JP2002123043A - Two-component developing method - Google Patents

Two-component developing method

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JP2002123043A
JP2002123043A JP2000317108A JP2000317108A JP2002123043A JP 2002123043 A JP2002123043 A JP 2002123043A JP 2000317108 A JP2000317108 A JP 2000317108A JP 2000317108 A JP2000317108 A JP 2000317108A JP 2002123043 A JP2002123043 A JP 2002123043A
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carrier
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component developing
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善弘 福嶋
Shusuke Tate
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a two-component developing method and two-component developer, in which electrifying performance, carrying ability, stress resistance are excellent and high image quality and a long life are ensured, with respect to the two-component developing method using a two-component developing machine having two or more magnet rolls that are used in a printer which is operated at high speed, for example a linear velocity of >=370 mm/sec, preferably >=500 mm/sec. SOLUTION: In the two-component developing method that uses the two-component developing device having two or more magnet rolls and uses the two component developer including toner and carrier, ferrite carrier that satisfies the following conditions (a) and (b) is used: (a) magnetization measured when a magnetic field of 1 kOe is applied is 45 to 75 emu/g; and (b) a ratio between magnetization A measured when 1 kOE is applied and magnetization B calculated by a primary approximate expression (measured magnetization A/calculated magnetization B) is <=0.90, in which a relationship between magnetization measured when a magnetic field of -0.5 to 0.5 kOe is applied and the applied magnetic field is expressed by the primary approximate expression passing through an original point. The two-component developer is used for the two-component developing machine having the two or more magnetic rolls, and contains the ferrite carrier.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等において形成される静電潜像の現
像に用いられる二成分現像方法及び二成分現像剤に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a two-component developing method and a two-component developer used for developing an electrostatic latent image formed in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】高速プリンタの分野では、トナーに与え
る帯電性能、搬送性、ストレス等の観点から二成分現像
方法が主に使用されており、更にトナーの帯電性、搬送
性をより向上させるため現像機内のマグネットロールの
本数を2本以上にしているものが多い。
2. Description of the Related Art In the field of high-speed printers, a two-component developing method is mainly used from the viewpoints of charging performance, transportability, stress, and the like given to toner. In order to further improve the chargeability and transportability of toner. In many cases, the number of magnet rolls in a developing machine is two or more.

【0003】複数のマグネットロールにすることで、現
像剤の攪拌効率の向上、感光体との接触面積/回数が増
加し安定した帯電性が得られる反面、マグネットロール
間で現像剤詰まりを起こしやすく、そのため、現像剤に
かかるストレスが強くなり、キャリア表面へのトナース
ペントを引き起こしやすくなる。その結果、帯電の変動
を招き、現像剤寿命を低下させる要因となっている。ま
た特に搬送性が向上した分、感光体へのストレスも強く
なり、フィルミングが発生しやすくなり感光体寿命の低
下を招いている。
[0003] The use of a plurality of magnet rolls improves the stirring efficiency of the developer and increases the contact area / frequency with the photoreceptor to obtain a stable charging property. On the other hand, the developer tends to be clogged between the magnet rolls. Therefore, the stress applied to the developer is increased, and toner spent on the carrier surface is easily caused. As a result, fluctuations in charging are caused, which is a factor of shortening the life of the developer. In particular, since the transportability is improved, stress on the photoreceptor is also increased, and filming is likely to occur, resulting in a reduction in the life of the photoreceptor.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、線速
370mm/sec以上、好ましくは500mm/se
c以上の高速プリンタ等に用いられる2本以上のマグネ
ットロールを有する二成分現像機を用いる二成分現像方
法において、帯電性能、搬送性、ストレス等に優れ、高
画質、ロングライフを有する二成分現像方法及び二成分
現像剤を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to achieve a linear velocity of 370 mm / sec or more, preferably 500 mm / sec.
In a two-component developing method using a two-component developing machine having two or more magnet rolls used for high-speed printers of c or higher, two-component developing with excellent charging performance, transportability, stress, etc., high image quality and long life It is to provide a method and a two-component developer.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、 〔1〕 2本以上のマグネットロールを有する二成分現
像機及びトナーとキャリアとからなる二成分現像剤を使
用した二成分現像方法であって、以下の条件(a)及び
(b)を満足するフェライトキャリアを使用する二成分
現像方法、並びに (a)1kOeの磁場を印加した時に測定される磁化:
45〜75emu/g (b)−0.5〜0.5kOeの磁場を印加した時に測
定される磁化と、印加した磁場との関係を原点を通る一
次近似式で表した時の、1kOe印加時における測定磁
化Aと一次近似式により計算される計算磁化Bの値の比
(測定磁化A/計算磁化B):0.90以下 〔2〕 2本以上のマグネットロールを有する二成分現
像機に用いられる二成分現像剤であって、前記(1)に
おいて記載のフェライトキャリアを含有してなる二成分
現像剤に関する。
Means for Solving the Problems The present invention provides: [1] a two-component developing machine having two or more magnet rolls and a two-component developing method using a two-component developer comprising a toner and a carrier, A two-component developing method using a ferrite carrier satisfying the following conditions (a) and (b), and (a) magnetization measured when a magnetic field of 1 kOe is applied:
45-75 emu / g (b) When 1 kOe is applied when the relationship between the magnetization measured when a magnetic field of 0.5-0.5 kOe is applied and the applied magnetic field is expressed by a first-order approximation formula passing through the origin. (Measured magnetization A / calculated magnetization B): 0.90 or less [2] Used in a two-component developing machine having two or more magnet rolls A two-component developer comprising the ferrite carrier described in (1) above.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明の二成分現像方法では、磁
気特性を特定したキャリアを用いる点に大きな特徴を有
する。一般的に、磁性粉は磁場と磁化の関係において磁
気ヒステリシスを示す。従って、二成分現像方法に用い
られるキャリアも磁性粉であるため、磁気ヒステリシス
を有するが、そのヒステリシス度合いは極めて小さい。
よって、低磁場域におけるキャリアの磁化は、かかる磁
場に対してあたかも線形一次関数的に変化する。しか
し、1kOeに近い磁場範囲になると、低磁場域で見ら
れた線形一次関数的な振舞いから外れ、磁気的には飽和
傾向となる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The two-component developing method of the present invention has a great feature in that a carrier having specified magnetic properties is used. Generally, magnetic powder exhibits magnetic hysteresis in the relationship between magnetic field and magnetization. Therefore, the carrier used in the two-component developing method is also a magnetic powder and thus has magnetic hysteresis, but the degree of hysteresis is extremely small.
Therefore, the magnetization of the carrier in the low magnetic field region changes as a linear linear function with respect to the magnetic field. However, in the magnetic field range close to 1 kOe, the behavior deviates from the linear linear function seen in the low magnetic field range, and the magnetic field tends to be saturated.

