JP2002121461A - Stock solution for forming polyurethane or aromatic polyamide and utilization of hydrotalcite compound particle for the same - Google Patents

Stock solution for forming polyurethane or aromatic polyamide and utilization of hydrotalcite compound particle for the same

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JP2002121461A
JP2002121461A JP2001220846A JP2001220846A JP2002121461A JP 2002121461 A JP2002121461 A JP 2002121461A JP 2001220846 A JP2001220846 A JP 2001220846A JP 2001220846 A JP2001220846 A JP 2001220846A JP 2002121461 A JP2002121461 A JP 2002121461A
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彰 岡田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain hydrotalcite compound particles having excellent affinity and dispersibility for an organic polar solvent and a stock solution for forming a polyurethane or an aromatic polyamide comprising the particles uniformly dispersed and compounded therein. SOLUTION: This dispersion comprises the hydrotalcite compound particles having (1) 0.1-3 μm average secondary particle diameter measured by the laser light diffraction scattering method, (2) 0.5-10 m2/g specific surface area measured by the BET method and (3) a crystal granular shape of a plate form and an organic polar solvent. The stock solution for forming the polyurethane or the aromatic polyamide comprises the hydrotalcite compound particles, the organic polar solvent and the polyurethane or aromatic polyamide.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐塩素性および耐
熱劣化性に優れたポリウレタンまたは芳香族ポリアミド
より形成された成形品およびそのための成形用原液に関
する。さらに詳しくは特定の形状のハイドロタルサイト
化合物粒子を含有したポリウレタンまたは芳香族ポリア
ミドより形成された成形品およびそのための成形用原液
に関する。また本発明は、前記成形用原液に配合される
ハイドロタルサイト化合物粒子自体にも関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a molded article made of polyurethane or aromatic polyamide having excellent chlorine resistance and heat deterioration resistance, and a molding solution for the molded article. More specifically, the present invention relates to a molded article formed from a polyurethane or an aromatic polyamide containing hydrotalcite compound particles of a specific shape, and a molding solution for the molded article. The present invention also relates to the hydrotalcite compound particles themselves mixed in the stock solution for molding.

【0002】ハイドロタルサイト化合物粒子は、そのア
ニオン交換能による素速いハロゲン捕捉剤として、また
は酸中和剤として、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル(P
VC)、ポリオレフィンおよびポリアミド等の樹脂また
はゴム(エラストマー)に広く使用されている。しかし
ながら、最近の社会的要求特性の増大とともに、樹脂に
対する塩素、熱や光等に対する優れた安定性が厳しく要
求されるようになってきた。そのため樹脂に添加する各
種配合剤の耐塩素性、耐熱、耐光等の優れた安定性が必
要となり、安定剤としてのハイドロタルサイト化合物粒
子は配合量が少ないにもかかわらず、なお解決すべき問
題があることが判明してきた。
[0002] Hydrotalcite compound particles can be used as polyurethane, polyvinyl chloride (P) as a fast halogen scavenger or an acid neutralizer due to its anion exchange ability.
Widely used for resin or rubber (elastomer) such as VC), polyolefin and polyamide. However, with the recent increase in social requirements, the resin has been required to have excellent stability against chlorine, heat, light, and the like. Therefore, it is necessary for the various compounding agents to be added to the resin to have excellent stability such as chlorine resistance, heat resistance, and light resistance. It has been found that there is.

【0003】例えば、ポリウレタン弾性繊維では、その
高度のゴム弾性、優れた回復性を有しまた引張応力等の
機械的物性にも優れているため機能性衣料に広く使用さ
れている。また、洗濯時の塩素漂白や塩素殺菌処理した
プール水により、物性の低下、変色等が起こることも知
られている。この塩素による劣化を防ぐために耐塩素剤
として酸化亜鉛を使用する方法(特開昭57−2960
9号公報、特願昭56−93119号公報)が主に用い
られているが、酸化亜鉛は染色工程での酸性条件下で溶
出し易いという欠点がある。
For example, polyurethane elastic fibers have been widely used in functional clothing because of their high rubber elasticity, excellent recoverability, and excellent mechanical properties such as tensile stress. Further, it is also known that physical properties, discoloration and the like are caused by pool water subjected to chlorine bleaching and chlorine sterilization during washing. In order to prevent the deterioration due to chlorine, a method using zinc oxide as a chlorine-resistant agent (JP-A-57-2960)
No. 9 and Japanese Patent Application No. 56-93119) are mainly used, but they have a drawback that zinc oxide is easily eluted under acidic conditions in the dyeing step.

【0004】この欠点を低減するため、ハイドロタルサ
イト化合物粒子を用いる方法が提案されている(特開昭
59−133248号公報)。しかしながら、ハイドロ
タルサイト化合物粒子は耐塩素剤としての効果はある
が、ポリウレタンの重合および紡糸に用いられるジメチ
ルホルムアミド(DMF)、ジメチルアセトアミド(D
MAC)、等の有機極性溶剤への親和性に乏しく、分散
性が悪いため、多くの改善提案がなされている。
In order to reduce this drawback, a method using hydrotalcite compound particles has been proposed (JP-A-59-133248). However, although hydrotalcite compound particles have an effect as a chlorine-resistant agent, dimethylformamide (DMF) and dimethylacetamide (D) used for polyurethane polymerization and spinning are used.
MAC), etc., because of their poor affinity for organic polar solvents and poor dispersibility, many improvement proposals have been made.

【0005】例えば特開平3−292364号公報では
高級脂肪酸および/またはシランカップリング剤で表面
処理された平均粒子径が1μm以下のハイドロタルサイ
ト化合物粒子を、また特開平5−78569号公報では
炭素数10〜30の脂肪酸で表面処理されたハイドロタ
ルサイト化合物粒子を用いることがそれぞれ提案されて
いる。特開平10−168657号公報および特開平1
0−168662号公報では、ビーズミルによる粉砕
(または磨砕)工程を経て微細化されたハイドロタルサ
イト化合物粒子および/または塩基性金属アルミニウム
ヒドロキシ化合物粒子をアニオン性界面活性剤、脂肪
酸、シラン、ポリ有機シロキサン、ポリ有機水素シロキ
サン等の表面処理剤で被覆してまたは被覆しないで用い
ることが提案されている。
For example, JP-A-3-292364 discloses hydrotalcite compound particles having an average particle diameter of 1 μm or less which have been surface-treated with a higher fatty acid and / or a silane coupling agent, and JP-A-5-78569 discloses carbon particles. It has been proposed to use hydrotalcite compound particles surface-treated with several tens to thirty fatty acids. JP-A-10-168657 and JP-A-10-168657
In Japanese Patent Application No. 0-168662, hydrotalcite compound particles and / or basic metal aluminum hydroxy compound particles that have been refined through a pulverization (or grinding) step using a bead mill are mixed with an anionic surfactant, a fatty acid, a silane, and a polyorganic compound. It has been proposed to use it with or without coating with a surface treatment agent such as siloxane, polyorganohydrogensiloxane.

【0006】ポリウレタン繊維の耐塩素剤として高級脂
肪酸で表面処理されたハイドロタルサイト化合物粒子が
使用されているが、ポリウレタンの重合や紡糸に用いら
れるジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジ
メチルスルフォキサイド等の有機極性溶剤は、ハイドロ
タルサイト化合物粒子との相容性に乏しく、使用に際し
ては該有機溶媒中で長時間湿式粉砕を実施して微粒子化
および分散を計っている。それでもスクリーン・メッシ
ュ通過性の問題は完全に解決されておらず、耐塩素劣化
剤としてポリウレタン繊維のほんの一部のグレイドに使
用されているにすぎない。
[0006] Hydrotalcite compound particles surface-treated with higher fatty acids are used as a chlorine-resistant agent for polyurethane fibers. However, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide and the like used for polyurethane polymerization and spinning are used. The organic polar solvent has poor compatibility with the hydrotalcite compound particles, and when used, wet grinding is performed in the organic solvent for a long time to obtain fine particles and disperse. Nevertheless, the problem of screen mesh penetration has not been completely solved, and is only used in some grades of polyurethane fibers as a chlorine degradant.

