JP2002105493A - Detergent composition - Google Patents

Detergent composition

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JP2002105493A
JP2002105493A JP2001191432A JP2001191432A JP2002105493A JP 2002105493 A JP2002105493 A JP 2002105493A JP 2001191432 A JP2001191432 A JP 2001191432A JP 2001191432 A JP2001191432 A JP 2001191432A JP 2002105493 A JP2002105493 A JP 2002105493A
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隆宏 圷
Katsuo Hashimoto
克夫 橋本
Isamu Kaneda
勇 金田
Toshio Hariki
利男 梁木
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a detergent composition having excellent viscosity, excellent foaming property and foam keeping property, and giving refreshed feeling without leaving waxy feeling after washing off the detergent composition. SOLUTION: This detergent composition contains the following component (A) and (B). Component (A) is a hydrophobic modified polyether urethane represented by following general formula (1), wherein R1, R2 and R4 each represents the same or a different hydrocarbon each other, R3 represents a hydrocarbon may be having an urethane bond, R5 represents a linear chain, branched chain, or secondary hydrocarbon group (with not less than 24C atoms), m is a number of not smaller than 2, h is a number of one or larger, and k and n are independently a number in the range of 0-1,000). R1- (O-R2)k-OCONH- R3[-NHCOO-(R4-O)n-R5]h}m (1) Component (B) is an anionic surfactant and/or an amphoteric surfactant.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は洗浄剤組成物に関す
る。さらに詳しくは、優れた粘性を有し、起泡性及び泡
持続性に優れ、洗い流し後にもさっぱりしてぬめり感の
ない洗浄剤組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a cleaning composition. More specifically, the present invention relates to a detergent composition having excellent viscosity, excellent foaming properties and foam sustainability, and having a slimy feeling even after washing.

【0002】[0002]

【従来の技術】洗浄剤においては、界面活性剤溶液に適
当な増粘剤を添加することによって、取り扱いに便利な
粘性に調整した製品は、例えば、頭髪用シャンプー、ボ
ディシャンプー、洗顔料などとして市場に多く存在す
る。
2. Description of the Related Art In detergents, products that have been adjusted to a viscosity that is convenient for handling by adding an appropriate thickener to a surfactant solution are used as, for example, shampoos for hair, body shampoos, facial cleansers and the like. There are many in the market.

【0003】これらの製品には、充分な泡立ちと汚れを
落とす目的で、通常、アニオン性界面活性剤を中心に数
%から数十重量%の界面活性剤が配合されているが、高
濃度のアニオン性界面活性剤溶液を増粘させるために
は、通常、両性界面活性剤やカチオン性界面活性剤、親
油性ノニオン界面活性剤との組み合わせ、塩化ナトリウ
ム等の塩類の配合により、ミセル成長を促し系の増粘を
図っている。
[0003] In these products, for the purpose of sufficient foaming and dirt removal, usually, several to several tens weight% of a surfactant, mainly an anionic surfactant, is blended. In order to thicken an anionic surfactant solution, micelle growth is usually promoted by combining with an amphoteric surfactant, a cationic surfactant, a lipophilic nonionic surfactant, and a salt such as sodium chloride. The system is thickened.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ある種
のアニオン性界面活性剤、例えば、N-アシルメチルタウ
リン塩、N-アシルタウリン塩、N-アシルイセチオネー
ト、脂肪酸セッケン、アミノ酸系界面活性剤などは、上
述の添加物によってもミセル成長を起こしにくく、その
結果、充分に満足のできる粘性を製品に付与することが
困難である。
However, certain anionic surfactants such as N-acylmethyltaurine salts, N-acyltaurine salts, N-acylisethionates, fatty acid soaps, amino acid-based surfactants And the like are unlikely to cause micelle growth even by the above-mentioned additives, and as a result, it is difficult to impart sufficiently satisfactory viscosity to the product.

【0005】所望の粘性が得られない場合は、使用時に
こぼれ、垂れ落ち等の不都合を生じるのみならず、近年
の消費者が非常に重要視する製品使用時の使い心地、例
えば、適度な粘性に伴うリッチ感、伸ばしやすさ等の官
能的性質を満足させることが困難であり、市場において
高い評価を受けることは極めて難しい。
[0005] If the desired viscosity cannot be obtained, not only inconveniences such as spilling and dripping occur at the time of use, but also the comfort when using the product which is very important to consumers in recent years, for example, moderate viscosity It is difficult to satisfy the sensory properties such as rich feeling and ease of stretching, and it is extremely difficult to receive high evaluation in the market.

【0006】一方、化粧料等で汎用されている増粘剤、
例えば、カルボキシビニルポリマーやキサンタンガムな
どのいわゆる高分子増粘剤をこれら洗浄剤に配合した場
合には、さまざまな不都合を生じる。例えば、これらの
高分子増粘剤を配合した場合、洗浄料で最も重視される
泡立ち(起泡性)が阻害され、さらには起泡した泡も壊
れやすくなり、泡持続性などに課題を残すようになる。
また、高分子増粘剤は、洗い流した後に、高分子特有の
ぬるつきなど使用感上好ましくない性質が現れる。さら
に、高濃度の界面活性剤溶液では、界面活性剤が一種の
塩としてはたらき、塩析効果により高分子の溶解性を低
下させる。このような場合、高分子増粘剤の効果が発揮
されないのみならず、経時で増粘剤が沈殿するなど、製
品として許容できない課題を有することになる。
On the other hand, thickeners commonly used in cosmetics and the like,
For example, when a so-called polymer thickener such as carboxyvinyl polymer or xanthan gum is added to these detergents, various disadvantages occur. For example, when these polymer thickeners are blended, foaming (foaming property), which is the most important in a cleaning agent, is inhibited, and foamed foam is also easily broken, leaving a problem in foam sustainability and the like. Become like
In addition, the polymer thickener exhibits unfavorable properties such as sliminess unique to the polymer after washing off. Further, in a surfactant solution having a high concentration, the surfactant acts as a kind of salt, and reduces the solubility of the polymer by a salting out effect. In such a case, not only the effect of the polymer thickener is not exerted but also a problem which is unacceptable as a product such as precipitation of the thickener over time.

【0007】本発明者等は上述の課題に鑑みて鋭意研究
を重ねた結果、水溶性媒体中において会合し、それによ
ってその水溶性媒体の粘度を増加させることができる疎
水変性ポリエーテルウレタンと、アニオン性界面活性剤
若しくは両性界面活性剤とを含有する組成物が、上記課
題を解決し、洗浄剤として優れた性能を示すことを見出
し、本発明を完成するに至った。
The present inventors have conducted intensive studies in view of the above-mentioned problems, and as a result, have found that a hydrophobically modified polyether urethane that can associate in a water-soluble medium and thereby increase the viscosity of the water-soluble medium; The present inventors have found that a composition containing an anionic surfactant or an amphoteric surfactant solves the above-mentioned problems and shows excellent performance as a detergent, and has completed the present invention.

【0008】本発明の目的は、優れた粘性を有し、起泡
性及び泡持続性に優れ、洗い流し後にもさっぱりしてぬ
めり感のない洗浄剤組成物を提供することにある。
[0008] It is an object of the present invention to provide a detergent composition having excellent viscosity, excellent foaming properties and foam sustainability, and having a slimy feeling even after washing.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記の成分(A)及び(B)を含有することを特徴とする
洗浄剤組成物を提供するものである。 (A)下記の一般式(1)で表される疎水変性ポリエー
テルウレタン
That is, the present invention provides a cleaning composition containing the following components (A) and (B). (A) Hydrophobically modified polyether urethane represented by the following general formula (1)

【化5】一般式(1) R1−{(O−R2)k−OCONH−R3[−NHCOO−(R4−O)n−R5]h}m (1) 〔式中、R1、R2及びR4は、互いに同一でも異なって
も良い炭化水素基を表し、R3はウレタン結合を有して
も良い炭化水素基を表し、R5は直鎖、分岐鎖又は2級
の炭化水素基(炭素原子数24以上。好ましくは炭素原
子数24。)を表し、mは2以上の数であり、hは1以
上の数であり、k及びnは独立に0〜1000の範囲の
数である〕 (B)アニオン性界面活性剤及び/又は両性界面活性剤
Embedded image General formula (1) R 1 — {(O—R 2 ) k —OCONH—R 3 [—NHCOO— (R 4 —O) n —R 5 ] h } m (1) R 1 , R 2 and R 4 each represent a hydrocarbon group which may be the same or different, R 3 represents a hydrocarbon group which may have a urethane bond, and R 5 represents a linear, branched or 2 Represents a hydrocarbon group (having 24 or more carbon atoms, preferably having 24 carbon atoms), m is a number of 2 or more, h is a number of 1 or more, and k and n are independently 0 to 1000. (B) an anionic surfactant and / or an amphoteric surfactant

【0010】また、本発明は、一般式(1)の疎水変性
ポリエーテルウレタンにおいて、R2及び/又はR4が互
いに同一でも異なっても良い炭素原子数2〜4のアルキ
レン基、又は、フェニルエチレン基であることを特徴と
する前記の洗浄剤組成物を提供するものである。
The present invention also relates to a hydrophobically modified polyether urethane represented by the general formula (1), wherein R 2 and / or R 4 may be the same or different from each other, and may have an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, or phenyl. An object of the present invention is to provide the above-mentioned detergent composition, which is an ethylene group.

【0011】さらに、本発明は、一般式(1)の疎水変
性ポリエーテルウレタンにおいて、R3がR3-(NCO)
h+1で表されるポリイソシアネートの残基であることを
特徴とする前記の洗浄剤組成物を提供するものである。
Further, the present invention provides a hydrophobically modified polyether urethane represented by the general formula (1) wherein R 3 is R 3- (NCO)
It is intended to provide the above-mentioned detergent composition, which is a residue of a polyisocyanate represented by h + 1 .

【0012】また、本発明は、前記R3-(NCO)h+1
表されるポリイソシアネートの残基が、2〜8価のポリ
オールと、2〜4価のポリイソシアネートを反応させて
得られるポリイソシアネートの残基であることを特徴と
する前記の洗浄剤組成物を提供するものである。
Further, the present invention provides a polyisocyanate residue represented by R 3- (NCO) h + 1 obtained by reacting a di- to octa-valent polyisocyanate with a di- to di-valent polyisocyanate. And a residue of the polyisocyanate obtained.

【0013】さらに、本発明は、一般式(1)の疎水変
性ポリエーテルウレタンにおいて、R1がR1-(OH)m
表されるポリオールの残基であることを特徴とする前記
の洗浄剤組成物を提供するものである。
Furthermore, the present invention provides the hydrophobically modified polyether urethane of the general formula (1), wherein R 1 is a residue of a polyol represented by R 1- (OH) m. The present invention provides an agent composition.

【0014】また、本発明は、一般式(1)の疎水変性
ポリエーテルウレタンにおいて、R5がデシルテトラデ
シルアルコールから誘導された炭化水素基であることを
特徴とする前記の洗浄剤組成物を提供するものである。
Further, the present invention provides the above-mentioned cleaning composition, wherein R 5 is a hydrocarbon group derived from decyltetradecyl alcohol in the hydrophobically modified polyether urethane of the general formula (1). To provide.

【0015】さらに、本発明は、一般式(1)の疎水変
性ポリエーテルウレタンが、R1-[(O-R2)k-OH]m
表される1種又は2種以上のポリエーテルポリオール
と、R3−(NCO)h+1で表される1種又は2種以上のポ
リイソシアネートと、HO−(R4−O)n−R5で表され
る1種又は2種以上のポリエーテルモノアルコールの反
応物であることを特徴とする前記の洗浄剤組成物を提供
するものである。
Further, the present invention provides a method for producing a polyether urethane of the general formula (1) wherein one or more polyethers represented by R 1 -[(O—R 2 ) k -OH] m A polyol, one or more polyisocyanates represented by R 3- (NCO) h + 1 , and one or more polyisocyanates represented by HO- (R 4 -O) n -R 5 The present invention provides the above-mentioned cleaning composition, which is a reaction product of a polyether monoalcohol.

