JP2002121475A - Solvent-free type glass run coating - Google Patents

Solvent-free type glass run coating

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JP2002121475A
JP2002121475A JP2000311144A JP2000311144A JP2002121475A JP 2002121475 A JP2002121475 A JP 2002121475A JP 2000311144 A JP2000311144 A JP 2000311144A JP 2000311144 A JP2000311144 A JP 2000311144A JP 2002121475 A JP2002121475 A JP 2002121475A
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solvent
powder
glass run
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active hydrogen
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JP2000311144A
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Japanese (ja)
Inventor
Akira Takagi
章 高木
Shunkai Hirahara
春海 平原
Isao Fukuyama
勲 福山
Yukichi Miyama
優吉 深山
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Kinugawa Rubber Industrial Co Ltd
Sakai Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kinugawa Rubber Industrial Co Ltd
Sakai Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a solvent-free type glass run coating not containing a solvent. SOLUTION: This solvent-free type glass run coating for automobiles, characterized by consisting essentially of one or more active hydrogen group-containing components, powder, a lubricating oil such as a non-reactive silicone, and a polyfunctional isocyanate as a curing agent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、自動車用の無溶
剤型グラスラン塗料に関する。
The present invention relates to a solventless glass-run paint for automobiles.

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車用窓枠に関しては、ガラスが摺動
自在に開閉できなければならない。そのため、ゴム製ウ
エザーストリップのガラス接触部分にウレタン塗料を塗
布したグラスランが使用されている。自動車に用いられ
るグラスランに要求される条件としては、耐候性、耐熱
性、耐水性はもちろんのこと、耐磨耗性、滑性、非固着
性等の多くの性能が要求される。
2. Description of the Related Art With regard to window frames for automobiles, glass must be able to open and close slidably. Therefore, a glass run in which a urethane paint is applied to a glass contact portion of a rubber weather strip is used. As a condition required for a glass run used in an automobile, many performances such as abrasion resistance, lubricity, and non-sticking property are required as well as weather resistance, heat resistance, and water resistance.

【0003】現状では、これらの要求性能を満足するも
のとして溶剤(トルエン、MEK等)を多く含んだグラ
スラン塗料が用いられている。
At present, glass-run paints containing a large amount of solvents (toluene, MEK, etc.) are used to satisfy these required performances.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】近年の地球環境保護の
点からVOC、PRTR、炭酸ガスの排出基準等の法律
規制があり、またオゾン破壊、光化学スモッグ等の観点
から溶剤の使用が見直されている。
In recent years, there have been laws and regulations such as VOC, PRTR and carbon dioxide emission standards from the viewpoint of protection of the global environment, and the use of solvents has been reviewed from the viewpoints of ozone destruction and photochemical smog. I have.

【0005】また、塗料製造時及び使用時における火災
の発生の危険性や溶剤の吸引による人体への影響等、労
働安全衛生の面からも溶剤使用には問題が多くあり、そ
れらを取り除くのが望ましい。
[0005] In addition, there are many problems in the use of solvents from the viewpoint of occupational safety and health, such as the danger of fire during the production and use of paints and the effect on the human body due to the inhalation of solvents. desirable.

【0006】本発明者らは、上記点に鑑みて溶剤非使用
の材料を用い、溶剤を使用する場合に生じる問題点を改
善し、物性試験等の研究を重ねて行った結果、分子中に
1個以上の活性水素基を含有した成分と、パウダーと、
非反応性シリコーン等の滑性オイルと、硬化性成分であ
る多官能イソシアナートとの4成分の配合により、溶剤
系グラスランの性能以上の物性が得られることを見い出
し、本発明を完成するに至ったものである。
[0006] In view of the above points, the present inventors have improved the problems that occur when using a solvent without using a solvent and using a solvent, and as a result of repeated studies such as physical property tests, the results show that A component containing at least one active hydrogen group, powder,
It has been found that the combination of a lubricating oil such as a non-reactive silicone and a polyfunctional isocyanate, which is a curable component, can provide physical properties higher than the performance of the solvent-based glass run, thereby completing the present invention. It is a thing.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明に係る無溶剤型グ
ラスラン塗料は、分子中に1個以上の活性水素基を含有
した成分と、パウダーと、非反応性シリコーン等の滑性
オイルと、硬化性成分である多官能イソシアナートとの
4成分を必須成分とするものである。
The solvent-free glass-run paint according to the present invention comprises a component containing one or more active hydrogen groups in a molecule, a powder, a lubricating oil such as a non-reactive silicone, and the like. The curable component contains four components, which are a polyfunctional isocyanate, as essential components.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、この発明の実施の形態を説
明する。
Embodiments of the present invention will be described below.

