JP2002116448A - Liquid crystal display device and method for manufacturing the same - Google Patents

Liquid crystal display device and method for manufacturing the same

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JP2002116448A
JP2002116448A JP2000311709A JP2000311709A JP2002116448A JP 2002116448 A JP2002116448 A JP 2002116448A JP 2000311709 A JP2000311709 A JP 2000311709A JP 2000311709 A JP2000311709 A JP 2000311709A JP 2002116448 A JP2002116448 A JP 2002116448A
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JP
Japan
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liquid crystal
alignment film
sealing material
light
electrode substrates
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Pending
Application number
JP2000311709A
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Japanese (ja)
Inventor
Tetsuo Tajima
哲夫 田嶋
Hiroaki Miwa
広明 三輪
Ryoichi Sudo
亮一 須藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hitachi Ltd
Original Assignee
Hitachi Ltd
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Publication date
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Publication of JP2002116448A publication Critical patent/JP2002116448A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new liquid crystal display device of high reliability and a method for manufacturing the device in which two electrode substrates with alignment films are adhered and fixed by using a photosetting resin composition without damaging the alignment films or without decreasing the alignment characteristics of the liquid crystal. SOLUTION: As the two electrode substrates with alignment films are laminated with a sealing material consisting of an acrylic and/or ene/thiol radical polymerization type photosetting resin composition, the composition is irradiated with light in a 350 to 500 nm wavelength region by using a cut filter or the like or irradiated with UV rays without limiting the wavelength by shielding the alignment film face with a mask material against the light so as to harden the composition to adhere and fix the electrode substrates with alignment films. Then a liquid crystal is sealed between the substrates to obtain an inexpensive liquid crystal display device of high reliability.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、薄型、軽量、低消
費電力デイスプレイとして利用されている液晶表示素子
およびその製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid crystal display element used as a thin, lightweight, low power consumption display and a method of manufacturing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、液晶表示素子は薄型、軽量、低消
費電力デイスプレイとして、各方面で広く使われてお
り、今後一層利用度が増す状況にある。
2. Description of the Related Art In recent years, liquid crystal display devices have been widely used in various fields as thin, lightweight, and low power consumption displays, and their use will be further increased in the future.

【0003】一般に、2枚の配向膜付き電極基板間に液
晶を封入した構造の液晶表示素子は、以下のようにして
作られる。すなわち、図1(a),(b)に例示するよ
うに、最内側に配向膜1(材質はポリイミドが主流)が付
いた2枚のガラス製電極基板2を加圧した状態で、スペ
ーサ3により一定の間隔を保ちながら、シール材4を硬
化し接着させて、上記2枚の基板を固定する。次に、液
晶5を注入口6を通して注入し、液晶が漏れ出ないよう
に注入口を封止材7で封止して作られる。
Generally, a liquid crystal display device having a structure in which liquid crystal is sealed between two electrode substrates with an alignment film is manufactured as follows. That is, as illustrated in FIGS. 1A and 1B, the two glass electrode substrates 2 each having an alignment film 1 (mainly made of polyimide) on the innermost side thereof are pressed, and the spacer 3 is pressed. The sealing material 4 is hardened and adhered while keeping a constant interval by the above, and the two substrates are fixed. Next, the liquid crystal 5 is injected through the injection port 6, and the injection port is sealed with a sealing material 7 so that the liquid crystal does not leak.

【0004】従来、この種の液晶表示素子のシール材に
は接着性の優れた熱硬化型エポキシ樹脂組成物が用いら
れているが、加熱硬化時間が2時間以上と非生産的で、
加熱によるシール材の粘度変化と加圧用押え治具の熱変
形などにより2枚の基板の位置ずれやギャップバラツキ
が大きくなる欠点がある。
Conventionally, a thermosetting epoxy resin composition having excellent adhesiveness has been used as a sealing material for this type of liquid crystal display element. However, the heat curing time is 2 hours or more, which is unproductive.
There is a drawback in that the displacement of the two substrates and the variation in the gap become large due to the change in the viscosity of the sealing material due to the heating and the thermal deformation of the pressing jig.

【0005】一方、生産性の良い方法として、特開昭62
−17729号公報、特開平5−156230号公報および特開平8
−19215号公報等に見られるように、シール材に紫外線
硬化型エポキシ樹脂組成物を選び、紫外線を照射して硬
化し、2枚の基板を接着固定する方法も提案されてい
る。
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No.
-17729, JP-A-5-156230 and JP-A-8
As disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 19215, there has been proposed a method in which an ultraviolet-curable epoxy resin composition is selected as a sealant, cured by irradiating ultraviolet rays, and bonded and fixed to two substrates.

【0006】しかし、この方法では、シール材付近で紫
外光を受けた液晶表示素子の配向膜が損傷し、液晶の配
向特性が損なわれる大きな問題があった。
However, this method has a serious problem that the alignment film of the liquid crystal display element receiving the ultraviolet light near the sealing material is damaged and the alignment characteristics of the liquid crystal are impaired.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述したよ
うな課題を解決すべくなされたものであり、生産性が良
く、配向膜に損傷を与えないで作られた、液晶の配向特
性が良好で新規な高信頼性液晶表示素子およびその製造
方法を提供することを目的とするものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and has a high productivity and an alignment characteristic of a liquid crystal produced without damaging the alignment film. It is an object of the present invention to provide a good and new highly reliable liquid crystal display device and a method for manufacturing the same.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、2枚の配向膜
付き電極基板にアクリル系および/またはエン/チオー
ル系ラジカル重合型光硬化性樹脂組成物からなるシール
材を挾んで重ね合わせた状態で、上記組成物に波長35
0nm〜500nmの光を照射するか、または配向膜面
をマスク材で光遮断し波長制限しない紫外光を照射し
て、上記組成物を硬化させ、上記の2枚の配向膜付き電
極基板を接着固定し、上記基板間に液晶を封入すること
によって、上記課題を満たす液晶表示素子が得られ、本
発明に到達した。基板間の接着性を一層上げるために
は、シール材である上記組成物に接着促進剤を配合する
ことで達成できる。
Means for Solving the Problems In order to solve the above problems, the present inventors have conducted intensive studies. As a result, acrylic and / or ene / thiol radical polymerization type are provided on two electrode substrates with an alignment film. In a state where the sealing material made of the photocurable resin composition is sandwiched and overlapped, a wavelength of 35
The composition is cured by irradiating light of 0 nm to 500 nm or irradiating ultraviolet light which does not limit the wavelength by blocking the surface of the alignment film with a mask material and bonding the two electrode substrates with alignment film. By fixing the liquid crystal and sealing the liquid crystal between the substrates, a liquid crystal display element satisfying the above-mentioned problems was obtained, and the present invention has been achieved. In order to further enhance the adhesiveness between the substrates, it can be achieved by adding an adhesion promoter to the above-mentioned composition as a sealing material.

