A4 sheet cut product were obtained in the same manner as in Example 1 except that the following surface substrate and release sheet were used. Further, the release sheet was removed from the obtained A4 sheet cut product, and the Gurley stiffness of the surface substrate including the removed release sheet and the pressure-sensitive adhesive layer was determined according to J.I. TAPPI paper pulp test method No. It measured by the test method prescribed | regulated to 40-83. Gurley stiffness of the surface substrate including the adhesive layer is 1.3 m
N, and the Gurley stiffness of the release sheet was 4.6 mN (the difference in expansion and contraction ratio was 0.42%).

【0048】(表面基材の作製)支持体として、高白色
度の木材パルプを原料とし、坪量77g/m2の原紙を
抄紙後、下記の配合のインク受容層用塗工液を乾燥重量
が15g/m2となるように塗工、乾燥しインクジェッ
ト記録用表面基材を得た。
(Preparation of Surface Substrate) As a support, a base paper having a basis weight of 77 g / m 2 was made from a high-whiteness wood pulp as a raw material, and a coating liquid for an ink receiving layer having the following composition was dried. Was applied to be 15 g / m 2 and dried to obtain a surface substrate for inkjet recording.

【0049】(インク受容層の配合) カチオン性樹脂:ジアリルジメチル4級アンモニウム塩
酸塩水溶液(商品名:ユニセンス CP101、平均分
子量20000、センカ社製) 65部、 インク吸収性顔料:無定型シリカ(商品名:ファインシ
ールX−45、トクヤマ社製) 100部、 結着剤:ポリビニルアルコール(商品名:PVA10
5、クラレ社製)固形分濃度10%水溶液 200部
(Blending of ink receiving layer) Cationic resin: 65 parts of diallyldimethyl quaternary ammonium hydrochloride aqueous solution (trade name: Unisense CP101, average molecular weight: 20,000, manufactured by Senka Co., Ltd.) Ink absorbing pigment: amorphous silica (product Name: Fine Seal X-45, manufactured by Tokuyama Corporation 100 parts, Binder: Polyvinyl alcohol (trade name: PVA10)
5, Kuraray Co., Ltd.) 200% aqueous solution with 10% solid content

【0050】(剥離シートの作製)フリーネスが500
ml・CSFのLBKP80%とNBKP20%で米坪
110g/m2の上質紙を抄紙後、その片面にポリエチ
レンをフィルム押出機で20μmの厚みにラミネート
し、片面ポリエチレンラミネート剥離紙原紙を得た。
(Preparation of release sheet) Freeness is 500
After making a high quality paper of 110 g / m 2 in U.S. m. with 80% of LBKP and 20% of NBKP of ml · CSF, polyethylene was laminated on one side thereof to a thickness of 20 μm by a film extruder to obtain a single-sided polyethylene laminated release paper base paper.

【0051】得られた片面ポリエチレンラミネート剥離
紙原紙のポリエチレンラミネート面に熱硬化型無溶剤剥
離剤(付加反応型剥離剤:商品名「KNS−320」1
00部に対し、白金触媒剤:商品名「PL−56」を2
部加えた混合物、信越化学工業社製)をオフセットグラ
ビアコーターにて0.5g/m2となるように塗布、熱
風乾燥キュア−させ、熱硬化型無溶剤剥離剤塗布面と逆
の面にグラビアコーターにて原紙水分が7.5%になる
よう加湿し、片面ポリエチレンラミネート剥離紙を得
た。さらに熱硬化型無溶剤剥離剤塗布面と逆の面にポリ
エチレンをフィルム押出機で20μmの厚みにラミネー
トし、剥離シートを得た。
A heat-curable solventless release agent (addition reaction type release agent: trade name "KNS-320" 1) is applied to the polyethylene-laminated surface of the obtained single-sided polyethylene-laminated release paper base paper.
Platinum catalyst agent: trade name “PL-56” for 2 parts
Part of the mixture added, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) using an offset gravure coater so as to have a concentration of 0.5 g / m 2 , cured with hot air, and gravure on the surface opposite to the surface on which the thermosetting solventless release agent was applied. The paper was humidified with a coater so that the moisture content of the base paper became 7.5% to obtain a single-sided polyethylene laminate release paper. Further, polyethylene was laminated to a thickness of 20 μm on the surface opposite to the surface on which the thermosetting solvent-free release agent was applied, using a film extruder to obtain a release sheet.

