JP2628478B2 - Adhesive sheet - Google Patents

Adhesive sheet

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JP2628478B2
JP2628478B2 JP10977189A JP10977189A JP2628478B2 JP 2628478 B2 JP2628478 B2 JP 2628478B2 JP 10977189 A JP10977189 A JP 10977189A JP 10977189 A JP10977189 A JP 10977189A JP 2628478 B2 JP2628478 B2 JP 2628478B2
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英明 鈴木
健司 細山
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林三 上倉
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Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、粘着シートに関し、特に漢字プリンター適
性に優れた粘着シートに関するものである。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet, and more particularly to a pressure-sensitive adhesive sheet excellent in kanji printer suitability.

「従来の技術」 粘着シートは商業用、事務用、家庭用等非常に広範囲
の用途にラベル、シール、ステッカー、ワッペン等の形
に加工されて使用されている。
[Background Art] Adhesive sheets are used after being processed into labels, seals, stickers, patches and the like for a very wide range of uses such as commercial, office and home use.

粘着シートは、表面基材と剥離基体との間に粘着剤層
を形成したものであり、表面基材には紙、フィルム、金
属フォイル等が用いられ、剥離基体としてはグラシン紙
のような高密度原紙、クレーコート紙、ポリラミ原紙等
に、シリコン化合物やフッソ化合物の如き剥離剤を塗布
したものが使用される。また、粘着剤としては、ゴム
系、アクリル系、ビニルエーテル系等のエマルジョン、
溶剤または無溶剤型の各種粘着剤が使用される。
The pressure-sensitive adhesive sheet has a pressure-sensitive adhesive layer formed between a surface substrate and a release substrate, and a paper, film, metal foil, or the like is used as the surface substrate, and a high-pressure sheet such as glassine paper is used as the release substrate. A material obtained by applying a release agent such as a silicon compound or a fluorine compound to a density base paper, a clay-coated paper, a polylamination base paper, or the like is used. As the adhesive, rubber-based, acrylic-based, vinyl ether-based emulsions,
Various adhesives of a solvent or non-solvent type are used.

かかる粘着シートのうち、情報化社会の発展に伴いコ
ンピューターのアウトプット用として漢字プリンター用
の粘着シートの需要が、急速に伸びつつある。
Among such adhesive sheets, demand for an adhesive sheet for a kanji printer as a computer output has been rapidly increasing with the development of an information society.

従来は、この用途の粘着シートの剥離基体としてグラ
シン紙が使用されてきた。しかし、グラシン紙のような
高叩解、高密度の紙を漢字プリンターで使用すると、こ
の紙は乾燥時に普通の紙以上に収縮しているので熱に対
する挙動が過敏であり、従ってトナーの熱定着時に動い
た結果給紙不良、紙の不揃い、印刷ずれ等トラブルを発
生し、また高剛度であるために自動折り畳みスタッカー
においてスタッキング不良を起こし、しかもトナーの熱
定着後には偏った吸湿が起こってボコツキ、カール等が
発生し易く、さらには熱の放散が起こりにくくてトナー
のブロッキングを発生し易い。
Conventionally, glassine paper has been used as a release substrate for the pressure-sensitive adhesive sheet for this purpose. However, when high-beating, high-density paper such as glassine paper is used in a kanji printer, this paper shrinks more than normal paper when it is dried, so its behavior to heat is excessively sensitive, and therefore, when heat fixing toner, As a result of the movement, troubles such as poor paper feed, paper misalignment, and printing misregistration occur.In addition, due to the high rigidity, stacking failure occurs in the automatic folding stacker, and uneven heat absorption occurs after thermal fixing of the toner, resulting in unevenness. Curling and the like are easily generated, and heat is hardly dissipated, so that toner blocking is easily generated.

また、剥離力に起因する転写部や定着部(曲率の大き
い部分)での剥離基体からの粘着ラベルの脱落の発生が
問題であった。
In addition, there has been a problem that the pressure-sensitive adhesive label may fall off the release substrate at the transfer portion or the fixing portion (a portion having a large curvature) due to the release force.

「発明が解決しようとする課題」 本発明は、剥離シートに起因するスタッキング不良、
ボコツキ、カール、トナーのブロッキングを改良し、さ
らにはプリンターでのラベルの脱落の発生を防止する粘
着シートを提供するものである。
"Problems to be solved by the invention" The present invention provides a stacking defect caused by a release sheet,
An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet which improves blocking of unevenness, curl, and toner, and further prevents label from falling off in a printer.

「課題を解決するための手段」 本発明は、剥離基体に少なくとも下塗り剤層、剥離剤
層、粘着剤層及び表面基材を積層してなる粘着シートに
おいて、該下塗り剤層の主成分が乳化剤を2〜10重量%
含有するガラス転移温度−60〜20℃の水性アクリル酸エ
ステル共重合体樹脂であり、また剥離基体の緊度が1.0g
/cm3以下であることを特徴とする粘着シート。
"Means for Solving the Problems" The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet obtained by laminating at least an undercoat layer, a release agent layer, a pressure-sensitive adhesive layer and a surface substrate on a release substrate, wherein the main component of the undercoat layer is an emulsifier. 2-10% by weight
Contains an aqueous acrylate copolymer resin having a glass transition temperature of −60 to 20 ° C., and a release substrate having a tension of 1.0 g.
/ cm 3 or less.

「作用」 本発明の粘着シートの構成を、以下に詳細に説明す
る。
[Operation] The configuration of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be described in detail below.

本発明において用いられる下塗り剤としては、本発明
者等が先に出願した特願昭62−314788号の明細書第6頁
3行目から第12頁5行目にかけてその製造方法が開示さ
れている、主成分が乳化剤を2〜10重量%含有するガラ
ス転移温度−60〜20℃の水性アクリル酸エステル共重合
体樹脂から適宜選択して使用される。上記特定の共重合
体樹脂を構成する親水性のエチレン性不飽和単量体とし
ては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、モノアルキルマレ
イン酸、モノアルキルイタコン酸、モノアルキルフマル
酸等のエチレン性不飽和カルボン酸含有単量体、さらに
はビニルスルホン酸ナトリウム、p−スチレンスルホン
酸ナトリウム、2−アクリルアミド−2−メチルプロパ
ンスルホン酸、酸ホスホキシエチルメタクリレートエタ
ノールアミンハーフ塩、3−アリロキシ−2−ヒドロキ
シプロパンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン
スチレン化フェニル硫酸ナトリウム、グリセリンモノア
リルエーテルモノスルホコハク酸ナトリウム、メタクリ
ル酸−2−スルホエチルのナトリウム塩、マレイン酸の
高級アルコールのモノエステルナトリウム塩、アクリル
アミドステアリン酸ナトリウム、ポリエチレングリコー
ルモノアリルエーテル、メトキシポリエチレングリコー
ル(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリ
コール(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)
アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒド
ロキシプロピル(メタ)アクリレート、アクリルアミ
ド、ビニルピロリドン等が挙げられる。
As the undercoating agent used in the present invention, a method for producing the undercoating agent is disclosed from page 6, line 3 to page 12, line 5 of the specification of Japanese Patent Application No. 62-314788 filed by the present inventors. The aqueous acrylate copolymer resin whose main component contains an emulsifier in an amount of 2 to 10% by weight and a glass transition temperature of −60 to 20 ° C. is appropriately selected and used. As the hydrophilic ethylenically unsaturated monomer constituting the specific copolymer resin, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid,
Maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, monoalkyl maleic acid, monoalkyl itaconic acid, ethylenically unsaturated carboxylic acid-containing monomers such as monoalkyl fumaric acid, further sodium vinyl sulfonate, sodium p-styrene sulfonate, 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, acid phosphoxyethyl methacrylate ethanolamine half salt, sodium 3-allyloxy-2-hydroxypropanesulfonate, sodium polyoxyethylene styrenated phenylsulfate, sodium glycerin monoallyl ether monosulfosuccinate Sodium salt of 2-sulfoethyl methacrylate, sodium salt of a monoester of a higher alcohol of maleic acid, sodium acrylamidostearate, polyethylene glycol monoallylate Le, methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, methoxyethyl (meth)
Acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate,
Examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, acrylamide, vinylpyrrolidone, and the like.