【0009】本発明に係る無溶剤型グラスラン塗料は、
分子中に1個以上の活性水素基を含有した成分と、パウ
ダーと、非反応性シリコーン等の滑性オイルと、硬化性
成分である多官能イソシアナートとの4成分を必須成分
とするものである。
[0009] The solvent-free glass-run paint according to the present invention comprises:
The essential component is a component containing one or more active hydrogen groups in the molecule, a powder, a lubricating oil such as a non-reactive silicone, and a polyfunctional isocyanate as a curable component. is there.

【0010】前記活性水素含有成分としては、分子内に
1個以上のヒドロキシル基を有するポリエステルポリオ
ール、ポリエーテルポリオール及び、シロキサン構造を
もつ活性水素基含有化合物、さらに活性水素基を有する
ジエン系化合物又はその水素化物の単独、もしくはそれ
らのブレンド物である。活性水素含有成分の例として、
分子内に1個以上のヒドロキシル基を有するポリオール
の場合では、分子量は300〜10000(好ましく
は、400〜6000)が望ましい。ここで、分子量を
300〜10000としているのは、分子量が300未
満の場合には調製された塗料の粘度が低粘度となり、作
業工程上膜厚が確保できなくなり、分子量が10000
を超える場合には、液状のポリオールを得ることが困難
であるからである。具体的には、ポリエステルポリオー
ルとしては、エチレングリコール、ブチレングリコー
ル、メチルペンタンジオールとアジピン酸、フタル酸
(イソ、パラ)の縮合系ポリエステルポリオール、ポリ
カプロラクトン系ポリエステルポリオール、ポリカーボ
ネートジオール、ヒマシ油系或いはヒマシ油変性ジエン
系ポリオール等が挙げられる。
Examples of the active hydrogen-containing component include polyester polyols and polyether polyols having one or more hydroxyl groups in the molecule, active hydrogen group-containing compounds having a siloxane structure, and diene compounds having an active hydrogen group. The hydride alone or a blend thereof. Examples of active hydrogen containing components include:
In the case of a polyol having one or more hydroxyl groups in the molecule, the molecular weight is desirably 300 to 10,000 (preferably 400 to 6000). Here, the reason why the molecular weight is set to 300 to 10,000 is that when the molecular weight is less than 300, the viscosity of the prepared coating material becomes low, the film thickness cannot be secured in the working process, and the molecular weight is 10,000.
This is because it is difficult to obtain a liquid polyol in the case where the ratio exceeds the above range. Specifically, polyester polyols include ethylene glycol, butylene glycol, condensation polyester polyol of methylpentanediol and adipic acid and phthalic acid (iso, para), polycaprolactone polyester polyol, polycarbonate diol, castor oil type or castor oil. Oil-modified diene-based polyols and the like can be mentioned.

【0011】また、ポリエーテルポリオールとしては、
ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、
ビスフェノールエーテルグリコール等が挙げられる。
The polyether polyols include:
Polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol,
Bisphenol ether glycol and the like can be mentioned.

【0012】これら以外にも、シリコンジアミン、シリ
コンジオール、ポリサルファイドといった活性水素基を
ふくむ化合物、その他、ジエン系化合物としては、分子
中に1個以上のヒドロキシル基を含有したポリイソプレ
ン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリアクリロ
ニトリルブタジエンコポリマー、ポリスチレンブタジエ
ンコポリマー、ポリスチレンイソプレンコポリマー又は
それらの水素化物も活性水素含有成分として用いること
ができる。
Other than these, compounds containing active hydrogen groups such as silicon diamine, silicon diol and polysulfide, and other diene compounds include polyisoprene, polybutadiene, polychloroprene containing one or more hydroxyl groups in the molecule. , Polyacrylonitrile butadiene copolymer, polystyrene butadiene copolymer, polystyrene isoprene copolymer or a hydride thereof can also be used as the active hydrogen-containing component.