【0016】また、本発明は、アニオン性界面活性剤
が、下記一般式(2)、(3)または(4)のいずれか
であることを特徴とする前記の洗浄剤組成物を提供する
ものである。
Further, the present invention provides the above-mentioned detergent composition, wherein the anionic surfactant is any one of the following general formulas (2), (3) and (4): It is.

【化6】一般式(2) R1CO−a−(CH2)nSO3M1 (2) (式中、R1CO−は平均炭素原子数10〜22の飽和
または不飽和の脂肪酸残基を表し、aは−O−、−NH
−、−N(CH3)−の電子供与性の原子を含む連結基
のいずれかの構造を表し、M1は水素、アルカリ金属
類、アルカリ土類金属類、アンモニウムまたは有機アミ
ン類を表し、nは1〜3の整数を表す)
Embedded image Formula (2) R1CO-a- (CH 2) nSO 3 M1 (2) ( wherein, R1CO- represents a fatty acid residue of a saturated or unsaturated average carbon atoms 10 to 22, a Is -O-, -NH
—, —N (CH 3 ) — represents any structure of a linking group containing an electron donating atom, M1 represents hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or an organic amine; Represents an integer of 1 to 3)

【化7】一般式(3) R2CONH−C(b)H−COO M2 (3) (式中、R2CO−は平均炭素原子数10〜22の飽和
または不飽和の脂肪酸残基を表し、bは水素原子、−C
3、または、−(CH2)n−COOM3を表し、M
2、M3は水素、アルカリ金属類、アルカリ土類金属
類、アンモニウムまたは有機アミン類を表し、nは1〜
3の整数を表す)
Formula (3) R2CONH-C (b) H-COOM2 (3) (wherein R2CO- represents a saturated or unsaturated fatty acid residue having an average of 10 to 22 carbon atoms, and b represents Hydrogen atom, -C
H 3 or — (CH 2 ) n —COOM3;
2, M3 represents hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or an organic amine;
Represents an integer of 3)

【化8】一般式(4) R3COO−M4 (式中、R3COO−は平均炭素原子数10〜22の飽
和または不飽和の脂肪酸残基を表し、M4は水素、アル
カリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウムまたは
有機アミン類を表し、nは1〜3の整数を表す)
Formula (4) R3COO-M4 (wherein, R3COO- represents a saturated or unsaturated fatty acid residue having an average of 10 to 22 carbon atoms, and M4 represents hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal) , Ammonium or organic amines, and n represents an integer of 1 to 3.)

【0017】さらに、本発明は、アニオン性界面活性剤
が、N-アシルメチルタウリン塩、N-アシルタウリン塩
またはN-アシルイセチオネートからなる群から選ばれ
た一種または二種以上であることを特徴とする前記の洗
浄剤組成物を提供するものである。
Further, in the present invention, the anionic surfactant is one or more selected from the group consisting of N-acylmethyltaurine salts, N-acyltaurine salts and N-acylisethionates. The above-mentioned cleaning composition is provided.

【0018】また、本発明は、両性界面活性剤が、酢酸
ベタイン型またはイミダゾリン型両性界面活性剤である
ことを特徴とする前記の洗浄剤組成物を提供するもので
ある。
Further, the present invention provides the above-mentioned cleaning composition, wherein the amphoteric surfactant is a betaine acetate type or an imidazoline type amphoteric surfactant.

【0019】さらに、本発明は、アニオン性界面活性剤
と両性界面活性剤の重量比が10:0〜2:8であるこ
とを特徴とする前記の洗浄剤組成物を提供するものであ
る。
Further, the present invention provides the above-mentioned detergent composition, wherein the weight ratio between the anionic surfactant and the amphoteric surfactant is from 10: 0 to 2: 8.

【0020】また、本発明は、一般式(1)の疎水変性
ポリエーテルウレタンの配合量が、洗浄剤組成物全量に
対して0.1〜10重量%であることを特徴とする前記
の洗浄剤組成物を提供するものである。
Further, the present invention is characterized in that the compounding amount of the hydrophobically modified polyether urethane of the general formula (1) is 0.1 to 10% by weight based on the total amount of the detergent composition. The present invention provides an agent composition.

【0021】さらに、本発明は、アニオン性界面活性剤
または両性界面活性剤の配合量が、洗浄剤組成物全量に
対して5〜40重量%であることを特徴とする前記の洗
浄剤組成物を提供するものである。
Further, the present invention is characterized in that the amount of the anionic or amphoteric surfactant is 5 to 40% by weight based on the total amount of the detergent composition. Is provided.

【0022】また、本発明は、洗浄剤組成物の粘度が、
25℃、1s-1で測定して1〜10Pa・s、及び/又
は25℃、100s-1で測定して0.1〜1Pa・sで
あることを特徴とする前記の洗浄剤組成物を提供するも
のである。
Further, according to the present invention, the viscosity of the cleaning composition is
1 to 10 Pa · s measured at 25 ° C. and 1 s −1 , and / or 0.1 to 1 Pa · s measured at 25 ° C. and 100 s −1. To provide.

【0023】さらに、本発明は、さらにカチオン化デン
プンを含有することを特徴とする前記の洗浄剤組成物を
提供するものである。
Further, the present invention provides the above-mentioned detergent composition, further comprising a cationized starch.

【0024】[0024]

【発明の実施の形態】以下、本発明の構成について詳述
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The configuration of the present invention will be described below in detail.

【0025】(A)一般式(1)の疎水変性ポリエーテ
ルウレタン 本発明の洗浄剤組成物は、特定の疎水変性ポリエーテル
ウレタンを含むものである。本発明に用いる疎水変性ポ
リエーテルウレタンは、会合性増粘剤として機能し、水
溶性媒体の粘度を増加させることができるため、粘性調
整剤として用いられている(例えば、特開平9−717
66号公報参照)。
(A) Hydrophobically modified polyether urethane of general formula (1) The cleaning composition of the present invention contains a specific hydrophobically modified polyether urethane. Since the hydrophobically modified polyether urethane used in the present invention functions as an associative thickener and can increase the viscosity of a water-soluble medium, it is used as a viscosity modifier (for example, see JP-A-9-717).
No. 66).

【0026】一般式(1)で表される疎水変性ポリエー
テルウレタンは、例えば、R1−[(O−R2)k−OH]m
表される1種または2種以上のポリエーテルポリオール
と、R3−(NCO)h+1で表される1種または2種以上の
ポリイソシアネートと、HO−(R4−O)n−R5で表さ
れる1種または2種以上のポリモノアルコールとを反応
させることにより得ることができる。この場合、一般式
(1)中のR1〜R5は、用いるR1−[(O−R2)k−O
H]m、R3−(NCO)h+1、HO−(R4−O)n−R5によ
り決定される。3者の仕込み比は、特に限定されない
が、ポリエーテルポリオールおよびポリエーテルモノア
ルコール由来の水酸基と、ポリイソシアネート由来のイ
ソシアネート基の比が、NCO/OH=0.8:1〜
1.4:1であるのが好ましい。
[0026] The hydrophobically modified polyether urethane represented by general formula (1), for example, R 1 - [(O- R 2) k -OH] 1 , two or more polyether polyols represented by the m And one or more polyisocyanates represented by R 3 — (NCO) h + 1 , and one or more polyisocyanates represented by HO— (R 4 —O) n —R 5 It can be obtained by reacting with monoalcohol. In this case, R 1 to R 5 in the general formula (1) are represented by R 1 -[(OR 2 ) k -O
H] m , R 3- (NCO) h + 1 , and HO- (R 4 -O) n -R 5 . The charging ratio of the three is not particularly limited, but the ratio of hydroxyl groups derived from polyether polyol and polyether monoalcohol to isocyanate groups derived from polyisocyanate is NCO / OH = 0.8: 1 to 1
It is preferably 1.4: 1.

【0027】一般式(1)の疎水変性ポリエーテルウレ
タンを得るのに好ましく用いられるR1−[(O−R2)k
OH]mで表されるポリエーテルポリオール化合物は、m
価のポリオールに、エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等
のアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加
重合することによりできる。
R 1 -[(O—R 2 ) k -which is preferably used for obtaining a hydrophobically modified polyether urethane of the general formula (1)
OH] m is a polyether polyol compound represented by m
It can be obtained by addition polymerization of a polyvalent polyol with an alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, epichlorohydrin and the like, styrene oxide and the like.

【0028】ここでm価のポリオールとしては、2〜8
価のものが好ましく、例えば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール等の2価アル
コール;グリセリン、トリオキシイソブタン、1,2,3
−ブタントリオール、1,2,3−ペンタトリオール、2
−メチル−1,2,3−プロパントリオール、2−メチル
−2,3,4−ブタントリオール、2−エチル−1,2,3
−ブタントリオール、2,3,4−ペンタントリオール、
2,3,4−ヘキサントリオール、4−プロピル−3,4,
5−ヘプタントリオール、2,4−ジメチル−2,3,4
−ペンタントリオール、ペンタメチルグリセリン、ペン
タグリセリン、1,2,4−ブタントリオール、1,2,4
−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン等の3価アルコール;ペンタエリスリ
トール、1,2,3,4−ペンタンテトロール、2,3,4,
5−ヘキサンテトロール、1,2,4,5−ペンタンテト
ロール、1,3,4,5−ヘキサンテトロール等の4価の
アルコール;アドニット、アラビット、キシリット等の
5価アルコール;ジペンタエリスリトール、ソルビッ
ト、マンニット、イジット等の6価アルコール;ショ糖
等の8価アルコール等が挙げられる。
Here, as the m-valent polyol, 2 to 8
And dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexamethylene glycol and neopentyl glycol; glycerin, trioxyisobutane, 1,2,3
-Butanetriol, 1,2,3-pentatriol, 2
-Methyl-1,2,3-propanetriol, 2-methyl-2,3,4-butanetriol, 2-ethyl-1,2,3
-Butanetriol, 2,3,4-pentanetriol,
2,3,4-hexanetriol, 4-propyl-3,4,
5-heptanetriol, 2,4-dimethyl-2,3,4
-Pentanetriol, pentamethylglycerin, pentaglycerin, 1,2,4-butanetriol, 1,2,4
Trihydric alcohols such as pentanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane; pentaerythritol, 1,2,3,4-pentanetetrol, 2,3,4,
5-hydran alcohol such as 5-hexane tetrol, 1,2,4,5-pentane tetrol, 1,3,4,5-hexane tetrol; pentahydric alcohol such as adnit, arabit, xylit; dipentaerythritol And sorbitol, mannitol, and idit; and octahydric alcohols such as sucrose.

【0029】また、付加させるアルキレンオキサイド、
スチレンオキサイド等により、R2が決定され、特に入
手が容易であり、優れた効果を発揮させるためには、炭
素原子数2〜4のアルキレンオキサイドあるいはスチレ
ンオキサイドが好ましい。
An alkylene oxide to be added,
The styrene oxide or the like, R 2 is determined, in particular easily available, in order to exhibit excellent effects, alkylene oxide or styrene oxide having 2 to 4 carbon atoms are preferred.

【0030】付加させるアルキレンオキサイド、スチレ
ンオキサイド等は単独重合、2種類以上のランダム重合
あるいはブロック重合であって良い。付加の方法は通常
の方法であって良い。また、重合度kは、0〜1000
であり、好ましくは1〜500、更に好ましくは10〜
50が良い。また、R2に占めるエチレン基の割合が、
好ましくは全R2の50〜100重量%であると、今回
の目的に良好な会合性増粘剤が得られる。
The alkylene oxide, styrene oxide and the like to be added may be homopolymerization, two or more kinds of random polymerization or block polymerization. The adding method may be a normal method. Further, the degree of polymerization k is 0 to 1000
, Preferably 1 to 500, more preferably 10 to
50 is good. Also, the proportion of ethylene groups in R 2 is
Preferably If it is 50 to 100 wt% of the total R 2, good associative thickener is obtained this purpose.

【0031】また、R1−[(O−R2)k−OH]mの分子量
は500〜100000のものが好ましく、1000〜
50000のものが特に好ましい。
The molecular weight of R 1 -[(OR 2 ) k -OH] m is preferably from 500 to 100,000, more preferably from 1,000 to 100,000.
50,000 are particularly preferred.