共重合体樹脂中に占めるこれらの親水性単量体の割合
が全単量体の1重量%未満になると、得られた共重合体
樹脂の水溶性が不充分となり、50重量%を越えると、乾
燥性が不充分となり皮膜も硬くなってカールの改良効果
が低下してしまう。そのため、これらの親水性単量体は
1〜50重量%、より好ましくは1〜40重量%の範囲で共
重合する必要がある。
When the proportion of these hydrophilic monomers in the copolymer resin is less than 1% by weight of the total monomers, the water solubility of the obtained copolymer resin becomes insufficient, and when it exceeds 50% by weight. In addition, the drying property is insufficient, the film becomes hard and the effect of improving curl is reduced. Therefore, it is necessary to copolymerize these hydrophilic monomers in the range of 1 to 50% by weight, more preferably 1 to 40% by weight.

なお、これらの親水性単量体の中でも、特にアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン
酸、フマル酸、モノアルキルマレイン酸、モノアルキル
イタコン酸、モノアルキルフマル酸等のエチレン性不飽
和カルボン酸含有単量体が好ましく用いられる。
In addition, among these hydrophilic monomers, especially ethylenic monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, monoalkylmaleic acid, monoalkylitaconic acid, monoalkylfumaric acid, etc. Saturated carboxylic acid-containing monomers are preferably used.

一方、本発明で用いられる共重合体樹脂を構成する
(メタ)アクリル酸のアルキルエステル単量体として
は、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリ
ル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)ア
クリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メ
タ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸−2−エ
チルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)
アクリル酸ステアリル等が挙げられる。
On the other hand, as the alkyl ester monomer of (meth) acrylic acid constituting the copolymer resin used in the present invention, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, Butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, (meth)
And stearyl acrylate.

共重合体樹脂中に占めるこれらの(メタ)アクリル酸
のアルキルエステル単量体の割合は、全単量体の20〜99
重量%の範囲で調節される。
The proportion of these (meth) acrylic acid alkyl ester monomers in the copolymer resin is 20 to 99% of all monomers.
It is adjusted in the range of weight%.

本発明においては、これらの(メタ)アクリル酸のア
ルキルエステル単量体の中でも、特に(メタ)アクリル
酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アク
リル酸オクチル、(メタ)アクリル酸−2−エチルヘキ
シル等の如くC4〜10のアルキル基を有する(メタ)ア
クリル酸エステル単量体が好ましく用いられる。
In the present invention, among these alkyl ester monomers of (meth) acrylic acid, in particular, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid-2 (Meth) acrylic acid ester monomers having a C4-10 alkyl group such as -ethylhexyl are preferably used.

また、本発明で用いられる共重合体樹脂を構成する上
記の如き単量体と共重合可能な他の単量体としては、例
えば酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、(メ
タ)アクリロニトリル、スチレン、エチレン、エチレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコ
ールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ
(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ
(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、1,4−ブタ
ンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジ
オールジ(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)ア
クリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレート、
N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メトキシ
メチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル
(メタ)アクリルアミド、N,N′−メチレンビス(メ
タ)アクリルアミド等が挙げられる。
Further, other monomers copolymerizable with the above-mentioned monomers constituting the copolymer resin used in the present invention include, for example, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, (meth) acrylonitrile, styrene, Ethylene, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, 1,3- Butylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethanetetra (meth) acrylate, divinylbenzene, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) ) Acrylate, Glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate,
N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N, N'-methylenebis (meth) acrylamide and the like can be mentioned.

共重合体樹脂中に占めるこれらの共重合可能な他の単
量体の割合は、全単量体の0〜40重量%の範囲で調節さ
れる。
The proportion of these other copolymerizable monomers in the copolymer resin is adjusted in the range of 0 to 40% by weight of the total monomers.

とりわけ、本発明の剥離シートにおいては、上記の如
き親水性単量体2〜40重量%、C4〜10のアルキル基を
有する(メタ)アクリル酸エステル単量体50〜90重量
%、(メタ)アクリロニトリルの如き他の単量体0〜40
重量%を共重合して得られる共重合体樹脂が最も好まし
く用いられる。
In particular, in the release sheet of the present invention, 2 to 40% by weight of the hydrophilic monomer as described above, 50 to 90% by weight of a (meth) acrylate monomer having a C4 to C10 alkyl group, ) Other monomers 0-40, such as acrylonitrile
A copolymer resin obtained by copolymerizing by weight% is most preferably used.

本発明の共重合体樹脂は、上記の如き各単量体を乳化
剤(保護コロイド)、連鎖移動剤、重合開始剤等の存在
下水系で乳化共重合、グラフト共重合する方法で製造さ
れるが、特に乳化剤の使用量は重要であり、共重合体樹
脂を構成する単量体の全量に対して2〜10重量%の範囲
で含有せしめられる。
The copolymer resin of the present invention is produced by a method of emulsion-copolymerizing or graft-copolymerizing each of the above monomers in an aqueous system in the presence of an emulsifier (protective colloid), a chain transfer agent, a polymerization initiator, and the like. The amount of the emulsifier used is particularly important, and it is contained in the range of 2 to 10% by weight based on the total amount of the monomers constituting the copolymer resin.