【0013】前記パウダーとしては、シリコーンパウダ
ー、フッ素パウダー、ナイロンパウダー,ポリエチレン
パウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリエステルパウ
ダー、ポリカーボネートパウダー、ウレタンパウダー、
アクリルパウダー、アルミノシリケートパウダー、炭酸
カルシウムパウダー等が挙げられる。パウダーの配合比
率は、活性水素含有成分100重量部に対し、10〜1
00部、好ましくは20〜70部が望ましい。ここで、
パウダーの配合比率を10〜100部とするのは、10
部未満であると強度不足となり、70部を超えると塗膜
の可撓性に問題が生ずるからである。
As the powder, silicone powder, fluorine powder, nylon powder, polyethylene powder, polypropylene powder, polyester powder, polycarbonate powder, urethane powder,
Acrylic powder, aluminosilicate powder, calcium carbonate powder and the like can be mentioned. The mixing ratio of the powder is 10 to 1 with respect to 100 parts by weight of the active hydrogen-containing component.
00 parts, preferably 20 to 70 parts. here,
The ratio of powder to be 10 to 100 parts is 10
If the amount is less than 70 parts, the strength becomes insufficient, and if it exceeds 70 parts, a problem occurs in the flexibility of the coating film.

【0014】前記滑性オイルとしては、シリコーンオイ
ル、フッ素オイル等が挙げられる。配合量は、活性水素
含有成分100重量部に対し1〜50部、好ましくは5
〜30部が望ましい。ここで、滑性オイルの配合量を、
活性水素含有成分100重量部に対し1〜50部とする
のは、1部未満では滑性が得られず、50部を超えると
密着性が低下し塗膜がべとつくなどの不具合が生じるか
らである。
Examples of the lubricating oil include silicone oil and fluorine oil. The mixing amount is 1 to 50 parts, preferably 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the active hydrogen-containing component.
-30 parts is desirable. Here, the amount of the lubricating oil is
The reason why the amount is 1 to 50 parts with respect to 100 parts by weight of the active hydrogen-containing component is that if less than 1 part, lubricity cannot be obtained, and if more than 50 parts, the adhesion is lowered, and problems such as stickiness of the coating film occur. is there.

【0015】前記イソシアナートとしては、トリレンジ
イソシアナート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシア
ナート(MDI)、イソフォロンジイソシアナート(IPD
I)、ナフタレンジイソシアナート(NDI)、キシリレン
ジイソシアナート(XDI)、ヘキサメチレンジイソシア
ナート(HDI)、水素添加MDI、水素添加XDI、又はそれ
らのトリメチロールプロパン(TMP)アダクト、水アダ
クト、トリマー等の多官能イソシアナート、ポリメリッ
クMDI等が挙げられる。配合比率はNCO/活性水素基のモ
ル比1.0〜3.0の範囲で用いるのが望ましい。ここ
で、NCO/活性水素基のモル比を1.0〜3.0の範囲
とするのは、NCO/活性水素基のモル比が1.0未満で
あると塗膜がうまく形成されず、3.0を超えるとであ
ると塗膜の可撓性が損なわれるからである。
The isocyanate includes tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), and isophorone diisocyanate (IPD).
I), naphthalene diisocyanate (NDI), xylylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), hydrogenated MDI, hydrogenated XDI, or their trimethylolpropane (TMP) adduct, water adduct, Examples include polyfunctional isocyanates such as trimers, polymeric MDI, and the like. It is desirable to use the compounding ratio in a molar ratio of NCO / active hydrogen group of 1.0 to 3.0. Here, the reason that the molar ratio of NCO / active hydrogen group is in the range of 1.0 to 3.0 is that if the molar ratio of NCO / active hydrogen group is less than 1.0, the coating film is not formed well, If it exceeds 3.0, the flexibility of the coating film is impaired.

【0016】本発明は、以上の4つの成分のほかに、触
媒、分散剤、消泡剤等の添加剤、染料、顔料等の着色剤
などを配合することを妨げない。
The present invention does not prevent the addition of additives such as a catalyst, a dispersant and an antifoaming agent, and coloring agents such as dyes and pigments, in addition to the above four components.

【0017】以下に、本発明の具体的な例(本発明例)
及び比較例を示すが、本発明は、下記の本発明例(図1
参照)によって限定されるものではない。なお、特に断
らない限り、「部」は「重量部」を意味する。 <本発明例1>プラネタリーミキサーに、P−2000,100
部、添加剤,0.3部、カーボンブラックMA−100,3部、KM
P−590,60部、TSF−451−10M,10部で仕込み均一にな
るよう60分間攪拌した後、減圧脱泡を行う。脱泡終了後
常圧に戻す。
Hereinafter, specific examples of the present invention (examples of the present invention)
The present invention is described below with reference to the following examples of the present invention (FIG. 1).
Reference). Unless otherwise specified, “parts” means “parts by weight”. <Example 1 of the present invention> P-2000, 100 was added to a planetary mixer.
Parts, additives, 0.3 parts, carbon black MA-100, 3 parts, KM
Charge with 60 parts of P-590 and 10 parts of TSF-451-10M, stir for 60 minutes to be uniform, and then perform degassing under reduced pressure. After defoaming, return to normal pressure.