【0007】また湿式粉砕により、ハイドロタルサイト
化合物粒子の結晶表面の一部は破壊され、結晶欠陥とな
りこれが新たな活性点となり、酸化防止剤等の他有機添
加剤との相互作用により、発色の原因となったり、この
結晶欠陥により溶解度が高くなり染色後のタンニン液処
理において変色が強くなったりすることもある。さらに
結晶欠陥同士が相補う形でハイドロタルサイト化合物粒
子の凝集が進行し、スクリーン・メッシュ通過性不良の
問題を発生したり、また欠陥は付着水の吸着サイトとな
るため水分吸着による膨潤等の問題を引き起こすことも
ある。また芳香族ポリアミドフィルムもしくは繊維は、
その非常に優れた強度、剛性により、産業用補強材、防
弾チョッキ等に加工されているが、これらにもポリウレ
タン同様、耐塩素性、耐熱劣化性が要求されている。
[0007] In addition, a part of the crystal surface of the hydrotalcite compound particles is destroyed by wet pulverization, resulting in a crystal defect, which becomes a new active site. The interaction with other organic additives such as an antioxidant causes color development. In some cases, the crystal defects may increase the solubility and increase the discoloration in the tannin solution treatment after dyeing. Furthermore, the aggregation of the hydrotalcite compound particles progresses in a form in which the crystal defects are complementary to each other, which causes a problem of poor screen mesh passage property, and the defects become adsorption sites of adhering water. It can cause problems. The aromatic polyamide film or fiber is
Due to its extremely excellent strength and rigidity, it is processed into industrial reinforcing materials, bulletproof vests and the like, but these are also required to have chlorine resistance and heat deterioration resistance, like polyurethane.

【0008】これらの問題を解決するため、研究を進め
たところ、ハイドロタルサイト化合物粒子の形状、粒子
径、比表面積が相互に分散性、耐熱劣化、耐塩素および
物性等に影響を与えることが判明し、これらを特定の値
とすることによって、優れた耐熱劣化性、耐塩素劣化
性、加工性、耐変色、耐退色、環境負荷の軽減を有する
高分散性安定剤となりうることがわかった。
In order to solve these problems, studies have been conducted to find out that the shape, particle size and specific surface area of hydrotalcite compound particles mutually affect the dispersibility, heat deterioration, chlorine resistance and physical properties. It has been found that, by setting these to specific values, it can be a high dispersibility stabilizer having excellent heat deterioration resistance, chlorine deterioration resistance, workability, discoloration resistance, fading resistance, and reduction of environmental load. .

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の主たる目的は
湿式粉砕処理する必要がなく有機極性溶媒中でも容易に
分散できるハイドロタルサイト化合物粒子を提供するこ
とであり、各種ポリマー等に安定剤として添加する際、
まず有機極性溶剤に分散させた後、混合する方式を採る
場合に特に好適であり、とりわけ、ポリウレタン繊維へ
の塩素劣化防止剤として用いる場合、有機極性溶剤中へ
の分散液の調製が容易であり、また、製造工程において
着色、変色、メシュ詰まり等の問題を起こさないハイド
ロタルサイト化合物粒子を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The main object of the present invention is to provide hydrotalcite compound particles which can be easily dispersed in an organic polar solvent without the need for wet pulverization, and are added as stabilizers to various polymers and the like. When doing
First, it is particularly suitable when a method of mixing after first dispersing in an organic polar solvent is adopted, and particularly when used as a chlorine deterioration preventing agent for polyurethane fibers, it is easy to prepare a dispersion in an organic polar solvent. Another object of the present invention is to provide hydrotalcite compound particles that do not cause problems such as coloring, discoloration, and clogging of a mesh in a manufacturing process.

【0010】さらに本発明の目的は、安定剤として樹
脂、色素等に配合した場合、樹脂の物性低下、成形品お
よび加工品の熱劣化、塩素劣化等をおこさない樹脂組成
物およびその成形品、加工品等を提供することにある。
A further object of the present invention is to provide a resin composition and a molded article thereof which, when incorporated into a resin, a dye or the like as a stabilizer, do not cause deterioration of the physical properties of the resin, thermal deterioration of molded articles and processed articles, chlorine deterioration, and the like. It is to provide processed products.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】ハイドロタルサイト化合
物粒子をポリウレタンの耐塩素剤として用いた場合に発
生する問題点の多くは、該化合物粒子がDMF、DMA
C等の有機極性溶媒に対する相溶性に乏しく分散性が悪
いと言う点に源を発しており、これを補うため長時間の
湿式粉砕処理を行った結果さらに問題点が増大すること
になる。従って湿式粉砕処理をしなくても通常の攪拌の
みで容易に有機極性溶媒中に分散するハイドロタルサイ
ト化合物粒子、またはたとえ湿式粉砕しても結晶表面が
何ら変化しない堅固な結晶構造をもったハイドロタルサ
イト化合物粒子を、鋭意研究した結果本発明到達した。
Most of the problems that occur when hydrotalcite compound particles are used as a chlorine-resistant agent for polyurethane are as follows.
It originates in poor compatibility with organic polar solvents such as C and poor dispersibility, and the problem is further increased as a result of prolonged wet pulverization to compensate for this. Therefore, hydrotalcite compound particles which can be easily dispersed in an organic polar solvent only by ordinary stirring without performing wet grinding treatment, or hydrotalcite having a solid crystal structure in which the crystal surface does not change at all even if wet grinding is performed As a result of intensive studies on the talcite compound particles, the present invention has been achieved.

【0012】すなわち、ハイドロタルサイト化合物粒子
が分散性に優れかつ耐塩素劣化等に顕著な作用を発現す
るのは、その粒子径、比表面積および形状が影響してい
ること、従って樹脂に配合して高分散性で極めて塩素劣
化の少ない組成物を得るためのハイドロタルサイト化合
物粒子は、特定の条件を満足する形状でなければならな
いことが判明した。
That is, the reason why the hydrotalcite compound particles are excellent in dispersibility and exert a remarkable effect on chlorine resistance deterioration is that the particle diameter, specific surface area and shape are affected, and therefore, the compound is not added to the resin. It has been found that hydrotalcite compound particles for obtaining a composition having high dispersibility and extremely low chlorine deterioration must have a shape satisfying specific conditions.

【0013】本発明によれば、(A)(1)レーザ光回
折散乱法により測定した平均二次粒子径が0.60〜3
μmであり、(2)BET法により測定した比表面積が
0.5〜10m2/gであり、かつ(3)結晶粒子形状
が板状であるハイドロタルサイト化合物粒子 および
(B)有機極性溶媒よりなる分散液が提供される。
According to the present invention, (A) (1) the average secondary particle diameter measured by a laser beam diffraction scattering method is 0.60 to 3;
μm, (2) hydrotalcite compound particles having a specific surface area of 0.5 to 10 m 2 / g measured by the BET method, and (3) plate-like crystal particles, and (B) an organic polar solvent. A dispersion comprising:

【0014】また、本発明によれば、 (A)(1)レーザ光回折散乱法により測定した平均二
次粒子径が0.60〜3μmであり、(2)BET法に
より測定した比表面積が0.5〜10m2/gであり、
かつ(3)結晶粒子形状が板状であるハイドロタルサイ
ト化合物粒子 (B)有機極性溶媒 および (C)ポリウレタンまたは芳香族ポリアミドよりなる乾
式もしくは湿式成形用原液が提供される。
According to the present invention, (A) (1) the average secondary particle diameter measured by a laser beam diffraction scattering method is 0.60 to 3 μm, and (2) the specific surface area measured by a BET method is 0.5 to 10 m 2 / g,
And (3) a hydrotalcite compound particle having a plate-like crystal particle shape, and a stock solution for dry or wet molding comprising (B) an organic polar solvent and (C) polyurethane or an aromatic polyamide.

【0015】さらに本発明によれば、前記成形用原液を
乾式もしくは湿式成形して得られたポリウレタン繊維、
芳香族ポリアミド繊維もしくは芳香族ポリアミドフィル
ムが提供される。
According to the present invention, there is further provided a polyurethane fiber obtained by dry or wet molding the stock solution.
An aromatic polyamide fiber or an aromatic polyamide film is provided.