【0009】本発明で用いる光源としては、波長500
nm以下の可視光および紫外光を多量に発生する水銀ラ
ンプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ等が有用
である。これらの光源から発生する光線は、液晶表示素
子を必要以上に加熱したり、液晶を光劣化させる恐れが
ある。上記組成物の光硬化の際、光線が組成物のみに当
るように工夫する。照射時間は一般に0.1〜5分であ
る。すなわち、0.1分より短いと光硬化性が不充分と
なり、接着性が劣り、5分より長いと非生産的で不都合
となる。
The light source used in the present invention has a wavelength of 500.
Mercury lamps, xenon lamps, metal halide lamps, and the like that generate a large amount of visible light and ultraviolet light of nm or less are useful. Light rays generated from these light sources may unnecessarily heat the liquid crystal display element or cause light deterioration of the liquid crystal. At the time of photo-curing of the above composition, a device is devised so that a light beam hits only the composition. The irradiation time is generally between 0.1 and 5 minutes. That is, if the time is shorter than 0.1 minute, the photocurability becomes insufficient, and the adhesiveness is poor. If the time is longer than 5 minutes, it is unproductive and disadvantageous.

【0010】ここで、上記光源からの光の波長が350
nm以下の短波長光では配向膜が損傷を受け、500n
m以上の長波長光では硬化反応が遅くて非生産的である
ために、波長が350nm〜500nmの光が良い。
Here, the wavelength of the light from the light source is 350
In short-wavelength light of less than 500 nm, the alignment film is damaged,
In the case of long-wavelength light of m or more, since the curing reaction is slow and unproductive, light having a wavelength of 350 nm to 500 nm is preferable.

【0011】照射方法としては、カットフィルター(波
長350nm以下の光を遮断するためのもの)を通した
紫外光を照射する。なお、配向膜面を黒く塗装した金属
板等のマスク材で光遮断して上記組成物を硬化させ、上
記2枚の配向膜付き電極基板を接着固定する場合は、カ
ットフィルターを通さず、直接に紫外光を利用できる。
また、本発明で用いるアクリル系ラジカル重合型光硬
化性樹脂組成物は、(メタ)アクリル系樹脂に光増感剤
を加えたものを基本とし、これに必要に応じて特性改良
の目的で接着促進剤(シラン系カップリング剤など)、
充填剤などを加えたものである。
As the irradiation method, ultraviolet light is irradiated through a cut filter (for blocking light having a wavelength of 350 nm or less). In addition, when the alignment film surface is light-shielded with a mask material such as a metal plate painted black to cure the composition and bond and fix the two electrode films with alignment film, directly without passing through a cut filter, UV light can be used.
The acrylic radical polymerization type photocurable resin composition used in the present invention is based on a (meth) acrylic resin to which a photosensitizer has been added, and is adhered to the composition for the purpose of improving the properties as necessary. Accelerators (silane coupling agents, etc.),
It is a material to which a filler and the like are added.

【0012】(メタ)アクリル系樹脂は1分子中に(メ
タ)アクリル基を1個以上含み、ラジカル重合によって
高速度で硬化するものなら特に限定は無い。
The (meth) acrylic resin is not particularly limited as long as it contains at least one (meth) acrylic group in one molecule and can be cured at a high speed by radical polymerization.

【0013】ただし、防湿性、接着性、液晶との不相溶
性などを良くするために、(メタ)アクリル系樹脂の分
子骨格はポリエステル、ポリエーテル、炭化水素、シリ
コーン等が良い。
However, the molecular skeleton of the (meth) acrylic resin is preferably polyester, polyether, hydrocarbon, silicone or the like in order to improve the moisture proof property, adhesive property, incompatibility with liquid crystal and the like.

【0014】(メタ)アクリル系樹脂としては、分子骨
格の両末端に(メタ)アクリル基を付けたもの、例え
ば、アジピン酸とエチレングリコールから得られるポリ
エステル、ポリエチレングリコール、ビスフェノールA
ジグリシジルエーテル、ポリ1,2ブタジエン、ポリジ
メチルシロキサンなどのジ(メタ)アクリレート、ヘキ
サンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコ
ールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メ
タ)アクリレートなどがある。
As the (meth) acrylic resin, those having (meth) acrylic groups attached to both ends of a molecular skeleton, for example, polyesters obtained from adipic acid and ethylene glycol, polyethylene glycol, bisphenol A
Examples thereof include di (meth) acrylates such as diglycidyl ether, poly-1, butadiene, and polydimethylsiloxane, hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, and butanediol di (meth) acrylate.

【0015】また、粘度低下、ガラス転移温度の調整を
目的に、1分子中に(メタ)アクリル基を1個含む(メ
タ)アクリル化合物、例えば、2−エチルヘキシル(メ
タ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、デシル
(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート
などを用いても良い。そのほかに、接着性向上を目的に
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートを用いても
良い。
Further, for the purpose of lowering the viscosity and adjusting the glass transition temperature, a (meth) acryl compound containing one (meth) acryl group in one molecule, for example, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (Meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, or the like may be used. In addition, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate may be used for the purpose of improving adhesiveness.

【0016】本発明で用いる光増感剤は、可視から紫外
域の波長の光によって光分解または水素引き抜き反応を
起こしてラジカルを生じ、(メタ)アクリル基によるラ
ジカル重合を開始するなら特に限定は無い。
The photosensitizer used in the present invention is not particularly limited as long as it undergoes photolysis or hydrogen abstraction reaction by light having a wavelength in the visible to ultraviolet range to generate radicals and initiate radical polymerization by (meth) acrylic groups. There is no.