【0018】得られた塗料は粘度50Pa・s、水酸基価3
1.0、含水率0.3%の黒色粘稠液であった。 <本発明例2>本発明例1と同様の方法で塗料を調整し
た。得られた塗料は粘度30Pa・s、水酸基価30.8、含水
率0.2%の黒色粘稠液であった。
The obtained paint has a viscosity of 50 Pa · s and a hydroxyl value of 3
It was a black viscous liquid having a water content of 1.0 and a moisture content of 0.3%. <Inventive Example 2> A coating material was prepared in the same manner as in Inventive Example 1. The obtained paint was a black viscous liquid having a viscosity of 30 Pa · s, a hydroxyl value of 30.8 and a water content of 0.2%.

【0019】なお、塗布する直前に成分Bを添加混合し
たものを作製した。比較例としては溶剤系塗料を使用し
た。
Immediately before coating, a mixture was prepared by adding and mixing the component B. As a comparative example, a solvent-based paint was used.

【0020】[0020]

【表1】 こうして得られた本発明例1,2及び比較例の塗料(組
成物)を自動車グラスラン(鬼怒川ゴム工業製)のガラス
摺動面にバーコーターで膜厚30μmになるように塗布
し、150℃で10分間熱処理し硬化の後、耐摩耗性と
固着性、滑性(摩擦係数)を測定した。なお、比較例は、
低不飽和基材に対し効果のある坂井化学工業(株)のプ
ライマーSL8861に硬化剤F-1を5部添加したものを刷毛
塗りし、直ちに乾燥膜厚30μmになるようにスプレー
塗布し、80℃で3分間乾燥後、150℃で7分間熱処
理し硬化させた。
[Table 1] The coatings (compositions) of Examples 1 and 2 of the present invention and the comparative example thus obtained were applied to a glass sliding surface of an automobile glass run (manufactured by Kinugawa Rubber Co., Ltd.) with a bar coater so as to have a thickness of 30 μm. After heat treatment for 10 minutes and curing, abrasion resistance, fixability, and lubricity (coefficient of friction) were measured. In addition, the comparative example is
A primer obtained by adding 5 parts of a curing agent F-1 to Primer SL8861 of Sakai Chemical Industry Co., Ltd., which is effective for a low-unsaturated base material, is brush-applied and immediately spray-coated to a dry film thickness of 30 μm. After drying at a temperature of 150 ° C. for 3 minutes, a heat treatment was carried out at a temperature of 150 ° C. for 7 minutes to cure.

【0021】以上の本発明例1,2及び比較例によって
得られたウエザーストリップの表面状態を測定した結果
を、次の表2に示す。
The results of measuring the surface condition of the weather strips obtained by Examples 1 and 2 of the present invention and Comparative Example are shown in Table 2 below.

【0022】測定方法は次の通りである。 1.基材の作成 ウエザーストリップの上に上記の条件で塗布、硬化させ
た物を試験片とする。 2.耐摩耗性 (1)上記試験片のガラス摺動面を上にして、ガラス接
触面に3kgの荷重をかけ60回/minで測定器を作動
させる。 (2)基材が露出するまでの回数を測定する。 3.固着力 (1)上記試験片を5×50mmに裁断し、専用塗装板金
の両端に試験面を上にして両面テープで取り付ける。 (2)清浄にした専用ガラス板に試験面をセットする。
この時ガラス板と試験面の間に水を含ませておく。 (3)80℃恒温乾燥機にて60分間加熱後冷却する。
The measuring method is as follows. 1. Preparation of base material A test piece is applied to the weather strip under the above conditions and cured. 2. Abrasion resistance (1) With the glass sliding surface of the test piece facing upward, a load of 3 kg is applied to the glass contact surface, and the measuring instrument is operated at 60 times / min. (2) The number of times until the substrate is exposed is measured. 3. Adhesive force (1) Cut the above test piece into 5 x 50 mm and attach it to both ends of the specially coated sheet metal with double sided tape with the test surface up. (2) Set the test surface on the cleaned exclusive glass plate.
At this time, water is contained between the glass plate and the test surface. (3) Heat for 60 minutes in a constant temperature drier at 80 ° C. and then cool.