【0032】一般式(1)の疎水変性ポリエーテルウレ
タンを得るのに好ましく用いられるR3−(NCO)h+1
表されるポリイソシアネートは、分子中に2個以上のイ
ソシアネート基を有するものであれば特に限定されな
い。例えば、脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシ
アネート、脂環族ジイソシアネート、ビフェニルジイソ
シアネート、フェニルメタンのジイソシアネート、トリ
イソシアネート、テトライソシアネート等が挙げられ
る。
The polyisocyanate represented by R 3- (NCO) h + 1 which is preferably used for obtaining the hydrophobically modified polyether urethane of the general formula (1) has two or more isocyanate groups in the molecule. If it is, there is no particular limitation. Examples thereof include aliphatic diisocyanate, aromatic diisocyanate, alicyclic diisocyanate, biphenyl diisocyanate, phenylmethane diisocyanate, triisocyanate and tetraisocyanate.

【0033】脂肪族ジイソシアネートとしては、例え
ば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシア
ネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレ
ンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジプロピルエー
テルジイソシアネート、2,2−ジメチルペンタンジイ
ソシアネート、3−メトキシヘキサンジイソシアネー
ト、オクタメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリ
メチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイソ
シアネート、デカメチレンジイソシアネート、3−ブト
キシヘキサンジイソシアネート、1,4−ブチレングリ
コールジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジヘ
キシルジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネ
ート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチル
キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。芳香族ジ
イソシアネートとしては、例えば、メタフェニレンジイ
ソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、2,
4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイ
ソシアネート、ジメチルベンゼンジイソシアネート、エ
チルベンゼンジイソシアネート、イソプロピルベンゼン
ジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、1,4
−ナフタレンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジ
イソシアネート、2,6−ナフタレンジイソシアネー
ト、2,7−ナフタレンジイソシアネート等が挙げられ
る。
Examples of the aliphatic diisocyanate include methylene diisocyanate, dimethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dipropyl ether diisocyanate, 2,2-dimethylpentane diisocyanate and 3-methoxy. Hexane diisocyanate, octamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylpentane diisocyanate, nonamethylene diisocyanate, decamethylene diisocyanate, 3-butoxyhexane diisocyanate, 1,4-butylene glycol dipropyl ether diisocyanate, thiodihexyl diisocyanate, meta-xylylene diisocyanate , Para-xylylenediiso Cyanate, tetramethylxylylene diisocyanate and the like can be mentioned. Examples of the aromatic diisocyanate include metaphenylene diisocyanate, paraphenylene diisocyanate,
4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, dimethylbenzene diisocyanate, ethylbenzene diisocyanate, isopropylbenzene diisocyanate, tolidine diisocyanate, 1.4
-Naphthalene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 2,6-naphthalene diisocyanate, and 2,7-naphthalene diisocyanate.

【0034】脂環族ジイソシアネートとしては、例え
ば、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート等が挙げられる。
Examples of the alicyclic diisocyanate include hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and the like.

【0035】ビフェニルジイソシアネートとしては、例
えば、ビフェニルジイソシアネート、3,3'−ジメチル
ビフェニルジイソシアネート、3,3'−ジメトキシビフ
ェニルジイソシアネート等が挙げられる。
Examples of the biphenyl diisocyanate include biphenyl diisocyanate, 3,3'-dimethylbiphenyl diisocyanate, and 3,3'-dimethoxybiphenyl diisocyanate.

【0036】フェニルメタンのジイソシアネートとして
は、例えば、ジフェニルメタン−4,4'−ジイソシアネ
ート、2,2'−ジメチルジフェニルメタン−4,4'−ジ
イソシアネート、ジフェニルジメチルメタン−4,4'−
ジイソシアネート、2,5,2',5'−テトラメチルジフ
ェニルメタン−4,4'−ジイソシアネート、シクロヘキ
シルビス(4−イソシオントフェニル)メタン、3,3'
−ジメトキシジフェニルメタン−4,4'−ジイソシアネ
ート、4,4'−ジメトキシジフェニルメタン−3,3'−
ジイソシアネート、4,4'−ジエトキシジフェニルメタ
ン−3,3'−ジイソシアネート、2,2'−ジメチル−
5,5'−ジメトキシジフェニルメタン−4,4'−ジイソ
シアネート、3,3'−ジクロロジフェニルジメチルメタ
ン−4,4'−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−3,
3'−ジイソシアネート等が挙げられる。
Examples of the diisocyanate of phenylmethane include diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 2,2′-dimethyldiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, and diphenyldimethylmethane-4,4′-diisocyanate.
Diisocyanate, 2,5,2 ', 5'-tetramethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, cyclohexylbis (4-isocyantophenyl) methane, 3,3'
-Dimethoxydiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 4,4'-dimethoxydiphenylmethane-3,3'-
Diisocyanate, 4,4'-diethoxydiphenylmethane-3,3'-diisocyanate, 2,2'-dimethyl-
5,5′-dimethoxydiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 3,3′-dichlorodiphenyldimethylmethane-4,4′-diisocyanate, benzophenone-3,
3'-diisocyanate and the like.

【0037】トリイソシアネートとしては、例えば、1
−メチルベンゼン−2,4,6−トリイソシアネート、
1,3,5−トリメチルベンゼン−2,4,6−トリイソシ
アネート、1,3,7−ナフタレントリイソシアネート、
ビフェニル−2,4,4'−トリイソシアネート、ジフェ
ニルメタン−2,4,4'−トリイソシアネート、3−メ
チルジフェニルメタン−4,6,4'−トリイソシアネー
ト、トリフェニルメタン−4,4',4''−トリイソシア
ネート、1,6,11−ウンデカントリイソシアネート、
1,8−ジイソシアネート−4−イソシアネートメチル
オクタン、1,3,6−ヘキサメチレントリイソシアネー
ト、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス(イ
ソシアネートフェニル)チオホスフェート等が挙げられ
る。
As the triisocyanate, for example, 1
-Methylbenzene-2,4,6-triisocyanate,
1,3,5-trimethylbenzene-2,4,6-triisocyanate, 1,3,7-naphthalene triisocyanate,
Biphenyl-2,4,4'-triisocyanate, diphenylmethane-2,4,4'-triisocyanate, 3-methyldiphenylmethane-4,6,4'-triisocyanate, triphenylmethane-4,4 ', 4''-Triisocyanate, 1,6,11-undecane triisocyanate,
1,8-diisocyanate-4-isocyanatomethyloctane, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, bicycloheptane triisocyanate, tris (isocyanatophenyl) thiophosphate and the like.

【0038】また、これらのポリイソシアネート化合物
のダイマー、トリマー(イソシアヌレート結合)で用い
られても良く、また、アミンと反応させてビウレットと
して用いても良い。さらに、これらのポリイソシアネー
ト化合物と、ポリオールを反応させたウレタン結合を有
するポリイソシアネートも用いることができる。ポリオ
ールとしては、2〜8価のものが好ましく、前述のポリ
オールが好ましい。なお、R3−(NCO)h+1として3価
以上のポリイソシアネートを用いる場合は、このウレタ
ン結合を有するポリイソシアネートが好ましい。
The polyisocyanate compound may be used as a dimer or trimer (isocyanurate bond), or may be reacted with an amine and used as a biuret. Furthermore, a polyisocyanate having a urethane bond obtained by reacting these polyisocyanate compounds with a polyol can also be used. The polyol is preferably a divalent to octavalent polyol, and the above-mentioned polyol is preferable. When a tri- or higher valent polyisocyanate is used as R 3- (NCO) h + 1 , the polyisocyanate having a urethane bond is preferable.

【0039】一般式(1)の疎水性変性ポリエーテルウ
レタンを得るのに好ましく用いられるHO−(R4−O)n
−R5で表されるポリエーテルモノアルコールは、直鎖
および分岐鎖または2級の1価アルコールのポリエーテ
ルであれば特に限定されない。
HO- (R 4 —O) n which is preferably used for obtaining a hydrophobically modified polyether urethane of the general formula (1)
Polyether monoalcohol represented by -R 5 is not particularly limited as long as it is a polyether monohydric alcohol straight and branched chain or secondary.

【0040】このような化合物は、直鎖および分岐鎖ま
たは2級の1価アルコールに、エチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロル
ヒドリン等のアルキレンオキサイド、スチレンオキサイ
ド等を付加重合することにより得ることができる。ここ
でいう直鎖アルコールとは、下記の一般式(5)で表さ
れる。
Such a compound can be obtained by addition polymerization of a linear, branched or secondary monohydric alcohol with an alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or epichlorohydrin, or styrene oxide. it can. Here, the straight-chain alcohol is represented by the following general formula (5).

【化9】R6−OH (5) また、分岐鎖アルコールとは、下記の一般式(6)で表
される。
Embedded image R 6 —OH (5) The branched alcohol is represented by the following general formula (6).

【化10】 また、2級アルコールとは、下記一般式(7)で表され
る。
Embedded image The secondary alcohol is represented by the following general formula (7).

【化11】 Embedded image

【0041】したがって、R5は、上記の一般式(5)
〜(7)において水酸基を除いた基である。上記の一般
式(5)〜(7)においてR6、R7、R8、R10および
11は炭化水素基である。
Accordingly, R 5 is represented by the above general formula (5)
To (7), excluding the hydroxyl group. In the above general formulas (5) to (7), R 6 , R 7 , R 8 , R 10 and R 11 are hydrocarbon groups.

【0042】上記の一般式(6)において、R9は炭化
水素基である。
In the above formula (6), R 9 is a hydrocarbon group.

【0043】また、R5は、炭素原子数24以上の炭化
水素であり、そのうちアルキル基であることが好まし
く、さらにその合計の炭素原子数24が好ましく、デシ
ルテトラデシルアルコールから誘導された炭化水素基が
特に好ましい。本発明は、炭素原子数24以上というR
5のアルキル鎖長の基づく予期せぬ効果を発見したこと
に基づく。すなわち、疎水変性ポリエーテルウレタンが
会合性増粘剤として作用する場合、R5の炭素原子数を
24以上にすることにより、疎水性会合力が高まり、ア
ニオン性界面活性剤及び/又は両性界面活性剤配合の洗
浄剤組成物の粘度を、効率的に増すことが出来る。
R 5 is a hydrocarbon having 24 or more carbon atoms, preferably an alkyl group, more preferably a total of 24 carbon atoms, and a hydrocarbon derived from decyltetradecyl alcohol. Groups are particularly preferred. The present invention provides an R having 24 or more carbon atoms.
Based on the discovery of an unexpected effect based on an alkyl chain length of 5 . That is, when the hydrophobically modified polyether urethane acts as associative thickeners, by the number of carbon atoms of R 5 to 24 or more, increased hydrophobic association force, an anionic surfactant and / or amphoteric surfactants The viscosity of the detergent composition containing the agent can be efficiently increased.

【0044】また、付加させるアルキレンオキサイド、
スチレンオキサイド等は、単独重合、2種以上のランダ
ム重合あるいはブロック重合であって良い。付加の方法
は通常の方法であって良い。重合度nは0〜1000で
あり、好ましくは1〜200、更に好ましくは10〜5
0が良い。また、R4に占めるエチレン基の割合が、好
ましくは全R4の50〜100重量%、さらに好ましく
は、65〜100重量%であると、本発明の目的に好ま
しい会合性増粘剤が得られる。
An alkylene oxide to be added,
Styrene oxide and the like may be homopolymerization, two or more random polymerizations or block polymerizations. The adding method may be a normal method. The polymerization degree n is 0 to 1000, preferably 1 to 200, more preferably 10 to 5
0 is good. The ratio of ethylene to total R 4 is preferably 50 to 100 wt% of the total R 4, more preferably, if it is 65 to 100 wt%, the purpose preferred associative thickeners are obtained of the present invention Can be

【0045】上記の一般式(1)で表される化合物を製
造する方法としては、通常のポリエーテルとイソシアネ
ートとの反応と同様にして例えば80〜90℃で1〜3
時間加熱し、反応せしめて得ることができる。
As a method for producing the compound represented by the above general formula (1), for example, at a temperature of 80 to 90 ° C. and a temperature of 1 to 3 in the same manner as in the usual reaction between a polyether and an isocyanate.
It can be obtained by heating and reacting for hours.