【0017】光増感剤としては、例えば、ベンゾインイ
ソプロピルエーテル等のベンゾインエーテル類、2,2
−ジエトキシアセトフェノンなどのアセトフェノン類、
1−ハイドロオキシシクロヘキシルフェニルケトン、2
−ハイドロオキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン
−1−オン、ベンゾイン、p−メトキシベンゾフェノン
などのベンゾフェノン類、チオキサントンなどのキサン
トン類、m−クロルアセトフェノン、プロピオフェノ
ン、ベンジル、2−メチルアントラキノンなどのアント
ラキノン類、ベンジルジメチルケタールなどが有用であ
る。光増感剤の使用量は、(メタ)アクリル系樹脂10
0重量部に対し、0.01〜5重量部が好ましい。0.0
1重量部より少ないと上記の(メタ)アクリル系樹脂組
成物の光硬化性が劣り、5重量部より多いと接着性が低
下する。
Examples of the photosensitizer include benzoin ethers such as benzoin isopropyl ether;
Acetophenones such as diethoxyacetophenone,
1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2
-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzoin, benzophenones such as p-methoxybenzophenone, xanthones such as thioxanthone, m-chloroacetophenone, propiophenone, benzyl, 2-methylanthraquinone and the like Anthraquinones, benzyldimethyl ketal and the like are useful. The amount of photosensitizer used is (meth) acrylic resin 10
0.01 to 5 parts by weight is preferable with respect to 0 parts by weight. 0.0
When the amount is less than 1 part by weight, the photocurability of the (meth) acrylic resin composition is inferior, and when the amount is more than 5 parts by weight, the adhesiveness decreases.

【0018】接着促進剤としては、本発明に係る樹脂組
成物の接着特性を向上するもので、シラン系カップリン
グ剤、チタン系カップリング剤などのほか、ポリクロロ
プレン、ポリ1,4ブタジエン、スチレン・ブタジエン
共重合体、アクリロニトリル・スチレン・ブタジエン共
重合体、エチレン・プロピレン系ゴムなどのゴム類と
(メタ)アクリル系樹脂とのグラフト共重合体などがあ
る。接着促進剤の使用量は、(メタ)アクリル系樹脂1
00重量部に対し、0.1〜10重量部が好ましい。0.
1重量部より少ないと接着促進効果が充分に現れない。
また、10重量部より多いと上記(メタ)アクリル系樹
脂組成物中の余剰の接着促進剤が液晶層へ流出し液晶の
配向性などに悪影響を与えるとともに、ガラス転移温度
を低下させる。
The adhesion promoter improves adhesion properties of the resin composition according to the present invention. In addition to silane coupling agents and titanium coupling agents, polychloroprene, poly-1,4-butadiene, styrene -Butadiene copolymer, acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer, graft copolymer of rubbers such as ethylene-propylene rubber and (meth) acrylic resin, and the like. The amount of the adhesion promoter used is (meth) acrylic resin 1
0.1 to 10 parts by weight is preferable with respect to 00 parts by weight. 0.
If the amount is less than 1 part by weight, the effect of promoting adhesion is not sufficiently exhibited.
If the amount is more than 10 parts by weight, the excess adhesion promoter in the (meth) acrylic resin composition flows into the liquid crystal layer, adversely affects the orientation of the liquid crystal, and lowers the glass transition temperature.

【0019】充填剤は、本発明に係る樹脂組成物の塗布
性を改良し、熱膨張係数などを調節し、液晶への溶解性
を防ぐために、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウムなど
が使用できる。充填剤の使用量は、(メタ)アクリル系
樹脂100重量部に対し、5〜100重量部が好まし
い。5重量部より少ないと効果が不充分であり、100
重量部より多いと、上記(メタ)アクリル系樹脂組成物
の硬化物の接着性が低下する。
As the filler, silica, alumina, calcium carbonate and the like can be used in order to improve the coating properties of the resin composition according to the present invention, adjust the coefficient of thermal expansion and the like, and prevent solubility in liquid crystals. The amount of the filler used is preferably 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic resin. If the amount is less than 5 parts by weight, the effect is insufficient, and
When the amount is more than the weight part, the adhesiveness of the cured product of the (meth) acrylic resin composition decreases.

【0020】また、本発明で用いるエン/チオール系ラ
ジカル重合型光硬化性樹脂組成物は、ポリエン化合物お
よびポリチオール化合物に光増感剤を加えたものを基本
とし、これに必要に応じて特性改良の目的で接着促進剤
(シラン系カップリング剤など)、充填剤などを加えたも
のである。
The ene / thiol radical polymerization type photocurable resin composition used in the present invention is based on a polyene compound and a polythiol compound added with a photosensitizer, and if necessary, improves the characteristics. Adhesion promoter for the purpose of
(Such as a silane coupling agent) and a filler.

【0021】ポリエン化合物は1分子中に炭素−炭素不
飽和二重結合(C=C)を2個以上含み、ポリチオール化
合物も1分子中にメルカプト基(−SH)を2個以上含む
もので、両者がラジカル重合によって高速度で硬化する
ものなら、両者の化合物に特に限定は無い。ポリエン化
合物としては、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、
トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、テトラアリロキシエタン、トリメチロールプロパン
ジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリル
エーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペ
ンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリス
リトールテトラアリルエーテル、エチレングリコールジ
(メタ)アリルエーテル、プロピレングリコールジ(メタ)
アリルエーテル、ブチレングリコールジ(メタ)アリルエ
ーテル、ポリエチレングリコールジ(メタ)アリルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アリルエーテ
ル、ポリブチレングリコールジ(メタ)アリルエーテル、
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロック
又はランダムコポリマーであるグリコールのジ(メタ)ア
リルエーテル、エチレンオキサイドとテトラヒドロフラ
ンのブロック又はランダムコポリマーであるグリコール
のジ(メタ)アリルエーテル、ビスフェノールAのジ(メ
タ)アリルエーテル、(ポリ)エチレンオキサイド変性ビ
スフェノールAのジ(メタ)アリルエーテル、(ポリ)プロ
ピレンオキサイド変性ビスフェノールAのジ(メタ)アリ
ルエーテルなどが上げられるが、これに限定されるもの
ではない。また、これらの2種以上の混合物を使用して
も良い。
The polyene compound contains two or more carbon-carbon unsaturated double bonds (C = C) in one molecule, and the polythiol compound also contains two or more mercapto groups (-SH) in one molecule. There is no particular limitation on both compounds as long as both are cured at a high rate by radical polymerization. As polyene compounds, divinylbenzene, divinyltoluene,
Triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, tetraallyloxyethane, trimethylolpropane diallyl ether, trimethylolpropane triallyl ether, pentaerythritol diallyl ether, pentaerythritol triallyl ether, pentaerythritol tetraallyl ether, ethylene glycol di
(Meth) allyl ether, propylene glycol di (meth)
Allyl ether, butylene glycol di (meth) allyl ether, polyethylene glycol di (meth) allyl ether, polypropylene glycol di (meth) allyl ether, polybutylene glycol di (meth) allyl ether,
Di (meth) allyl ether of glycol which is a block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, di (meth) allyl ether of glycol which is a block or random copolymer of ethylene oxide and tetrahydrofuran, di (meth) allyl ether of bisphenol A And di (meth) allyl ether of (poly) ethylene oxide-modified bisphenol A and di (meth) allyl ether of (poly) propylene oxide-modified bisphenol A, but are not limited thereto. Further, a mixture of two or more of these may be used.

