JP2002121637A - Magnesium alloy having excellent heat resistance and its production method - Google Patents
Magnesium alloy having excellent heat resistance and its production methodInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は耐熱性に優れたマグ
ネシウム合金及びその製造方法に関する。The present invention relates to a magnesium alloy having excellent heat resistance and a method for producing the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】マグネシウム合金は軽量であるため、航
空機材料や車両材料等において広く着目を浴びている。
マグネシウム合金としては、Mg−Al系の合金、Mg
−Zn系の合金(ASTM規格でAM60、AM50、
AZ91等)が主流である。Alは、主として、耐鋳造
割れ性の向上、固溶強化・晶出物分散強化による室温で
の強度特性の向上を目的として2〜10%程度添加され
ている。これらのマグネシウム合金は、ダイカスト性に
優れているものの、耐熱性、殊に耐クリープ性が必ずし
も充分ではないことが知られている。そこで、耐熱性に
優れたマグネシウム合金として、Mg−希土類元素系の
合金が開発されつつある。Mg−希土類元素系の合金と
して、特開平3−90530号公報に開示されているよ
うに、重量比でAlを2〜11%、Znを0〜12%、
Mnを1%以下、Caを0.5〜7%、希土類元素を
0.1〜4%含む組成の合金が知られている。2. Description of the Related Art Magnesium alloys have attracted widespread attention in aircraft materials and vehicle materials because of their light weight.
As the magnesium alloy, an Mg-Al alloy, Mg
-Zn-based alloys (AM60, AM50,
AZ91) is the mainstream. Al is added in an amount of about 2 to 10% mainly for the purpose of improving cast cracking resistance and improving strength characteristics at room temperature by solid solution strengthening and crystallized material dispersion strengthening. It is known that these magnesium alloys have excellent die-casting properties, but do not always have sufficient heat resistance, particularly creep resistance. Therefore, Mg-rare earth element alloys are being developed as magnesium alloys having excellent heat resistance. As disclosed in JP-A-3-90530, as a Mg-rare earth element-based alloy, 2 to 11% of Al, 0 to 12% of Zn,
An alloy having a composition containing 1% or less of Mn, 0.5 to 7% of Ca, and 0.1 to 4% of a rare earth element is known.
【0003】更に、Mg−希土類元素系の合金として、
特開平9−291332号公報に開示されているよう
に、重量比でAlを4.5〜10%、Mnを0.3〜1
%、Caを0.1〜3%、希土類元素を1〜3%含む組
成の合金が知られている。Further, as a Mg-rare earth element alloy,
As disclosed in JP-A-9-291332, Al is 4.5 to 10% and Mn is 0.3 to 1 by weight ratio.
%, An alloy containing 0.1 to 3% of Ca and 1 to 3% of a rare earth element is known.
【0004】また、Mg−希土類元素系の合金として、
特開平7−278717号公報に開示されているよう
に、重量比でAlを1.5〜10.0%、Caを0.2
〜5.5%、希土類元素を2.5%以下含む組成の合金
が知られている。Further, as a Mg-rare earth element alloy,
As disclosed in JP-A-7-278717, Al is 1.5 to 10.0% by weight and Ca is 0.2% by weight.
An alloy having a composition containing about 5.5% to 2.5% or less of a rare earth element is known.
【0005】更にまた、Mg−希土類元素系の合金とし
て、特開平7−11371号公報に開示されているよう
に、Mg−Al−Zn−希土類元素の組成とし、Alが
1.0〜3.0%、Znが0.25〜3.0%、希土類
元素が0.5〜4.0%に設定されているマグネシウム
合金が知られている。[0005] Further, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-11371, a Mg-rare earth element-based alloy has a composition of Mg-Al-Zn-rare earth element, and Al is 1.0-3. There is known a magnesium alloy in which 0%, Zn is set to 0.25 to 3.0%, and rare earth elements are set to 0.5 to 4.0%.
【0006】また、特開平1−107185号公報に開
示されているように、1〜10%のNdまたはNd系金
属を含み、残部が実質的にMgであると共に、マトリッ
クスがβ型窒化珪素ウィスカで強化されたβ型窒化珪素
ウィスカ強化複合材料用マグネシウム合金が知られてい
る。このものは、1〜10%のネオジム(Nd)または
ネオジム系金属が含まれているものの、窒化珪素ウィス
カで強化する複合材料用のマグネシウム合金であり、更
に、セリウム、ランタンは含まれておらず、マグネシウ
ム合金の価格の高騰化を招く。Further, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-107185, the alloy contains 1-10% of Nd or Nd-based metal, the balance is substantially Mg, and the matrix is a β-type silicon nitride whisker. There is known a magnesium alloy for β-type silicon nitride whisker reinforced composite material reinforced with. This is a magnesium alloy for a composite material reinforced with silicon nitride whiskers, although it contains 1-10% neodymium (Nd) or neodymium-based metal, and further contains no cerium or lanthanum. , Which causes the price of magnesium alloy to rise.
【0007】またMg−希土類元素系の合金として、特
開平5−287429号公報に開示されているように、
Alを1.0〜4.0%、Ndを{32[Al%]-2+
2.4}%以下に設定した合金が知られている。この公
報発明に係る実施例では、Alは0.8〜9.0%、N
dは1.09〜4.75%に設定されている。このもの
では、Alが多量に含まれており、且つ、希土類元素と
してはコスト高なNdだけが使用されているため、マグ
ネシウム合金の価格の高騰化を招く。As a Mg-rare earth element alloy, as disclosed in JP-A-5-287429,
Al is 1.0 to 4.0%, and Nd is {32 [Al%] -2 +
Alloys set at 2.4% or less are known. In the embodiment according to this publication, Al is 0.8 to 9.0%, N
d is set to 1.09 to 4.75%. In this case, since a large amount of Al is contained and only expensive Nd is used as a rare earth element, the price of the magnesium alloy is increased.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】上記した特開平3−9
0530号公報に係るマグネシウム合金、特開平9−2
91332号公報に係るマグネシウム合金、特開平7−
278717号公報に係るマグネシウム合金、特開平7
−11371号公報に係るマグネシウム合金は、Alを
1.0%以上とかなり含むものである。特開平5−28
7429号公報に係るマグネシウム合金もAlを0.8
%以上含むものである。これらのマグネシウム合金は、
Alを含むため、耐鋳造割れ性を改善でき、更に、固溶
強化・晶出物分散強化による室温での強度特性の向上に
寄与する。SUMMARY OF THE INVENTION The above-mentioned Japanese Patent Laid-Open No. 3-9
No. 0530, Magnesium alloy disclosed in JP-A-9-2
No. 91332, a magnesium alloy disclosed in
JP-A-278717, magnesium alloy
The magnesium alloy according to -11371 contains Al at a considerable amount of 1.0% or more. JP-A-5-28
No. 7429 also discloses that the magnesium alloy also has an Al content of 0.8.
% Or more. These magnesium alloys
Since Al is contained, the casting crack resistance can be improved, and furthermore, it contributes to the improvement of the strength characteristics at room temperature by solid solution strengthening and crystallization dispersion strengthening.
【0009】しかしながら、Alがかなりの割合で含有
されているマグネシウム合金では、Alが過飽和に固溶
したAlリッチ相が形成される傾向がある。Alが過飽
和に固溶したAlリッチ相は熱的に不安定であるため、
高温領域で使用されたときには、Alの拡散によって耐
クリープ性が低下する傾向があり、熱環境での使用には
制約がある。However, in a magnesium alloy containing a considerable proportion of Al, an Al-rich phase in which Al is dissolved in a supersaturated state tends to be formed. Since the Al-rich phase in which Al is dissolved in supersaturation is thermally unstable,
When used in a high-temperature region, the creep resistance tends to decrease due to the diffusion of Al, and there is a limitation on use in a thermal environment.
【0010】本発明は上記した実情に鑑みてなされたも
のであり、アルミニウムを減少させているにかかわらず
耐鋳造割れ性を確保でき、しかも、高温領域における耐
クリープ性に代表される耐熱性を改善したマグネシウム
合金を提供することを課題とする。[0010] The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and it is possible to ensure casting crack resistance regardless of the reduction of aluminum, and to further reduce heat resistance represented by creep resistance in a high temperature region. It is an object to provide an improved magnesium alloy.
【0011】更に本発明は、アルミニウムを減少させて
いるにもかかわらず鋳造割れ性を確保でき、しかも、高
温領域における耐クリープ性に代表される耐熱性を改善
したマグネシウム合金を製造するのに有利なマグネシウ
ム合金の製造方法を提供することを課題とする。Further, the present invention is advantageous for producing a magnesium alloy which can secure casting cracking despite reducing aluminum and has improved heat resistance typified by creep resistance in a high temperature region. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a magnesium alloy.