【0007】一方、2本以上のマグネットロールを有す
る二成分現像機を用いる二成分現像方法では、マグネッ
トロールの回転に対するキャリアの追従性が悪いと、ロ
ール間で現像剤が詰まり、画質の特性を悪化させる。し
かし、マグネットロールが形成する磁場内で磁気的飽和
域にあるキャリアを用いることにより、キャリアがマグ
ネットロールの動きに追従し、良好な穂立ちを形成し
て、現像剤の搬送性及び現像性が向上することが期待さ
れる。
On the other hand, in a two-component developing method using a two-component developing machine having two or more magnet rolls, if the followability of the carrier to the rotation of the magnet roll is poor, the developer is clogged between the rolls, and the image quality characteristics are reduced. make worse. However, by using a carrier that is in a magnetically saturated region in the magnetic field formed by the magnet roll, the carrier follows the movement of the magnet roll, forming a good ear and improving the transportability and developability of the developer. It is expected to improve.

【0008】従って、本発明では、磁気的飽和への移行
が低磁場より生じるキャリアを用いる。具体的には、電
子写真方式に用いられるマグネットロールの磁気特性か
ら1kOe以下で磁気的飽和に近い特性を示すものが良
いと考えられ、下記条件(a)、(b)を満足するキャ
リアを用いる。
Accordingly, the present invention uses carriers whose transition to magnetic saturation occurs from a low magnetic field. Specifically, it is considered that a magnet roll having characteristics close to magnetic saturation at 1 kOe or less is preferable from the magnetic characteristics of a magnet roll used in an electrophotographic system, and a carrier satisfying the following conditions (a) and (b) is used. .

【0009】(a)1kOeの磁場を印加した時に測定
される磁化が45〜75emu/g、好ましくは50〜
70emu/gを示す (b)−0.5〜0.5kOeの磁場を印加した時に測
定される磁化と、印加した磁場との関係を原点を通る一
次近似式で表した時、1kOe印加時における測定磁化
Aと一次近似式により計算される計算磁化Bの値の比
(測定磁化A/計算磁化B)が0.90以下、好ましく
は0.5〜0.85である
(A) The magnetization measured when a magnetic field of 1 kOe is applied is 45 to 75 emu / g, preferably 50 to 75 emu / g.
(B) When the relationship between the magnetization measured when a magnetic field of -0.5 to 0.5 kOe is applied and the applied magnetic field is expressed by a linear approximation passing through the origin, when 1 kOe is applied The ratio of the measured magnetization A to the value of the calculated magnetization B calculated by the first-order approximation (measured magnetization A / calculated magnetization B) is 0.90 or less, preferably 0.5 to 0.85.

【0010】条件(a)において、磁化が45emu/
g未満であると、磁場の影響を受けにくくなり、キャリ
アがマグネットロールの動きに追従して穂立ちを形成す
ることができず、75emu/gよりも大きいと、穂立
ち量が過多になり、現像された画像をかきとってしまう
現象を生じて画像濃度を低下させる。
In the condition (a), the magnetization is 45 emu /
If it is less than g, the carrier is less susceptible to the magnetic field, and the carrier cannot follow the movement of the magnet roll to form ears. If it is more than 75 emu / g, the amount of ears becomes excessive, A phenomenon occurs in which the developed image is scraped off to lower the image density.

【0011】条件(b)において、−0.5〜0.5k
Oeの磁場での原点を通る一次近似式に規定した理由
は、現像ユニット内のマグネットロールによって形成さ
れる磁場は通常1kOe以下と小さく、この磁場域では
キャリアの磁気ヒステリシスがほとんど生じないため、
残留磁化と保磁力を考慮する必要が無いことから、磁場
とキャリアの磁化が線形一次関数的に振舞うことに着目
したからである。
In the condition (b), -0.5 to 0.5 k
The reason for the first-order approximation formula passing through the origin in the magnetic field of Oe is that the magnetic field formed by the magnet roll in the developing unit is usually as small as 1 kOe or less, and magnetic hysteresis of the carrier hardly occurs in this magnetic field region.
This is because, since there is no need to consider the residual magnetization and the coercive force, the magnetic field and the magnetization of the carrier behave as a linear linear function.

【0012】測定磁化A/計算磁化B≦0.90を示す
キャリアは、比較的低磁場において磁気的な飽和域に移
行していることを意味し、磁場に対する磁化の応答性が
良好である。測定磁化A/計算磁化Bが、0.90より
大きいと、キャリアが飽和磁化に到達する磁場が比較的
高いため、マグネットロール上でキャリアが磁気的飽和
に達せず個々のキャリアの磁場追従性が不十分となり、
現像特性が不安定となる。
Carriers exhibiting the measured magnetization A / calculated magnetization B ≦ 0.90 mean that they have shifted to a magnetically saturated region at a relatively low magnetic field, and have a good magnetization response to the magnetic field. When the measured magnetization A / calculated magnetization B is greater than 0.90, the magnetic field at which the carrier reaches saturation magnetization is relatively high, so that the carrier does not reach magnetic saturation on the magnet roll, and the magnetic field followability of each carrier is reduced. Inadequate,
The developing characteristics become unstable.

【0013】なお、Oeは磁場の強さの単位であり、G
aussは磁束密度の単位であるが、真空中で1Oeの
磁場が存在すれば1Gaussの磁束密度が発生する。
一般的には日常的にOeとGaussはほとんど無差別
に使用されているが、マグネットロールの特性を述べる
場合はGaussを用いることがほとんどである。ま
た、通常磁性粉等の磁気特性を記述する際には磁場の強
さOeを用いる。本発明においてもこれに準ずる。
Oe is a unit of magnetic field strength, and Ge
Auss is a unit of magnetic flux density. If a magnetic field of 1 Oe exists in a vacuum, a magnetic flux density of 1 Gauss is generated.
Generally, Oe and Gauss are used almost indiscriminately on a daily basis, but Gauss is mostly used when describing the characteristics of a magnet roll. When describing the magnetic properties of a magnetic powder or the like, the magnetic field strength Oe is used. The same applies to the present invention.

【0014】本発明では、キャリアとして、磁化特性の
調整が可能なフェライトキャリアを用いる。
In the present invention, a ferrite carrier whose magnetization characteristics can be adjusted is used as the carrier.