【0016】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。本発明に使用されるハイドロタルサイト化合物粒子
は、レーザ光回折散乱法による粒度分布測定より得られ
た平均二次粒子径(MV値)が0.60〜3μmで、好
ましくは0.8〜2μmであり、より好ましくは1.0
〜1.5μmである。平均粒子径が大きいほど有機極性
溶媒中への分散性は良好となり、また粘度も低くなり使
い易くなる。しかしながら、繊維やフィルム用途に使用
するには平均粒子径は大きくとも3μmが望ましい。範
囲下限の0.6μm未満では凝集し易くなり、有機極性
溶媒中での粘度も高くなり、使い勝手が悪くなる。また
必要に応じて湿式粉砕処理した場合、着色する傾向も大
きくなる。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The hydrotalcite compound particles used in the present invention have an average secondary particle diameter (MV value) of 0.60 to 3 μm, and preferably 0.8 to 2 μm, obtained by particle size distribution measurement by a laser light diffraction scattering method. And more preferably 1.0
1.51.5 μm. The larger the average particle diameter is, the better the dispersibility in the organic polar solvent is, and the lower the viscosity is, the easier it is to use. However, for use in fiber or film applications, the average particle size is preferably at most 3 μm. If the lower limit of the range is less than 0.6 μm, aggregation tends to occur, the viscosity in an organic polar solvent increases, and the usability deteriorates. In addition, when wet pulverization is performed as necessary, the tendency of coloring is increased.

【0017】またBET法で測定した比表面積は0.5
〜10m2/gで、好ましくは1〜7m2/gである。比
表面積が小さいほど溶媒との接触面積が小さくなり、両
者間の相互作用が小さくなるため、分散性も良好となる
ものと考えられる。比表面積が10m2/gを超えると
凝集し易くなり、一方0.5m2/gより小さくなると
化学的活性が低くなり過ぎるために耐塩素性質が劣化す
る。また、塩素劣化防止の点からは1〜7m2/g以上
が望ましい。
The specific surface area measured by the BET method is 0.5
10 to 10 m 2 / g, preferably 1 to 7 m 2 / g. It is considered that the smaller the specific surface area, the smaller the contact area with the solvent and the smaller the interaction between them, so that the dispersibility is also improved. When the specific surface area exceeds 10 m 2 / g, aggregation tends to occur. On the other hand, when the specific surface area is less than 0.5 m 2 / g, the chemical activity becomes too low and the chlorine resistance deteriorates. Further, from the viewpoint of preventing chlorine deterioration, the amount is preferably 1 to 7 m 2 / g or more.

【0018】結晶粒子形状としては分散液の粘度を低く
保ち、メッシュ通過性が良く、湿式粉砕時に壊れにくい
ものが望ましく、そのため板状を有するものが使用さ
れ、好ましくは平均アスペクト比(長径/厚み)が1.
7〜8、特に好ましくは2〜6の板状の結晶粒子形状を
有するハイドロタルサイト化合物粒子が好ましい。
As the shape of the crystal particles, those having a low dispersion viscosity, good mesh permeability, and not easily broken during wet pulverization are desirable. Therefore, those having a plate shape are used, and the average aspect ratio (long diameter / thickness) is preferable. ) Is 1.
Hydrotalcite compound particles having 7 to 8, particularly preferably 2 to 6, plate-like crystal particle shapes are preferred.

【0019】本発明のハイドロタルサイト化合物粒子は
一般化学式(I)で示され、 Mg1-xAlx(OH)2(CO3y(An-z・mH2O ……… (I) 式中、xは0.1<x<0.45、好ましくは0.2<x
<0.45、yおよびzは0.9x≦(2y+nz)<
1.5xを満足する。mは0≦m<1を満足する。An-
はCO3 2-以外のn価のアニオンを示し、そのアニオン
としては、NO3 -、Cl-、OH-、SO4 2-、SO3 2-
23 2-、HPO4 2-、PO4 3-、HPO3 2-、PO3 3-
PO2 -、H2BO3 -、SiO3 2-、HSi25 -、Si2
5 2-または有機酸イオンが好ましく挙げられる。
The hydrotalcite compound particles of the present invention
Having the general chemical formula (I):1-xAlx(OH)Two(COThree)y(An-)z・ MHTwoO (I) In the formula, x is 0.1 <x <0.45, preferably 0.2 <x
<0.45, y and z are 0.9x ≦ (2y + nz) <
Satisfies 1.5x. m satisfies 0 ≦ m <1. An-
Is COThree 2-Other than n-valent anions
As NOThree -, Cl-, OH-, SOFour 2-, SOThree 2-,
STwoOThree 2-, HPOFour 2-, POFour 3-, HPOThree 2-, POThree 3-,
POTwo -, HTwoBOThree -, SiOThree 2-, HSiTwoOFive -, SiTwoO
Five 2-Or an organic acid ion is preferably mentioned.

【0020】本発明における前記ハイドロタルサイト化
合物粒子は前記(1)〜(3)の条件を満足する限り、
その調製法は特に制限を受けない。調製法としては、例
えば下記がある。特公昭46−2280号公報、特公昭
47−32198号公報、特公昭50−30039号公
報、特公昭48−29477号公報、特公昭51−29
129号公報、その他の方法で得られるハイドロタルサ
イト化合物粒子を、例えば、水性媒体中で加熱処理する
ことにより得ることが出来る。
In the present invention, the hydrotalcite compound particles satisfy the conditions (1) to (3) above.
The preparation method is not particularly limited. Examples of the preparation method include the following. JP-B-46-2280, JP-B-47-32198, JP-B-50-30039, JP-B-48-29777, and JP-B-51-29
No. 129, and hydrotalcite compound particles obtained by other methods can be obtained, for example, by heat treatment in an aqueous medium.

【0021】本発明のハイドロタルサイト化合物粒子
は、調製後、十分に水洗されていることが望ましい。ま
た有機極性溶剤と相互作用しうる可能性のある、アルカ
リ金属およびアルカリ土類金属の塩酸塩、臭酸塩、硝酸
塩、硫酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、重炭酸塩等の可溶性塩
類の含量が十分に少ないことが望ましい。さらに環境負
荷が大きいとされているPb、Hg、CdまたはSnの
各含有量は金属として1ppm以下であることが有利で
ある。
It is desirable that the hydrotalcite compound particles of the present invention be sufficiently washed with water after preparation. Content of soluble salts such as hydrochloride, bromate, nitrate, sulfate, carbonate, borate and bicarbonate of alkali metals and alkaline earth metals which may interact with organic polar solvents. Is desirably sufficiently low. Further, it is advantageous that each content of Pb, Hg, Cd or Sn, which is considered to have a large environmental load, is 1 ppm or less as a metal.

【0022】本発明のハイドロタルサイト化合物粒子
は、比表面積を低く、結晶粒子を大きくしたことで化学
的活性が低くなり耐酸性に優れ、染料分子の吸着容量が
小さくなり、また湿式粉砕処理にも耐えられる安定な結
晶粒子であり、有機極性溶媒に対して極めて分散性に優
れている。 そのため、本発明のハイドロタルサイト化合物粒子はポ
リウレタンや芳香族ポリアミドのような有機極性溶媒を
使用する乾式または湿式成形に有利に利用できる。すな
わち、ポリウレタンや芳香族ポリアミドを有機極性溶媒
に溶解した成形用の原液中に、本発明のハイドロタルサ
イト化合物粒子は極めてよく分散し、しかも安定した分
散状態を維持できる。
The hydrotalcite compound particles of the present invention have a low specific surface area and a large crystal particle, resulting in a low chemical activity and excellent acid resistance, a small adsorption capacity for dye molecules, and a wet pulverization treatment. Are stable crystal particles that can withstand the same and have extremely excellent dispersibility in organic polar solvents. Therefore, the hydrotalcite compound particles of the present invention can be advantageously used for dry or wet molding using an organic polar solvent such as polyurethane or aromatic polyamide. That is, the hydrotalcite compound particles of the present invention can be extremely well dispersed in a stock solution for molding in which a polyurethane or aromatic polyamide is dissolved in an organic polar solvent, and can maintain a stable dispersion state.