【0052】実施例7 下記表面基材を使用した以外は実施例1と同様にして粘
着シートおよびA4シートカット品を得た。また、得ら
れたA4シートカット品から剥離シートを除去し、除去
した剥離シートおよび粘着剤層を含む表面基材のガーレ
ー剛度をJ.TAPPI紙パルプ試験方法No.40−
83に規定される試験方法で測定した。粘着剤層を含む
表面基材のガーレー剛度は1.7mNであり、剥離シー
トのガーレー剛度は0.23mNであった(伸縮率差は
0.30%であった。)。
Example 7 An adhesive sheet and an A4 sheet cut product were obtained in the same manner as in Example 1 except that the following surface substrate was used. Further, the release sheet was removed from the obtained A4 sheet cut product, and the Gurley stiffness of the surface substrate including the removed release sheet and the pressure-sensitive adhesive layer was determined according to J.I. TAPPI paper pulp test method No. 40-
It was measured by the test method specified in No. 83. The Gurley stiffness of the surface base material including the pressure-sensitive adhesive layer was 1.7 mN, and the Gurley stiffness of the release sheet was 0.23 mN (the difference in stretch ratio was 0.30%).

【0053】(表面基材の作製)フリーネスが480m
lのLBKP100%のパルプスラリーに、填料として
タルク20部、ロジンエマルジョンサイズ剤1.5部、
硫酸バンド2部を添加し、これらの混合物を白水で希釈
してpH 5.3、固形分濃度1.1 %の紙料を調製し
た。この紙料を長網抄紙機を用いて抄紙し、次いで固形
分濃度8%の酸化澱粉(商品名:エースA、王子コーン
スターチ社製)を塗布量が乾燥重量で4.0g/m2
なるようにサイズプレス装置で塗布し、乾燥させてマシ
ーンキャレンダーで平滑度80秒/10ml平滑処理し
て米坪が98g/m2の電子写真記録用表面基材を得
た。
(Preparation of surface substrate) Freeness is 480 m
1 part of LBKP 100% pulp slurry, 20 parts of talc as filler, 1.5 parts of rosin emulsion sizing agent,
Two parts of a sulfuric acid band were added, and the mixture was diluted with white water to prepare a stock having a pH of 5.3 and a solid content of 1.1%. The stock is paper-made using a fourdrinier paper machine, and then an oxidized starch having a solid content of 8% (trade name: Ace A, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) is applied at a dry weight of 4.0 g / m 2. It was applied by a size press device, dried, and smoothed with a machine calender at a smoothness of 80 seconds / 10 ml to obtain a surface substrate for electrophotography with a rice tsubo of 98 g / m 2 .

【0054】実施例8 下記表面基材および剥離シートを使用した以外は実施例
1と同様にして粘着シートおよびA4シートカット品を
得た。また、得られたA4シートカット品から剥離シー
トを除去し、除去した剥離シートおよび粘着剤層を含む
表面基材のガーレー剛度をJ.TAPPI紙パルプ試験
方法No.40−83に規定される試験方法で測定し
た。粘着剤層を含む表面基材のガーレー剛度は0.9m
Nであり、剥離シートのガーレー剛度は0.9mNであ
った(伸縮率差は0.25%であった。)。
Example 8 An adhesive sheet and an A4 sheet cut product were obtained in the same manner as in Example 1 except that the following surface substrate and release sheet were used. Further, the release sheet was removed from the obtained A4 sheet cut product, and the Gurley stiffness of the surface substrate including the removed release sheet and the pressure-sensitive adhesive layer was determined according to J.I. TAPPI paper pulp test method No. It measured by the test method prescribed | regulated to 40-83. The Gurley stiffness of the surface substrate including the adhesive layer is 0.9 m
N, and the Gurley stiffness of the release sheet was 0.9 mN (the difference in expansion and contraction was 0.25%).

