JP2002108063A - Electrifying member - Google Patents

Electrifying member

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JP2002108063A
JP2002108063A JP2000301013A JP2000301013A JP2002108063A JP 2002108063 A JP2002108063 A JP 2002108063A JP 2000301013 A JP2000301013 A JP 2000301013A JP 2000301013 A JP2000301013 A JP 2000301013A JP 2002108063 A JP2002108063 A JP 2002108063A
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JP
Japan
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charging member
layer
conductive elastic
volume resistivity
conductive
Prior art date
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Pending
Application number
JP2000301013A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Minoru Rokutan
実 六反
Hisashi Akaha
久史 赤羽
Masahito Ono
雅人 小野
Tetsuya Kawatani
哲也 川谷
Takeshi Kamiyama
武士 上山
Satoshi Koike
智 小池
Nobuaki Sugaya
伸晃 須賀谷
Hideo Nishinomiya
秀男 西宮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suzuka Fuji Xerox Manufacturing Co Ltd
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
Suzuka Fuji Xerox Manufacturing Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd, Suzuka Fuji Xerox Manufacturing Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
  • Rolls And Other Rotary Bodies (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrifying member having both of excellent electrification performance and leak resistance. SOLUTION: This electrifying device 11 has a layered structure to have at least an electrically conductive elastic body layer and a surface layer, which is formed by dispersing an electrically conductive material, layered successively on a core material. The electrically conductive elastic body layer has 1×107 Ωcm or lower volume resistivity and the surface layer has the volume resistivity of 10 to 1×106 times of that of the electrically conductive elastic body layer. The device 11 has 1×105 to 1×1010 Ωcm volume resistivity as a whole.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、レーザプ
リンター、ファクシミリ、これらの複合OA機器等の電
子写真装置に用いられる帯電部材に関する。
The present invention relates to a charging member used in an electrophotographic apparatus such as a copying machine, a laser printer, a facsimile, and a composite OA machine.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真方式を利用した画像形成装置
は、像担持体(感光体)上に一様な電荷を形成し、画像
信号を変調したレーザー等により静電潜像を形成した
後、帯電したトナーで前記静電潜像を現像してトナー像
とする。そして、前記トナー像を、中間転写体を介し
て、或いは直接記録材媒体に静電的に転写することによ
り、所望の転写画像を得ることができる。
2. Description of the Related Art An image forming apparatus using an electrophotographic system forms a uniform charge on an image carrier (photoreceptor), and forms an electrostatic latent image by a laser or the like that modulates an image signal. The electrostatic latent image is developed with the charged toner to form a toner image. Then, the desired transfer image can be obtained by electrostatically transferring the toner image to the recording medium via an intermediate transfer member or directly.

【0003】上述のように、電子写真方式を利用した画
像形成装置では、像担持体上に一様な電荷を形成する帯
電処理が行われている。このような帯電処理を行う帯電
部材の一つとして、接触式帯電方式がある。このような
接触式帯電方式の帯電部材は、一般的に印加する電流が
小さく、非接触式帯電方式の帯電部材であるコロトロン
あるいはスコロトロンに比べ、オゾン発生量が非常に少
ないという利点がある。
As described above, in an image forming apparatus using an electrophotographic system, a charging process for forming a uniform charge on an image carrier is performed. As one of charging members for performing such a charging process, there is a contact type charging system. Such a charging member of the contact-type charging system has an advantage that the amount of ozone generated is very small as compared with a corotron or scorotron which is a charging member of a non-contact charging system in general, in which a small current is applied.

【0004】接触式帯電方式の帯電部材は、芯材に導電
性弾性体層を形成してなるものであり、電子写真装置に
おいて感光体に当接され、当該帯電部材と感光体との間
に所定の電圧を印加することで、感光体に帯電電位を付
与するものである。
[0004] A contact-type charging member is formed by forming a conductive elastic layer on a core material. The charging member is brought into contact with a photosensitive member in an electrophotographic apparatus, and is provided between the charging member and the photosensitive member. By applying a predetermined voltage, a charging potential is applied to the photoconductor.

【0005】帯電部材には、導電性弾性体層からのブリ
ード物のブロッキング、抵抗調整、耐摩耗性の向上、ト
ナー汚染の低減、ピンホールリーク等の防止、あるい
は、耐環境汚染性等の目的で、導電性弾性体層の他、表
面層や中間層が形成された2層以上の構成をとる場合が
ある。しかし、2層以上の構成の帯電部材においては、
特に帯電性能と耐リーク性の両立が困難である。すなわ
ち、帯電性能は帯電部材全体としての体積抵抗率を低く
すれば向上するが、体積抵抗率を低くしすぎると、今度
は帯電時のリークの問題が生じ、2層以上の構成の帯電
部材においては、各層の体積抵抗率に帯電部材全体とし
ての体積抵抗率が支配されることから、帯電性能と耐リ
ーク性とのバランスを採ることは困難であった。
[0005] The charging member is used for the purpose of blocking bleeding from the conductive elastic layer, adjusting resistance, improving abrasion resistance, reducing toner contamination, preventing pinhole leaks, etc., or resisting environmental pollution. Therefore, in some cases, a structure having two or more layers formed with a surface layer and an intermediate layer in addition to the conductive elastic layer may be employed. However, in a charging member having a configuration of two or more layers,
In particular, it is difficult to achieve both charging performance and leak resistance. That is, the charging performance is improved by lowering the volume resistivity of the entire charging member, but if the volume resistivity is too low, a problem of leakage at the time of charging occurs, and in the charging member having a configuration of two or more layers, It is difficult to balance the charging performance and the leak resistance because the volume resistivity of the entire charging member is governed by the volume resistivity of each layer.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明の目的は、良好な帯電性能と耐
リーク性とを両立させた帯電部材を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide a charging member that achieves both good charging performance and leak resistance.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記課題は、以下の手段
により解決される。即ち、本発明は、 <1> 芯材に、少なくとも、導電性弾性体層と、導電
性物質を分散させた表面層とを順次積層してなる層構造
を有する帯電部材であって、導電性弾性体層の体積抵抗
率が1×107Ωcm以下であり、表面層の体積抵抗率
が導電性弾性体層の体積抵抗率の10〜1×106倍で
あり、帯電部材の層構造全体の体積抵抗率が1×105
〜1×1010Ωcmである、こと特徴とする帯電部材で
ある。
The above object is achieved by the following means. That is, the present invention provides: <1> a charging member having a layer structure in which at least a conductive elastic layer and a surface layer in which a conductive substance is dispersed are sequentially laminated on a core material; The volume resistivity of the elastic layer is 1 × 10 7 Ωcm or less, the volume resistivity of the surface layer is 10 to 1 × 10 6 times the volume resistivity of the conductive elastic layer, and the entire layer structure of the charging member is Has a volume resistivity of 1 × 10 5
帯 電 1 × 10 10 Ωcm.

【0008】<2> 前記表面層に含まれる導電性物質
が、pH6.0以下のカーボンブラックであること特徴
とする<1>に記載の帯電部材である。 <3> 前記表面層に、さらに、フッ素系高分子化合物
および/またはシリコーン系高分子化合物が含有されて
なること特徴とする<1>または<2>に記載の帯電部
材である。
<2> The charging member according to <1>, wherein the conductive substance contained in the surface layer is carbon black having a pH of 6.0 or less. <3> The charging member according to <1> or <2>, wherein the surface layer further contains a fluorine-based polymer compound and / or a silicone-based polymer compound.

【0009】<4> 前記表面層の厚みが、1〜50μ
mの範囲であること特徴とする<1>〜<3>のいずれ
か1に記載の帯電部材である。 <5> 前記導電性弾性体層が、エピクロロヒドリンゴ
ムを主体とすること特徴とする<1>〜<4>のいずれ
か1に記載の帯電部材である。
<4> The thickness of the surface layer is 1 to 50 μm.
m. The charging member according to any one of <1> to <3>, wherein the charging member has a range of m. <5> The charging member according to any one of <1> to <4>, wherein the conductive elastic layer mainly includes epichlorohydrin rubber.

【0010】<6> 前記導電性弾性体層に、さらに第
2のゴム成分を1〜5重量%含有してなること特徴とす
る<5>に記載の帯電部材である。 <7> 第2のゴム成分が、ニトリルブタジエンゴムで
あること特徴とする<6>に記載の帯電部材である。
<6> The charging member according to <5>, wherein the conductive rubber layer further contains 1 to 5% by weight of a second rubber component. <7> The charging member according to <6>, wherein the second rubber component is a nitrile butadiene rubber.