【0012】[0012]
【課題を解決するための手段】本発明者は上記した課題
のもとに耐熱性に優れたマグネシウム合金の開発を進め
ている。そして、第1の特徴として、耐鋳造割れ性の向
上に寄与できるものの耐クリープ性を低下させる傾向に
あるアルミニウムの量を低減させる方策を採用してい
る。第2の特徴として、セリウム(Ce)、ランタン
(La)、ネオジム(Nd)を主要成分とする希土類元
素を配合しつつ、上記した希土類元素におけるネオジム
(Nd)を追加配合する方策を採用している。これによ
れば、耐鋳造割れ性の向上に寄与できるアルミニウムの
量を低減しているにもかかわらず、耐鋳造割れ性を確保
でき、しかも、高温領域における耐クリープ性に代表さ
れる耐熱性を改善したマグネシウム合金を提供できるこ
とを知見した。本発明者は、この知見に基づいて本発明
に係るマグネシウム合金、マグネシウム合金の製造方法
を開発した。The present inventor has been developing a magnesium alloy having excellent heat resistance based on the above-mentioned problems. As a first feature, a measure is adopted to reduce the amount of aluminum which can contribute to the improvement of the casting crack resistance but tends to lower the creep resistance. As a second feature, a method is adopted in which a rare earth element containing cerium (Ce), lanthanum (La), and neodymium (Nd) as a main component is added while neodymium (Nd) in the above-mentioned rare earth element is additionally added. I have. According to this, despite the reduction of the amount of aluminum that can contribute to the improvement of the casting crack resistance, the casting crack resistance can be ensured, and the heat resistance represented by the creep resistance in a high temperature region is improved. It has been found that an improved magnesium alloy can be provided. The present inventor has developed a magnesium alloy and a method for manufacturing a magnesium alloy according to the present invention based on this finding.
【0013】上記した効果が得られる理由は、第1に、
セリウム、ランタン、ネオジムを主要成分とする希土類
元素を添加することにより、マグネシウム合金の固溶強
化を図り得ること、第2に、セリウム、ランタン、ネオ
ジムを主要成分とする希土類元素とマグネシウムとが化
合した熱的に安定な化合物(Mg−希土類元素の化合
物)の形成による分散強化を図り得ること、第3に、セ
リウム、ランタンに比較して、ネオジムはマグネシウム
のマトリックスに固溶され易く、固溶によるマグネシウ
ムの強化を引き出すのに有利であり、従って、希土類元
素に占めるネオジムの量を高めることにより、マグネシ
ウム合金の強化、耐熱性の向上、耐クリープ性に有効に
寄与することと推察される。The reasons for obtaining the above-mentioned effects are as follows.
By adding a rare earth element mainly composed of cerium, lanthanum and neodymium, solid solution strengthening of a magnesium alloy can be achieved. Second, a rare earth element mainly composed of cerium, lanthanum and neodymium is combined with magnesium. Thirdly, neodymium is easily dissolved in a magnesium matrix as compared with cerium and lanthanum, and the solid solution can be improved by forming a thermally stable compound (Mg-rare earth element compound). Therefore, it is presumed that increasing the amount of neodymium in the rare earth element effectively contributes to strengthening of magnesium alloy, improvement of heat resistance, and creep resistance.
【0014】即ち、本発明に係る耐熱性に優れたマグネ
シウム合金は、重量比で、ネオジム(Nd)を0.6〜
4.6%含むと共に、更に、セリウム(Ce)、ランタ
ン(La)、ネオジム(Nd)を主要成分とする希土類
元素を1.0〜7.0%、アルミニウム(Al)を0.
8%以下含み、残部がマグネシウム及び不可避不純物で
ある組成をもつことを特徴とするものである。That is, the magnesium alloy excellent in heat resistance according to the present invention has neodymium (Nd) in a weight ratio of 0.6 to 0.6.
In addition to containing 4.6%, 1.0 to 7.0% of a rare earth element containing cerium (Ce), lanthanum (La), and neodymium (Nd) as main components, and 0.1% of aluminum (Al).
8% or less, with the balance being magnesium and inevitable impurities.
【0015】本発明に係る耐熱性に優れたマグネシウム
合金の製造方法は、重量比で、マグネシウム合金を10
0%としたとき、100%において、セリウム(C
e)、ランタン(La)、ネオジム(Nd)を主要成分
とする希土類元素を含むミッシュメタルを1.0〜7.
0%配合すると共に、ネオジム(Nd)を0.8〜3.
0%追加配合し、且つ、アルミニウム(Al)を0.8
%以下含むマグネシウム合金を形成し、ネオジム(N
d)の重量%をW1とし、ネオジム(Nd)を含む希土
類元素の重量%をW2としたとき、W1/W2の値を高
めていることを特徴とするものである。According to the method for producing a magnesium alloy having excellent heat resistance according to the present invention, a magnesium alloy is added in a weight ratio of 10%.
When it is set to 0%, at 100%, cerium (C
e), lanthanum (La), neodymium (Nd) as a main component and a misch metal containing a rare earth element in an amount of 1.0 to 7.
0% and neodymium (Nd) 0.8 to 3.
0% additional blending and 0.8% aluminum (Al)
% Of magnesium alloy containing neodymium (N
When the weight% of d) is W1 and the weight% of the rare earth element containing neodymium (Nd) is W2, the value of W1 / W2 is increased.
【0016】[0016]
【発明の実施の形態】アルミニウムは耐鋳造割れ性、耐
食性の改善に寄与できる。しかしAlが過剰であると、
Alの過飽和部分においてAlが熱拡散するため、耐ク
リープ性の低下が誘発される。上記した事情を考慮し、
本発明に係るマグネシウム合金では、アルミニウムは重
量比で0.8%以下とされている。アルミニウムの量
は、上記した事情を考慮して、重量比で0.6%以下、
0.5%以下、0.3%以下、0.1%以下を例示する
ことができ、場合によっては0.08%以下、0.06
%以下、0.04%以下にすることもできる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Aluminum can contribute to improvement of casting crack resistance and corrosion resistance. However, if Al is excessive,
The thermal diffusion of Al in the supersaturated portion of Al induces a decrease in creep resistance. Considering the above circumstances,
In the magnesium alloy according to the present invention, the weight ratio of aluminum is set to 0.8% or less. Considering the above circumstances, the amount of aluminum is 0.6% or less by weight,
0.5% or less, 0.3% or less, 0.1% or less can be exemplified, and in some cases, 0.08% or less, 0.06% or less.
% Or less, or 0.04% or less.
【0017】本発明に係る耐熱性に優れたマグネシウム
合金によれば、セリウム、ランタン、ネオジムを主要成
分とする希土類元素は、マグネシウムのマトリックスへ
の固溶強化と、熱的に安定な性質をもつマグネシウム−
希土類元素の化合物の形成による分散強化を図り得、こ
れにより室温領域における強度特性と高温領域における
耐熱性とのバランスを図り得る。According to the magnesium alloy having excellent heat resistance according to the present invention, the rare earth element containing cerium, lanthanum, and neodymium as a main component has a solid solution strengthening of magnesium in a matrix and a thermally stable property. Magnesium-
Dispersion strengthening by formation of a rare earth element compound can be achieved, whereby a balance between strength characteristics in a room temperature region and heat resistance in a high temperature region can be achieved.
【0018】希土類元素の供給源として、コストが低廉
なミッシュメタルを使用することが好ましい。ミッシュ
メタルはセリウム基であり、セリウム、ランタン、ネオ
ジムを主要成分とする。ミッシュメタルは一般的にはプ
ラセオジム(Pr)も主要成分とする。It is preferable to use a low-cost misch metal as a supply source of the rare earth element. Misch metal is a cerium group and contains cerium, lanthanum, and neodymium as main components. The misch metal generally also contains praseodymium (Pr) as a main component.
【0019】セリウム、ランタン、ネオジムを主要成分
とする希土類元素が過剰であると、晶出する化合物が過
多となり、常温での伸びが低下し、靱性が著しく低下す
る傾向がある。これらの事情を考慮し、本発明に係るマ
グネシウム合金では、セリウム、ランタン、ネオジムを
主要成分とする希土類元素は、重量比で1.0〜7.0
%に規定されている。ここで、セリウム、ランタン、ネ
オジムを主要成分とする希土類元素としては、上記した
事情に応じて、上限値は6.2%、5.8%、5.6
%、5.4%、5.0%、4.8%、4.5%、4.0
%等を例示することができ、下限値は1.3%、1.5
%、2.0%、2.5%、3.0%等を例示することが
できる。従って、セリウム、ランタン、ネオジムを主要
成分とする希土類元素の含有量としては、1.3〜6.