乳化剤としては、例えばドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、アルカリールポリエーテルの硫酸塩等の如
き陰イオン性乳化剤;ポリオキシエチレンノニルフェノ
ールエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピ
レンブロック共重合体等の如き非イオン性乳化剤;ラウ
リルピリジニウムクロライド、セチルトリメチルアンモ
ニウムブロマイド等の如き陽イオン性乳化剤;ポリビニ
ルアルコール、(メタ)アクリロイル基、ハロアルキル
(メタ)アクリロイル基、N−メチロールアクリルアミ
ド基から選ばれる少なくとも1種の官能基を有するポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレン
グリコール誘導体、カゼイン等の如き保護コロイド等が
挙げられる。
Examples of the emulsifier include anionic emulsifiers such as sodium dodecylbenzenesulfonate and sulfate of alkaryl polyether; and nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene nonylphenol ether and polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymer. A cationic emulsifier such as laurylpyridinium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, etc .; polyvinyl having at least one functional group selected from polyvinyl alcohol, (meth) acryloyl group, haloalkyl (meth) acryloyl group, and N-methylolacrylamide group. Examples include protective colloids such as alcohols, polyacrylamides, polyethylene glycol derivatives, and casein.

また、連鎖移動剤としては、例えばチオグリセロー
ル、エチレンチオグリコール、チオグリコール酸、n−
ドデシルメルカプタン等が例示され、重合開始剤として
は、例えば過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム又はそれらと亜硫酸ソーダ、酸性亜硫酸ソーダ等
の還元剤との組み合わせから成る所謂レドックス系の重
合開始剤等が挙げられる。
Examples of the chain transfer agent include thioglycerol, ethylene thioglycol, thioglycolic acid, and n-glycol.
Examples of the polymerization initiator include, for example, hydrogen peroxide, potassium persulfate, ammonium persulfate, and a so-called redox-based polymerization initiator comprising a combination thereof with a reducing agent such as sodium sulfite and sodium acid sulfite. Is mentioned.

なお、乳化剤の含有量が2重量%を下回ると、得られ
るエマルジョンの安定性が不充分となり、重合体の粒子
径が大きくなってしまう。10重量%を越える程多量に含
有させると、下塗り層と離型剤層との密着性が低下す
る。また、共重合体樹脂のガラス転移温度が−60℃より
低くなると皮膜の粘着性が強くなり過ぎ、20℃より高く
なると得られる皮膜が硬くなり過ぎて実用性がなくなっ
てしまう。
When the content of the emulsifier is less than 2% by weight, the stability of the obtained emulsion becomes insufficient, and the particle size of the polymer becomes large. If it is contained in such a large amount as to exceed 10% by weight, the adhesion between the undercoat layer and the release agent layer is reduced. On the other hand, if the glass transition temperature of the copolymer resin is lower than −60 ° C., the adhesiveness of the film becomes too strong, and if it is higher than 20 ° C., the obtained film becomes too hard and loses practicality.

さらには剥離基体としてその緊度が1.0g/cm3以下のも
のの使用が望ましい。剥離基体にグラシン紙のような緊
度1.0g/cm3以上のものを使用すると、漢字プリンターに
おいてトナーの熱定着後には偏った吸湿が起こるため、
ボコツキ、カール等が発生し易く、また熱の放散が起こ
りにくいため、トナーのブロッキングを発生し易い。
Further, it is desirable to use a release substrate having a strength of 1.0 g / cm 3 or less. With those in the release substrate bulk density 1.0 g / cm 3 or more, such as glassine paper, since the uneven moisture occurs after the thermal fixation of the toner in Kanji printer,
The toner is liable to generate unevenness, curl, and the like, and hardly dissipates heat, so that toner blocking is likely to occur.

剥離基体の剛度は、自動折り畳みスタッカーにおける
粘着シートの折り畳み動作と密接に係わっている。従っ
て、良好なスタッカー適性を得るためには、剥離基体の
剛度が70〜200mg(ガーレー・スティフネス・テスター
で測定する。参考文献Paper Trade Journal,104,P.28
7〜290(1937))であることが望ましい。かかる態様
は、本発明の好ましい一実施態様の一つである。剥離基
体の剛度が70mgより小さいときには、横ミシン目以外の
ところでも折り畳みが起こり、また剛度が200mgより大
きい場合には、横ミシン目で折り畳まれないことがあ
り、スタッカー適性が悪くなるという問題がある。
The stiffness of the release substrate is closely related to the folding operation of the pressure-sensitive adhesive sheet in the automatic folding stacker. Therefore, in order to obtain good stacker suitability, the stiffness of the release substrate is measured between 70 and 200 mg (measured with a Gurley stiffness tester, see Paper Trade Journal, 104 , p. 28).
7 to 290 (1937)). Such an embodiment is one of preferred embodiments of the present invention. When the stiffness of the peeled substrate is smaller than 70 mg, folding occurs at places other than the horizontal perforations, and when the stiffness is larger than 200 mg, it may not be folded at the horizontal perforations, which deteriorates the suitability of the stacker. is there.

表面基材と剥離基体との接着力は、漢字プリンターに
おけるラベリング適性と密接に係わっており、良好な剥
離性能を得るためには、剥離剤の引張強さ(JIS K−6
301)が30Kg/cm2以上であることが好ましい。剥離剤の
引張強さが30Kg/cm2より小さいと、プリンター内で粘着
ラベル脱落が発生して用紙の走行不良となる。
The adhesive strength between the surface substrate and the release substrate is closely related to the suitability for labeling in a kanji printer, and in order to obtain good release performance, the tensile strength of the release agent (JIS K-6
301) is preferably 30 kg / cm 2 or more. If the tensile strength of the release agent is less than 30 kg / cm 2 , the adhesive label will fall off inside the printer, resulting in poor running of the paper.

漢字プリンターにおいて、トナーの定着性を向上させ
るためには、表面基材の表面にガラス転移温度−40〜10
0℃の高分子を、塗布または含浸させることが望まし
い。かかる高分子としては、エチレン樹脂、プロピレン
樹脂、スチレン樹脂、塩化ビルニ樹脂、塩化ビニリデン
樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン・
塩化ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重
合体樹脂、エチレン・アクリル酸塩共重合体樹脂、エチ
レン・メタクリル酸塩共重合体樹脂、アミド樹脂、ニト
リル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル酸エステル重合体樹
脂もしくは共重合体樹脂、メタクリル酸エステル重合体
樹脂もしくは共重合体樹脂等の水分散性または水溶性高
分子等が挙げられる。
In kanji printers, to improve the toner fixability, the surface of the surface substrate should have a glass transition temperature of -40 to 40.
It is desirable to apply or impregnate the polymer at 0 ° C. Such polymers include ethylene resin, propylene resin, styrene resin, birni chloride resin, vinylidene chloride resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene
Vinyl chloride copolymer resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, ethylene / acrylate copolymer resin, ethylene / methacrylate copolymer resin, amide resin, nitrile resin, urethane resin, acrylate ester A water-dispersible or water-soluble polymer such as a coalescing resin or a copolymer resin, a methacrylic acid ester polymer resin or a copolymer resin, and the like can be given.

