WO1991010942A1 - Conductive roll and process for producing the same - Google Patents

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WO1991010942A1
WO1991010942A1 PCT/JP1991/000018 JP9100018W WO9110942A1 WO 1991010942 A1 WO1991010942 A1 WO 1991010942A1 JP 9100018 W JP9100018 W JP 9100018W WO 9110942 A1 WO9110942 A1 WO 9110942A1
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conductive
layer
conductive roll
coating film
intermediate layer
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PCT/JP1991/000018
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Tadashi Utsunomiya
Yoshinori Shimokawa
Minoru Toyoda
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Bridgestone Corporation
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Definitions

  • the present invention relates to a conductive roll and a method for producing the conductive roll.
  • the present invention relates to a conductive roll for use in an electrophotographic recording apparatus, such as a developing roll, a charging roll, a charge elimination roll, and a transfer roll, and more particularly, a rubber having a core of a good conductor metal shaft.
  • the present invention relates to a conductive hole having a structure in which a coating film for resistance adjustment is formed on an outer peripheral surface of a roll of a foam material, and a method for manufacturing the conductive roll.
  • Electrophotographic recording devices widely used in copiers and laser beam printers generally include a photoreceptor, which is charged and exposed to static electricity. An electrostatic latent image is formed, and then toner is attracted and developed according to the latent image on the photoreceptor, and then the toner on the photoreceptor is transferred to paper for transfer. In addition to removing static electricity from the body to a predetermined potential, the toner remaining on the photoconductor is cleaned so that it can be prepared for the next recording. In addition, the toner carried on the transferred paper is finally melted and E-fixed so that it is fixed to the paper. Work is completed. 9
  • a charging means for applying a predetermined potential to the charged area of the photoreceptor of the electrophotographic recording apparatus, and a predetermined potential to the paper conveyed to the transfer area As a means for transfer, or as a means for neutralizing the charged area of the photoreceptor after transfer to a constant potential, a high-voltage of several hundred to several thousand volts is applied to a small-diameter wire.
  • the corona charging type which is configured to generate a negative discharge, is widely used in general.
  • a low molecular weight liquid compound for example, a softening agent such as oil is mixed with the conductive roll to improve the adhesion in order to improve the adhesiveness
  • the softening agent is used as the softening agent. It may leach onto the roll surface and contaminate the photoreceptor.
  • this conductive roll as conductive powder to impart conductivity to the roll, for example, Ketchen Black EC or acetylene black is used.
  • a conductive carbon such as carbon black
  • the electrical resistance value may change significantly due to slight changes in the amount of the powder to be added or poor dispersion of the powder. is there.
  • the electric resistance value may change significantly with changes in the external environment such as humidity and temperature.
  • such a conductive port is manufactured by a method such as a rubber or a foamed resin port shown in FIG.
  • a liquid coating material by a wet coating method such as electrostatic painting, heathing, or a mouth-coating method, or a dry coating method, and then dry and apply resistance.
  • a method of forming a coating film 101 for adjustment (see FIG. 2) is employed. At this time, (1) the coating material is prevented from adhering to the shaft (102); (2) the end of the coating film (101) is formed as shown in Fig. 2 A tube 103 having the same outer diameter dimension a as the outer diameter and an inner diameter substantially equal to the outer diameter dimension b of the shaft 102 is placed over the shaft 102. In general, masking is performed (Fig. 3).
  • the mask 102 is masked and coated with a coating material, dried or dry-coated, and then the coating film 101 formed as shown in FIG. 4 is removed. If the tube is cut at the portion c and the tube 103 of the masking is removed, the shape shown in FIG. 2 can be obtained.
  • the pinhole 101a is present, the coating 101 is cut off, and as shown in FIG. 6, the end face of the coating 101 and the opening If the 00 end faces had the same surface shape, spark discharge was likely to occur at the end of the roller 100, causing damage to the photosensitive drum.
  • the present invention has been made in view of the above-described drawbacks of the related art, and has high adhesiveness to a photoreceptor and can minimize contamination of the photoreceptor. Changes in electrical resistance due to external environmental changes, etc. can be suppressed as much as possible, and the conductive roll and the conductive roll that are less likely to generate cracks and wear over a long period of time It is intended to provide a manufacturing method. Disclosure of the invention
  • the adhesion to the photoreceptor can be improved. In addition, it is possible to prevent various contaminants from adhering to the photoconductor.
  • the conductive roll according to claim 29 of the present invention since the resistance of the intermediate layer is relatively high, the withstand voltage characteristics are significantly improved.
  • the conductive roll according to claim 42 of the present invention it is possible to use the conductive carbon in combination with the carbon for normal rubber. In addition, it is possible to freely control the electrical resistance at the same time with the low hardness.
  • the conductive rubber body of the intermediate layer is polarized, and the resistance such as increasing the internal electric resistance value is obtained.
  • the effect is that the value can be easily adjusted.
  • the surface of the conductive rubber body is polarized, thereby having an electric polarity. Adhesion of the material to the coating film can be made firmly.
  • a one-component or two-component urethane is used for the conductive rubber body subjected to the adhesive treatment.
  • the coating film can be firmly adhered to the conductive rubber body.
  • a paint black is dispersed in a one-part urethane paint as a coating film. By blending, it is possible to make the resistance value of the coating film stable and free from variations.
  • the coating film is mixed with a hydrophobic series force, and particularly, the external humidity or the external humidity is reduced.
  • the change in the film resistance value due to the temperature change can be suppressed to a small value.
  • the coating film has tin oxide doped with antimony oxide, and It is possible to provide a material excellent in the action of adjusting the resistance value.
  • the coating film material is made of modified nylon, and the modified nylon opening of the parentheses is used.
  • the degree of cross-linking is configured to have a predetermined value, whereby the strength of the coating film is remarkably increased and the electric resistance value can be easily suppressed.
  • the coating film has a two-layer structure, and the upper film is lower than the lower film.
  • the modified nylon is used as the upper layer of the two coating films, and the degree of crosslinking of the modified nylon is set to a predetermined value, whereby the strength of the coating film is improved. More Ru this and can be Ru and the electric resistance was even or c Ru can and this to REDUCE effectively with enhanced, according to the conductive path Lumpur of claim 9 9 according to this invention, 2 It has tin oxide doped with antimony oxide on the upper layer of the coating film of the layer, and can provide a material having a much superior resistance adjusting action.
  • a one-component or two-component polyester resin is used as a lower layer forming material.
  • the lower layer portion of the coating film can be firmly fixed to the outer peripheral surface of the softened intermediate layer.
  • the conductive roll prior to the formation of the coating film, has a diameter smaller than the outer diameter of the end of the roll in advance.
  • the tubing with the outer diameter is covered on the shaft and masking is performed, so that the liquid is collected at the boundary between the roll end surface where bubbles are generated and the tubing cylindrical surface. This allows the formation of a recessed portion, which allows air bubbles to be trapped inside and effectively prevents the occurrence of pinholes, and thus extends the coating film. Damage can be prevented.
  • the surface of the conductive rubber can be halogenated to form the conductive rubber. Easy control of electrical resistance can do.
  • the surface of the conductive rubber body of the intermediate layer is polarized,
  • the polar coating layer can be securely bonded.
  • FIGS. 5 and 6 are explanatory diagrams showing the drawbacks of the conventional conductive roll
  • FIG. FIG. 8 is a cross-sectional view showing a conductive roll of a first embodiment according to the present invention
  • FIG. 8 is a cross-sectional view showing a conductive roll of a second embodiment according to the present invention
  • FIG. 10 is a cross-sectional view showing a conductive roll according to a third embodiment of the present invention.
  • FIG. 10 is a cross-sectional view showing a conductive roll according to a fourth embodiment of the present invention. Is a sectional view showing a conductive roll of a fifth embodiment according to the present invention
  • FIG. 12 is a sectional view showing a conductive roll of a sixth embodiment according to the present invention
  • FIG. 13 is a cross-sectional view showing a conductive roll of a seventh embodiment according to the present invention
  • FIG. 14 is a conductive roll of the seventh embodiment shown in FIG.
  • the upper and lower layers of the coating film Graph showing changes in resistance against the humidity change, the first 5 Figure to the second 1 Figure Ru process diagram illustrating a manufacturing method of the engaging Rushirubedenro Lumpur invention this.
  • FIG. 7 shows the conductive roll of the first embodiment according to the present invention.
  • the conductive roll of this embodiment is used as a charger of an electronic multifunction printer. It is composed of a shaft 1, a flexible intermediate layer 2, and a coating film 3.
  • the small shaft 1 is provided along the axis of the core of the conductive roll, and is formed in a cylindrical shape using a good conductor.
  • the intermediate layer 2 is formed by adding liquid rubber as a softening agent to solid rubber in order to improve adhesion to a drum-shaped photoreceptor (hereinafter referred to as a photosensitive drum). It is formed using HR compounded material (hereinafter referred to as rubber roll). That is, the rubber roll 2 is specifically made of a material containing, for example, solid polybutane rubber and liquid polyisoprene rubber (hereinafter abbreviated as I-scale).
  • the liquid rubber used has a double bond in the main chain and has a number average molecular weight of 100,000 or more. If the molecular weight is of this level, most of the liquid rubber is used. Is solid rubber during vulcanization It reacts and binds and does not dissolve into paint. Also, the unreacted residue is difficult to dissolve into the paint due to its high molecular weight. Therefore, when a rubber roll 2 is made of such a rubber and a coating film 3 is formed by coating the outer peripheral surface of the rubber roll 2, the softener migrates to the surface of the coating film. This is so that the rubber roll 2 does not contaminate the photosensitive drum when it comes into contact with the photosensitive drum.
  • liquid IR and liquid BR can be used, but liquid IR is particularly preferred.
  • solid BR and liquid IR are used, (1) soft rubber can be easily made, and (2) even if a large amount of liquid IR is blended, it can be rolled into a roll or roll. Little adhesion.
  • the electrical resistance of the rubber is usually high, so the electrical resistance of the rubber must be reduced by some method (hereinafter referred to as the “rolling”). Is referred to as a conductive rubber body).
  • the conductive powder that is, various metal oxides whose surfaces have been subjected to conductive treatment, for example, In addition to black EC, the resistance can be reduced by mixing zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, etc., and carbon black. You.
  • conductive carbon such as acetylene black
  • the resistance will change significantly due to slight fluctuations in the amount of conductive powder added or poor dispersion, and the resistance will not exceed the specified resistance. It is difficult to control. Therefore, the structure of the rubber is more developed than that of the conventional rubber cylinders with low conductivity, such as SAF, ISAF, HAF, MAF, FEF, GPF, and SRF. If the resistor is used, the resistance becomes stable. However, in order to lower the resistance, a large amount of carbon must be compounded, and the hardness of the rubber increases. Under these circumstances, in order to make rubber with low hardness and low resistance, it is necessary to use conductive materials such as Ketchen black and acetylene black.
  • the intermediate layer is not particularly limited to those of this embodiment, but may be, for example, silicone rubber, BR-based urethane, or the like. It may be a non-foamed elastic body or a foamed elastic body such as tan, norsolex (polyvinyl borane rubber) or the like.
  • the coating film 3 is made up of epichlorohydrin, acrylic rubber, Silicon rubber with adhesive properties, chlorinolephonated polyethylene, fluorinated vinyl ether copolymer, one-pack or two-pack A variety of materials can be used, such as polyurethane, N-methoxymethyl nairon, and other modified nylon. Can be bonded.
  • the coating film 3 may have a required resistance value by itself, but if this is not the case, the resistance is adjusted by dispersing the conductive powder. You may.
  • the use of the material described above for the intermediate layer 2 results in less adhesion and a lower mixer. It can be easily removed after kneading. Also, by using this material, the mode separation after the flow is very good, and the ⁇ -roll can be easily removed without damaging it.
  • the conductive roll of the present invention may be manufactured by either a wet coating method or a dry coating method.
  • a wet coating method for example, even in the case of dry coating, the liquid rubber does not transfer to the coating film, so there is no need to provide the film with an action to prevent the transfer of photosensitive drum contaminants-the selection range of the film is widened. is there.
  • FIG. 8 shows a conductive roll according to a second embodiment of the present invention.
  • the conductive roll according to this embodiment is a rubber roll 4 constituting an intermediate layer.
  • the rubber roll 4 is formed by performing a log-forming process, whereby the electrical resistance of the rubber roll 4 can be increased.
  • rubber b Lumpur 4 for example 1 0 s Omega following Russia Lumpur the b Lumpur having an electrical resistance has an electrical resistance of about 1 0 4 Omega Ri by the fact that processes c b gain emissions reduction It can be.
  • this rubber b Lumpur 4 the first embodiment Ri by the and this combined use of the addition of the conductive powder for resistivity adjustment had use in even higher e.g. 1 0 5 to 1 resistance 0 You can also make a 7 ⁇ mouthpiece.
  • the surface of the rubber roll 4 should be polarized during the manufacturing process by a halogenation treatment, a polarity treatment such as a corona discharge or a plasma discharge. When the sea swells.
  • the coating film 5 of the second embodiment has a polarity such as urethane, nylon, epichlorohydrin rubber, acryl rubber, or the like.
  • a polarity such as urethane, nylon, epichlorohydrin rubber, acryl rubber, or the like.
  • the use of the material facilitates adhesion to the rubber opening 4 whose surface is polarized.
  • These materials may be coated by either a wet method or a dry method. In any case, the rubber roll 4 and the coating film 5 are adhered to each other. By doing so, it is possible to suppress the fluctuation of the resistance, such as the change with time of the resistance.
  • the conductive roll according to the second embodiment can control the internal resistance of the rubber port 4 which is the intermediate layer.
  • the resistance ratio between the rubber roll 4 and the coating film 5 can be freely controlled.
  • the voltage applied to the entire conductive roll is applied to the intermediate layer and the coating film 5 in accordance with the resistance ratio. If the withstand voltage is not sufficiently high, the withstand voltage of the entire roll can be increased by increasing the ratio of the internal resistance on the intermediate layer side.
  • a rubber port 6 softened by a softener similar to that of the first embodiment is used as an intermediate layer.
  • a polymer using one-component urethane is used for the coating film 7.
  • the coating film 7 can firmly adhere to the rubber roll 6 which has been softened and treated by using one-component urethane. It is known that both ester-based resin and ether-based resin whose resistance is adjusted by mixing conductive powder show high withstand voltage. For example, when the film thickness volume-specific resistance is around 1 0 8 ⁇ 1 0 1 ° ⁇ ⁇ cm is 1 0 0 ⁇ 2 0 0 m , sake voltage characteristic you have a 1.5 to 2. About 5 KV It is a thing.
  • the resistance of the coating film 7 is adjusted by dispersing a conductive metal oxide, for example, a conductive powder such as zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, or carbon black. It has been done. And use this carbon black, for example f,
  • the three ports are not a high-conductivity carbon such as a metal black black and black, but have a SAF,
  • DBP oil absorption such as ISAF, HAFF, MAFF, FEF
  • the conductive roll of the fourth embodiment uses a coating film 8 in which a hydrophobic screw is mixed.
  • the resistance of a coating film depends largely on the humidity of the environment in which it is placed, and in many cases, it is necessary to exceed the appropriate range within the environmental conditions used.
  • the conductive roll of the fifth embodiment uses conductive tin oxide doped with antimony oxide as a conductive powder for adjusting the resistance of the coating film 9. ing.
  • the conductive roll of the fifth embodiment since the particle size of the tin oxide is as small as 0.1 m or less and the dispersibility is very good. By appropriately changing the amount of dispersion, the resistance of the coating film 9 can be easily controlled.
  • the tin oxide is spherical, the anisotropy of the resistance of the film due to the deformation of the shear during processing does not easily appear. Good characteristics can be exhibited.
  • the conductive roll 6 of the embodiment shown in FIG. 12 is made of a material such as N-methoxymethyliron, which is used as a material for forming the coating film 10.
  • Various metamorphic terminals are used.
  • the coating film 10 was brought into contact with the photosensitive drum in a close contact state. When left unattended for a month, it was clear that there was no contamination of the photosensitive drum.
  • the coating film has a two-layer structure of an upper layer 11 and a lower layer 12.
  • the upper layer 11 is made of a material that is somewhat hard and has a low withstand voltage, but does not cause any contamination to the photosensitive drum.
  • a modified nylon such as N-methoxymethylylon is used as a material for forming the upper layer 11.
  • tin oxide doped with antimony oxide is dispersed, and changes in the external environment such as humidity (for example, 82.5 ° C at 32.5 ° C). Even at 5% RH to 15 ° C (10% RH), the image during recording is not adversely affected.
  • modified N-iron such as N-methoxymethino-Nylon is a suitable material for the upper layer as described above, but (1) these are completely cross-linked.
  • the lower layer 12 is made of a material that is soft, has a high withstand voltage, and does not pass through a substance that does not transmit a substance that causes contamination of the rubber or foam of the intermediate layer 2. It has a structure with a thick coating of about 100 m.
  • one-component or two-component polyurethane, epichlorohydrin rubber, acrylic rubber, and chromium rubber can be used as the material of the lower layer 12 of this embodiment. Rusulfonated polyretin, modified nylon, etc. are preferred.
  • R The specific resistance between the upper layer 11 and the lower layer 12 constituting the coating layer is defined as R, where the resistance of the upper layer 11 is R, and R 2 is the resistance of the lower layer 12.
  • the lower layer 12 as a coating film and the upper layer 11 having a lower resistance than the thickness of the lower layer 12 are formed.
  • the environmental dependence of the resistance of the conductive roll can be reduced.
  • the lower layer 12 contact resistance which increases under low humidity conditions as shown in Fig. 14, is interposed between the lower resistance film, that is, the upper layer 11. 3 ⁇ 40
  • the specific resistance is adjusted so that the specific resistance of the resistance between the intermediate layer 16 and the coating layer 17 is 1: 1.5. .
  • the intermediate layer 16 is formed by mixing polycarbonate with polybutadiene and liquid polyisoprene, and then performing injection molding. Ru Tei configuration and Tsu Do you also measured by winding the Aluminum foil width by applying a voltage of 1 KV) has a 1 X 1 0 8 ⁇ .
  • the coating layer 17 is formed by applying a carbon-in-polyurethane paint with a thickness of 80 m on the outer peripheral surface of the intermediate layer 16, and similarly has a roll resistance.
  • the power 1. 5 X 1 0 8 ⁇ Ru Tei configuration and Tsu Do that have a.
  • a high voltage of 1.5 KV was applied between the intermediate layer 16 and the coating layer 17, and voltage breakdown was observed. This was confirmed.
  • a solid rubber and a softener were used in the intermediate layer.
  • the conductive carbon (c) is used for each of the metal chips.
  • Table 1 shows that, when solid rubber and liquid rubber are used in combination, the hardness is low and the resistance is stable, and when liquid rubber is used together, it is possible to use polyrubber (BR).
  • BR polyrubber
  • LIR liquid polysoprene
  • the conductive roll according to the tenth embodiment has a configuration in which the surface of the intermediate layer is polarized.
  • such an arrangement was immersed twice in two treatment methods, namely, immediately with 4% of acetonitrile in a trichloride socielate. (E), and (2) when immersed twice in 4% of the tricyclium-isolated acetic acid acetate (f) before and after the treatment.
  • the roll resistance measured with a roll of aluminum foil of 1 cm width and a voltage of 1 KV applied to the roll
  • Table 2 were obtained.
  • the intrinsic volume resistance can be increased, in other words, the resistance of the intermediate layer can be controlled. You can see that. In other words, this is because the treatment agent impregnates the inside of the intermediate layer and forms a layer of dozens of micron-polarized on the surface.
  • the materials used in (f) were Sys 1,4-polybutadiene 70 PHR, liquid polysoprene 30 PHR, Ketchen Black EC 8 It is formed by kneading the PHR and force [I flow agent in a B-type chamber and then injection molding.
  • the conductive roll of the eleventh embodiment has a structure in which the intermediate layer is composed of a polystyrene and a liquid polyprene. It is formed by injection molding with a mixture of a carbon black and a coolant. This is polarized with a 2% solution of Trichloronolate Sodium Acetate and applied with a urethane-based thermoplastic urethane paint. Then, it was dried to form a coating film.
  • the cormorants in the conductive path Lumpur which is formed by good of this, this filtration and tried to stand between one month to the laboratory, the dew Lumpur resistance have a dimethyl 2. 2 X 1 0 5 ⁇ Les , the other also of is, 2. 3 X 1 0 5 ⁇ and Do Ri, is and stomach this, such has been ⁇ throat change was found.
  • the roll resistance was measured for the same material that was formed in the same way without performing the polarization treatment and left for the same period. 2.0 x 10 5 ⁇ , a force that can be significantly changed to 1.0 x 10 6 ⁇ .
  • the coating film is formed by a polymer using one-part urethane or two-part urethane.
  • the main chain of urethane is formed by adipic acid ester.
  • the conductive roll of this embodiment is obtained by adding a carbon black and a flow additive to polybutadiene and liquid polyisoprene as an intermediate layer, They are made by kneading and injection molding.
  • the intermediate layer formed in this way is treated with a 2% solution of trichloronorethocyanurate in acetate to disperse carbon.
  • the structure is such that a paint (P22S, trade name, manufactured by Miractran Co.) is applied and dried to form a 4 m coating film.
  • the conductive roll thus formed is connected to a poly-force button.
  • a stress corrosion cracking experiment of a photoreceptor whose main raw material was a sheet when a conductive roll having a urethane coating film was adhered to the photoreceptor, 2 No cracks were observed for more than 0 days.
  • an object consisting of only the intermediate layer was brought into close contact with the photoreceptor, cracks occurred in the intermediate layer in 8 hours.
  • urethane partially crystallized and had high strength, and that it strongly adhered to the bonded intermediate layer, that is, the rubber roll.
  • this urethane has a high withstand voltage, and can exhibit a high withstand voltage even when carbon or conductive metal oxide is used to match the resistance in the semiconductor region.
  • the acid voltage of adipic acid ester is excellent.
  • the conductive roll of the thirteenth embodiment has a coating film of an ester-liquid urethane coating with a DBP oil absorption of about 130 to 50.
  • the inventor of the present invention has a configuration in which the blacks are dispersed, and in particular, by adopting such a configuration, a film having a stable resistance with little variation can be obtained. Research ⁇ Confirmed by experiments.
  • an ester of 1,4-butanediol and adipic acid was used as a coating film in MDI (4,4-diphenylezomethane diamine).
  • MDI 4,4-diphenylezomethane diamine.
  • One-component polyurethane chain name: P.2S, manufactured by Miracton Co., Ltd.
  • 100 PHR is dissolved in a dioxane MEK at a concentration of 16%, and this is added to a carbon particle with an average particle size of 22 ⁇ m, DBP oil absorption capacity of 100 m1 / 100 g, and PH of 3.5.
  • Mitsubishi Kasei's trade name MA100 was used with 18 PHR plus paint.
  • the conductive roll of this example has a thickness of about 200 m in an intermediate layer obtained by subjecting this coating material to a halogenation treatment with a trichloride solution. It was formed by applying it to a film thickness and drying it at 120 ° C for 5 hours.
  • a conductive roll according to the fourteenth embodiment has a structure in which hydrophobic silica is mixed as a coating film. As shown in Table 3 below, it was confirmed that the environmental change of the resistance was reduced. In this example, a carbon black and a flowing agent were put into a polyolefin pigment and a liquid polyisoprene as an intermediate layer, and injection molding was performed. Uses rubber roll.