2%の範囲、2.0〜5.6%の範囲、2.7〜5.0
%の範囲等を例示することができる。希土類元素による
粒界強化、耐鋳造割れ性の改善効果、過剰添加時におけ
る靱性低下の傾向を考慮すれば、上記した希土類元素の
含有量は、重量比で1.6〜5.9%、殊に2.3〜
5.3%、なかでも2.8〜4.8%とすることができ
る。If the rare earth element containing cerium, lanthanum, and neodymium as a main component is excessive, the amount of the compound to be crystallized becomes excessive, elongation at room temperature is reduced, and the toughness tends to be remarkably reduced. In view of these circumstances, in the magnesium alloy according to the present invention, the rare earth element containing cerium, lanthanum, and neodymium as main components has a weight ratio of 1.0 to 7.0.
%. Here, the upper limit of the rare earth element containing cerium, lanthanum, and neodymium as main components is 6.2%, 5.8%, and 5.6 depending on the circumstances described above.
%, 5.4%, 5.0%, 4.8%, 4.5%, 4.0
%, Etc., and the lower limit is 1.3%, 1.5%
%, 2.0%, 2.5%, 3.0%, and the like. Therefore, the content of the rare earth element containing cerium, lanthanum, and neodymium as main components is 1.3 to 6.
2% range, 2.0-5.6% range, 2.7-5.0
%, Etc. can be exemplified. Considering the effect of the rare earth element on grain boundary strengthening, the effect of improving casting crack resistance, and the tendency of toughness lowering when excessively added, the content of the above rare earth element is 1.6 to 5.9% by weight, especially 2.3 ~
5.3%, especially 2.8 to 4.8%.
【0020】ネオジムはセリウムやランタン等と比較し
てマグネシウムのマトリックスに固溶され易く、マグネ
シウムの固溶強化を引き出すのに有利であり、マグネシ
ウム合金の強化、耐熱性の向上、耐クリープ性に代表さ
れる耐熱性に有効に寄与する。しかしネオジムを過剰添
加しても、改善効果が飽和すると共にコスト高となる。
このため本発明に係るマグネシウム合金では、ネオジム
を0.6〜4.6%含む。マグネシウム合金の用途に応
じて、ネオジムの上限値は4.4%、4.2%、4.0
%、3.8%、3.6%、3.4%等を例示することが
でき、ネオジムの下限値は0.8%、1.0%、1.2
%、1.4%、1.6%、1.8%等を例示することが
できる。ネオジムによる耐熱性改善効果、過剰添加時に
おける改善効果の飽和現象、コスト等を考慮すれば、ネ
オジム(Nd)の含有量は重量比で0.8〜4.4%、
殊に1.0〜4.0%、なかでも1.2〜3.6%とす
ることができる。Neodymium is easily dissolved in a magnesium matrix as compared with cerium, lanthanum, etc., and is advantageous in drawing out solid solution strengthening of magnesium, and is typified by strengthening of magnesium alloy, improvement of heat resistance, and creep resistance. It effectively contributes to the heat resistance. However, even if neodymium is excessively added, the improvement effect is saturated and the cost increases.
Therefore, the magnesium alloy according to the present invention contains 0.6 to 4.6% of neodymium. Depending on the use of the magnesium alloy, the upper limit of neodymium is 4.4%, 4.2%, 4.0%.
%, 3.8%, 3.6%, 3.4%, etc., and the lower limit of neodymium is 0.8%, 1.0%, 1.2%.
%, 1.4%, 1.6%, 1.8%, and the like. Taking into account the heat resistance improvement effect of neodymium, the saturation effect of the improvement effect at the time of excessive addition, the cost, etc., the content of neodymium (Nd) is 0.8 to 4.4% by weight,
In particular, it can be 1.0 to 4.0%, especially 1.2 to 3.6%.
【0021】上記したネオジムによる改善効果を考慮す
ると、セリウム、ランタン、ネオジムを主要成分とする
希土類元素に占めるネオジムの割合を増加することが好
ましい。そこで、本発明に係る耐熱性に優れたマグネシ
ウム合金においては、ネオジム自体の重量%をW1と
し、ネオジム、セリウム、ランタンを含む希土類元素の
重量%をW2としたとき、W1/W2の値を0.16以
上に設定することができる。マグネシウム合金の用途等
に応じて、W1/W2の値としては例えば、0.18以
上、0.20以上、0.22以上、0.25以上、0.
27以上、0.30以上、0.35以上、0.40以
上、0.45以上、0.50以上等を例示することがで
きる。ネオジムによる固溶強化、その他の希土類系元素
による粒界強化、耐鋳造割れ性の改善効果等を考慮すれ
ば、W1/W2の値は0.16〜0.8の範囲、0.2
0〜0.60の範囲、0.25〜0.55の範囲等を例
示することができる。In consideration of the above-described improvement effect of neodymium, it is preferable to increase the proportion of neodymium in the rare earth element containing cerium, lanthanum, and neodymium as main components. Therefore, in the magnesium alloy excellent in heat resistance according to the present invention, when the weight% of neodymium itself is W1 and the weight% of rare earth elements including neodymium, cerium and lanthanum is W2, the value of W1 / W2 is 0. .16 or more. Depending on the use of the magnesium alloy, the value of W1 / W2 is, for example, 0.18 or more, 0.20 or more, 0.22 or more, 0.25 or more, 0.25 or more.
27 or more, 0.30 or more, 0.35 or more, 0.40 or more, 0.45 or more, 0.50 or more, and the like. Taking into account solid solution strengthening by neodymium, grain boundary strengthening by other rare earth elements, and the effect of improving casting crack resistance, the value of W1 / W2 is in the range of 0.16 to 0.8, 0.2
Examples thereof include a range of 0 to 0.60, a range of 0.25 to 0.55, and the like.
【0022】本発明に係る耐熱性に優れたマグネシウム
合金の製造方法によれば、重量比で、マグネシウム合金
を100%としたとき、100%において、セリウム
(Ce)、ランタン(La)、ネオジム(Nd)を主要
成分とする希土類元素を含むミッシュメタルを0.8〜
7.0%配合すると共に、ネオジム(Nd)を1.0〜
3.0%追加配合し、且つ、アルミニウム(Al)を
0.8%以下含むマグネシウム合金を形成し、ネオジム
(Nd)の重量%をW1とし、ネオジム(Nd)を含む
希土類元素の重量%をW2としたとき、W1/W2の値
を高めている。According to the method for producing a magnesium alloy having excellent heat resistance according to the present invention, when the magnesium alloy is 100% by weight, cerium (Ce), lanthanum (La), neodymium (100%) are used at 100%. 0.8 to 0.1% of misch metal containing rare earth element whose main component is Nd)
In addition to mixing 7.0%, neodymium (Nd) is 1.0 to 1.0%.
A magnesium alloy containing 3.0% additional blending and containing 0.8% or less of aluminum (Al) is formed, and the weight% of neodymium (Nd) is W1, and the weight% of the rare earth element containing neodymium (Nd) is When W2 is set, the value of W1 / W2 is increased.
【0023】ミッシュメタルは、セリウム、ランタン、
ネオジムを主要成分とする希土類元素を含む。しかしミ
ッシュメタルはセリウム基であるため、ネオジムの含有
量は限界がある。そこで本発明方法によれば、希土類元
素におけるネオジムの割合を多めにすべく、ミッシュメ
タルの他に、ネオジムを単独で1.0〜3.0%追加配
合して補っている。これによりミッシュメタルだけの強
化では得られない、または、得られにくい耐クリープ性
に代表される高い耐熱性を有するマグネシウム合金を得
ることができる。The misch metal is cerium, lanthanum,
Contains rare earth elements containing neodymium as a main component. However, since the misch metal is a cerium group, the content of neodymium is limited. Therefore, according to the method of the present invention, in order to increase the proportion of neodymium in the rare earth element, neodymium is supplemented separately by 1.0 to 3.0% in addition to the misch metal. This makes it possible to obtain a magnesium alloy having high heat resistance typified by creep resistance, which cannot be obtained by strengthening only misch metal or is difficult to obtain.
【0024】ネオジムの追加配合量は、マグネシウム合
金の用途、ミッシュメタルにおけるネオジムの目標含有
量等に応じて選択されるが、1.1〜2.9%の範囲、
1.3〜2.8%の範囲、1.5〜2.5%の範囲、
1.8〜2.2%の範囲を例示することができる。ネオ
ジムによる固溶強化、ネオジムによる耐熱性改善効果、
耐鋳造割れ性の改善効果、過剰添加時における改善効果
の飽和現象、コスト等を考慮すると、ネオジムの追加配
合量は重量比で、1.2〜2.7%、特に1.4〜2.
3%、なかでも1.9〜2.1%を採用することができ
る。The additional amount of neodymium is selected depending on the use of the magnesium alloy, the target content of neodymium in the misch metal, etc., but is in the range of 1.1 to 2.9%.