【0011】<8> 前記導電性弾性体層に、さらに導
電性物質を含有してなること特徴とする<1>〜<7>
のいずれか1に記載の帯電部材である。 <9> 前記導電性弾性体層に含まれる導電性物質が、
有機イオン導電性物質であること特徴とする<8>に記
載の帯電部材である。 <10> 前記導電性弾性体層に含まれる導電性物質
が、ベンゼン環を有する4級アンモニウム塩であること
特徴とする<9>に記載の帯電部材である。
<8> The conductive elastic layer further contains a conductive substance. <1> to <7>
The charging member according to any one of the above. <9> The conductive substance contained in the conductive elastic body layer,
<8> The charging member according to <8>, wherein the charging member is an organic ion conductive substance. <10> The charging member according to <9>, wherein the conductive substance contained in the conductive elastic layer is a quaternary ammonium salt having a benzene ring.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本発明の帯電部材は、芯材に、少
なくとも、導電性弾性体層と、導電性物質を分散させた
表面層とを順次積層してなる層構造を有する帯電部材で
あって、導電性弾性体層の体積抵抗率が1×107Ωc
m以下であり、表面層の体積抵抗率が導電性弾性体層の
体積抵抗率の10〜1×106倍であり、帯電部材の層
構造全体の体積抵抗率が1×105〜1×1010Ωcm
である、こと特徴とする。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The charging member of the present invention is a charging member having a layer structure in which at least a conductive elastic layer and a surface layer in which a conductive substance is dispersed are sequentially laminated on a core material. And the volume resistivity of the conductive elastic layer is 1 × 10 7 Ωc
m or less, the volume resistivity of the surface layer is 10 to 1 × 10 6 times the volume resistivity of the conductive elastic layer, and the volume resistivity of the entire layer structure of the charging member is 1 × 10 5 to 1 ×. 10 10 Ωcm
It is a feature.

【0013】なお、本発明の帯電部材の層構造として
は、導電性弾性体層および表面層の他、導電性弾性体層
と表面層との間に設けられる中間層、芯材と導電性弾性
体層との間に設けられる接着層等、その他の層が設けら
れていても構わない。以下、本発明の帯電部材を、まず
本発明に規定する体積抵抗率に関して説明し、その後、
各構成ごとに説明する。
The layer structure of the charging member of the present invention includes a conductive elastic material layer and a surface layer, an intermediate layer provided between the conductive elastic material layer and the surface layer, and a core material and a conductive elastic material. Other layers, such as an adhesive layer provided between the body layers, may be provided. Hereinafter, the charging member of the present invention will be described first with respect to the volume resistivity defined in the present invention, and then
A description will be given for each configuration.

【0014】<体積抵抗率>本発明において、導電性弾
性体層の体積抵抗率としては、1×107Ωcm以下で
あることが必須であり、1×103〜1×107Ωcmで
あることが望ましい。導電性弾性体層の体積抵抗率が1
×107Ωcmを超えると、帯電部材の層構造全体を帯
電性能に適した体積抵抗率に調整することが困難とな
り、また、所望の電流を流すのに必要な電圧が高くな
り、通常使用する電源容量2.7kVを超えるため、帯
電不良を起こしてしまう場合がある。
<Volume Resistivity> In the present invention, it is essential that the volume resistivity of the conductive elastic layer be 1 × 10 7 Ωcm or less, and 1 × 10 3 to 1 × 10 7 Ωcm. It is desirable. The volume resistivity of the conductive elastic layer is 1
When it exceeds × 10 7 Ωcm, it becomes difficult to adjust the entire layer structure of the charging member to a volume resistivity suitable for charging performance, and a voltage required to flow a desired current becomes high, so that it is usually used. Since the power supply capacity exceeds 2.7 kV, charging failure may occur.

【0015】本発明において、表面層の体積抵抗率とし
ては、導電性弾性体層の体積抵抗率の10〜1×106
倍であることが必須であり、1×102〜1×105倍で
あることがより好ましい。帯電性能と耐リーク性との良
好なバランスをとることができるのが、上記表面層の体
積抵抗率と導電性弾性体層の体積抵抗率との比であり、
表面層の体積抵抗率が導電性弾性体層の体積抵抗率の1
0倍未満であると、リークによる黒スジが発生し、1×
106倍を超えると、画質かぶりやゴーストが発生す
る。
In the present invention, the volume resistivity of the surface layer is 10 to 1 × 10 6 of the volume resistivity of the conductive elastic layer.
It is essential that it be twice, and it is more preferable that it be 1 × 10 2 to 1 × 10 5 . It is the ratio between the volume resistivity of the surface layer and the volume resistivity of the conductive elastic layer that can achieve a good balance between the charging performance and the leak resistance.
The volume resistivity of the surface layer is 1 of the volume resistivity of the conductive elastic layer.
If it is less than 0 times, black streaks will occur due to leakage, and 1 ×
If more than 10 six times, image quality head and ghost occurs.

【0016】ここで表面層とは、帯電部材の最表面に位
置する層のことを指し、最表面に位置する層と導電性弾
性体層との間に中間層等が設けられていても、当該中間
層等に関係なく、表面層の体積抵抗率は導電性弾性体層
の体積抵抗率との関係で定義づけられる。
Here, the surface layer refers to a layer located on the outermost surface of the charging member, and even if an intermediate layer or the like is provided between the layer located on the outermost surface and the conductive elastic layer. Regardless of the intermediate layer or the like, the volume resistivity of the surface layer is defined by the relationship with the volume resistivity of the conductive elastic layer.

【0017】導電性弾性体層や表面層の体積抵抗率は、
測定対象となる導電性弾性体層や表面層と同一の材質か
らなるシート状の測定サンプルを別途作製するか、また
は、完成した帯電部材から導電性弾性体層や表面層の部
分を切り出しシート状にして測定サンプルを作製し、得
られた測定サンプルを体積抵抗率測定装置の円形電極
(例えば、三菱油化(株)製ハイレスターIPのHRプ
ローブ等)にセットし、JIS K6991に従って測
定することができる。
The volume resistivity of the conductive elastic layer and the surface layer is as follows:
A sheet-shaped measurement sample made of the same material as the conductive elastic layer or surface layer to be measured is separately prepared, or a portion of the conductive elastic layer or surface layer is cut out from the completed charging member to form a sheet. To prepare a measurement sample, and set the obtained measurement sample on a circular electrode of a volume resistivity measuring device (for example, HR probe of Hiresta IP manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.), and measure according to JIS K6991. Can be.

【0018】本発明において、帯電部材の層構造全体の
体積抵抗率としては、1×105〜1×1010Ωcmで
あることが必須であり、1×106〜1×109Ωcmで
あることが望ましい。帯電部材の層構造全体の体積抵抗
率が1×105Ωcm未満であると、リークを生じてし
まう場合があり、一方、1×1010Ωcmを超えると、
帯電不良を起こしてしまう場合がある。
In the present invention, it is essential that the volume resistivity of the entire layer structure of the charging member is 1 × 10 5 to 1 × 10 10 Ωcm, and 1 × 10 6 to 1 × 10 9 Ωcm. It is desirable. When the volume resistivity of the entire layer structure of the charging member is less than 1 × 10 5 Ωcm, a leak may occur. On the other hand, when the volume resistivity exceeds 1 × 10 10 Ωcm,
Poor charging may occur.

【0019】ここで、帯電部材の層構造全体の体積抵抗
率とは、帯電部材のうち芯材を除き、構成する全ての層
が形成された全体の体積抵抗率のことを指し、例えば導
電性弾性体層および表面層のみからなる2層構成であれ
ば、これら2層全体の体積抵抗率であり、その他中間層
や接着層等その他の層を含む場合であれば、これらの層
をも含む全ての層全体の体積抵抗率である。
Here, the volume resistivity of the entire layer structure of the charging member refers to the entire volume resistivity of the charging member except for the core material, on which all the constituent layers are formed. In the case of a two-layer structure composed of only the elastic layer and the surface layer, the volume resistivity is the total of the two layers, and in the case of including other layers such as an intermediate layer and an adhesive layer, these layers are also included. Volume resistivity of all layers.

【0020】帯電部材の層構造全体の体積抵抗率は、測
定対象となる帯電部材に形成される全ての層と同様に形
成したシート状の測定サンプルを別途作製するか、また
は、完成した帯電部材から全ての層を切り出しシート状
にして測定サンプルを作製し、導電性弾性体層や表面層
と同様にして測定することができる。
The volume resistivity of the entire layer structure of the charging member can be determined by separately preparing a sheet-shaped measurement sample formed in the same manner as all the layers formed on the charging member to be measured, or by using a completed charging member. Then, all the layers are cut out to prepare a measurement sample in the form of a sheet, and the measurement can be performed in the same manner as the conductive elastic layer and the surface layer.