なかでも、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、エチ
レン・塩化ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニ
ル共重合体樹脂、アクリル酸エステル重合体樹脂もしく
は共重合体樹脂、メタクリル酸エステル重合体樹脂もし
くは共重合体樹脂は効果に優れるため、好ましく用いら
れる。
Among them, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl chloride copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, acrylate polymer resin or copolymer resin, methacrylate polymer resin or Copolymer resins are preferably used because of their excellent effects.

上記の高分子のガラス転移温度が−40℃より低くなる
と、皮膜の粘着性が強くなり過ぎ、ブロッキングを起こ
す問題がある。また、ガラス転移温度が100℃より高く
なると、得られる皮膜が硬くなり過ぎて処理液塗布面に
カールを起こし、トナーの定着性も悪くなるという問題
がある。
When the glass transition temperature of the above-mentioned polymer is lower than -40 ° C, there is a problem that the tackiness of the film becomes too strong and blocking occurs. On the other hand, if the glass transition temperature is higher than 100 ° C., the resulting film becomes too hard, causing curling on the surface to which the processing liquid is applied, resulting in poor fixability of the toner.

なお、高分子の製造方法については、特に限定される
ものではないが、例えば水又は溶剤中で、連鎖移動剤、
重合開始剤等の存在下で溶液重合する方法や、連鎖移動
剤、重合開始剤、乳化剤(分散剤)等の存在下、水系で
エマルジョン重合する方法等で製造される。
Incidentally, the method for producing the polymer is not particularly limited, for example, in water or a solvent, a chain transfer agent,
It is produced by a method of solution polymerization in the presence of a polymerization initiator or the like, or a method of emulsion polymerization in an aqueous system in the presence of a chain transfer agent, a polymerization initiator, an emulsifier (dispersant) or the like.

また、前記特定の高分子を含有する処理液は、処理液
の乾燥性、トナーの定着性改良効果、カール矯正効果及
び塗布の安全性等の点で水分散性処理液として調製する
ことが望ましい。
Further, the processing solution containing the specific polymer is desirably prepared as a water-dispersible processing solution in view of the drying property of the processing solution, the effect of improving the fixability of the toner, the effect of curl correction, and the safety of coating. .

上記の如き高分子には、本発明の所望の効果を阻害し
ない範囲で、例えばメチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、デキストリン、酸処理
澱粉、酸化澱粉、架橋澱粉、澱粉エステル、グラフト共
重合澱粉等の澱粉誘導体等の各種の水溶性高分子類;エ
チレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ジエチレングリコール等の多価アルコール類、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポ
リアルキレングリコール類等の水溶性可塑剤;消泡剤;
濡れ剤;滑剤;レベリング剤;硬化剤;増粘剤;皮膜形
成助剤等を適宜添加することができる。
In the polymer as described above, for example, cellulose derivatives such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, dextrin, acid-treated starch, oxidized starch, crosslinked starch, starch ester, as long as the desired effects of the present invention are not impaired, Various water-soluble polymers such as starch derivatives such as graft copolymerized starch; water-soluble polymers such as polyhydric alcohols such as ethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, and diethylene glycol; and polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol. Plasticizer; defoamer;
A wetting agent; a lubricant; a leveling agent; a curing agent; a thickening agent;

上記の処理液は、前記特定の高分子を主成分に各種の
添加剤を添加して調製されるが、かかる処理液の濃度
は、1〜50重量%、好ましくは2〜20重量%の範囲とな
るように調製されるのが望ましい。
The treatment liquid is prepared by adding various additives to the above-mentioned specific polymer as a main component, and the concentration of the treatment liquid is in the range of 1 to 50% by weight, preferably 2 to 20% by weight. It is desirable to prepare it so that

かくして調製された処理液を、表面基材の表面に塗布
または含浸する方法については特に限定されず、例えば
エアーナイフコーター、ロールコーター、グラビアコー
ター、バーコーター、ブレードコーター、サイズプレス
コーター等の各種装置が適宜使用される。
The method of applying or impregnating the treatment liquid thus prepared on the surface of the surface substrate is not particularly limited. For example, various devices such as an air knife coater, a roll coater, a gravure coater, a bar coater, a blade coater, and a size press coater. Is appropriately used.

塗布または含浸の量は、乾燥重量で0.05〜20g/m2程度
の範囲で調節するのが好ましく、特に0.1〜8g/cm2程度
が望ましく使用される。
The amount of application or impregnation is preferably adjusted in the range of about 0.05 to 20 g / m 2 by dry weight, and particularly about 0.1 to 8 g / cm 2 is desirably used.

粘着シートを構成する方法については、格別の限定は
なく、常法に従って例えば、剥離基体上に下塗り剤層を
設け、下塗り剤層上に剥離剤を塗布して得られた剥離シ
ートに溶剤型粘着剤、エマルジョン型粘着剤、ホットメ
ルト型粘着剤等を塗布し、必要により乾燥し、前記表面
基材を貼り合わせて、調湿等を行って粘着シートに仕上
げるものである。
There is no particular limitation on the method of forming the pressure-sensitive adhesive sheet, and, for example, a solvent-based pressure-sensitive adhesive is applied to a release sheet obtained by providing a primer layer on a release substrate and applying a release agent on the primer layer according to a conventional method. An adhesive, an emulsion-type pressure-sensitive adhesive, a hot-melt-type pressure-sensitive adhesive, and the like are applied, dried if necessary, and the surface substrate is bonded to perform humidity control and the like to finish the pressure-sensitive adhesive sheet.

「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する
が、勿論本発明はこれらのみに限定されるものではな
い。なお、例中の塗布量、部数、混合割合等は全て固形
分で示した。
"Examples" Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but of course, the present invention is not limited thereto. In the examples, the coating amount, the number of copies, the mixing ratio, and the like are all represented by solid contents.

実施例1 坪量64g/m2、厚さ75μmの上質紙の表面に、下記組成
の処理液を乾燥塗布量が1.0g/m2となるようにエアーナ
イフコーターで塗布し90℃で30秒間乾燥し、スーパーカ
レンダーで平滑化処理して表面基材を得た。
Example 1 A treatment solution having the following composition was applied to the surface of a high-quality paper having a basis weight of 64 g / m 2 and a thickness of 75 μm using an air knife coater so that the dry coating amount was 1.0 g / m 2, and the coating was performed at 90 ° C. for 30 seconds. It was dried and smoothed with a super calender to obtain a surface substrate.

処理液組成 アクリル酸エステル共重合体樹脂(ガラス転移温度47
℃,商品名:リカボンドES−20,中央理化工業社製)97
重量部、ワックスエマルジョン2重量部、消泡剤1重量
部を含む水性塗液(濃度8重量%)を調製した。
Treatment liquid composition Acrylic ester copolymer resin (glass transition temperature 47
℃, trade name: Ricabond ES-20, manufactured by Chuo Rika Kogyo) 97
An aqueous coating solution (concentration: 8% by weight) containing 1 part by weight of a wax emulsion and 2 parts by weight of a defoamer was prepared.