1.3 to 2.8% range, 1.5 to 2.5% range,
A range of 1.8 to 2.2% can be exemplified. Neodymium strengthens solid solution, neodymium improves heat resistance,
Taking into account the effect of improving casting crack resistance, the saturation phenomenon of the effect of improvement when excessively added, the cost, and the like, the added amount of neodymium is 1.2 to 2.7% by weight, particularly 1.4 to 2.
3%, in particular, 1.9 to 2.1% can be adopted.
【0025】本発明方法によれば、W1/W2の値は
0.16以上に設定することができる。マグネシウム合
金の用途、ミッシュメタルにおけるネオジム含有量等に
応じて、W1/W2の値としては、0.18以上、0.
20以上、0.25以上、0.30以上、0.35以
上、0.40以上、0.45以上、0.50以上等を例
示することができる。W1/W2の範囲としては、上記
した範囲を例示することができる。According to the method of the present invention, the value of W1 / W2 can be set to 0.16 or more. Depending on the use of the magnesium alloy, the neodymium content in the misch metal, and the like, the value of W1 / W2 is 0.18 or more, and the value of W1 / W2 is 0.1 to 0.8.
20 or more, 0.25 or more, 0.30 or more, 0.35 or more, 0.40 or more, 0.45 or more, 0.50 or more, and the like. As the range of W1 / W2, the above range can be exemplified.
【0026】[0026]
【実施例】以下、本発明に係る実施例について試験例と
共に図面を参照して説明する。表1に示す配合割合で準
備した出発原料を溶解することにより、マグネシウム合
金の溶湯を形成し、その溶湯を鋳型(金型)のキャビテ
ィに注入し、凝固させ、各試験例に係る試験片(No.
1〜No.18)を形成した。このうち表1において*
印を付したNo.1、No.4、No.7は、比較例で
ある。それ以外は発明合金である。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments according to the present invention will be described below together with test examples with reference to the drawings. By melting the starting materials prepared at the mixing ratios shown in Table 1, a molten magnesium alloy was formed, and the molten metal was injected into a cavity of a mold (die), solidified, and solidified. No.
1 to No. 18) was formed. Of these, in Table 1, *
No. marked with 1, No. 4, no. 7 is a comparative example. The others are invention alloys.
【0027】本実施例では希土類元素の供給源として
は、市販のミッシュメタルを用いた。このミッシュメタ
ルはセリウム基であり、セリウム(Ce)、ランタン
(La)、ネオジム(Nd)、プラセオジム(Pr)を
主要成分とする。本実施例で用いたミッシュメタルにお
ける割合は、重量比で、セリウム(Ce)が約50%、
ランタン(La)が約20%、ネオジム(Nd)が約2
0%、プラセオジム(Pr)が約10%である。したが
ってミッシュメタルを構成する希土類元素のうちネオジ
ム(Nd)の割合は比較的低めであり、20%である。
ミッシュメタルを構成する希土類元素は、溶解にあたり
溶解歩留の影響を受ける。In this embodiment, a commercially available misch metal was used as a source of the rare earth element. This misch metal is a cerium group and contains cerium (Ce), lanthanum (La), neodymium (Nd), and praseodymium (Pr) as main components. The proportion in the misch metal used in the present example was about 50% by weight of cerium (Ce),
About 20% lanthanum (La) and about 2 neodymium (Nd)
0% and about 10% praseodymium (Pr). Therefore, the proportion of neodymium (Nd) among the rare earth elements constituting the misch metal is relatively low, that is, 20%.
The rare earth elements constituting the misch metal are affected by the melting yield upon melting.
【0028】表1に示すように、マグネシウム合金を1
00%としたとき、100%において、試験例No.1
では、重量比でミッシュメタル(表1及び図5ではMM
と記す)が1%配合されている。試験例No.2では、
重量比でミッシュメタルが1%配合されていると共に、
ネオジム(Nd)が1.0%追加配合されている。試験
例No.3では、重量比でミッシュメタルが1%配合さ
れていると共に、ネオジム(Nd)が1.5%追加配合
されている。試験例No.4では、重量比でミッシュメ
タルが2%配合されている。試験例No.5では、重量
比でミッシュメタルが2%配合されていると共に、ネオ
ジム(Nd)が1.0%追加配合されている。試験例N
o.6では、重量比でミッシュメタルが2%配合されて
いると共に、ネオジム(Nd)が1.5%追加配合され
ている。As shown in Table 1, the magnesium alloy was
When the test example No. was 100%, the test example No. 1
Then, the weight ratio of misch metal (MM in Table 1 and FIG. 5)
1%). Test Example No. In 2,
1% misch metal is blended in weight ratio,
Neodymium (Nd) is added by 1.0%. Test Example No. In No. 3, 1% of misch metal is compounded by weight, and 1.5% of neodymium (Nd) is further compounded. Test Example No. In No. 4, 2% of misch metal is blended by weight. Test Example No. In No. 5, 2% by weight of the misch metal is blended, and 1.0% of neodymium (Nd) is further blended. Test example N
o. In No. 6, the misch metal is blended by 2% by weight and neodymium (Nd) is further blended by 1.5%.
【0029】試験例No.7では、重量比でミッシュメ
タルが3%配合されている。試験例No.8では、重量
比でミッシュメタルが3%配合されていると共に、ネオ
ジム(Nd)が1.0%追加配合されている。試験例N
o.9では、重量比でミッシュメタルが3%配合されて
いると共に、ネオジム(Nd)が1.5%追加配合され
ている。試験例No.10では、重量比でミッシュメタ
ルが3%配合されていると共に、ネオジム(Nd)が
2.0%追加配合されている。試験例No.11では、
重量比でミッシュメタルが3%配合されていると共に、
ネオジム(Nd)が2.5%追加配合されている。試験
例No.12では、重量比でミッシュメタルが3%配合
されていると共に、ネオジム(Nd)が3.0%追加配
合されている。試験例No.13では、重量比でミッシ
ュメタルが3%配合されていると共に、ネオジム(N
d)が3.5%追加配合されている。Test Example No. In No. 7, 3% of misch metal is compounded by weight. Test Example No. In No. 8, 3% by weight of misch metal is added, and 1.0% of neodymium (Nd) is added by weight. Test example N
o. In No. 9, 3% by weight of misch metal is added, and 1.5% of neodymium (Nd) is additionally added. Test Example No. In No. 10, the misch metal is compounded by 3% by weight and neodymium (Nd) is further added by 2.0%. Test Example No. In 11,
With 3% misch metal in weight ratio,
Neodymium (Nd) is added 2.5%. Test Example No. In No. 12, the misch metal is compounded by 3% by weight, and neodymium (Nd) is additionally mixed by 3.0%. Test Example No. No. 13 contains 3% by weight of misch metal and also contains neodymium (N
3.5% of d) is added.
【0030】試験例No.14では、重量比でミッシュ
メタルが4%配合されている。試験例No.15では、
重量比でミッシュメタルが4.0%配合されていると共
に、ネオジム(Nd)が1.0%追加配合されている。
試験例No.16では、重量比でミッシュメタルが4%
配合されていると共に、ネオジム(Nd)が1.5%追
加配合されている。Test Example No. In No. 14, 4% of misch metal is blended by weight. Test Example No. In 15,
4.0% by weight of misch metal and 1.0% of neodymium (Nd) are added.
Test Example No. For 16, the ratio of misch metal is 4% by weight
While being blended, 1.5% of neodymium (Nd) is further blended.
【0031】試験例No.17では、重量比でミッシュ
メタルが5.0%配合されていると共に、ネオジム(N
d)が1.0%追加配合されている。試験例No.18
では、重量比でミッシュメタルが5%配合されていると
共に、ネオジム(Nd)が1.5%追加配合されてい
る。Test Example No. No. 17 contains 5.0% by weight of misch metal and also contains neodymium (N
d) is added 1.0%. Test Example No. 18
In this example, 5% of misch metal is blended in weight ratio, and 1.5% of neodymium (Nd) is further blended.
【0032】各試験例(No.1〜No.18)の合金
の組成を分析し、その分析結果つまりアルミニウムの
量、セリウムの量、ランタンの量、ネオジムの量、プラ
セオジムの量を表1に示した。表1によれば、発明合金
(試験例No.2、No.3、No.5、No.6、N
o.8〜No.18)では、重量比で、ネオジムは0.
6〜4.6%の範囲内に規定されていると共に、セリウ
ム、ランタン、ネオジムを主要成分とする希土類元素は
1.0〜7.0%の範囲内に規定されており、且つ、ア
ルミニウムは0.8%以下、殊に0.06%以下に規定
されている。The compositions of the alloys of the test examples (No. 1 to No. 18) were analyzed. The results of the analysis, that is, the amounts of aluminum, cerium, lanthanum, neodymium, and praseodymium are shown in Table 1. Indicated. According to Table 1, the inventive alloys (Test Examples No. 2, No. 3, No. 5, No. 6, N
o. 8 to No. In 18), neodymium is 0.1% by weight.