【0022】ポリチオール化合物としては、ジグリコー
ルジメルカプタン、トリグリコールジメルカプタン、テ
トラグリコールジメルカプタン、チオジグリコールジメ
ルカプタン、チオトリグリコールジメルカプタン、チオ
テトラグリコールジメルカプタンなどの他に、ビスフェ
ノールA型エポキシド、エチレングリコールジグリシジ
ルエーテルなど一般のポリエポキシドを過剰の上記ポリ
チオールと反応させて得た各種ポリチオールなどが上げ
られるが、これらに限定されるものではない。また、こ
れらの2種以上の混合物を使用しても良い。
Examples of the polythiol compound include diglycol dimercaptan, triglycol dimercaptan, tetraglycol dimercaptan, thiodiglycol dimercaptan, thiotriglycol dimercaptan, thiotetraglycol dimercaptan, bisphenol A type epoxide, Examples include, but are not limited to, various polythiols obtained by reacting a general polyepoxide such as ethylene glycol diglycidyl ether with an excess of the above polythiol. Further, a mixture of two or more of these may be used.

【0023】本発明組成物に用いられるポリエン化合物
とポリチオール化合物との配合割合は、ポリエンの炭素
−炭素不飽和二重結合とポリチオールのメルカプト基の
モル比で決まり、その比は1:1.5〜1.5:1であ
り、好ましくは1:1.2〜1.2:1、最も好ましくは
ほぼ1:1である。上記の範囲外の場合は、硬化後に異
臭がしたり、硬化物の硬度が下がり過ぎ、著しい時には
硬化しないなどの問題が起こる恐れがある。
The mixing ratio of the polyene compound and the polythiol compound used in the composition of the present invention is determined by the molar ratio of the carbon-carbon unsaturated double bond of the polyene to the mercapto group of the polythiol, and the ratio is 1: 1.5. 11.5: 1, preferably 1: 1.2-1.2: 1, most preferably approximately 1: 1. If the ratio is outside the above range, there may be a problem that an unpleasant odor is generated after curing, or the hardness of the cured product is too low.

【0024】本発明で用いる光増感剤は、上記アクリル
系ラジカル重合型光硬化性樹脂組成物に用いられるもの
で良く、その使用量は、ポリエン化合物およびポリチオ
ール化合物の合計100重量部に対し、0.01〜5重
量部が好ましい。0.01重量部より少ないと上記のエ
ン/チオール系樹脂組成物の光硬化性が劣り、5重量部
より多いと接着性が低下する。
The photosensitizer used in the present invention may be one used in the above-mentioned acrylic radical polymerization type photocurable resin composition. The amount of the photosensitizer used is 100 parts by weight of the total of the polyene compound and the polythiol compound. 0.01 to 5 parts by weight is preferred. When the amount is less than 0.01 part by weight, the photocurability of the ene / thiol resin composition is poor, and when the amount is more than 5 parts by weight, the adhesiveness is reduced.

【0025】樹脂組成物の接着特性を向上する接着促進
剤としては、上記アクリル系ラジカル重合型光硬化性樹
脂組成物に用いられるものと同一で良く、シラン系カッ
プリング剤、チタン系カップリング剤などのほか、ポリ
クロロプレン、ポリ1,4ブタジエン、スチレン・ブタ
ジエン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・ブタジ
エン共重合体、エチレン・プロピレン系ゴムなどのゴム
類と(メタ)アクリル系樹脂とのグラフト共重合体など
がある。接着促進剤の使用量は、ポリエン化合物および
ポリチオール化合物の合計100重量部に対し、0.1
〜10重量部が好ましい。0.1重量部より少ないと接
着促進効果が充分に現れない。また、10重量部より多
いと上記エン/チオール系樹脂組成物中の余剰の接着促
進剤が液晶層へ流出し液晶の配向性などに悪影響を与え
るとともに、ガラス転移温度を低下させる。
The adhesion promoter for improving the adhesive properties of the resin composition may be the same as that used for the above-mentioned acrylic radical polymerization type photocurable resin composition, and may be a silane coupling agent or a titanium coupling agent. And graft copolymerization of rubbers such as polychloroprene, poly-1,4-butadiene, styrene / butadiene copolymer, acrylonitrile / styrene / butadiene copolymer, ethylene / propylene rubber and (meth) acrylic resin There are coalescence. The amount of the adhesion promoter used is 0.1 per 100 parts by weight of the total of the polyene compound and the polythiol compound.
-10 parts by weight is preferred. If the amount is less than 0.1 part by weight, the effect of promoting adhesion is not sufficiently exhibited. If the amount is more than 10 parts by weight, the excess adhesion promoter in the ene / thiol-based resin composition flows into the liquid crystal layer, adversely affects the orientation of the liquid crystal, and lowers the glass transition temperature.

【0026】樹脂組成物の塗布性を改良し、熱膨張係数
などを調節し、液晶への溶解性を防ぐための充填剤も、
上記アクリル系ラジカル重合型光硬化性樹脂組成物に用
いられるものと同一で良く、シリカ、アルミナ、炭酸カ
ルシウムなどが使用できる。充填剤の使用量は、ポリエ
ン化合物およびポリチオール化合物の合計100重量部
に対し、5〜100重量部が好ましい。5重量部より少
ないと効果が不充分であり、100重量部より多いと、
上記エン/チオール系樹脂組成物の硬化物の接着性が低
下する。
A filler for improving the coating properties of the resin composition, controlling the coefficient of thermal expansion, etc., and preventing solubility in liquid crystals is also included.
It may be the same as that used for the acrylic radical polymerization type photocurable resin composition, and silica, alumina, calcium carbonate and the like can be used. The amount of the filler used is preferably 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the polyene compound and the polythiol compound. If the amount is less than 5 parts by weight, the effect is insufficient, and if the amount is more than 100 parts by weight,
The adhesion of the cured product of the ene / thiol resin composition is reduced.

【0027】さらに、本発明の樹脂組成物には、必要に
応じて、消泡剤、レベリング剤、重合禁止剤などを添加
しても良い。
Further, an antifoaming agent, a leveling agent, a polymerization inhibitor and the like may be added to the resin composition of the present invention, if necessary.