【0015】フェライトキャリアの原料は、主成分がF
2 3 であり、副成分としてはMgO、Mn3 4
CuO、NiO、ZnO、SrCO3 、BaCO3 、M
nCO3 等が挙げられ、添加剤としては、A12 3
SiO2 、Bi2 3 、CaCO3 、V2 5 、TiO
2 、SnO2 、PbO等が挙げられるが、本発明では、
磁気特性の調整及び製造の容易さの観点から、少なくと
も好ましくはマグネシウム化合物及び/又はマンガン化
合物、より好ましくはマンガン化合物を含む、主成分が
酸化鉄からなるフェライトキャリアが好ましい。マグネ
シウムの含有量は、フェライトキャリア中、好ましくは
0.1〜20重量%、より好ましくは0.5〜10重量
%であり、マンガンの含有量は、好ましくは0〜40重
量%、より好ましくは10〜35重量%である。
The raw material of the ferrite carrier is F
e 2 O 3 , and MgO, Mn 3 O 4 ,
CuO, NiO, ZnO, SrCO 3 , BaCO 3 , M
nCO 3 and the like, and as additives, A1 2 O 3 ,
SiO 2 , Bi 2 O 3 , CaCO 3 , V 2 O 5 , TiO
2 , SnO 2 , PbO, etc., but in the present invention,
From the viewpoints of adjustment of magnetic properties and ease of production, a ferrite carrier containing a magnesium compound and / or a manganese compound, more preferably a manganese compound, and mainly composed of iron oxide is preferable. The content of magnesium in the ferrite carrier is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight, and the content of manganese is preferably 0 to 40% by weight, more preferably 10 to 35% by weight.

【0016】一般的にフェライトキャリアは前記原料と
添加剤を混合し、その混合物を約1000℃で仮焼成を
おこなった後、水中に投入、ボールミル等で平均粒径約
1μmくらいまで微粉砕する。その中に結着剤としてポ
リビニルアルコールなどを加え、さらに消泡剤、分散剤
等を加えてスラリー化する。このスラリーをスプレード
ライヤーで造粒化するとともに熱風で乾燥させる。この
後、約1200℃以上で焼成を行い解砕後、磁気選別及
び分級を経てフェライトキャリアを得ることができる。
フェライトキャリアの磁気特性は、酸化鉄を主とする原
料と混合する添加物及び添加量を変えることにより調整
することができる。
In general, a ferrite carrier is prepared by mixing the above-mentioned raw materials and additives, calcining the mixture at about 1000 ° C., then pouring the mixture into water, and pulverizing the mixture to an average particle size of about 1 μm using a ball mill or the like. Polyvinyl alcohol or the like is added as a binder therein, and an antifoaming agent, a dispersant, and the like are further added to form a slurry. The slurry is granulated with a spray drier and dried with hot air. After that, it is baked at about 1200 ° C. or more, crushed, and then subjected to magnetic separation and classification to obtain a ferrite carrier.
The magnetic properties of the ferrite carrier can be adjusted by changing the additives to be mixed with the raw material mainly composed of iron oxide and the amount of the additives.

【0017】キャリアの表面には、帯電性、耐久性等の
観点から、さらに樹脂コーティングが施されていてもよ
い。コーティング樹脂としては、フッ素樹脂、シリコー
ン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−メタクリレート樹
脂、スチレン−アクリル共重合樹脂、ポリマー樹脂、ポ
リブタジエン樹脂、これらの混合樹脂等が挙げられる。
樹脂コーティングは、樹脂を有機溶剤等に溶解し、浸漬
や噴射等でキャリア表面に塗布した後、乾燥や加熱硬化
等を行って皮膜させることにより行うことができる。
The surface of the carrier may be further coated with a resin from the viewpoints of chargeability, durability and the like. Examples of the coating resin include a fluorine resin, a silicone resin, an acrylic resin, a styrene-methacrylate resin, a styrene-acryl copolymer resin, a polymer resin, a polybutadiene resin, and a mixed resin thereof.
The resin coating can be performed by dissolving the resin in an organic solvent or the like, applying the resin to the carrier surface by dipping or spraying, and then drying or heating and curing to form a film.

【0018】本発明において、マグネットロールの主磁
極の磁気特性は、現像剤の搬送性及び適度な穂立ちの形
成の観点から、マグネットロールのスリーブ上において
1kGauss以下が好ましい。
In the present invention, the magnetic properties of the main magnetic pole of the magnet roll are preferably 1 kGauss or less on the sleeve of the magnet roll from the viewpoints of the developer transportability and the formation of appropriate ears.

【0019】本発明の二成分現像方法は、磁場に対する
磁化の応答性を考慮したものであり、キャリアの磁化応
答性は適切な現像特性を考慮する上で大変重要な因子で
あると考えられる。
The two-component developing method of the present invention takes account of the responsiveness of magnetization to a magnetic field, and the responsiveness of carrier magnetization is considered to be a very important factor in considering appropriate development characteristics.

【0020】本発明の現像方法は、2本以上のマグネッ
トロールを有する二成分現像機及びトナーと前記の磁気
特性を有するキャリアとからなる二成分現像剤を使用し
た二成分現像方法であれば特に限定されないが、マグネ
ットロールの本数が1本の場合は、前述の特性を有する
キャリアの効果は見られない。その理由は定かでない
が、1本のマグネットロール現像方式を用いる複写機や
プリンタはプロセス速度として低速のものが主流であ
り、そのプロセス速度ゆえ比較的現像剤の穂立ちが安定
しやすく、トナーの搬送性が良好であることに起因して
いるのではないかと考えられる。
The developing method of the present invention is particularly applicable to a two-component developing machine having two or more magnet rolls and a two-component developing method using a two-component developer comprising a toner and a carrier having the above-mentioned magnetic properties. Although not limited, when the number of magnet rolls is one, the effect of the carrier having the above-described characteristics is not seen. Although the reason is not clear, copiers and printers that use a single magnet roll development system are generally slow in process speed, and because of this process speed, the developer is relatively easy to stud, and toner This is probably due to the good transportability.

【0021】また、本発明の現像方法に用いる現像機の
感光体としては、アモルファスセレン、酸化亜鉛、硫化
カドミウム、有機感光体、アモルファスシリコン等が用
いられるが、特にフィルミングの観点よりアモルファス
セレン感光体との組み合わせに効果がある。
As a photosensitive member of a developing machine used in the developing method of the present invention, amorphous selenium, zinc oxide, cadmium sulfide, an organic photosensitive member, amorphous silicon or the like is used. Effective in combination with the body.

【0022】本発明の二成分現像方法に用いられる二成
分現像剤は、前記キャリアを含有したものであれば特に
限定されず、現像剤を構成するトナーには、結着樹脂、
着色剤等からなる通常のトナーを特に限定することなく
用いることができる。
The two-component developer used in the two-component developing method of the present invention is not particularly limited as long as it contains the above-mentioned carrier.
An ordinary toner comprising a colorant or the like can be used without any particular limitation.