剥離シートの製造 ブチルアクリレート270g、アクリル酸15g、アクリロ
ニトリル113g、N−メチロールアクリルアミド2g、ポリ
オキシエチレンノニルフェノールエーテル系乳化剤5g、
オキシエチレン・オキシプロピレンブロックポリマー系
乳化剤5g、イオン交換水170gから成る乳化単量体混合液
(I)を調製した。
Production of release sheet butyl acrylate 270 g, acrylic acid 15 g, acrylonitrile 113 g, N-methylol acrylamide 2 g, polyoxyethylene nonylphenol ether emulsifier 5 g,
An emulsified monomer mixture (I) comprising 5 g of an oxyethylene / oxypropylene block polymer emulsifier and 170 g of ion-exchanged water was prepared.

次に、攪拌機、クーラー、滴下ロート、窒素吸込管、
温度計を付帯した2の四つ口フラスコに、イオン交換
水240gとポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル
系乳化剤とオキシエチレン・オキシプロピレンブロック
ポリマー系乳化剤の1:1混合物2g、過硫酸カリウム0.8g
を仕込み、窒素置換しながら70℃まで昇温した後、上記
乳化単量体混合液(I)の1/6を滴下した。
Next, a stirrer, cooler, dropping funnel, nitrogen suction pipe,
In a two four-necked flask equipped with a thermometer, 2 g of a 1: 1 mixture of 240 g of ion-exchanged water, a polyoxyethylene nonylphenol ether emulsifier and an oxyethylene / oxypropylene block polymer emulsifier, and 0.8 g of potassium persulfate
After the temperature was raised to 70 ° C. while replacing with nitrogen, 1/6 of the emulsified monomer mixture (I) was added dropwise.

反応率が90%に達した時点で、残りの乳化単量体混合
液(I)を2時間かけて滴下し重合させた。滴下終了
後、70℃で2時間熟成して反応を完結させた。熟成終了
後、フラスコ内容物を40℃に冷却し、水酸化ナトリウム
水溶液を添加して中和反応を行い、反応終了後に強攪拌
して本発明で使用する水分散性共重合体を得た。(乳化
剤の含有量:2.9重量%)得られた水分散性共重合体のガ
ラス転移温度は−29℃であった。
When the reaction rate reached 90%, the remaining emulsified monomer mixture (I) was added dropwise over 2 hours to polymerize. After completion of the dropwise addition, the mixture was aged at 70 ° C. for 2 hours to complete the reaction. After completion of the aging, the contents of the flask were cooled to 40 ° C., and a neutralization reaction was performed by adding an aqueous sodium hydroxide solution. After the completion of the reaction, the mixture was vigorously stirred to obtain a water-dispersible copolymer used in the present invention. (Content of emulsifier: 2.9% by weight) The glass transition temperature of the obtained water-dispersible copolymer was -29 ° C.

この水分散性共重合体75重量部に、酸化澱粉(商品
名:エースC.王子コーン・スターチ社製)水溶液を24重
量部添加し、さらにコロイダルシリカ(商品名:スノー
テックス30,日産化学工業社製)を1重量部添加して濃
度30重量%の下塗り層用水性塗液(II)を調製した。
To 75 parts by weight of this water-dispersible copolymer, 24 parts by weight of an aqueous solution of oxidized starch (trade name: Ace C. Oji Corn Starch) was added, and further, colloidal silica (trade name: Snowtex 30, Nissan Chemical Industries, Ltd.) Was added to prepare an aqueous coating solution (II) for an undercoat layer having a concentration of 30% by weight.

坪量64g/m2、厚さ75μmの上質紙(剥離基体)に、上
記下塗り層用水性塗液(II)をバーコーターで乾燥塗布
量が4g/m2となるように塗布し、120℃で1分間乾燥し、
スーパーカレンダーで平滑化処理して剥離基体を得た。
(緊度:0.82g/cm3,剛度:90mg) この下塗り層上に、シリコーン剥離剤(商品名:BY24
−162,トーレ・シリコーン社製)の9%トルエン溶液を
乾燥塗布量が1.0g/m2となるように、バーコーターで塗
布し、130℃で1分間乾燥して剥離シートを得た。(剥
離剤の引張強さ:40Kg/cm2) 粘着シートの製造 この剥離シートの剥離剤塗布面に、アクリル系エマル
ジョン粘着剤(商品名:ニカゾールTS−662,日本カーバ
イド社製)をリバースロールコーターで乾燥塗布量が20
g/m2となるように塗布し、120℃で1分間乾燥した。次
いで、この粘着剤層上に上記表面基材を重ねてプレスロ
ールで貼り合わせた後、剥離シートの水分が6%となる
ように調湿して粘着シートを得た。
The above-mentioned aqueous coating liquid for undercoat layer (II) was applied to a high-quality paper (peeling substrate) having a basis weight of 64 g / m 2 and a thickness of 75 μm using a bar coater so that the dry coating amount was 4 g / m 2, and then 120 ° C. And dry for 1 minute
A smoothing treatment was performed with a super calender to obtain a peeled substrate.
(Tensity: 0.82 g / cm 3 , Stiffness: 90 mg) On this undercoat layer, a silicone release agent (trade name: BY24
-162, manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.) was applied with a bar coater so that the dry coating amount was 1.0 g / m 2, and dried at 130 ° C. for 1 minute to obtain a release sheet. (Tensile strength of release agent: 40 kg / cm 2 ) Production of pressure-sensitive adhesive sheet An acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive (trade name: Nicazole TS-662, manufactured by Nippon Carbide Co., Ltd.) is applied to the release-coated surface of this release sheet by a reverse roll coater. With a dry coating weight of 20
g / m 2 and dried at 120 ° C. for 1 minute. Next, the surface substrate was overlaid on the pressure-sensitive adhesive layer and bonded by a press roll, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was obtained by controlling the humidity of the release sheet to 6%.

得られた粘着シートは、漢字プリンター(商品名:MEL
COM 8270,三菱電機製)での通紙適性、印字適性は良好
であった。
The obtained adhesive sheet is a kanji printer (trade name: MEL
COM 8270, manufactured by Mitsubishi Electric Corporation).

実施例2 坪量64g/m2、厚さ75μmの上質紙の表面に、下記組成
の処理液を乾燥塗布量が1.2g/m2となるようにバーコー
ターで塗布し、100℃で30秒間乾燥し、スーパーカレン
ダーで平滑化処理して表面基材を得た。
Example 2 A treatment solution having the following composition was applied on a surface of a high-quality paper having a basis weight of 64 g / m 2 and a thickness of 75 μm with a bar coater so that the dry coating amount was 1.2 g / m 2, and was then applied at 100 ° C. for 30 seconds. It was dried and smoothed with a super calender to obtain a surface substrate.

処理液組成 エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂(ガラス転移温度
0℃,商品名:リカボンドBE−800,中央理化工業社製)
90重量部、コロイダルシリカ8重量部、消泡剤2重量部
を含む水性塗液(濃度10重量%)を調製した。
Treatment liquid composition Ethylene / vinyl acetate copolymer resin (glass transition temperature 0 ° C, trade name: Ricabond BE-800, manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.)
An aqueous coating solution (concentration: 10% by weight) containing 90 parts by weight, 8 parts by weight of colloidal silica, and 2 parts by weight of an antifoaming agent was prepared.