The content of rare earth elements containing cerium, lanthanum, and neodymium as main components is specified within a range of 1.0 to 7.0%, and aluminum is specified within a range of 6 to 4.6%. It is specified to be 0.8% or less, especially 0.06% or less.
【0033】換言すれば、発明合金においては、アルミ
ニウムは0.06%以下であり、ミッシュメタルの配合
割合が増加するにつれて、セリウム、ランタン、ネオジ
ム、プラセオジムは増加していた。In other words, in the alloy of the present invention, the aluminum content was 0.06% or less, and the cerium, lanthanum, neodymium, and praseodymium increased as the mixing ratio of the misch metal increased.
【0034】[0034]
【表1】 [Table 1]
【0035】[0035]
【表2】 [Table 2]
【0036】各試験例について軸力保持特性評価試験を
行った。この場合には、図2に示すように、スリーブ状
の試験片1を作製し、第1当板11と、第2当板12
と、頭部13をもつボルト14(軸長:M)と、ナット
15とを用い、ボルト14の軸部14aを第1当板11
の挿通孔、第2当板12の挿通孔に挿通すると共に、ボ
ルト14の軸部14aの雄ネジ部にナット15を締結し
た。そして、下記式に基づいて軸力保持率(%)を求め
ることにより、耐クリープ性を評価した。この場合、初
期軸力は64MPaとし、高温領域(150℃)におい
て300時間保持した後に軸力保持率を測定した。An axial force holding characteristic evaluation test was performed for each test example. In this case, as shown in FIG. 2, a sleeve-shaped test piece 1 is prepared, and a first contact plate 11 and a second contact plate 12 are prepared.
And a bolt 14 (shaft length: M) having a head 13 and a nut 15, and the shaft portion 14 a of the bolt 14 is
And the nut 15 is fastened to the male screw portion of the shaft portion 14 a of the bolt 14 while being inserted through the insertion hole of the second contact plate 12. Then, the creep resistance was evaluated by obtaining the axial force retention (%) based on the following equation. In this case, the initial axial force was set to 64 MPa, and the axial force retention was measured after holding for 300 hours in a high temperature region (150 ° C.).
【0037】軸力保持率(%)={(LF−LO)/
(L1−LO)}×100 LO:締結前のボルトの長さ L1:締結後のボルトの長さ LF:締結後且つ試験後のボルトの長さ 上記した軸力保持特性評価試験の結果を図1及び表2に
示す。図1の横軸は試験例における配合状態を示し、縦
軸は軸力保持率(%)を示す。図1、表2から理解でき
るように、ミッシュメタルの配合が1%である試験例N
o.1(比較例)は、軸力保持率が62.15%であっ
た。しかしミッシュメタル1%の他にネオジムを1.0
%追加配合している試験例No.2は、軸力保持率が7
4.99%であった。更に、ミッシュメタル1%の他に
ネオジムを1.5%追加配合している試験例No.3
は、軸力保持率が72.58%であった。Axial force retention (%) = {(LF-LO) /
(L1−LO)} × 100 LO: length of bolt before fastening L1: length of bolt after fastening LF: length of bolt after fastening and after test FIG. 1 and Table 2. The horizontal axis in FIG. 1 shows the blending state in the test example, and the vertical axis shows the axial force retention (%). As can be understood from FIG. 1 and Table 2, Test Example N in which the content of misch metal was 1%.
o. 1 (Comparative Example) had an axial force retention of 62.15%. However, in addition to 1% misch metal, 1.0% neodymium
% Of test example No. 2 means that the axial force retention rate is 7
It was 4.99%. Further, in Test Example No. 1 containing 1.5% neodymium in addition to 1% misch metal. 3
Had an axial force retention of 72.58%.
【0038】更にミッシュメタルの配合が2%である試
験例No.4(比較例)は、軸力保持率が63.16%
であった。しかしミッシュメタル2%の他にネオジムを
1.0%追加配合している試験例No.5は、軸力保持
率が78.71%であった。更に、ミッシュメタル2%
の他にネオジムを1.5%追加配合している試験例N
o.6は、軸力保持率が74.42%であった。Further, in Test Example No. 2 containing 2% of misch metal. 4 (comparative example) had an axial force retention of 63.16%.
Met. However, in Test Example No. 1 containing 1.0% neodymium in addition to 2% misch metal. Sample No. 5 had an axial force retention of 78.71%. In addition, 2% misch metal
Test Example N containing 1.5% additional neodymium in addition to
o. Sample No. 6 had an axial force retention of 74.42%.
【0039】更に表2、図1から理解できるように、ミ
ッシュメタルの配合が3%である試験例No.7(比較
例)は、軸力保持率が64.39%であった。しかしミ
ッシュメタル3%の他にネオジムを1.0%追加配合し
ている試験例No.8は、軸力保持率が75.6%であ
った。更に、ミッシュメタル3%の他にネオジムを1.
5%追加配合している試験例No.9は、軸力保持率が
83.47%であった。ミッシュメタル3%の他にネオ
ジムを2.0%追加配合している試験例No.10は、
軸力保持率が87.3%であった。ミッシュメタル3%
の他にネオジムを2.5%追加配合している試験例N
o.11は、軸力保持率が83.85%であった。ミッ
シュメタル3%の他にネオジムを3.0%追加配合して
いる試験例No.12は、軸力保持率が84.12%で
あった。ミッシュメタル3%の他にネオジムを3.5%
追加配合している試験例No.13は、軸力保持率が8
4.92%であった。Further, as can be seen from Table 2 and FIG. 1, Test Example No. 3 containing 3% of misch metal was used. In No. 7 (Comparative Example), the axial force retention was 64.39%. However, in Test Example No. 1 containing 1.0% neodymium in addition to 3% misch metal. In No. 8, the axial force retention was 75.6%. In addition, neodymium was added in addition to 3% of misch metal.
Test Example No. 5% additionally blended. In No. 9, the axial force retention was 83.47%. Test Example No. 2 containing 2.0% neodymium in addition to 3% misch metal. 10 is
The axial force retention was 87.3%. 3% misch metal
Test Example N containing 2.5% neodymium in addition to N
o. No. 11 had an axial force retention of 83.85%. Test Example No. No. 3 containing neodymium 3.0% in addition to misch metal 3%. No. 12 had an axial force retention of 84.12%. 3.5% neodymium in addition to 3% misch metal
In Test Example No. 13 has an axial force retention of 8
It was 4.92%.
【0040】更に図1から理解できるように、ミッシュ
メタルの配合が4%である試験例No.14は、軸力保
持率が71.33%であった。しかしミッシュメタル4
%の他にネオジムを1.0%追加配合している試験例N
o.15は、軸力保持率が84.48%であった。更
に、ミッシュメタル4%の他にネオジムを1.5%追加
配合している試験例No.16は、軸力保持率が83.
47%であった。ミッシュメタル5%の他にネオジムを
1.0%追加配合している試験例No.17は、軸力保
持率が79.2%であった。ミッシュメタル5%の他に
ネオジムを1.5%追加配合している試験例No.18
は、軸力保持率が82.93%であった。Further, as can be understood from FIG. 1, Test Example No. 4 containing 4% of misch metal was used. No. 14 had an axial force retention of 71.33%. But Misch Metal 4
Test Example N containing 1.0% neodymium in addition to 0.1%
o. In No. 15, the axial force retention was 84.48%. Further, Test Example No. No. 1 containing 1.5% neodymium in addition to 4% misch metal. No. 16 has an axial force retention of 83.
47%. Test Example No. 1 containing neodymium 1.0% in addition to misch metal 5% In No. 17, the axial force retention was 79.2%. Test Example No. 5 containing 1.5% neodymium in addition to 5% misch metal. 18
Had an axial force retention of 82.93%.
【0041】上記したようにミッシュメタルを配合する
と共にネオジムを追加配合して配合することは、軸力保
持率の向上に有効である。換言すれば、耐クリープ性の
向上に有効である。As described above, the addition of the misch metal and the additional addition of neodymium are effective in improving the axial force retention. In other words, it is effective for improving the creep resistance.
【0042】即ち、セリウム、ランタン、ネオジム、プ
ラセオジムといった希土類元素をマグネシウム合金に含
有させつつ、希土類元素において占めるネオジムの割合
を増加すれば、コストの低廉化を図りつつ、耐クリープ
性に代表される耐熱性を改善でき、従って上記した軸力
保持率を高めることができる。但し、ネオジムの追加配
合量が増加するに伴い、ネオジム追加配合による効果が
飽和する傾向があるばかりか、コストアップの要因とな
る。That is, if a rare earth element such as cerium, lanthanum, neodymium, and praseodymium is contained in a magnesium alloy and the proportion of neodymium in the rare earth element is increased, the cost is reduced and the creep resistance is typified. Heat resistance can be improved, and thus the above-mentioned axial force retention can be increased. However, as the amount of additional neodymium increases, the effect of the additional neodymium tends to saturate, and also causes an increase in cost.