【0023】結着樹脂としては、ポリエステル、ポリエ
ステル/スチレンアクリルの重合樹脂、ポリエステルと
他の樹脂の混合樹脂、ハイブリッド樹脂、スチレン−ア
クリル樹脂等が挙げられ、これらの中では定着性、耐久
性及び着色剤分散性の観点から、ポリエステル及びハイ
ブリッド樹脂が好ましく、ポリエステルがより好まし
い。
Examples of the binder resin include polyester, a polyester / styrene-acrylic polymer resin, a mixed resin of polyester and another resin, a hybrid resin, and a styrene-acrylic resin. From the viewpoint of colorant dispersibility, polyester and hybrid resins are preferred, and polyester is more preferred.

【0024】本発明に用いられるポリエステルは、例え
ば、特開平7−175260号公報に例示の化合物を用
い、同記載の方法を参考に製造できる。
The polyester used in the present invention can be produced, for example, by using the compounds exemplified in JP-A-7-175260 and referring to the method described therein.

【0025】ポリエステルの原料モノマーとして、2価
以上のアルコール成分と、2価以上のカルボン酸、カル
ボン酸無水物、カルボン酸エステル等のカルボン酸成分
が用いられる。
As a raw material monomer for the polyester, a divalent or higher valent alcohol component and a carboxylic acid component such as a divalent or higher carboxylic acid, carboxylic anhydride, or carboxylic ester are used.

【0026】好ましい2価のアルコール成分は、ビスフ
ェノールAのアルキレン(炭素数2又は3)オキサイド
付加物(平均付加モル数1〜10)、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1,6−へキサンジオー
ル、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA等で
ある。好ましい3価以上のアルコール成分は、ソルビト
ール、1,4−ソルビタン、ペンタエリスリトール、グ
リセロール、トリメチロールプロパン等である。
Preferred dihydric alcohol components include bisphenol A alkylene (C2 or C3) oxide adduct (average number of moles added: 1 to 10), ethylene glycol, propylene glycol, 1,6-hexanediol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A and the like. Preferred trihydric or higher alcohol components are sorbitol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, glycerol, trimethylolpropane, and the like.

【0027】また、2価のカルボン酸成分としては、各
種ジカルボン酸、炭素数1〜20のアルキル基又はアル
ケニル基で置換されたコハク酸、これらの酸の無水物及
びアルキル(炭素数1〜12)エステル等が挙げられ、
好ましくは、マレイン酸、フマル酸、テレフタル酸及び
炭素数2〜20のアルケニル基で置換されたコハク酸で
ある。好ましい3価以上のカルボン酸成分は、1,2,
4−ベンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)及びそ
の酸無水物、アルキル(炭素数1〜12)エステル等で
ある。
Examples of the divalent carboxylic acid component include various dicarboxylic acids, succinic acid substituted with an alkyl or alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, anhydrides of these acids, and alkyl (1 to 12 carbon atoms). ) Esters and the like;
Preferred are maleic acid, fumaric acid, terephthalic acid and succinic acid substituted with an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms. Preferred trivalent or higher carboxylic acid components are 1,2,
4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid) and its anhydrides, alkyl (C1-12) esters and the like.

【0028】ポリエステルの原料モノマーを重合させる
際には、反応を促進させるため、酸化ジブチル錫等の通
常使用されているエステル化触媒等を適宜使用してもよ
い。
When polymerizing the raw material monomer of the polyester, a commonly used esterification catalyst such as dibutyltin oxide may be appropriately used in order to accelerate the reaction.

【0029】本発明においてハイブリッド樹脂は、特開
平8−171231号公報に記載されているように、各
々独立した反応経路を有する二つの重合系の原料モノマ
ーの混合物を原料とし、該二つの重合反応を行わせて得
られる。
In the present invention, as described in JP-A-8-171231, a hybrid resin is obtained by using a mixture of two monomer monomers of a polymerization system having independent reaction paths as raw materials. Is obtained.

【0030】前記二つの重合反応は、独立した反応経路
で進行するものであり、それぞれ縮重合系樹脂と付加重
合系樹脂を生ずる反応であることか好ましい。縮重合系
樹脂の代表例としては、ポリエステル、ポリエステル・
ポリアミド、ポリアミド等が挙げられ、付加重合系樹脂
の代表例としては、ラジカル重合反応により得られるビ
ニル重合系樹脂が挙げられる。
The two polymerization reactions proceed in independent reaction paths, and are preferably reactions that produce a condensation polymerization resin and an addition polymerization resin, respectively. As typical examples of the condensation polymerization resin, polyester, polyester
Polyamide, polyamide and the like are mentioned, and a typical example of the addition polymerization resin is a vinyl polymerization resin obtained by a radical polymerization reaction.

【0031】これらのうち、ポリエステル成分は、前記
と同様の2価以上のアルコール成分と2価以上のカルボ
ン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等のカル
ボン酸成分を原料モノマーとして得ることができる。
Of these, the polyester component can be obtained using the same divalent or higher alcohol component as described above and a carboxylic acid component such as a divalent or higher carboxylic acid, carboxylic anhydride, or carboxylic ester as the raw material monomers. .

【0032】また、ポリエステル・ポリアミド又はポリ
アミド中のアミド成分を形成するために用いる原料モノ
マーとしては、公知の各種ポリアミン、アミノカルボン
酸類、アミノアルコール等が挙げられ、好ましくはへキ
サメチレンジアミン及びε−カプロラクタムである。
Examples of the raw material monomer used to form the amide component in the polyester / polyamide or polyamide include various known polyamines, aminocarboxylic acids, amino alcohols, etc., preferably hexamethylenediamine and ε- Caprolactam.

【0033】付加重合反応により得られるビニル重合系
樹脂を形成するために使用される原料モノマーとして
は、スチレン;エチレン、プロピレン等のエチレン性不
飽和モノオレフィン類:ブタジエン等のジオレフィン
類;(メタ)アクリル酸等のエチレン性モノカルボン
酸:(メタ)アクリル酸のアルキル(炭素数1〜18)
エステル等のエチレン性モノカルボン酸のエステル等が
挙げられる。
The raw material monomers used to form the vinyl polymer resin obtained by the addition polymerization reaction include styrene; ethylenically unsaturated monoolefins such as ethylene and propylene; diolefins such as butadiene; ) Ethylenic monocarboxylic acid such as acrylic acid: alkyl (meth) acrylic acid (C1-18)
Examples include esters of ethylenic monocarboxylic acids such as esters.