【0055】(表面基材の作製)支持体として、高白色
度の木材パルプを原料とし、坪量40g/m2の原紙を
抄紙後、下記の配合のインク受容層用塗工液を乾燥重量
が15g/m2となるように塗工、乾燥しインクジェッ
ト記録用表面基材を得た。
(Preparation of Surface Substrate) As a support, a base paper having a basis weight of 40 g / m 2 was made from a high-whiteness wood pulp as a raw material, and a coating liquid for an ink receiving layer having the following composition was dried. Was applied to be 15 g / m 2 and dried to obtain a surface substrate for inkjet recording.

【0056】(インク受容層の配合) カチオン性樹脂:ジアリルジメチル4級アンモニウム塩
酸塩水溶液(商品名:ユニセンス CP101、平均分
子量20000、センカ社製) 65部、 インク吸収性顔料:無定型シリカ(商品名:ファインシ
ールX−45、トクヤマ社製) 100部 結着剤:ポリビニルアルコール(商品名:PVA10
5、クラレ社製)固形分濃度10%水溶液 200部
(Blending of ink receiving layer) Cationic resin: 65 parts of diallyldimethyl quaternary ammonium hydrochloride aqueous solution (trade name: Unisense CP101, average molecular weight: 20,000, manufactured by Senka Co., Ltd.) Ink absorbing pigment: amorphous silica (product Name: Fine Seal X-45, manufactured by Tokuyama Co., Ltd. 100 parts Binder: polyvinyl alcohol (trade name: PVA10)
5, Kuraray Co., Ltd.) 200% aqueous solution with 10% solid content

【0057】(剥離シートの作製)塗被液は下記組成の
下塗り層を調製した塗被液を用い、米坪40g/m2
上質原紙上に乾燥重量で5g/m2になるようにバーコ
ーターで塗工、乾燥後の水分が5%の剥離原紙を得た。 成 分 重 量 カオリン(商品名:HTクレー、エンゲルハード社製) 100部 アクリル共重合体(商品名:ヨドゾールMR−96、 カネボウNSC社製 ガラス転移温度−15℃、イオン性:ノニオン性)25部 ポリビニルアルコール(商品名:PVA203、クラレ製) 120部 酸化変性デンプン(商品名:王子エースA、王子コンスターチ社製) 25部 ステアリン酸アンモニウム(商品名:ノプコDC-100-A、サンノプコ社製)2部 この剥離原紙面上に熱硬化型トルエン希釈軽剥離シリコ
ーン(商品名:SRX345、東レ・ダウコーニング社
製、100重量%に対し、商品名:SRX212、東レ
・ダウコーニング社製、0.6部加えた混合物)7%溶
液を乾燥重量が0.9g/m2となるようにバーコータ
ーで塗工、乾燥して剥離シートを得た。
(Preparation of Release Sheet) The coating liquid was prepared by preparing an undercoat layer having the following composition and was coated on a fine base paper having a basis weight of 40 g / m 2 to a dry weight of 5 g / m 2. A release base paper having a water content of 5% after coating and drying with a coater was obtained. Component weight Kaolin (trade name: HT clay, manufactured by Engelhard) 100 parts Acrylic copolymer (trade name: Iodozol MR-96, manufactured by Kanebo NSC, glass transition temperature -15 ° C, ionicity: nonionic) 25 Part Polyvinyl alcohol (trade name: PVA203, manufactured by Kuraray) 120 parts Oxidized modified starch (trade name: Oji Ace A, manufactured by Oji Constarch) 25 parts Ammonium stearate (trade name: Nopco DC-100-A, manufactured by San Nopco) 2 parts A thermosetting toluene-diluted light release silicone (trade name: SRX345, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., 100% by weight; trade name: SRX212, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd .; 0.6%) part added mixture) 7% solution coating with a bar coater to a dry weight is 0.9 g / m 2 and dried to peel Sea It was obtained.