【0028】以下、本発明の樹脂組成物を用いて液晶表
示素子を作る方法の一例を説明する。
Hereinafter, an example of a method for producing a liquid crystal display device using the resin composition of the present invention will be described.

【0029】2枚の配向膜付き電極基板のうちいずれか
一方の基板上に、本発明の樹脂組成物を、液晶注入口が
開放された所定のパターンとなるように塗布する。塗布
方法はスクリーン印刷法が一般的であるが、ディスペン
サーを用いて塗布しても良い。 これら2枚の基板を、
それぞれの配向膜を内側にして、スペーサーを介して位
置合わせを行ないながら重ねあわせる。その後、重ね合
わせた2枚の基板をおもり、プレスなどで均一に加圧し
て基板間のギャップを所望の間隔に調整する。この状態
で上記樹脂組成物に光を照射して硬化させ、2枚の基板
を接着固定する。最後に、液晶注入口から液晶を注入
し、液晶注入口を封止して液晶を封入することにより、
液晶表示素子を作る。
The resin composition of the present invention is applied onto one of the two electrode substrates with an alignment film so as to form a predetermined pattern with a liquid crystal injection port opened. The application method is generally a screen printing method, but may be applied using a dispenser. These two substrates,
The alignment films are overlapped with the respective alignment films facing inside, with the alignment being performed via a spacer. Thereafter, the two superimposed substrates are weighted and uniformly pressed by a press or the like to adjust the gap between the substrates to a desired interval. In this state, the resin composition is irradiated with light to be cured, and the two substrates are bonded and fixed. Finally, by injecting liquid crystal from the liquid crystal injection port, sealing the liquid crystal injection port and sealing the liquid crystal,
Make a liquid crystal display device.

【0030】[0030]

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例に基づき詳
細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0031】2枚の配向膜付き電極基板の接着固定に用
いたシール材の光硬化性樹脂組成物の組成と組成No.
を表1に示した。
The composition and composition No. of the photocurable resin composition of the sealing material used for bonding and fixing the two electrode substrates each having an alignment film.
Are shown in Table 1.

【0032】[0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】ここで、組成No.1〜No.6はアクリル
系ラジカル重合型光硬化性樹脂組成物、組成No.7〜
No.12はエン/チオール系ラジカル重合型光硬化性
樹脂組成物をそれぞれ示す。
Here, compositions No. 1 to No. 6 are acrylic radical polymerization type photocurable resin compositions, and compositions No. 7 to No.
No. 12 shows an ene / thiol radical polymerization type photocurable resin composition, respectively.

【0034】上記樹脂組成物(シール材)を、図1に示す
ように、ディスペンサーを用いて一方の配向膜付き電極
基板上に所定のパターン4となるように塗布し、画面領
域に6.3μm径のビーズ状スペーサー3を散布した
後、他方の配向膜付き電極基板を重ね合わせ、ギャップ
厚6μmになるまでプレスで均一に加圧した。このプレ
ス機の型は、上型または下型のいずれか一方が光透過性
のガラスまたはプラスチックでできていて型を通して2
枚の基板間のシール材4に光が照射されるような構造を
有している。
As shown in FIG. 1, the above resin composition (sealant) was applied to one of the electrode substrates with an alignment film in a predetermined pattern 4 using a dispenser, and 6.3 μm After dispersing the bead-shaped spacer 3 having a diameter, the other electrode substrate provided with an alignment film was overlapped and pressed uniformly by a press until the gap thickness became 6 μm. In this press machine, one of the upper mold and the lower mold is made of light-transmitting glass or plastic, and the mold is passed through the mold.
It has a structure in which light is applied to the sealing material 4 between the substrates.

【0035】次に、プレスで加圧した状態で、図2およ
び図3に示すように、所定の条件で光を照射してシール
材4を硬化させた。
Next, while being pressed by a press, as shown in FIGS. 2 and 3, light was irradiated under predetermined conditions to cure the sealing material 4.

【0036】すなわち、図2は、本発明の波長350n
m以下の光を遮断するためのカットフィルター9とし
て、色ガラスフィルタ−UV−35(東芝硝子社製)を用
い、高圧水銀灯の光源10からの光を波長制限して照射
し、上記樹脂組成物を光硬化する方法を示す。また、図
3は、本発明のマスク材11として、厚みがほぼ2mm
の黒く塗装した金属アルミニウム板を用い、配向膜面を
光遮断して、高圧水銀灯の光源10からの光を波長制限
しないで全照射し、上記樹脂組成物を光硬化する方法を
示す。
That is, FIG. 2 shows the wavelength 350n of the present invention.
As a cut filter 9 for blocking light of m or less, a color glass filter -UV-35 (manufactured by Toshiba Glass Co., Ltd.) is used, and the light from a light source 10 of a high-pressure mercury lamp is irradiated with light of a limited wavelength to obtain the resin composition. The method for photo-curing is shown below. FIG. 3 shows that the mask material 11 of the present invention has a thickness of about 2 mm.
A method of photo-curing the above resin composition by using a metal aluminum plate painted in black, light-blocking the alignment film surface, irradiating all the light from the light source 10 of the high-pressure mercury lamp without wavelength limitation, and curing the resin composition.

【0037】上記のようにして硬化させた後に、接着固
定した2枚の基板からプレスの型をはずした。
After curing as described above, the press mold was removed from the two substrates that were bonded and fixed.

【0038】次に、液晶注入口6からビフェニル系液晶
5を注入し、注入口6の周辺に付着した液晶5を拭きと
り、ただちに、上記シール材を注入口に塗布した。その
後、上記と同様にして、配向膜に損傷を与えないよう
に、カットフィルターを用いて光を照射してシール材を
硬化し注入口を封止し、液晶表示素子8を作った。
Next, the biphenyl-based liquid crystal 5 was injected from the liquid crystal inlet 6, and the liquid crystal 5 attached to the periphery of the inlet 6 was wiped off, and immediately the sealing material was applied to the inlet. Thereafter, in the same manner as described above, light was irradiated using a cut filter to cure the sealing material and seal the injection port so as not to damage the alignment film, and the liquid crystal display element 8 was manufactured.

【0039】上記のようにして得られた液晶表示素子8
のポリイミド系配向膜1の配向特性の評価法を図4に示
した。
The liquid crystal display element 8 obtained as described above
FIG. 4 shows a method for evaluating the alignment characteristics of the polyimide-based alignment film 1 described above.