【0023】本発明によれば、ハイドロタルサイト化合
物粒子が良好に分散した有機極性溶媒分散液を調製する
ことができ、さらにこの分散液を添加したポリウレタン
または芳香族ポリアミドを溶解した成形用原液から安定
した条件でフィルムや繊維を得ることができる。かくし
て、ハイドロタルサイト化合物粒子がポリマー中に均質
に分散したポリウレタン繊維、芳香族ポリアミドの繊維
またはフィルムを得ることができる。
According to the present invention, it is possible to prepare an organic polar solvent dispersion in which hydrotalcite compound particles are well dispersed, and to prepare a molding solution in which a polyurethane or aromatic polyamide to which the dispersion is added is dissolved. Films and fibers can be obtained under stable conditions. Thus, a polyurethane fiber or an aromatic polyamide fiber or film in which hydrotalcite compound particles are uniformly dispersed in a polymer can be obtained.

【0024】本発明において有機極性溶媒としては、ポ
リウレタンや芳香族ポリアミドの溶液の調製のために通
常使用されているものが使用され、例えばジメチルホル
ムアミド(DMF)、ジメチルアセトアミド(DMA
C)、ジメチルスルフォキサイド(DMSO)およびN
−メチルピロリドン(NMP)が好ましく挙げられる。
有機極性溶媒中にハイドロタルサイト化合物粒子を分散
させた分散液中のハイドロタルサイト化合物粒子の含有
量は10〜30重量%、好ましくは15〜25重量%が
望ましい。
In the present invention, as the organic polar solvent, those usually used for preparing a solution of polyurethane or aromatic polyamide are used. For example, dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMA)
C), dimethyl sulfoxide (DMSO) and N
-Methylpyrrolidone (NMP) is preferred.
The content of the hydrotalcite compound particles in the dispersion obtained by dispersing the hydrotalcite compound particles in an organic polar solvent is preferably 10 to 30% by weight, and more preferably 15 to 25% by weight.

【0025】本発明のハイドロタルサイト化合物粒子
は、それ自体有機極性溶媒に対して優れた親和性と分散
性を有しているが、表面処理剤で表面処理することによ
り、一層その効果が増大するばかりでなく、ポリウレタ
ンまたは芳香族ポリアミドの成形品中における耐塩素剤
としての効果も優れたものとなる。
The hydrotalcite compound particles of the present invention themselves have excellent affinity and dispersibility for organic polar solvents, but their effects are further enhanced by surface treatment with a surface treatment agent. In addition, the effect as a chlorine-resistant agent in a molded article of polyurethane or aromatic polyamide becomes excellent.

【0026】ハイドロタルサイト化合物粒子の表面処理
剤としては、高級脂肪酸類;オルトリン酸とステアリル
アルコールとのモノまたはジエステルであってそれらの
酸またはアルカリ金属塩等のリン酸部分エステル類;シ
ランカップリング剤(一般式:Y−Si(OR)3、Y
はアルキル基,ビニル基、アリル基、アミノ基、メタク
リル基、メルカプト基、ORはアルコキシ基を表す);
イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプ
ロピルトリス(ジオクチルパイロフォスフェート)チタ
ネート、イソプロピルトリ(N−アミノエチル−アミノ
エチル)チタネート、イソプロピルトリデシルベンゼン
スルホニルチタネート等のチタネート系カップリング剤
類;アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート
等のアルミニウム系カップリング剤類が例示できる。
Examples of the surface treating agent for the hydrotalcite compound particles include higher fatty acids; mono- or diesters of orthophosphoric acid and stearyl alcohol, and their partial acid or phosphoric acid partial esters such as alkali metal salts; silane coupling Agent (general formula: Y—Si (OR) 3 , Y
Represents an alkyl group, a vinyl group, an allyl group, an amino group, a methacryl group, a mercapto group, and OR represents an alkoxy group);
Titanate coupling agents such as isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, isopropyl tri (N-aminoethyl-aminoethyl) titanate, and isopropyl tridecylbenzenesulfonyl titanate; acetoalkoxy aluminum diisopropylate And other aluminum-based coupling agents.

【0027】これらのうち、高級脂肪酸類、アニオン系
界面活性剤、リン酸エステル類およびカップリング剤よ
りなる群から選ばれる少なくとも1種の表面処理剤が好
適である。
Of these, at least one surface treatment agent selected from the group consisting of higher fatty acids, anionic surfactants, phosphate esters and coupling agents is preferred.

【0028】前記した表面処理剤を使用して、ハイドロ
タルサイト化合物粒子の表面コーティング処理をするに
は、それ自体公知の湿式または乾式により実施できる。
例えば、湿式法としては、ハイドロタルサイト化合物粒
子のスラリーに該表面処理剤を液状またはエマルジョン
状で加え、約100℃までの温度で機械的に十分混合す
ればよい。乾式法としては、ハイドロタルサイト化合物
粒子をヘンシェルミキサー等の混合機により、十分攪拌
下で表面処理剤を液状、エマルジョン状、固形状で加
え、加熱または非加熱下に十分混合すればよい。
The surface coating treatment of the hydrotalcite compound particles using the above-mentioned surface treating agent can be carried out by a known wet or dry method.
For example, as a wet method, the surface treatment agent may be added in a liquid or emulsion state to a slurry of hydrotalcite compound particles and mechanically sufficiently mixed at a temperature up to about 100 ° C. In the dry method, the hydrotalcite compound particles may be added in a liquid, emulsion, or solid state with sufficient stirring by a mixer such as a Henschel mixer or the like, and sufficiently mixed with or without heating.

【0029】表面処理をしたハイドロタルサイト化合物
粒子は、必要により、例えば水洗、脱水、造粒、乾燥、
粉砕または分級等の手段を適宜選択して実施し、最終製
品形態とすることが出来る。表面処理剤の添加量はハイ
ドロタルサイト化合物粒子100重量部当り、10量部
以下、好ましくは、0.1〜5重量部以下であるのが望
ましい。本発明ではハイドロタルサイト化合物粒子はそ
の表面をケイ素化合物、ホウ素化合物、アルミニウム化
合物からなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物に
より改質することもできる。表面を被覆して改質するこ
とにより、塩基性を低くし、プラス荷電を低くするた
め、樹脂の着色、変色をおさえることができる。
The surface-treated hydrotalcite compound particles may be washed with water, dehydrated, granulated, dried,
A means such as pulverization or classification can be appropriately selected and carried out to obtain a final product form. The amount of the surface treatment agent to be added is 10 parts by weight or less, preferably 0.1 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the hydrotalcite compound particles. In the present invention, the surface of the hydrotalcite compound particles may be modified with at least one compound selected from the group consisting of silicon compounds, boron compounds, and aluminum compounds. By coating and modifying the surface, the basicity is reduced and the positive charge is reduced, so that coloring and discoloration of the resin can be suppressed.

【0030】これら表面改質剤としては、ケイ素化合
物、ホウ素化合物またはアルミニウム化合物が例示され
る。具体的には例えばメタケイ酸ナトリウム、オルトケ
イ酸ナトリウム、1、2、または3号水ガラス等のケイ
酸ナトリウム、ケイ酸リチウム、メタケイ酸カリウム、
オルトケイ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム、メタホウ
酸ナトリウム、オルトアルミン酸ナトリウム、オルトア
ルミン酸カリウム、オルトアルミン酸ナトリウム、メタ
アルミン酸カリウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニ
ウム、硫酸アルミニウム、リン酸アルミニウム等を挙げ
ることができる。これらの表面改質剤はハイドロタルサ
イト化合物粒子100重量部に対し、Si、BまたはA
l換算で2重量部以下の範囲で用いられる。このように
表面改質されたハイドロタルサイト化合物粒子は前記の
表面処理剤により、さらに付加的に処理されて、用いら
れることもできる。
Examples of the surface modifier include a silicon compound, a boron compound and an aluminum compound. Specifically, for example, sodium silicate, sodium silicate such as sodium orthosilicate, 1, 2, or 3 water glass, lithium silicate, potassium metasilicate,
Potassium orthosilicate, sodium tetraborate, sodium metaborate, sodium orthoaluminate, potassium orthoaluminate, sodium orthoaluminate, potassium metaaluminate, aluminum chloride, aluminum nitrate, aluminum sulfate, aluminum phosphate, etc. . These surface modifiers are based on 100 parts by weight of the hydrotalcite compound particles, Si, B or A.
It is used in a range of 2 parts by weight or less in terms of l. The hydrotalcite compound particles having been surface-modified in this manner can be further additionally treated with the above-mentioned surface treating agent and used.