【0058】実施例9 下記粘着剤を使用した以外は実施例1と同様にして粘着
シートおよびA4シートカット品を得た。また、得られ
たA4シートカット品から剥離シートを除去し、除去し
た剥離シートおよび粘着剤層を含む表面基材のガーレー
剛度をJ.TAPPI紙パルプ試験方法No.40−8
3に規定される試験方法で測定した。粘着剤層を含む表
面基材のガーレー剛度は2.30mNであり、剥離シー
トのガーレー剛度は0.23mNであった(伸縮率差は
0.30%であった。)。
Example 9 An adhesive sheet and an A4 sheet cut product were obtained in the same manner as in Example 1 except that the following adhesive was used. Further, the release sheet was removed from the obtained A4 sheet cut product, and the Gurley stiffness of the surface substrate including the removed release sheet and the pressure-sensitive adhesive layer was determined according to J.I. TAPPI paper pulp test method No. 40-8
It measured by the test method prescribed in 3. The Gurley stiffness of the surface base material including the pressure-sensitive adhesive layer was 2.30 mN, and the Gurley stiffness of the release sheet was 0.23 mN (the difference in stretch ratio was 0.30%).

【0059】〔粘着剤の製造〕攪拌装置、冷却管、滴下
ロートおよび窒素導入管を備えた反応装置に酢酸エチル
100部を仕込んだ後、系内温度が約80℃となるまで
昇温した。次いで、あらかじめ2−エチルヘキシルアク
リレート97部、およびカルボン酸3部からなる混合液
を仕込んだ滴下ロートより、窒素気流下に該混合液を約
3時間要して系内に滴下し、更に1時間同温度に保って
重合反応を完結させ、固形分50%のアクリル系重合体
を収率99%で得た。
[Production of Adhesive] 100 parts of ethyl acetate was charged into a reactor equipped with a stirrer, a cooling pipe, a dropping funnel and a nitrogen introducing pipe, and then the temperature was raised until the temperature in the system reached about 80 ° C. Then, from a dropping funnel in which a mixed solution consisting of 97 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 3 parts of carboxylic acid was previously charged, the mixed solution was dropped into the system in about 3 hours under a nitrogen stream, and further added for 1 hour. The polymerization reaction was completed while maintaining the temperature, and an acrylic polymer having a solid content of 50% was obtained at a yield of 99%.

【0060】このアクリル系重合体100部にポリイソ
シアネート系架橋剤(商品名:コロネートL、日本ポリ
ウレタン株式会社製)3部を添加して、粘着剤(塗液)
を仕上げた。
To 100 parts of this acrylic polymer, 3 parts of a polyisocyanate crosslinking agent (trade name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added, and an adhesive (coating liquid) was added.
Finished.

【0061】比較例1 粘着シートの粘着剤層に特に外力を加えずに、A4サイ
ズに断裁した以外は実施例3と同様にしてA4シートカ
ット品を得た。
Comparative Example 1 An A4 sheet cut product was obtained in the same manner as in Example 3 except that the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet was cut into A4 size without applying any external force.

【0062】得られたA4シートカット品から剥離シー
トを除去し、除去した剥離シートおよび粘着剤層を含む
表面基材のガーレー剛度をJ.TAPPI紙パルプ試験
方法No.40−83に規定される試験方法で測定し
た。粘着剤層を含む表面基材のガーレー剛度は2.5m
Nであり、剥離シートのガーレー剛度は0.23mNで
あった(伸縮率差は0.29%であった。)。
The release sheet was removed from the obtained A4 sheet cut product, and the Gurley stiffness of the surface substrate including the removed release sheet and the pressure-sensitive adhesive layer was determined according to J. Org. TAPPI paper pulp test method No. It measured by the test method prescribed | regulated to 40-83. Gurley stiffness of the surface base material including the adhesive layer is 2.5 m
N, and the Gurley stiffness of the release sheet was 0.23 mN (the difference in expansion and contraction was 0.29%).