【0021】<芯材>本発明において、芯材としては、
鉄、ニッケルメッキ処理鉄、銅、ステンレス等、従来公
知の金属を用いることができる。芯材の形状としては、
従来から帯電部材の芯材に用いられているシャフト状で
あることが一般的である。
<Core Material> In the present invention, as the core material,
Conventionally known metals such as iron, nickel-plated iron, copper, and stainless steel can be used. As the shape of the core material,
In general, it is generally a shaft shape used as a core material of a charging member.

【0022】<導電性弾性体層>本発明において、導電
性弾性体層は、導電性を有する弾性体からなり、かつ、
既述の体積抵抗率の規定を満たすものである。このよう
なものであれば、特に材料や組成は限定されないが、通
常、ベースとなる基材に導電性物質を分散、配合してな
る。導電性物質としては、有機イオン導電性物質、カー
ボンブラック、金属酸化物等が挙げられる。本発明にお
いて、導電性弾性体層に用いられる導電性物質として
は、抵抗均一性、耐リーク性の観点から、特に有機イオ
ン導電性物質が好ましい。
<Conductive Elastic Layer> In the present invention, the conductive elastic layer is made of an elastic substance having conductivity, and
It satisfies the above-mentioned specification of volume resistivity. The material and composition are not particularly limited as long as such a material is used, but usually, a conductive material is dispersed and blended in a base material serving as a base. Examples of the conductive substance include an organic ion conductive substance, carbon black, and a metal oxide. In the present invention, the conductive material used for the conductive elastic layer is particularly preferably an organic ion conductive material from the viewpoint of resistance uniformity and leak resistance.

【0023】有機イオン導電性物質としては、四級アン
モニウム塩(例えばラウリルトリメチルアンモニウム、
ステアリルトリメチルアンモニウム、オクタドデシルト
リメチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウ
ム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、変性脂肪酸
・ジメチルエチルアンモニウニウム等の過塩素酸塩、塩
素酸塩、ホウフッ化水素酸塩、硫酸塩、エトサルフェー
ト塩、ハロゲン化ベンジル塩(臭化ベンジル塩、塩化ベ
ンジル塩等)等)、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコー
ル硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド
付加硫酸エステル塩、高級アルコール燐酸エステル塩、
高級アルコールエチレンオキサイド付加燐酸エステル
塩、各種ベタイン、高級アルコールエチレンオキサイ
ド、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、多価アル
コール脂肪酸エステル、等が挙げられる。
As the organic ion conductive substance, quaternary ammonium salts (for example, lauryl trimethyl ammonium,
Perchlorates such as stearyltrimethylammonium, octadodecyltrimethylammonium, dodecyltrimethylammonium, hexadecyltrimethylammonium, denatured fatty acid and dimethylethylammonium, chlorate, borofluoride, sulfate, ethosulfate, halogen Benzyl salts (benzyl bromide salts, benzyl chloride salts, etc.), aliphatic sulfonates, higher alcohol sulfates, higher alcohol ethylene oxide addition sulfates, higher alcohol phosphates,
Higher alcohol ethylene oxide addition phosphoric acid ester salts, various betaines, higher alcohol ethylene oxide, polyethylene glycol fatty acid esters, polyhydric alcohol fatty acid esters, and the like.

【0024】有機イオン導電性物質としては、多価アル
コール(1,4ブタンジオール、エチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール等)およびその誘導体と金属塩との
錯体、モノオール(エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル等)と金
属塩の錯体も挙げられる。金属塩としては、例えばLi
ClO4、LiCF3SO3、LiAsF6、LiBF4
NaClO4、NaSCN、KSCN、NaCl等の周
期律表第1族の金属塩;NH4+の塩等の電解質;Ca
(ClO42、Ba(ClO42等の周期律表第2族の
金属塩;これらに、少なくとも1個以上の水酸基、カル
ボキシル基、一級ないし二級アミン基等イソシアネート
と反応する活性水素を有する基を持ったもの;等が挙げ
られる。このような錯体として具体的には、PEL(L
iClO4とポリエチレングリコールとの錯体)等が挙
げられる。
Examples of the organic ion conductive substance include polyhydric alcohols (1,4 butanediol, ethylene glycol,
Complexes of polyethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol and the like and derivatives thereof with metal salts, and complexes of monools (such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether) with metal salts are also included. Examples of the metal salt include Li
ClO 4 , LiCF 3 SO 3 , LiAsF 6 , LiBF 4 ,
NaClO 4 , NaSCN, KSCN, NaCl, etc., Group 1 metal salts of the periodic table; electrolytes, such as NH 4+ salts;
(ClO 4 ) 2 , Ba (ClO 4 ) 2 etc., a metal salt of Group 2 of the periodic table; active hydrogen which reacts with isocyanate such as at least one or more hydroxyl group, carboxyl group, primary or secondary amine group Having a group having the formula: Specifically, as such a complex, PEL (L
complex of iClO 4 and polyethylene glycol).

【0025】これらの中でも、有機イオン導電性物質と
しては、基材との相溶性の点から第四級アンモニウム塩
が好ましい。この四級アンモニウム塩としては、ブリー
ドと帯電特性の観点から、重量平均分子量(Mw)が1
00〜600であるものが好ましく、150〜300で
あるものがより好ましい。また、四級アンモニウム塩と
しては、ベンゼン環を1つ以上有するものが、上記同様
にブリードと帯電特性の観点から特に好ましい。
Of these, a quaternary ammonium salt is preferable as the organic ion conductive substance from the viewpoint of compatibility with the base material. The quaternary ammonium salt has a weight average molecular weight (Mw) of 1 from the viewpoint of bleeding and charging characteristics.
The number is preferably from 00 to 600, and more preferably from 150 to 300. As the quaternary ammonium salt, those having one or more benzene rings are particularly preferable from the viewpoint of bleeding and charging characteristics as described above.

【0026】好ましい有機イオン導電性物質として、下
記一般式(I)で表される四級アンモニウム塩が挙げら
れる。
Preferred organic ion conductive materials include quaternary ammonium salts represented by the following general formula (I).

【0027】[0027]

【化1】 Embedded image

【0028】上記式中、R1、R2およびR3は、それぞ
れ独立に水素、または置換基を含んでもよい炭化水素基
であり、好ましくは水素、炭素数1〜20のアルキル
基、炭素数6〜10のアリール基、または炭素数7〜2
0のアルキルアリール基である。また、Tは単結合を含
む連結基を表し、好ましくは単結合、または、炭素数1
〜5のアルキレン基である。以下に、好適な四級アンモ
ニウム塩の具体例を示すが、本発明においては、これら
に限定されるものではない。
In the above formula, R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrogen or a hydrocarbon group which may contain a substituent, preferably hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 6 to 10 aryl groups or 7 to 2 carbon atoms
0 is an alkylaryl group. T represents a linking group containing a single bond, preferably a single bond or a group having 1 carbon atom.
To 5 alkylene groups. Hereinafter, specific examples of suitable quaternary ammonium salts will be shown, but the present invention is not limited thereto.

【0029】[0029]

【化2】 Embedded image

【0030】導電性物質として用いられる金属酸化物と
しては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、ア
ンチモンドープ酸化スズ等が挙げられる。なお、導電性
物質として用いられるカーボンブラックは、後述の表面
層において用いることが好適であるため、表面層の項で
詳細に説明する。
Examples of the metal oxide used as the conductive material include zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, and antimony-doped tin oxide. Note that carbon black used as a conductive substance is preferably used in a surface layer described below, and thus will be described in detail in the section of the surface layer.

【0031】導電性弾性体層の基材としては、特に制限
はなく、従来公知の材料を用いることができるが、例え
ば、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルエーテル
ケトン、ポリアミド、ポリカーボネイト、ポリフッ化ビ
ニリデン(PVDF)、ポリフロロエチレン−エチレン
共重合体(ETFE)などの樹脂材料;ポリウレタン、
塩素化ポリイソプレン、アクリロニトリルブタジエンゴ
ム(NBR)、クロロピレンゴム、エチレンプロピレン
ジエンゴム(EPDM)、水素添加ポリブタジエン、ブ
チルゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、エピクロロ
ヒドリンゴムなどの弾性材料;等が挙げられる。熱可塑
性エラストマー、熱収縮性(熱硬化性)ゴム、発泡性ゴ
ム、上述に挙げたようにジエン系に問わず非ジエン系の
ゴム等も好適に利用するができる。これらは2種以上を
配合したアロイ(ブレンド材)として用いることもでき
る。
The base material of the conductive elastic layer is not particularly limited, and conventionally known materials can be used. For example, polyimide, polyester, polyether ether ketone, polyamide, polycarbonate, polyvinylidene fluoride (PVDF) ), Resin materials such as polyfluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE); polyurethane,
Elastic materials such as chlorinated polyisoprene, acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloropyrene rubber, ethylene propylene diene rubber (EPDM), hydrogenated polybutadiene, butyl rubber, silicone rubber, acrylic rubber, and epichlorohydrin rubber; Thermoplastic elastomers, heat-shrinkable (thermosetting) rubbers, foamable rubbers, and non-diene-based rubbers irrespective of the diene type as described above can also be suitably used. These can also be used as an alloy (blend material) in which two or more kinds are blended.