【0031】例えばポリウレタン繊維は、その融点がウ
レタン結合の分解温度を越えており、溶融紡糸による製
糸が不可能なため、溶剤中で重合した後にポリウレタン
溶液を加熱気流中に押し出して乾燥する乾式紡糸、凝固
浴中に押し出す湿式紡糸等の製造方法がとられる。また
芳香族ポリアミド繊維(またはフィルム)の製造の場合
も同様の理由によって主として湿式による成形法が援用
される。本発明のハイドロタルサイト化合物粒子は、有
機極性溶媒に対して親和性、分散性に優れているので、
この粒子がポリウレタンまたは芳香族ポリアミド中に均
質に分散した成形物(繊維やフィルム)が得られる。か
くしてポリウレタンまたは芳香族ポリアミド中において
ハイドロタルサイト化合物粒子は耐塩素剤として優れた
効果を発現することになる。
For example, since the melting point of polyurethane fibers exceeds the decomposition temperature of urethane bonds and spinning by melt spinning is impossible, dry spinning is carried out by extruding a polyurethane solution into a heated gas stream after polymerization in a solvent and drying. And a production method such as wet spinning extruded into a coagulation bath. In the case of producing aromatic polyamide fibers (or films), a wet molding method is mainly used for the same reason. The hydrotalcite compound particles of the present invention have excellent affinity and dispersibility for organic polar solvents,
A molded product (fiber or film) in which the particles are homogeneously dispersed in polyurethane or aromatic polyamide is obtained. Thus, in the polyurethane or aromatic polyamide, the hydrotalcite compound particles exhibit an excellent effect as a chlorine-resistant agent.

【0032】かくして本発明によれば(I)(A)ハイ
ドロタルサイト化合物粒子、(B)有機極性溶媒および
(C)ポリウレタンよりなる乾式もしくは湿式成形用原
液(I)が提供され、また(II)(A)ハイドロタルサ
イト化合物粒子、(B)有機極性溶媒および(C)芳香
族ポリアミドよりなる乾式もしくは湿式成形用原液(I
I)が提供される。前記成形用原液(I)において、ハ
イドロタルサイト化合物の含有量は0.05〜5重量
%、好ましくは0.1〜3重量%が適当であり、ポリウ
レタンの含有量は10〜45重量%、好ましくは20〜
35重量%が適当である。
Thus, according to the present invention, there is provided a stock solution (I) for dry or wet molding comprising (I) (A) hydrotalcite compound particles, (B) an organic polar solvent and (C) polyurethane, and (II) ) A stock solution for dry or wet molding comprising (A) hydrotalcite compound particles, (B) an organic polar solvent and (C) an aromatic polyamide (I)
I) is provided. In the stock solution for molding (I), the content of the hydrotalcite compound is suitably 0.05 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight, and the polyurethane content is 10 to 45% by weight. Preferably 20 to
35% by weight is suitable.

【0033】一方、前記成形用原液(II)において、ハ
イドロタルサイト化合物の含有量は0.05〜5重量
%、好ましくは0.1〜3重量%が適当であり、芳香族
ポリアミドの含有量は5〜40重量%、好ましくは7〜
30重量%が適当である。ポリウレタンおよび芳香族ポ
リアミド中には、通常添加される他の添加剤、例えば、
酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、耐ガス安定剤、
着色剤、つや消し剤、充填剤等を配合することができ
る。これらの添加剤は、成形用の原液中に添加される。
本発明のハイドロタルサイト化合物粒子は、最終的にポ
リウレタンまたは芳香族ポリアミド中に0.1〜10重
量%、好ましくは0.5〜5重量%の範囲で添加され
る。
On the other hand, in the stock solution for molding (II), the content of the hydrotalcite compound is suitably 0.05 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight. Is 5 to 40% by weight, preferably 7 to
30% by weight is suitable. In polyurethane and aromatic polyamide, other additives usually added, for example,
Antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, gas-resistant stabilizers,
Coloring agents, matting agents, fillers and the like can be added. These additives are added to a stock solution for molding.
The hydrotalcite compound particles of the present invention are finally added to the polyurethane or aromatic polyamide in the range of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight.

【0034】本発明においてポリウレタンとは、通常弾
性繊維の製造に使用されるものであり、例えば、ジオー
ルがウレタン結合によって連結されたソフトセグメント
部分と例えば有機ジイソシアネートとジアミンとのポリ
ウレアであるハードセグメント部分からなるセグメント
化ポリウレタンと称するものである。例えば、ポリエス
テルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカーボネー
トジオール、ポリラクトンジオール、またはこれらの混
合物、またはこれらの共重合物と有機ジイソシアネート
とを反応させて得られた分子量1,000〜3,000で
両末端にイソシアネート基を有するプレポリマーと、鎖
伸長剤である二官能性活性水素化合物例えばエチレンジ
アミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン
等のジアミン、ヒドラジンヒドラード、ビスセミカルバ
ジド、アミノセミカルバジド等のヒドラジン誘導体、エ
チレングリコール、1,3プロピレングリコール、1,4
−ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘプタ
メチレングリコール等の低分子量グリコール類とを主成
分とするポリウレタンである。
In the present invention, polyurethane is generally used for the production of elastic fibers, and includes, for example, a soft segment portion in which a diol is connected by a urethane bond and a hard segment portion which is, for example, a polyurea of an organic diisocyanate and a diamine. This is called a segmented polyurethane composed of For example, polyester diol, polyether diol, polycarbonate diol, polylactone diol, or a mixture thereof, or a copolymer thereof and an organic diisocyanate, and obtained by reacting with an organic diisocyanate at a molecular weight of 1,000 to 3,000 and at both ends. A prepolymer having an isocyanate group and a bifunctional active hydrogen compound as a chain extender, for example, diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, and octamethylenediamine; Hydrazine derivatives such as dorado, bissemicarbazide, aminosemicarbazide, ethylene glycol, 1,3 propylene glycol, 1,4
-A polyurethane mainly composed of low molecular weight glycols such as butanediol, pentamethylene glycol and heptamethylene glycol.

【0035】また芳香族ポリアミドとは、メタフェニレ
ンジアミン、パラフェニレンジアミン、3,4’−ジア
ミノジフェニルエーテルまたは4,4’−ジアミノジフ
ェニルエーテルの如き芳香族ジアミンと、イソフタル酸
ジクロライドまたはテレフタル酸ジクロライドの如き芳
香族ジカルボン酸クロライドとの反応によって得られた
ものであり、具体的には、ポリメタフェニレンイソフタ
ラミドまたはその共重合体、ポリパラフェニレンテレフ
タラミドまたはその共重合体が挙げられる。
The aromatic polyamide is an aromatic diamine such as metaphenylenediamine, paraphenylenediamine, 3,4'-diaminodiphenyl ether or 4,4'-diaminodiphenyl ether, and an aromatic diamine such as isophthalic dichloride or terephthalic dichloride. It is obtained by a reaction with an aromatic dicarboxylic acid chloride, and specific examples include polymetaphenylene isophthalamide or a copolymer thereof, and polyparaphenylene terephthalamide or a copolymer thereof.

【0036】[0036]

【実施例】次に実施例により本発明を具体的に説明す
る。
Next, the present invention will be described in detail with reference to examples.