【0046】また、R1−[(O−R2)k−OH]mで表され
るポリエーテルポリオール(a)と、R3−(NCO)h+1
で表されるポリイソシアネート(b)と、HO−(R4
O)n−R5で表されるポリエーテルモノアルコール
(c)とを反応させる場合には、一般式(1)の構造の
化合物以外のものも副生することがある。例えば、ジイ
ソシアネートを用いた場合、主生成物としては一般式
(1)で表されるc−b−a−b−c型の化合物が生成
するが、その他、c−b−c型、c−b−(a−b)x
a−b−c型等の化合物が副生することがある。この場
合、特に一般式(1)型の化合物を分離することなく、
一般式(1)型の化合物を含む混合物の状態で本発明に
使用することができる。
Further, a polyether polyol (a) represented by R 1 -[(OR 2 ) k -OH] m and R 3- (NCO) h + 1
In the polyisocyanate (b) represented, HO- (R 4 -
If the O) reacting a polyether monoalcohol represented by n -R 5 (c) is sometimes something other than a compound of structural formula (1) is also by-produced. For example, when diisocyanate is used, a c-ba-c-c type compound represented by the general formula (1) is generated as a main product. b- (ab) x-
Compounds such as abc type may be by-produced. In this case, without separating the compound of the general formula (1),
The mixture containing the compound of the general formula (1) can be used in the present invention.

【0047】本発明にかかる洗浄剤組成物には、上記疎
水変性ポリエーテルウレタンを0.1〜10重量%配合
することが好適である。配合量が0.1重量%より少な
い場合には添加効果が認められないことがあり、10重
量%より多い場合には、粘度が高くなりすぎて、製造時
の取り扱いに不都合を生じるようになり、作業効率が低
下したり、実使用時に容器からの取り出しに不都合を生
じたり、髪や肌へ塗布時の伸びが悪くなる場合がある。
The detergent composition according to the present invention preferably contains the hydrophobically modified polyether urethane in an amount of 0.1 to 10% by weight. If the amount is less than 0.1% by weight, the effect of addition may not be recognized. If the amount is more than 10% by weight, the viscosity becomes too high, which causes inconvenience in handling during production. In addition, the working efficiency may be reduced, the inconvenience of taking out from the container during actual use may occur, and the elongation at the time of application to hair or skin may be deteriorated.

【0048】(B)アニオン性界面活性剤及び/又は両
性界面活性剤。次に(B)成分の界面活性剤について詳
述する。「アニオン性界面活性剤」本発明において用い
るアニオン性界面活性剤は特に限定されないが、好まし
くは上記一般式(2)(3)(4)で表わされるアニオ
ン性界面活性剤が挙げられる。例えば、(2)ではヤシ
脂肪酸N−メチルタウリン塩ラウリルメチルタウリン
塩、ミリスチルメチルタウリン塩、ヤシ脂肪酸タウリン
ナトリウム塩、ヤシ油脂肪酸イセチオネート等が、
(3)ではラウロイルグルタミン酸モノ塩、ラウロイル
グルタミン酸ジ塩、ミリストイルグルタミン酸モノ塩、
ミリストイルグルタミン酸ジ塩、ヤシ油脂肪酸アシルグ
ルタミン酸モノ塩、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸ジ
塩、ヤシ油脂肪酸アシルグリシン塩が、(4)ではラウ
リン酸塩、ミリスチン酸塩、ヤシ脂肪酸塩などの高級脂
肪酸塩等が挙げられる。
(B) Anionic and / or amphoteric surfactants. Next, the surfactant (B) will be described in detail. "Anionic surfactant" The anionic surfactant used in the present invention is not particularly limited, but preferably includes anionic surfactants represented by the above general formulas (2), (3) and (4). For example, in (2), coconut fatty acid N-methyltaurine salt laurylmethyltaurine salt, myristylmethyltaurine salt, coconut fatty acid taurine sodium salt, coconut oil fatty acid isethionate, etc.
In (3), lauroylglutamic acid monosalt, lauroylglutamic acid disalt, myristoylglutamic acid monosalt,
Myristoyl glutamic acid disalt, coconut oil fatty acylglutamic acid monosalt, coconut oil fatty acylglutamic acid disalt, coconut oil fatty acylglycine, and (4) higher fatty acid salts such as laurate, myristate, and coconut fatty acid salts Is mentioned.

【0049】また、これら一般式(2)(3)(4)の
M1、M2、M3、M4としてはナトリウム、カリウ
ム、アンモニウム、トリエタノールアミン、N−メチル
タウリンナトリウム等が挙げられる。これらのアニオン
界面活性剤は任意の一種又は二種以上を使用できる。
Further, examples of M1, M2, M3 and M4 in the general formulas (2), (3) and (4) include sodium, potassium, ammonium, triethanolamine and sodium N-methyltaurine. Any one or more of these anionic surfactants can be used.

【0050】「両性界面活性剤」本発明に用いる両性界
面活性剤としては特に限定されないが、ベタイン型両性
活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、
ミリスチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプ
ロピルベタイン等が、イミダゾリン型両性界面活性剤と
しては2−ココイル−N−カルボキシメチル−N−ヒド
ロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、2−ラウリル
−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダ
ゾリニウムベタイン等が挙げられる。これらの両性界面
活性剤は任意の一種又は二種以上を使用できる。
"Amphoteric Surfactant" The amphoteric surfactant used in the present invention is not particularly limited. Examples of the betaine-type amphoteric surfactant include lauryl dimethylaminoacetic acid betaine,
Myristylaminoacetic acid betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine and the like, and imidazoline-type amphoteric surfactants such as 2-cocoyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine and 2-lauryl-N-carboxymethyl-N -Hydroxyethyl imidazolinium betaine and the like. Any one or more of these amphoteric surfactants can be used.

【0051】上述のアニオン性界面活性剤と両性界面活
性剤とを併用する場合において、その重量比は10:0
〜2:8であることが望ましい。両性界面活性剤が上記
比率よりも多くなると、起泡性・泡持続性に劣るものと
なり、洗浄剤組成物としては好ましくない。
When the above-mentioned anionic surfactant and amphoteric surfactant are used in combination, the weight ratio is 10: 0.
~ 2: 8. When the ratio of the amphoteric surfactant is higher than the above ratio, the foaming property and the foam sustainability are deteriorated, which is not preferable as a detergent composition.

【0052】また、界面活性剤の配合量としては洗浄剤
組成物全量中5〜40重量%であることが好ましい。す
なわち、5重量%未満の配合量では、起泡性に劣り、充
分な洗浄効果が得られない。また、40重量%より多い
配合量では、界面活性剤の溶解性が不十分で飽和濃度以
上の析出が見られる場合があったり、洗浄効果の濃度依
存性が見られなくなり、実質的にこれ以上の配合は無意
味になる。
The amount of the surfactant is preferably 5 to 40% by weight based on the total amount of the detergent composition. That is, if the amount is less than 5% by weight, the foaming property is poor, and a sufficient cleaning effect cannot be obtained. If the amount is more than 40% by weight, the solubility of the surfactant may be insufficient and precipitation exceeding the saturation concentration may be observed, or the concentration dependency of the cleaning effect may not be observed. Becomes meaningless.

【0053】「粘性」本発明の毛髪処理剤組成物の粘度
は、25℃、1s-1で測定して1〜10Pa・sである
か、又は、25℃、100s-1で測定して0.1〜1P
a・sであることが好ましい。両者を満たすことが好ま
しい。25℃、1s-1の測定条件(低ずり速度)では上
記の高粘度の範囲が好ましい。上記範囲以外の粘度で
は、容器からの取り出しが困難になり、塗りのばし時の
伸びが悪くなるなど、使用に不都合を生じるようになる
ことがある。25℃、100s-1の測定条件(高ずり速
度)では上記の低粘度の範囲が好ましい。上記範囲以外
の粘度では、使用場面で毛髪処理剤組成物を手に取った
場合、垂れ落ち等を生じるとともに、組成物が希薄な印
象を与え、いわゆるリッチな感触を与えることが困難に
なる。上記の粘度は、一般式(1)の特定の疎水変性ポ
リエーテルウレタンにより、容易に達成できる。粘度の
測定法としては、市販のコーンプレート型又は二重円筒
型粘度計、例えばCarri−Med社製CSL−10
0等を用いて測定することができる。
"Viscosity" The viscosity of the hair treatment composition of the present invention is 1 to 10 Pa · s as measured at 25 ° C. and 1 s −1 , or 0 as measured at 25 ° C. and 100 s −1. .1 to 1P
It is preferably a · s. It is preferable to satisfy both. Under the measurement conditions of 25 ° C. and 1 s −1 (low shear rate), the above high viscosity range is preferable. If the viscosity is out of the above range, it may be difficult to take out from the container, and the use may be inconvenient, such as poor elongation during application. Under the measurement conditions of 25 ° C. and 100 s −1 (high shear rate), the above low viscosity range is preferable. If the viscosity is outside the above range, when the hair treatment composition is picked up at the time of use, dripping will occur, and the composition will give a dilute impression, making it difficult to give a so-called rich feel. The above viscosity can be easily achieved by the specific hydrophobically modified polyether urethane of the general formula (1). As a method for measuring the viscosity, a commercially available cone plate type or double cylindrical type viscometer, for example, CSL-10 manufactured by Carri-Med Co., Ltd.
It can be measured using 0 or the like.

【0054】「その他の添加物」本発明の洗浄剤組成物
は上記必須成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲
において、通常、洗浄料に配合される他の成分、例え
ば、プロピレングリコール、ソルビトール、グリセリン
等の保湿剤、カチオン性界面活性剤、シリコーン誘導
体、高級アルコール等のコンディショニング剤、薬効
剤、保湿剤、キレート剤、pH調整剤、抗炎症剤、防腐
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色素、香料等を添加
し、目的の剤形および用途に応じて常法により各種洗浄
料が製造される。なお、本発明の組成物において、カチ
オン化デンプンを配合すると以下の予期せぬ効果を発揮
することを発見した。すすぎ時の毛髪のなめらか感が
優れている。毛髪のべたつき感がない。カチオン化デ
ンプンは市販品(例えば、Sensomer CI-50:Nalco)を使
用し、組成物全量に対して通常0.01〜2重量%、好
ましくは0.2〜1.5重量%配合される。
"Other Additives" In addition to the above essential components, the cleaning composition of the present invention may contain other components, such as propylene glycol, which are usually blended with a cleaning agent as long as the effects of the present invention are not impaired. , Sorbitol, humectants such as glycerin, cationic surfactants, silicone derivatives, conditioning agents such as higher alcohols, medicinal agents, humectants, chelating agents, pH adjusters, anti-inflammatory agents, preservatives, ultraviolet absorbers, oxidation Various detergents are manufactured by a conventional method according to the intended dosage form and application by adding an inhibitor, a dye, a fragrance, and the like. In addition, it was discovered that the following unexpected effects were exhibited when the cationized starch was added to the composition of the present invention. Excellent smoothness of hair when rinsed. There is no sticky feeling of hair. As the cationized starch, a commercially available product (for example, Sensomer CI-50: Nalco) is used, and usually 0.01 to 2% by weight, preferably 0.2 to 1.5% by weight based on the total amount of the composition.

【0055】[0055]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
する。なお、本発明は実施例に限定されるものではな
い。また、配合量は特に指定がない限り重量%で示す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The present invention is not limited to the embodiments. In addition, unless otherwise specified, the compounding amount is shown in% by weight.