【0032】導電性弾性体層の基材としては、上記の中
でもエピクロロヒドリンゴムを主体とするものであるこ
とが抵抗均一性、抵抗安定性の点で好ましい。なお、
「エピクロロヒドリンゴムを主体とする」とは、基材成
分の主たる成分がエピクロロヒドリンゴムであることを
指し、基材成分の50重量%以上占めるものは、「主体
とする」の概念中に含まれる。
Among the above, the base material of the conductive elastic layer is preferably composed mainly of epichlorohydrin rubber in terms of resistance uniformity and resistance stability. In addition,
The phrase “mainly composed of epichlorohydrin rubber” means that the main component of the base material component is epichlorohydrin rubber, and those that account for 50% by weight or more of the base material component are included in the concept of “mainly composed of”. include.

【0033】導電性弾性体層の基材としては、エピクロ
ロヒドリンゴムを主体としつつ、さらに第2のゴム成分
を1〜5重量%含有することが望ましい。第2のゴム成
分を含有することで、形成、研磨等の加工性が著しく向
上する。第2のゴム成分が1重量%未満では、第2のゴ
ム成分を含有することによる効果が得られず、第2のゴ
ム成分が5重量%を超えると、抵抗均一性が悪くなり、
画質欠陥が生じ易くなる。第2のゴム成分としては、基
材の材料として挙げた既述のゴム材料をいずれも挙げる
ことができるが、特にニトリルブタジエンゴム(NB
R)を用いることが、抵抗均一性、帯電性、加工性の点
で好ましい。
The base material of the conductive elastic layer preferably contains epichlorohydrin rubber as a main component and further contains 1 to 5% by weight of a second rubber component. By containing the second rubber component, workability such as formation and polishing is remarkably improved. If the second rubber component is less than 1% by weight, the effect of containing the second rubber component cannot be obtained, and if the second rubber component exceeds 5% by weight, the resistance uniformity becomes poor,
Image quality defects are likely to occur. As the second rubber component, any of the rubber materials described above as the material of the base material can be used. In particular, nitrile butadiene rubber (NB)
It is preferable to use R) in terms of uniformity of resistance, chargeability, and workability.

【0034】前記導電性物質は、基材中に単独で配合し
てもかまわないが、任意の2種以上を配合してもよく、
電気抵抗(表面抵抗率、体積抵抗率)の他、力学強度、
硬度、反発弾性率等のシステム全体としての要求に合致
するように配合することができる。導電性物質の基材ヘ
の配合量としては、既述の体積抵抗率の規定を満足する
ように適宜調整すればよいが、0.01〜200phr
(「phr」とは基材100重量部に対する重量部数)
程度(塩のみであれば0.01〜20phr、金属酸化
物ならば200phr以下)とすることが一般的に好ま
しい。
The conductive material may be used alone in the base material, but may be used in combination of two or more kinds.
In addition to electrical resistance (surface resistivity, volume resistivity), mechanical strength,
It can be blended to meet the requirements of the whole system such as hardness and rebound resilience. The amount of the conductive substance to be added to the substrate may be appropriately adjusted so as to satisfy the above-described regulation of the volume resistivity, but is preferably 0.01 to 200 phr.
("Phr" means parts by weight based on 100 parts by weight of the base material)
It is generally preferred that the amount is 0.01 to 20 phr for a salt alone and 200 phr or less for a metal oxide.

【0035】導電性弾性体層には、前記基材、前記導電
性物質の他に、必要に応じて、硬化剤、可塑剤、加硫促
進剤等を用いてもよい。また、発泡させる場合、適宜発
泡剤等も用いることができる。導電性弾性体層の厚みと
しては、特に限定されないが、1〜10mm程度とする
ことが好ましく、2〜5mm程度とすることがより好ま
しい。
In the conductive elastic layer, a curing agent, a plasticizer, a vulcanization accelerator and the like may be used, if necessary, in addition to the base material and the conductive material. In the case of foaming, a foaming agent or the like can be appropriately used. The thickness of the conductive elastic layer is not particularly limited, but is preferably about 1 to 10 mm, and more preferably about 2 to 5 mm.

【0036】導電性弾性体層は、前記基材、前記導電性
物質、その他必要に応じて添加されるその他の物質を適
当な溶剤に溶解して、芯材に塗布することにより、導電
性物質を基材と混練しコンパウンド化したものをものを
芯材に巻き付けてプレスすることにより、あるいは、射
出成型等の公知の成型法により、形成することができ
る。塗布することにより形成する場合には、所定の厚み
を確保するために、重ね塗りすることが望ましい。
The conductive elastic material layer is formed by dissolving the base material, the conductive material, and other substances added as necessary in a suitable solvent and applying the resulting solution to a core material. Can be formed by kneading a compound with a base material and forming a compound, winding the material around a core material and pressing, or by a known molding method such as injection molding. In the case of forming by applying, it is desirable to apply the layers repeatedly to secure a predetermined thickness.

【0037】<表面層>本発明において、表面層は、抵
抗調整のほか、弾性層からのブリード物のブロッキン
グ、汚染物からの保護等の働きを担う層であり、ベース
となる基材に導電性物質を分散してなるものである。導
電性物質としては、有機イオン導電性物質、カーボンブ
ラック、金属酸化物等が挙げられる。
<Surface Layer> In the present invention, the surface layer is a layer which functions not only to adjust the resistance but also to block the bleed material from the elastic layer and to protect it from contaminants. It is made by dispersing an active substance. Examples of the conductive substance include an organic ion conductive substance, carbon black, and a metal oxide.

【0038】導電性物質としての有機イオン導電性物質
および金属酸化物は、導電性弾性体層の項において説明
したものと同様のものを用いることができる。また、カ
ーボンブラックは、導電性弾性体層においても用いるこ
とができるが、弾性体層中の分散の制御、抵抗均一性、
安定性を得るのが難しく、補強剤として用いる方が好ま
しい。また、カーボンブラックはブリードの発生がない
ことから、本発明においては特に表面層に用いることが
好ましい。
As the organic ion conductive substance and the metal oxide as the conductive substance, the same ones as described in the section of the conductive elastic layer can be used. In addition, carbon black can be used in the conductive elastic layer, but the control of dispersion in the elastic layer, the uniformity of resistance,
It is difficult to obtain stability, and it is preferable to use it as a reinforcing agent. In addition, carbon black is preferably used for the surface layer in the present invention since bleeding does not occur.

【0039】カーボンブラックは、pH6.0以下であ
ることが好ましく、より好ましくはpH5.0以下であ
り、さらに好ましくはpH4.5以下である。ここで、
pHは、カーボンブラックの物性値であって以下のよう
に定義される(詳しくはJIS K6221−1982
に準ずる)。「pH」とは、カーボンブラックを水で煮
沸し、冷却後上澄みを除去して得た泥状物に対して測定
したpH(水素イオン濃度の対数値)をいう。カーボン
ブラック表面の酸素含有官能基(カルボン酸、水酸、ラ
クトン、キノイドなどの各官能基)の量と関連があり、
pHが低いほど酸性表面官能基が多いと考えられている
(カーボンブラック協会編集・発行「カーボンブラック
便覧」、1995年、参照)。なお、カーボンブラック
表面の酸素含有官能基の量を表す物性値として揮発分も
ある。この揮発分とは、カーボンブラックを950±2
5℃の雰囲気に7分間保持したときの減量割合をパーセ
ントとして表したものであるが、一般にpHの低いカー
ボンブラックほど揮発分が多いという傾向があり、どち
らか一方を規定すれば十分であると考えられる。
The pH of the carbon black is preferably not more than 6.0, more preferably not more than 5.0, even more preferably not more than 4.5. here,
The pH is a physical property value of carbon black and is defined as follows (for details, see JIS K6221-1982).
According to). The term “pH” refers to the pH (logarithmic value of hydrogen ion concentration) measured for a mud obtained by boiling carbon black with water, cooling, and removing the supernatant. It is related to the amount of oxygen-containing functional groups (each functional group such as carboxylic acid, hydroxyl, lactone and quinoid) on the surface of carbon black,
It is considered that the lower the pH is, the more acidic surface functional groups are (see "Carbon Black Handbook" edited and published by Carbon Black Association of Japan, 1995). In addition, there is a volatile component as a physical property value indicating the amount of the oxygen-containing functional group on the carbon black surface. This volatile matter is defined as 950 ± 2 carbon black.
The percentage of weight loss when held in a 5 ° C. atmosphere for 7 minutes is expressed as a percentage. Generally, carbon black having a lower pH tends to have more volatile components, and it is sufficient to specify either one. Conceivable.