【0034】ハイブリッド樹脂は、縮重合系樹脂の原料
モノマー、付加重合系樹脂の原料モノマー、重合開始剤
等を混合し、まず、50〜180℃で主としてラジカル
重合反応により縮重合反応が可能な官能基を有する付加
重合系樹脂成分を得、次いで190〜270℃に反応温
度を上昇させた後、主として縮重合反応により縮重合系
樹脂成分の形成を行わせて得られたものが好ましい。こ
のような原料モノマーの混合物を原料とし、独立した二
つの反応を進行させる方法により二種類の樹脂の相溶性
が向上した樹脂を効率的に得ることができる。
The hybrid resin is prepared by mixing a raw material monomer of a polycondensation resin, a raw material monomer of an addition polymerization resin, a polymerization initiator and the like. It is preferable to obtain an addition polymerization type resin component having a group, then raise the reaction temperature to 190 to 270 ° C., and then form the condensation polymerization type resin component mainly by a condensation polymerization reaction. A resin in which the compatibility of two kinds of resins is improved can be efficiently obtained by using such a mixture of raw material monomers as raw materials and allowing two independent reactions to proceed.

【0035】縮重合系樹脂の付加重合系樹脂に対する重
量比、即ち縮重合系樹脂の原料モノマーの付加重合系樹
脂の原料モノマーに対する重量比は、付加重合系樹脂の
分散性の観点から、通常50/50〜95/5、好まし
くは60/40〜95/5であることが望ましい。
The weight ratio of the condensation polymerization resin to the addition polymerization resin, that is, the weight ratio of the raw material monomer of the condensation polymerization resin to the raw material monomer of the addition polymerization resin is usually 50 from the viewpoint of the dispersibility of the addition polymerization resin. / 50 to 95/5, preferably 60/40 to 95/5.

【0036】さらに、本発明に用いられるトナーには、
着色剤、離型剤、荷電制御剤、導電性調整剤、体質顔
料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止
剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤
が、適宜含有されていてもよい。
Further, the toner used in the present invention includes:
Additives such as coloring agents, release agents, charge control agents, conductivity regulators, fillers such as extenders, fibrous substances, reinforcing fillers such as antioxidants, antioxidants, fluidity improvers, and cleanability improvers. May be appropriately contained.

【0037】着色剤としては、トナー用着色剤として用
いられている染料、顔料等のすべてを使用することがで
き、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマ
ネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレ
ット、ピグメントグリーンB、ローダミン−Bベース、
ソルベントレッド49、ソルベントレッド146、ソル
ベントブルー35、キナクリドン、カーミン6B、ジス
アゾエロー等が挙げられ、これらは単独で又は2種以上
を混合して用いることができる。着色剤の含有量は、結
着樹脂100重量部に対して、1〜10重量部が好まし
い。
As the colorant, any of dyes and pigments used as colorants for toner can be used. Carbon black, phthalocyanine blue, permanent brown FG, brilliant fast scarlet, pigment green B, rhodamine- B base,
Solvent Red 49, Solvent Red 146, Solvent Blue 35, Quinacridone, Carmine 6B, Disazo Yellow and the like, and these can be used alone or in combination of two or more. The content of the colorant is preferably 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.

【0038】離型剤としては、融点が70〜90℃の低
融点ワックスが好ましく、エステル系ワックスや、フィ
ッシャートロプシュワックス等の合成ワックスが挙げら
れる。
As the release agent, a low melting point wax having a melting point of 70 to 90 ° C. is preferable, and examples thereof include ester waxes and synthetic waxes such as Fischer-Tropsch wax.

【0039】正帯電性荷電制御剤としては、ニグロシン
染料、3級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメ
タン系染料、4級アンモニウム塩化合物、ポリアミン樹
脂、イミダゾール誘導体等が挙げられ、これらの中で
は、分散性及びトナーの帯電量の安定化の観点から、ニ
グロシン染料が好ましい。また負の荷電制御剤として
は、含金属アゾ染料、銅フタロシアニン染料、サリチル
酸のアルキル誘導体の金属錯体等が挙げられる。なお、
正帯電性荷電制御剤と負帯電性荷電制御剤とをともに含
有してもよい。
Examples of the positively chargeable charge control agent include a nigrosine dye, a triphenylmethane dye containing a tertiary amine as a side chain, a quaternary ammonium salt compound, a polyamine resin, and an imidazole derivative. Nigrosine dyes are preferred from the viewpoints of stabilizing the dispersibility and the charge amount of the toner. Examples of the negative charge control agent include a metal-containing azo dye, a copper phthalocyanine dye, and a metal complex of an alkyl derivative of salicylic acid. In addition,
Both the positive charge control agent and the negative charge control agent may be contained.

【0040】本発明におけるトナーは、混練粉砕法等に
より得られる粉砕トナーが好ましく、例えば、結着樹
脂、着色剤等をボールミル等の混合機で均一に混合した
後、密閉式ニーダー又は1軸もしくは2軸の押出機等で
溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造することができ
る。さらに、トナーの表面には、必要に応じて疎水性シ
リカ等の流動性向上剤等を添加してもよい。このように
して得られるトナーの体積平均粒子径は、好ましくは3
〜15μmである。
The toner in the present invention is preferably a pulverized toner obtained by a kneading pulverization method or the like. For example, a binder resin, a colorant and the like are uniformly mixed by a mixer such as a ball mill, and then a closed kneader or a uniaxial or It can be manufactured by melt-kneading with a twin-screw extruder or the like, cooling, pulverizing, and classifying. Further, a fluidity improver such as hydrophobic silica may be added to the surface of the toner as needed. The volume average particle diameter of the toner thus obtained is preferably 3
1515 μm.

【0041】[0041]

【実施例】トナーの製造例 ポリオキシプロピレン(2.2) −2,2 −ビス (4−ヒドロ
キシフェニル) プロパン2000g、ポリオキシエチレ
ン(2.2) −2,2 −ビス (4−ヒドロキシフェニル) プロ
パン800g、イソドデセニル無水コハク酸250g、
テレフタル酸800g、無水トリメリット酸250g、
エステル化触媒として酸化ジブチル錫0.5gの混合物
を、窒素雰囲気下、ASTM E28−67により測定
した軟化点が145℃に達するまで、220℃で反応さ
せた。反応終了後、冷却、粉砕し、樹脂(ポリエステ
ル)を得た。
EXAMPLES Toner Production Examples Polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane 2000 g, polyoxyethylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane 800 g, 250 g of isododecenyl succinic anhydride,
800 g of terephthalic acid, 250 g of trimellitic anhydride,
A mixture of 0.5 g of dibutyltin oxide as an esterification catalyst was reacted at 220 ° C. under a nitrogen atmosphere until the softening point measured by ASTM E28-67 reached 145 ° C. After completion of the reaction, the mixture was cooled and pulverized to obtain a resin (polyester).