【0063】「評価」 [粘着剤層を含む表面基材と剥離シートとのCD方向で
の滑り量(|N|)と剥離シートCD方向長さ(L)の
測定、図1]実施例1〜9、比較例1で得られたA4シ
ートカット品を23℃/50%RH環境下で24時間放
置した後、CD方向での表面基材と剥離シートの端面寸
法差(A0)および剥離シートCD方向長さ(L)、2
3℃/20%RHの環境下に変化させ、24時間後のC
D方向での表面基材と剥離シートの端面寸法差
(A24)、72時間後のCD方向での表面基材と剥離シ
ートの端面寸法差(A72)を測定し、下式で粘着剤層を
含む表面基材と剥離シートとのCD方向での滑り量(|
N|)と剥離シートCD方向長さに対する比率(|N|
/L×100)を算出した。
[Evaluation] [Measurement of the amount of slip (| N |) in the CD direction between the surface substrate including the pressure-sensitive adhesive layer and the release sheet and the length (L) of the release sheet in the CD direction, FIG. 9, the A4 sheet cut product obtained in Comparative Example 1 was allowed to stand for 24 hours in an environment of 23 ° C./50% RH, and then the end surface dimensional difference (A 0 ) between the surface substrate and the release sheet in the CD direction and the release Sheet CD length (L), 2
After changing to an environment of 3 ° C./20% RH, C after 24 hours
The difference in the end face size between the surface base material and the release sheet in the D direction (A 24 ) and the difference in end face size between the surface base material and the release sheet in the CD direction after 72 hours (A 72 ) were measured. Amount of slip between the surface substrate including the layer and the release sheet in the CD direction (|
N |) and the ratio (| N |
/ L × 100) was calculated.

【0064】(23℃/20%RH/24時間後) |N24|/L×100 式中、N24=A24−A0:粘着剤層と剥離シートの滑り
量、(mm) L:剥離シート長さ(mm)
(23 ° C./20% RH / after 24 hours) | N 24 | / L × 100 In the formula, N 24 = A 24 −A 0 : sliding amount between the pressure-sensitive adhesive layer and the release sheet, (mm) L: Release sheet length (mm)

【0065】(23℃/20%RH/72時間後) |N72|/L×100 式中、N72=A72−A0:粘着剤層と剥離シートの滑り
量、(mm) L:剥離シート長さ(mm)
(23 ° C./20% RH / after 72 hours) | N 72 | / L × 100 In the formula, N 72 = A 72 −A 0 : sliding amount between the pressure-sensitive adhesive layer and the release sheet, (mm) L: Release sheet length (mm)

【0066】[環境変化によるカール]実施例1〜9、
比較例1で得られたA4シートカット品を23℃/50
%RHの環境下で24時間放置後、23℃/20%RH
の環境下に、24時間放置してカールの度合いを下記基
準に従って評価した。 (カールの評価方法および評価基準)A4サイズである
サンプルを、平らなサンプル台の上にカールした側を上
に置き、サンプルの4隅がサンプル台からどれだけ浮い
たかを測定してその平均値を求めて、下記の基準で評価
した。 ◎:10mm以下 ○:10mmを超えて、25mm以下 △:25mmを超えて、40mm以下 ×:40mmを超える
[Curl by Environmental Change] Examples 1 to 9,
The A4 sheet cut product obtained in Comparative Example 1 was heated at 23 ° C./50
After standing for 24 hours in an environment of% RH, 23 ° C / 20% RH
Was allowed to stand for 24 hours, and the degree of curl was evaluated according to the following criteria. (Evaluation method and evaluation criteria of curl) A4 size sample was placed on a flat sample table with the curled side on top, and how much the four corners of the sample floated from the sample table was measured and averaged. And evaluated according to the following criteria. ◎: 10 mm or less :: More than 10 mm, 25 mm or less △: More than 25 mm, 40 mm or less ×: More than 40 mm

【0067】[0067]

【表1】 [Table 1]