【0037】以下の物性および持性は下記方法および手
段により測定した。 (1)平均二次粒子径:レーザ回折散乱法による粒度分
布測定を行い、得られたMV値を平均二次粒子径とし
た。 (2)アスペクト比(長径/厚さ):走査型電子顕微鏡
JSM−6300型で倍率50000倍に設定し、直立
粒子を探し、その厚さと径を実測する。 ここでアスペ
クト比は長径/厚さとする。 (3)BET比表面積:液体窒素温度での窒素吸着量を
測定しBET法により比表面積を求めた。 (4)DMAC溶液粘度:DMAC(ジメチルアセトア
ミド)溶剤にハイドロタルサイト化合物粒子試料を投入
後、ホモミキサーで1時間攪拌して13重量%DMAC
縣濁液を作成し、25℃にてB型粘度計を用いて粘度測
定を行った。 (5)最終沈降容積率:粘度測定後、各試料のDMAC
縣濁液をメスシリンダーに移して約一ヶ月間静置して沈
降容積を測定し、もとの縣濁液容積に対するパーセント
で表した。位相差法光学顕微鏡による観察結果より、D
MAC縣濁液の沈降容積の小さいものは分散性に優れて
おり、逆に沈降容積が大きいものは分散性が悪いことが
確認されているので、沈降容積にて分散性の程度を表現
した。最終沈降容積率が小さいほど、分散性に優れてい
ることを示す。 (6)pH−STATによる酸反応性の測定:50ml
容のビーカーに純水50mlを入れ恒温槽に置き、3
7.5℃とした。該ビーカー中にpHメーター電極およ
び1N−HCl滴定液の注加シリンジをセットした後、
攪拌下で試料500mgを投入し、設定pH2.0にて
1N−HClの消費量を時間に対して記録した。試料の
25モル%に相当する1N−HCl量(4.25ml)
を消費するのに要した時間T25を測定した。T25値
が小さいほど、酸との反応性が高く、また大きいほど反
応性が低いことを示す。 (7)SO4含量:比色法 (8)Cl含量:吸光光度法 (9)SiO2含量:重量法 次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
The following physical properties and durability were measured by the following methods and means. (1) Average secondary particle size : The particle size distribution was measured by a laser diffraction scattering method, and the obtained MV value was defined as the average secondary particle size. (2) Aspect ratio (major axis / thickness) : Magnification is set to 50,000 times with a scanning electron microscope model JSM-6300, upright particles are searched for, and their thickness and diameter are measured. Here, the aspect ratio is a major axis / thickness. (3) BET specific surface area: The nitrogen adsorption amount at the temperature of liquid nitrogen was measured, and the specific surface area was determined by the BET method. (4) DMAC solution viscosity : After adding a hydrotalcite compound particle sample to a DMAC (dimethylacetamide) solvent, the mixture was stirred for 1 hour with a homomixer to obtain 13% by weight DMAC.
A suspension was prepared, and the viscosity was measured at 25 ° C. using a B-type viscometer. (5) Final sedimentation volume ratio : DMAC of each sample after viscosity measurement
The suspension was transferred to a measuring cylinder and allowed to stand for about one month, and the sedimentation volume was measured and expressed as a percentage of the original suspension volume. From the observation result by the phase contrast optical microscope, D
It has been confirmed that a MAC suspension having a small sedimentation volume has excellent dispersibility, while a suspension having a large sedimentation volume has poor dispersibility. Therefore, the degree of dispersibility is expressed in the sedimentation volume. The smaller the final sedimentation volume ratio, the better the dispersibility. (6) Measurement of acid reactivity by pH-STAT : 50 ml
Put 50 ml of pure water in a beaker, and place it in a thermostat.
7.5 ° C. After setting the pH meter electrode and the syringe for injecting 1N-HCl titrant into the beaker,
A 500 mg sample was charged under stirring, and the consumption of 1N HCl was recorded against time at a set pH of 2.0. 1N HCl amount corresponding to 25 mol% of the sample (4.25 ml)
The time T25 required to consume was measured. The smaller the T25 value, the higher the reactivity with the acid, and the larger the T25 value, the lower the reactivity. (7) SO 4 content : colorimetric method (8) Cl content : absorptiometry (9) SiO 2 content : gravimetric method Next, the present invention will be described in more detail by way of examples.

【0038】実施例1〜10および比較例1〜3 平均二次粒子径およびBET比表面積が異なる各種ハイ
ドロタルサイト化合物粒子試料について物性測定、化学
分析および各テストを行い、それらの結果を表1に示し
た。
Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3 Measurements of physical properties, chemical analysis and various tests were performed on various hydrotalcite compound particle samples having different average secondary particle diameters and BET specific surface areas, and the results are shown in Table 1. It was shown to.

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】実施例11 300mlのビーカーに実施例2のハイドロタルサイト
化合物粒子30.75gを秤り取りDMAC236.5
gを加えてホモミキサーにて5,500〜6,000r
pmで1時間分散させてハイドロタルサイト化合物粒子
分散液[A]を作成した。30重量部のポリウレタンを
含むDMAC溶液90重量部とフェノール系酸化防止剤
10重量部をホモミキサーにて5,500〜6,000
rpmで1時間混合し、ポリウレタン[B]を作成し
た。このフェノール系酸化防止剤はチバガイギー社製I
RGANOX 1010を使用した。次にハイドロタル
サイト化合物粒子分散液[A]60重量部と、ポリウレ
タン溶液[B]40重量部をホモミキサーにて5,50
0〜6,000rpmで1時間混合し、ポリウレタン溶
液[C]を調製した。前記DMAC溶液90重量部に対
してポリウレタン溶液[C]10重量部を添加してホモ
ミキサーにて5,500〜6,000rpmで1時間混
合し、下記組成のポリウレタン成形用原液とした。
Example 11 In a 300 ml beaker, 30.75 g of the hydrotalcite compound particles of Example 2 were weighed, and DMAC 236.5 was used.
g with a homomixer at 5,500-6,000r
The dispersion was performed at pm for 1 hour to prepare a hydrotalcite compound particle dispersion liquid [A]. 90 parts by weight of a DMAC solution containing 30 parts by weight of polyurethane and 10 parts by weight of a phenolic antioxidant were mixed in a homomixer at 5,500 to 6,000.
The mixture was mixed at 1 rpm for 1 hour to prepare a polyurethane [B]. This phenolic antioxidant is manufactured by Ciba-Geigy I.
RGANOX 1010 was used. Next, 60 parts by weight of the hydrotalcite compound particle dispersion [A] and 40 parts by weight of the polyurethane solution [B] were mixed with a homomixer for 5,50 parts.
The mixture was mixed at 0 to 6,000 rpm for 1 hour to prepare a polyurethane solution [C]. 10 parts by weight of the polyurethane solution [C] was added to 90 parts by weight of the DMAC solution and mixed with a homomixer at 5,500 to 6,000 rpm for 1 hour to obtain a stock solution for polyurethane molding having the following composition.

【0041】ポリウレタン成形用原液の組成; ハイドロタルサイト化合物粒子 0.78重量部 フェノール系酸化防止剤 0.4重量部 ポリウレタン 28.08重量部 DMAC 70.74重量部 Composition of stock solution for polyurethane molding; hydrotalcite compound particles 0.78 parts by weight Phenolic antioxidant 0.4 parts by weight Polyurethane 28.08 parts by weight DMAC 70.74 parts by weight

【0042】実施例12 実施例7のハイドロタルサイト化合物粒子を用いる以外
は実施例11と同様の操作でポリウレタン成形用原液を
作成した。
Example 12 A stock solution for polyurethane molding was prepared in the same manner as in Example 11 except that the hydrotalcite compound particles of Example 7 were used.

【0043】実施例13 実施例8のハイドロタルサイト化合物粒子を用いる以外
は実施例11と同様の操作でポリウレタン成形用原液を
作成した。
Example 13 A polyurethane molding stock solution was prepared in the same manner as in Example 11 except that the hydrotalcite compound particles of Example 8 were used.

【0044】実施例14 実施例10のハイドロタルサイト化合物粒子を用いる以
外は実施例11と同様の操作でポリウレタン成形用原液
を作成した。実施例11〜14で得られた成形用原液
は、いずれも着色・変色はなく、メッシュ・ろ過性にお
いても問題なく、また5時間静置も成分の沈降・分離等
の変化は認められず、良好な安定した状態を示した。
Example 14 An undiluted solution for polyurethane molding was prepared in the same manner as in Example 11 except that the hydrotalcite compound particles of Example 10 were used. The stock solutions for molding obtained in Examples 11 to 14 did not have any coloration or discoloration, had no problem in mesh / filtration properties, and did not show any change in sedimentation / separation of components even after standing for 5 hours. It showed a good stable state.