剥離シートの製造 2−エチルヘキシルアクリレート190g、メチルメタク
リレート60g、アクリロニトリル120g、アクリル酸30g、
ポリオキシエチレンアルキルフェニル硫酸塩系乳化剤8
g、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム系乳化剤8g、
イオン交換水170gから成る乳化単量体混合液(I)を調
製した。
Production of release sheet 190 g of 2-ethylhexyl acrylate, 60 g of methyl methacrylate, 120 g of acrylonitrile, 30 g of acrylic acid,
Polyoxyethylene alkyl phenyl sulfate emulsifier 8
g, 8 g of sodium dioctyl sulfosuccinate emulsifier,
An emulsified monomer mixture (I) comprising 170 g of ion-exchanged water was prepared.

得られた乳化単量体混合液(I)を使用した以外は実
施例1と同様にして重合し、70℃で2時間熟成して反応
を完結させた。
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the obtained emulsion monomer mixture (I) was used, and the mixture was aged at 70 ° C. for 2 hours to complete the reaction.

熟成終了後、フラスコ内容物を50℃に冷却し、水酸化
カリウム水溶液を添加して中和反応を行い、反応終了後
に強撹拌して本発明で使用する水溶性共重合体〔A〕を
得た。(乳化剤の含有量:3.8重量%)なお、得られた水
溶性共重合体〔A〕のガラス転移温度は−6℃であっ
た。
After completion of aging, the contents of the flask were cooled to 50 ° C., a neutralization reaction was performed by adding an aqueous solution of potassium hydroxide, and after completion of the reaction, the mixture was vigorously stirred to obtain a water-soluble copolymer [A] used in the present invention. Was. (Emulsifier content: 3.8% by weight) The glass transition temperature of the obtained water-soluble copolymer [A] was -6 ° C.

次に、ブチルアクリレート100g、メチルメタクリレー
ト250g、アクリル酸50g、ポリオキシエチレンノニルフ
ェノールエーテル系乳化剤5g、オキシエチレン・オキシ
プロピレンブロックポリマー系乳化剤5g、イオン交換水
170gから成る乳化単量体混合液(II)を調製し、以下実
施例1と同様にして重合・熟成を行った。
Next, 100 g of butyl acrylate, 250 g of methyl methacrylate, 50 g of acrylic acid, 5 g of a polyoxyethylene nonylphenol ether emulsifier, 5 g of an oxyethylene / oxypropylene block polymer emulsifier, and ion-exchanged water
An emulsion monomer mixture (II) consisting of 170 g was prepared and polymerized and aged in the same manner as in Example 1 below.

熟成終了後、フラスコ内容物を50℃に冷却し、水酸化
カリウム水溶液を添加して中和反応を行い、反応終了後
に強撹拌して本発明で使用する水溶性共重合体〔B〕を
得た。なお、得られた水溶性共重合体〔B〕のガラス転
移温度は42℃であった。
After completion of aging, the contents of the flask were cooled to 50 ° C., a neutralization reaction was performed by adding an aqueous solution of potassium hydroxide, and after completion of the reaction, vigorous stirring was performed to obtain a water-soluble copolymer [B] used in the present invention. Was. The glass transition temperature of the obtained water-soluble copolymer [B] was 42 ° C.

水溶性共重合体〔A〕70重量部に水溶性共重合体
〔B〕を30重量部添加して濃度35重量%の下塗り層用水
性塗液を調製した。
30 parts by weight of the water-soluble copolymer [B] was added to 70 parts by weight of the water-soluble copolymer [A] to prepare an aqueous coating liquid for an undercoat layer having a concentration of 35% by weight.

坪量84g/m2、厚さ90μmの上質紙に、上記の下塗り層
用水性塗液をブレードコーターで乾燥塗布量が3.5g/m2
となるように塗布し、120℃で1分間乾燥し、スーパー
カレンダーで平滑化処理して剥離基体を得た。(緊度:
0.85g/cm2,剛度:120mg) この下塗り層上に、シリコーン剥離剤(商品名:X−62
−2402,信越化学工業社製)の7%トルエン溶液を乾燥
塗布量が0.9g/m2となるように、グラビアコーターで塗
布し、130℃で1分間乾燥して剥離シートを得た。(剥
離剤の引張強さ:35Kg/cm2) 粘着シートの製造 この剥離シートの剥離剤塗布面に、アクリル系エマル
ジョン粘着剤(商品名:サイビノールAT−560,サイデン
化学社製)をコンマコーター(ヒラノテクシード社製)
で乾燥塗布量が18g/m2になるように塗布し、100℃で90
秒間乾燥した。
On a high quality paper having a basis weight of 84 g / m 2 and a thickness of 90 μm, the above-mentioned aqueous coating solution for the undercoat layer was dried with a blade coater to a coating amount of 3.5 g / m 2.
, Dried at 120 ° C for 1 minute, and smoothed with a super calender to obtain a peeled substrate. (Tension:
0.85 g / cm 2 , rigidity: 120 mg) On this undercoat layer, a silicone release agent (trade name: X-62)
-2402, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was applied with a gravure coater so that the dry coating amount was 0.9 g / m 2, and dried at 130 ° C. for 1 minute to obtain a release sheet. (Tensile strength of release agent: 35 kg / cm 2 ) Manufacture of pressure-sensitive adhesive sheet An acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive (trade name: Cybinol AT-560, manufactured by Siden Chemical Co., Ltd.) was applied to the release-coated surface of this release sheet using a comma coater ( (Hirano Techseed)
In dry coating amount was applied so as to 18g / m 2, 90 at 100 ° C.
Dried for seconds.

次いで、この粘着剤層上に上記表面基材を重ねてプレ
スロールで貼り合わせた後、剥離シートの水分が6%と
なるように調湿して粘着シートを得た。
Next, the surface substrate was overlaid on the pressure-sensitive adhesive layer and bonded by a press roll, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was obtained by controlling the humidity of the release sheet to 6%.

得られた粘着シートは、漢字プリンター(商品名:MEL
C0M 8270,三菱電機製)での通紙適性、印字適性は良好
であった。
The obtained adhesive sheet is a kanji printer (trade name: MEL
(C0M 8270, manufactured by Mitsubishi Electric Corporation).

実施例3 坪量52g/m2、厚さ90μmの上質紙の表面に、下記組成
の処理液を乾燥塗布量が0.8g/m2となるようにバーコー
ターで塗布し、80℃で30秒間乾燥し、スーパーカレンダ
ーで平滑化処理して表面基材を得た。
Example 3 A treatment liquid having the following composition was applied on a surface of a high-quality paper having a basis weight of 52 g / m 2 and a thickness of 90 μm with a bar coater so that the dry coating amount was 0.8 g / m 2, and the coating was performed at 80 ° C. for 30 seconds. It was dried and smoothed with a super calender to obtain a surface substrate.