【0040】すなわち、2枚の偏光板12の偏光方向を
互いに直交させて、液晶表示素子8をそれらの間に挾
み、片側を光13の方向に向けて、他方から眼14で目
視する。
That is, the polarization directions of the two polarizing plates 12 are made orthogonal to each other, the liquid crystal display element 8 is sandwiched between them, one side is directed to the direction of the light 13, and the other is viewed with the eyes 14 from the other side.

【0041】配向乱れがなく光が均一に見える時には、
液晶表示素子8の配向膜1に損傷が無く、配向特性が良
好であることを示す。
When the light looks uniform without any alignment disorder,
This shows that the alignment film 1 of the liquid crystal display element 8 is not damaged and has good alignment characteristics.

【0042】一方、光が不均一に見える時には、配向膜
1が損傷を受け、配向特性が不良であることを示す。
On the other hand, when the light looks non-uniform, it indicates that the alignment film 1 is damaged and the alignment characteristics are poor.

【0043】他の特性としては、接着性を求めた。シー
ル材の剥離の有無を目視で観察し、剥離が見られない液
晶表示素子は接着性が良好、剥離がみえるものは接着性
が不良であることを示す。
As another characteristic, adhesiveness was determined. The presence or absence of peeling of the sealant is visually observed, and a liquid crystal display element in which peeling is not observed has good adhesiveness, and one in which peeling is observed indicates poor adhesiveness.

【0044】なお、液晶表示素子の配向特性および接着
性は、ともに、初期だけでなく、高温放置試験(60
℃、1000時間)および高温高湿試験(70℃、95%RH、5
00時間)の信頼性試験も行なった。
In addition, the alignment characteristics and the adhesiveness of the liquid crystal display element are determined not only in the initial stage but also in a high temperature storage test (60 ° C.).
℃, 1000 hours) and high temperature and high humidity test (70 ℃, 95% RH, 5
(00 hours).

【0045】表1の組成の光硬化性樹脂組成物(シール
材)を用いて、硬化条件を変え、液晶表示素子の上記特
性を検討した。結果を表2に示した。
Using the photocurable resin composition (sealant) having the composition shown in Table 1, curing conditions were changed and the above characteristics of the liquid crystal display device were examined. The results are shown in Table 2.

【0046】[0046]

【表2】 [Table 2]

【0047】ここで、例えば、実施例No.1は、No.
1〜No.6までの6種類の樹脂組成物を別々に、カッ
トフィルター有り、かつ光照射条件100mW/cm2(波長3
65nm)×90秒で作った6種類の液晶表示素子すべてを示
し、表2で実施例No.1の特性が○になっているの
は、上記6種類の液晶表示素子すべての特性が良好であ
ることを示すものである。
Here, for example, Example No. 1 is No.
Six types of resin compositions from No. 1 to No. 6 were separately provided with a cut filter and under light irradiation conditions of 100 mW / cm 2 (wavelength 3
All the six types of liquid crystal display devices made in (65 nm) × 90 seconds are shown, and the characteristics of Example No. 1 in Table 2 are marked with “○” because the characteristics of all the six types of liquid crystal display devices are good. It indicates that there is.

【0048】表2から、実施例No.1〜6は、光硬化
時に本発明のカットフィルターまたはマスク材が有るた
め、光照射条件によらず、液晶表示素子の配向特性およ
び接着性が初期、信頼性試験後ともに良好であることが
わかる。
From Table 2, it can be seen that Examples Nos. 1 to 6 have the initial alignment characteristics and adhesiveness of the liquid crystal display element, regardless of the light irradiation conditions, because of the presence of the cut filter or mask material of the present invention during photocuring. It turns out that both are good after the reliability test.

【0049】一方、比較例No.7〜12は、光硬化時
に本発明のカットフィルターおよびマスク材のいずれも
無いために、液晶表示素子の接着性は良好であるが、配
向特性が初期から不良であることがわかる。
On the other hand, Comparative Examples Nos. 7 to 12 had good adhesiveness of the liquid crystal display element because of neither the cut filter nor the mask material of the present invention at the time of photocuring, but had poor alignment characteristics from the beginning. It can be seen that it is.

【0050】さらに、検討を進め、表2の実施例No.
1〜6の液晶表示素子は、上記以外の電気特性等の必要
特性もすべて初期、信頼性試験後ともに良好であること
が明らかになった。
Further investigations were carried out, and Example No.
It became clear that the liquid crystal display elements of Nos. 1 to 6 were all good at the initial stage and after the reliability test, as well as other necessary characteristics such as electric characteristics.

【0051】[0051]

【発明の効果】以上説明したように、本発明により作ら
れた液晶表示素子は、2枚の配向膜付き電極基板の接着
固定に関する従来技術の欠点とされていた配向膜の損傷
が無くなり、配向特性という重要な機能が大幅に向上し
た。これを適用することによって、安価で、高信頼性の
液晶表示素子の製造が可能となった。
As described above, the liquid crystal display device manufactured according to the present invention eliminates the damage of the alignment film, which is a drawback of the prior art relating to the adhesion and fixing of two electrode substrates with the alignment film, and eliminates the alignment problem. An important function called characteristics has been greatly improved. By applying this, a low-cost and highly reliable liquid crystal display element can be manufactured.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に係る液晶表示素子の概略図である。FIG. 1 is a schematic view of a liquid crystal display device according to the present invention.

【図2】本発明に係る樹脂組成物硬化方法を示す図であ
る。
FIG. 2 is a view showing a resin composition curing method according to the present invention.

【図3】本発明に係る樹脂組成物硬化方法を示す図であ
る。
FIG. 3 is a view showing a method for curing a resin composition according to the present invention.