【0040】カーボンブラックを導電性物質として用い
ることで、一部に過剰な電流が流れ、繰り返しの電圧印
加による酸化の影響を受けにくく、さらに、その表面に
付着する酸素含有官能基の効果で、基材への分散性が高
く、抵抗バラツキを小さくすることができるとともに、
電界依存性も小さくなり、通電による電界集中が起きづ
らくなる。その結果、通電による抵抗変化を防止し、電
気抵抗の均一性を改善し、電界依存性が少なく、さらに
環境による抵抗の変化の少なく、均一帯電が可能であ
る。このため、カーボンブラックの大きな凝集体に起因
する電場集中、絶縁破壊によって発生すると考えられる
ピンホールリーク等のリーク放電を防止することがで
き、トナーの固着をも防止することができる。さらに抵
抗変化や抵抗のバラツキによる帯電ムラやリーク放電に
起因する画質欠陥、環境変動による画像濃度の変動が少
なくなり、長期に渡り高画質画像を得ることができる。
また、カーボンブラックは、分散性を向上させるための
カップリング処理や、絶縁粒子や金属酸化物等の添加等
を行う必要性がなく、製造工程が簡易となる。さらに、
カーボンブラックは、電子伝導であるため、イオン導電
を利用した、例えばエーテルセグメントを含み像担持体
を汚染させる傾向のあるイオン導電性の材料による汚染
(ブリード)の問題がない。これにより、特にブリード
を防止する層等を設ける必要がなく、同様に製造工程が
簡易となる。
By using carbon black as a conductive substance, an excessive current flows partially, and is less susceptible to oxidation by repeated voltage application, and furthermore, due to the effect of oxygen-containing functional groups attached to the surface, It has high dispersibility to the base material and can reduce resistance variation,
Electric field dependence is also reduced, and electric field concentration due to energization is less likely to occur. As a result, resistance change due to energization is prevented, uniformity of electric resistance is improved, electric field dependence is small, and resistance change due to environment is small, and uniform charging is possible. For this reason, it is possible to prevent electric field concentration caused by large aggregates of carbon black and leakage discharge such as pinhole leak, which is considered to be caused by dielectric breakdown, and also prevent toner from sticking. Further, image quality defects caused by uneven charging and leak discharge due to resistance change and resistance variation, and fluctuations in image density due to environmental fluctuations are reduced, and high-quality images can be obtained over a long period of time.
In addition, carbon black does not require a coupling treatment for improving dispersibility, addition of insulating particles, metal oxides, or the like, and the manufacturing process is simplified. further,
Since carbon black is electronically conductive, there is no problem of bleeding using ionic conductivity, for example, an ionic conductive material that contains an ether segment and tends to contaminate the image carrier. Accordingly, there is no need to provide a layer or the like for preventing bleeding, and the manufacturing process is similarly simplified.

【0041】カーボンブラックは、酸性のものが好まし
く、酸素含有官能基(カルボン酸基、水酸基(例えばフ
ェノール水酸基)、ラクトン基、キノイド基などの各官
能基などが表面に非常に多いものである。一般にカーボ
ンブラック表面の酸素含有官能基は、炭素だけからなる
カーボンブラックに極性を与え、基材(バインダーポリ
マー)との親和性が向上し、均一に分散することが可能
になる。このことはインキ・塗料のような溶剤を含む系
では広く認められているが、乾式で混練・分散を行う場
合でも成り立っていると推察される。
The carbon black is preferably acidic, and the surface thereof has a large amount of oxygen-containing functional groups (such as carboxylic acid groups, hydroxyl groups (for example, phenol hydroxyl groups), lactone groups, and quinoid groups). Generally, the oxygen-containing functional group on the surface of carbon black imparts polarity to carbon black consisting only of carbon, improves affinity with a base material (binder polymer), and enables uniform dispersion.・ While widely recognized in systems containing solvents such as paints, it is presumed that this is true even when kneading and dispersing in a dry system.

【0042】カーボンブラックは、コンタクト法により
製造することができる。このコンタクト法としては、チ
ャネル法、ガスブラック法等が挙げられる。また、カー
ボンブラックは、ガスまたはオイルを原料とするファー
ネスブラック法により製造することもできる。必要に応
じて、これらの処理を施した後、硝酸などで液相酸化処
理を行ってもよい。なお、カーボンブラックは、コンタ
クト法で製造することができるが、このコンタクト法は
大気汚染などの問題から現在ではほとんど生産されてお
らず、密閉式のファーネス法によって製造するのが通常
である。ファーネス法では通常高pH・低揮発分のカー
ボンブラックしか製造されないが、これに上述の液相酸
処理を施してpHを調整することができる。このためフ
ァーネス法製造により得られるカーボンブラックで、後
工程処理によりpHが6以下となるように調節してもよ
い。
[0042] Carbon black can be produced by a contact method. Examples of the contact method include a channel method and a gas black method. Carbon black can also be produced by a furnace black method using gas or oil as a raw material. If necessary, after these treatments, a liquid phase oxidation treatment with nitric acid or the like may be performed. Note that carbon black can be produced by a contact method, but this contact method is hardly produced at present due to problems such as air pollution, and is usually produced by a closed furnace method. In the furnace method, only carbon black having a high pH and a low volatile content is usually produced, but the pH can be adjusted by subjecting the carbon black to the above-mentioned liquid acid treatment. Therefore, the carbon black obtained by the furnace method may be adjusted to have a pH of 6 or less by post-processing.

【0043】カーボンブラックとして、具体的には、三
菱化学社製の「MA100」(3.5、揮発分1.5
%)、同「MA100R」(pH3.5、揮発分1.5
%)、同「MA100S」(pH3.5、揮発分1.5
%)、同「#970」(pH3.5、揮発分3.0
%)、同「MA11」(pH3.5、揮発分2.0
%)、同「#1000」(pH3.5、揮発分3.0
%)、同「#2200」(pH3.5、揮発分3.5
%)、同「MA230」(pH3.0、揮発分1.5
%)、同「MA220」(pH3.0、揮発分1.0
%)、同「#2650」(pH3.0、揮発分8.0
%)、同「MA7」(pH3.0、揮発分3.0%)、
同「MA8」(pH3.0、揮発分3.0%)、同「O
IL7B」(pH3.0、揮発分6.0%)、同「MA
77」(pH2.5、揮発分3.0%)、同「#235
0」(pH2.5、揮発分7.5%)、同「#270
0」(pH2.5、揮発分10.0%)、同「#240
0」(pH2.5、揮発分9.0%)、;デグサ社製の
「カラーブラックFW1」(pH4.5、揮発分5.0
%)、同「カラーブラックFW18」(pH4.5、揮
発分5.0%)、同「カラーブラックS170」(pH
4.5、揮発分5.0%)、同「カラーブラックS16
0」(pH4.5、揮発分5.0%)、同「プリンテッ
クスU」(pH4.5、揮発分5.0%)、同「プリン
テックスV」(pH4.5、揮発分5.0%)、同「プ
リンテックス140U」(pH4.5、揮発分5.0
%)、同「プリンテックス140V」(pH4.5、揮
発分5.0%)、同「プリンテックス150T」(4.
0、揮発分10.0%)、同「スペシャルブラック35
0」(pH3.5、揮発分2.2%)、同「スペシャル
ブラック100」(pH3.3、揮発分2.2%)、同
「スペシャルブラック250」(pH3.1、揮発分
2.0%)、同「スペシャルブラック5」(pH3.
0、揮発分15.0%)、同「スペシャルブラック4」
(pH3.0、揮発分14.0%)、同「スペシャルブ
ラック4A」(pH3.0、揮発分14.0%)、同
「スペシャルブラック550」(pH2.8、揮発分
2.5%)、同「スペシャルブラック6」(pH2.
5、揮発分18.0%)、同「カラーブラックFW20
0」(pH2.5、揮発分20.0%)、同「カラーブ
ラックFW2」(pH2.5、揮発分16.5%)、同
「カラーブラックFW2V」(pH2.5、揮発分1
6.5%)、キャボット社製「MONARCH100
0」(pH2.5、揮発分9.5%)、同「MONAR
CH1300」(pH2.5、揮発分9.5%)、同
「MONARCH1400」(pH2.5、揮発分9.
0%)、同「MOGUL−L」(pH2.5、揮発分
5.0%)、同「REGAL400R」(pH4.0、
揮発分3.5%);等が挙げられる。
As carbon black, specifically, "MA100" (3.5, volatile matter 1.5 by Mitsubishi Chemical Corporation)
%), The same "MA100R" (pH 3.5, volatile matter 1.5
%) And "MA100S" (pH 3.5, volatile matter 1.5
% #) And "# 970" (pH 3.5, volatile content 3.0)
%, The same “MA11” (pH 3.5, volatile content 2.0)
% "And"# 1000 "(pH 3.5, volatile content 3.0)
%) And "# 2200" (pH 3.5, volatile matter 3.5)
%) And "MA230" (pH 3.0, volatile matter 1.5
%) And "MA220" (pH 3.0, volatile matter 1.0)
%) And "# 2650" (pH 3.0, volatile matter 8.0)
%), "MA7" (pH 3.0, volatile content 3.0%),
"MA8" (pH 3.0, volatile content 3.0%), "O8"
IL7B "(pH 3.0, volatile content 6.0%)," MA
77 "(pH 2.5, volatile content 3.0%) and"# 235
0 "(pH 2.5, volatile content 7.5%) and"# 270
0 "(pH 2.5, volatile content 10.0%) and"# 240
0 "(pH 2.5, volatile content 9.0%);" Color Black FW1 "manufactured by Degussa (pH 4.5, volatile content 5.0
%), "Color Black FW18" (pH 4.5, volatile content 5.0%), "Color Black S170" (pH
4.5, volatile content 5.0%)
0 "(pH 4.5, volatile content 5.0%)," Printex U "(pH 4.5, volatile content 5.0%)," Printex V "(pH 4.5, volatile content 5.0) %) And "Printex 140U" (pH 4.5, volatile matter 5.0)
%), "Printex 140V" (pH 4.5, volatile content 5.0%), "Printex 150T" (4.
0, volatile content 10.0%) and “Special Black 35”
0 "(pH 3.5, volatile content 2.2%)," Special Black 100 "(pH 3.3, volatile content 2.2%)," Special Black 250 "(pH 3.1, volatile content 2.0%) %) And "Special Black 5" (pH 3.
0, volatile content 15.0%), "Special Black 4"
"Special Black 4A" (pH 3.0, volatile content 14.0%), "Special Black 550" (pH 2.8, volatile content 2.5%) And “Special Black 6” (pH 2.
5, volatile matter 18.0%), and “Color Black FW20”
0 "(pH 2.5, volatile matter 20.0%)," Color Black FW2 "(pH 2.5, volatile matter 16.5%)," Color Black FW2V "(pH 2.5, volatile matter 1
6.5%), “MONARCH100” manufactured by Cabot Corporation
0 "(pH 2.5, volatile matter 9.5%)," MONAR
CH1300 "(pH 2.5, volatile content 9.5%), and" MONARCH 1400 "(pH 2.5, volatile content 9.5%).
0%), “MOGUL-L” (pH 2.5, volatile content 5.0%), “REGAL400R” (pH 4.0,
Volatile content 3.5%);