【0056】実施例に先だって、疎水変性ポリエーテル
ウレタンの製造例について示す。 <製造例A>温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容
器1000mLの4つ口フラスコにポリエチレングリコ
ール(PEG)(分子量約11000)(R1−[(O−
2)k−OH]mに相当)を550部、下記一般式
Prior to the examples, production examples of hydrophobically modified polyether urethane will be described. <Production Example A> In a 1000 mL four-necked flask equipped with a thermometer, a nitrogen inlet tube and a stirrer, polyethylene glycol (PEG) (molecular weight: about 11,000) (R 1 -[(O-
R 2 ) k -OH] m ), 550 parts,

【化12】 の分岐アルコールのエチレンオキサイド(EO)20モル
付加物(HO−(R4−O)n−R5に相当)を198部仕
込み、次いで、80℃に冷却しヘキサメチレンジイソシ
アネート(HMDI)(R3−(NCO)h+1に相当)2
9.6部を加え、窒素気流下80〜100℃に2時間反
応させ、イソシアネートが0%であることを確認し、常
温で淡黄色固体の反応生成物を得た。
Embedded image Ethylene oxide (EO) 20 mol adduct of branched alcohols (HO- (R 4 -O) n -R corresponding to 5) was charged 198 parts, then cooled to 80 ° C. hexamethylene diisocyanate (HMDI) (R 3 − (NCO) h + 1 ) 2
9.6 parts was added, and the mixture was reacted at 80 to 100 ° C. for 2 hours under a nitrogen stream. It was confirmed that the isocyanate content was 0%, and a pale yellow solid reaction product was obtained at room temperature.

【0057】製造例Aと同様にして、種々の疎水変性ポ
リエーテルウレタンを調製することができる。例えば、
「表1」に示される製造例A〜Gによる疎水変性ポリエ
ーテルウレタンは、本発明に好適に用いることができ
る。
Various hydrophobically modified polyether urethanes can be prepared in the same manner as in Production Example A. For example,
The hydrophobically modified polyether urethanes according to Production Examples A to G shown in Table 1 can be suitably used in the present invention.

【0058】[0058]

【表1】製造例A〜G [Table 1] Production Examples A to G

【0059】上記製造例の他、市販の疎水変性ポリエー
テルウレタンも使用できる。
In addition to the above production examples, commercially available hydrophobically modified polyether urethane can also be used.

【0060】下記実施例、比較例を常法により調製し
た。これらの各試料を用いて、以下に示す評価法に従っ
て洗浄料の「温度安定性(粘度)」、「粘弾性(製品粘
性の官能評価)」、「泡立ち」、「泡の持続性」、「洗
浄時のさっぱり感」の評価を行った。
The following Examples and Comparative Examples were prepared by a conventional method. Using each of these samples, according to the evaluation method described below, “temperature stability (viscosity)”, “viscoelasticity (sensory evaluation of product viscosity)”, “foaming”, “foam persistence”, “ Of "fresh feeling at the time of washing" was evaluated.

【0061】温度安定性(粘度) 調製したサンプルを50ml透明ガラス管に充填し、5
0℃、37℃、25℃、0℃の各恒温槽に保存し、6ヵ
月経時した後のサンプル状態(粘度)を観察した。粘度
測定は、コーンプレート又は二重円筒型粘度計を用い、
25℃、1s-1及び100s-1おける見かけの粘度を求
めた。評価は以下のとおりに行った。 「評価」 ◎:当初粘度(25℃)と比較し各温度サンプル粘度が1
0%以下の変化 ○:当初粘度(25℃)と比較し各温度サンプル粘度が2
0%以下の変化 △:当初粘度(25℃)と比較し各温度サンプル粘度が2
0%より大きく変化
Temperature stability (viscosity) The prepared sample was filled in a 50 ml transparent glass tube,
Each sample was stored in a thermostat at 0 ° C., 37 ° C., 25 ° C., and 0 ° C., and the state of the sample (viscosity) after 6 months was observed. Viscosity measurement, using a cone plate or double cylindrical viscometer,
The apparent viscosities at 25 ° C., 1 s −1 and 100 s −1 were determined. The evaluation was performed as follows. "Evaluation" A: The viscosity of each temperature sample is 1 compared to the initial viscosity (25 ° C).
0% or less change ○: The viscosity of each temperature sample is 2 compared to the initial viscosity (25 ° C).
0% or less change Δ: The viscosity of each temperature sample is 2 compared to the initial viscosity (25 ° C).
Change greater than 0%

【0062】粘弾性(製品粘性の官能評価) 各サンプルとも50ml透明ガラス管から手に取りだし
た際、手からの液垂れの有無、伸ばしやすさを20名の
パネルにて評価した。評価は以下の基準に従いおこなっ
た。 「評価」 ◎:20名中15名以上が洗浄時の塗布性(手からの液
垂れがない・塗布時にのびが良い)に優れていると判定 ○:20名中11〜14名が洗浄時の塗布性(手からの
液垂れがない・塗布時にのびが良い)に優れると判定 △:20名中10名以下が洗浄時の塗布性(手からの液
垂れがない・塗布時にのびが良い)に優れると判定
Viscoelasticity (Sensory Evaluation of Product Viscosity) When each sample was taken out of a 50 ml transparent glass tube into a hand, the presence or absence of liquid dripping from the hand and the ease of stretching were evaluated by a panel of 20 persons. The evaluation was performed according to the following criteria. "Evaluation" ◎: 15 or more out of 20 persons were judged to be excellent in applicability at the time of washing (no dripping from hands / spreading when applying) ○: 11 to 14 out of 20 persons were during washing Is determined to be excellent in applicability (no dripping from hands, good spread during application) △: 10 or less out of 20 have good applicability during washing (no dripping from hands, good spread during application) Determined to be excellent

【0063】泡立ち 調製したサンプルを用いて2500ml容器の攪拌機付
き円筒形シリンダーに40℃の人工硬水(70ppm炭
酸カルシウム)を400ml入れ、被検試料4gを添加
後、4500rpmで1分間攪拌した直後の泡容量を測
定した。 「評価」 ◎:泡立ち良好(泡容量1200ml以上) ○:泡立ち普通(泡容量800ml以上) △:泡立ち不良(泡容量800ml未満)
Using the prepared sample, 400 ml of artificial hard water (70 ppm calcium carbonate) at 40 ° C. was placed in a cylindrical cylinder with a stirrer of a 2500 ml container, 4 g of a test sample was added, and the foam immediately after stirring at 4500 rpm for 1 minute was added. The capacity was measured. “Evaluation” :: Good foaming (foam capacity 1200 ml or more) ○: Normal foaming (foam capacity 800 ml or more) △: Poor foaming (foam capacity less than 800 ml)

【0064】泡の持続性 上記の泡立ち測定後5分後の泡容量を測定し、攪拌直後
の泡立ちに対する比率を求めた。比率は(5分後の泡容
量/直後の泡容量)で計算した。 「評価」 ◎:泡持続性良好(比率0.8以上) ○:泡持続性普通(比率0.6以上0.8未満) △:泡持続性不良(比率0.6未満)
Foam Persistence The foam volume 5 minutes after the foaming measurement was measured, and the ratio to the foaming immediately after stirring was determined. The ratio was calculated as (foam volume after 5 minutes / foam volume immediately after). "Evaluation" :: Good foam sustainability (ratio of 0.8 or more) ○: Normal foam sustainability (ratio of 0.6 to less than 0.8) △: Poor foam sustainability (ratio of less than 0.6)

【0065】さっぱり感(洗い流し時及びタオルドライ
後の官能評価)各サンプル3gをとり、洗顔したとき、
洗い流し時及びタオルドライ後のさっぱり感を20名の
パネルにて評価した。評価は以下の基準に従いおこなっ
た。 「評価」 ◎:20名中15名以上が洗い流し時及びタオルドライ
後にさっぱりすると判定 ○:20名中11〜14名が洗い流し時及びタオルドラ
イ後にさっぱりすると判定 △:20名中10名以下が洗い流し時及びタオルドライ
後にさっぱりすると判定
Refreshing feeling (sensory evaluation after washing and after towel drying) When 3 g of each sample was taken and the face was washed,
The refreshing feeling at the time of washing and after towel drying was evaluated by a panel of 20 persons. The evaluation was performed according to the following criteria. "Evaluation" ◎: More than 15 out of 20 people judged to be refreshed after washing and after towel drying ○: 11 to 14 out of 20 people judged to be refreshing after washing and after towel drying △: Less than 10 out of 20 people washed off Judged to be refreshed at time and after towel drying

【0066】[0066]

【表2】 [Table 2]

【0067】上記検討から、本発明の洗浄剤組成物は、
優れた温度安定性、粘性、起泡性、泡持続性を有するこ
とが分かる。一方、疎水変性ポリエーテルウレタンを配
合しない場合、特に温度安定性と粘性の官能評価に劣る
ことが分かる。
From the above examination, the cleaning composition of the present invention
It can be seen that it has excellent temperature stability, viscosity, foamability, and foam continuity. On the other hand, when the hydrophobically modified polyether urethane is not blended, it is found that the sensory evaluation of temperature stability and viscosity is particularly poor.

【0068】[0068]

【表3】 [Table 3]

【0069】上記検討から、本発明の洗浄剤組成物が優
れた性質を示すことが分かる。一方、アニオン性界面活
性剤と両性界面活性剤の重量比が2:8より大きい場
合、特に粘性の官能評価と起泡性に劣ることが分かる。
From the above examination, it can be seen that the cleaning composition of the present invention exhibits excellent properties. On the other hand, when the weight ratio of the anionic surfactant to the amphoteric surfactant is more than 2: 8, it can be seen that the sensory evaluation of viscosity and the foaming property are particularly poor.

【0070】[0070]

【表4】 [Table 4]

【0071】上記検討から、本発明の洗浄剤組成物で
は、疎水変性ポリエーテルウレタンの配合量は0.1〜
10重量%で至適となることが分かる。
From the above examination, it is understood that in the detergent composition of the present invention, the blending amount of the hydrophobically modified polyether urethane is from 0.1 to 0.1%.
It can be seen that 10% by weight is optimal.

【0072】[0072]

【表5】 [Table 5]

【0073】上記検討から、本発明による洗浄剤組成物
では、界面活性剤の配合量が5〜40重量%で至適とな
ることが分かる。
From the above examination, it can be seen that the detergent composition according to the present invention is optimal when the amount of the surfactant is 5 to 40% by weight.

【0074】[0074]

【表6】 [Table 6]

【0075】上記検討から、本発明の洗浄剤組成物で
は、疎水変性ポリエーテルウレタンの配合が、他の高分
子増粘剤に比較し顕著に優れていることが分かる。ま
た、上記実施例から、粘弾性(粘性の官能評価)で高い
評価結果を得るためには、粘度が25℃、1s-1で1〜
10Pa・s、25℃、100s-1で0.1〜1Pa・
sであることが好ましいことが分かる。
From the above examination, it can be seen that in the cleaning composition of the present invention, the blend of the hydrophobic modified polyether urethane is remarkably superior to other polymer thickeners. Further, from the above examples, in order to obtain a high evaluation result in viscoelasticity (sensory evaluation of viscosity), the viscosity must be 1 to 25 ° C. and 1 s −1 .
0.1 to 1 Pa · s at 10 Pa · s, 25 ° C. and 100 s −1
It can be seen that s is preferable.

【0076】以下にその他の実施例を挙げる。いずれも
優れた粘性を有し、起泡性及び泡持続性に優れ、洗い流
し後にもさっぱりしてぬめり感のない洗浄剤組成物であ
る。
Other examples will be described below. Each of them is a detergent composition having excellent viscosity, excellent foaming properties and foam sustainability, and has a slimy feeling even after rinsing.

【0077】 実施例19 ボディー洗浄料 ヤシ脂肪酸カリウム 20 ミリスチルジメチルアミノ酢酸ベタイン 3 本発明の製造例A〜Gに記載の疎水変性ポリエーテルウレタン 2 グリセリン 5 タウリン 2.0 クエン酸 0.5 ドデカン−1,2−ジオール酢酸エーテルナトリウム 3 ヒドロキシプロピルメチルセルロース 0.3 香料 適量 精製水 残部(全量100) 上記成分を70℃に加熱して溶解し30℃に冷却して製造
した。
Example 19 Body Cleanser Potassium Coconut Fatty Acid 20 Betaine Myristyldimethylaminoacetate 3 Hydrophobically Modified Polyetherurethane 2 Glycerin 5 Taurine 2.0 Citric Acid 0.5 Dodecane-1 described in Production Examples A to G of the present invention Sodium 2,2-diol acetate ether 3 Hydroxypropyl methylcellulose 0.3 Perfume Appropriate amount Purified water Remainder (total amount 100) The above components were dissolved by heating to 70 ° C and cooled to 30 ° C.