【0068】表1の結果から明らかなように、相対湿度
を50%で24時間放置した後、相対湿度を20%に変
化させ放置した際に、72時間以内に該粘着剤層と該剥
離シートとの境界で滑りが生じる場合は環境変化で表面
基材と剥離シートに寸法差が起きても粘着剤層と剥離シ
ート間のずれにより寸法差が緩和されるためバイメタル
作用によるカールが発生しない。一方、比較例1のよう
に72時間以内に該粘着剤層と該剥離シートとの境界で
滑りが生じないものは、環境変化による表面基材と剥離
シートの寸法差を粘着剤層と剥離シート間のずれで緩和
できないためカールが発生する。
As is clear from the results shown in Table 1, after leaving the relative humidity at 50% for 24 hours, and then changing the relative humidity to 20%, the adhesive layer and the release sheet were left within 72 hours. When the slip occurs at the boundary between the pressure-sensitive adhesive layer and the release sheet, even if a dimensional difference occurs between the surface substrate and the release sheet due to an environmental change, the dimensional difference is alleviated due to the displacement between the pressure-sensitive adhesive layer and the release sheet. On the other hand, when no slippage occurs at the boundary between the pressure-sensitive adhesive layer and the release sheet within 72 hours as in Comparative Example 1, the dimensional difference between the surface base material and the release sheet due to an environmental change is determined by the pressure-sensitive adhesive layer and the release sheet. Curling occurs because it cannot be alleviated by the gap between them.

【0069】[0069]

【発明の効果】本発明は、このように環境変化等で多発
する表面基材と剥離シートのバイメタル作用によるカー
ルが生じないプリンター適性、印刷および記録適性の優
れた粘着シートを提供する。
According to the present invention, there is provided a pressure-sensitive adhesive sheet excellent in printer suitability, printing and recording suitability in which curling does not occur due to a bimetal effect of a surface substrate and a release sheet which frequently occur due to environmental changes and the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】粘着シートを相対湿度50%、温度23℃で2
4時間放置した後(a)、相対湿度を20%に変化させ
24時間又は72時間放置した際(b)に該剥離シート
と該粘着剤層を含む表面基材についての、CD方向での
滑り量(|N|)と剥離シートCD方向長さ(L)の測
定個所を示す。
FIG. 1 shows a pressure-sensitive adhesive sheet at 50% relative humidity and a temperature of 23 ° C.
After leaving for 4 hours (a), changing the relative humidity to 20%, and leaving for 24 or 72 hours (b), sliding in the CD direction of the surface substrate including the release sheet and the adhesive layer in the CD direction. The measurement points of the amount (| N |) and the length (L) of the release sheet in the CD direction are shown.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 若田 員義 栃木県宇都宮市平出工業団地27番地の2 王子製紙株式会社粘着紙開発研究所内 Fターム(参考) 4J004 AA02 AA05 AA10 AB01 CB02 CC02 CC03 DB02 DB03 FA01 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing from the front page (72) Inventor Tsuyoshi Yoshida 27-27, Hirade Industrial Park, Utsunomiya-shi, Tochigi F-term (reference) in Oji Paper Co., Ltd. DB03 FA01