【0044】前記導電性物質は、基材中に単独で配合し
てもかまわないが、任意の2種以上を配合してもよく、
電気抵抗(表面抵抗率、体積抵抗率)の他、力学強度、
硬度、反発弾性率等のシステム全体としての要求に合致
するように配合することができる。導電性物質の基材ヘ
の配合量としては、既述の体積抵抗率の規定を満足する
ように適宜調整すればよいが、1〜100phr(「p
hr」とは基材100重量部に対する重量部数)程度と
することが一般的に好ましい。
The above-mentioned conductive substance may be used alone in the substrate, but any two or more kinds may be used.
In addition to electrical resistance (surface resistivity, volume resistivity), mechanical strength,
It can be blended to meet the requirements of the whole system such as hardness and rebound resilience. The amount of the conductive substance to be added to the base material may be appropriately adjusted so as to satisfy the above-described regulation of the volume resistivity, and is 1 to 100 phr (“p
It is generally preferred that "hr" be about the same as the number of parts by weight per 100 parts by weight of the base material.

【0045】表面層の基材としては、導電性弾性体層の
項において説明したものと同様のものを用いることがで
きるが、表面層においては、脂肪族ポリエステル樹脂を
メラミン樹脂と架橋反応させてなる熱硬化性樹脂を用い
ることが、膜強度、ブリードの点で望ましい。
As the base material of the surface layer, the same materials as those described in the section of the conductive elastic layer can be used. In the surface layer, the aliphatic polyester resin is subjected to a crosslinking reaction with the melamine resin. It is desirable to use a thermosetting resin in terms of film strength and bleed.

【0046】両者の混合割合としては、脂肪族ポリエス
テル樹脂100重量部に対し、メラミン樹脂を30〜7
0重量部とすることが好ましく、40〜60重量部とす
ることがより好ましい。メラミン樹脂を30重量部未満
であると、未架橋部が残り、得られる表面層は粘着性が
あり、感光体とのタックが発生しやすくなり、70重量
部を超えると、高架橋度になり得る表面層はもろく、硬
くなり、クラックが発生しやすくなり、、それぞれ好ま
しくない。
The mixing ratio of the melamine resin to the aliphatic polyester resin is 100 to 100 parts by weight.
It is preferably 0 parts by weight, more preferably 40 to 60 parts by weight. When the amount of the melamine resin is less than 30 parts by weight, an uncrosslinked portion remains, and the obtained surface layer is sticky and easily tacky to the photoreceptor. When the amount exceeds 70 parts by weight, the degree of crosslinking may be high. The surface layer is brittle, hard, and easily cracks, which are not preferred.

【0047】表面層の基材に前記熱硬化性樹脂を用いた
場合、表面層中には、さらにフッ素系高分子化合物およ
び/またはシリコーン系高分子化合物が含有されること
がトナー固着等の汚れ防止、抵抗環境安定性の点で望ま
しい。
When the above-mentioned thermosetting resin is used as the base material of the surface layer, the surface layer further contains a fluorine-based polymer compound and / or a silicone-based polymer compound. It is desirable in terms of prevention and resistance to environmental stability.

【0048】当該フッ素系高分子化合物および/または
該シリコーン系高分子化合物の含有量としては、前記熱
硬化性樹脂100重量部に対し、5〜100重量部の範
囲内とすることが好ましく、10〜80の範囲内とする
ことがより好ましい。これらの含有量が5重量部未満で
あると含有させることによる効果が得られず、100重
量部を超えると、加工性が著しく低下し、また、膜がも
ろくなり、増量によるトナー固着防止効果もほとんどな
く、ただ高価になるため好ましくない。。
The content of the fluorine-based polymer and / or the silicone-based polymer is preferably in the range of 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermosetting resin. More preferably, it is in the range of 80 to 80. If the content is less than 5 parts by weight, the effect of the inclusion cannot be obtained, and if it exceeds 100 parts by weight, the processability is remarkably reduced, the film becomes brittle, and the effect of increasing the amount of toner to prevent toner adhesion is also reduced. Almost no, just undesirably expensive. .

【0049】表面層は、前記基材、前記導電性物質、そ
の他必要に応じて添加されるその他の物質を適当な溶剤
に溶解して、芯材に塗布することにより、導電性物質を
基材と混練しコンパウンド化したものをものを芯材に巻
き付けてプレスすることにより、あるいは、射出成型等
の公知の成型法により、形成することができる。塗布す
ることにより形成する場合には、所定の厚みを確保する
ために、重ね塗りすることが望ましい。また、基材とし
て熱硬化性樹脂を用いる場合には、塗布あるいは成型の
後に、硬化させるのに十分な温度で加熱することが好ま
しい。
The surface layer is formed by dissolving the above-mentioned base material, the above-mentioned conductive substance, and other substances added as necessary in a suitable solvent, and applying the resulting solution to the core material. It can be formed by winding the compound kneaded and compounded with a core material and pressing it, or by a known molding method such as injection molding. In the case of forming by applying, it is desirable to apply the layers repeatedly to secure a predetermined thickness. When a thermosetting resin is used as the base material, it is preferable to heat at a temperature sufficient for curing after coating or molding.

【0050】<本発明の適用>以上説明した本発明の帯
電部材は、複写機、レーザプリンター、ファクシミリ、
これらの複合OA機器等の電子写真装置における接触式
帯電方式の帯電器において、帯電部材として好適に用い
られる。
<Application of the Present Invention> The charging member of the present invention described above is used for a copying machine, a laser printer, a facsimile,
It is suitably used as a charging member in a contact-type charging system charger in an electrophotographic apparatus such as a composite OA apparatus.