【0078】 実施例20 ジェル状洗浄料 ヤシ脂肪酸トリエタノールアミン 10 ミリスチルジメチルアミノ酢酸ベタイン 10 本発明の製造例A〜Gに記載の疎水変性ポリエーテルウレタン 1 グリセリン 5 クエン酸 0.5 ドデカン−1,2−ジオール酢酸エーテルナトリウム 5 香料 適量 精製水 残部(全量100) 上記成分を70℃に加熱して溶解し30℃に冷却して製造
した。
Example 20 Gel-like detergent coconut fatty acid triethanolamine 10 myristyl dimethylamino acetate betaine 10 hydrophobically modified polyether urethane described in Production Examples A to G of the present invention 1 glycerin 5 citric acid 0.5 dodecane-1, 2-Diol sodium acetate ether 5 Perfume Appropriate amount Purified water Remainder (total amount 100) The above components were dissolved by heating to 70 ° C and cooled to 30 ° C.

【0079】 実施例21 シャンプー ヤシ脂肪酸アシルメチルタウリンナトリウム 10 ヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン 5 グリセリン 1 クエン酸 1 タウリン 1.5 メチルタウリン 0.5 本発明の製造例A〜Gに記載の疎水変性ポリエーテルウレタン 0.5 カチオン化セルロース 0.5 香料 適量 精製水 残部(全量100) 上記成分を80℃に加熱して溶解し30℃に冷却して製造
した。
Example 21 Shampoo Sodium Coconut Fatty Acid Acylmethyltaurine 10 Coconut Fatty Acid Amidopropyl Betaine 5 Glycerin 1 Citric Acid 1 Taurine 1.5 Methyltaurine 0.5 Hydrophobic modified polyether urethane according to Production Examples A to G of the present invention 0.5 Cationized cellulose 0.5 Perfume Appropriate amount Purified water Remainder (total amount: 100) The above components were dissolved by heating to 80 ° C and cooled to 30 ° C.

【0080】 実施例22 リンス N−ステアロイル−N−メチルタウリンナトリウム 2.0 ステアリルアルコール 8.5 グリセリン 5.0 クエン酸 0.03 本発明の製造例A〜Gに記載の疎水変性ポリエーテルウレタン 0.5 KATHON CG(防腐剤、ロームアンドハース社) 適量 香料 適量 精製水 残部(全量100)Example 22 Rinse Sodium N-stearoyl-N-methyltaurine 2.0 Stearyl alcohol 8.5 Glycerin 5.0 Citric acid 0.03 Hydrophobically modified polyether urethane 0 according to Production Examples A to G of the present invention 0 .5 KATHON CG (preservative, Rohm and Haas) Appropriate amount Perfume Appropriate amount Purified water Remainder (total amount 100)

【0081】 実施例23 洗顔フォーム ヤシ脂肪酸カリウム 25 ヤシ脂肪酸N−メチルタウリンナトリウム 5 ポリエチレングリコール400 10 グリセリン 20 ステアリン酸 3 ドデカン―1,2―ジオール酢酸エーテルナトリウム 3 タウリン 2 本発明の製造例A〜Gに記載の疎水変性ポリエーテルウレタン 0.5 香料 適量 精製水 残部(全量100) 上記成分を80℃に加熱して溶解し30℃に冷却して製造
した。
Example 23 Facial Wash Foam Potassium Coconut Fatty Acid 25 Sodium Coconut Fatty Acid N-Methyltaurine 5 Polyethylene Glycol 400 10 Glycerin 20 Stearic Acid 3 Dodecane-1,2-diol Acetate Sodium Ether 3 Taurine 2 Production Examples A to G of the Present Invention 0.5 Hydrophobically modified polyether urethane 0.5 Perfume Appropriate amount Purified water Remainder (total amount 100) The above components were dissolved by heating to 80 ° C and cooled to 30 ° C.

【0082】 実施例24 ボディシャンプー ヤシ脂肪酸カリウム 5 ヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン 2 プロピレングリコール 10 ドデカン−1,2−ジオール酢酸エーテルナトリウム 10 N−ヤシ脂肪酸−N−メチルタウリンナトリウム 5 タウリン 1 本発明の製造例A〜Gに記載の疎水変性ポリエーテルウレタン 0.5 香料 適量 精製水 残部(全量100) 上記成分を80℃に加熱して溶解し30℃に冷却して製造
した。
Example 24 Body shampoo Coconut fatty acid potassium 5 Coconut fatty acid amidopropyl betaine 2 Propylene glycol 10 Sodium ether acetate dodecane-1,2-diol 10 N-Sodium fatty acid-N-methyltaurine sodium 5 Taurine 1 Production example of the present invention Hydrophobically modified polyether urethane described in A to G 0.5 Perfume Appropriate amount Purified water Remainder (total amount: 100) The above components were dissolved by heating to 80 ° C and cooled to 30 ° C.

【0083】下記試験を行って、本発明の予期せぬ効果
を確認した。 「一般式(1)のR5の影響」一般式(1)の会合性増
粘剤において、末端疎水基の鎖長を長くすることで、疎
水性会合力が高まり、より効率的に系を増粘出来ること
を、確かめた。粘度測定は、コーンプレート又は二重円
筒型粘度計を用い、25℃、1s-1及び100s-1にお
ける見かけの粘度を求めた。
The following tests were conducted to confirm the unexpected effects of the present invention. In associative thickeners "formula effect of R 5 (1)" Formula (1), by increasing the chain length of the terminal hydrophobic groups, it increased hydrophobic association force, a more efficient system I confirmed that I could thicken it. The viscosity was measured using a cone plate or a double cylinder viscometer, and the apparent viscosities at 25 ° C., 1 s −1 and 100 s −1 were determined.

【表7】 *1:製造例Aと同様にしてR5の炭素数の異なる会合性
増粘剤(疎水変性ポリエーテルウレタン)を調製した。
炭素原子数24の化合物は、製造例Aの疎水変性ポリエ
ーテルウレタンである。炭素原子数18の化合物は、製
造例Aの一般式「化12」に相当する化合物にステアリ
ルアルコールのEO20モル付加物を使用して製造し
た。炭素原子数16の化合物は、製造例Aの一般式「化
12」に相当する化合物にセチルアルコールのEO20
モル付加物を使用して製造した。炭素原子数12の化合
物は、製造例Aの一般式「化12」に相当する化合物に
ラウリルアルコールのEO20モル付加物を使用して製
造した。 *2:シャンプー処方 ヤシ脂肪酸メチルタウリンナトリウム 10重量% ヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン 6重量% 表に記載の会合性増粘剤 0.5重量% カチオン化デンプン 0.5重量% イオン交換水 残部 上記検討から、R5の炭素原子数が24の疎水変性ポリ
エーテルウレタンを使用した場合、単純水溶液のみなら
ず、本発明の洗浄剤組成物において、増粘効果が高くな
ることが分かる。
[Table 7] * 1: In the same manner as in Production Example A, associative thickeners (hydrophobically modified polyether urethane) having different carbon numbers of R 5 were prepared.
The compound having 24 carbon atoms is the hydrophobically modified polyether urethane of Production Example A. The compound having 18 carbon atoms was produced by using a compound corresponding to the general formula [Formula 12] of Production Example A and adding 20 mol of EO of stearyl alcohol. The compound having 16 carbon atoms is a compound corresponding to the general formula “Chemical Formula 12” of Production Example A and EO20 of cetyl alcohol.
Prepared using molar adduct. The compound having 12 carbon atoms was produced by using a compound corresponding to the general formula "Formula 12" of Production Example A and adding 20 mol of EO of lauryl alcohol. * 2: Shampoo formulations coconut fatty acid methyl taurine sodium 10% by weight coconut fatty acid amide propyl betaine 6 wt% associative thickener 0.5 wt% cationic starch 0.5% by weight Ion-exchanged water balance The above study described in Table, the R 5 It can be seen that when a hydrophobically modified polyether urethane having 24 carbon atoms is used, not only a simple aqueous solution but also the cleaning composition of the present invention has a high viscosity increasing effect.

【0084】「カチオン化デンプンの影響」下記の処方
のシャンプーを調製し、これを使用したあとのすすぎの
なめらか感、べたつき感を評価した。下記の処方のシャ
ンプーを用いて試験を行った。 ヤシ脂肪酸メチルタウリンナトリウム 10重量% ヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン 6重量% 製造例Aの化合物 0.5重量% カチオン化デンプンまたはカチオン化セルロース 下記記載の量 イオン交換水 残部 評価方法 絶対評価による評点を、7段階(−3、−2、−1、
0、+1、+2、+3)で行なった。−3と+3の評価
を下記に従って行った。 なめらか感;(大変なめらかでない:−3 → 大
変なめらか:+3) べたつき感;(大変べたつく:−3 → 大変べ
たつかない:+3) パネル8名の平均値を求め、下記に従い判定した。 ×:−1.5未満 △:−1.5 〜 +0.5未満 ○:+0.5 〜 +1.5未満 ◎:+1.5以上
"Effect of cationized starch" A shampoo having the following formulation was prepared, and the smoothness and stickiness of the rinse after use were evaluated. The test was performed using a shampoo having the following formulation. Sodium coconut fatty acid methyltaurine 10% by weight Coconut fatty acid amidopropyl betaine 6% by weight Compound of Production Example A 0.5% by weight Cationized starch or cationized cellulose The amount described below Ion-exchanged water Remainder Evaluation method -3, -2, -1,
0, +1, +2, +3). The evaluation of -3 and +3 was performed as follows. Smoothness: (Not very smooth: -3 → very smooth: +3) Sticky feeling: (Very sticky: -3 → Not very sticky: +3) The average value of eight panelists was determined and judged according to the following. ×: less than -1.5 Δ: -1.5 to less than +0.5 ○: +0.5 to less than +1.5: +1.5 or more

【表8】 ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 配合量(重量%) すすぎのなめらか感 べたつき感のなさ カチオン化デンプン 0 × ◎ 0.1 △ ◎ 0.2 ○ ◎ 0.5 ○ ◎ 1.0 ◎ ◎ 1.5 ◎ ◎ ――――――――――――――――――――――――――――――――――― カチオン化セルロース 0.5 ○ △ 1.0 ◎ × ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 上記の結果から、カチオン化デンプンを配合したシャン
プーで洗髪した場合、すすぎ時になめらかで、べたつき
感のない良好な使用感が得られることが分かる。
[Table 8] ――――――――――――――――――――――――――――――――― Compounding amount (% by weight) Rinse smooth feeling Sticky No feeling Cationized starch 0 × ◎ 0.1 △ ◎ 0.2 ○ ◎ 0.5 ○ ◎ 1.0 ◎ ◎ 1.5 ◎ ◎ ―――――――――――――――――― ――――――――――――――――――― Cationized cellulose 0.5 ○ △ 1.0 ◎ × ―――――――――――――――――― ――――――――――――――――― From the above results, if you wash your hair with a shampoo containing cationized starch, you will get a smooth, non-sticky good feel when rinsing. You can see that.

【0085】本発明のその他の実施例を追加する。下記
の実施例において、疎水変性ポリエーテルウレタンは、
全て市販品(アデカノールGT−700:旭電化工業株
式会社)である。
Another embodiment of the present invention is added. In the following examples, the hydrophobically modified polyether urethane is
All products are commercially available (ADEKANOL GT-700: Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.).