【図4】本発明に係る液晶表示素子の配向特性の評価法
を示す図である。
FIG. 4 is a diagram showing a method for evaluating the alignment characteristics of the liquid crystal display device according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…配向膜、2…電極基板、3…スペーサー、4…シー
ル材,5…液晶、6…注入口、7…封止材、8…液晶表
示素子、9…カットフィルター、10…光源、11…マ
スク材、12…偏光板(2枚)、13…光(可視光等)、1
4…眼。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Orientation film, 2 ... Electrode substrate, 3 ... Spacer, 4 ... Sealing material, 5 ... Liquid crystal, 6 ... Injection port, 7 ... Sealing material, 8 ... Liquid crystal display element, 9 ... Cut filter, 10 ... Light source, 11 ... Mask material, 12 ... Polarizing plate (2 sheets), 13 ... Light (visible light, etc.), 1
4 ... Eye.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 須藤 亮一 神奈川県横浜市戸塚区吉田町292番地 株 式会社日立製作所生産技術研究所内 Fターム(参考) 2H089 MA04Y MA16Y NA24 NA38 NA39 NA44 NA48 NA60 PA16 QA12 QA13 QA14 RA05 TA02 TA04 4J011 QA03 QA11 QA12 QA13 QA19 QA20 QA26 QA27 QA40 QB19 QB20 QB25 SA07 SA16 SA32 SA34 SA42 SA52 SA61 SA63 SA64 UA01 UA06 5C058 AA06 AB03 AB05 BA32  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Ryoichi Sudo 292 Yoshidacho, Totsuka-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture F-term in Hitachi, Ltd. Production Technology Research Laboratory F-term (reference) 2H089 MA04Y MA16Y NA24 NA38 NA39 NA44 NA48 NA60 PA16 QA12 QA13 QA14 RA05 TA02 TA04 4J011 QA03 QA11 QA12 QA13 QA19 QA20 QA26 QA27 QA40 QB19 QB20 QB25 SA07 SA16 SA32 SA34 SA42 SA52 SA61 SA63 SA64 UA01 UA06 5C058 AA06 AB03 AB05 BA32