【0042】得られた樹脂100重量部、カーボンブラ
ック「モナーク880」(キャボット社製)7重量部、
ポリプロピレンワックス「ビスコール660P」(三洋
化成社製)1.5重量部及び荷電制御剤「ボントロン
N−01」(オリエント化学工業社製、ニグロシン染
料)2.0重量部を、ヘンシェルミキサーを用いて予備
混合した後、2軸押出機で溶融混練し、冷却後、通常の
粉砕、分級工程を経た後、得られた粉体100重量部の
表面に、疎水性シリカ「HVK2150」(クラリアン
ト社製)0.3重量部を、ヘンシェルミキサーを用いて
混合付着させ、体積平均粒子径10μmのトナーを得
た。
100 parts by weight of the obtained resin, 7 parts by weight of carbon black “Monarch 880” (manufactured by Cabot),
1.5 parts by weight of polypropylene wax "VISCOL 660P" (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) and charge control agent "Bontron
After premixing 2.0 parts by weight of "N-01" (manufactured by Orient Chemical Industries, Nigrosine Dye) using a Henschel mixer, the mixture was melt-kneaded with a twin-screw extruder, cooled, and then subjected to a usual pulverization and classification process. After that, 0.3 parts by weight of hydrophobic silica “HVK2150” (manufactured by Clariant) is mixed and adhered to the surface of 100 parts by weight of the obtained powder using a Henschel mixer, and a toner having a volume average particle diameter of 10 μm is added. Obtained.

【0043】キャリアの製造例 酸化鉄(Fe2 3 )に、酸化マグネシウム(Mg
O)、酸化マンガン(Mn 3 4 )を、マグネシウム及
び/又はマンガンのキャリア中の含有量が表1に記載の
比率となるように配合し、得られた混合物100重量部
に、バインダー(ポリビニルアルコール)1.5重量部
及び分散剤0.5重量部を添加し、スラリー濃度が50
重量%になるよう水を加えた。これを三井鉱山(株)製
のアトライターで1時間湿式粉砕混合し、スラリーを調
製した。
Production Example of Carrier Iron oxide (FeTwoOThree), Magnesium oxide (Mg)
O), manganese oxide (Mn) ThreeOFour), Magnesium and
And / or the content of manganese in the carrier is as shown in Table 1.
100 parts by weight of the resulting mixture
1.5 parts by weight of binder (polyvinyl alcohol)
And 0.5 parts by weight of a dispersant, and the slurry concentration was 50
Water was added to give a weight percent. This is made by Mitsui Mining Co., Ltd.
Wet grinding and mixing for 1 hour with an attritor
Made.

【0044】スラリーを、スプレードライヤーで造粒乾
燥し、次に、電気炉で窒素雰囲気下、約1500℃で焼
成し、振動篩で分級を行い、キャリアのコア材を得た。
得られたコア材1000重量部に対し、フッ素樹脂「H
YLAR301F」(アウジモンド社製)6重量部、ア
クリル樹脂「ダイヤナールBR−80」(三菱レイヨン
(株)製)4重量部にメチルエチルケトンを加え、コア
材を被覆するための樹脂溶液を調製した。この樹脂溶液
を流動コーティング装置を用いて、前記コア材にスプレ
ーコートした。その後、流動層にて、100℃で60分
間の熱処理を行い、平均粒子径110μmのキャリアA
〜Eを得た。なお、キャリアB、C、Eの原料組成は同
一であるが、焼成温度や不純物等の微妙な影響を受け、
表2に示す異なる磁気特性を示した。また、キャリア
F、Gは、市販のマグネタイトキャリアとする。
The slurry was granulated and dried with a spray drier, then fired in an electric furnace under a nitrogen atmosphere at about 1500 ° C., and classified with a vibrating sieve to obtain a carrier core material.
To 1000 parts by weight of the obtained core material, a fluororesin “H” was used.
Methyl ethyl ketone was added to 6 parts by weight of “YLAR301F” (manufactured by Ausimond) and 4 parts by weight of acrylic resin “Dianal BR-80” (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) to prepare a resin solution for coating the core material. This resin solution was spray-coated on the core material using a fluid coating apparatus. Thereafter, a heat treatment is performed at 100 ° C. for 60 minutes in the fluidized bed to obtain a carrier A having an average particle diameter of 110 μm.
~ E was obtained. Note that the carrier B, C, and E have the same raw material composition, but are slightly affected by the firing temperature, impurities, and the like.
The different magnetic properties shown in Table 2 were shown. The carriers F and G are commercially available magnetite carriers.

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】得られたキャリアの磁気特性を以下の方法
により測定した。 (1) 外径7mm、高さ5mmの蓋付プラスティックケー
スにキャリアをタッピングしながら充填し、プラスティ
ックケースの重量とキャリアを充填したプラスティック
ケースの重量の差から、キャリアの質量を求める。 (2) 理研電子(株)の磁気特性測定装置「BHV−50
H」(V.S.MAGNETOMETER)のサンプル
ホルダーにキャリアを充填したプラスティックケースを
セットし、バイブレーション機能を使用して、プラステ
ィックケースを加振しながら、磁界を印加して磁気特性
を測定する。得られた値は充填されたキャリアの質量を
考慮し、単位質量当たりの磁気特性に換算する。
The magnetic properties of the obtained carrier were measured by the following method. (1) The carrier is filled while tapping the plastic case with a lid having an outer diameter of 7 mm and a height of 5 mm, and the mass of the carrier is determined from the difference between the weight of the plastic case and the weight of the plastic case filled with the carrier. (2) Riken Denshi Co., Ltd. magnetic property measuring device "BHV-50"
A plastic case filled with a carrier is set in a sample holder of "H" (VS. MAGNETOMETER), and a magnetic field is applied while vibrating the plastic case using a vibration function to measure magnetic properties. The obtained value is converted into magnetic properties per unit mass in consideration of the mass of the filled carrier.

【0047】キャリアA及びキャリアEの−10kOe
〜+10kOeの印加磁場における単位質量当たりの測
定磁化を示すグラフ及び−0.5〜0.5kOeの印加
磁場における測定磁化から得られた最小二乗法による一
次近似線及び一次近似式を、図1〜4にそれぞれ示す。
-10 kOe of carrier A and carrier E
A graph showing measured magnetization per unit mass in an applied magnetic field of ~ + 10 kOe and a first-order approximation line and a first-order approximation by a least square method obtained from the measured magnetization in an applied magnetic field of -0.5 to 0.5 kOe are shown in FIGS. 4 respectively.

【0048】キャリアB〜D、F、Gについても、キャ
リアA、Eと同様にグラフを作成し、各キャリア毎の1
kOe印加時の測定磁化A、−0.5〜0.5kOeの
磁場における一次近似式、かかる一次近似式より算出し
た1kOe印加時の計算磁化B、測定磁化A/計算磁化
Bの値を表2にそれぞれ示す。
For the carriers B to D, F, and G, a graph is created in the same manner as for the carriers A and E.
Table 2 shows the measured magnetization A at the time of application of kOe, a first-order approximation in a magnetic field of -0.5 to 0.5 kOe, the calculated magnetization B at the time of 1 kOe application, and the value of the measured magnetization A / calculated magnetization B calculated from the first-order approximation. Are shown below.