【0086】 実施例25 シャンプー 重量% 精製水 全量を100重量部とする残部 カチオン化セルロース(ユニオンカーバイド社製;JR−400) 0.50 N−ココイル―N−メチルタウリンNa 5.00 ジステアリン酸エチレングリコール 2.00 ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド 0.60 クエン酸 pHを5.3に調製する量 ラウリン酸プロピレングリコール 2.00 疎水変性ポリエーテルウレタン 0.50 安息香酸ナトリウム 0.30 エデト酸2Na 0.01 フェノキシエタノール 0.20 調合香料 0.60 ヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン 4.00 ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン 4.00 常温で精製水にカチオン化セルロースを水和させたあと
80℃に加熱し、その他の原料を投入し攪拌混合した後
冷却し、シャンプーを調製する。
Example 25 Shampoo wt% Purified Water The balance with the total amount being 100 parts by weight Cationized cellulose (manufactured by Union Carbide; JR-400) 0.50 N-cocoyl-N-methyltaurine Na 5.00 Ethylene distearate Glycol 2.00 Coconut fatty acid monoethanolamide 0.60 Citric acid Amount to adjust pH to 5.3 Propylene glycol laurate 2.00 Hydrophobically modified polyether urethane 0.50 Sodium benzoate 0.30 Edetate 2Na 0.01 Phenoxyethanol 0.20 Compound flavor 0.60 Palm fatty acid amidopropyl betaine 4.00 Lauryl dimethylaminoacetate betaine 4.00 After cationizing cellulose in purified water at room temperature, heat to 80 ° C and add other raw materials Stir and mix and then cool And, to prepare a shampoo.

【0087】 実施例26 シャンプー 重量% 精製水 全量を100重量部とする残部 カチオン性ポリマー(ナルコ社製;マーコート550) 0.50 ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸Na 9.00 ジプロピレンレングリコール 3.00 ジステアリン酸エチレングリコール 2.00 ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド 2.50 疎水変性ポリエーテルウレタン 0.50 POP−POEブロックコポリマー(旭電化社製;プルロニックL−64) 0.50 防腐剤(ケーソンCG) 0.05 エデト酸2Na 0.01 調合香料 0.60 L−グルタミン酸 pHを5.0に調製する量 ヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン 7.00 シリコーンエマルション(東レ・ダウコーニング社製;BY22−005) 1.00 精製水に原料を順次投入し80℃で攪拌混合した後冷却
し、シャンプーを調製する。
Example 26 Shampoo wt% Purified Water Balance to make the total amount 100 parts by weight Cationic polymer (manufactured by Nalco; Marcoat 550) 0.50 Polyoxyethylene (2) lauryl ether sulfate Na 9.00 dipropylenelene glycol 3.00 Ethylene glycol distearate 2.00 Coconut fatty acid monoethanolamide 2.50 Hydrophobically modified polyether urethane 0.50 POP-POE block copolymer (Pluronic L-64 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) 0.50 Preservative (Caisson CG) ) 0.05 Edetate 2Na 0.01 Compound flavor 0.60 L-Glutamic acid Amount for adjusting pH to 5.0 Coconut fatty acid amidopropyl betaine 7.00 Silicone emulsion (manufactured by Dow Corning Toray; BY22-005) 1 .00 raw water in purified water Cooling After stirring mixed sequentially turned to 80 ° C. and to prepare a shampoo.

【0088】 実施例27 シャンプー 重量% 精製水 全量を100重量部とする残部 カチオン化でんぷん 0.20 ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸Na 12.00 プロピレングリコール 5.00 ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド 2.00 疎水変性ポリエーテルウレタン 0.50 防腐剤(ケーソンCG) 0.05 エデト酸2Na 0.01 調合香料 0.60 コハク酸 pHを5.0に調製する量 ヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン 7.00 精製水に原料を順次投入し80℃で攪拌混合した後冷却
し、シャンプーを調製する。
Example 27 Shampoo% by weight Purified water The balance is 100 parts by weight. Residue Cationized starch 0.20 Polyoxyethylene (2) lauryl ether sulfate Na 12.00 Propylene glycol 5.00 Coconut fatty acid monoethanolamide 2. 00 Hydrophobically modified polyether urethane 0.50 Preservative (Caisson CG) 0.05 Edetate 2Na 0.01 Compound flavor 0.60 Succinic acid Amount to adjust pH to 5.0 Coconut fatty acid amidopropyl betaine 7.00 Purified water The raw materials are successively charged, stirred and mixed at 80 ° C., and then cooled to prepare a shampoo.

【0089】 実施例28 シャンプー 重量% 精製水 全量を100重量部とする残部 カチオン化セルロース(東邦化学社製;カチナールLC−100) 0.30 ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸Na 18.00 モノオレイン酸デカグリセリン 1.00 ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド 2.00 疎水変性ポリエーテルウレタン 0.50 防腐剤(ケーソンCG) 0.05 エデト酸2Na 0.01 調合香料 0.60 乳酸 pHを5.0に調製する量 グリチルリチン酸ジカリウム 0.10 タウリン 2.00 ピロリドンカルボン酸ナトリウム 0.10 ヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン 5.00 精製水に原料を順次投入し80℃で攪拌混合した後冷却
し、シャンプーを調製する。
Example 28 Shampoo (% by weight) Purified water The balance with the total amount being 100 parts by weight Cationized cellulose (Catinal LC-100, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) 0.30 Polyoxyethylene (2) lauryl ether sulfate Na 18.00 mono Decaglycerin oleate 1.00 Coconut fatty acid monoethanolamide 2.00 Hydrophobic modified polyether urethane 0.50 Preservative (Caisson CG) 0.05 Edetate 2Na 0.01 Compounding flavor 0.60 Lactic acid pH 5.0 Amount to be prepared Dipotassium glycyrrhizinate 0.10 Taurine 2.00 Sodium pyrrolidonecarboxylate 0.10 Coconut fatty acid amidopropyl betaine 5.00 Raw materials are sequentially charged into purified water, stirred and mixed at 80 ° C., and then cooled to prepare a shampoo .

【0090】 実施例29 ヘアマニキュアコンディショナー 重量% 精製水(1) 20.00 ジメチルポリシロキサンガム:ジメチルポリシロキサン20mPa・s(20: 80) 1.00 セトステアリルアルコール 9.00 N−ステアロイルーN−メチルタウリンNa 1.00 ベンジルアルコール 5.00 モノオレイン酸グリセリン 1.00 疎水変性ポリエーテルウレタン 0.50 ローヤルゼリー抽出液 0.05 エデト酸2Na 0.01 調合香料 0.60 クエン酸 pHを3.0に調製する量 アリズロールパープル 0.08 タウリン 2.00 精製水 全量を100重量部とする残部 精製水20部に原料を順次投入し80℃で攪拌混合した
後冷却した後、常温の精製水残部を投入し、熱交換器に
て冷却してヘアマニキュアコンディショナー(洗浄剤リ
ンス)を調製する。
Example 29 Hair Nail Polish Conditioner Weight% Purified Water (1) 20.00 Dimethylpolysiloxane Gum: Dimethylpolysiloxane 20 mPa · s (20:80) 1.00 Cetostearyl Alcohol 9.00 N-stearoyl-N-methyl Taurine Na 1.00 Benzyl alcohol 5.00 Glycerin monooleate 1.00 Hydrophobic modified polyether urethane 0.50 Royal jelly extract 0.05 Edetate 2Na 0.01 Compound flavor 0.60 Citric acid pH 3.0 Amount to be prepared Alizurur purple 0.08 Taurine 2.00 Purified water Remaining amount of 100 parts by weight Remaining parts are put into 20 parts of purified water sequentially, stirred and mixed at 80 ° C., cooled, and then cooled at room temperature. Put in, cool with heat exchanger and hair manicure Ishona (cleaning agent rinsing) is prepared.

【0091】 実施例30 シャンプー 重量% 精製水 全量を100重量部とする残部 カチオン化セルロース(ユニオンカーバイド社製;JR−400) 0.50 N−ココイル―N−メチルタウリンNa 5.00 ジステアリン酸エチレングリコール 2.00 ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド 0.60 クエン酸 pHを5.3に調製する量 ラウリン酸プロピレングリコール 2.00 疎水変性ポリエーテルウレタン 0.50 安息香酸ナトリウム 0.30 エデト酸2Na 0.01 フェノキシエタノール 0.20 調合香料 0.60 ヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン 4.00 ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン 4.00 常温で精製水にカチオン化セルロースを水和させたあと
80℃に加熱し、その他の原料を投入し攪拌混合した後
冷却し、シャンプーを調整する。
Example 30 Shampoo% by weight Purified water The balance with the total amount being 100 parts by weight Cationized cellulose (manufactured by Union Carbide; JR-400) 0.50 N-cocoyl-N-methyltaurine Na 5.00 Ethylene distearate Glycol 2.00 Coconut fatty acid monoethanolamide 0.60 Citric acid Amount to adjust pH to 5.3 Propylene glycol laurate 2.00 Hydrophobically modified polyether urethane 0.50 Sodium benzoate 0.30 Edetate 2Na 0.01 Phenoxyethanol 0.20 Compound flavor 0.60 Palm fatty acid amidopropyl betaine 4.00 Lauryl dimethylaminoacetate betaine 4.00 After cationizing cellulose in purified water at room temperature, heat to 80 ° C and add other raw materials Stir and mix and then cool And, to adjust the shampoo.

【0092】 実施例31 シャンプー 重量% 精製水 全量を100重量部とする残部 カチオン性ポリマー(ナルコ社製;マーコート550) 0.50 ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸Na 9.00 ジプロピレンレングリコール 3.00 ジステアリン酸エチレングリコール 2.00 ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド 2.50 疎水変性ポリエーテルウレタン 0.50 POP−POEブロックコポリマー(旭電化社製;プルロニックL−64) 0.50 防腐剤(ケーソンCG) 0.05 エデト酸2Na 0.01 調合香料 0.60 L−グルタミン酸 pHを5.0に調製する量 ヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン 7.00 シリコーンエマルション(東レ・ダウコーニング社製;BY22−005) 1.00 精製水に原料を順次投入し80℃で攪拌混合した後冷却
し、シャンプーを調整する。
Example 31 Shampoo% by weight Purified water The balance with the total amount being 100 parts by weight Cationic polymer (manufactured by Nalco; Marcoat 550) 0.50 Polyoxyethylene (2) lauryl ether sulfate Na 9.00 dipropylenelene glycol 3.00 Ethylene glycol distearate 2.00 Coconut fatty acid monoethanolamide 2.50 Hydrophobically modified polyether urethane 0.50 POP-POE block copolymer (Pluronic L-64 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) 0.50 Preservative (Caisson CG) ) 0.05 Edetate 2Na 0.01 Compound flavor 0.60 L-Glutamic acid Amount for adjusting pH to 5.0 Coconut fatty acid amidopropyl betaine 7.00 Silicone emulsion (manufactured by Dow Corning Toray; BY22-005) 1 .00 raw water in purified water Cooling After stirring mixed sequentially turned to 80 ° C. and adjusted shampoo.

【0093】 実施例32 シャンプー 重量% 精製水 全量を100重量部とする残部 カチオン化でんぷん 0.20 ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸Na 12.00 プロピレングリコール 5.00 ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド 2.00 疎水変性ポリエーテルウレタン 0.50 防腐剤(ケーソンCG) 0.05 エデト酸2Na 0.01 調合香料 0.60 コハク酸 pHを5.0に調製する量 ヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン 7.00 精製水に原料を順次投入し80℃で攪拌混合した後冷却
し、シャンプーを調整する。
Example 32 Shampoo% by weight Purified water The balance is 100 parts by weight. Residue Cationized starch 0.20 Polyoxyethylene (2) lauryl ether sulfate Na 12.00 Propylene glycol 5.00 Coconut fatty acid monoethanolamide 2. 00 Hydrophobically modified polyether urethane 0.50 Preservative (Caisson CG) 0.05 Edetate 2Na 0.01 Compound flavor 0.60 Succinic acid Amount to adjust pH to 5.0 Coconut fatty acid amidopropyl betaine 7.00 Purified water The raw materials are sequentially charged, stirred and mixed at 80 ° C., and then cooled to prepare a shampoo.