【0023】ガラス面からゴム基材がはがれる力を測定
する。 (4)摩擦係数 上記試験片を用いて摩擦係数を測定する。
The force of peeling the rubber substrate from the glass surface is measured. (4) Coefficient of friction The coefficient of friction is measured using the above test piece.

【0024】(測定機:新東科学(株)製表面測定機HE
IDON−14D‐ANL)
(Measuring machine: Surface measuring machine HE manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.)
(IDON-14D-ANL)

【0025】[0025]

【表2】 無溶剤系グラスランと溶剤系のものとについての、耐摩
耗性、固着力、静止摩擦係数及び動摩擦係数の関係は、
表2のようになった。すなわち、無溶剤系のものは、溶
剤系のものよりも、耐摩耗性は3000回程度上昇し、
固着力は1.5〜2N低下し、動摩擦係数は変わらない
が、静止摩擦係数は0.1程度低下しており、いずれも
良好なことがわかる。
[Table 2] For the solventless glass run and the solvent type, the relationship between the wear resistance, the fixing force, the static friction coefficient and the dynamic friction coefficient is as follows:
The results are shown in Table 2. That is, the non-solvent type has abrasion resistance about 3000 times higher than the solvent type,
The fixing force is reduced by 1.5 to 2N and the dynamic friction coefficient is not changed, but the static friction coefficient is reduced by about 0.1, which indicates that all are good.

【0026】以上の結果、無溶剤配合の本発明例1,2
の方が、溶剤系の比較例より良好な結果になっている。
As a result, Examples 1 and 2 of the present invention in which no solvent was blended were obtained.
Is better than the solvent-based comparative example.

【0027】[0027]

【発明の効果】この発明は、以上に説明したように実施
され、以下に述べるような効果を奏する。
The present invention is embodied as described above, and has the following effects.

【0028】本発明に係る無溶剤型グラスラン塗料は、
溶剤系のものに比較して、それ以上の物性を確保して、
グラスラン塗料の製造現場、及び自動車製造工場におけ
る塗装現場での作業環境を改善することができる。
The solvent-free glass-run paint according to the present invention comprises:
Compared to solvent-based ones, ensure more physical properties,
It is possible to improve the working environment at the glass-run paint manufacturing site and at the coating site in an automobile manufacturing plant.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平原 春海 兵庫県神戸市須磨区大池町3丁目1番26号 坂井化学工業株式会社内 (72)発明者 福山 勲 兵庫県神戸市須磨区大池町3丁目1番26号 坂井化学工業株式会社内 (72)発明者 深山 優吉 千葉県千葉市稲毛区長沼町330番地 鬼怒 川ゴム工業株式会社内 Fターム(参考) 3D127 AA15 BB01 CB02 CC01 GG07 4J038 CB012 CB082 CD092 CG002 DD002 DE002 DG002 DG111 DG131 DG181 DG191 DG221 DG271 DG281 DG291 DH002 DL032 HA286 HA462 JA11 JB18 JC30 KA03 KA07 KA20 MA02 NA03 NA04 NA09 NA10 NA11 NA14 PB07 PC07  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Harumi Hara 3-1-26 Oikecho, Suma-ku, Kobe-shi, Hyogo Inside Sakai Chemical Industry Co., Ltd. (72) Inventor Isao Fukuyama 3 Oikecho, Suma-ku, Kobe-shi, Hyogo No. 1-26 Sakai Chemical Industry Co., Ltd. (72) Inventor Yukichi Miyama 330 Kinagagawa Rubber Industry Co., Ltd. CG002 DD002 DE002 DG002 DG111 DG131 DG181 DG191 DG221 DG271 DG281 DG291 DH002 DL032 HA286 HA462 JA11 JB18 JC30 KA03 KA07 KA20 MA02 NA03 NA04 NA09 NA10 NA11 NA14 PB07 PC07

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 分子中に1個以上の活性水素基を含有し
た成分と、パウダーと、非反応性シリコーン等の滑性オ
イルと、硬化性成分である多官能イソシアナートとの4
成分を必須成分とすることを特徴とする無溶剤型グラス
ラン塗料。
1. A composition comprising a component containing one or more active hydrogen groups in a molecule, a powder, a lubricating oil such as a non-reactive silicone, and a polyfunctional isocyanate as a curable component.
Solvent-free glass run paint characterized by including a component as an essential component.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006152169A (en) * 2004-11-30 2006-06-15 Akurosu Kk Coating composition and rubber sealing member
JP2009001710A (en) * 2007-06-22 2009-01-08 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd Coating material for weather strip and weather strip

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