処理液組成 アクリル酸エステル共重合体樹脂(ガラス転移温度70
℃,商品名:リカボンドSA−Z713,中央理化工業社製)9
6重量部、ワックスエマルジョン3重量部、消泡剤1重
量部を含む水性塗液(濃度12重量%)を調製した。
Treatment liquid composition Acrylic ester copolymer resin (glass transition temperature 70
° C, trade name: Licabond SA-Z713, manufactured by Chuo Rika Kogyo) 9
An aqueous coating liquid (concentration: 12% by weight) containing 6 parts by weight, 3 parts by weight of a wax emulsion, and 1 part by weight of an antifoaming agent was prepared.

剥離シートの製造 2−エチルヘキシルアクリレート300g、アクリル酸20
g、メチルメタクリレート78g、ポリエチレングリコール
ジメタクリレート2g、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニル硫酸塩系乳化剤10g、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム系乳化剤10g、イオン交換水170gから成る乳化
単量混合液(I)を調製した。
Manufacture of release sheet 300 g of 2-ethylhexyl acrylate, 20 acrylic acid
g, 78 g of methyl methacrylate, 2 g of polyethylene glycol dimethacrylate, 10 g of a polyoxyethylene alkylphenyl sulfate-based emulsifier, 10 g of a sodium dioctylsulfosuccinate-based emulsifier, and 170 g of ion-exchanged water to prepare an emulsified monomer mixture (I).

得られた乳化単量体混合液(I)を使用した以外は実
施例1と同様にして重合し、70℃で2時間熟成して反応
を完結させた。この共重合体のガラス転移温度は−28℃
であった。
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the obtained emulsion monomer mixture (I) was used, and the mixture was aged at 70 ° C. for 2 hours to complete the reaction. The glass transition temperature of this copolymer is -28 ° C
Met.

次に、ブチルアクリレート25g、アクリロニトリル60
g、アクリル酸15g、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ル硫酸塩系乳化剤3g、過硫酸アンモニウム0.2g、イオン
交換水100gから成る乳化単量体混合液(II)を調製し
た。
Next, butyl acrylate 25 g, acrylonitrile 60
g, 15 g of acrylic acid, 3 g of a polyoxyethylene alkylphenyl sulfate-based emulsifier, 0.2 g of ammonium persulfate, and 100 g of ion-exchanged water to prepare an emulsion monomer mixture (II).

先に重合した共重合中に、フラスコ内の温度を70℃に
保ちながら、上記乳化単量体混合液(II)を1時間かけ
て滴下し、3時間反応させた後、冷却してグラフト共重
合体を得た。これに水酸化カリウム水溶液を添加して中
和反応を行い、強撹拌して水溶性グラフト共重合体を得
た。得られた水溶性グラフト共重合体の平均粒径は0.1
μmであった。(乳化剤の含有量:5.2重量%) この水溶性共重合体90重量部に、ポリエチレングリコ
ール8重量部とコロイダルシリカ(商品名:スノーテッ
クス30,日産化学工業社製)2重量部を添加して濃度33
重量%の下塗り層用水性塗液を調製した。
During the previously polymerized copolymerization, the above-mentioned emulsified monomer mixture (II) was added dropwise over 1 hour while maintaining the temperature in the flask at 70 ° C., and the mixture was allowed to react for 3 hours. A polymer was obtained. An aqueous solution of potassium hydroxide was added thereto to carry out a neutralization reaction, followed by vigorous stirring to obtain a water-soluble graft copolymer. The average particle size of the obtained water-soluble graft copolymer is 0.1.
μm. (Emulsifier content: 5.2% by weight) To 90 parts by weight of this water-soluble copolymer, 8 parts by weight of polyethylene glycol and 2 parts by weight of colloidal silica (trade name: Snowtex 30, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) were added. Concentration 33
By weight, an aqueous coating liquid for an undercoat layer was prepared.

坪量97g/m2、厚さ125μmの上質紙に,下記下塗り層
用水性塗液をバーコーターで乾燥塗布量が4.0g/m2とな
るように塗布し、120℃で1分間乾燥し、スーパーカレ
ンダーで平滑化処理して剥離基体を得た。(緊度:0.85g
/cm3,剛度:150mg) この下塗り層上に、シリコーン剥離剤(商品名:SD−7
320,トーレ・シリコーン社)の9%トルエン溶液を、乾
燥塗布量が1.0g/m2となるように、バーコーターで塗布
し、140℃で1分間乾燥して剥離シートを得た。(剥離
剤の引張強さ:45Kg/cm2) 粘着シートの製造 この剥離シートの剥離剤塗布面に、アクリル系エマル
ジョン粘着剤(商品名:オリバインBPW−3110,東洋イン
キ製造社製)をスロット・ダイ・コーターで乾燥塗布量
が20g/m2となるように塗布し、120℃で1分間乾燥し
た。
On a high quality paper having a basis weight of 97 g / m 2 and a thickness of 125 μm, apply the following undercoat layer aqueous coating solution with a bar coater so that the dry coating amount is 4.0 g / m 2, and dry at 120 ° C. for 1 minute. A smoothing treatment was performed with a super calender to obtain a peeled substrate. (Tension: 0.85g
/ cm 3 , rigidity: 150mg) On this undercoat layer, a silicone release agent (trade name: SD-7)
320, a 9% toluene solution of Toray Silicone Co.) was applied by a bar coater so that the dry coating amount was 1.0 g / m 2, and dried at 140 ° C. for 1 minute to obtain a release sheet. (Tensile strength of release agent: 45 kg / cm 2 ) Manufacture of pressure-sensitive adhesive sheet An acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive (trade name: Oribain BPW-3110, manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) is slotted on the release-coated surface of this release sheet. Coating was performed with a die coater so that the dry coating amount was 20 g / m 2, and the coating was dried at 120 ° C. for 1 minute.

次いで、この粘着剤層上に上記表面基材を重ねてプレ
スロールで貼り合わせた後、剥離シートの水分が6%と
なるように調湿して粘着シートを得た。
Next, the surface substrate was overlaid on the pressure-sensitive adhesive layer and bonded by a press roll, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was obtained by controlling the humidity of the release sheet to 6%.

得られた粘着シートは、漢字プリンター(商品名:MEL
C0M 8270,三菱電機社製)での通紙適性、印字適性は良
好であった。
The obtained adhesive sheet is a kanji printer (trade name: MEL
(C0M 8270, manufactured by Mitsubishi Electric Corporation).

実施例4 表面基材として坪量52g/m2、厚さ70μmの上質紙とし
た以外は実施例3と同様にして粘着シートを製造した。
Example 4 An adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 3 except that high quality paper having a basis weight of 52 g / m 2 and a thickness of 70 μm was used as a surface substrate.