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 シート状表面基材の少なくとも片面に設
けられた粘着剤層に剥離シートを積層してなる粘着シー
トであって、粘着剤層を含むシート状表面基材と剥離シ
ートの温湿度による伸縮率が異なるとともに、両者のJ
APAN TAPPI No.40に規定されるガーレ
ー剛度がそれぞれ0.2〜15mNの範囲内であり、かつ
該粘着シートを相対湿度50%、温度23℃で24時間
放置した後、相対湿度を20%に変化させ72時間放置
した際に該剥離シートと該粘着剤層を含む表面基材のC
D方向での滑り量(|N|)と剥離シートCD方向長さ
(L)が下式(I)を満たすことを特徴とする粘着シー
ト。 |N|/L×100≧0.05% (I)
A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer provided on at least one surface of a sheet-like surface substrate and a release sheet laminated thereon, wherein the sheet-like surface substrate containing the pressure-sensitive adhesive layer and the temperature and humidity of the release sheet And the J ratio of both
APAN TAPPI No. The Gurley stiffness specified at 40 is in the range of 0.2 to 15 mN, and the adhesive sheet is allowed to stand at 50% relative humidity and 23 ° C. for 24 hours, and then the relative humidity is changed to 20% for 72 hours. When left, the C of the surface substrate containing the release sheet and the pressure-sensitive adhesive layer
A pressure-sensitive adhesive sheet characterized in that the amount of slip (| N |) in the D direction and the length (L) of the release sheet in the CD direction satisfy the following formula (I). | N | /L×100≧0.05% (I)
【請求項2】 相対湿度50%、温度23℃で24時間
放置した後、相対湿度を20%に変化させ24時間放置
した際の、該剥離シートと該粘着剤層を含む表面基材の
CD方向での滑り量(|N|)と該剥離シートCD方向
長さ(L)が下式(I)を満たすことを特徴とする請求
項1記載の粘着シート。 |N|/L×100≧0.05% (I)
2. The CD of the surface substrate including the release sheet and the pressure-sensitive adhesive layer when left for 24 hours at a relative humidity of 50% and a temperature of 23 ° C. for 24 hours, and then changed to a relative humidity of 20% for 24 hours. 2. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the slip amount in the direction (| N |) and the length (L) of the release sheet in the CD direction satisfy the following expression (I). 3. | N | /L×100≧0.05% (I)
【請求項3】 表面基材又は剥離シートを構成する支持
体のいずれか一方が、紙支持体の両面に樹脂層を形成し
たシートであり、残りの一方がフィルムである請求項1
又は2記載の粘着シート。
3. The paper substrate according to claim 1, wherein one of the surface substrate and the support constituting the release sheet is a sheet in which resin layers are formed on both sides of a paper support, and the other is a film.
Or the pressure-sensitive adhesive sheet according to 2.
【請求項4】 表面基材の片面に粘着剤層が形成され、
表面基材の反対の面に記録層を有する請求項1〜3のい
ずれか1項記載の粘着シート。
4. An adhesive layer is formed on one surface of a surface substrate,
The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, further comprising a recording layer on a surface opposite to the surface substrate.
【請求項5】 記録層がインクジェット記録層である請
求項4記載の粘着シート。
5. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 4, wherein the recording layer is an ink jet recording layer.
【請求項6】 粘着剤が、(メタ)アクリル酸エステル
共重合体を主成分とする請求項1〜5のいずれか1項記
載の粘着シート。
6. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive comprises a (meth) acrylate copolymer as a main component.
【請求項7】 剥離シート上に粘着剤層を設け、次で粘
着剤層上にシート状表面基材を積層した後、粘着剤層を
設けていない側のシート状表面基材表面をロールに接触
させて粘着シートに応力をかけることを特徴とする請求
項1〜6のいずれか1項記載の粘着シートの製造方法。
7. A pressure-sensitive adhesive layer is provided on a release sheet, and then a sheet-like surface substrate is laminated on the pressure-sensitive adhesive layer. Then, the surface of the sheet-like surface substrate on which the pressure-sensitive adhesive layer is not provided is rolled. The method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein a stress is applied to the pressure-sensitive adhesive sheet by contacting the pressure-sensitive adhesive sheet.
【請求項8】 デカーラーを用いて粘着シートに応力を
かける請求項7記載の方法。
8. The method according to claim 7, wherein the pressure-sensitive adhesive sheet is stressed using a decurler.
【請求項9】 応力をかけるロールの少なくとも1つが
ロール直径20mm以下であり、粘着シートと該ロール
との2つの接点とロール中心とを結んだ角度が90〜1
80℃の条件で粘着シートに応力をかける請求項7又は
8記載の方法。
9. At least one of the rolls to be stressed has a roll diameter of 20 mm or less, and the angle connecting the two points of contact between the adhesive sheet and the roll and the center of the roll is 90-1.
The method according to claim 7 or 8, wherein a stress is applied to the pressure-sensitive adhesive sheet at 80 ° C.
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