【0045】実施例15 m−フェニレンジアミン(MPD)108gとイソフタ
ル酸ジクロリド(IPC)203gを360gのDMA
C溶液中で、低温溶液重合を行った。続いて、25重量
%の水酸化カルシウム(Ca(OH)2)DMAC溶液
を296g加えて中和したのち、実施例4のハイドロタ
ルサイト化合物粒子(脱結晶水品)のDMAC分散液8
0gを添加して混合し、ポリメタフェニレンイソフタル
アミドの成形用原液を得た。得られた成形用原液は下記
に示す組成となっている。
Example 15 108 g of m-phenylenediamine (MPD) and 203 g of isophthalic dichloride (IPC) were added to 360 g of DMA.
Low temperature solution polymerization was performed in the C solution. Subsequently, 296 g of a 25 wt% calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) DMAC solution was added for neutralization, and then the DMAC dispersion 8 of the hydrotalcite compound particles (decrystallized water product) of Example 4 was added.
0 g was added and mixed to obtain a stock solution of polymetaphenylene isophthalamide for molding. The obtained stock solution for molding has the composition shown below.

【0046】 ポリマー 22.7重量部 ハイドロタルサイト化合物粒子 1.1重量部 DMAC 62.1重量部 また、得られた成形用原液は着色・変色はなく、また5
時間静置も成分の沈降・分離等の変化は認められず、良
好な安定した状態を示した。
22.7 parts by weight of polymer 1.1 parts by weight of hydrotalcite compound particles 62.1 parts by weight of DMAC The obtained stock solution for molding has no coloring or discoloration.
No change in sedimentation / separation of components was observed even after standing for a long time, indicating a good and stable state.

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明によれば、有機極性溶剤に容易に
分散可能なハイドロタルサイト化合物粒子が提供でき
る。同時に、各種ポリマー、色素等に安定剤として添加
する際、まず有機極性溶剤に縣濁したのち混合する方式
を採らざるを得ない場合に特に好適で、とりわけ、湿式
粉砕処理なしで容易に用いられ着色、変色、メッシユ詰
まり等の外観上および工程上の問題を起こさない、低環
境負荷型の、ポリウレタンもしくは芳香族ポリアミド成
形品用耐塩素剤を提供することができる。
According to the present invention, hydrotalcite compound particles which can be easily dispersed in an organic polar solvent can be provided. At the same time, when added as a stabilizer to various polymers, pigments, etc., it is particularly suitable when it is necessary to adopt a method of first suspending and mixing in an organic polar solvent, and particularly, it is easily used without a wet grinding treatment. It is possible to provide a chlorine-resistant agent for polyurethane or aromatic polyamide molded articles, which does not cause problems in appearance and process such as coloring, discoloration and clogging of meshes, etc.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09C 1/02 C09C 1/02 3/12 3/12 D01F 6/90 301 D01F 6/90 301 6/94 6/94 A Fターム(参考) 4F071 AA55 AB21 AE19 AE22 AF02 BA02 BC01 4J002 CK021 CL031 DE286 GK01 HA03 4J037 AA09 CA12 CA23 CA26 CB05 CB09 CB17 CB19 CB21 CB22 CB23 CC26 CC27 DD01 DD02 DD05 DD07 DD09 DD10 DD11 DD23 DD24 EE02 EE28 EE43 FF15 FF25 4L035 AA04 BB02 BB03 BB11 BB14 JJ08 KK01 KK03 KK05 KK10 LC04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09C 1/02 C09C 1/02 3/12 3/12 D01F 6/90 301 D01F 6/90 301 6/94 6/94 A F term (reference) 4F071 AA55 AB21 AE19 AE22 AF02 BA02 BC01 4J002 CK021 CL031 DE286 GK01 HA03 4J037 AA09 CA12 CA23 CA26 CB05 CB09 CB17 CB19 CB21 CB22 CB23 CC26 CC27 DD01 DD02 DD05 EE DD DD EE DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD DD FF25 4L035 AA04 BB02 BB03 BB11 BB14 JJ08 KK01 KK03 KK05 KK10 LC04