  • the conductive roll of this embodiment is obtained by treating the intermediate layer thus formed with a 2% solution of trichlorisocyanurate in acetonitrile,
  • the outer peripheral surface of the thermoplastic silica is SS10 (trade name, manufactured by Nihon Silica Co., Ltd.), and contains thermoplastic resin containing carbon containing 10 PFR.
  • the structure is such that a coating film is formed by applying a tin paint and drying.
  • the conductive roll of the fifteenth embodiment has a configuration in which the coating film has tin oxide doped with antimony oxide.
  • the conductive roll of this example uses conductive tin oxide as the coating film, and as a result, the following effects were obtained. did. (1)
  • the particle size force of the tin oxide contained is as small as 0.1 m or less, and the dispersibility is very good. By appropriately changing the dispersion amount, the resistance of the coating film can be improved. It is easy to control the value o.
  • tin oxide is put into modified nylon to form two layers.
  • the coating is applied to the upper layer of the formed coating film, and the case where other various materials are applied to the upper layer of the coating film by putting them into a modified nib, as shown in Table 4. Results were also obtained.
  • the conductive roll of this embodiment uses modified nylon as a material for forming the coating film, and has a high degree of cross-linking to the photosensitive drum, preventing the generation of fragility and preventing the formation of brittleness. It has a configuration that has a predetermined value in consideration of the electrical resistance and the like.
  • the coating film of the conductive roll of this example was modified with N—methoxymethyl Nylon (trade name: EF3, manufactured by Teikoku Chemical Co., Ltd.) as a modified nylon. 0 T), but other than this, for example, N-methoxymethylated copolymerized nylon (trade name: G550, manufactured by Teikoku Chemical Co., Ltd.) or modified copolymer Amid (trade name: AQ Nylon P-70) manufactured by Toray Co., Ltd., Polyether, Polyester copolymerized soft nylon (trade name: Toray Co., Ltd. 2 5 3 3 and 3 5 3 3) are also acceptable.
  • the modified nylon such as N-methoxymethyi-nylon used in this example is a suitable material as the upper layer of the coating film. If not cross-linked completely, it will adhere to the photosensitive drum. 2 If it is cross-linked too much, the film will become brittle and will be easily worn, and the surface will have cracks and the electric resistance will be reduced. There are drawbacks such as (3) the electrical resistance tends to be too high even if conductive powder is added. Under such circumstances, the inventor conducted various researches and, as a result, controlled the degree of bridging of the coating film. It has been found that the above-mentioned control is carried out with an acid catalyst or by heating.
  • N-methoxysilane N-methoxysilane
  • the coating film is composed of an upper layer and a lower layer.
  • the upper layer is made of a material that does not adhere to the photosensitive drum, and is formed to a thickness of 3 to 50 m on the outer peripheral surface of the lower layer. Particularly, in this embodiment, the seventh embodiment is used. The same modified nylon is used. Since the upper layer of this embodiment is formed thinner than the lower layer, it may be somewhat hard and have a low withstand voltage.
  • the lower layer is soft and has good electric resistance as in the previous seventh embodiment, and is permeable to substances that cause contamination of the rubber in the intermediate layer and the photosensitive drum in the foam. It is made of a material that does not allow it to be formed, and is formed on the outer peripheral surface of the intermediate layer so as to be as thick as 500 to 200 m.
  • the lower layer is JISA Uses soft thermoplastic urethane with a hardness of around 80 degrees, resulting in good electrical resistance and contamination of the photosensitive drum with rubber and foam in the intermediate layer. So that there is no danger of permeating substances that cause
  • the seventeenth embodiment by separating and sharing the functions of the upper layer and the lower layer, the selection range of the materials used for each of these layers is greatly expanded. It is a thing.
  • the lower layer is coated with a one-part urethane paint in which a carbon for paint is dispersed, it is easy to adjust to the specified resistance, but the carbon is oriented in the axial direction.
  • the photosensitive drum had a pinhole, it caused poor charging along the axial direction of that portion, and it was easy for black lines to be generated in the image.
  • the conductive tin oxide was dispersed after coating with the one-part urethane paint.
  • FIG. 15 a method of manufacturing the conductive roll according to the first embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. 15 to 21.
  • FIG. 15 a method of manufacturing the conductive roll according to the first embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. 15 to 21.
  • the rubber material used at this time was a liquid rubber mixed with a solid rubber as a softening agent, and a conductive material was blended so that the oil would not seep into the solvent of the coating material. Use a conductive material.
  • tubing 14 made of polypropylene and made of 6 dragons inside diameter and 9 outside diameters (see Fig. 17).
  • the material of the tube 14 is one that does not contaminate the coating solution, and it is preferable that the shaft 14 be elastically gripped.
  • the surface of the rubber roll 2 is treated with a halogen gas or an organic halogenating agent. Polarize.
  • This coating material solution is an electrically conductive urethane made of carbon, graphite, or a conductive metal oxide, that is, titanium oxide, zinc oxide, or tin oxide. Tan is preferred. Since this urethane is soft and adheres well to Gum Roll 2 by a halogenogen treatment, it is a suitable material for the conductive roll coating film. Alternatively, it may be Acryl, Epicro, or Nylon.
  • a coater method such as Roll Co., Ltd. or Nyf Co., Co., which can use a coating material solution having a relatively high viscosity, is suitable.
  • the end of the roll becomes the first due to shrinkage of the coating film 3.
  • the state changes from the state shown in Fig. 9 to that shown in Fig. 20 to form fillet A.
  • this filet A is useful for improving the withstand voltage characteristics of the end portion.
  • the coating material solution is applied and dried by vertically moving the rubber roll, the coating material solution that has excessively adhered to the end surface of the rubber roll gradually drips to the side surface of the rubber roll during drying. And the thickness of the coating film 3 may be uneven. Because of this, it is preferable that the outer diameter difference between the rubber roll and the tube is set to 2.5 or less.
  • the conductive roll according to the present invention is useful as a conductive roll for developing, charging, discharging, transferring, etc., used in an electronic photo recording device. Particularly, it is suitable for applying or removing a potential to a photoconductor of a copying machine.

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Abstract

A conductive roll which is used in electrostatic copying processes such as developing, charging, charge removing and image transferring. It provides intimate contact with a photosensitive material to impart uniform potential thereto, and prevents the photosensitive material from being contaminated as much as possible. This roll comprises a shaft (1) which is a good conductor as a core, an intermediate layer (2) composed of a conductive elastic material or this material formed around the shaft (1), and a surface coating (3) having high electric resistance.

Description

明 細  Details
導電ロ ー ル及びそ の導電 ロ ー ル の製造方法 技術分野 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a conductive roll and a method for producing the conductive roll.
こ の発明 は、 電子写真記録装置に用 い る現像用、 帯電 用、 除電用、 転写用等の導電ロ ー ル に係 り 、 特に良導体 の金属 シ ャ フ 卜 の芯を有する ゴム あ る いは発泡材の ロ ー ル外周面に抵抗調整用 の被覆膜を形成 した構'造の導電口 — ル及びその導電ロ ー ルの製造方法に関する。 背景技術  The present invention relates to a conductive roll for use in an electrophotographic recording apparatus, such as a developing roll, a charging roll, a charge elimination roll, and a transfer roll, and more particularly, a rubber having a core of a good conductor metal shaft. The present invention relates to a conductive hole having a structure in which a coating film for resistance adjustment is formed on an outer peripheral surface of a roll of a foam material, and a method for manufacturing the conductive roll. Background art
複写機及び レ ーザ ビーム プ リ ン 夕 等に広 く 使用 さ れて い る 電子写真記録装置に は、 一般に感光体を備えてお り その感光体に対 して帯電 · 露光を行っ て静電潜像を形成 し、 その後感光体上の潜像に応 じて ト ナー を吸着 さ せて 現像 し、 次にその感光体上の ト ナーを用紙に転移 さ せて 転写 し、 その後その感光体上を所定電位に除電する と共 に感光体上に残留す る ト ナー を清掃 し、 さ ら に次の記録 に備え る よ う にな つ てい る。 ま た、 転写後の用紙に担持 さ れていた ト ナ ー は最後に溶融 · E着 さ れて用紙に定着 す る よ う にな つ てお り 、 こ れに よ り 用紙に対する一連の 記録作業が完了する。 9 2. Description of the Related Art Electrophotographic recording devices widely used in copiers and laser beam printers generally include a photoreceptor, which is charged and exposed to static electricity. An electrostatic latent image is formed, and then toner is attracted and developed according to the latent image on the photoreceptor, and then the toner on the photoreceptor is transferred to paper for transfer. In addition to removing static electricity from the body to a predetermined potential, the toner remaining on the photoconductor is cleaned so that it can be prepared for the next recording. In addition, the toner carried on the transferred paper is finally melted and E-fixed so that it is fixed to the paper. Work is completed. 9
と こ ろで、 こ の電子写真記録装置の感光体に対 してそ の帯電領域に所定電位を付与す る帯電手段、 転写領域に 搬送 さ れて来た用紙に対 して所定電位を付与する転写手 段、 或いは転写後の感光体においてその帯電領域を一定 電位に均一化させる 除電手段 と して、 細径の ワ イ ヤに数 百〜数千ボル 卜 の高圧を印加 して コ ロ ナ放電をお こ す よ う に構成 した コ ロ ナ帯電方式の も のが広 く 一般的に使用 さ れてい る。  At this time, a charging means for applying a predetermined potential to the charged area of the photoreceptor of the electrophotographic recording apparatus, and a predetermined potential to the paper conveyed to the transfer area As a means for transfer, or as a means for neutralizing the charged area of the photoreceptor after transfer to a constant potential, a high-voltage of several hundred to several thousand volts is applied to a small-diameter wire. The corona charging type, which is configured to generate a negative discharge, is widely used in general.
しか しなが ら、 こ の よ う な コ ロ ナ帯電方式を用 いた も のにあ っ ては、 コ ロ ナ放電に伴い発生する オ ゾン等の活 性分子が感光体及びその他の部品を劣化させた り 、 人体 に も悪影響を及ぼ した り す る虞れがあ り 、 問題にな っ て い る。 し力、 も、 ま た こ の よ う な方式の も のは、 高電圧に よ る感電事故等の危険や、 さ ら に ワ イ ヤの汚損 · 断線等 に対する保守 · 管理の面で も 問題にな っ てい る。 . そ こ で、 こ の よ う な コ ロ ナ帯電方式 と は異な り 、 例え ば導電性ゴム ロ ー ラ を感光体に直接接触させて所定電圧 を印加する よ う に構成 した、 ロ ー ラ 型の接触帯電器 (以 下こ れを導電ロ ー ル と よぶ) が提案さ れてい る。 こ の導 電ロ ー ルは、 コ ロ ナ帯電方式の も のほ ど高電圧を必要 と せず、 オ ゾ ン等 も殆 ど発生 しない等の優れた特徴を有 し てレ、 る も のであ る。  However, in such a method using the corona charging method, active molecules such as ozone generated by the corona discharge are used to protect the photoconductor and other parts. It is a problem because it may deteriorate or have a negative effect on the human body. This type of method also poses a problem in terms of risk of electric shock accidents due to high voltage, and maintenance and management of wire contamination and disconnection. It has become. Therefore, unlike such a corona charging method, for example, a roller configured to apply a predetermined voltage by bringing a conductive rubber roller into direct contact with a photoconductor. A type of contact charger (hereinafter referred to as a conductive roll) has been proposed. This conductive roll does not require as high a voltage as the corona charging method, and has excellent features such as almost no generation of ozone. is there.
と こ ろで、 こ の導電ロ ールにあ っ ては、 感光体への均 一な電位付与のため、 ロ ー ル と感光体 との密着性を極力 高め こ れに よ つ て感光体への均一な電位を付与す る こ と が重要な課題 と な っ てお り 、 そ の有効な手段の開発が望 ま れてい る。 In this conductive roll, the adhesion between the roll and the photoconductor is minimized in order to apply a uniform potential to the photoconductor. It is an important issue to provide a uniform potential to the photoconductor by increasing the height, and the development of an effective means is desired.
ま た、 こ の導電ロ ー ルにあ っ ては、 密着性を向上 さ せ る ため こ の製造時に低分子量の液状化合物、 例えばオイ ル等の軟化剤を混入する と、 そ の軟化剤が ロ ー ル表面に 浸出 し、 感光体を汚染す る虞れがあ る。  In addition, if a low molecular weight liquid compound, for example, a softening agent such as oil is mixed with the conductive roll to improve the adhesion in order to improve the adhesiveness, the softening agent is used as the softening agent. It may leach onto the roll surface and contaminate the photoreceptor.
ま た、 こ の導電ロ ー ルの製造の際、 ロ ー ル に導電性を 付与す る為に導電性粉末 と して、 例えばケ ッ チ ェ ン ブラ ッ ク E C やア セチ レ ン ブラ ッ ク 等の よ う な導電性カ ー ボ ン を使用す る と、 添加す る その粉末量の僅かな変化や粉 末の分散不良等が原因 して電気抵抗値が大き く 変化す る 場合があ る。  In addition, during the production of this conductive roll, as conductive powder to impart conductivity to the roll, for example, Ketchen Black EC or acetylene black is used. When using a conductive carbon such as carbon black, the electrical resistance value may change significantly due to slight changes in the amount of the powder to be added or poor dispersion of the powder. is there.
ま た、 こ の よ う な導電ロ ー ルにあ っ ては、 電気抵抗値 の制御調整が極めて困難であ り 更に、 必要な帯電圧特性 を付与する のが難 しい も のであ る。  Further, in such a conductive roll, it is extremely difficult to control and adjust the electric resistance value, and it is also difficult to provide a required charged voltage characteristic.
しか も、 こ の よ う な導電ロ ー ルに あ っ ては、 特に湿度 や温度等の よ う な外的環境の変化に伴 っ て電気抵抗値が 大幅に変化す る こ とがあ り 、 感光体に対 し常時一定の電 位を付与する のが困難な場合 も あ る。  However, in such a conductive roll, the electric resistance value may change significantly with changes in the external environment such as humidity and temperature. However, it may be difficult to always apply a constant potential to the photoconductor.
さ ら に こ の よ う な導電ロ ー ルにあ っ ては、 材質的に脆 弱でひびが入 り やすか つ た り 、 摩耗 しやすか つ た り す る こ とがあ り 、 経年変化の極力少な い も のの開発が望ま れ In addition, such conductive rolls are fragile in material, and may be easily cracked, worn, or worn. Development of the smallest possible change is desired
—し 、 O と こ ろ で、 通常 こ の よ う な導電口 ― ルの製造方法 と し ては、 第 1 図に示すゴ厶あ る いは、 ゥ レ タ ン発泡体の 口 、、 — Then O In general, such a conductive port is manufactured by a method such as a rubber or a foamed resin port shown in FIG.
一 ラ ー 1 0 0 に、 液状の被膜材を、 静電塗装、 ア イ ツ ヒ ン グ、 口 一 ル コ 一 夕 一等の湿式塗布法或いは乾式被覆法 で塗布 し、 その後乾燥 して抵抗調整用 の被覆膜 1 0 1 を 形成す る (第 2 図参照 ) 方法が採 られている。 そ して こ の時、 ①被覆材が シ ャ フ 卜 1 0 2 に付着する のを防止 し ま た②被覆膜 1 0 1 の端部形状を第 2 図の如 く 形成する ため、 端部外径 と 同 じ外径寸法 a を有 し、 シ ャ フ 卜 1 0 2 の外径寸法 b とほぼ同 じ内径を有する チ ュ ーブ 1 0 3 をシ ャ フ ト 1 0 2 にかぶせて、 マスキ ン グを行う のが一 般的であ る (第 3 図) 。 こ の よ う に シ ャ フ 卜 1 0 2 にマ スキ ン グ して被覆材を塗布 し、 乾燥させ或いは乾式被覆 した後、 第 4 図の如 く 形成さ れた被覆膜 1 0 1 を c 部で 切断 し、 マ ス キ ン グのチ ュ ーブ 1 0 3 を除去すれば、 第 2 図の形状の も のが得 られる。 On a line 100, apply a liquid coating material by a wet coating method such as electrostatic painting, heathing, or a mouth-coating method, or a dry coating method, and then dry and apply resistance. A method of forming a coating film 101 for adjustment (see FIG. 2) is employed. At this time, (1) the coating material is prevented from adhering to the shaft (102); (2) the end of the coating film (101) is formed as shown in Fig. 2 A tube 103 having the same outer diameter dimension a as the outer diameter and an inner diameter substantially equal to the outer diameter dimension b of the shaft 102 is placed over the shaft 102. In general, masking is performed (Fig. 3). In this way, the mask 102 is masked and coated with a coating material, dried or dry-coated, and then the coating film 101 formed as shown in FIG. 4 is removed. If the tube is cut at the portion c and the tube 103 of the masking is removed, the shape shown in FIG. 2 can be obtained.
と こ ろ で、 こ の様なマ スキ ン グでは、 感光 ドラ ム と 電 気抵抗の低いゴム或いは発泡体で开 成 した ロ ー ラ ー と の 間でスパー ク しない よ う にする にはかな り 被覆膜をは り 出 さ な ければな らない。 しカヽ しなが ら、 あ ま り 被覆膜を はみ出す と軸受けに当た り 、 ち ぎれる 等の不都合が生 じ o  In such masking, it is necessary to prevent sparking between the photosensitive drum and a roller made of rubber or foam having low electric resistance. The coating must be removed. However, if the coating film protrudes too much, it may hit the bearing, causing problems such as tearing.
ま た押出 し時には、 チ ュ ーブ と ロ ー ルの間にエア ーが 残っ てい る と、 押出 した膜で空気が膨張 してふ く れ等の 現象が発生 し易 く 、 そ の結果 こ の部分の耐電圧特性が悪 く な る事があ る。 又、 こ の よ う なマスキ ン グでは湿式塗 布法の場合、 塗布中あ る いは乾燥中に、 マ スキ ン グチ ュ ー ブ 1 0 3 と シ ャ フ ト 1 0 2 と の間、 あ る い は、 マ ス キ ン グチ ュ ー ブ 1 0 3 と ロ ー ラ ー 1 0 0 端面 と の間に、 わ ずかに存在す る空気が、 口 一 ラ ー 1 0 0 端面部分の被覆 に しみだ して泡を生 じ、 こ の部分に ピ ン ホ ー ル 1 0 1 a を発生 しやす く (第 5 図参照) 、 ま た被覆膜 1 0 1 が切 れやすい と レ、 う 問題があ っ た (第 6 図参照) 。 At the time of extrusion, if air remains between the tube and the roll, the air will expand due to the extruded membrane, causing The phenomenon is likely to occur, and as a result, the withstand voltage characteristics of this part may be deteriorated. In the case of such a mask, in the case of the wet coating method, during the coating or the drying, the distance between the masking tube 103 and the shaft 102 may be reduced. Alternatively, there is a slight air between the masking tube 103 and the roller 100 end face, When the coating oozes out and bubbles are generated, pinholes 101a are liable to be generated in this part (see Fig. 5). There was a problem (see Figure 6).
こ の よ う に ピ ン ホー ル 1 0 1 a があ っ た り 、 被覆膜 1 0 1 が切れて、 第 6 図の よ う に被覆膜 1 0 1 端面 と、 口 一ラ ー 1 0 0 端面が同一面形状にな る と、 ロ ー ラ ー 1 0 0 の端部で火花放電を起 こ しやす く な り 、 感光 ド ラ ム の 損傷を招いていた。  In this way, the pinhole 101a is present, the coating 101 is cut off, and as shown in FIG. 6, the end face of the coating 101 and the opening If the 00 end faces had the same surface shape, spark discharge was likely to occur at the end of the roller 100, causing damage to the photosensitive drum.
こ の発明は、 上記 した従来の欠点に鑑みな さ れた も の であ っ て、 感光体への密着性が高 く 、 かつその感光体へ の汚染を極力抑え る こ とができ る と共に外的環境変化等 に よ り 電気抵抗値が変化す る のを極力抑え る こ とができ、 しか も長期に亙 り ひびや摩耗の発生が少ない導電ロ ー ル 及びそ の導電ロ ー ルの製造方法を提供する こ と を 目 的 と す る も のであ る 。 発明の開示  The present invention has been made in view of the above-described drawbacks of the related art, and has high adhesiveness to a photoreceptor and can minimize contamination of the photoreceptor. Changes in electrical resistance due to external environmental changes, etc. can be suppressed as much as possible, and the conductive roll and the conductive roll that are less likely to generate cracks and wear over a long period of time It is intended to provide a manufacturing method. Disclosure of the invention
こ の発明に係 る請求項 1 に記載の導電ロ ー ルに よ れば β According to the conductive roll according to claim 1 of the present invention, β
固形ゴ厶 に混入 させた液状ゴムが加流時に固形ゴム と反 応結合 して表面に浸出する のを防止 している ので、 感光 体への密着性の向上を図 る こ とができ る と共に、 感光体 への各種汚染物の付着防止を図 る こ とができ る。 Since the liquid rubber mixed into the solid rubber is prevented from reacting with the solid rubber and exuding to the surface when flowing, the adhesion to the photoreceptor can be improved. In addition, it is possible to prevent various contaminants from adhering to the photoconductor.
ま た、 こ の発明 に係る請求項 2 9 に記載の導電ロ ー ル に よ れば、 中間層の抵抗が比較的高いので耐電圧特性が 大幅に向上する。  Further, according to the conductive roll according to claim 29 of the present invention, since the resistance of the intermediate layer is relatively high, the withstand voltage characteristics are significantly improved.
ま た、 こ の発明に係 る請求項 4 2 に記載の導電ロ ー ル に よれ ば、 導電性カ ー ボ ン と通常ゴム用 のカ ー ボ ン と を 併用 して使用する こ と に よ り 、 低硬度の も の あ っ て同 時に電気的抵抗値を自 由 に制御する こ とが可能 とな る。  Further, according to the conductive roll according to claim 42 of the present invention, it is possible to use the conductive carbon in combination with the carbon for normal rubber. In addition, it is possible to freely control the electrical resistance at the same time with the low hardness.
ま た、 こ の発明に係 る請求項 5 4 に記載の導電ロ ール に よれば、 中間層の導電ゴム体が極性化さ れてお り 、 内 部電気抵抗値を高め る等の抵抗値の調整が容易 に行え る 効果があ る。  Further, according to the conductive roll according to claim 54 of the present invention, the conductive rubber body of the intermediate layer is polarized, and the resistance such as increasing the internal electric resistance value is obtained. The effect is that the value can be easily adjusted.
ま た、 こ の発明に係 る請求項 6 5 に記載の導電ロ ー ル に よれば、 導電性ゴム体表面が極性化さ れてお り 、 こ れ に よ つ て電気極性を有す る材料の被覆膜 との接着を強固 に行う こ とができ る。  According to the conductive roll according to claim 65 of the present invention, the surface of the conductive rubber body is polarized, thereby having an electric polarity. Adhesion of the material to the coating film can be made firmly.
ま た、 こ の発明に係 る請求項 6 6 に記載の導電ロ ール に よれは、 接着処理 した導電ゴム体に対 し、 一液性又は 二液性の ウ レ タ ン を使用 したポ リ マ一を被覆膜 と して使 用す る こ と に よ り 、 そ の導電ゴム体に対 し強固に被覆膜 を接着する こ とができ る。 ま た、 こ の発明 に係 る 請求項 7 4 に記載の導電ロ ー ル に よれ ば、 被覆膜 と して一液性ウ レ タ ン塗料に塗料用 力 一ボ ン ブラ ッ ク を分散配合 さ せる こ と に よ り そ の被覆膜 の抵抗値を安定 したバ ラ ツキのない も の とする こ とがで さ る。 According to the conductive roll according to claim 66 of the present invention, a one-component or two-component urethane is used for the conductive rubber body subjected to the adhesive treatment. By using the rim as the coating film, the coating film can be firmly adhered to the conductive rubber body. Further, according to the conductive roll according to claim 74 of the present invention, a paint black is dispersed in a one-part urethane paint as a coating film. By blending, it is possible to make the resistance value of the coating film stable and free from variations.