【0049】[0049]

【表2】 [Table 2]

【0050】実施例1〜4、比較例1〜3 前記製造例により得られたトナー39重量部と、表3に
示すキャリア1261重量部とをナウターミキサーで混
合し、各々の現像剤を得た。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 39 39 parts by weight of the toner obtained in the above Production Example and 1261 parts by weight of a carrier shown in Table 3 were mixed with a Nauter mixer to obtain each developer. Was.

【0051】「Infoprint4000ISl」
(日本アイ・ビー・エム株式会社製、線速:1066m
m/sec、解像度:240dpi様、現像機のマグネ
ットロール数:3本)に現像剤を実装し、黒化率8%の
プリントパターンを11×18インチの連続紙を用いて
連続印刷を行った。現像剤によるストレスによって感光
体上に傷が生じ、トナーがフィルミングした結果、印刷
された黒ベタ部に白斑が生じた枚数をフィルミング発生
枚数として耐久性の尺度とし、その時点をライフエンド
とした。以下の方法に従って、5万枚印刷時及びライフ
エンド時の帯電量、画像濃度及びライフエンド時の下地
かぶりを測定した。なお、耐刷は最大100万枚までと
し、100万枚印刷後もフィルミングが生じない場合
は、100万枚印刷時をライフエンドとする。結果を表
3に示す。
"Infoprint 4000ISl"
(Manufactured by IBM Japan, Ltd., linear velocity: 1066 m
m / sec, resolution: 240 dpi, number of magnet rolls of a developing machine: 3), and the printing pattern with a blackening ratio of 8% was continuously printed using 11 × 18 inch continuous paper. . As a result of the damage caused on the photoreceptor due to the stress caused by the developer and the filming of the toner, the number of white spots on the printed black solid portion is defined as the number of filming occurrences and the durability is measured. did. According to the following methods, the amount of charge, the image density, and the background fog at the end of life were measured when printing 50,000 sheets and at the end of life. Note that the maximum printing life is up to one million sheets. If filming does not occur even after printing one million sheets, the life end is the time of printing one million sheets. Table 3 shows the results.

【0052】〔帯電量〕Q/Mメーター(エッピング社
製)を用いて測定する。Q/Mメーター付属のセルに規
定量の現像剤を投入し、目開き32μmのふるい(綾
織)を通してトナーのみを吸引する。そのとき発生する
キャリア上の電圧変化をモニターし、測定開始から90
秒後の電圧を帯電量に変換して現像剤の帯電量とする。
[Charge Amount] Measured using a Q / M meter (manufactured by Epping Corporation). A specified amount of developer is charged into a cell attached to the Q / M meter, and only the toner is sucked through a sieve (twill) having a mesh size of 32 μm. The voltage change on the carrier generated at that time is monitored, and 90 minutes from the start of measurement.
The voltage after the second is converted into a charge amount to be a charge amount of the developer.

【0053】〔画像濃度〕「Model 938 Spectrodensito
meter 」(X−Rite社、アパチャー;20mm、測
定モード;Yxy、光源;D65、視野角;10degree)
を用いて、5000枚印刷時及びライフエンド時に、黒
ベタ部を測定し、 画像濃度=log(1/Y) の値を求める。
[Image density] "Model 938 Spectrodensito
meter "(X-Rite, aperture; 20 mm, measurement mode; Yxy, light source; D 65 , viewing angle; 10 degree)
Is used to measure the solid black portion at the time of printing 5000 sheets and at the end of life, and the value of image density = log (1 / Y) is obtained.

【0054】〔下地かぶり〕「Model 938 Spectrodensi
tometer 」(X−Rite社、アパチャー;20mm、
測定モード;Yxy、光源;D65、視野角;10degre
e)を用いて、印刷済み用紙の白地部と未印刷紙のY値
を測定し、 下地かぶり=未印刷紙Y値−印刷済み用紙の白地部Y値 の値を求める。
[Undercoat Fogging] "Model 938 Spectrodensi
tometer "(X-Rite, aperture; 20 mm,
Measurement mode: Yxy, light source: D 65 , viewing angle: 10degre
Using e), measure the Y value of the white part of the printed paper and the Y value of the unprinted paper, and obtain the value of base fog = Y value of the unprinted paper-Y value of the white part of the printed paper.

【0055】[0055]

【表3】 [Table 3]

【0056】以上の結果から、実施例1〜4では、帯電
量、画像濃度、下地かぶり、いずれも非常に良く安定し
ており、100万枚耐刷後も下地かぶりの悪化、フィル
ミングの発生は確認されず、優れた耐久性を有してい
る。マグネットロール上の現像剤挙動についても途中観
察したが、非常にきれいな穂立ちを形成しており、マグ
ネットロールの回転に対し非常に良好な追従性能が確認
できた。
From the above results, in Examples 1 to 4, the charge amount, the image density and the background fog were all very good and stable, and the deterioration of the background fog and the occurrence of filming were observed even after 1,000,000 sheets of printing. Is not confirmed and has excellent durability. Although the behavior of the developer on the magnet roll was also observed on the way, very clean ears were formed, and very good follow-up performance to the rotation of the magnet roll was confirmed.

【0057】また、印刷品質に関しても細線の形成、黒
ベタ部の均一性が非常に良好であった。これらの結果か
らもキャリア磁気特性において、本発明で示したとお
り、磁気飽和が低磁場で生じた方が良いことは明らかで
あり、磁気飽和域にあるキャリアを用いた現像剤はマグ
ネットロールの動きに追従し、良好な穂立ちを形成で
き、トナー搬送性及び現像性を向上させることができ
る。
Further, with respect to the print quality, the formation of fine lines and the uniformity of solid black portions were very good. From these results, it is clear that, as shown in the present invention, in the magnetic properties of the carrier, it is better that the magnetic saturation occurs in a low magnetic field. , And a good spike can be formed, and the toner transporting property and the developing property can be improved.

【0058】一方、比較例1〜3においては、表2で示
したとおり、磁気的飽和が高磁場域に位置するためマグ
ネットロール上で磁気的に飽和に達していないことから
現像特性が不安定となり、下地かぶりやフィルミングが
発生したと思われる。フィルミングの発生時期を比較す
ると、キャリアのコア組成によらず磁場に対する磁化の
応答性が関係し、1kOe印加時の測定磁化A/計算磁
化Bの値が0.90よりも大きい程、その発生時期が早
くなっている。
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, as shown in Table 2, since the magnetic saturation was located in the high magnetic field range, the magnetic characteristics did not reach the magnetic saturation on the magnet roll, so that the developing characteristics were unstable. It is considered that base fogging and filming occurred. Comparing the occurrence times of filming, the responsiveness of magnetization to a magnetic field is related irrespective of the core composition of the carrier. As the value of the measured magnetization A / calculated magnetization B at the time of applying 1 kOe is larger than 0.90, the occurrence of the filming occurs. The time is getting earlier.