【0051】本発明の帯電部材が好適に適用される電子
写真装置について、図面を用いて詳細に説明する。図1
は、本発明の帯電部材が適用された電子写真装置の一例
を示す模式断面図である。図1に示す電子写真装置は、
電子写真感光体10と、電子写真感光体10の表面を帯
電する本発明の帯電部材からなる帯電器11と、帯電器
11に電圧を印加するための電源12と、電子写真感光
体10の表面に潜像を形成する画像入力器13と、トナ
ーにより電子写真感光体10の表面に形成された潜像を
現像してトナー画像を得る現像器14と、形成されたト
ナー画像を転写材20表面に転写する転写器15と、電
子写真感光体10表面の残留トナー等を除去するクリー
ニング器16と、電子写真感光体10表面の残存電位を
除去する除電器17と、被転写体20表面に転写された
トナー画像を熱および/または圧力等により定着する定
着器18と、を有する。
An electrophotographic apparatus to which the charging member of the present invention is suitably applied will be described in detail with reference to the drawings. FIG.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of an electrophotographic apparatus to which the charging member of the present invention is applied. The electrophotographic apparatus shown in FIG.
An electrophotographic photoreceptor 10; a charger 11 comprising the charging member of the present invention for charging the surface of the electrophotographic photoreceptor 10; a power supply 12 for applying a voltage to the charger 11; An image input device 13 for forming a latent image on the surface of the electrophotographic photoreceptor 10 with a toner, and a developing device 14 for developing a latent image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member 10 to obtain a toner image. , A cleaner 16 for removing residual toner and the like on the surface of the electrophotographic photoreceptor 10, a static eliminator 17 for removing residual potential on the surface of the electrophotographic photoreceptor 10, and a transfer to the surface of the transfer-receiving body 20 And a fixing device 18 for fixing the formed toner image by heat and / or pressure.

【0052】本発明の帯電部材からなる帯電器11は、
電源12から供給される電圧により作動し、感光体表面
を帯電する。その他、画像入力器13、現像器14、転
写器15、クリーニング器16、除電器17、定着器1
8の構成は、本発明において特に制限されるものではな
く、電子写真分野において従来公知のあらゆる構成をそ
のまま適用することができる。なお、除電器17は、必
ずしも設けられていなくてもよい。
The charger 11 comprising the charging member of the present invention
It operates by the voltage supplied from the power supply 12, and charges the surface of the photoconductor. In addition, an image input device 13, a developing device 14, a transfer device 15, a cleaning device 16, a static eliminator 17, and a fixing device 1
The configuration 8 is not particularly limited in the present invention, and any configuration conventionally known in the field of electrophotography can be applied as it is. Note that the static eliminator 17 is not necessarily provided.

【0053】図1の電子写真装置の動作について説明す
る。電子写真感光体10の表面は、帯電器11により一
様に帯電された上で、画像入力器13により潜像が形成
される。電子写真感光体10の表面に形成された潜像
は、現像器14に内蔵されたトナーにより現像され、ト
ナー像が形成される。電子写真感光体10の表面に形成
されたトナー像は、電子写真感光体10と、それに対向
する転写器15との間に挿通された被転写体20表面に
転写され、さらに定着器18の熱および/または圧力等
により定着される。一方、転写後の電子写真感光体10
表面の残留トナーは、クリーニング器16により除去さ
れる。そして、次の画像形成サイクルに進む前に、電子
写真感光体10表面の残存電位が、除電器17により除
去される。
The operation of the electrophotographic apparatus shown in FIG. 1 will be described. The surface of the electrophotographic photosensitive member 10 is uniformly charged by the charger 11, and then a latent image is formed by the image input device 13. The latent image formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor 10 is developed by a toner built in the developing device 14 to form a toner image. The toner image formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor 10 is transferred to the surface of the transfer receiving member 20 inserted between the electrophotographic photoreceptor 10 and the transfer unit 15 facing the electrophotographic photoreceptor 10. And / or fixed by pressure or the like. On the other hand, the transferred electrophotographic photoreceptor 10
The residual toner on the surface is removed by the cleaning device 16. Then, before proceeding to the next image forming cycle, the residual potential on the surface of the electrophotographic photosensitive member 10 is removed by the neutralizer 17.

【0054】[0054]

【実施例】以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体
的に説明する。 <帯電部材の製造>芯材として、長さ331mm、8m
mφのステンレス製のものを用意した。この芯材に、下
記表1に示す各組成および膜厚の導電性弾性体層および
表面層を順次形成し、実施例1〜7および比較例1〜5
の各帯電部材を製造した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. <Manufacture of charging member> As core material, length 331 mm, 8 m
A stainless steel mφ was prepared. On this core material, a conductive elastic layer and a surface layer having the respective compositions and film thicknesses shown in Table 1 below were sequentially formed, and Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 were formed.
Were manufactured.

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

【0056】なお、実施例1〜8および比較例1〜4に
おける各導電性弾性体層および表面層は、以下のように
して形成した。 (導電性弾性体層)上記表1に記載の導電性弾性体層形
成用の材料をオープンロールにて混練し、プレス形成機
を用いて15mmφのロールを得、その後研磨により1
4mmφに仕上げた。
The conductive elastic layers and surface layers in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 were formed as follows. (Conductive Elastic Layer) The materials for forming the conductive elastic layer shown in Table 1 above were kneaded by an open roll, and a roll having a diameter of 15 mm was obtained by using a press forming machine.
Finished to 4 mmφ.

【0057】(表面層)上記表1に記載の表面層形成用
の材料をダイノミルにより均一に分散した表面層形成用
溶液を作製した。得られた各表面層形成用溶液をディッ
ピングにて塗布し、160℃/30分で加熱・焼成し
て、表1に示す厚みの各表面層を形成した。
(Surface Layer) A solution for forming a surface layer was prepared by uniformly dispersing the materials for forming a surface layer shown in Table 1 above using a dyno mill. Each of the obtained surface layer forming solutions was applied by dipping, and heated and fired at 160 ° C./30 minutes to form each surface layer having the thickness shown in Table 1.

【0058】<体積抵抗率の測定>上記<帯電部材の製
造>と同様、同一素材で導電性弾性体層のみ、表面層の
み、並びに、導電性弾性体層および表面層を、それぞれ
同一膜厚でシート状に形成したサンプルを作製した。
<Measurement of Volume Resistivity> In the same manner as in <Production of Charging Member>, only the conductive elastic material layer, only the surface layer, and the conductive elastic material layer and the surface layer were made of the same material and had the same thickness. A sample formed in a sheet shape was prepared.

【0059】得られた各サンプルについて、図2に示す
円形電極(三菱油化(株)製ハイレスターIPのHRプ
ローブ:円柱状電極部Cの外径16mmφ、リング状電
極部Dの内径30mmφ、外径40mmφ)を用い、2
2℃/55%RH環境下で、電圧100V印加し、30
秒後の電流値を求め、各体積抵抗率を求めた。結果は、
下記表2に示す通りである。
For each of the obtained samples, a circular electrode shown in FIG. 2 (HR probe of Hiresta IP manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd .: 16 mmφ in outer diameter of cylindrical electrode portion C, 30 mmφ in inner diameter of ring-shaped electrode portion D, Outer diameter of 40 mmφ) and 2
Under a 2 ° C./55% RH environment, a voltage of 100 V is applied,
The current value after seconds was determined, and each volume resistivity was determined. Result is,
It is as shown in Table 2 below.

【0060】[0060]

【表2】 [Table 2]

【0061】<評価試験>Fuji Xerox Co
lor Laser Wind 3310の帯電部材
を、得られた実施例1〜7および比較例1〜5の各帯電
部材に代え、画出しすることにより、帯電部材の評価試
験を行った。評価項目および評価内容は以下の通りであ
る。得られた結果は、下記表3に示す。
<Evaluation Test> Fuji Xerox Co
An evaluation test of the charging member was performed by replacing the charging member of lor Laser Wind 3310 with each of the obtained charging members of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5, and performing image formation. Evaluation items and evaluation contents are as follows. The results obtained are shown in Table 3 below.

【0062】(耐リーク性)Fuji Xerox C
olor Laser Wind 3310の感光体
に、0.2mmφの穴をアルミ基材に達するまであけ、
ハーフトーンをプリントアウトし、その画質を目視にて
観察し、耐リーク性の評価を行った。評価指標は以下の
通りである。 ○:プリント画質にφ1mm以下の黒点が発生 △:プリント画質にφ3mm以下の黒点が発生 ×:横スジが発生、またはBCRが破壊
(Leak Resistance) Fuji Xerox C
In the photoconductor of color Laser Wind 3310, a hole of 0.2 mmφ is made until reaching the aluminum base material,
The halftone was printed out, the image quality was visually observed, and the leak resistance was evaluated. The evaluation indices are as follows. :: Black spots of φ1 mm or less are generated in print image quality Δ: Black spots of φ3 mm or less are generated in print image quality X: Horizontal stripes are generated or BCR is broken

【0063】(電源容量)Fuji Xerox Co
lor Laser Wind 3310に、外部電源
としてTrec615を接続し、所定交流電流1.2m
A流すのに必要な電圧Vppを測定した。電源容量Vp
pの最大出力は2.7kVであるので、2.7kV以上
になると帯電不良となる。従って評価指標は、電源容量
Vppが2.7kV未満で○、2.7kV以上で×とし
た。
(Power Supply Capacity) Fuji Xerox Co
lor Laser Wind 3310, connected to an external power supply Trec 615, and a predetermined AC current of 1.2 m
The voltage Vpp required for flowing A was measured. Power supply capacity Vp
Since the maximum output of p is 2.7 kV, charging failure occurs at 2.7 kV or more. Therefore, the evaluation index was evaluated as ○ when the power supply capacity Vpp was less than 2.7 kV and as × when the power supply capacity was 2.7 kV or more.