ま た、 こ の発明に係 る請求項 7 5 に記載の導電ロ ー ル に よれば、 被覆膜に疎水性シ リ 力 を混成さ せてお り 、 特 に外的湿度若 し く は温度変化に対す る 膜抵抗値の変化を 小さ く 抑え る こ と ができ る。  Further, according to the conductive roll according to claim 75 of the present invention, the coating film is mixed with a hydrophobic series force, and particularly, the external humidity or the external humidity is reduced. The change in the film resistance value due to the temperature change can be suppressed to a small value.
ま た、 こ の発明に係 る請求項 8 2 に記載の導電ロ ー ル に よ れば、 被覆膜に酸化ア ン チモ ン を ドー プさ せた酸化 錫を有 してお り 、 電気抵抗値の調整作用 に優れた も のを 提供する こ とができ る。  Further, according to the conductive roll according to claim 82 of the present invention, the coating film has tin oxide doped with antimony oxide, and It is possible to provide a material excellent in the action of adjusting the resistance value.
ま た、 こ の発明に係 る請求項 8 8 に記載の導電ロ ー ル に よれば、 被覆膜材料に変性ナ イ ロ ン を使用 してお り 、 かっ こ の変性ナ イ 口 ン の架橋度が所定値を有する よ う に 構成 さ れてお り 、 こ れに よ つ て被覆膜の強度が格段 と高 ま る と共に電気抵抗値を容易 に抑え る こ とができ る。  According to the conductive roll according to claim 88 of the present invention, the coating film material is made of modified nylon, and the modified nylon opening of the parentheses is used. The degree of cross-linking is configured to have a predetermined value, whereby the strength of the coating film is remarkably increased and the electric resistance value can be easily suppressed.
ま た、 こ の発明に係 る請求項 9 2 に記載の導電ロ ー ル に よれば、 被覆膜を 2 層構造 と してお り 、 下層の膜よ り も上層の膜の方を低抵抗値 とす る こ と に よ っ て、 特に温 湿度な どの外的環境依存性を大幅に低下さ せ る こ とがで き る。  According to the conductive roll according to claim 92 of the present invention, the coating film has a two-layer structure, and the upper film is lower than the lower film. By setting the resistance value, it is possible to greatly reduce the external environment dependency such as temperature and humidity, in particular.
ま た、 こ の発明に係 る請求項 9 6 に記載の導電ロ ー ル に よれば、 2 層の被覆膜の上層 に変性ナ イ ロ ン を使用 し てい る と共に こ の変性ナイ 口 ン の架橋度を所定値に設定 する こ と に よ り 、 被覆膜の強度を更に高め る こ とができ る と共に電気抵抗値を更に効果的に抑え る こ とができ る c ま た、 こ の発明に係る請求項 9 9 に記載の導電ロ ー ル に よれば、 2 層の被覆膜の上層に酸化ア ンチモ ンを ド一 プさ せた酸化錫を有 してお り 、 抵抗調整作用が格段 と優 れた も のを提供する こ とがで き る。 Further, the conductive roll according to claim 96 according to the present invention. According to the method described above, the modified nylon is used as the upper layer of the two coating films, and the degree of crosslinking of the modified nylon is set to a predetermined value, whereby the strength of the coating film is improved. more Ru this and can be Ru and the electric resistance was even or c Ru can and this to REDUCE effectively with enhanced, according to the conductive path Lumpur of claim 9 9 according to this invention, 2 It has tin oxide doped with antimony oxide on the upper layer of the coating film of the layer, and can provide a material having a much superior resistance adjusting action.
さ ら に、 こ の発明 に係る請求項 1 0 1 に記載の導電口 — ルに よ れば、 下層の形成材料 と して一液性又は二液性 の ゥ レ 夕 ン を使用 したポ リ マー に よ り 形成さ れてお り 、 軟化処理 した中間層の外周面に対 して被覆膜の下層部を 強固に固着さ せる こ とができ る。 ま た、 こ の発明に係 る 請求項 1 0 2 に記載の導電ロ ー ルの製造方法に よれば、 被覆膜の形成に先立ち、 予め ロ ール端部の外径寸法よ り 小さ な外径寸法のチ ュ ーブを シ ャ フ ト に被せマスキ ン グ を行 う こ と に よ り 、 気泡の発生す る ロ ール端面 と チ ュ ー ブ円筒面の境界部分に液溜 ま り 部分を形成す る こ とがで き、 こ れに よ つ て気泡が内部に封 じ込め られて ピ ン ホー ルの発生を有効に防止す る こ とができ、 延いては被覆膜 の破損が防止でき る。  Furthermore, according to the conductive hole according to claim 101 of the present invention, a one-component or two-component polyester resin is used as a lower layer forming material. The lower layer portion of the coating film can be firmly fixed to the outer peripheral surface of the softened intermediate layer. Further, according to the method for manufacturing a conductive roll according to claim 102 of the present invention, prior to the formation of the coating film, the conductive roll has a diameter smaller than the outer diameter of the end of the roll in advance. The tubing with the outer diameter is covered on the shaft and masking is performed, so that the liquid is collected at the boundary between the roll end surface where bubbles are generated and the tubing cylindrical surface. This allows the formation of a recessed portion, which allows air bubbles to be trapped inside and effectively prevents the occurrence of pinholes, and thus extends the coating film. Damage can be prevented.
ま た、 こ の発明に係 る請求項 1 0 3 に記載の導電 D — ルの製造方法に よれば、 導電性ゴム体表面をハ ロ ゲ ン化 する事に よ り 、 導電性ゴム体の電気抵抗値を容易に制御 する こ とができ る。 Further, according to the method for producing a conductive rubber according to claim 103 of the present invention, the surface of the conductive rubber can be halogenated to form the conductive rubber. Easy control of electrical resistance can do.
ま た、 こ の発明 に係 る請求項 1 0 4 に記載の導電ロ ー ル の製造方法に よれば、 中間層の導電性ゴム体の表面を 極性化 してお く こ と に よ り 、 極性被覆膜層を確実に接着 さ せ る こ とができ る。 図面の簡単な説明  Also, according to the method for producing a conductive roll according to claim 104 of the present invention, the surface of the conductive rubber body of the intermediate layer is polarized, The polar coating layer can be securely bonded. BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES
第 1 図乃至第 4 図 は従来の導電ロ ー ルの製造方法を示 す工程図、 第 5 図及び第 6 図は従来の導電ロ ー ルの欠点 を示す説明図、 第 7 図は こ の発明に係 る第 1 の実施例の 導電ロ ー ルを示す断面図、 第 8 図は こ の発明 に係 る 第 2 の実施例の導電ロ ー ルを示す断面図、 第 9 図は こ の発明 に係 る 第 3 の実施例の導電ロ ールを示す断面図、 第 1 0 図は こ の発明に係 る 第 4 の実施例の導電ロ ー ルを示す断 面図、 第 1 1 図 は こ の発明 に係 る第 5 の実施例の導電 口 ー ルを示す断面図、 第 1 2 図は こ の発明に係 る 第 6 の実 施例の導電ロ ー ルを示す断面図、 第 1 3 図は こ の発明 に 係 る 第 7 の実施例の導電ロ ー ルを示す断面図、 第 1 4 図 は第 1 3 図に示す第 7 の実施例の導電ロ ー ルにお け る 被 覆膜の上層及び下層での各温湿度変化に対す る抵抗値の 変化を示す グラ フ、 第 1 5 図乃至第 2 1 図は こ の発明 に 係 る導電ロ ー ルの製造方法を示す工程図であ る。 発明を実施す る ための最良の形態 以下、 こ の発明の実施例について添付図面を参照 しな が ら説明する。 1 to 4 are process diagrams showing a method of manufacturing a conventional conductive roll, FIGS. 5 and 6 are explanatory diagrams showing the drawbacks of the conventional conductive roll, and FIG. FIG. 8 is a cross-sectional view showing a conductive roll of a first embodiment according to the present invention; FIG. 8 is a cross-sectional view showing a conductive roll of a second embodiment according to the present invention; FIG. 10 is a cross-sectional view showing a conductive roll according to a third embodiment of the present invention. FIG. 10 is a cross-sectional view showing a conductive roll according to a fourth embodiment of the present invention. Is a sectional view showing a conductive roll of a fifth embodiment according to the present invention; FIG. 12 is a sectional view showing a conductive roll of a sixth embodiment according to the present invention; FIG. 13 is a cross-sectional view showing a conductive roll of a seventh embodiment according to the present invention, and FIG. 14 is a conductive roll of the seventh embodiment shown in FIG. The upper and lower layers of the coating film Graph showing changes in resistance against the humidity change, the first 5 Figure to the second 1 Figure Ru process diagram illustrating a manufacturing method of the engaging Rushirubedenro Lumpur invention this. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.
第 7 図は こ の発明に係 る第 1 の実施例の導電ロ ール を 示す も のであ り 、 こ の実施例の導電ロ ールは、 電子式複 写機の帯電器 と して使用する よ う にな っ てお り 、 シ ャ フ 卜 1 と、 柔軟性を有する 中間層 2 と、 被覆膜 3 とか ら構 成さ れてい る。  FIG. 7 shows the conductive roll of the first embodiment according to the present invention. The conductive roll of this embodiment is used as a charger of an electronic multifunction printer. It is composed of a shaft 1, a flexible intermediate layer 2, and a coating film 3.
シ ャ フ 小 1 は、 こ の導電ロ ー ルの芯部においてその軸 芯方向に沿 って設け られてお り 、 良導体を用 いて円柱状 に形成さ れてい る。  The small shaft 1 is provided along the axis of the core of the conductive roll, and is formed in a cylindrical shape using a good conductor.
中間層 2 は、 ド ラ ム状の感光体 (以下こ れを感光 ドラ 厶 と い う ) に対する密着性の向上を図る ため、 固形ゴム に軟化剤 と して液状ゴムを 1 0 〜 5 0 P HR 配合 した も の を使用 して形成 (以下こ れをゴム ロ ー ル と よぶ) さ れて い る。 つま り 、 こ の ゴム ロ ール 2 は、 例えば固形ポ リ ブ タ ジェ ン ゴム と液状のポ リ イ ソ プ レ ン ゴム (以下 I 尺 と 略す) とを含む材料に よ り 、 具体的には シ ス 1 , 4 ー ポ リ ブ タ ジ エ ン 6 0 P H R ( 日 本合成ゴム㈱製 B R 0 2 L L ) と液状ポ リ イ ソ プ レ ン 4 0 P H R (ク ラ レ イ ソ プ レ ン : L I R 30 ) と ケ ッ チ ェ ン ブラ ッ ク E C 1 0 P HR を材料 と して 使用 して形成さ れてい る。  The intermediate layer 2 is formed by adding liquid rubber as a softening agent to solid rubber in order to improve adhesion to a drum-shaped photoreceptor (hereinafter referred to as a photosensitive drum). It is formed using HR compounded material (hereinafter referred to as rubber roll). That is, the rubber roll 2 is specifically made of a material containing, for example, solid polybutane rubber and liquid polyisoprene rubber (hereinafter abbreviated as I-scale). Is a 1,4-polybutadiene 60 PHR (BR02 LL made by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) and a liquid polyisoprene 40 PHR (Kuraray Souprene) : LIR 30) and Ketchen Black EC 10 PHR are used as materials.
なお、 使用する液状ゴムは主鎖に 2 重結合を有 し数平 均分子量は 1 0 0 0 0 以上の も のが望ま し く 、 こ の程度 の分子量であ る と、 大部分の も のは加硫時に固形ゴム と 反応 して結合 して し ま い、 塗料中に溶 け出す こ とがな い。 又、 未反応で残 っ た も の も 高分子量の為に塗料中 に溶け 出 し に く い。 従 っ て こ の様な ゴ厶でゴム ロ ー ル 2 を作 り 、 その外周面上に塗料を塗 っ て被覆膜 3 を形成 した場合、 塗膜表面に軟化剤が移行 して く る こ とが無 く 、 こ の ゴム ロ ー ル 2 が感光 ド ラ ム と接 した時感光 ド ラ ム を汚染 し に く い よ う にな っ てい る。 ま た、 その液状ゴム と して は液 状 I R 、 液状 B R が使用でき る が、 特に液状 I R が好ま しい。 ま た固形 B R と液状 I R にす る と、 ①軟 らかいゴ ムを作 り 易 い、 ②液状 I R を多量にプ レ ン ド 'して も ノく ン ノく リ 一や ロ ー ルへの付着が少ない。 It is desirable that the liquid rubber used has a double bond in the main chain and has a number average molecular weight of 100,000 or more.If the molecular weight is of this level, most of the liquid rubber is used. Is solid rubber during vulcanization It reacts and binds and does not dissolve into paint. Also, the unreacted residue is difficult to dissolve into the paint due to its high molecular weight. Therefore, when a rubber roll 2 is made of such a rubber and a coating film 3 is formed by coating the outer peripheral surface of the rubber roll 2, the softener migrates to the surface of the coating film. This is so that the rubber roll 2 does not contaminate the photosensitive drum when it comes into contact with the photosensitive drum. As the liquid rubber, liquid IR and liquid BR can be used, but liquid IR is particularly preferred. When solid BR and liquid IR are used, (1) soft rubber can be easily made, and (2) even if a large amount of liquid IR is blended, it can be rolled into a roll or roll. Little adhesion.
③加硫時のモ ー ル ド離れがよ い、 ④加硫が速い、 ⑤加硫 物の圧縮永久歪が少ない等の特徴があ る。 ③ Good mold release during vulcanization, が Fast vulcanization, ⑤ Low compression set of vulcanizate.
そ して、 こ の様な ゴム ロ ールを作る に は、 通常、 ゴム の電気抵抗が高い為、 何 らかの方法でゴム の電気抵抗を 下げな ければな らないが (以下こ れを導電性ゴム体 と よ ぶ) 、 こ の実施例の導電性ゴム体では、 導電性の粉末す なわち表面に導電化の処理を した各種金属酸化物、 例え ば先のケ ッ チ ヱ ン ブラ ッ ク E C の他に も酸化亜鉛、 酸化 チ タ ン、 酸化錫等やカ ー ボ ンブラ ッ ク を混合する事に よ つ て抵抗を下げ る こ とができ る よ う に構成さ れてい る。  In order to make such a rubber roll, the electrical resistance of the rubber is usually high, so the electrical resistance of the rubber must be reduced by some method (hereinafter referred to as the “rolling”). Is referred to as a conductive rubber body). In the conductive rubber body of this embodiment, the conductive powder, that is, various metal oxides whose surfaces have been subjected to conductive treatment, for example, In addition to black EC, the resistance can be reduced by mixing zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, etc., and carbon black. You.
ま た、 使用す る も の に よ っ て はゴム ロ ー ルの抵抗を 1 0 4 〜 1 0 7 Ω程度の半導体領域の特定な狭い範囲に抑 え る必要が生 じ る が、 こ の時ケ ッ チ ェ ン ブ ラ ッ ク E C や t 2 Also, although in Tsu by to be to use is that Ji necessary raw Ru depression example to a specific narrow range of rubber and Russia Lumpur resistor 1 0 4 ~ 1 0 7 Ω about the semiconductor area of, this Time ketch black EC or t 2
ァセチ レ ン ブラ ッ ク 等の導電性カ ー ボ ンを使用する と、 導電性粉末の添加量の僅かなふれや分散不良で大 き く 抵 抗が変化 して し ま い、 所定の抵抗に コ ン ト ロ ー ル し に く い。 そ こ で、 こ れ等よ り も ス ト ラ ク チ ャ ー の発達 してレ、 ない導電性の低い S A F , I S A F , H A F, M A F , F E F , G P F, S R F等の通常のゴム用 力 一 ボ ン を使 用する と抵抗は安定 して く る。 と こ ろが、 抵抗を下げる 為には大量のカ ーボ ンを配合する必要があ り 、 ゴムの硬 度が高 く な つ て し ま う 。 こ の よ う な事情か ら、 低硬度で . かつ低抵抗値特性を合わせ持っ たゴムを作る ためには、 ケ ッ チ ェ ン ブラ ッ ク , アセチ レ ンブラ ッ ク 等の導電性力 一ボ ン と上記 した様な通常のゴム用 カ ー ボ ン或いは塗料 用 力 一 ボ ン と の併合が有効であ る。 ま た、 力 一ボ ンブラ ッ ク に比べコ ス ト 力 力、な り 高価にはな るが、 上記 した様 な導電性金属酸化物を用 いて も、 低硬度で半導体領域.の 特定な抵抗に コ ン ト ロ ール したゴムを作る こ とができ る つ ま り 、 こ れは導電性金属酸化物に補強性が無い事 と、 そ の導電性が導電性カ ー ボ ン程高 く ないか らであ る。 If conductive carbon such as acetylene black is used, the resistance will change significantly due to slight fluctuations in the amount of conductive powder added or poor dispersion, and the resistance will not exceed the specified resistance. It is difficult to control. Therefore, the structure of the rubber is more developed than that of the conventional rubber cylinders with low conductivity, such as SAF, ISAF, HAF, MAF, FEF, GPF, and SRF. If the resistor is used, the resistance becomes stable. However, in order to lower the resistance, a large amount of carbon must be compounded, and the hardness of the rubber increases. Under these circumstances, in order to make rubber with low hardness and low resistance, it is necessary to use conductive materials such as Ketchen black and acetylene black. It is effective to combine the rubber with the usual rubber carbon or paint power bone as described above. In addition, the cost is higher and the cost is higher than that of carbon black.However, even if the conductive metal oxide as described above is used, it has low hardness and a specific resistance in the semiconductor region. In other words, it is possible to produce a rubber with a high control, because the conductive metal oxide has no reinforcing property and its conductivity is higher than that of a conductive carbon. Because there is not.
なお、 こ の中間層 と しては特に こ の実施例の も のに限 定さ れる も のではな く 、 こ れ以外に例えばシ リ コ ン ゴ厶 ウ レ タ ン ゴム, B R系ウ レ タ ン, ノ ー ソ レ ッ ク ス ( ポ リ ノ ルボル ネ ン ゴム) 等の無発泡弾性体或は発泡弾性体等 で も よい。  The intermediate layer is not particularly limited to those of this embodiment, but may be, for example, silicone rubber, BR-based urethane, or the like. It may be a non-foamed elastic body or a foamed elastic body such as tan, norsolex (polyvinyl borane rubber) or the like.
被覆膜 3 は、 ェ ピ ク ロ ル ヒ ド リ ン, ァ ク リ ルゴム, 接 着性の あ る シ リ コ ン ゴム, ク ロ ルス ノレ ホ ン 化ポ リ エ チ レ ン , フ ルォ ロ ォ レ フ イ ン ビニルエ ー テ ル共重合体, 一液 性或い は二液性の ポ リ ウ レ タ ン, N — メ ト キ シ メ チ ル ナ ィ ロ ン 等の変性ナ イ ロ ン 等、 様 々 な も のが使用 で き 、 こ れ等は極性処理 したゴム表面 と の接着が可能であ る 。 こ の被覆膜 3 は、 それ単独で必要な抵抗値にな る も のがあ る が、 そ う な ら ない場合 に は導電性粉末を分散 して抵抗 値を調整す る よ う に して も よ い。 The coating film 3 is made up of epichlorohydrin, acrylic rubber, Silicon rubber with adhesive properties, chlorinolephonated polyethylene, fluorinated vinyl ether copolymer, one-pack or two-pack A variety of materials can be used, such as polyurethane, N-methoxymethyl nairon, and other modified nylon. Can be bonded. The coating film 3 may have a required resistance value by itself, but if this is not the case, the resistance is adjusted by dispersing the conductive powder. You may.
- 従 っ て、' こ の第 1 実施例に よれば、 中間層 2 と して先 に説明 した材料を使用する こ と に よ り 、 粘着が少な く 、 ニー ダーゃバ ンバ リ 一 ミ キサ一で混練 した後に簡単に取 出す こ とができ る。 ま た、 こ の材料を使用する こ と に よ り 、 加流後のモー ル ド離れ も非常に良好で σ — ルを損傷 す る こ と な く 容易 に取出す こ とができ る。  -Therefore, according to the first embodiment, the use of the material described above for the intermediate layer 2 results in less adhesion and a lower mixer. It can be easily removed after kneading. Also, by using this material, the mode separation after the flow is very good, and the σ-roll can be easily removed without damaging it.
なお、 こ の発明の導電ロ ー ルは、 湿式塗布法若 し く は 乾式被覆法の何れで製造 して も よ い。 例えば乾式被覆を した場合で も、 液状ゴ厶が被覆膜へ移行 しない為、 膜に 感光 ド ラ ム汚染物の移行防止作用を も たせ る必要が無 く - 膜の選択範囲が広がる も のであ る。  The conductive roll of the present invention may be manufactured by either a wet coating method or a dry coating method. For example, even in the case of dry coating, the liquid rubber does not transfer to the coating film, so there is no need to provide the film with an action to prevent the transfer of photosensitive drum contaminants-the selection range of the film is widened. is there.
次に こ の発明に係 る 第 2 の実施例の導電ロ ー ル につい て説明する。  Next, a conductive roll according to a second embodiment of the present invention will be described.
第 8 図は こ の発明 に係 る 第 2 の実施例の導電ロ ー ルを 示す も のであ り 、 こ の実施例の導電ロ ー ルは、 中間層 を 構成す る ゴム ロ ー ル 4 の表面を塩素ガス等のハ ロ ゲ ン ガ Ϊ 4 FIG. 8 shows a conductive roll according to a second embodiment of the present invention. The conductive roll according to this embodiment is a rubber roll 4 constituting an intermediate layer. Use a halogen gas such as chlorine gas on the surface. Ϊ 4
ス或いは N N — ジ ク ロ ルノ、' ラ ト ルエ ン ス ル ホ ン酸ア ミ ド, 卜 リ ク ロ ル イ ソ シァ ヌ レ ー ト 等の有機ハ ロ ゲ ン化剤を使 用 してハ ロ ゲ ン 化処理する事に よ り 形成さ れてお り 、 こ れに よ り ゴム ロ ール 4 の電気抵抗を高める事ができ る よ う にな つ てレ、 る。 つ ま り 、 ゴム ロ ール 4 は、 例えば 1 0 s Ω以下の電気抵抗を有する ロ ー ルをハ ロ ゲ ン化処理する 事に よ り 1 0 4 Ω程度の電気抵抗を有する ロ ール にする 事ができ る。 ま た こ の ゴム ロ ール 4 は、 第 1 の実施例で 用 いた比抵抗調整用 の導電性粉末の添加 と を併用する こ と に よ り 、 更に抵抗の高い例えば 1 0 5 〜 1 0 7 Ω の 口 ー ルを作る事 もでき る。 なお、 こ のゴム ロ ー ル 4 は、 製 造途中 にハ ロ ゲ ン化処理, コ ロ ナ放電或いはプラ ズマ放 電等に よ る極性処理に よ り 、 表面を極性化させてお く よ う にな つ てレ、 る。 Or NN-using organic halogenating agents such as dichlorono, latruensulphonic acid amide, trichlorisosyanurate, etc. The rubber roll 4 is formed by performing a log-forming process, whereby the electrical resistance of the rubber roll 4 can be increased. One or is, rubber b Lumpur 4, for example 1 0 s Omega following Russia Lumpur the b Lumpur having an electrical resistance has an electrical resistance of about 1 0 4 Omega Ri by the fact that processes c b gain emissions reduction It can be. Also this rubber b Lumpur 4, the first embodiment Ri by the and this combined use of the addition of the conductive powder for resistivity adjustment had use in even higher e.g. 1 0 5 to 1 resistance 0 You can also make a 7 Ω mouthpiece. The surface of the rubber roll 4 should be polarized during the manufacturing process by a halogenation treatment, a polarity treatment such as a corona discharge or a plasma discharge. When the sea swells.