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明により、線速370mm/sec
以上、好ましくは500mm/sec以上の高速プリン
タ等に用いられる2本以上のマグネットロールを用いる
二成分現像方法において、帯電性能、搬送性、ストレス
等に優れ、高画質、ロングライフを有する二成分現像方
法を提供することができる。
According to the present invention, the linear velocity is 370 mm / sec.
As described above, in a two-component developing method using two or more magnet rolls, which is preferably used for a high-speed printer of 500 mm / sec or more, a two-component developing method which is excellent in charging performance, transportability, stress, etc. and has high image quality and long life. A method can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は、実施例において調製したキャリアAの
−10kOe〜+10kOeの印加磁場における単位質
量当たりの測定磁化を示すグラフである。
FIG. 1 is a graph showing measured magnetization per unit mass of a carrier A prepared in an example in an applied magnetic field of −10 kOe to +10 kOe.

【図2】図2は、実施例において調製したキャリアAの
−0.5〜0.5kOeの印加磁場における測定磁化か
ら得られた最小二乗法による一次近似線及び一次近似式
を示すグラフである。
FIG. 2 is a graph showing a first-order approximation line and a first-order approximation by a least square method obtained from measured magnetization of a carrier A prepared in an example in an applied magnetic field of −0.5 to 0.5 kOe. .

【図3】図3は、実施例において調製したキャリアEの
−10kOe〜+10kOeの印加磁場における単位質
量当たりの測定磁化を示すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing measured magnetization per unit mass of a carrier E prepared in an example in an applied magnetic field of −10 kOe to +10 kOe.

【図4】図4は、実施例において調製したキャリアEの
−0.5〜0.5kOeの印加磁場における測定磁化か
ら得られた最小二乗法による一次近似線及び一次近似式
を示すグラフである。
FIG. 4 is a graph showing a first-order approximation line and a first-order approximation by a least-squares method obtained from measured magnetization of a carrier E prepared in an example in an applied magnetic field of −0.5 to 0.5 kOe. .

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 舘 秀典 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内 Fターム(参考) 2H005 BA02 BA06 CA02 CA11 CB04 CB07 EA02 FA01 2H031 AC07 BA09 2H077 EA03 EA21 FA19  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Hidenori Tachi 1334 Minato, Wakayama-shi Kao Research Institute F-term (reference) 2H005 BA02 BA06 CA02 CA11 CB04 CB07 EA02 FA01 2H031 AC07 BA09 2H077 EA03 EA21 FA19

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 2本以上のマグネットロールを有する二
成分現像機及びトナーとキャリアとからなる二成分現像
剤を使用した二成分現像方法であって、以下の条件
(a)及び(b)を満足するフェライトキャリアを使用
する二成分現像方法。 (a)1kOeの磁場を印加した時に測定される磁化:
45〜75emu/g (b)−0.5〜0.5kOeの磁場を印加した時に測
定される磁化と、印加した磁場との関係を原点を通る一
次近似式で表した時の、1kOe印加時における測定磁
化Aと一次近似式により計算される計算磁化Bの値の比
(測定磁化A/計算磁化B):0.90以下
1. A two-component developing machine having two or more magnet rolls and a two-component developing method using a two-component developer comprising a toner and a carrier, wherein the following conditions (a) and (b) are satisfied: A two-component developing method using a satisfactory ferrite carrier. (A) Magnetization measured when a magnetic field of 1 kOe is applied:
45-75 emu / g (b) When 1 kOe is applied when the relationship between the magnetization measured when a magnetic field of 0.5-0.5 kOe is applied and the applied magnetic field is expressed by a first-order approximation formula passing through the origin. Ratio between the measured magnetization A and the value of the calculated magnetization B calculated by the linear approximation (measured magnetization A / calculated magnetization B): 0.90 or less
【請求項2】 フェライトキャリアがマグネシウム化合
物及び/又はマンガン化合物を含むフェライトキャリア
である請求項1記載の二成分現像方法。
2. The two-component developing method according to claim 1, wherein the ferrite carrier is a ferrite carrier containing a magnesium compound and / or a manganese compound.
【請求項3】 2本以上のマグネットロールを有する二
成分現像機に用いられる二成分現像剤であって、請求項
1又は2において記載のフェライトキャリアを含有して
なる二成分現像剤。
3. A two-component developer for use in a two-component developer having two or more magnet rolls, the two-component developer containing the ferrite carrier according to claim 1 or 2.
JP2000317108A 2000-10-17 2000-10-17 Two-component development method Expired - Lifetime JP3418604B2 (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004070089A (en) * 2002-08-07 2004-03-04 Kao Corp Green toner
JP2004341252A (en) * 2003-05-15 2004-12-02 Ricoh Co Ltd Carrier for electrophotographic developer, developer, developing device and process cartridge
JP2006084900A (en) * 2004-09-17 2006-03-30 Ricoh Printing Systems Ltd Developing device and electrophotographic apparatus
JP2008096977A (en) * 2006-09-14 2008-04-24 Konica Minolta Business Technologies Inc Carrier and two-component developer composed of the carrier
US7574164B2 (en) 2004-09-24 2009-08-11 Ricoh Company Ltd. Developing device and electrophotographic apparatus using the same
KR101290705B1 (en) * 2009-01-16 2013-07-31 후지제롯쿠스 가부시끼가이샤 Electrostatic image developer, process cartridge, image forming method, and image forming apparatus
JP2015184491A (en) * 2014-03-24 2015-10-22 富士ゼロックス株式会社 Carrier for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, developer cartridge, process cartridge, and image forming apparatus

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004070089A (en) * 2002-08-07 2004-03-04 Kao Corp Green toner
JP2004341252A (en) * 2003-05-15 2004-12-02 Ricoh Co Ltd Carrier for electrophotographic developer, developer, developing device and process cartridge
JP2006084900A (en) * 2004-09-17 2006-03-30 Ricoh Printing Systems Ltd Developing device and electrophotographic apparatus
US7574164B2 (en) 2004-09-24 2009-08-11 Ricoh Company Ltd. Developing device and electrophotographic apparatus using the same
JP2008096977A (en) * 2006-09-14 2008-04-24 Konica Minolta Business Technologies Inc Carrier and two-component developer composed of the carrier
KR101290705B1 (en) * 2009-01-16 2013-07-31 후지제롯쿠스 가부시끼가이샤 Electrostatic image developer, process cartridge, image forming method, and image forming apparatus
JP2015184491A (en) * 2014-03-24 2015-10-22 富士ゼロックス株式会社 Carrier for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, developer cartridge, process cartridge, and image forming apparatus

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