【0064】(画質)Fuji Xerox Colo
r Laser Wind 3310にて、白紙及びハ
ーフトーンを各々3枚ずつプリントアウトすることによ
り画質の評価を行った。評価指標は以下の通りである。 ○:かぶり未発生、ゴーストレベル2以下 ×:かぶり発生、ゴーストレベル3以上
(Image Quality) Fuji Xerox Colo
The image quality was evaluated by printing out three sheets each of blank paper and halftone using r Laser Wind 3310. The evaluation indices are as follows. :: No fog occurred, ghost level 2 or less ×: Fog occurred, ghost level 3 or more

【0065】[0065]

【表3】 [Table 3]

【0066】[0066]

【発明の効果】以上、本発明によれば、良好な帯電性能
と耐リーク性とを両立させた帯電部材を提供することが
できる。
As described above, according to the present invention, it is possible to provide a charging member having both good charging performance and leak resistance.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の帯電部材が適用された電子写真装置
の一例を示す模式断面図である。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of an electrophotographic apparatus to which a charging member of the present invention is applied.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 電子写真感光体 11 帯電器 12 電源 13 画像入力器 14 現像器 15 転写器(転写部材) 16 クリーニング器 17 除電器 18 定着器 20 被転写体 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Electrophotographic photoreceptor 11 Charging device 12 Power supply 13 Image input device 14 Developing device 15 Transfer device (transfer member) 16 Cleaning device 17 Static eliminator 18 Fixing device 20 Transfer object

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) F16C 13/00 F16C 13/00 B E //(C08L 71/03 (C08L 71/03 9:02) 9:02) (72)発明者 赤羽 久史 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 小野 雅人 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 川谷 哲也 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 上山 武士 三重県鈴鹿市伊船町1900番地 鈴鹿富士ゼ ロックス株式会社内 (72)発明者 小池 智 三重県鈴鹿市伊船町1900番地 鈴鹿富士ゼ ロックス株式会社内 (72)発明者 須賀谷 伸晃 三重県鈴鹿市伊船町1900番地 鈴鹿富士ゼ ロックス株式会社内 (72)発明者 西宮 秀男 三重県鈴鹿市伊船町1900番地 鈴鹿富士ゼ ロックス株式会社内 Fターム(参考) 2H003 AA15 BB11 CC05 3J103 AA02 AA14 AA85 BA41 FA30 GA02 GA57 GA58 GA60 HA03 HA04 HA12 HA20 HA52 HA53 HA54 HA60 4F100 AA37H AH03B AH03H AK17C AK27B AK27J AK29B AK29J AK52C AK54B AL01B AL09B AN02B AR00C AT00A BA03 BA07 BA10A BA10C BA26B BA26C DE01C GB41 JA20C JG01B JG01C JG01H JG03 JG04 JG10 YY00 YY00B YY00C YY00H 4J002 AC072 CH041 DE196 DG046 DK006 EB126 EB136 EC076 EH046 EN136 EV186 EV256 EW046 FD116 GF00 GM00──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) F16C 13/00 F16C 13/00 BE // (C08L 71/03 (C08L 71/03 9:02) 9 : 02) (72) Inventor Hisashi Akabane 1600 Takematsu, Minamiashigara, Kanagawa Prefecture Inside Fuji Xerox Co., Ltd. (72) Inventor Masato Ono 1600 Takematsu, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Inside Fuji Xerox Co., Ltd. 1600 Takematsu, Minamiashigara-shi, Kanagawa Prefecture Inside Fuji Xerox Co., Ltd. Suzuka Fuji Xerox Co., Ltd. (72) Inventor Nobuaki Sugaya 1900, Ifuna-cho, Suzuka City, Mie Prefecture Suzuka Fuji Xerox Co., Ltd. In-house (72) Inventor Hideo Nishinomiya 1900, Ifuna-cho, Suzuka-shi, Mie F-term in Suzuka Fuji Xerox Co., Ltd. HA60 4F100 AA37H AH03B AH03H AK17C AK27B AK27J AK29B AK29J AK52C AK54B AL01B AL09B AN02B AR00C AT00A BA03 BA07 BA10A BA10C BA26B BA26C DE01C GB41 JA20C JG01B JG01C JG01H JG03 JG04 JG10 YY00 YY00B YY00C YY00H 4J002 AC072 CH041 DE196 DG046 DK006 EB126 EB136 EC076 EH046 EN136 EV186 EV256 EW046 FD116 GF00 GM00

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 芯材に、少なくとも、導電性弾性体層
と、導電性物質を分散させた表面層とを順次積層してな
る層構造を有する帯電部材であって、 導電性弾性体層の体積抵抗率が1×107Ωcm以下で
あり、 表面層の体積抵抗率が導電性弾性体層の体積抵抗率の1
0〜1×106倍であり、 帯電部材の層構造全体の体積抵抗率が1×105〜1×
1010Ωcmである、こと特徴とする帯電部材。
1. A charging member having a layer structure in which at least a conductive elastic layer and a surface layer in which a conductive substance is dispersed are sequentially laminated on a core material, wherein the conductive elastic layer is The volume resistivity is 1 × 10 7 Ωcm or less, and the volume resistivity of the surface layer is one of the volume resistivity of the conductive elastic layer.
0 to 1 × 10 6 times, and the volume resistivity of the entire layer structure of the charging member is 1 × 10 5 to 1 ×.
A charging member having a resistivity of 10 10 Ωcm.
【請求項2】 前記表面層に含まれる導電性物質が、p
H6.0以下のカーボンブラックであること特徴とする
請求項1に記載の帯電部材。
2. The method according to claim 1, wherein the conductive material contained in the surface layer is p-type.
The charging member according to claim 1, wherein the charging member is a carbon black having an H of 6.0 or less.
【請求項3】 前記表面層に、さらに、フッ素系高分子
化合物および/またはシリコーン系高分子化合物が含有
されてなること特徴とする請求項1または2に記載の帯
電部材。
3. The charging member according to claim 1, wherein the surface layer further contains a fluorine-based polymer compound and / or a silicone-based polymer compound.
【請求項4】 前記表面層の厚みが、1〜50μmの範
囲であること特徴とする請求項1〜3のいずれか1に記
載の帯電部材。
4. The charging member according to claim 1, wherein the thickness of the surface layer is in a range of 1 to 50 μm.
【請求項5】 前記導電性弾性体層が、エピクロロヒド
リンゴムを主体とすること特徴とする請求項1〜4のい
ずれか1に記載の帯電部材。
5. The charging member according to claim 1, wherein the conductive elastic layer mainly comprises epichlorohydrin rubber.
【請求項6】 前記導電性弾性体層に、さらに第2のゴ
ム成分を1〜5重量%含有してなること特徴とする請求
項5に記載の帯電部材。
6. The charging member according to claim 5, wherein the conductive elastic layer further contains 1 to 5% by weight of a second rubber component.
【請求項7】 第2のゴム成分が、ニトリルブタジエン
ゴムであること特徴とする請求項6に記載の帯電部材。
7. The charging member according to claim 6, wherein the second rubber component is a nitrile butadiene rubber.
【請求項8】 前記導電性弾性体層に、さらに導電性物
質を含有してなること特徴とする請求項1〜7のいずれ
か1に記載の帯電部材。
8. The charging member according to claim 1, wherein the conductive elastic body layer further contains a conductive substance.
【請求項9】 前記導電性弾性体層に含まれる導電性物
質が、有機イオン導電性物質であること特徴とする請求
項8に記載の帯電部材。
9. The charging member according to claim 8, wherein the conductive material contained in the conductive elastic layer is an organic ionic conductive material.
【請求項10】 前記導電性弾性体層に含まれる導電性
物質が、ベンゼン環を有する4級アンモニウム塩である
こと特徴とする請求項9に記載の帯電部材。
10. The charging member according to claim 9, wherein the conductive substance contained in the conductive elastic layer is a quaternary ammonium salt having a benzene ring.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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