ま た、 こ の第 2 の実施例の被覆膜 5 には、 ウ レ タ ン, ナイ ロ ン, ェ ピ ク ロ ノレ ヒ ド リ ン ゴム, ア ク リ ル ゴム等の よ う な極性の材料を使用する こ と に よ り 、 表面が極性化 さ れたゴム 口 一 ノレ 4 への接着が容易に行える よ う にな つ てい る。 なお こ れ等の材料は湿式或いは乾式いずれの方 法で被覆さ れて も か ま わない も のであ り 、 何れの方法で あ っ て も ゴム ロ ー ル 4 と被覆膜 5 と を接着する事に よ り 抵抗の経時変化等、 抵抗の変動を抑え る こ とができ る。  In addition, the coating film 5 of the second embodiment has a polarity such as urethane, nylon, epichlorohydrin rubber, acryl rubber, or the like. The use of the material facilitates adhesion to the rubber opening 4 whose surface is polarized. These materials may be coated by either a wet method or a dry method. In any case, the rubber roll 4 and the coating film 5 are adhered to each other. By doing so, it is possible to suppress the fluctuation of the resistance, such as the change with time of the resistance.
従っ て、 こ の第 2 の実施例の導電ロ ールは、 中間層で あ る ゴム 口 一 ノレ 4 の内部抵抗を コ ン ト ロ ー ルで き る と、 所定値の固有抵抗の導電ロ ー ル を作る 際にゴム ロ ー ル 4 と被覆膜 5 と の抵抗比率を 自 由 に コ ン 卜 ロ ー ルす る事が でき る。 そ して使用時に こ の導電ロ ー ル全体にかか る 電 圧は、 こ の抵抗比率に応 じて中間層 と被覆膜 5 と に印加 さ れる事にな る ので、 被覆膜 5 に充分な耐電圧が無い よ う な場合には、 中間層側での内部抵抗の比率を上げる事 に よ っ て ロ ー ル全体の耐電圧を上げる事ができ る。 Therefore, the conductive roll according to the second embodiment can control the internal resistance of the rubber port 4 which is the intermediate layer. When a conductive roll having a specific resistance of a predetermined value is formed, the resistance ratio between the rubber roll 4 and the coating film 5 can be freely controlled. In use, the voltage applied to the entire conductive roll is applied to the intermediate layer and the coating film 5 in accordance with the resistance ratio. If the withstand voltage is not sufficiently high, the withstand voltage of the entire roll can be increased by increasing the ratio of the internal resistance on the intermediate layer side.
次に こ の発明に係 る 第 3 の実施例の導電ロ ー ルについ て第 9 図を参照 し なが ら説明する。  Next, a conductive roll according to a third embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.
こ の第 3 の実施例の導電ロ ー ルは、 中間層 と して第 1 の実施例 と 同様の軟化剤に よ り 柔軟化さ れた ゴム 口 一 ル 6 が使用 さ れてお り 、 ま た被覆膜 7 に は一液性ウ レ タ ン を使用 したポ リ マ ーが用 い られてい る。  In the conductive roll of the third embodiment, a rubber port 6 softened by a softener similar to that of the first embodiment is used as an intermediate layer. For the coating film 7, a polymer using one-component urethane is used.
被覆膜 7 は、 一液性ウ レ タ ンを使用す る こ と に よ り 柔 軟処理 したゴム ロ ー ル 6 に対 し強固に接着する こ とがで き る も のであ り 、 特に導電性粉末を混入 して抵抗を調整 したエステル系 ゥ レ タ ン、 エー テル系 ゥ レ 夕 ン はいずれ も高い耐電圧を示す こ とがわか っ ている。 例えば体積固 有抵抗が 1 0 8 〜 1 0 1 ° Ω · cm付近で膜厚が 1 0 0 〜 2 0 0 m の時、 酎電圧特性は 1 . 5 〜 2 . 5 K V程度を有 す る も のであ る。 なお、 こ の被覆膜 7 の抵抗合わせに は、 導電性金属酸化物、 例えば酸化亜鉛, 酸化チ タ ン, 酸化 錫やカ ー ボ ン ブラ ッ ク 等の導電粉末の分散に よ っ てな さ れてい る。 そ して、 例えばこ のカ ー ボ ン ブラ ッ ク を使用 f, The coating film 7 can firmly adhere to the rubber roll 6 which has been softened and treated by using one-component urethane. It is known that both ester-based resin and ether-based resin whose resistance is adjusted by mixing conductive powder show high withstand voltage. For example, when the film thickness volume-specific resistance is around 1 0 8 ~ 1 0 1 ° Ω · cm is 1 0 0 ~ 2 0 0 m , sake voltage characteristic you have a 1.5 to 2. About 5 KV It is a thing. The resistance of the coating film 7 is adjusted by dispersing a conductive metal oxide, for example, a conductive powder such as zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, or carbon black. It has been done. And use this carbon black, for example f,
す る ¾3 口 に は、 ケ ツ チ i ン ブラ ッ ク E C ゃァ セ チ レ ン ブ ラ ッ ク の様な高度な導電性カ 一 ボ ン ではな く 、 S A F ,The three ports are not a high-conductivity carbon such as a metal black black and black, but have a SAF,
I S A F , H A F , M A F , F E F 等の D B P吸油 DBP oil absorption such as ISAF, HAFF, MAFF, FEF
( A S T M D 2 4 1 4 ) 1 5 0 以下程度のス ト ラ ク チ ャ 一を有 したゴ厶用 カ 一ボ ン或いは塗料用 のカ ーボ ンを 用 い こ と に よ り 、 膜の体積固有抵抗を 1 0 6 〜 1 0 ] 0 Ω · cm ¾度の半導体域の特定の値に コ ン 卜 o —ルする事 が可能であ る。 こ の発明者に よ る研究 の結果、 特 にェ ス テル系一液性ゥ レ 夕 ン塗料に D B P 吸油量 5 0 〜 1 3 0 程度の塗料用 力 — ボ ンブラ ッ ク を分散 した場合に は、 表面を処理 して酸性に してあ る塗料用 力 一 ボ ンブラ ッ ク はゥ レ タ ン との馴染も 良 く 、 非常に分散が良いため ぐ ― (ASTMD 2 4 14) The volume of the film is reduced by using a rubber carbon or paint carbon with a structure of about 150 or less. It is possible to control the specific resistance to a specific value in the semiconductor region of 10 6 to 10 ] 0 Ω · cm. As a result of research conducted by this inventor, it was found that, especially when a paint-based power with a DBP oil absorption of about 50 to 130-bon black is dispersed in a polyester-based one-part resin paint. For paints whose surface has been acidified by treating the surface, paint black has good compatibility with water and very good dispersion.
ハ フ つき の安定 した抵抗の膜を作る事ができ る こ とが判 明 した。 It has been found that a film with a stable resistance can be made with a huff.
次 こ の発明に係 る第 4 の実施例の導電口 ルにつ いて第 1 0 図を参照 しなが ら説明する。  Next, a conductive hole according to a fourth embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.
の第 4 の実施例の導電ロ ー ルは、 被覆膜 8 に疏水性 シ リ 力を混在さ せた も のが使用 されている。  The conductive roll of the fourth embodiment uses a coating film 8 in which a hydrophobic screw is mixed.
常一般に、 被覆膜の抵抗値は、 置かれた環境の湿度 に大 依存 し、 多 く の場合使用する環境条件内で適正 な範囲を越えて し ま う こ と力 あ る。  In general, the resistance of a coating film depends largely on the humidity of the environment in which it is placed, and in many cases, it is necessary to exceed the appropriate range within the environmental conditions used.
そ こ で こ の発明者が種々 の試みを行っ た結果、 塗料に 疏水性シ リ カ ( シ リ カ に シ リ コ ンオ イ ルを化学的に結合 した も の ) を 5 〜 5 0 P H R 程度混入する と、 抵抗の変化 T 7 As a result of various attempts by the inventor, it was found that a hydrophobic silica (a chemically bonded silica to silica) was added to the paint at a rate of about 5 to 50 PHR. If mixed, changes in resistance T 7
が少な く な る と い う 事実が判明 した。 即 ち こ れ は、 シ リ コ ン オ イ ル に よ っ て被覆膜全体が撥水性にな る か らであ る。 なお、 その被覆膜は、 一般に シ リ コ ン オ イ ルその も のを混入す る と、 膜か ら ブ リ ー ド して感光 ド ラ ムを汚染 する等の問題を発生す る が、 シ リ カ に付加 してあ る と ブ リ ー ド し ないので、 こ の様な問題 も起 こ らず、 その点で も 好都合であ る。  The fact has been found that the number has been reduced. This is because silicon oil makes the entire coating film water-repellent. In general, if silicone oil or the like is mixed in the coating film, it will cause problems such as bleeding from the film and contaminating the photosensitive drum. If it is added to silica, it does not bleed, so such a problem does not occur, which is also advantageous in that respect.
次に、 こ の発明の第 5 の実施例について第 1 1 図を参 照 しな力 ら説明す る。  Next, a fifth embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.
こ の第 5 の実施例の導電ロ ー ル は、 被覆膜 9 に対す る 抵抗調整用 の導電性粉末 と して、 酸化ア ン チモ ン を ドー プ した導電性の酸化錫が使用 さ れてい る。  The conductive roll of the fifth embodiment uses conductive tin oxide doped with antimony oxide as a conductive powder for adjusting the resistance of the coating film 9. ing.
従 っ て、 こ の第 5 の実施例の導電ロ ー ルに よ れば、 こ の酸化錫の粒径が 0 . 1 m以下 と極小であ り 、 分散性 が非常に良好であ る ので、 分散量を適宜変更す る こ と に よ り 被覆膜 9 の抵抗値を容易 に コ ン ト ロ ー ルす る こ と力 でき る。  Therefore, according to the conductive roll of the fifth embodiment, since the particle size of the tin oxide is as small as 0.1 m or less and the dispersibility is very good. By appropriately changing the amount of dispersion, the resistance of the coating film 9 can be easily controlled.
ま た、 こ の酸化錫は、 球状であ る ので、 加工時の シ ェ ァ 一のかわ り 方に よ る膜の抵抗の異方性が現れに く く 、 従っ て ロ ー ル と して良好な特性を発揮す る こ とがで き る。  Further, since the tin oxide is spherical, the anisotropy of the resistance of the film due to the deformation of the shear during processing does not easily appear. Good characteristics can be exhibited.
次に こ の発明の第 6 の実施例につ いて第 1 2 図を参照 しなが ら説明す る。  Next, a sixth embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.
こ の第 1 2 図の実施例の導電ロ ー ル 6 は、 被覆膜 1 0 の形成材料 と して N — メ ト キ シ メ チルナイ ロ ン等の よ う な変成ナイ 口 ンが使用 さ れてい る。 The conductive roll 6 of the embodiment shown in FIG. 12 is made of a material such as N-methoxymethyliron, which is used as a material for forming the coating film 10. Various metamorphic terminals are used.
そ して、 こ の発明者が第 6 の実施例の導電ロ ール を用 いて各種実験を行 っ た と こ ろ、 感光 ド ラ ム に被覆膜 1 0 を密着状態で接触さ せ一 ヶ 月 間放置 した と き に、 そ の感 光 ドラ ムへの汚染が無い こ とがわ力、 つ た。  Then, when the inventor performed various experiments using the conductive roll of the sixth embodiment, the coating film 10 was brought into contact with the photosensitive drum in a close contact state. When left unattended for a month, it was clear that there was no contamination of the photosensitive drum.
次に こ の発明 に係 る 第 7 の実施例の導電ロ ー ル につい て第 1 3 図を参照 しなが ら説明する。  Next, a conductive roll according to a seventh embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.
こ の第 7 の実施例の導電ロ ー ルは、 被覆膜が上層 1 1 及び下層 1 2 の 2 層構造か ら構成 さ れてい る。  In the conductive roll according to the seventh embodiment, the coating film has a two-layer structure of an upper layer 11 and a lower layer 12.
上層 1 1 は、 多少硬 く 耐電圧が低 く と も感光 ド ラ ムへ の汚染の全 く 無い材料を 1 〜 2 0 / m程度に薄 く 被覆す る よ う にな っ ている。 そ して、 こ の実施例の上層 1 1 に は、 こ の形成材料 と して例えば N — メ ト キ シ メ チルナ イ ロ ン等の変性ナ イ ロ ン が使用 さ れてレ、 る と共に、 こ れに 酸化ア ン チモ ン を ドー プさせた酸化スズを分散さ せた構 成 とな っ てお り 、 湿度等の外的環境の変動 (例えば 3 2 . 5 °Cで 8 2 . 5 % R H〜 1 5 °C 1 0 % R H ) に対 して も記録 時の画像に悪影響を及ぼさ ない よ う にな っ てい る。 なお、 N — メ ト キ シ メ チノし ナイ ロ ンの よ う な変性ナイ ロ ン は上 述 した よ う に、 上層 と して好適な材料であ る が、 ①こ れ 等は全 く 架橋 しない こ と、 ②感光 ドラ ムへわずかに密着 する こ と、 ③又架橋 しすぎる と膜が も ろ く な り 摩耗 し易 く な つ た り 、 ④表面にひびが入 っ て耐電圧が悪 く な つ た り する こ と、 ⑤さ ら に導電性の粉末を入れて も電気抵抗 ί 9 The upper layer 11 is made of a material that is somewhat hard and has a low withstand voltage, but does not cause any contamination to the photosensitive drum. In the upper layer 11 of this embodiment, for example, a modified nylon such as N-methoxymethylylon is used as a material for forming the upper layer 11. In this configuration, tin oxide doped with antimony oxide is dispersed, and changes in the external environment such as humidity (for example, 82.5 ° C at 32.5 ° C). Even at 5% RH to 15 ° C (10% RH), the image during recording is not adversely affected. As described above, modified N-iron such as N-methoxymethino-Nylon is a suitable material for the upper layer as described above, but (1) these are completely cross-linked. If not, (2) it should adhere slightly to the photosensitive drum, (3) if it is cross-linked too much, the film will become brittle and it will be easy to wear, and (4) the surface will crack and the withstand voltage will be poor. Even if conductive powder is further added, the electrical resistance ί 9
が高 く な り す ぎ る傾向 にあ る こ と等の欠点があ る。  However, there are drawbacks such as the tendency to be too high.
そ こ で、 こ れ等の被覆膜の架橋度を適度に コ ン ト ロ ー ルす る こ と に よ り 、 例えば架橋度の コ ン ト ロ ー ルを酸触 媒或いは加温に よ っ て行 う こ と に よ り 、 上記 した欠点を 大幅に改善す る こ とができ る よ う にな っ てい る。  Therefore, by appropriately controlling the degree of crosslinking of these coating films, for example, controlling the degree of crosslinking by acid catalyst or heating. By doing so, the above-mentioned drawbacks can be significantly improved.
下層 1 2 は、 軟 らか く 、 かつ耐電圧が良好で、 しか も 中間層 2 の ゴム 又は発泡体への汚染を も た らす物質を透 過 さ せない材料を用 いて 5 0 〜 2 0 0 〃 m程度に厚 く 被 覆 し た構成の も のであ る。 特に こ の実施例の下層 1 2 の 材料 と しては、 一液性又は二液性の ポ リ ウ レ タ ン, ェ ピ ク ロ ノレ ヒ ド リ ン ゴム, ァ ク リ ル ゴム, ク ロ ルス ル ホ ン 化 ポ リ エ レ チ ン, 変性ナ イ ロ ン等が好 ま しい。  The lower layer 12 is made of a material that is soft, has a high withstand voltage, and does not pass through a substance that does not transmit a substance that causes contamination of the rubber or foam of the intermediate layer 2. It has a structure with a thick coating of about 100 m. In particular, as the material of the lower layer 12 of this embodiment, one-component or two-component polyurethane, epichlorohydrin rubber, acrylic rubber, and chromium rubber can be used. Rusulfonated polyretin, modified nylon, etc. are preferred.
' なお、 被覆層を構成す る上層 1 1 と下層 1 2 と の比抵 抗については、 上層 1 1 側の抵抗値を R , 、 下層 1 2 側 の抵抗値を R 2 とする と、 'The specific resistance between the upper layer 11 and the lower layer 12 constituting the coating layer is defined as R, where the resistance of the upper layer 11 is R, and R 2 is the resistance of the lower layer 12.
( R 2 / R , ) > 1  (R 2 / R,)> 1
とす る こ とが望ま し く 、 こ れに よ つ て温湿度の影響を効 果的に抑え る こ とができ る。  Therefore, it is possible to effectively suppress the influence of temperature and humidity.
従 っ て、 こ の第 7 の実施例の導電ロ ー ルに よ れば、 被 覆膜 と して下層 1 2 と、 こ の下層 1 2 の膜厚よ り 抵抗値 の低い上層 1 1 とで構成する こ と に よ り 、 導電ロ ー ルの 抵抗の環境依存性を少な く す る事ができ る。 即 ち こ れは、 第 1 4 図 に示す よ う に低湿度条件で高 く な る下層 1 2 の 接触抵抗を抵抗値の低い膜つ ま り 上層 1 1 を介在さ せ る ¾0 Therefore, according to the conductive roll of the seventh embodiment, the lower layer 12 as a coating film and the upper layer 11 having a lower resistance than the thickness of the lower layer 12 are formed. With this configuration, the environmental dependence of the resistance of the conductive roll can be reduced. In other words, as shown in Fig. 14, the lower layer 12 contact resistance, which increases under low humidity conditions as shown in Fig. 14, is interposed between the lower resistance film, that is, the upper layer 11. ¾0
事に よ っ て下げる こ とができ るか らであ る (なお、 こ の 第 1 4 図は、 片対数目盛であ り 、 縦軸側の ロ ール抵抗値 を対数で表示 してい る) 。 (Note that this Fig. 14 is a semi-log scale, and the roll resistance value on the vertical axis is displayed in logarithm.) ).
次に こ の発明に係る第 8 の実施例について第 1 5 図を 参照 しなが ら説明する。  Next, an eighth embodiment according to the present invention will be described with reference to FIG.
こ の第 8 の実施例の導電ロ ー ルは、 中間層 1 6 と被覆 層 1 7 の抵抗の比力 1 : 1 . 5 とな る よ う に比抵抗が調 整さ れてレ、る。  In the conductive roll of the eighth embodiment, the specific resistance is adjusted so that the specific resistance of the resistance between the intermediate layer 16 and the coating layer 17 is 1: 1.5. .
中間層 1 6 は、 ボ リ ブタ ジエ ン と液状ポ リ イ ソ プ レ ン にカ ー ボ ン を混合 し、 射出成形 して形成さ れてお り 、 口 ール抵抗 (外周面に 1 cm幅のアル ミ 箔を巻装 し 1 K Vの 電圧を印加 して測定 した も の) が 1 X 1 0 8 Ω を有する 構成 とな っ てい る。 The intermediate layer 16 is formed by mixing polycarbonate with polybutadiene and liquid polyisoprene, and then performing injection molding. Ru Tei configuration and Tsu Do you also measured by winding the Aluminum foil width by applying a voltage of 1 KV) has a 1 X 1 0 8 Ω.
被覆層 1 7 は、 中間層 1 6 の外周面に 8 0 mの厚さ でカ ー ボ ン入ボ リ ウ レ タ ン塗料を塗布 して形成さ れてお り 、 同様に ロ ール抵抗力 1 . 5 X 1 0 8 Ω を有す る構成 とな っ てい る。 The coating layer 17 is formed by applying a carbon-in-polyurethane paint with a thickness of 80 m on the outer peripheral surface of the intermediate layer 16, and similarly has a roll resistance. the power 1. 5 X 1 0 8 Ω Ru Tei configuration and Tsu Do that have a.
従っ て、 こ の第 8 実施例に係る導電ロ ールにおいて、 こ の中間層 1 6 と被覆層 1 7 と の間に 1 . 5 K Vの高電 圧を印加 してみたが、 電圧破壊をお こ さぬこ とが確認さ れた。  Accordingly, in the conductive roll according to the eighth embodiment, a high voltage of 1.5 KV was applied between the intermediate layer 16 and the coating layer 17, and voltage breakdown was observed. This was confirmed.
次に こ の発明に係 る第 9 の実施例について表 1 を参照 しなが ら説明する。  Next, a ninth embodiment of the present invention will be described with reference to Table 1.
こ の第 9 実施例では、 中間層 に固形ゴム と軟化剤 と し て液状ゴムを含む場合 ( a ) と、 中間層 に液状ゴムを含 ま な い場合 ( b ) と の双方に対 して、 夫々 導電性カ ー ボ ン ( c ) であ る ケ ツ チ ヱ ン ブラ ッ ク E C と非導電性カ ー ボ ン ( d ) であ る H A F と を混入 さ せた場合の硬度並び に抵抗について測定 した と こ ろ、 次の表 1 の如 き デー タ が得 られた。 In the ninth embodiment, a solid rubber and a softener were used in the intermediate layer. In both cases where the liquid rubber is contained in the intermediate layer (a) and where the intermediate layer does not contain liquid rubber (b), the conductive carbon (c) is used for each of the metal chips. When the hardness and resistance were measured when black EC and non-conductive carbon (d), HAF, were mixed, data as shown in Table 1 below were obtained. Was done.
こ の表 1 力ヽ ら 、 ①固形ゴム と液状ゴム と を併用する と 硬度が低 く て抵抗が安定する こ と、 ②併用す る液状ゴム と して、 ポ リ ブ 夕 ジェ ン ( B R ) 7 0 P H R と液状ポ リ ィ ソ プ レ ン ( L I R ) 3 0 P H R を用 レ、 る と、 カ ー ボ ン の配 合量が少な く て も 電気抵抗の低い も のが得 られる こ と、 が判明 した。  Table 1 shows that, when solid rubber and liquid rubber are used in combination, the hardness is low and the resistance is stable, and when liquid rubber is used together, it is possible to use polyrubber (BR). Using 70 PHR and liquid polysoprene (LIR) 30 PHR, it is possible to obtain a product with low electrical resistance even if the amount of carbon is small. There was found.
従っ て、 こ の第 9 の実施例に よ り 、 軟 らカ、 く 、 かつ導 電性の良好な加流ゴムを作る こ とができ る。  Therefore, according to the ninth embodiment, it is possible to produce a soft, soft, and highly conductive flowing rubber.