Claims (32)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)(1)レーザ光回折散乱法により
測定した平均二次粒子径が0.60〜3μmであり、
(2)BET法により測定した比表面積が0.5〜10
2/gであり、かつ(3)結晶粒子形状が板状である
ハイドロタルサイト化合物粒子 および(B)有機極性
溶媒よりなる分散液。
(A) (1) an average secondary particle diameter measured by a laser light diffraction scattering method is 0.60 to 3 μm;
(2) Specific surface area measured by BET method is 0.5 to 10
A dispersion liquid comprising m 2 / g and (3) hydrotalcite compound particles having a plate-like crystal particle shape and (B) an organic polar solvent.
【請求項2】 前記ハイドロタルサイト化合物粒子の含
有量が10〜30重量%である請求項1記載の分散液。
2. The dispersion according to claim 1, wherein the content of the hydrotalcite compound particles is 10 to 30% by weight.
【請求項3】 前記ハイドロタルサイト化合物粒子は、
1.7〜8の平均アスペクト比(長径/厚さ)を有する
請求項1記載の分散液。
3. The hydrotalcite compound particles,
The dispersion of claim 1 having an average aspect ratio (major axis / thickness) of 1.7 to 8.
【請求項4】 前記ハイドロタルサイト化合物粒子は、
その表面が表面処理剤により表面処理されている請求項
1記載の分散液。
4. The hydrotalcite compound particles,
2. The dispersion according to claim 1, wherein the surface is surface-treated with a surface treatment agent.
【請求項5】 前記ハイドロタルサイト化合物粒子は、
有機極性溶媒中で湿式粉砕処理をしないで調製された請
求項1記載の分散液。
5. The hydrotalcite compound particles,
2. The dispersion according to claim 1, which is prepared in an organic polar solvent without wet grinding.
【請求項6】 (A)(1)レーザ光回折散乱法により
測定した平均二次粒子径が0.60〜3μmであり、
(2)BET法により測定した比表面積が0.5〜10
2/gであり、かつ(3)結晶粒子形状が板状である
ハイドロタルサイト化合物粒子 (B)有機極性溶媒 および (C)ポリウレタンよりなる乾式もしくは湿式成形用原
液。
6. (A) (1) an average secondary particle diameter measured by a laser light diffraction scattering method is 0.60 to 3 μm;
(2) Specific surface area measured by BET method is 0.5 to 10
m is 2 / g, and (3) the hydrotalcite compound particles (B) an organic polar solvent and (C) dry or wet molding stock comprising a polyurethane which is a crystalline particle shape plate.
【請求項7】 前記ハイドロタルサイト化合物粒子の含
有量が0.05〜5重量%でありかつポリウレタンの含
有量が10〜45重量%である請求項6記載の成形用原
液。
7. The stock solution according to claim 6, wherein the content of the hydrotalcite compound particles is 0.05 to 5% by weight and the content of polyurethane is 10 to 45% by weight.
【請求項8】 前記ハイドロタルサイト化合物粒子は、
1.7〜8の平均アスペクト比(長径/厚さ)を有する
請求項6記載の成形用原液。
8. The hydrotalcite compound particles,
The stock solution for molding according to claim 6, which has an average aspect ratio (major axis / thickness) of 1.7 to 8.
【請求項9】 前記ハイドロタルサイト化合物粒子は、
その表面が表面処理剤により表面処理されている請求項
6記載の成形用原液。
9. The hydrotalcite compound particles,
7. The stock solution for molding according to claim 6, wherein the surface is surface-treated with a surface treatment agent.
【請求項10】 前記ハイドロタルサイト化合物粒子
は、有機極性溶媒中で湿式粉砕処理をしないで調製され
た請求項6記載の成形用原液。
10. The stock solution for molding according to claim 6, wherein the hydrotalcite compound particles are prepared in an organic polar solvent without performing wet grinding treatment.
【請求項11】 (A)(1)レーザ光回折散乱法によ
り測定した平均二次粒子径が0.60〜3μmであり、
(2)BET法により測定した比表面積が0.5〜10
2/gであり、かつ(3)結晶粒子形状が板状である
ハイドロタルサイト化合物粒子を含有するポリウレタン
繊維。
(A) (1) The average secondary particle diameter measured by a laser light diffraction scattering method is 0.60 to 3 μm,
(2) Specific surface area measured by BET method is 0.5 to 10
(3) Polyurethane fibers containing hydrotalcite compound particles having a plate-like crystal particle shape of m 2 / g.
【請求項12】 前記ハイドロタルサイト化合部の含有
量が0.1〜10重量%である請求項11記載のポリウ
レタン繊維。
12. The polyurethane fiber according to claim 11, wherein the content of the hydrotalcite compound is 0.1 to 10% by weight.
【請求項13】 前記ハイドロタルサイト化合物粒子
は、1.7〜8の平均アスペクト比(長径/厚さ)を有
する請求項11記載のポリウレタン繊維。
13. The polyurethane fiber according to claim 11, wherein the hydrotalcite compound particles have an average aspect ratio (major axis / thickness) of 1.7 to 8.
【請求項14】 前記ハイドロタルサイト化合物粒子
は、その表面が表面処理剤により表面処理されている請
求項11記載のポリウレタン繊維。
14. The polyurethane fiber according to claim 11, wherein the surface of the hydrotalcite compound particles is subjected to a surface treatment with a surface treating agent.
【請求項15】 請求項6記載の成形用原液を乾式もし
くは湿式成形して得られた請求項11記載のポリウレタ
ン繊維。
15. The polyurethane fiber according to claim 11, obtained by dry or wet molding the stock solution for molding according to claim 6.
【請求項16】 (A)(1)レーザ光回折散乱法によ
り測定した平均二次粒子径が0.60〜3μmであり、
(2)BET法により測定した比表面積が0.5〜10
2/gであり、かつ(3)結晶粒子形状が板状である
ハイドロタルサイト化合物粒子 (B)有機極性溶媒 および (C)芳香族ポリアミドよりなる乾式もしくは湿式成形
用原液。
16. (A) (1) an average secondary particle diameter measured by a laser light diffraction / scattering method is 0.60 to 3 μm;
(2) Specific surface area measured by BET method is 0.5 to 10
m is 2 / g, and (3) the hydrotalcite compound particles (B) an organic polar solvent and (C) dry or wet molding stock consisting aromatic polyamide is a crystalline particle shape plate.
【請求項17】 前記ハイドロタルサイト化合物粒子の
含有量が0.05〜5重量%でありかつ芳香族ポリアミ
ドの含有量が5〜40重量%である請求項16記載の成
形用原液。
17. The stock solution for molding according to claim 16, wherein the content of the hydrotalcite compound particles is 0.05 to 5% by weight and the content of the aromatic polyamide is 5 to 40% by weight.
【請求項18】 前記ハイドロタルサイト化合物粒子
は、1.7〜8の平均アスペクト比(長径/厚さ)を有
する請求項16記載の成形用原液。
18. The stock solution for molding according to claim 16, wherein the hydrotalcite compound particles have an average aspect ratio (major axis / thickness) of 1.7 to 8.
【請求項19】 前記ハイドロタルサイト化合物粒子
は、その表面が表面処理剤により表面処理されている請
求項16記載の成形用原液。
19. The stock solution for molding according to claim 16, wherein the surface of the hydrotalcite compound particles is subjected to a surface treatment with a surface treating agent.
【請求項20】 (A)(1)レーザ光回折散乱法によ
り測定した平均二次粒子径が0.60〜3μmであり、
(2)BET法により測定した比表面積が0.5〜10
2/gであり、かつ(3)結晶粒子形状が板状である
ハイドロタルサイト化合物粒子を含有する芳香族ポリア
ミドフィルムまたは繊維。
20. (A) (1) The average secondary particle diameter measured by a laser light diffraction scattering method is 0.60 to 3 μm,
(2) Specific surface area measured by BET method is 0.5 to 10
An aromatic polyamide film or fiber containing hydrotalcite compound particles having a m 2 / g and (3) a plate-like crystal particle shape.
【請求項21】 前記ハイドロタルサイト化合物粒子の
含有量が0.1〜10重量%である請求項20記載の芳
香族ポリアミドフィルムまたは繊維。
21. The aromatic polyamide film or fiber according to claim 20, wherein the content of the hydrotalcite compound particles is 0.1 to 10% by weight.
【請求項22】 前記ハイドロタルサイト化合物粒子
は、1.7〜8の平均アスペクト比(長径/厚さ)を有
する請求項20記載の芳香族ポリアミドフィルムまたは
繊維。
22. The aromatic polyamide film or fiber according to claim 20, wherein the hydrotalcite compound particles have an average aspect ratio (major axis / thickness) of 1.7 to 8.
【請求項23】 前記ハイドロタルサイト化合物粒子
は、その表面が表面処理剤により表面処理されている請
求項20記載の芳香族ポリアミドフィルムまたは繊維。
23. The aromatic polyamide film or fiber according to claim 20, wherein the surface of the hydrotalcite compound particles is surface-treated with a surface treatment agent.
【請求項24】 請求項16記載の成形用原液を乾式も
しくは湿式成形して得られた請求項20記載の芳香族ポ
リアミドフィルムまたは繊維。
24. The aromatic polyamide film or fiber according to claim 20, obtained by dry or wet molding the stock solution for molding according to claim 16.
【請求項25】 (1) レーザ光回折散乱法により測
定した平均二次粒子径が0.60〜3μmであり、
(2) BET法により測定した比表面積が0.5〜1
0m2/gであり、かつ(3) 結晶粒子形状が板状で
ある、ことを特徴とする有機極性溶媒分散用ハイドロタ
ルサイト化合物粒子。
25. (1) an average secondary particle diameter measured by a laser light diffraction scattering method is 0.60 to 3 μm;
(2) The specific surface area measured by the BET method is 0.5 to 1
(3) Hydrotalcite compound particles for dispersing an organic polar solvent, wherein the particle size is 0 m 2 / g and (3) the crystal particles have a plate shape.
【請求項26】 平均アスペクト比(長径/厚さ)が
1.7〜8の範囲の板状の結晶粒子形状を有する請求項
25のハイドロタルサイト化合物粒子。
26. The hydrotalcite compound particles according to claim 25, which have a plate-like crystal particle shape having an average aspect ratio (major axis / thickness) of 1.7 to 8.
【請求項27】 表面処理剤により表面処理された請求
項25記載のハイドロタルサイト化合物粒子。
27. The hydrotalcite compound particles according to claim 25, which has been surface-treated with a surface treating agent.
【請求項28】 ケイ素化合物、ホウ素化合物およびア
ルミニウム化合物、よりなる群から選ばれた少なくとも
1種により表面改質された請求項25記載のハイドロタ
ルサイト化合物粒子。
28. The hydrotalcite compound particles according to claim 25, wherein the particles are surface-modified with at least one selected from the group consisting of a silicon compound, a boron compound and an aluminum compound.
【請求項29】 表面処理剤が、高級脂肪酸類、アニオ
ン系界面活性剤、リン酸エステル類およびカップリング
剤よりなる群から選ばれた少なくとも1種である請求項
3または25記載のハイドロタルサイト化合物粒子。
29. The hydrotalcite according to claim 3, wherein the surface treatment agent is at least one selected from the group consisting of higher fatty acids, anionic surfactants, phosphate esters, and coupling agents. Compound particles.
【請求項30】 レーザー光回折散乱法により測定した
平均二次粒子径が0.8〜2μmである請求項25記載
のハイドロタルサイト化合物粒子。
30. The hydrotalcite compound particles according to claim 25, wherein the average secondary particle diameter measured by a laser light diffraction scattering method is 0.8 to 2 μm.
【請求項31】 レーザー光回折散乱法により測定した
二次粒子径が5μm以上である粒子が1%以下である請
求項25記載のハイドロタルサイト化合物粒子。
31. The hydrotalcite compound particles according to claim 25, wherein particles having a secondary particle diameter of 5 μm or more measured by a laser light diffraction scattering method are 1% or less.
【請求項32】 平均アスペクト比(長径/厚さ)が2
〜6の範囲の板状の結晶粒子形状を有する請求項25記
載のハイドロタルサイト化合物粒子
32. An average aspect ratio (major axis / thickness) of 2
26. The hydrotalcite compound particles according to claim 25, having a plate-like crystal particle shape in the range of from 6 to 6.
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