【0043】また上記した発明合金のうち代表的なもの
について、耐力(MPa:0.2%の永久歪を生じる応
力値)、引張り強さ(MPa)、伸び(%)、硬さを測
定し、試験結果を表2に示した。なお硬さはビッカース
硬さとし、負荷荷重5kgf(約50N)とした。表2
によれば、ネオジムが増加するにつれて、耐力、引張り
強さ、硬さが増加し易いものの、その効果は飽和する傾
向がみられる。With respect to the representative alloys among the above-mentioned invention alloys, proof stress (MPa: stress value at which a permanent set of 0.2% is generated), tensile strength (MPa), elongation (%), and hardness were measured. Table 2 shows the test results. The hardness was Vickers hardness and the applied load was 5 kgf (about 50 N). Table 2
According to the report, as neodymium increases, the yield strength, tensile strength and hardness tend to increase, but the effect tends to be saturated.
【0044】更に、ネオジム自体の重量%をW1とし、
セリウム、ランタン、ネオジムを含む希土類元素の重量
%をW2とする。表2は、各試験例(No.1〜No.
18)に係るW2の値、W1/W2の値を示す。表2に
示すように、発明合金(No.1〜No.18のうち、
No.1、No.4、No.7を除くもの)では、W2
の値は1.0〜6.0%の範囲であり、W1/W2の値
は0.16以上であった。Further, the weight% of neodymium itself is W1,
The weight% of the rare earth element including cerium, lanthanum, and neodymium is W2. Table 2 shows each test example (No. 1 to No. 2).
18) shows the value of W2 and the value of W1 / W2. As shown in Table 2, the alloys of the invention (No. 1 to No. 18)
No. 1, No. 4, no. 7), W2
Was in the range of 1.0 to 6.0%, and the value of W1 / W2 was 0.16 or more.
【0045】更に表2は、マグネシウム合金に含まれて
いる(ネオジム量/セリウム量)の割合、つまりNd/
Ceの値も示す。表2に示すように、発明合金ではNd
/Ceの値は、0.3以上であり、殊に1.0以上のも
の、2.0以上のもの、2.6以上のものもあった。Further, Table 2 shows the ratio of (neodymium content / cerium content) contained in the magnesium alloy, that is, Nd /
The value of Ce is also shown. As shown in Table 2, in the alloy of the invention, Nd
The value of / Ce was 0.3 or more, especially 1.0 or more, 2.0 or more, and 2.6 or more.
【0046】図3の横軸は高温領域(150℃)に保持
した試験時間(hr)を示し、図3の縦軸は軸力保持率
(%)を示す。この場合には、用いたマグネシウム合金
は発明合金である試験例No.9(Mg−3%MM−
1.5%Nd)とした。比較例として、AZ91D(9
%Al−1%Zn)に係るマグネシウム合金、AS21
(2%Al−1%Si)に係るマグネシウム合金、従来
技術で述べた特開平7−11371号公報に係るマグネ
シウム合金(Mg−Al−Zn−希土類元素)を用い、
軸力保持特性評価試験を同様に行った。比較例の試験結
果も図3に示す。図3から理解できるように、発明合金
である試験例No.9は、試験時間が長くなっても、軸
力保持率には大きな変化は認められなかった。これに対
して、特開平7−11371号公報に係るマグネシウム
合金では、耐クリープ性が充分ではないため、試験時間
が長くなると、軸力保持率は次第に低下した。Siを含
むAS21に係るマグネシウム合金、Znを含むAZ9
1Dに係るマグネシウム合金も、耐クリープ性が充分で
はないため、試験時間が長くなると、軸力保持率は更に
大きく低下した。The horizontal axis in FIG. 3 shows the test time (hr) maintained in a high temperature region (150 ° C.), and the vertical axis in FIG. 3 shows the axial force retention (%). In this case, the magnesium alloy used was Test Example No. 9 (Mg-3% MM-
1.5% Nd). As a comparative example, AZ91D (9
% Al-1% Zn) magnesium alloy, AS21
(2% Al-1% Si), and a magnesium alloy (Mg-Al-Zn-rare earth element) according to JP-A-7-11371 described in the prior art,
An axial force holding characteristic evaluation test was performed in the same manner. The test results of the comparative example are also shown in FIG. As can be understood from FIG. In No. 9, no significant change was observed in the axial force retention even when the test time was prolonged. On the other hand, in the magnesium alloy disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-11371, the creep resistance was not sufficient. Therefore, when the test time was prolonged, the axial force retention gradually decreased. Magnesium alloy according to AS21 containing Si, AZ9 containing Zn
Since the magnesium alloy according to 1D also has insufficient creep resistance, when the test time is prolonged, the axial force retention rate further decreased.
【0047】また鋳造割れ試験も行った。この場合に
は、用いたマグネシウム合金は発明合金である試験例N
o.9(Mg−3%MM−1.5%Nd)とした。鋳造
割れ試験では、図4に示すように、所定の拘束長さMを
有するキャビティ21をもつ金型22を用い、キャビテ
ィ21に連通する加圧室25に装入したマグネシウム合
金の溶湯26をプランジャ24の前進操作により、金型
22のキャビティ21に装填し、凝固させて行った。キ
ャビティ21の中央域には、凝固を遅延させるための断
熱材29が配置されている。鋳造割れ試験の条件は下記
のようである。A casting crack test was also performed. In this case, the magnesium alloy used is an inventive alloy.
o. 9 (Mg-3% MM-1.5% Nd). In the casting crack test, as shown in FIG. 4, a mold 22 having a cavity 21 having a predetermined constraint length M is used, and a molten magnesium alloy 26 charged in a pressurizing chamber 25 communicating with the cavity 21 is plunged. The mold was loaded into the cavity 21 of the mold 22 and solidified by the forward operation 24. In a central region of the cavity 21, a heat insulating material 29 for delaying solidification is arranged. The conditions of the casting crack test are as follows.
【0048】 鋳造機:堅型鋳造機 金型:Iビーム型 プランジャ速度:0.65m/sec 射出圧力:64MPa 射出温度:マグネシウム合金の融点+20℃ 鋳造割れ試験の結果と軸力保持率との関係を図5に示
す。図5の横軸は鋳造割れ発生拘束長さ(mm)を示
し、図5の縦軸は軸力保持率(%)を示す。鋳造割れ発
生拘束長さは、鋳造割れが発生したときの拘束長さMを
意味し、換言すれば、この長さまで鋳造割れが発生しな
かったことを意味する。従って、鋳造割れ発生拘束長さ
の値が長いほど、耐鋳造割れ性が良好であることを意味
する。Casting machine: Hard mold casting machine Mold: I-beam mold Plunger speed: 0.65 m / sec Injection pressure: 64 MPa Injection temperature: Melting point of magnesium alloy + 20 ° C. Relationship between casting crack test result and axial force retention Is shown in FIG. The horizontal axis in FIG. 5 shows the length of restraint of the occurrence of casting cracks (mm), and the vertical axis in FIG. 5 shows the axial force retention (%). The constraint length of casting crack occurrence means the constraint length M when casting cracks occur, in other words, means that casting cracks did not occur up to this length. Therefore, the longer the value of the constraint length of casting crack occurrence, the better the casting crack resistance.
【0049】比較例として、AE42(4%Al−2%
ミッシュメタル)に係るマグネシウム合金、AM60B
(6%Al−0.5%Mn)に係るマグネシウム合金、
従来技術で述べた特開平9−291332号公報に係る
マグネシウム合金(Mg−Al−Mn−Ca−希土類元
素)、従来技術で述べた特開平7−11371号公報に
係るマグネシウム合金(Mg−Al−Zn−希土類元
素)を用い、鋳造割れ試験を同様に行った。As a comparative example, AE42 (4% Al-2%
AM60B, a magnesium alloy related to misch metal)
(6% Al-0.5% Mn) magnesium alloy,
The magnesium alloy (Mg-Al-Mn-Ca-rare earth element) according to JP-A-9-291332 described in the prior art, and the magnesium alloy (Mg-Al-) according to JP-A-7-11371 described in the prior art. Using Zn-rare earth elements), a casting crack test was performed in the same manner.