なお、 こ の第 9 の実施例では、 液状ゴムを含む場合 Note that, in the ninth embodiment,
( a に は、 ポ リ ブタ ジエ ン ( B R ) 7 0 P H R と液状ポ リ イ ソ プ レ ン ( L I R ) 3 0 P HR に力 一 ボ ン ブラ ッ ク を バ ン バ リ 一で混練 し、 プ レ ス加流 して シー ト を作 り 、 硬 度 と抵抗 と を測定 した。 ま た、 液状ゴムを含 ま な い場合 ( b ) に は、 ス チ レ ン ブ タ ジエ ン ゴム ( S B R ) , 天然 ゴム ( N R ) に 力一ボ ンブラ ッ ク をバ ンバ リ ―で混練 し プ レ ス加流 して シ一 卜 を作 り 、 硬度 と抵抗 と を測定 した も のであ る。 a (In the case of a, polybutadiene (BR) 70 PHR and liquid polyisoprene (LIR) 30 PHR are kneaded with power and black in a banner, Sheets were made by pressurization and the hardness and resistance were measured, and when liquid rubber was not included (b), styrene-butadiene rubber (SBR) was used. ), A natural rubber (NR) was kneaded with a bonbon black in a banbury, pressed and pressed to form a sheet, and the hardness and resistance were measured. a
~
1  1
カーボン' (PHR) 硬度 体積固有 ゴ ム成分 実験 ケブ B 抵抗  Carbon '(PHR) hardness Volume specific rubber component Experiment Keb B resistance
番 ラ  Number la
可 Cッ  Possible C
チッ HAF  Chip HAF
c  c
ク (Asker  (Asker
ソ Ο ( Ω · era )  ソ (Ω · era)
4 4 2 9.3 x 10 BR/LIR :70/30 d  4 4 2 9.3 x 10 BR / LIR: 70/30 d
4 3 4.4 x 105 4 3 4.4 x 10 5
6 4 3 4, 7 x 105 6 4 3 4, 7 x 10 5
4 3 1.5 x 104 4 3 1.5 x 10 4
4 3 6.2 x 10 s 4 3 6.2 x 10 s
9 1.6 x 106 9 1.6 x 10 6
.7 3 1 0 1.3 x 106 .7 3 1 0 1.3 x 10 6
3 1 1 8.0 x 105 3 1 1 8.0 x 10 5
1 2 7.0 x 105 1 2 7.0 x 10 5
1 0 5 4 7 1.3 x 105 1 0 5 4 7 1.3 x 10 5
1 1 5 1 0 4 8 1.4 x 105 1 1 5 1 0 4 8 1.4 x 10 5
1 2 5 1 5 5 0 1.3 104 1 2 5 1 5 5 0 1.3 10 4
1 3 5 2 0 5 4 4.4 x 10s 1 3 5 2 0 5 4 4.4 x 10 s
1 4 4 0 6 2 4.9 103 1 4 4 0 6 2 4.9 10 3
1 5 5 0 6 5 2.7 x 103 1 5 5 0 6 5 2.7 x 10 3
1 6 6 0 6 7 1.5 x 10  1 6 6 0 6 7 1.5 x 10
1 7 4 5 4 4 2.5 x 107 NR/SBR:52/481 7 4 5 4 4 2.5 x 10 7 NR / SBR: 52/48
(b ) (b)
1 8 4 5 6 3 3.9 x 106 N R 1 8 4 5 6 3 3.9 x 10 6 NR
* こ れ ら のみ J I S A硬度 次に こ の発明に係 る 第 1 0 の実施例について第 2 表を参 照 しな力く ら説明する。 * Only for these JISA hardness Next, a tenth embodiment of the present invention will be described with reference to Table 2.
こ の第 1 0 の実施例に係 る導電ロ ー ルは、 中間層の表 面が極性化 さ れた構成 と な っ てい る。 こ の実施例では、 こ の よ う な構成の も のを 2 種の処理方法、 即 ち① ト リ ク ロ ロ イ ソ シァ ヌ レ ー ト のァセ ト ン 4 %で 2 回浸潰 さ せた 場合 ( e ) と、 ② ト リ ク ロ 口 イ ソ シァ ヌ レ ー ト の酢酸ェ チ儿 4 %で 2 回浸潰 さ せた場合 ( f ) と についてそ の処 理前後での'ロ ー ル抵抗 ( ロ ー ル に 1 c m幅のア ル ミ 箔を巻 き 1 K V の電圧を印加 して測定 した も の) を測定 した と こ ろ、 表 2 の よ う な結果が得 られた。  The conductive roll according to the tenth embodiment has a configuration in which the surface of the intermediate layer is polarized. In this example, such an arrangement was immersed twice in two treatment methods, namely, immediately with 4% of acetonitrile in a trichloride socielate. (E), and (2) when immersed twice in 4% of the tricyclium-isolated acetic acid acetate (f) before and after the treatment. When the roll resistance (measured with a roll of aluminum foil of 1 cm width and a voltage of 1 KV applied to the roll) was measured, the results shown in Table 2 were obtained. Was.
こ の表 2 か ら、 極性化処理を行う こ と に よ り 、 固有体 積抵抗値を増大 さ せ る こ とができ、 換言すれば中間層の 抵抗制御を行 う こ とが可能 と な る こ とがわかる。 つ ま り 、 こ れは、 処理剤が中間層内部に含浸 し、 表面に極性化さ れた数十 ミ ク ロ ン の層が形成 さ れる か らであ る。  From Table 2, it can be seen that by performing the polarization process, the intrinsic volume resistance can be increased, in other words, the resistance of the intermediate layer can be controlled. You can see that. In other words, this is because the treatment agent impregnates the inside of the intermediate layer and forms a layer of dozens of micron-polarized on the surface.
ま た、 こ の極性化処理を行 う こ と に よ り 、 表面の粘着 性が低下 してゴ ミ が付着 し に く く な る と と も に極性化 さ せた被覆膜 と容易 に接着さ せる こ と も可能 と な る。  In addition, by performing this polarization treatment, the adhesiveness of the surface is reduced, so that it is difficult for debris to adhere, and it is easy to obtain a polarized coating film. Adhesion is also possible.
なお、 こ の実施例では、 ( e ) の場合に用い る 中間層 と して、 シス 1 , 4 — ポ リ ブタ ジエ ン 6 0 P H R (日 本合成 ゴム㈱製 B R 0 2 L L ) 、 液状ポ リ イ ソ プ レ ン 4 0 P H R ( ク ラ レ イ ソ プ レ ン㈱製の L I R 30 ) 、 ケ ッ チ ェ ン ブラ ッ ク E C (ケ ッ チ ェ ン ' ブラ ッ ク ' イ ン タ ー ナ シ ョ ナル 9A In this example, as the intermediate layer used in the case of (e), cis 1,4-polybutadiene 60 PHR (BR 02 LL made by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) Lithoprene 40 PHR (LIR 30 made by Kralaisoprene), Ketchen Black EC (Ketchen 'Black' interna Signal 9A
㈱製) 1 0 P H R と加流剤を B型バ ン ノ リ 一で混練後、 射 出成形 した も のであ る。 ま た、 ( f ) に用いた も の は、 シ ス 1 , 4 — ポ リ ブタ ジエ ン 7 0 P H R 、 液状ポ リ ィ ソ プ レ ン 3 0 P H R 、 ケ ッ チ ェ ン ブラ ッ ク E C 8 P H R と力 [I流剤 を B 型バ ン バ リ 一で混練後、 射出成型 して形成 した も の であ る。  This is a product obtained by kneading 10 PHHR and a flow additive in a B-type batch and then spray molding. The materials used in (f) were Sys 1,4-polybutadiene 70 PHR, liquid polysoprene 30 PHR, Ketchen Black EC 8 It is formed by kneading the PHR and force [I flow agent in a B-type chamber and then injection molding.
表 2  Table 2
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次に こ の発明に係 る第 1 1 の実施例について説明する, こ の第 1 1 の実施例の導電ロ ールは、 中間層がポ リ ブ 夕 ジェ ン と液状ポ リ ィ ソ プ レ ン に力 一 ボ ンブラ ッ ク と加 流剤を混合 して射出成型 して形成 した も のであ る。 こ れ を ト リ ク ロ ノレ イ ソ シ ァ ヌ レ ー ト の ア セ ト ン 2 %溶液で極 性化処理 し、 こ れに力 一 ボ ンの入っ た熱可塑性ウ レ タ ン 塗料を塗布 し、 乾燥 さ せて被覆膜を形成 した。  Next, the eleventh embodiment of the present invention will be described. The conductive roll of the eleventh embodiment has a structure in which the intermediate layer is composed of a polystyrene and a liquid polyprene. It is formed by injection molding with a mixture of a carbon black and a coolant. This is polarized with a 2% solution of Trichloronolate Sodium Acetate and applied with a urethane-based thermoplastic urethane paint. Then, it was dried to form a coating film.
こ の よ う に して形成 した導電ロ ー ルを、 実験室内に 1 ヶ月 間放置 してみた と こ ろ、 ロ ール抵抗がは じめ 2 . 2 X 1 0 5 Ω を有 してレ、た も のが、 2 . 3 X 1 0 5 Ω とな り 、 殆 ど変化 していな い こ とが判明 した。 因に、 極性化 処理を行なわずに同一材料 と同様に形成 した も のを同一 期間放置 してその ロ ー ル抵抗を測定 した と こ ろ、 は じめ 2 . 0 x 1 0 5 Ω だ っ た も の力、; 1 . 0 X 1 0 6 Ωへ と大 き く 変化す る こ とがわ力、 つ た。 The cormorants in the conductive path Lumpur, which is formed by good of this, this filtration and tried to stand between one month to the laboratory, the dew Lumpur resistance have a dimethyl 2. 2 X 1 0 5 Ω Les , the other also of is, 2. 3 X 1 0 5 Ω and Do Ri, is and stomach this, such has been殆throat change was found. However, the roll resistance was measured for the same material that was formed in the same way without performing the polarization treatment and left for the same period. 2.0 x 10 5 Ω, a force that can be significantly changed to 1.0 x 10 6 Ω.
従 っ て、 こ の実施例に よれば、 抵抗について経時経年 変化の発生を抑え られる こ とが可能であ る こ と がわか る。 即ち こ れは、 中間層 と被覆膜 とが強固に接着 さ れ る ため、 接着不良に伴い接着部位に発生す る僅かな隙間 に中間層 か ら成分がプ リ 一 ド して抵抗値を変化さ せ る こ とが防止 さ れてい る のであ る。 ま た、 中間層に被覆膜を接着さ せ る 際に被覆膜のずれや しわが防止でき る の で、 複写の際 の画像の乱れ も 防止でき る。  Therefore, according to this example, it can be seen that it is possible to suppress the occurrence of aging of the resistance with time. That is, since the intermediate layer and the coating film are firmly bonded to each other, the component from the intermediate layer is pulled into the small gap generated at the bonding site due to poor bonding, and the resistance value is reduced. It is prevented from changing. Further, since the coating film can be prevented from being displaced or wrinkled when the coating film is adhered to the intermediate layer, it is possible to prevent the image from being disturbed during copying.
次に こ の発明に係 る 第 1 2 の実施例について説明す る。 こ の実施例の導電ロ ールは、 被覆膜が一液性ウ レ タ ン 又は二液性ウ レ タ ン を使用 したポ リ マー に よ り 形成 さ 才 I てお り 、 特に こ の実施例では ウ レ タ ン の主鎖がア ジ ピ ン 酸エ ス テ ルに よ り 形成さ れてい る。 . 即 ち、 こ の実施例の導電ロ ールは、 中間層 と して ポ リ ブタ ジエ ン と液状ポ リ イ ソ プ レ ン に カ ー ボ ン ブラ ッ ク と 加流剤 と を入れ、 混練さ せて射出成型に よ り 形成 した も のを使用 してい る。 こ の よ う に して形成 した中間層 に、 ト リ ク ロ ノレ イ ソ シ ァ ヌ レ ー ト の ア セ ト ン 2 %溶液で処理 し、 カ ー ボ ン を分散 さ せた熱可塑性ウ レ タ ン塗料 ( ミ ラ ク ト ラ ン社製の商品名 P 2 2 S ) を塗布 し、 乾燥 さ せて 4 m の被覆膜を形成さ せた構成 と な っ てい る。  Next, a description will be given of a 12th embodiment according to the present invention. In the conductive roll of this embodiment, the coating film is formed by a polymer using one-part urethane or two-part urethane. In the example, the main chain of urethane is formed by adipic acid ester. In other words, the conductive roll of this embodiment is obtained by adding a carbon black and a flow additive to polybutadiene and liquid polyisoprene as an intermediate layer, They are made by kneading and injection molding. The intermediate layer formed in this way is treated with a 2% solution of trichloronorethocyanurate in acetate to disperse carbon. The structure is such that a paint (P22S, trade name, manufactured by Miractran Co.) is applied and dried to form a 4 m coating film.
こ の よ う に して形成 した導電ロ ー ルに、 ポ リ 力 一 ボ ネ ィ 卜 を主原料 とす る感光体の応力腐食割れ実験を行 っ た と こ ろ、 ウ レ タ ン の被覆膜を有する導電ロ ールを感光体 に密着 さ せた場合には、 2 0 日 以上に亙 り 割れの発生が み られなか っ た。 ま た、 中間層のみか らな る も のを感光 体に密着さ せた場合には 8 時間でその中間層 に割れが発 生 した。 The conductive roll thus formed is connected to a poly-force button. In a stress corrosion cracking experiment of a photoreceptor whose main raw material was a sheet, when a conductive roll having a urethane coating film was adhered to the photoreceptor, 2 No cracks were observed for more than 0 days. In addition, when an object consisting of only the intermediate layer was brought into close contact with the photoreceptor, cracks occurred in the intermediate layer in 8 hours.
こ の実験か ら、 ウ レ タ ン は部分的に結晶化 して強度が 高 く 、 ま た接着処理 した中間層、 つ ま り ゴム ロ ー ル と強 固に接着す る こ とがわ力、る。 ま た、 こ の ウ レ タ ン は耐電 圧が高 く 、 カ ー ボ ンや導電製金属酸化物で半導体域に抵 抗を合わせた と き に も高耐電圧が発揮でき る も のであ り 、 特にア ジ ピ シ酸エステルの酎電圧は優れてい る も のであ o  From this experiment, it was found that urethane partially crystallized and had high strength, and that it strongly adhered to the bonded intermediate layer, that is, the rubber roll. RU In addition, this urethane has a high withstand voltage, and can exhibit a high withstand voltage even when carbon or conductive metal oxide is used to match the resistance in the semiconductor region. In particular, the acid voltage of adipic acid ester is excellent.
次に こ の発明に係 る第 1 3 の実施例について説明する。 こ の第 1 3 の実施例の導電ロ ールは、 被覆膜がエ ス テ ル系ー液性ウ レ タ ン塗料に D B P 吸油量 1 3 0 〜 5 0 程 度の塗料用 カ ー ボ ン ブラ ッ ク を分散 した構成 とな っ てお り 、 特に こ の よ う な構成 とする こ と に よ り 、 バラ ツキの 少ない安定 した抵抗の膜が得 られる こ とが、 こ の発明者 の研究 ■ 実験に よ り 確認さ れてい る。  Next, a thirteenth embodiment according to the present invention will be described. The conductive roll of the thirteenth embodiment has a coating film of an ester-liquid urethane coating with a DBP oil absorption of about 130 to 50. The inventor of the present invention has a configuration in which the blacks are dispersed, and in particular, by adopting such a configuration, a film having a stable resistance with little variation can be obtained. Research ■ Confirmed by experiments.
即 ち、 こ の実施例の も のは、 被覆膜 と して、 1 , 4 — ブタ ン ジオール と ア ジ ピ シ酸のエステルを M D I ( 4 , 4 ー ジ フ エ ニゾレ メ タ ン ジ イ ソ シァ ネ ー ト ) で鎖延長 した 一液性ポ リ ウ レ タ ン ( 日 本 ミ ラ ク ト ン社商品名 P 2 2 S ) 1 0 0 P H R を ジォキサ ン M E K の 1 6 %濃度に溶解 し こ れ に平均粒子径 2 2 〃 m、 D B P 吸油量力 1 0 0 m 1 / 1 0 0 g , P H 3 . 5 の カ ー ボ ン (三菱化成社商品名 M A 1 0 0 ) を 1 8 P H R を加えた塗料を使用 した も ので あ る。 そ して、 こ の実施例の導電ロ ー ルは、 こ の塗料を ト リ ク ロ ルイ ソ シァ ヌ レ ー ト 溶液でハ ロ ゲ ン 化処理 した 中間層 にお よ そ 2 0 0 m の膜厚 と な る よ う に塗布 して 1 2 0 °Cで 5 時間乾燥 さ せて形成 した も のあ る。 In other words, in this example, an ester of 1,4-butanediol and adipic acid was used as a coating film in MDI (4,4-diphenylezomethane diamine). One-component polyurethane (chain name: P.2S, manufactured by Miracton Co., Ltd.) 100 PHR is dissolved in a dioxane MEK at a concentration of 16%, and this is added to a carbon particle with an average particle size of 22 μm, DBP oil absorption capacity of 100 m1 / 100 g, and PH of 3.5. (Mitsubishi Kasei's trade name MA100) was used with 18 PHR plus paint. In addition, the conductive roll of this example has a thickness of about 200 m in an intermediate layer obtained by subjecting this coating material to a halogenation treatment with a trichloride solution. It was formed by applying it to a film thickness and drying it at 120 ° C for 5 hours.
なお、 こ の実施例の被覆膜 と して使用す る先の塗料か ら厚 さ 1 0 0 // mの フ イ ルムを何枚か作成 し、 こ れを 1 2 0 °Cで 5 時間乾燥後、 体積固有抵抗を測定 した と こ ろ . 6 . 0 X 1 0 8 - 8 . 0 X 1 0 8 の狭い範囲に再現性よ く お さ ま る こ とが、 こ の発明者に よ る実験 · 測定か ら確 認す る こ とができ た。 ま た、 こ の よ う に して先の塗料を 塗布 した導電ロ ールについて、 回転さ せなが ら直流電圧 を印加 して耐電圧実験を行っ た と こ ろ、 2 , 0 K Vで電 圧破壊をお こ さ ない こ とが確認さ れ、 少な く と も 2 . 0 K V以上の耐電圧特性を有する こ と も判明 した。 Note that several 100-m / m-thick films were prepared from the paint to be used as the coating film in this example, and the films were prepared at 120 ° C for 5 minutes. after time drying, the volume resistivity of this filtrate and was measured 6 0 X 1 0 8 -. .. 8 0 X 1 0 8 and the narrow range of reproducibility by Ku Ru reed or this of is, in this invention's Experiments and measurements confirmed the results. In addition, when conducting a withstand voltage experiment by applying a DC voltage while rotating the conductive roll to which the paint was applied in this way, a voltage of 2.0 KV was applied. It was confirmed that no destruction occurred, and it was also found that it had a withstand voltage characteristic of at least 2.0 KV or more.
次に、 こ の発明に係 る第 1 4 の実施例について説明す こ の第 1 4 実施例の導電ロ ールは、 被覆膜 と して疏水 性 シ リ カ を混在 さ せた も のが使用 さ れてお り 、 こ れに よ つ て次の第 3 表に示す如 く 、 抵抗の環境変化が少な く な る こ とが確認さ れた。 なお、 こ の実施例においては、 中間層 と して ポ リ ブ 夕 ジェ ン と液状ポ リ イ ソ プ レ ン にカ ー ボ ン ブラ ッ ク と加流 剤を入れ、 射出成型 して形成 したゴム ロ ー ルを使用 して い る 。 そ して、 こ の実施例の導電ロ ー ル は、 こ の よ う に して形成 した中間層を ト リ ク ロ ルイ ソ シァ ヌ レ ー ト のァ セ ト ン 2 %溶液で処理 し、 こ の外周面に疏水性シ リ カ と して 日 本 シ リ カ㈱社製の商品名 S S 1 0 を使用 し、 こ れ を 1 0 P F R 含むカ ー ボ ン の入 っ た熱可塑性ウ レ タ ン塗料 を塗布 して乾燥さ せて被覆膜を形成させた構成 と な つ て い る o Next, a description will be given of a fifteenth embodiment according to the present invention. A conductive roll according to the fourteenth embodiment has a structure in which hydrophobic silica is mixed as a coating film. As shown in Table 3 below, it was confirmed that the environmental change of the resistance was reduced. In this example, a carbon black and a flowing agent were put into a polyolefin pigment and a liquid polyisoprene as an intermediate layer, and injection molding was performed. Uses rubber roll. Then, the conductive roll of this embodiment is obtained by treating the intermediate layer thus formed with a 2% solution of trichlorisocyanurate in acetonitrile, The outer peripheral surface of the thermoplastic silica is SS10 (trade name, manufactured by Nihon Silica Co., Ltd.), and contains thermoplastic resin containing carbon containing 10 PFR. The structure is such that a coating film is formed by applying a tin paint and drying.
表 3  Table 3
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次に、 こ の発明 に係 る第 1 5 の実施例について説明す o  Next, a fifteenth embodiment according to the present invention will be described.
こ の第 1 5 の実施例の導電ロ ー ルは、 被覆膜が酸化ァ ン チ モ ン を ド一 プさ せた酸化スズを有する構成 と な っ て い る。 即 ち、 こ の実施例の導電ロ ールは、 被覆膜 と して 導電性の酸化錫を用 いてお り 、 こ れに よ つ て次の よ う な 効果が得 られる こ とが判明 した。 ①含有す る酸化錫の粒径力 0 . 1 m以下 と極小であ り 、 分散性が非常に良好であ る ので、 分散量を適宜変更 す る こ と に よ り 、 被覆膜の抵抗値を容易 に コ ン ト ロ ー ル す る こ と がでさ o。 The conductive roll of the fifteenth embodiment has a configuration in which the coating film has tin oxide doped with antimony oxide. In other words, the conductive roll of this example uses conductive tin oxide as the coating film, and as a result, the following effects were obtained. did. (1) The particle size force of the tin oxide contained is as small as 0.1 m or less, and the dispersibility is very good. By appropriately changing the dispersion amount, the resistance of the coating film can be improved. It is easy to control the value o.
②ま た酸化錫は、 球状なので加工時の シ ヱ ァ 一のかか り 方に よ る膜抵抗の異方性が現れに く く 、 従っ て導電口 ー ル と して良好な特性を発揮す る こ とができ る。  (2) Since tin oxide is spherical, the anisotropy of the film resistance due to the shearing during processing is unlikely to appear, and therefore it exhibits good properties as a conductive hole. You can do it.
ま た、 こ の実施例に係 る導電ロ ー ル と各種材料で被覆 膜を形成 した導電ロ ー ル と について こ の発明者が各種実 験を行 う ためを実際に被写機内の現像 ロ ー ル と して使用 してみた と こ ろ、 次の よ う な表 4 の よ う な画質について の知見が得 られた。  In addition, the inventors of the present invention conducted various experiments on the conductive roll according to this embodiment and the conductive roll having a coating film formed of various materials so as to actually carry out various experiments. As a result, we obtained the following knowledge about image quality as shown in Table 4.
表 4  Table 4
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ま た、 同様に酸化錫を変性ナイ ロ ン に入れて 2 層 に構 成さ れた被覆膜の上層 に塗布 した場合 と、 その他の各種 材料を変性ナ イ 口 ン に入れて被覆膜の上層 に塗布 した場 合 と について も全 く 同様に表 4 の よ う な結果 も得 られた。 Similarly, tin oxide is put into modified nylon to form two layers. The same applies to the case where the coating is applied to the upper layer of the formed coating film, and the case where other various materials are applied to the upper layer of the coating film by putting them into a modified nib, as shown in Table 4. Results were also obtained.
次に、 こ の発明に係 る第 1 6 の実施例について説明す 。  Next, a sixteenth embodiment according to the present invention will be described.
こ の実施例の導電ロ ー ルは、 被覆膜の形成材料に変性 ナ イ ロ ン を使用する と共に、 こ の架橋度が感光 ド ラ ムへ の高密着性、 脆弱性の発生防止及び高耐電性等を考慮 し た所定値を有する構成 とな っ ている。  The conductive roll of this embodiment uses modified nylon as a material for forming the coating film, and has a high degree of cross-linking to the photosensitive drum, preventing the generation of fragility and preventing the formation of brittleness. It has a configuration that has a predetermined value in consideration of the electrical resistance and the like.