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 2枚の配向膜付き電極基板にアクリル系
ラジカル重合型光硬化性樹脂組成物からなるシール材を
挾んで重ね合わせた状態で、波長350nm〜500n
mの光を照射してシール材を光硬化させた後に、上記の
2枚の配向膜付き電極基板間に液晶を封入することを特
徴とする液晶表示素子およびその製造方法。
A wavelength of 350 nm to 500 n is superposed on two electrode substrates with an alignment film with a sealing material made of an acrylic radical polymerization type photocurable resin composition sandwiched therebetween.
A liquid crystal display element and a method for manufacturing the same, characterized in that a liquid crystal is sealed between the above-mentioned two electrode substrates provided with an alignment film after irradiating light of m to cure the sealing material.
【請求項2】 2枚の配向膜付き電極基板にアクリル系
ラジカル重合型光硬化性樹脂組成物からなるシール材を
挾んで重ね合わせた状態で、配向膜面をマスク材で光遮
断し、紫外光を照射してシール材を光硬化させた後に、
上記の2枚の配向膜付き電極基板間に液晶を封入するこ
とを特徴とする液晶表示素子およびその製造方法。
2. In a state in which a sealing material made of an acrylic radical polymerization type photocurable resin composition is sandwiched between two electrode substrates with an alignment film, the alignment film surface is shielded from light with a mask material, and ultraviolet light is applied. After irradiating light to light cure the seal material,
A liquid crystal display element and a method of manufacturing the same, wherein liquid crystal is sealed between the two electrode substrates with alignment films.
【請求項3】 2枚の配向膜付き電極基板にアクリル系
ラジカル重合型光硬化性樹脂組成物からなるシール材を
挾んで重ね合わせた状態で、カットフィルター(波長3
50nm以下の光を遮断するためのもの)を通した紫外
光を照射して、シール材を光硬化させた後に、上記の2
枚の配向膜付き電極基板間に液晶を封入することを特徴
とする液晶表示素子およびその製造方法。
3. A cut filter (wavelength: 3) with two sealing substrates made of an acrylic radical polymerization type photocurable resin composition sandwiched between two electrode substrates with an alignment film.
(To block light of 50 nm or less), and then the sealing material is photo-cured by irradiation with ultraviolet light.
A liquid crystal display element characterized by sealing a liquid crystal between a plurality of electrode substrates with an alignment film and a method of manufacturing the same.
【請求項4】 2枚の配向膜付き電極基板にエン/チオ
ール系ラジカル重合型光硬化性樹脂組成物からなるシー
ル材を挾んで重ね合わせた状態で、波長350nm〜5
00nmの光を照射して、シール材を光硬化させた後
に、上記の2枚の配向膜付き電極基板間に液晶を封入す
ることを特徴とする液晶表示素子およびその製造方法。
4. A wavelength range of 350 nm to 5 nm in a state in which a sealing material made of an ene / thiol radical polymerization type photocurable resin composition is sandwiched between two electrode substrates with an alignment film.
A liquid crystal display device and a method of manufacturing the same, characterized in that a liquid crystal is sealed between the above-mentioned two electrode substrates provided with an alignment film after irradiating light of 00 nm to photo-cure the sealing material.
【請求項5】 2枚の配向膜付き電極基板に、アクリル
系およびエン/チオール系混合ラジカル重合型光硬化性
樹脂組成物からなるシール材を挾んで重ね合わせた状態
で、波長350nm〜500nmの光を照射して、シー
ル材を光硬化させた後に、上記の2枚の配向膜付き電極
基板間に液晶を封入することを特徴とする液晶表示素子
およびその製造方法。
5. A film having a wavelength of 350 nm to 500 nm in a state where a sealing material made of an acrylic-based and ene / thiol-based mixed radical polymerization type photocurable resin composition is sandwiched between two electrode substrates with an alignment film. A liquid crystal display element and a method of manufacturing the same, characterized in that a liquid crystal is sealed between the above-mentioned two electrode substrates with an alignment film after irradiating light to cure the sealant with light.
【請求項6】 2枚の配向膜付き電極基板に、接着促進
剤を配合したアクリル系ラジカル重合型光硬化性樹脂組
成物からなるシール材を挾んで重ね合わせた状態で、波
長350nm〜500nmの光を照射してシール材を光
硬化させた後に、上記の2枚の配向膜付き電極基板間に
液晶を封入することを特徴とする液晶表示素子およびそ
の製造方法。
6. A film having a wavelength of 350 nm to 500 nm in a state where two electrode substrates with an alignment film are overlapped with a sealing material made of an acrylic radical polymerization type photocurable resin composition containing an adhesion promoter interposed therebetween. A liquid crystal display element and a method of manufacturing the liquid crystal display element, characterized in that a liquid crystal is sealed between the above-mentioned two electrode substrates with an alignment film after light irradiation is performed to harden the sealing material.
【請求項7】 2枚の配向膜付き電極基板に、接着促進
剤を配合したエン/チオール系ラジカル重合型光硬化性
樹脂組成物からなるシール材を挾んで重ね合わせた状態
で、波長350nm〜500nmの光を照射して、シー
ル材を光硬化させた後に、上記の2枚の配向膜付き電極
基板間に液晶を封入することを特徴とする液晶表示素子
およびその製造方法。
7. A two-layered electrode substrate with an alignment film, with a sealing material made of an ene / thiol radical polymerization type photocurable resin composition containing an adhesion promoter interposed therebetween, with a wavelength of 350 nm to A liquid crystal display element and a method of manufacturing the liquid crystal display element, characterized in that a liquid crystal is sealed between the two electrode substrates with an alignment film after irradiating light of 500 nm to light cure the sealing material.
【請求項8】 2枚の配向膜付き電極基板に、接着促進
剤を配合したアクリル系およびエン/チオール系混合ラ
ジカル重合型光硬化性樹脂組成物からなるシール材を挾
んで重ね合わせた状態で、波長350nm〜500nm
の光を照射して、シール材を光硬化させた後に、上記の
2枚の配向膜付き電極基板間に液晶を封入することを特
徴とする液晶表示素子およびその製造方法。
8. A two-layered electrode substrate with an alignment film sandwiched by a sealing material comprising an acrylic and ene / thiol-based mixed radical polymerization type photocurable resin composition containing an adhesion promoter, and superposed on each other. , Wavelength 350 nm to 500 nm
A liquid crystal is sealed between the above-mentioned two electrode substrates provided with an alignment film, and a method of manufacturing the liquid crystal display device.
【請求項9】 2枚の配向膜付き電極基板にエン/チオ
ール系ラジカル重合型光硬化性樹脂組成物からなるシー
ル材を挾んで重ね合わせた状態で、配向膜面をマスク材
で光遮断し、紫外光を照射してシール材を光硬化させた
後に、上記の2枚の配向膜付き電極基板間に液晶を封入
することを特徴とする液晶表示素子およびその製造方
法。
9. In a state in which a sealing material made of an en / thiol-based radical polymerization type photocurable resin composition is sandwiched between two electrode substrates provided with an alignment film, the alignment film surface is shielded from light with a mask material. A liquid crystal display element and a method of manufacturing the liquid crystal display element, characterized in that a liquid crystal is sealed between the above-mentioned two electrode substrates with an alignment film after irradiating ultraviolet light to cure the sealing material.
【請求項10】 2枚の配向膜付き電極基板に、アクリ
ル系およびエン/チオール系混合ラジカル重合型光硬化
性樹脂組成物からなるシール材を挾んで重ね合わせた状
態で、配向膜面をマスク材で光遮断し、紫外光を照射し
てシール材を光硬化させた後に、上記の2枚の配向膜付
き電極基板間に液晶を封入することを特徴とする液晶表
示素子およびその製造方法。
10. A mask for an alignment film surface in a state where two electrode substrates with an alignment film are overlapped with a sealing material made of an acrylic-based and ene / thiol-based mixed radical polymerization type photocurable resin composition sandwiched therebetween. A liquid crystal display element and a method of manufacturing the same, characterized in that a liquid crystal is sealed between the above-mentioned two electrode substrates with an alignment film after the light is blocked by a material and the sealing material is photocured by irradiating ultraviolet light.
【請求項11】 2枚の配向膜付き電極基板に、接着促
進剤を配合したアクリル系およびエン/チオール系混合
ラジカル重合型光硬化性樹脂組成物からなるシール材を
挾んで重ね合わせた状態で、配向膜面をマスク材で光遮
断し、紫外光を照射してシール材を光硬化させた後に、
上記の2枚の配向膜付き電極基板間に液晶を封入するこ
とを特徴とする液晶表示素子およびその製造方法。
11. A two-layered electrode substrate with an alignment film sandwiched by a sealing material comprising an acrylic and ene / thiol-based mixed radical polymerization type photocurable resin composition containing an adhesion promoter, and superposed on each other. After blocking the alignment film surface with a mask material and irradiating ultraviolet light to light cure the seal material,
A liquid crystal display element and a method of manufacturing the same, wherein liquid crystal is sealed between the two electrode substrates with alignment films.
【請求項12】 2枚の配向膜付き電極基板にエン/チ
オール系ラジカル重合型光硬化性樹脂組成物からなるシ
ール材を挾んで重ね合わせた状態で、カットフィルター
(波長350nm以下の光を遮断するためのもの)を通
した紫外光を照射して、シール材を光硬化させた後に、
上記の2枚の配向膜付き電極基板間に液晶を封入するこ
とを特徴とする液晶表示素子およびその製造方法。
12. A cut filter (which blocks light having a wavelength of 350 nm or less) in a state in which a sealing material made of an ene / thiol radical polymerization type photocurable resin composition is sandwiched between two electrode substrates with an alignment film. Irradiating ultraviolet light that has passed through, and light-curing the sealing material,
A liquid crystal display element and a method of manufacturing the same, wherein liquid crystal is sealed between the two electrode substrates with alignment films.
【請求項13】 2枚の配向膜付き電極基板に、アクリ
ル系およびエン/チオール系混合ラジカル重合型光硬化
性樹脂組成物からなるシール材を挾んで重ね合わせた状
態で、カットフィルター(波長350nm以下の光を遮
断するためのもの)を通した紫外光を照射して、シール
材を光硬化させた後に、上記の2枚の配向膜付き電極基
板間に液晶を封入することを特徴とする液晶表示素子お
よびその製造方法。
13. A cut filter (with a wavelength of 350 nm) in a state in which a sealing material made of an acrylic-based and ene / thiol-based mixed radical polymerization type photocurable resin composition is sandwiched between two electrode substrates with an alignment film. Liquid crystal is sealed between the two electrode substrates with an alignment film after the sealing material is photo-cured by irradiating ultraviolet light passed therethrough for blocking the following light). Liquid crystal display device and manufacturing method thereof.
【請求項14】 2枚の配向膜付き電極基板に、接着促
進剤を配合したアクリル系およびエン/チオール系混合
ラジカル重合型光硬化性樹脂組成物からなるシール材を
挾んで重ね合わせた状態で、カットフィルター(波長3
50nm以下の光を遮断するためのもの)を通した紫外
光を照射して、シール材を光硬化させた後に、上記の2
枚の配向膜付き電極基板間に液晶を封入することを特徴
とする液晶表示素子およびその製造方法。
14. A two-layered electrode substrate with an alignment film sandwiched by a sealing material comprising an acrylic and ene / thiol-based mixed radical polymerization type photocurable resin composition containing an adhesion promoter, and superposed on each other. , Cut filter (wavelength 3
(To block light of 50 nm or less), and then the sealing material is photo-cured by irradiation with ultraviolet light.
A liquid crystal display element characterized by sealing a liquid crystal between a plurality of electrode substrates with an alignment film and a method of manufacturing the same.
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