【0050】図5に示すように、発明合金(試験例N
o.9)では、AE42、AM60B、特開平9−29
1332号公報、特開平7−1137号公報に係るマグ
ネシウム合金に比較して、軸力保持率がかなり大きかっ
た。また、発明合金(試験例No.9)では、鋳造割れ
発生拘束長さは、特開平9−291332号公報に係る
マグネシウム合金よりも優れているものの、、AE4
2、AM60B、特開平7−1137号公報に係るマグ
ネシウム合金よりも多少小さかった。このように発明合
金(試験例No.9)では、耐鋳造割れ性の改善に有効
なアルミニウムを0.06%以下とかなり低減している
にもかかわらず、実用上有効な耐鋳造割れ性が確保され
る。この理由は、発明合金(試験例No.9)では、高
温領域における強度が確保されるため、耐鋳造割れ性が
確保されるものと推察される。As shown in FIG. 5, the invention alloy (Test Example N)
o. In 9), AE42, AM60B, and JP-A-9-29
The axial force retention was much higher than the magnesium alloys disclosed in JP-A-1332 and JP-A-7-1137. In addition, in the invention alloy (Test Example No. 9), although the casting crack occurrence restraint length is superior to the magnesium alloy according to JP-A-9-291332, AE4
2. AM60B, slightly smaller than the magnesium alloy according to JP-A-7-1137. As described above, in the invention alloy (Test Example No. 9), although the aluminum effective for improving the casting cracking resistance is considerably reduced to 0.06% or less, the practically effective casting cracking resistance is reduced. Secured. It is presumed that the reason for this is that in the invention alloy (Test Example No. 9), the strength in the high-temperature region is secured, so that the casting crack resistance is secured.
【0051】なお、発明合金は耐クリープ性が改善され
るため、熱環境で使用される部品を製造するのに適す
る。このような部品としては車両のエンジン部品、エン
ジン廻り部品が例示される。It should be noted that the inventive alloy has improved creep resistance and is therefore suitable for manufacturing components used in thermal environments. Examples of such parts include engine parts of a vehicle and parts around the engine.
【0052】(その他)本発明は上記し且つ図面に示し
た実施例のみに限定されるものではなく、要旨を逸脱し
ない範囲内で適宜変更して実施できるものである。重量
比は質量比に置き換えることができ、重量%は質量%に
置き換えることができる。明細書全文に表れる名称の形
容はあくまで例示であって、一部であっても請求項に記
載できるものである。本明細書における発明の実施の形
態の欄、実施例の欄、各表に記載した数字は、各元素の
上限値または下限値として、各物性値の上限値または下
限値として各請求項に記載できるものである。(Others) The present invention is not limited to the embodiment described above and shown in the drawings, but can be implemented with appropriate modifications without departing from the scope of the invention. Weight ratios can be replaced by weight ratios, and weight percents can be replaced by weight percents. The description of the names appearing in the entire text of the specification is merely an example, and even a part thereof can be described in the claims. In the present specification, the column of the embodiment of the invention, the column of the example, the numbers described in each table are described in each claim as an upper limit or a lower limit of each element, and as an upper limit or a lower limit of each physical property value. You can do it.
【0053】(付記)上記した記載から次の技術的思想
も把握できる。 ・マグネシウム合金における(ネオジムの重量%/セリ
ウム重量%)をαとすると、αは0.7以上、1.0以
上、1.2以上、1.4以上、1.6以上、1.8以
上、2.0以上、2.2以上のうちのいずれかに設定さ
れていることを特徴とする各請求項に記載の耐熱性に優
れたマグネシウム合金、及び、その製造方法。 ・マグネシウム合金における(ネオジムの重量%/セリ
ウム重量%)をαとすると、αは1.0〜3.0に設定
されていることを特徴とする各請求項に記載の耐熱性に
優れたマグネシウム合金、及び、その製造方法。 ・希土類元素はセリウム、ランタン、ネオジム、プラセ
オジムであることを特徴とする各請求項に記載の耐熱性
に優れたマグネシウム合金、及び、その製造方法。 ・鋳造に使用されることを特徴とする各請求項に記載の
耐熱性に優れたマグネシウム合金、及び、その製造方
法。 ・ダイカスト鋳造に使用されることを特徴とする各請求
項に記載の耐熱性に優れたマグネシウム合金、及び、そ
の製造方法。 ・希土類元素はイットリウムを含まないことを特徴とす
る各請求項に記載の耐熱性に優れたマグネシウム合金、
及び、その製造方法。 ・希土類元素の供給源はミッシュメタルであることを特
徴とする請求項1に記載の耐熱性に優れたマグネシウム
合金。 ・重量比で、ネオジム(Nd)自体を0.6〜4.6%
含むと共に、更に、セリウム(Ce)、ランタン(L
a)、ネオジム(Nd)を主要成分とする希土類元素を
1.0〜7.0%、アルミニウム(Al)を0.8%以
下含み、残部がマグネシウム及び不可避不純物である組
成をもち、希土類元素の供給源はミッシュメタルである
ことを特徴とする耐熱性に優れたマグネシウム合金。 ・重量比で、マグネシウム合金を100%としたとき、
100%において、セリウム(Ce)、ランタン(L
a)、ネオジム(Nd)を主要成分とする希土類元素を
含むミッシュメタルを1.0〜7.0%配合すると共
に、ネオジム(Nd)を0.8〜3.0%追加配合し、
且つ、アルミニウム(Al)を0.8%以下含むマグネ
シウム合金を形成し、ネオジム(Nd)の重量%をW1
とし、ネオジム(Nd)を含む希土類元素の重量%をW
2としたとき、W1/W2の値を高めていることを特徴
とする耐熱性に優れたマグネシウム合金。 ・重量比で、マグネシウム合金を100%としたとき、
100%において、セリウム(Ce)、ランタン(L
a)、ネオジム(Nd)を主要成分とする希土類元素を
含むミッシュメタルを1.0〜7.0%配合すると共
に、ネオジム(Nd)を0.8〜3.0%追加配合し、
且つ、アルミニウム(Al)を0.8%以下含む耐熱性
に優れたマグネシウム合金。 ・重量比で、ネオジム(Nd)を0.6〜4.6%含む
と共に、更に、セリウム(Ce)、ランタン(La)、
ネオジム(Nd)を主要成分とする希土類元素を1.0
〜7.0%、アルミニウム(Al)を0.8%以下含
み、残部がマグネシウム及び不可避不純物である組成を
もつことを特徴とする耐クリープ性に優れたマグネシウ
ム合金。 ・重量比で、マグネシウム合金を100%としたとき、
100%において、セリウム(Ce)、ランタン(L
a)、ネオジム(Nd)を主要成分とする希土類元素を
含むミッシュメタルを1.0〜7.0%配合すると共
に、ネオジム(Nd)を0.8〜3.0%追加配合し、
且つ、アルミニウム(Al)を0.8%以下含むマグネ
シウム合金を形成し、ネオジム(Nd)の重量%をW1
とし、ネオジム(Nd)を含む希土類元素の重量%をW
2としたとき、W1/W2の値を高めていることを特徴
とする耐クリープ性に優れたマグネシウム合金の製造方
法。 ・大気中において150℃で300時間保持したとき、
軸力保持率の低下は10%以下、または5%以下である
ことを特徴とする耐熱性に優れたマグネシウム合金。 ・各請求項に記載の耐鋳造割れ性及び耐熱性に優れたマ
グネシウム合金またはその製造方法。 ・請求項1に記載のマグネシウム合金を製造することを
特徴とする請求項5に係る耐熱性に優れたマグネシウム
合金の製造方法。 ・各請求項に係るマグネシウム合金で形成された熱環境
部品。 ・各請求項に係るマグネシウム合金で形成された熱環境
ダイカスト部品。 ・各請求項に係るマグネシウム合金で形成されたエンジ
ン部品、エンジン廻り部品。(Supplementary Note) The following technical idea can be understood from the above description. When α (weight% of neodymium / weight% of cerium) in the magnesium alloy is α, α is 0.7 or more, 1.0 or more, 1.2 or more, 1.4 or more, 1.6 or more, 1.8 or more. , 2.0 or more, 2.2 or more, the magnesium alloy excellent in heat resistance according to each of the claims, and a method for producing the same. The heat-resistant magnesium according to any one of claims 1 to 3, wherein α is set to 1.0 to 3.0, where (wt% of neodymium / wt% of cerium) in the magnesium alloy is α. Alloys and manufacturing method thereof. -The magnesium alloy excellent in heat resistance according to each of the claims, wherein the rare earth element is cerium, lanthanum, neodymium, or praseodymium, and a method for producing the same. -The magnesium alloy excellent in heat resistance described in each claim used for casting, and a manufacturing method thereof. -The magnesium alloy excellent in heat resistance according to any one of claims to be used for die casting, and a method for producing the same. A rare earth element does not contain yttrium, a magnesium alloy excellent in heat resistance according to each claim,
And its manufacturing method. 2. The magnesium alloy having excellent heat resistance according to claim 1, wherein the source of the rare earth element is misch metal. 3. -0.6 to 4.6% by weight of neodymium (Nd) itself
And cerium (Ce), lanthanum (L
a), a rare earth element containing 1.0 to 7.0% of a rare earth element containing neodymium (Nd) as a main component, 0.8% or less of aluminum (Al), and a balance of magnesium and inevitable impurities. The source of the alloy is misch metal, a magnesium alloy with excellent heat resistance. -When the magnesium alloy is 100% by weight,
At 100%, cerium (Ce), lanthanum (L
a), 1.0 to 7.0% of a misch metal containing a rare earth element containing neodymium (Nd) as a main component, and 0.8 to 3.0% of neodymium (Nd) is further added;
Further, a magnesium alloy containing 0.8% or less of aluminum (Al) is formed, and the weight% of neodymium (Nd) is changed to W1.