即 ち、 こ の実施例の導電ロ ー ルの被覆膜に は、 変性ナ ィ ロ ン と して N — メ ト キ シ メ チルナイ ロ ン (帝国化学社 製商品名 ト レ ジ ン E F 3 0 T ) を使用 してい るが、 こ れ 以外に例えば N — メ ト キ シ メ チル化共重合ナイ ロ ン (帝 国化学社製商品名 ト レ ジ ン G 5 5 0 ) や変性共重合ア ミ ド (東 レ社製商品名 A Q ナイ ロ ン P — 7 0 ) 、 ポ リ エ ー テ ル 、 ポ リ エ ス テル共重合柔軟化ナ イ ロ ン (東 レ社製商 品名べバ ッ ク ス 2 5 3 3 , 同 3 5 3 3 ) で も よ い。  In other words, the coating film of the conductive roll of this example was modified with N—methoxymethyl Nylon (trade name: EF3, manufactured by Teikoku Chemical Co., Ltd.) as a modified nylon. 0 T), but other than this, for example, N-methoxymethylated copolymerized nylon (trade name: G550, manufactured by Teikoku Chemical Co., Ltd.) or modified copolymer Amid (trade name: AQ Nylon P-70) manufactured by Toray Co., Ltd., Polyether, Polyester copolymerized soft nylon (trade name: Toray Co., Ltd. 2 5 3 3 and 3 5 3 3) are also acceptable.
なお、 こ の実施例に使用する N — メ ト キ シ メ チルナイ ロ ン等の変性ナ イ ロ ン は、 被覆膜の上層 と して好適な材 料であ る が、 ①こ れ ら は全 く 架橋 しない と感光 ド ラ ムへ 密着す る こ と、 ②架橋 しすぎる と膜が も ろ く な り 磨耗 し やす く な つ た り 、 表面に ヒ ビが入 り 、 耐電性が低下する こ と、 ③導電性の粉末を入れて も電気抵抗が高 く な り す ぎ る傾向 にあ る こ と、 等の欠点を有 している。 そ こ で、 こ の よ う な事情か ら、 こ の発明者が各種研究 を行 た結果、 被覆膜の架撟度を コ ン ト ロ ー ルす る こ と に よ り 、 例えば架橋度の コ ン ト ロ ー ルを酸触媒或は加温 で行 う.こ と に よ り 、 先の欠点が大幅に改善 さ れ る こ とが 判明 した も のであ る。 The modified nylon such as N-methoxymethyi-nylon used in this example is a suitable material as the upper layer of the coating film. If not cross-linked completely, it will adhere to the photosensitive drum. ② If it is cross-linked too much, the film will become brittle and will be easily worn, and the surface will have cracks and the electric resistance will be reduced. There are drawbacks such as (3) the electrical resistance tends to be too high even if conductive powder is added. Under such circumstances, the inventor conducted various researches and, as a result, controlled the degree of bridging of the coating film. It has been found that the above-mentioned control is carried out with an acid catalyst or by heating.
従 っ て、 こ の実施例の被覆膜に使用する N — メ ト キ シ ズ チ ルナ イ ロ ン と 同一の も のを用 いて形成 した も のを感 光 ド ラ ム に密着 さ せて 1 箇月 間放置 さ せた と こ ろ、 感光 ド ラ ムへの汚染力 無い こ と力 判明 した。  Therefore, the same film as that used for the coating film of this embodiment, N-methoxysilane, was used to adhere to the photosensitive drum. After leaving it for one month, it was found that the photosensitive drum had no pollution power.
次に、 こ の発明に係 る 第 1 7 の実施例について説明す Next, a seventeenth embodiment according to the present invention will be described.
O O
こ の第 1 7 の実施例の導電ロ ー ルは、 被覆膜が上層及 び下層の 2 層力、 ら構成さ れてい る。  In the conductive roll of the seventeenth embodiment, the coating film is composed of an upper layer and a lower layer.
上層 は、 感光 ド ラ ムへの汚染密着のない材料を用 いて . 下層外周面上に 3 — 5 0 m の厚さ で形成さ れてお り 、 特に こ の実施例では第 7 の実施例 と 同様の変性ナイ 口 ン が使用 さ れてい る。 そ して、 こ の実施例の上層 は、 下層 に比べ薄 く 形成す る ので、 多少硬 く 耐電圧が低 く て も よ い  The upper layer is made of a material that does not adhere to the photosensitive drum, and is formed to a thickness of 3 to 50 m on the outer peripheral surface of the lower layer. Particularly, in this embodiment, the seventh embodiment is used. The same modified nylon is used. Since the upper layer of this embodiment is formed thinner than the lower layer, it may be somewhat hard and have a low withstand voltage.
下層 は、 先の第 7 実施例 と 同様に軟 らか く 、 かつ耐電 性が良好で、 しか も 中間層の ゴムや発泡体中の感光 ド ラ ムへの汚染を も た らす物質を透過さ せない材料を用 いて、 5 ϋ 〜 2 0 0 m程度に厚 く 中間層外周面上に形成 した 構成 と な っ てい る。 即 ち、 こ の下層 と しては、 J I S A 硬度 8 0 度前後の軟 らかい熱可塑性ウ レ タ ン を使用 して お り 、 こ れに よ り 耐電性が良好で、 しか も 中間層のゴム や発泡体の感光 ド ラ ムへの汚染を も た らす物質を透過さ せる おそれがない よ う にな っ ている。 The lower layer is soft and has good electric resistance as in the previous seventh embodiment, and is permeable to substances that cause contamination of the rubber in the intermediate layer and the photosensitive drum in the foam. It is made of a material that does not allow it to be formed, and is formed on the outer peripheral surface of the intermediate layer so as to be as thick as 500 to 200 m. In short, the lower layer is JISA Uses soft thermoplastic urethane with a hardness of around 80 degrees, resulting in good electrical resistance and contamination of the photosensitive drum with rubber and foam in the intermediate layer. So that there is no danger of permeating substances that cause
従っ て、 こ の第 1 7 実施例に よれば、 上層 と下層 とで 夫々 機能を分離分担さ せる こ と に よ り 、 こ れ らの各層に 使用す る材料の選択範囲が大幅に拡大する も のであ る。  Therefore, according to the seventeenth embodiment, by separating and sharing the functions of the upper layer and the lower layer, the selection range of the materials used for each of these layers is greatly expanded. It is a thing.
なお、 下層 について塗料用 カ ー ボ ン を分散させた一液 性ウ レ タ ン塗料で被覆する と、 所定の抵抗に合わせる こ と は容易だが、 カ ー ボ ンの軸方向への配向のため、 感光 ドラ ム に ピ ン ホールがあ る と、 その部分の軸方向 に亙つ て帯電不良を も た ら し、 画像に黒線を発生 し易い こ とが 判 っ た。 特に、 ロ ー ル抵抗の環境に よ る変動ゃ通電に よ る上昇等を考慮 して、 ロ ール抵抗を低 く ( 3 X 1 0 5 Ω 以下) した と き、 こ の現象が起こ り 易い こ とが判明 した そ こ で、 こ の発明者が種 々 の実験研究を行っ た と こ ろ、 先の一液性ウ レ タ ン塗料に よ る被覆の後に、 導電性酸化 錫を分散さ せた ト レ ジ ンを 3 〜 2 0 m程度被覆す る こ と に よ っ て、 黒線の発生を抑える こ とができ た。 こ れは 酸化錫が微細な球状を有す る こ とか ら、 配向が少ない こ とが理由 と して考え られる。 導電性酸化錫は力 一ボ ン と 比べ著 し く 高価であ るが、 下層 に力 一 ボ ン の よ う な安い 導電材料を使い、 上層 に薄 く ( 5 〜 3 0 /1 m ) 高価では あ る が性能の良い導電材料を用い る こ と に よ り 、 高性能 38 If the lower layer is coated with a one-part urethane paint in which a carbon for paint is dispersed, it is easy to adjust to the specified resistance, but the carbon is oriented in the axial direction. However, it was found that if the photosensitive drum had a pinhole, it caused poor charging along the axial direction of that portion, and it was easy for black lines to be generated in the image. In particular, taking into account the by that rise like to change Ya energized that by the Russia Lumpur resistance of the environment, can and the filtrate Lumpur resistance and low Ku (3 X 1 0 5 Ω or less), the phenomenon of child Oko Ri When the inventor conducted various experiments and researches, the conductive tin oxide was dispersed after coating with the one-part urethane paint. The generation of black lines was able to be suppressed by covering about 3 to 20 m with the train. This is thought to be because tin oxide has a fine sphere and thus has a small orientation. Conductive tin oxide is remarkably expensive compared to bon-bon, but uses a low-cost conductive material such as bon-bon for the lower layer and is thin (5 to 30/1 m) for the upper layer. However, the use of a conductive material with good performance makes 38
の帯電ロ ー ルを安価に作る こ とが出来 る。  This makes it possible to make the charging roll at low cost.
ま た、 こ の実施例において、 特に高い耐電圧特性を付 与す る場合、 下層だけの ロ ー ル抵抗値を上げ る必要があ る ( 3 X 1 0 5 Ω以上) 。 と こ ろが、 こ の と き 口 一 ル抵 抗の環境依存性が出て く る が、 下層膜の比抵抗 よ り 上層 膜の比抵抗を低抵抗 とす る こ と に よ っ て、 特に湿度等の 外的環境依存度を大幅に低下する こ とができ る。 なお、 下層だけの ロ ー ル抵抗が 2 X 1 0 5 Ω以下 と低い場合 に は、 上層膜の比抵抗を下層膜の比抵抗よ り 下げな く と も 外的環境依存性は少な い。 ま た、 導電粉を配合 し た ウ レ 夕 ン は高湿下で比抵抗が高 く な る が、 導電粉を配合 した 変性ナ イ ロ ン は高湿下で比抵抗が下がる。 従 っ て、 ウ レ タ ン を下層、 変性ナ イ ロ ン を上層 とす る 2 層皮膜 とす る こ と は特に好ま し く 、 導電ロ ー ルの環境依存性を少な く す る こ と が出来る。 Also, in the embodiment of this, when you grant a particularly high withstand voltage characteristics, Ru only Russia over must Le Raise the resistance value lower (3 X 1 0 5 or Omega). At this time, the dependence of the open-circuit resistance on the environment appears, but by making the specific resistance of the upper layer film lower than that of the lower layer film, In particular, the dependence on the external environment such as humidity can be greatly reduced. Note that when the lower layer only b Lumpur resistance 2 X 1 0 5 Ω or less and low specific resistance of the Na lowered Ri by resistivity rather the external environment dependency of the lower film of the upper layer is not less. In addition, urethane containing conductive powder has a high specific resistance under high humidity, but modified nylon containing conductive powder has a low specific resistance under high humidity. Therefore, it is particularly preferable to use a two-layer coating with urethane as the lower layer and modified nylon as the upper layer, and to reduce the environmental dependence of the conductive roll. Can be done.
次に、 こ の発明 に係 る第 1 の実施例の導電ロ ールにつ いてそ の製造方法を第 1 5 図乃至第 2 1 図を参照 しなが ら説明す る。  Next, a method of manufacturing the conductive roll according to the first embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. 15 to 21. FIG.
(1 ) ま ず外径 8 mmの金属 シ ャ フ ト 1 に、 導電性の接着剤 1 3 を塗布す る (第 1 5 図参照) 。 つ ま り 、 こ れ は シ ャ フ ト 1 と ゴム ロ ール 2 と を堅固に接着 さ せ、 回転時 の耐久性を向上 さ せ、 かつ、 シ ャ フ ト 1 と ゴム ロ ー ル 2 と の間の接触抵抗を均一に し、 電気的な抵抗ム ラ を な く すためであ る。 (2) 次に、 こ の シ ャ フ ト 1 の周囲 に イ ン ジ ェ ク シ ョ ン 成 形、 あ る いは、 押 し出 し成形で、 外径 1 5 mmの ゴム 口 ー ル 2 を成形、 加硫する (第 1 6 図参照) 。 (1) First, apply a conductive adhesive 13 to the metal shaft 1 having an outer diameter of 8 mm (see Fig. 15). This means that the shaft 1 and the rubber roll 2 are firmly adhered to each other to improve the durability during rotation, and that the shaft 1 and the rubber roll 2 are connected to each other. This is to make the contact resistance between them uniform and eliminate electrical resistance mura. (2) Next, a rubber hole 2 having an outer diameter of 15 mm is formed around the shaft 1 by injection molding or extrusion molding. Is molded and vulcanized (see Fig. 16).
こ の と き使用する ゴム材料には、 被膜材の溶剤に充 塡油が しみだ さ ない よ う に、 固形ゴ厶 に軟化材 と して 液状ゴムを混合 し、 かつ、 導電材料を配合 した導電性 の も のを使用する。  The rubber material used at this time was a liquid rubber mixed with a solid rubber as a softening agent, and a conductive material was blended so that the oil would not seep into the solvent of the coating material. Use a conductive material.
(3) シ ャ フ ト 1 の両端に、 ポ リ プロ ピ レ ン製の、 内径 6 龍 、 外径 9 匪 のチ ュ ーブ 1 4 を被せる (第 1 7 図参照 .) こ の チ ュ ーブ 1 4 の材質は、 被膜溶液を汚染 しない も ので、 かつ シ ャ フ ト を弾力的に把持する も のが良い。 なお、 こ の と き ピ ン ホールの発生を防止す る ため、 ゴ 厶 ロ ー ル 2 と チ ュ ーブ 1 4 と の外径差を 0 . 5 匪以上 確保する のが望ま しい。 特に液溜 り をつ く る ための段 差 S と しては、 0 . 2 5 mm以上を確保する のが好ま し い o  (3) Cover both ends of shaft 1 with tubing 14 made of polypropylene and made of 6 dragons inside diameter and 9 outside diameters (see Fig. 17). The material of the tube 14 is one that does not contaminate the coating solution, and it is preferable that the shaft 14 be elastically gripped. In this case, in order to prevent the occurrence of pinholes, it is desirable to secure an outer diameter difference of at least 0.5 between the rubber roll 2 and the tube 14. In particular, it is preferable to secure 0.25 mm or more as the step S for creating a liquid pool.
(4) その後、 ゴム ロ ー ル 2 表面の異物を除去する ために、 純水あ る いは メ タ ノ ー ル、 ト ルエ ン等で洗浄 し、 乾燥 す O o  (4) Then, in order to remove foreign substances on the surface of the rubber roll 2, wash with pure water or methanol, toluene, etc., and dry.
(5) そ して、 ゴム ロ ー ル 2 と被覆膜 3 とを接着さ せる た め、 ハ ロ ゲ ン ガス若 し く は有機ハ ロ ゲ ン 化剤でゴ厶 口 ー ル 2 表面を極性化処理す る。 (5) Then, in order to bond the rubber roll 2 and the coating film 3, the surface of the rubber roll 2 is treated with a halogen gas or an organic halogenating agent. Polarize.
即 ち こ れは、 ゴム ロ ー ル 2 と被覆膜 3 と の間にわず かで も空気層があ る と、 耐電圧特性が劣 り 、 ま た電気 3 S That is, if there is an air layer even between the rubber roll 2 and the coating film 3, the withstand voltage characteristics are poor and the electric resistance is poor. 3 S
抵抗のム ラ が発生す る か らであ り 、 被覆膜 3 がゴム 口 — ル 2 と堅固に接着す る こ とが重要 と な っ てい る 力、 ら で あ る 。  This is because resistance is generated, and it is important that the coating film 3 is firmly adhered to the rubber port 2.
(6) 次に、 ゴム ロ ー ル 2 の一端部を保持 して、 垂直に立 て、 被膜材溶液 1 5 にデ イ ツ ビ ン グする (第 1 8 図参 照) 。 こ の被膜材溶液は、 カ ー ボ ン, グラ フ ア イ ト や 導電化 し た金属酸化物、 すなわ ち酸化チ タ ン, 酸化亜 鉛, 酸化スズ等を導電材 と した電動性ウ レ タ ンが好 ま し い。 こ の ウ レ タ ン は、 柔 らか く ハ ロ ゲ ン系処理でゴ ム ロ ー ル 2 と良 く 接着す る ので、 導電ロ ー ルの被覆膜 に は適 した材料であ る が、 その他に、 ア ク リ ル、 ェ ピ ク ロ 、 若 し く はナイ ロ ンで も 良い。  (6) Next, holding one end of the rubber roll 2, stand it upright, and date it into the coating material solution 15 (see Fig. 18). This coating material solution is an electrically conductive urethane made of carbon, graphite, or a conductive metal oxide, that is, titanium oxide, zinc oxide, or tin oxide. Tan is preferred. Since this urethane is soft and adheres well to Gum Roll 2 by a halogenogen treatment, it is a suitable material for the conductive roll coating film. Alternatively, it may be Acryl, Epicro, or Nylon.
なお、 発泡体の場合に は、 比較的粘度の高い被膜材 溶液の使え る、 ロ ー ル コ 一 夕 一やナイ フ コ ー 夕 一等の コ ー タ ー方式がが適 してい る。 , In the case of a foam, a coater method such as Roll Co., Ltd. or Nyf Co., Co., which can use a coating material solution having a relatively high viscosity, is suitable. ,
(7) そ して、 そのゴム ロ ール 2 及びマスキ ン グ用 のチ ュ ー ブ 1 4 を加熱乾燥さ せる と、 被覆膜 3 の収縮に よ り ロ ール端部は、 第 1 9 図の状態か ら第 2 0 図 に示す よ う に変化 して フ ィ レ ッ ト A を形成する。 こ の フ ィ レ ツ ト A は、 先に述べた よ う に端部の耐電圧特性を向上す る の に役立つ。 なお、 ゴ厶 ロ ー ルを縦に して被膜材溶 液を塗布乾燥 さ せる場合に は、 ゴム ロ ール端面に余計 に付着 した被膜材溶液が乾燥中徐々 に ゴム ロ ー ル側面 に垂れて き て、 被覆膜 3 の厚みにム ラ を生ずる 虞れが あ る ので、 ゴム ロ ー ル とチ ュ ーブ と の外径差を 2 . 5 匪以下にす る のが好ま しい。 (7) Then, when the rubber roll 2 and the masking tube 14 are heated and dried, the end of the roll becomes the first due to shrinkage of the coating film 3. The state changes from the state shown in Fig. 9 to that shown in Fig. 20 to form fillet A. As described above, this filet A is useful for improving the withstand voltage characteristics of the end portion. In addition, when the coating material solution is applied and dried by vertically moving the rubber roll, the coating material solution that has excessively adhered to the end surface of the rubber roll gradually drips to the side surface of the rubber roll during drying. And the thickness of the coating film 3 may be uneven. Because of this, it is preferable that the outer diameter difference between the rubber roll and the tube is set to 2.5 or less.
18) 最後に、 被覆膜 3 の B 部分において円周方向全体に 亙 り ナ イ フ で傷を入れ (第 2 0 図参照) 、 マ ス キ ン グ チ ュ ー ブを取 り 外す (第 2 1 図参照) 。 産業上の利用可能性 18) Finally, in the part B of the coating film 3, a scratch is made with a knife over the entire circumferential direction (see FIG. 20), and the masking tube is removed (see FIG. 20). See 2 1). Industrial applicability
以上の よ う に、 こ の発明に係 る導電ロ ー ルは、 電子写 真記録装置に用 いる現像用, 帯電用, 除電用, 転写用等 の導電ロ ー ル と して有用であ り 、 特に複写機の感光体に 対する電位の付与若 し く は除去用 と して好適であ る。  As described above, the conductive roll according to the present invention is useful as a conductive roll for developing, charging, discharging, transferring, etc., used in an electronic photo recording device. Particularly, it is suitable for applying or removing a potential to a photoconductor of a copying machine.

Claims

87 請求の範囲 87 Claims
1 . 芯部に設けた良導体の シ ャ フ ト と 、 こ の シ ャ フ ト の外周 に設けた導電性で、 かつ伸縮性を備えた中間層 と、 こ の中間層の外周 に設けた中間層 よ り も比抵抗の高い被 覆膜 と を有 し、 感光体若 し く は転写用紙に対 して接触 し なが ら所定極性の電位を付与す る導電ロ ー ルにおいて、 前記中間層が、 固形ゴム と こ の固形ゴム に軟化剤 と し て混入する 液状ゴム と を含む材料に よ り 形成さ れてい る こ と を特徴 とす る導電性ロ ー 儿 。  1. A good conductor shaft provided on the core, a conductive and stretchable intermediate layer provided on the outer periphery of the shaft, and an intermediate layer provided on the outer periphery of the intermediate layer. A conductive film having a coating having a higher specific resistance than the layer and applying a potential of a predetermined polarity while making contact with the photoreceptor or the transfer paper; Is formed from a material containing solid rubber and liquid rubber mixed into the solid rubber as a softening agent.
2 . 中間層 と被覆膜の抵抗の比が、 1 : 0 . 1 〜 1 : 1 0 であ る こ と を特徴 とす る請求項 1 に記載の導電ロ ー ル  2. The conductive roll according to claim 1, wherein the ratio of the resistance between the intermediate layer and the coating film is 1: 0.1 to 1:10.
3 . 中間層が、 ス ト ラ ク チ ャ 構造の発達 していな い力 — ボ ン ブラ ッ ク を混入 した ゴ厶材で形成さ れた導電性ゴ 厶体であ る こ と を特徴 とする請求項 1 に記載の導電ロ ー ル o  3. The intermediate layer is a conductive rubber body made of a rubber material mixed with a bon black, in which the structure does not have a developed structure. The conductive roll according to claim 1
4 . 導電性ゴ厶体の表面が極性化さ れた構成であ る こ と を特徴 とする請求項 3 に記載の導電ロ ー ル。  4. The conductive roll according to claim 3, wherein the surface of the conductive rubber body is polarized.
5 . 導電性ゴム体の表面を極性化す る と共に、 被覆膜 の少な く と も前記導電性ロ ール と の接着面に極性の被覆 物質を有す る こ と を特徴 とす る請求項 1 , 3 ま たは 4 に 記載の導電ロ ール。  5. The surface of the conductive rubber body is polarized, and at least a coating film has a polar coating material on an adhesion surface with the conductive roll. Conductive roll according to 1, 3 or 4.
6 . 被覆膜が、 一液性又は二液性の ウ レ タ ン を使用 し たポ リ マ ー に よ り 形成さ れてい る こ と を特徵 とす る請求 項 1 に記載の導電ロ ー ル 。 6. A claim that the coating film is formed by a polymer using one-part or two-part urethane. Item 4. The conductive roll according to Item 1.
7 . 被覆膜が一液性ウ レ タ ン 又は二液性ウ レ タ ン と塗 料用 カ ー ボ ン と を有す る こ と を特徴 とする請求項 1 に記 載の導電ロ ー ル。  7. The conductive roller according to claim 1, wherein the coating film has one-part urethane or two-part urethane and a carbon for coating. Le.
8 . 被覆膜に疎水性シ リ カ が混在する こ と を特徴 とす る請求項 1 , 5 若 し く は 7 に記載の導電ロ ール。  8. The conductive roll according to claim 1, 5 or 7, wherein a hydrophobic silica is mixed in the coating film.
9 . 被覆膜が、 酸化ア ン チ モ ン を ドープさ せた酸化ス ズを有する こ とを特徴 とする請求項 1 , 5 , 7 ま たは 8 に記載の導電ロ ー ル。  9. The conductive roll according to claim 1, wherein the coating film has an oxide oxide doped with antimony oxide.