得られた粘着シートを、漢字プリンター(商品名:MEL
C0M 8270,三菱電機社製)で印字したところ、通紙適性
は良好であったが、トナーの定着性は不充分であった。
The obtained adhesive sheet is used as a kanji printer (trade name: MEL
C0M 8270 (manufactured by Mitsubishi Electric Corporation) showed that the paper-feeding suitability was good, but the toner fixability was insufficient.

実施例5 坪量120g/m2、厚さ160μm(緊度:0.75g/cm3、剛度:2
30mg)の上質紙を用いた以外は、実施例1と同様にして
剥離シートを得た。
Example 5 Basis weight 120 g / m 2 , thickness 160 μm (tension: 0.75 g / cm 3 , rigidity: 2
A release sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that high-quality paper (30 mg) was used.

この剥離シートに、実施例1と同様にして粘着シート
を得た。
An adhesive sheet was obtained on this release sheet in the same manner as in Example 1.

得られた粘着シートを、漢字プリンター(商品名:MEL
COM 8270,三菱電機製)で印字したところ、トナーの定
着性は良好であったが、時々シートのジャミングを起こ
した。
The obtained adhesive sheet is used as a kanji printer (trade name: MEL
(COM 8270, manufactured by Mitsubishi Electric Corp.), the toner had good fixability, but occasionally jammed the sheet.

比較例1 剥離シートの製造 坪量85g/m2、厚さ75μm(緊度:1.13g/cm3,剛度:210m
g)のグラシン紙に、実施例1と同じシリコーン剥離剤
(商品名:BY24−162,トーレ・シリコーン社製)の9%
トルエン溶液を乾燥塗布量が1.0g/m2となるようにグラ
ビアコーターで塗布し、130℃で1分間乾燥して剥離シ
ートを得た。
Comparative Example 1 Production of Release Sheet Basis weight 85 g / m 2 , thickness 75 μm (tension: 1.13 g / cm 3 , rigidity: 210 m)
g) 9% of the same silicone release agent (trade name: BY24-162, manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.) on the glassine paper of Example 1
The toluene solution was applied by a gravure coater so that the dry coating amount was 1.0 g / m 2, and dried at 130 ° C. for 1 minute to obtain a release sheet.

粘着シートの製造 この剥離シートの剥離剤塗布面に実施例1と同じアク
リル系エマルジョン粘着剤(商品名:ニカゾールTS−66
2,日本カーバイド社製)をリバースロールコーターで乾
燥塗布量が200g/m2になるように塗布し、120℃で1分間
乾燥した。次いで、この粘着剤層上に実施例1と同じ表
面基材を重ねてプレスロールで貼り合わせた後、剥離シ
ートの水分が6%となるように調湿して粘着シートを得
た。
Production of pressure-sensitive adhesive sheet The same acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive as in Example 1 (trade name: Nicazole TS-66) was applied to the release-coated surface of this release sheet.
2, manufactured by Nippon Carbide Co.) was applied by a reverse roll coater so that the dry coating amount was 200 g / m 2 , and dried at 120 ° C. for 1 minute. Next, the same surface substrate as in Example 1 was overlaid on the pressure-sensitive adhesive layer and bonded with a press roll, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was obtained by controlling the humidity of the release sheet to 6%.

得られた粘着シートを漢字プリンター(商品名:MELCO
M 8270,三菱電機製)で印字したところ、ジャミングを
起こしたり、トナー熱定着後、ブロッキングを起こした
り、偏った吸湿のためボコツキを発生し、通紙適性は不
良であった。
The obtained adhesive sheet was converted to a kanji printer (trade name: MELCO
(M8270, manufactured by Mitsubishi Electric Corporation). When printing was performed, jamming occurred, after toner was fixed by heat, blocking occurred, and uneven moisture absorption caused unevenness, resulting in poor paper passing aptitude.

比較例2 剥離剤としてシリコーン剥離剤(商品名:SRX−211,ト
ーレ・シリコーン社製)(粘着剤の引張強さ:15kg/c
m2)を用いた以外は実施例1と同様にして粘着シートを
得た。
Comparative Example 2 Silicone release agent (trade name: SRX-211, manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.) as a release agent (tensile strength of adhesive: 15 kg / c)
except using m 2) in the same manner as in Example 1 to obtain an adhesive sheet.

この粘着シートを、漢字プリンター(商品名:MELCOM
8270,三菱電機製)で印字したところ、ラベルの剥離
力が小さ過ぎ、ラベルがプリンター内で脱落し、スムー
ズな通紙ができなかった。
This adhesive sheet can be used with a kanji printer (product name: MELCOM
8270, manufactured by Mitsubishi Electric Corporation), the label peeling force was too small, the label fell off in the printer, and smooth paper passing was not possible.

「効果」 本発明の粘着シートは、スタッキング適性、ラベル剥
離適性、トナー定着性等に優れたものであった。
[Effect] The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention was excellent in stacking suitability, label peeling suitability, toner fixing property and the like.

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】剥離基体に少なくとも下塗り剤層、剥離剤
層、粘着剤層及び表面基材を積層してなる粘着シートに
おいて、該下塗り剤層の主成分が乳化剤を2〜10重量%
含有するガラス転移温度−60〜20℃の水性アクリル酸エ
ステル共重合体樹脂であり、また剥離基体の緊度が1.0g
/cm3以下であることを特徴とする粘着シート。
1. A pressure-sensitive adhesive sheet comprising at least an undercoat layer, a release layer, a pressure-sensitive adhesive layer and a surface substrate laminated on a release substrate, wherein the main component of the undercoat layer is 2 to 10% by weight of an emulsifier.
Contains an aqueous acrylate copolymer resin having a glass transition temperature of −60 to 20 ° C., and a release substrate having a tension of 1.0 g.
/ cm 3 or less.
【請求項2】剥離基体の剛度(参考文献Paper Trade
Journal.104,P.287〜290(1937),ガーレー・スティフ
ネス・テスター)が70〜200mgであることを特徴とする
請求項(1)記載の粘着シート。
2. The stiffness of a release substrate (Paper Trade
Journal. 104 , pp. 287-290 (1937), Gurley stiffness tester) is 70-200 mg.
【請求項3】剥離剤の引張強さ(JIS K−6301)が30K
g/cm2以上であることを特徴とする請求項(1)または
請求項(2)記載の粘着シート。
3. The release agent has a tensile strength (JIS K-6301) of 30K.
The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive sheet has a g / cm 2 or more.
【請求項4】表面基材の表面にガラス転移温度−40〜10
0℃の高分子を主成分として含有する処理液を塗布また
は含浸させてなることを特徴とする請求項(1)、
(2)または請求項(3)記載の粘着シート。
4. A glass substrate having a glass transition temperature of -40 to 10 on the surface of a surface substrate.
The method according to claim 1, wherein a treatment liquid containing a polymer at 0 ° C. as a main component is applied or impregnated.
The pressure-sensitive adhesive sheet according to (2) or (3).
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