And the weight% of the rare earth element containing neodymium (Nd) is W
A magnesium alloy excellent in heat resistance, wherein the value of W1 / W2 is increased when the ratio is 2. -When the magnesium alloy is 100% by weight,
At 100%, cerium (Ce), lanthanum (L
a), 1.0 to 7.0% of a misch metal containing a rare earth element containing neodymium (Nd) as a main component, and 0.8 to 3.0% of neodymium (Nd) is further added;
A magnesium alloy containing 0.8% or less of aluminum (Al) and having excellent heat resistance. In addition to containing 0.6 to 4.6% of neodymium (Nd) by weight, cerium (Ce), lanthanum (La),
A rare earth element containing neodymium (Nd) as a main component is 1.0
A magnesium alloy excellent in creep resistance, characterized by having a composition of not more than 7.0% and 0.8% or less of aluminum (Al), with the balance being magnesium and inevitable impurities. -When the magnesium alloy is 100% by weight,
At 100%, cerium (Ce), lanthanum (L
a), 1.0 to 7.0% of a misch metal containing a rare earth element containing neodymium (Nd) as a main component, and 0.8 to 3.0% of neodymium (Nd) is further added;
Further, a magnesium alloy containing 0.8% or less of aluminum (Al) is formed, and the weight% of neodymium (Nd) is changed to W1.
And the weight% of the rare earth element containing neodymium (Nd) is W
2. A method for producing a magnesium alloy having excellent creep resistance, wherein the value of W1 / W2 is increased when 2. When held at 150 ° C. for 300 hours in the atmosphere,
A magnesium alloy excellent in heat resistance, wherein the reduction in the axial force retention is 10% or less or 5% or less. -A magnesium alloy excellent in casting crack resistance and heat resistance described in each claim or a method for producing the same. The method for producing a magnesium alloy excellent in heat resistance according to claim 5, wherein the magnesium alloy according to claim 1 is produced. -Thermal environment parts formed of the magnesium alloy according to each claim. -A thermal environment die-cast component made of the magnesium alloy according to each claim. -Engine parts and engine parts formed of the magnesium alloy according to the claims.
【0054】[0054]
【発明の効果】本発明に係るマグネシウム合金によれ
ば、アルミニウムを減少させているにもかかわらず耐鋳
造割れ性を確保でき、しかも、高温領域における耐クリ
ープ性に代表される耐熱性を改善することができる。According to the magnesium alloy according to the present invention, casting crack resistance can be ensured despite reduction of aluminum, and heat resistance represented by creep resistance in a high temperature region is improved. be able to.
【0055】本発明に係る製造方法によれば、アルミニ
ウムを減少させているにもかかわらず耐鋳造割れ性を確
保でき、しかも、コスト的に有利なミッシュメタルを使
用しつつも、ネオジムを追加配合しているため、W1/
W2の値を高めることができ、これにより高温領域にお
ける耐クリープ性に代表される耐熱性を改善することが
できる。即ち、本発明に係るマグネシウム合金の製造方
法は、本発明に係るマグネシウム合金を製造するのに適
する。According to the manufacturing method of the present invention, the casting crack resistance can be ensured despite the reduced amount of aluminum, and neodymium is additionally compounded while using misch metal which is advantageous in cost. W1 /
The value of W2 can be increased, thereby improving heat resistance represented by creep resistance in a high temperature region. That is, the method for producing a magnesium alloy according to the present invention is suitable for producing the magnesium alloy according to the present invention.
【図1】軸力保持率の試験結果を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing a test result of an axial force retention.
【図2】軸力保持特性試験で用いる試験治具の概念図で
ある。FIG. 2 is a conceptual diagram of a test jig used in an axial force holding characteristic test.
【図3】高温領域(150℃)における保持時間と軸力
保持率との関係を示すグラフである。FIG. 3 is a graph showing a relationship between a holding time and an axial force holding ratio in a high temperature region (150 ° C.).
【図4】鋳造割れ試験で用いる試験装置の概念図であ
る。FIG. 4 is a conceptual diagram of a test device used in a casting crack test.
【図5】耐鋳造割れ性と軸力保持率との関係を示すグラ
フである。FIG. 5 is a graph showing a relationship between casting crack resistance and axial force retention.
図中、14はボルト、15はナット、22は金型を示
す。In the figure, 14 is a bolt, 15 is a nut, and 22 is a mold.
フロントページの続き (72)発明者 堀江 俊男 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の1株式会社豊田中央研究所内Continued on the front page (72) Inventor Toshio Horie 41 Toyota Chuo Research Institute Co., Ltd.
Claims (7)
4.6%含むと共に、更に、セリウム(Ce)、ランタ
ン(La)、ネオジム(Nd)を主要成分とする希土類
元素を1.0〜7.0%、アルミニウム(Al)を0.
8%以下含み、残部がマグネシウム及び不可避不純物で
ある組成をもつことを特徴とする耐熱性に優れたマグネ
シウム合金。1. Neodymium (Nd) is added in a weight ratio of 0.6 to
In addition to containing 4.6%, 1.0 to 7.0% of a rare earth element containing cerium (Ce), lanthanum (La), and neodymium (Nd) as main components, and 0.1% of aluminum (Al).
A magnesium alloy having excellent heat resistance, characterized by having a composition containing 8% or less, with the balance being magnesium and inevitable impurities.
(Al)が0.5%以下であることを特徴とする耐熱性
に優れたマグネシウム合金。2. A magnesium alloy excellent in heat resistance according to claim 1, wherein aluminum (Al) is 0.5% or less by weight.
(Nd)自体の重量%をW1とし、セリウム(Ce)、
ランタン(La)、ネオジム(Nd)を含む希土類元素
の重量%をW2としたとき、W1/W2の値は0.16
以上に設定されていることを特徴とする耐熱性に優れた
マグネシウム合金。3. The method according to claim 1, wherein the weight percent of neodymium (Nd) is W1, cerium (Ce),
When the weight% of the rare earth element containing lanthanum (La) and neodymium (Nd) is W2, the value of W1 / W2 is 0.16.
A magnesium alloy excellent in heat resistance characterized by being set as described above.
の値は0.30以上に設定されていることを特徴とする
耐熱性に優れたマグネシウム合金。4. The method according to claim 1, wherein W1 / W2
Is set to 0.30 or more, the magnesium alloy having excellent heat resistance.
したとき、100%において、セリウム(Ce)、ラン
タン(La)、ネオジム(Nd)を主要成分とする希土
類元素を含むミッシュメタルを1.0〜7.0%配合す
ると共に、ネオジム(Nd)を0.8〜3.0%追加配
合し、且つ、アルミニウム(Al)を0.8%以下含む
マグネシウム合金を形成し、 ネオジム(Nd)の重量%をW1とし、セリウム(C
e)、ランタン(La)、ネオジム(Nd)を含む希土
類元素の重量%をW2としたとき、W1/W2の値を高
めていることを特徴とする耐熱性に優れたマグネシウム
合金の製造方法。5. Assuming that a magnesium alloy is 100% by weight, a misch metal containing a rare earth element containing cerium (Ce), lanthanum (La), and neodymium (Nd) as main components in 100% is used. 0-7.0%, neodymium (Nd) is added 0.8-3.0%, and a magnesium alloy containing 0.8% or less of aluminum (Al) is formed. Neodymium (Nd) Of the cerium (C
e) A method for producing a magnesium alloy having excellent heat resistance, wherein the value of W1 / W2 is increased when the weight percentage of rare earth elements including lanthanum (La) and neodymium (Nd) is W2.
16以上に設定していることを特徴とする耐熱性に優れ
たマグネシウム合金の製造方法。6. The method according to claim 5, wherein the value of W1 / W2 is set to 0.
A method for producing a magnesium alloy having excellent heat resistance, wherein the number is set to 16 or more.
30以上に設定していることを特徴とする耐熱性に優れ
たマグネシウム合金の製造方法。7. The method according to claim 6, wherein the value of W1 / W2 is set to 0.
A method for producing a magnesium alloy having excellent heat resistance, wherein the magnesium alloy is set to 30 or more.
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CN115896513A (en) * | 2022-12-26 | 2023-04-04 | 西安四方超轻材料有限公司 | Rare earth adding method for rare earth-containing magnesium alloy |
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