1 0 . 被覆膜形成材料に変性ナ イ ロ ンを使用 してい る こ と を特徴 とす る請求項 1 , 5 , 7 , 8 ま たは 9 に記載 の導電ロ ー ル。  10. The conductive roll according to any one of claims 1, 5, 7, 8 and 9, wherein a modified nylon is used as the material for forming the coating film.
1 1 . 被覆膜が、 感光体若 し く は転写用紙に対す る汚 染のない比較的硬質で、 かつ薄 く 形成 した上層及び比較 的柔軟で、 かつ上層 よ り も厚 く 形成 した耐電性の良好な 下層 よ り な る 2 層構造であ る こ とを特徴 とす る請求項 1 に記載の導電ロ ール。  1 1. An upper layer formed of a relatively hard and thin upper layer that is free from contamination of the photoreceptor or transfer paper, and a relatively flexible and electrically resistant layer formed thicker than the upper layer. 2. The conductive roll according to claim 1, wherein the conductive roll has a two-layer structure including a lower layer having good properties.
1 2 . 上層の形成材料 と して、 変性ナ イ ロ ンを使用 し てい る こ とを特徴 とする請求項 1 1 に記載の導電ロ ー ル 1 3 . 上層が、 酸化ア ンチモ ンを ドープさ せた酸化ス ズを含有す る こ と を特徴 とする請求項 1 1 に記載の導電 口 一 レ 。  12. The conductive roll according to claim 11, wherein a modified nylon is used as a material for forming the upper layer. 13. The upper layer is doped with antimony oxide. 12. The conductive hole according to claim 11, wherein the conductive hole contains oxidized tin.
1 4 . 下層の形成材料 と して、 一液性又は二液性の ゥ レ 夕 ン を使用 したポ リ マ ー に よ り 形成さ れている こ と を 89 14 4. As a material for the lower layer, be sure that it is formed by a polymer using a one-part or two-part resin layer. 89
特徴 とす る請求項 1 1 に記載の導電ロ ー ル。  The conductive roll according to claim 11, wherein the conductive roll is a roll.
1 5 . 芯部に設けた良導体の シ ャ フ ト と 、 こ の シ ャ フ 卜 の外周 に設けた導電性で、 かつ伸縮性を備えた中間層 と、 こ の中間層の外周 に設けた中間層 よ り も比抵抗の高 い被覆膜 と を有 し、 感光体若 し く は転写用紙に対 して接 触 しなが ら所定極性の電位を付与する導電ロ ールにおい て、  15. A good conductor shaft provided on the core, a conductive and stretchable intermediate layer provided on the outer periphery of the shaft, and a conductive layer provided on the outer periphery of the intermediate layer. A conductive roll which has a coating film having a higher specific resistance than the intermediate layer and applies a predetermined polarity potential while contacting the photoreceptor or transfer paper.
前記中間層が シ リ コ ー ン ゴム, ウ レ タ ン ゴム, ポ リ ブ 夕 ジェ ン 系 ウ レ タ ン ゴム, ポ リ ノ ル ホ ル ネ ン ゴム, 天然 ゴム, ポ リ ブ タ ジエ ン ゴ厶, ス チ レ ン ブ 夕 ジ ン ゴ厶, ァ ク リ ロ ニ ト リ ル ゴム, ェチ レ ン プ ロ ピ レ ン ジェ ン ゴム, ア ク リ ルゴム, ェ ピ ク ロ ノレ ヒ ド リ ン ゴム, エ チ レ ン酢酸 ビュルゴム, フ ッ 素ゴム等、 及 びこ れ ら の混合物等の無 発泡弾性体、 或いは こ れ らの発泡弾性体で構成さ れた こ と を特徴 とする導電性 ロ ール。  The intermediate layer is made of silicone rubber, urethane rubber, polybutene urethane rubber, polyholholene rubber, natural rubber, polybutadienego. Rubber, styrene rubber, acrylic rubber, ethylene propylene rubber, acrylic rubber, acrylic rubber, epichlorohydrin A conductive foam characterized by being made of a non-foamed elastic material such as rubber, ethylene acetic acid butyl rubber, fluorine rubber, or a mixture thereof, or a foamed elastic material. Rules.
1 6 . 中間層 と被覆膜の抵抗の比が、 1 : 0 . 1 〜 16. The resistance ratio between the intermediate layer and the coating film is 1: 0.1 ~
1 : 1 0 であ る こ と を特徴 とす る請求項 1 5 に記載の導 電 ロ 一 ル。 16. The conductive roll according to claim 15, wherein the ratio is 1:10.
1 7 . 中間層が、 ス ト ラ ク チ ャ 構造の発達 していな い カ ー ボ ン ブラ ッ ク を混入 したゴ厶材で形成さ れた導電性 ゴム体であ る こ と を特徴 とす る請求項 1 5 に記載の導電 ロ ー ル。  17. The intermediate layer is characterized in that the intermediate layer is a conductive rubber body formed of a rubber material mixed with carbon black having no developed structure. A conductive roll according to claim 15.
1 8 . 導電性ゴム体の表面のみが極性化さ れた構成で あ る こ とを特徴 とする請求項 1 7 に記載の導電ロ ー ル。 18. The conductive roll according to claim 17, wherein only the surface of the conductive rubber body is polarized.
1 9 . 導電性ゴム体の表面を極性化する と共に、 被覆 膜の少な く と も前記導電性ロ ー ル と の接着面に極性の被 覆物質を有する こ と を特徴 とす る請求項 1 5 , 1 7 ま た は 1 8 に記載の導電口 一ル。 19. The method according to claim 1, wherein the surface of the conductive rubber body is polarized, and at least a coating film has a polar covering material on an adhesion surface with the conductive roll. Conductive port as described in 5, 17 or 18.
2 0 . 被覆膜が、 一液性又は二液性のウ レ タ ンを使用 したポ リ マ ー に よ り 形成さ れている こ と を特徴 とする請 求項 1 5 に記載の導電ロ ール。  20. The conductive film according to claim 15, wherein the coating film is formed by a polymer using one-component or two-component urethane. Roll.
2 1 . 被覆膜が一液性ウ レ タ ン又は二液性ウ レ タ ン と 塗料用 カ ー ボ ン と を有する こ と を特徴 とする請求項 1 5 に記載の導電ロ ー ル。  21. The conductive roll according to claim 15, wherein the coating film has one-part urethane or two-part urethane and a carbon for paint.
2 2 . 被覆膜に疏水性シ リ カ が混在する こ とを特徴 と する請求項 1 5 , 1 9 ま たは 2 1 に記載の導電ロ ール。  22. The conductive roll according to claim 15, 19 or 21, wherein hydrophobic silica is mixed in the coating film.
2 3 . 被覆膜が、 酸化ア ンチモ ンを ドー プさせた酸化 スズを有す る こ とを特徵 とする請求項 1 5 , 1 9 , 2 1 ま たは 2 2 に記載の導電ロ ー ル。 .  23. The conductive roller according to claim 15, 15, 19, 21 or 22, wherein the coating film has tin oxide doped with antimony oxide. Le. .
2 4 . 被覆膜形成材料に変性ナイ ロ ンを使用 してい る こ とを特徴 とす る請求項 1 5 , 1 9 , 2 1 , 2 2 ま たは 2 3 に記載の導電ロ ール。  24. The conductive roll according to claim 15, 19, 21, 21, 22, or 23, wherein a modified nylon is used as the coating film forming material. .
2 5 . 被覆膜が、 感光体若 し く は転写用紙に対す る汚 染のない比較的硬質で、 かつ薄 く 形成 した上層及び比較 的柔軟で、 かつ上層 よ り も厚 く 形成 した耐電性の良好な 下層 よ り な る 2 層構造であ る こ とを特徴 とす る請求項 1 5 に記載の導電ロ ール。  25. An upper layer formed of a relatively hard, thinner, and relatively flexible, electrically-conductive coating that does not contaminate the photoreceptor or transfer paper, and a thicker film formed than the upper layer. 16. The conductive roll according to claim 15, wherein the conductive roll has a two-layer structure including a lower layer having good properties.
2 6 . 上層の形成材料 と して、 変性ナ イ ロ ンを使用 し 4 ! 2 6. Use modified nylon as the material for the upper layer. Four !
てい る こ と を特徴 とす る請求項 2 5 に記載の導電ロ ー ル。  26. The conductive roll according to claim 25, wherein the conductive roll has a shape.
2 7 . 上層が、 酸化ア ンチモ ン を ドー プさ せた酸化ス ズを含有す る こ と を特徴 とす る請求項 2 5 に記載の導電 ロ ール。  27. The conductive roll according to claim 25, wherein the upper layer contains soot oxide doped with antimony oxide.
2 8 . 下層の形成材料 と して、 一液性又は二液性の ゥ レ タ ン を使用 したポ リ マ 一 に よ り 形成 さ れてい る こ と を 特徴 とす る請求項 2 5 に記載の導電ロ ー ル。  28. The method according to claim 25, wherein the lower layer is formed of a polymer using one-part or two-part polyurethane as a material for forming the lower layer. Conductive roll as described.
2 9 . 芯部に設けた良導体の シ ャ フ ト と 、 こ の シ ャ フ ト の外周 に設けた導電性で、 かつ伸縮性を備えた中間層 と、 こ の中間層の外周 に設けた中間層 よ り も比抵抗の高 い被覆膜 と を有 し、 感光体若 し く は転写用紙に対 して接 触 しなが ら所定極性の電位を付与する導電ロ ー ルにおい て、  29. A good conductor shaft provided on the core, a conductive and stretchable intermediate layer provided on the outer periphery of the shaft, and a conductive and elastic intermediate layer provided on the outer periphery of the intermediate layer. A conductive roll that has a coating film having a higher specific resistance than the intermediate layer and applies a potential of a predetermined polarity while contacting the photoreceptor or transfer paper.
中間層 と被覆膜の抵抗の比が、 1 : 0 . 1 〜 1 : 1 0 であ る こ と を特徴 とす る請求項 1 に記載の導電ロ ー ル。  2. The conductive roll according to claim 1, wherein the ratio between the resistance of the intermediate layer and the resistance of the coating film is 1: 0.1 to 1:10.
3 0 . 中間層がス ト ラ ク チ ャ 構造の発達 していな い力 — ボ ン ブラ ッ ク を混入 した ゴム材で形成さ れた導電性ゴ ム体であ る こ と を特徴 とする請求項 2 9 に記載の導電口 一 ル。  30. The intermediate layer is a conductive rubber body made of a rubber material mixed with bon black, which is a force with no developed structure. 30. The conductive hole according to claim 29.
3 1 . 導電性ゴム体の表面が極性化さ れた構成であ る こ と を特徴 と す る請求項 3 0 に記載の導電 ロ ー ル。  31. The conductive roll according to claim 30, wherein the surface of the conductive rubber body is polarized.
3 2 . 導電性ゴム体の表面を極性化す る と共に、 被覆 膜の少な く と も前記導電性ロ ー ル と の接着面に極性の被 覆物質を有する こ と を特徵 とす る請求項 2 9 , 3 0 ま た 4 Z 32. The method according to claim 2, wherein the surface of the conductive rubber body is polarized, and at least a coating film has a polar covering material on an adhesion surface with the conductive roll. 9, 30 or 4 Z
は 3 1 に記載の導電ロ ール。 Is the conductive roll described in 31.
3 3 . 被覆膜が、 一液性又は二液性の ウ レ タ ン を使用 した ポ リ マー に よ り 形成さ れている こ とを特徴 とす る請 求項 2 9 に記載の導電ロ ール。  33. The conductive film according to claim 29, wherein the coating film is formed by a polymer using one-part or two-part urethane. Roll.
3 4 . 被覆膜が一液性ウ レ タ ン又は二液性の ウ レ タ ン と塗料用 カ ー ボ ン とを有する こ とを特徴 とす る請求項 2 9 に記載の導電ロ ー ル。  34. The conductive roller according to claim 29, wherein the coating film has one-part urethane or two-part urethane and a carbon for paint. Le.
3 5 . 被覆膜に疏水性シ リ カ が混在する こ と を特徴 と する請求項 2 9 , 3 2 ま たは 3 3 に記載の導電ロ ー ル。  35. The conductive roll according to claim 29, 32 or 33, wherein hydrophobic silica is mixed in the coating film.
3 6 . 被覆膜が、 酸化ア ン チ モ ンを ドー プさ せた酸化 ス ズを有す る こ と を特徴 とす る請求項 2 9 , 3 2 , 3 3 ま たは 3 5 に記載の導電ロ ール。  36. The method according to claim 29,32, 33, or 35, wherein the coating film has an oxide soot doped with antimony oxide. Conductive roll as described.
3 7 . 被覆膜形成材料に変性ナ イ ロ ンを使用 してい る こ と を特徴 とする請求項 2 9 , 3 2 , 3 3 , 3 5 ま たは 3 6 に記載の導電ロ ー ル。  37. The conductive roll according to claim 29, 32, 33, 35 or 36, wherein a modified nylon is used as the coating film forming material. .
3 8 . 被覆膜が、 感光体若 し く は転写用紙に対す る 汚 染のない比較的硬質で、 かつ薄 く 形成 した上層及び比較 的柔軟で、 かつ上層 よ り も厚 く 形成 した耐電性の良好な 下層 よ り な る 2 層構造であ る こ とを特徴 とす る請求項 2 9 に記載の導電ロ ール。  38. An upper layer formed of a relatively hard, thinner, and relatively flexible, electrically-conductive coating that does not contaminate the photoreceptor or transfer paper, and a thicker film formed than the upper layer. 30. The conductive roll according to claim 29, wherein the conductive roll has a two-layer structure including a lower layer having good properties.
3 9 . 上層の形成材料 と して、 変性ナ イ ロ ン を使用 し てい る こ と を特徴 とす る請求項 3 8 に記載の導電ロ ー ル 39. The conductive roll according to claim 38, wherein a modified nylon is used as a material for forming the upper layer.
4 0 . 上層が、 酸化ア ン チモ ンを ドープさ せた酸化ス ズを含有する こ と を特徴 とす る請求項 3 8 に記載の導電 ロ ー ル。 40. The conductive material according to claim 38, wherein the upper layer contains tin oxide doped with antimony oxide. Roll.
4 1 . 下層の形成材料 と して、 一液性又は二液性の ゥ レ 夕 ン を使用 した ポ リ マ ー に よ り 形成 さ れて い る こ と を 特徴 とす る請求項 3 8 に記載の導電ロ ー ル。  41. Claim 38, characterized in that the lower layer is formed by a polymer using a one-part or two-part resin layer as the lower layer forming material. A conductive roll according to claim 1.
4 2 . 芯部に設けた良導体の シ ャ フ ト と 、 こ の シ ャ フ 卜 の外周 に設けた導電性で、 かつ伸縮性を備えた中間層 と、 こ の中間層の外周 に設けた中間層 よ り も比抵抗の高 い被覆膜 と を有 し、 感光体若 し く は転写用紙に対 して接 触 し なが ら所定極性の電位を付与する 導電ロ ー ルにおい て、 中間層がス ト ラ ク チ ャ 構造の発達 していないカ ー ボ ン ブ ラ ッ ク を混入 した ゴム材で形成さ れた導電性ゴム体 であ る こ と を特徴 とする導電ロ ー ル。  4 2. A good conductor shaft provided on the core, a conductive and stretchable intermediate layer provided on the outer periphery of the shaft, and a conductive layer provided on the outer periphery of the intermediate layer. A conductive roll that has a coating film having a higher specific resistance than the intermediate layer and applies a potential of a predetermined polarity while contacting the photoreceptor or transfer paper. A conductive roll characterized in that the intermediate layer is a conductive rubber body formed of a rubber material mixed with carbon black having no developed structure. .
4 3 . 導電性ゴム体の表面が極性化さ れた構成であ る こ と を特徵 とす る請求項 4 2 に記載の導電ロ ー ル。  43. The conductive roll according to claim 42, wherein the surface of the conductive rubber body has a polarized structure.
4 4 . 導電性ゴム体の表面を極性化する と共に、 被覆 膜の少な く と も前記導電性ロ ー ル と の接着面に極性の被 覆物質を有す る こ と を特徴 とする請求項 4 2 ま た は 4 3 に記載の導電ロ ー ル。  44. The surface of the conductive rubber body is polarized, and at least a coating film has a polar covering material on an adhesion surface with the conductive roll. Conductive roll according to 4 2 or 4 3.
4 5 . 被覆膜が、 一液性又は二液性の ウ レ タ ン を使用 したポ リ マ ー に よ り 形成さ れてい る こ とを特徵 とす る 請 求項 4 2 に記載の導電 ロ ール。  45. The method according to claim 42, wherein the coating film is formed by a polymer using one-part or two-part urethane. Conductive roll.
4 6 . 被覆膜が一液性ウ レ タ ン又は二液性の ウ レ タ ン と塗料用 カ ー ボ ン と を有す る こ とを特徴 とす る請求項 4 2 に記載の導電ロ ー ル。 46. The conductive film according to claim 42, wherein the coating film has one-part urethane or two-part urethane and a carbon for paint. Roll.
4 7 . 被覆膜に疏水性シ リ カが混在す る こ とを特徴 と する請求項 4 2 , 4 4 ま た は 4 6 に記載の導電ロ ー ル。 47. The conductive roll according to claim 42, 44 or 46, wherein hydrophobic silica is mixed in the coating film.
4 8 . 被覆膜が、 酸化ア ン チモ ンを ドー プさ せた酸化 スズを有す る こ と を特徴 とする請求項 4 2 , 4 4 , 4 6 ま たは 4 7 に記載の導電ロ ー ル。  48. The conductive film according to claim 42, 44, 46 or 47, wherein the coating film comprises tin oxide doped with antimony oxide. Roll.
4 9 . 被覆膜形成材料に変性ナイ ロ ン を使用 してい る こ とを特徴 とす る請求項 4 2 , 4 4 , 4 6 , 4 7 ま たは 4 8 に記載の導電ロ ール。  49. The conductive roll according to claim 42, 44, 46, 47 or 48, wherein a modified nylon is used as the coating film forming material. .
5 0 . 被覆膜が、 感光体若 し く は転写用紙に対する 汚 染のない比較的硬質で、 かつ薄 く 形成 した上層及び比較 的柔軟で、 かつ上層 よ り も厚 く 形成 した耐電性の良好な 下層 よ り な る 2 層構造であ る こ と を特徴 とする請求項 4 2 に記載の導電ロ ール。  50. The coating layer is relatively hard and thin, and the upper layer is relatively flexible and free from contamination of the photoreceptor or transfer paper. 43. The conductive roll according to claim 42, wherein the conductive roll has a two-layer structure including a favorable lower layer.
5 1 . 上層の形成材料 と して、 変性ナ イ ロ ンを使用 し てレ、.る こ と を特徵 とする請求項 5 0 に記載の導電ロ ール 51. The conductive roll according to claim 50, characterized in that a modified nylon is used as a material for forming the upper layer.
5 2 . 上層が、 酸化ア ンチモ ンを ドープさせた酸化ス ズを含有する こ とを特徴 とする請求項 5 0 に記載の導電 ロ ール。 52. The conductive roll according to claim 50, wherein the upper layer contains tin oxide doped with antimony oxide.
5 3 . 下層の形成材料 と して、 一液性又は二液性の ゥ レ 夕 ン を使用 したポ リ マー に よ り 形成さ れてい る こ と を 特徴 とする請求項 5 0 に記載の導電ロ ー ル。  53. The method according to claim 50, characterized in that the lower layer is formed by a polymer using a one- or two-component resin as a material for forming the lower layer. Conductive roll.
5 4 . 芯部に設けた良導体の シ ャ フ ト と 、 こ の シ ャ フ ト の外周 に設けた導電性で、 かつ伸縮性を備えた中間層 と、 こ の中間層の外周 に設けた中間層 よ り も比抵抗の高 い被覆膜 と を有 し、 感光体若 し く は転写用紙に対 して接 触 し なが ら所定極性の電位を付与す る導電ロ ール に おい て、 5 4. A good conductor shaft provided on the core portion, a conductive and stretchable intermediate layer provided on the outer periphery of the shaft, and a conductive layer provided on the outer periphery of the intermediate layer. Higher specific resistance than middle layer A conductive roll that applies a potential of a predetermined polarity while contacting the photoreceptor or transfer paper.
中間層の表面が極性化さ れた構成であ る こ と を特徴 と する導電ロ ー ル。  A conductive roll, characterized in that the surface of the intermediate layer has a polarized structure.
5 5 . 導電性ゴ ム体の表面を極性化する と共に、 被覆 膜の少な く と も前記導電性ロ ー ル と の接着面に極性の被 覆物質を有す る こ と を特徴 とす る請求項 5 4 に記載の導 電ロ 一 ノし 。  55. The conductive rubber body is characterized in that the surface of the conductive rubber body is polarized, and at least the coating film has a polar covering material on the bonding surface with the conductive roll. The conductive wire according to claim 54.
5 6 . 被覆膜が、 一液性又は二液性の ウ レ タ ン を使用 し た ポ リ マ 一 に よ り 形成さ れている こ と を特徴 とす る請 求項 5 4 に記載の導電ロ ー ル。  56. Claim 54 characterized by the fact that the coating film is formed by a polymer using one-part or two-part urethane. Conductive roll.
5 7 . 被覆膜が一液性ウ レ タ ン又は二液性の ウ レ タ ン と塗料用 カ ー ボ ン と を有す る こ と を特徴 とす る請求項 5 4 に記載の導電ロ ー ル。  57. The conductive film according to claim 54, wherein the coating film has one-part urethane or two-part urethane and a carbon for paint. Roll.
5 8 . 被覆膜に疎水性 シ リ カ が混在する こ と を特徴 と す る請求項 5 4 , 5 5 ま たは 5 7 に記載の導電ロ ー ル。  58. The conductive roll according to claim 54, 55 or 57, wherein a hydrophobic silica is mixed in the coating film.
5 9 . 被覆膜が、 酸化ア ンチモ ンを ド一 プさ せた酸化 ス ズを有する こ と を特徴 とす る請求項 5 4 , 5 5 , 5 7 ま た は 5 8 に記載の導電ロ ー ル。  59. The conductive film according to claim 54, 55, 57 or 57, wherein the coating film has an oxide soot doped with antimony oxide. Roll.
6 0 . 被覆膜形成材料に変性ナ イ ロ ンを使用 してい る こ と を特徴 とす る 請求項 5 4 , 5 5 , 5 7, 5 8 ま た は 5 9 に記載の導電ロ ー ル。  60. The conductive roller according to claim 54, 55, 57, 58 or 59, wherein a modified nylon is used as the coating film forming material. Le.
6 1 . 被覆膜が、 感光体若 し く は転写用紙に対す る 汚 染のない比較的硬質で、 かつ薄 く 形成 した上層及び比較 的柔軟で、 かつ上層 よ り も厚 く 形成 した耐電性の良好な 下層 よ り な る 2 層構造であ る こ と を特徴 とす る請求項 5 4 に記載の導電ロ ー ル。 6 1. Make sure that the coating does not stain the photoreceptor or transfer paper. It is characterized by a two-layer structure consisting of an upper layer formed relatively thin and thin without dyeing, and a lower layer formed relatively thicker and thicker than the upper layer and having good electric resistance. A conductive roll according to claim 54.
6 2 . 上層の形成材料 と して、 変性ナ イ ロ ン を使用 し てい る こ と を特徴 とする請求項 6 1 に記載の導電ロ ール , 62. The conductive roll according to claim 61, wherein a modified nylon is used as a material for forming the upper layer.
6 3 . 上層が、 酸化ア ンチモ ンを ドープさ せた酸化ス ズを含有す る こ と を特徴 とする請求項 6 1 に記載の導電 'ロ ー ル 。 63. The conductive roll according to claim 61, wherein the upper layer contains tin oxide doped with antimony oxide.
6 4 . 下層の形成材料 と して、 一液性又は二液性の ゥ レ 夕 ン を使用 したポ リ マ ー に よ り 形成さ れてい る こ と を 特徴 とする請求項 6 1 に記載の導電ロ ール。  64. The method according to claim 61, wherein the lower layer is formed by a polymer using a one-part or two-part resin layer as a material for forming the lower layer. Conductive roll.
6 5 . 芯部に設けた良導体の シ ャ フ ト と 、 こ の シ ャ フ 卜 の外周 に設けた導電性で、 かつ伸縮性を備えた中間層 と、 こ の中間層の外周 に設けた中間層 よ り も比抵抗の高 い被覆膜 と を有 し、 感光体若 し く は転写用紙に対 して接 触 しなが ら所定極性の電位を付与す る導電ロ ー ルにおい て、  65. A good conductor shaft provided on the core, a conductive and stretchable intermediate layer provided on the outer periphery of this shaft, and a conductive layer provided on the outer periphery of the intermediate layer. A conductive roll that has a coating film with higher specific resistance than the intermediate layer and applies a potential of a predetermined polarity while contacting the photoreceptor or transfer paper ,
中間層の表面が極性を有 し、 かつ  The surface of the intermediate layer is polar, and
前記被覆膜の少な く と も前記導電性ロ ール と の接着面 に極性の被覆物質を有する こ と を特徴 とす る導電ロ ー ル A conductive roll characterized by having a polar coating substance on at least the bonding surface of the coating film with the conductive roll.
6 6 . 芯部に設けた良導体の シ ャ フ ト と、 こ の シ ャ フ ト の外周 に設けた導電性で、 かつ伸縮性を備えた中間層 と、 こ の中間層の外周 に設けた中間層 よ り も比抵抗の高 い被覆膜 と を有 し、 感光体若 し く は転写用紙に対 して接 触 しなが ら所定極性の電位を付与す る導電 口 一 ルにおい て、 6 6. A good conductor shaft provided on the core, a conductive and stretchable intermediate layer provided on the outer periphery of the shaft, and a conductive layer provided on the outer periphery of the intermediate layer. Higher specific resistance than middle layer A conductive film that has a predetermined polarity while contacting the photoreceptor or the transfer paper.
被覆膜が、 一液性又は二液性の ウ レ タ ン を使用 したポ リ マ 一 に よ り 形成 さ れてい る こ と を特徴 とす る導電口 一 ル  A conductive film characterized in that the coating film is formed by a polymer using one-part or two-part urethane;
6 7 . 被覆膜が一液性ウ レ タ ン 又は二液性の ウ レ タ ン と塗料用 カ ー ボ ン と を有す る こ と を特徴 とす る請求項 6 6 に記載の導電ロ ー ル 。  67. The conductive material according to claim 66, wherein the coating film has one-part urethane or two-part urethane and a carbon for paint. Roll.
6 8 . 被覆膜に疏水性 シ リ カ が混在す る こ とを特徴 と す る請求項 6 6 ま たは 6 7 に記載の導電ロ ー ル。  68. The conductive roll according to claim 66 or 67, wherein a hydrophobic silica is mixed in the coating film.
6 9 . 被覆膜が、 酸化ア ンチモ ンを ドー プさ せた酸化 スズを有する こ と を特徴 とする請求項 6 6 , 6 7 ま た は 6 8 に記載の導電ロ ー ル。  69. The conductive roll according to claim 66, 67 or 68, wherein the coating film has tin oxide doped with antimony oxide.
7 0 . 被覆膜形成材料に変性ナ イ ロ ン を使用 して い る こ と を特徴 とする請求項 6 6 , 6 7 , 6 8 ま たは 6 9 に 記載の導電ロ ー ル。  70. The conductive roll according to claim 66, 67, 68 or 69, wherein a modified nylon is used as the coating film forming material.
7 1 . 被覆膜が、 感光体若 し く は転写用紙に対す る 汚 染のない比較的硬質で、 かつ薄 く 形成 した上層及び比較 的柔軟で、 かつ上層 よ り も厚 く 形成 した耐電性の良好な 下層 よ り な る 2 層構造であ る こ と を特徴 とす る請求項 6 7 1. An upper layer formed of a relatively hard, thinner, and relatively flexible, electrically-conductive coating that does not contaminate the photoreceptor or transfer paper, and a thicker film formed than the upper layer. Claim 6 characterized by having a two-layer structure consisting of a lower layer having good properties.
6 に記載の導電 ロ ー ル。 6. The conductive roll according to 6.
7 2 . 上層の形成材料 と して、 変性ナ イ ロ ン を使用 し てい る こ と を特徴 とする請求項 6 6 に記載の導電ロ ー ル 72. The conductive roll according to claim 66, wherein modified nylon is used as a material for forming the upper layer.
7 3 . 上層が、 酸化ア ンチモ ンを ドープさ せた酸化ス ズを含有する こ と を特徴 とする請求項 6 6 に記載の導電 ロ ー ル。 73. The conductive roll according to claim 66, wherein the upper layer contains tin oxide doped with antimony oxide.
7 4 . 芯部に設けた良導体の シ ャ フ ト と 、 こ の シ ャ フ ト の外周 に設けた導電性で、 かつ伸縮性を備えた中間層 と、 こ の中間層の外周 に設けた中間層 よ り も比抵抗の高 い被覆膜 と を有 し、 感光体若 し く は転写用紙に対 して接 触 しなが ら所定極性の電位を付与する導電ロ ー ル におい て、  7 4. A good conductor shaft provided on the core, a conductive and stretchable intermediate layer provided on the outer periphery of the shaft, and a conductive layer provided on the outer periphery of the intermediate layer. A conductive roll that has a coating film having a higher specific resistance than the intermediate layer and applies a potential of a predetermined polarity while contacting the photoreceptor or transfer paper.
被覆膜が一液性ウ レ タ ン又は二液性のウ レ タ ン と塗料 用 カ ー ボ ン と を有する こ とを特徴 とする導電ロ ール。  A conductive roll, characterized in that the coating film has one-part urethane or two-part urethane and a carbon for paint.
7 5 . 芯部に設けた良導体の シ ャ フ ト と、 こ の シ ャ フ 卜 の外周 に設けた導電性で、 かつ伸縮性を備えた中間層 と、 こ の中間層の外周 に設けた中間層 よ り も比抵抗の高 い被覆膜 とを有 し、 感光体若 し く は転写用紙に対 して接 触 しなが ら所定極性の電位を付与する導電ロ ールにおい て、  75. A good conductor shaft provided on the core, a conductive and stretchable intermediate layer provided on the outer periphery of the shaft, and a conductive layer provided on the outer periphery of the intermediate layer. A conductive roll that has a coating film having a higher specific resistance than the intermediate layer and applies a potential of a predetermined polarity while contacting the photoreceptor or transfer paper.
被覆膜に疏水性シ リ 力が混在する こ とを特徴 とする記 載の導電ロ ー ル。  The conductive roll as described above, characterized in that hydrophobic coating is mixed in the coating film.
7 6 . 被覆膜が、 酸化ア ン チモ ンを ドープさ せた酸化 スズを有する こ とを特徴 とする請求項 7 5 に記載の導電 ロ ー ゾし 。  76. The conductive rosette according to claim 75, wherein the coating film has tin oxide doped with antimony oxide.
7 7 . 被覆膜形成材料に変性ナイ ロ ンを使用 している こ と を特徴 とす る請求項 7 6 ま たは 7 7 に記載の導電口 一ル o 77. The conductive port according to claim 76 or 77, wherein a modified nylon is used as the coating film forming material. One le o
7 8 . 被覆膜が、 感光体若 し く は転写用紙に対す る 汚 染の な い比較的硬質で、 かつ薄 く 形成 した上層及び比較 的柔軟で、 かつ上層 よ り も厚 く 形成 した耐電性の良好な 下層 よ り な る 2 層構造であ る こ と を特徴 とす る請求項 7 5 に記載の導電ロ ー ル。  7 8. The coating film was relatively hard, thin and free of contamination on the photoreceptor or transfer paper, and was formed relatively soft and thicker than the upper layer. The conductive roll according to claim 75, wherein the conductive roll has a two-layer structure including a lower layer having good electric resistance.
7 9 . 上層の形成材料 と して、 変性ナ イ ロ ン を使用 し てい る こ と を特徴 とす る請求項 7 8 に記載の導電ロ ー ル 79. The conductive roll according to claim 78, wherein modified nylon is used as a material for forming the upper layer.
8 0 . 上層が、 酸化ア ン チ モ ンを ド一 プさ せた酸化ス ズを含有する こ と を特徴 とす る請求項 7 8 に記載の導電 ロ ー ル。 80. The conductive roll according to claim 78, wherein the upper layer contains soot doped with antimony oxide.
8 1 . 下層の形成材料 と して、 一液性又は二液性の ゥ レ タ ン を使用 したポ リ マ ー に よ り 形成さ れてい る こ と を 特徴 とす る請求項 7 8 に記載の導電ロ ール。  81. The method according to claim 78, characterized in that the lower layer is formed by a polymer using one-part or two-part polyurethane as a material for forming the lower layer. Conductive roll as described.
8 2 . 芯部に設けた良導体の シ ャ フ ト と、 こ の シ ャ フ ト の外周 に設けた導電性で、 かつ伸縮性を備えた中間層 と、 こ の中間層の外周 に設けた中間層 よ り も比抵抗の高 い被覆膜 と を有 し、 感光体若 し く は転写用紙に対 して接 触 しなが ら所定極性の電位を付与する導電口 一 ルにおい て、  8 2. A good conductor shaft provided on the core portion, a conductive and stretchable intermediate layer provided on the outer periphery of the shaft, and a conductive layer provided on the outer periphery of the intermediate layer. A conductive film that has a coating film having a higher specific resistance than the intermediate layer and applies a potential of a predetermined polarity while contacting the photoreceptor or transfer paper.
被覆膜が、 酸化ア ン チモ ン を ドー プさ せた酸化ス ズを 有す る こ と を特徴 とす る導電ロ ール。  A conductive roll characterized in that the coating film has an oxide soot doped with antimony oxide.
8 3 . 被覆膜形成材料に変性ナ イ ロ ンを使用 してい る こ と を特徴 とする請求項 8 2 に記載の導電ロ ー ル。 83. The conductive roll according to claim 82, wherein a modified nylon is used as the material for forming the coating film.
8 4 . 被覆膜が、 感光体若 し く は転写用紙に対する汚 染のない比較的硬質で、 かつ薄 く 形成 した上層及び比較 的柔軟で、 かつ上層 よ り も厚 く 形成 した耐電性の良好な 下層 よ り な る 2 層構造であ る こ と を特徴 とする請求項 8 2 に記載の導電ロ ー ル。 8 4. A relatively hard, thin upper layer and a relatively flexible upper layer with no contamination on the photoreceptor or transfer paper, and a thicker than the upper layer. The conductive roll according to claim 82, wherein the conductive roll has a two-layer structure composed of a favorable lower layer.
8 5 . 上層の形成材料 と して、 変性ナ イ ロ ンを使用 し てい る こ と を特徴 とする請求項 8 2 に記載の導電ロ ー ル。  85. The conductive roll according to claim 82, wherein a modified nylon is used as a material for forming the upper layer.
8 6 . 上層が、 酸化ア ン チ モ ン を ド一 プさ せた酸化ス ズを含有する こ と を特徴 とする請求項 8 3 に記載の導電 ロ ー ル。  86. The conductive roll according to claim 83, wherein the upper layer contains soot doped with antimony oxide.
8 7 . 下層の形成材料 と して、 一液性又は二液性の ゥ レ タ ンを使用 したポ リ マー に よ り 形成さ れてい る こ とを 特徵 とする請求項 8 3 に記載の導電ロ ール。  87. The method according to claim 83, wherein the lower layer is formed of a polymer using one-part or two-part polyurethane as a material for forming the lower layer. Conductive roll.
8 8 . 芯部に設けた良導体の シ ャ フ ト と、 こ の シ ャ フ ト の外周 に設けた導電性で、 かつ伸縮性を備えた中間層 と、 こ の中間層の外周 に設けた中間層 よ り も比抵抗の高 い被覆膜 と を有 し、 感光体若 し く は転写用紙に対 して接 触 しなが ら所定極性の電位を付与する導電ロ ールにおい て、  8 8. A good conductor shaft provided on the core, a conductive and stretchable intermediate layer provided on the outer periphery of the shaft, and a conductive layer provided on the outer periphery of the intermediate layer. A conductive roll which has a coating film having a higher specific resistance than the intermediate layer and applies a predetermined polarity potential while contacting the photoreceptor or transfer paper.
被覆膜形成材料に変性ナ イ ロ ン を使用 してい る こ と を 特徴 とする導電ロ ー ル。  A conductive roll characterized by using modified nylon as a material for forming a coating film.
8 9 . 被覆膜が、 感光体若 し く は転写用紙に対す る汚 染のない比較的硬質で、 かつ薄 く 形成 した上層及び比較 的柔軟で、 かつ上層 よ り も厚 く 形成 した耐電性の良好な § 1 8 9. A relatively hard, thin upper layer that is free from contamination of the photoreceptor or transfer paper, and a relatively flexible, electrically resistant, thicker layer than the upper layer. Good sex § 1
下層 よ り な る 2 層構造であ る こ と を特徴 とす る請求項 8 8 に記載の導電 ロ ー ル。  9. The conductive roll according to claim 88, wherein the conductive roll has a two-layer structure composed of a lower layer.
9 0 . 上層が、 酸化ア ン チモ ンを ドー プさ せた酸化ス ズを含有する こ と を特徴 とす る請求項 8 9 に記載の導電 口 一 ノレ 。  90. The conductive hole according to claim 89, wherein the upper layer contains soot oxide doped with antimony oxide.
9 1 . 下層の形成材料 と して、 一液性又は 2 液性の ゥ レ 夕 ン を使用 し たポ リ マ ー に よ り 形成さ れてい る こ と を 特徴 とす る請求項 8 9 に記載の導電ロ ー ル。  9 1. Claim 8 9 characterized by being formed by a polymer using a one-component or two-component resin as the lower layer forming material. A conductive roll according to claim 1.
• 9 2 . 芯部に設けた良導体の シ ャ フ ト と 、 こ の シ ャ フ ト の外周 に設けた導電性で、 かつ伸縮性を備えた中間層 'と、 こ の中間層の外周 に設けた中間層 よ り も比抵抗の高 い被覆膜 と を有 し、 感光体若 し く は転写用紙に対 して接 触 しなが ら所定極性の電位を付与する導電ロ ールにおい て、  • 9 2. A good conductor shaft provided on the core, a conductive and stretchable intermediate layer provided on the outer periphery of the shaft, and an outer layer of the intermediate layer provided on the outer periphery of the intermediate layer. A conductive roll that has a coating film with higher specific resistance than the provided intermediate layer, and applies a potential of a predetermined polarity while contacting the photoreceptor or transfer paper. hand,
被覆膜が、 感光体若 し く は転写用紙に対す る 汚染のな い比較的硬質で、 かつ薄 く 形成 した上層及び比較的柔軟 で、 かつ上層 よ り も厚 く 形成 した耐電性の良好な下層 よ り な る 2 層構造であ る こ とを特徴 とする導電ロ ー ル。  The coating layer is relatively hard and thin, and the upper layer is relatively flexible and free from contamination of the photoreceptor or transfer paper.The coating film is thicker than the upper layer and has good electrical resistance. A conductive roll characterized in that it has a two-layer structure composed of various lower layers.
9 3 . 上層の形成材料 と して、 変性ナ イ ロ ン を使用 し てい る こ と を特徴 とする請求項 9 2 に記載の導電ロ ー ル。  93. The conductive roll according to claim 92, wherein a modified nylon is used as a material for forming the upper layer.
9 4 . 上層が、 酸化ア ン チモ ン を ド一 プさ せた酸化ス ズを含有す る こ と を特徴 とす る請求項 9 2 に記載の導電 ロ ー ル。  94. The conductive roll according to claim 92, wherein the upper layer contains soot oxide doped with antimony oxide.
9 5 . 下層の形成材料 と して、 一液性又は 2 液性の ゥ レ タ ン を使用 したポ リ マー に よ り 形成さ れてい る こ と を 特徴 とする導電口 一 儿。 9 5. As a material for forming the lower layer, a one-part or two-part A conductive hole formed by a polymer using a resin.
9 6 . 芯部に設けた良導体の シ ャ フ ト と 、 こ の シ ャ フ ト の外周 に設けた導電性で、 かつ伸縮性を備えた中間層 と、 こ の中間層の外周に設けた中間層 よ り も比抵抗の高 い被覆膜 とを有 し、 感光体若 し く は転写用紙に対 して接 触 しなか ら所定極性の電位を付与する導電ロ ールにおい て、  9 6. A good conductor shaft provided on the core, a conductive and stretchable intermediate layer provided on the outer periphery of the shaft, and a conductive layer provided on the outer periphery of the intermediate layer. A conductive roll that has a coating film having a higher specific resistance than the intermediate layer and applies a potential of a predetermined polarity to the photoreceptor or transfer paper without contacting it.
被覆膜が上層及び下層 よ り な る 2 層構造であ り 、 上層 の形成材料 と して、 変性ナ イ ロ ンを使用 し、  The coating film has a two-layer structure consisting of an upper layer and a lower layer, and a modified nylon is used as a material for forming the upper layer.
こ の変性ナ イ 口 ン の架橋度が所定値であ る こ とを特徴 とする導電ロ ール。  A conductive roll characterized in that the degree of crosslinking of the modified nylon is a predetermined value.
9 7 . 上層が酸化ア ンチモ ンを ドープさ せた酸化スズ を含有する こ と を特徴 とする請求項 9 6 に記載の導電口 ール。  97. The conductive hole according to claim 96, wherein the upper layer contains tin oxide doped with antimony oxide.
9 8 . 下層の形成材料 と して、 1 液性又は 2 液性の ゥ レ タ ン を使用 したポ リ マー に よ り 形成さ れている こ と を 特徴 とす る請求項 9 6 に記載の導電ロ ール。  98. The method according to claim 96, wherein the lower layer is formed of a polymer using one-component or two-component polyurethane as a material for forming the lower layer. Conductive roll.
9 9 . 芯部に設けた良導体の シ ャ フ ト と、 こ の シ ャ フ ト の外周 に設けた導電性で、 かつ伸縮性を備えた中間層 と、 こ の中間層の外周 に設けた中間層 よ り も比抵抗の高 い被覆膜 と を有 し、 感光体若 し く は転写用紙に対 して接 触 しなが ら所定極性の電位を付与する導電ロ ー ルにおい て、 前記被覆膜が、 感光体若 し く は転写用紙に対す る 汚染 のな い比較的硬質で、 かつ薄 く 形成 し た上層及び比較的 柔軟で、 かつ上層 よ り も厚 く 形成 した耐電性の良好な下 層 よ り な る 2 層構造であ る と と も に、 9 9. A good conductor shaft provided on the core, a conductive and stretchable intermediate layer provided on the outer periphery of the shaft, and a conductive layer provided on the outer periphery of the intermediate layer. A conductive roll that has a coating film having a higher specific resistance than the intermediate layer and applies a potential of a predetermined polarity while contacting the photoreceptor or transfer paper. The coating layer is formed of a relatively hard and thin upper layer which is free from contamination of the photoreceptor or the transfer paper, and a relatively flexible and relatively thicker and thicker layer than the upper layer. It has a two-layer structure with a good lower layer,
前記上層が酸化ア ン チ モ ン を ド ー プ さ せた酸化ス ズを 含有す る こ と を特徴 とす る導電ロ ー ル。  A conductive roll, wherein the upper layer contains tin oxide doped with antimony oxide.
1 0 0 . 下層の形成材料 と して、 一液性又は二液性の ウ レ タ ン を使用 した ポ リ マ ー に よ り 形成さ れてい る こ と を特徴 とす る請求項 9 9 に記載の導電ロ ー ル。  10 9. The method according to claim 9, wherein the lower layer is formed by a polymer using one-or two-component urethane as a material for forming the lower layer. A conductive roll according to claim 1.
1 0 1 . 芯部に設けた良導体の シ ャ フ ト と、 こ の シ ャ フ 卜 の外周 に設けた導電性で、 かつ伸縮性を備えた中間 層 と、 こ の中間層の外周 に設けた中間層 よ り も比抵抗の 高い被覆膜 とを有 し、 感光体若 し く は転写用紙に対 して 接触 しなが ら所定極性の電位を付与す る導電ロ ー ルにお いて、 . 被覆膜が、 感光体若 し く は転写用紙に対す る 汚染のな い比較的硬質で、 かつ薄 く 形成 した上層及び比較的柔軟 で、 かつ上層 よ り も厚 く 形成 した耐電性の良好な下層 よ り な る 2 層構造であ り 、 かつ、 下層の形成材料 と して、 一液性又は 2 液性の ウ レ タ ン を使用 したポ リ マ ー に よ り 形成さ れてい る こ と を特徴 とする導電 ロ ー ル。  10 1. A good conductor shaft provided on the core, a conductive and stretchable intermediate layer provided on the outer periphery of the shaft, and an outer layer provided on the outer periphery of the intermediate layer. A conductive roll which has a coating film having a higher specific resistance than the intermediate layer and applies a potential of a predetermined polarity while contacting the photoreceptor or the transfer paper. A relatively hard and thin upper layer and a relatively flexible and softer and more thick layer than the upper layer, which does not contaminate the photoreceptor or transfer paper It has a two-layer structure with a good lower layer, and is formed by a polymer using one-part or two-part urethane as the lower layer forming material. A conductive roll characterized in that:
1 0 2 . 被覆膜を静電塗装、 デ イ ツ ビ ン グ、 ロ ー ル コ 一 夕 等の湿式塗布法若 し く は押出 し方式、 シ ュ リ ン ク チ ユ ー ブ方式等の乾式被覆法で形成す る の ち先立ち、 口 — 儿 端部外径寸法よ り 小さ な外径寸法のチ ュ ーブを シ ャ フ 卜 に被せてマ スキ ン グを行 う こ と を特徴 とす る導電口 一 几 の製造方法。 10 2. Wet coating method such as electrostatic coating, datesbing, roll coating, etc. or extrusion method, shunting tube method, etc. Mouth — before forming by dry coating method A method for manufacturing a conductive opening, comprising: performing masking by covering a tube having an outer diameter smaller than an outer diameter of a child end on a shaft.
1 0 3 . 導電性ゴム体の表面を、 ハ ロ ゲ ン ガス若 し く は有機ハ ロ ゲ ン 化剤を使用 してハ ロ ゲ ン化処理 し、 こ の 導電性ゴム体の電気抵抗値を制御する よ う に した こ と を 特徴 とする導電ロ ー ル の製造方法。  103. The surface of the conductive rubber body is subjected to halogenation treatment using a halogen gas or an organic halogenating agent, and the electric resistance value of the conductive rubber body is determined. A method for producing a conductive roll, characterized in that the control is performed.
1 0 4 . 導電性ゴム体の表面をハ ロ ゲ ン化処理、 コ ロ ナ放電若 し く はプラ ズマ処理等に よ っ て、 極性化 し、 さ ら に こ の導電性ゴム体の表面に極性の被膜層を接着 する こ と を特徴 とする導電ロ ー ルの製造方法。  104. The surface of the conductive rubber body is polarized by halogenation treatment, corona discharge or plasma treatment, and the surface of the conductive rubber body is further treated. A method for manufacturing a conductive roll, comprising bonding a polar coating layer to a conductive roll.
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