【0094】 実施例33 シャンプー 重量% 精製水 全量を100重量部とする残部 カチオン化セルロース(東邦化学社製;カチナールLC−100) 0.30 ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸Na 18.00 モノオレイン酸デカグリセリン 1.00 ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド 2.00 疎水変性ポリエーテルウレタン 0.50 防腐剤(ケーソンCG) 0.05 エデト酸2Na 0.01 調合香料 0.60 乳酸 pHを5.0に調製する量 グリチルリチン酸ジカリウム 0.10 タウリン 2.00 ピロリドンカルボン酸ナトリウム 0.10 ヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン 5.00 精製水に原料を順次投入し80℃で攪拌混合した後冷却
し、シャンプーを調整する。
Example 33 Shampoo wt% Purified Water The balance with the total amount as 100 parts by weight Cationized cellulose (Catinal LC-100, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) 0.30 Polyoxyethylene (2) lauryl ether sulfate Na 18.00 mono Decaglycerin oleate 1.00 Coconut fatty acid monoethanolamide 2.00 Hydrophobic modified polyether urethane 0.50 Preservative (Caisson CG) 0.05 Edetate 2Na 0.01 Compounding flavor 0.60 Lactic acid pH 5.0 Amount to be prepared Dipotassium glycyrrhizinate 0.10 Taurine 2.00 Sodium pyrrolidone carboxylate 0.10 Coconut fatty acid amidopropyl betaine 5.00 Raw materials are sequentially put into purified water, stirred and mixed at 80 ° C., then cooled, and shampoo is adjusted. .

【0095】[0095]

【発明の効果】本発明によれば、優れた粘性を有し、起
泡性及び泡持続性に優れ、洗い流し後にもさっぱりして
ぬめり感のない洗浄剤組成物を提供することが出来る。
According to the present invention, it is possible to provide a detergent composition having excellent viscosity, excellent foaming properties and foam sustainability, and having a slimy feeling even after rinsing.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08G 18/48 C08G 18/48 Z C11D 1/04 C11D 1/04 1/10 1/10 1/18 1/18 1/28 1/28 1/90 1/90 1/94 1/94 3/22 3/22 10/02 10/02 (72)発明者 橋本 克夫 神奈川県横浜市都筑区早渕2−2−1 株 式会社資生堂リサーチセンター(新横浜) 内 (72)発明者 金田 勇 神奈川県横浜市都筑区早渕2−2−1 株 式会社資生堂リサーチセンター(新横浜) 内 (72)発明者 梁木 利男 神奈川県横浜市都筑区早渕2−2−1 株 式会社資生堂リサーチセンター(新横浜) 内 Fターム(参考) 4C083 AC11 AC12 AC17 AC23 AC24 AC30 AC47 AC48 AC53 AC54 AC66 AC71 AC78 AC79 AC85 AD05 AD07 AD09 AD11 AD13 AD15 AD24 AD28 AD35 AD53 BB05 BB07 BB48 CC23 CC38 EE06 FF01 4H003 AB03 AB05 AB09 AB10 AB21 AB23 AD03 AD04 BA12 DA02 EB05 EB08 EB22 EB38 EB41 EB42 ED02 FA17 FA18 FA21 FA26 FA30 4J034 BA05 BA08 CA02 CA03 CA04 CA05 CB01 CB02 CB03 CB04 CB05 CB07 CC03 CC08 DA01 DB01 DB03 DB04 DB05 DB07 DC02 DG03 DG04 DG05 DG14 DG15 DG18 HA01 HA06 HA07 HA08 HC03 HC08 HC12 HC13 HC22 HC34 HC35 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 QA05 RA17 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08G 18/48 C08G 18/48 Z C11D 1/04 C11D 1/04 1/10 1/10 1/18 1 / 18 1/28 1/28 1/90 1/90 1/94 1/94 3/22 3/22 10/02 10/02 (72) Inventor Katsuo Hashimoto 2-2 Hayabuchi, Tsuzuki-ku, Yokohama, Kanagawa Prefecture 1 Shiseido Research Center, Inc. (Shin-Yokohama) (72) Inventor Isamu Kanada 2-2-1 Hayabuchi, Tsuzuki-ku, Yokohama, Kanagawa Prefecture, Ltd. Shiseido Research Center (Shin-Yokohama) Inc. (72) Inventor Toshio Yanagi Yokohama, Kanagawa 2-2-1 Hayabuchi, Tsuzuki-ku City Shiseido Research Center (Shin-Yokohama) F-term (reference) 4C083 AC11 AC12 AC17 AC23 AC24 AC30 AC47 AC48 AC53 AC54 AC66 AC71 AC78 AC79 AC85 AD05 AD07 AD09 AD11 AD13 AD15 AD24 AD28 AD35 AD53 BB05 BB07 B B48 CC23 CC38 EE06 FF01 4H003 AB03 AB05 AB09 AB10 AB21 AB23 AD03 AD04 BA12 DA02 EB05 EB08 EB22 EB38 EB41 EB42 ED02 FA17 FA18 FA21 FA26 FA30 4J034 BA05 BA08 CA02 CA03 CA04 CA05 CB01 CB02 DB03 DB03 CB03 DB03 DG03 DG04 DG05 DG14 DG15 DG18 HA01 HA06 HA07 HA08 HC03 HC08 HC12 HC13 HC22 HC34 HC35 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 QA05 RA17

Claims (15)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の成分(A)及び(B)を含有する
ことを特徴とする洗浄剤組成物。 (A)下記の一般式(1)で表される疎水変性ポリエー
テルウレタン 【化1】一般式(1) R1−{(O−R2)k−OCONH−R3[−NHCOO−(R4−O)n−R5]h}m (1) 〔式中、R1、R2及びR4は、互いに同一でも異なって
も良い炭化水素基を表し、R3はウレタン結合を有して
も良い炭化水素基を表し、R5は直鎖、分岐鎖又は2級
の炭化水素基(炭素原子数24以上)を表し、mは2以
上の数であり、hは1以上の数であり、k及びnは独立
に0〜1000の範囲の数である〕 (B)アニオン性界面活性剤及び/又は両性界面活性剤
1. A cleaning composition comprising the following components (A) and (B). (A) Hydrophobically modified polyether urethane represented by the following general formula (1): embedded image General formula (1) R 1 — {(O—R 2 ) k —OCONH—R 3 [—NHCOO— (R 4- O) n -R 5 ] h } m (1) wherein R 1 , R 2 and R 4 represent a hydrocarbon group which may be the same or different, and R 3 has a urethane bond R 5 represents a linear, branched or secondary hydrocarbon group (having 24 or more carbon atoms), m is a number of 2 or more, and h is a number of 1 or more. And k and n are independently numbers in the range of 0 to 1000.] (B) Anionic surfactant and / or amphoteric surfactant
【請求項2】 一般式(1)の疎水変性ポリエーテルウ
レタンにおいて、R2及び/又はR4が互いに同一でも異
なっても良い炭素原子数2〜4のアルキレン基、又は、
フェニルエチレン基であることを特徴とする請求項1記
載の洗浄剤組成物。
2. In the hydrophobically modified polyether urethane of the general formula (1), R 2 and / or R 4 may be the same or different from each other, and may have an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, or
The cleaning composition according to claim 1, which is a phenylethylene group.
【請求項3】 一般式(1)の疎水変性ポリエーテルウ
レタンにおいて、R3がR3-(NCO)h+1で表されるポリ
イソシアネートの残基であることを特徴とする請求項1
または2記載の洗浄剤組成物。
3. The hydrophobically modified polyether urethane of the general formula (1), wherein R 3 is a residue of a polyisocyanate represented by R 3- (NCO) h + 1.
Or the cleaning composition according to 2.
【請求項4】 前記R3-(NCO)h+1で表されるポリイ
ソシアネートの残基が、2〜8価のポリオールと、2〜
4価のポリイソシアネートを反応させて得られるポリイ
ソシアネートの残基であることを特徴とする請求項3記
載の洗浄剤組成物。
4. A polyisocyanate residue represented by R 3- (NCO) h + 1 comprising: a divalent to octavalent polyol;
The cleaning composition according to claim 3, which is a residue of a polyisocyanate obtained by reacting a tetravalent polyisocyanate.
【請求項5】 一般式(1)の疎水変性ポリエーテルウ
レタンにおいて、R1がR1-(OH)mで表されるポリオー
ルの残基であることを特徴とする請求項1、2、3また
は4記載の洗浄剤組成物。
5. The hydrophobically modified polyether urethane of the general formula (1), wherein R 1 is a residue of a polyol represented by R 1- (OH) m. Or the cleaning composition according to 4.
【請求項6】 一般式(1)の疎水変性ポリエーテルウ
レタンにおいて、R5がデシルテトラデシルアルコール
から誘導された炭化水素基であることを特徴とする請求
項1、2、3、4または5記載の洗浄剤組成物。
6. The hydrophobically modified polyether urethane of the general formula (1), wherein R 5 is a hydrocarbon group derived from decyltetradecyl alcohol. The cleaning composition according to the above.
【請求項7】 一般式(1)の疎水変性ポリエーテルウ
レタンが、R1-[(O-R2)k-OH]mで表される1種又は
2種以上のポリエーテルポリオールと、R3−(NCO)
h+1で表される1種又は2種以上のポリイソシアネート
と、HO−(R4−O)n−R5で表される1種又は2種以
上のポリエーテルモノアルコールの反応物であることを
特徴とする請求項1、2、3、4、5または6記載の洗
浄剤組成物。
7. A method according to claim 1, wherein the hydrophobically modified polyether urethane of the general formula (1) comprises one or more polyether polyols represented by R 1 -[(OR 2 ) k -OH] m , 3- (NCO)
and one or more polyisocyanates represented by h + 1, it is a HO- (R 4 -O) 1 kind is represented by n -R 5 or reaction of two or more polyether monoalcohols The cleaning composition according to claim 1, 2, 3, 4, 5, or 6.
【請求項8】 アニオン性界面活性剤が、下記一般式
(2)、(3)または(4)のいずれかであることを特
徴とする請求項1、2、3、4、5、6または7記載の
洗浄剤組成物。 【化2】一般式(2) R1CO−a−(CH2)nSO3M1 (2) (式中、R1CO−は平均炭素原子数10〜22の飽和
または不飽和の脂肪酸残基を表し、aは−O−、−NH
−、−N(CH3)−の電子供与性の原子を含む連結基
のいずれかの構造を表し、M1は水素、アルカリ金属
類、アルカリ土類金属類、アンモニウムまたは有機アミ
ン類を表し、nは1〜3の整数を表す) 【化3】一般式(3) R2CONH−C(b)H−COO M2 (3) (式中、R2CO−は平均炭素原子数10〜22の飽和
または不飽和の脂肪酸残基を表し、bは水素原子、−C
3、または、−(CH2)n−COOM3を表し、M
2、M3は水素、アルカリ金属類、アルカリ土類金属
類、アンモニウムまたは有機アミン類を表し、nは1〜
3の整数を表す) 【化4】一般式(4) R3COO−M4 (4) (式中、R3COO−は平均炭素原子数10〜22の飽
和または不飽和の脂肪酸残基を表し、M4は水素、アル
カリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウムまたは
有機アミン類を表し、nは1〜3の整数を表す)
8. The method according to claim 1, wherein the anionic surfactant has one of the following general formulas (2), (3) and (4). 7. The cleaning composition according to 7. ## STR2 ## formula (2) R1CO-a- (CH 2) nSO 3 M1 (2) ( wherein, R1CO- represents a saturated or unsaturated fatty acid residue having an average carbon number 10 to 22, a Is -O-, -NH
—, —N (CH 3 ) — represents any structure of a linking group containing an electron donating atom, and M1 represents hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or an organic amine; Represents an integer of 1 to 3) ## STR3 ## Formula (3) R2CONH-C (b) H-COOM2 (3) (wherein, R2CO- is saturated or unsaturated having an average of 10 to 22 carbon atoms). B represents a hydrogen atom, -C
H 3 or — (CH 2 ) n —COOM3;
2, M3 represents hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or an organic amine;
Formula (4) R3COO-M4 (4) (wherein, R3COO- represents a saturated or unsaturated fatty acid residue having an average of 10 to 22 carbon atoms, and M4 represents hydrogen) , An alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or an organic amine, and n represents an integer of 1 to 3.)
【請求項9】 アニオン性界面活性剤が、N-アシルメチ
ルタウリン塩、N-アシルタウリン塩またはN-アシルイ
セチオネートからなる群から選ばれた一種または二種以
上であることを特徴とする請求項1、2、3、4、5、
6、7または8記載の洗浄剤組成物。
9. The method according to claim 1, wherein the anionic surfactant is one or more selected from the group consisting of N-acylmethyltaurine salts, N-acyltaurine salts and N-acylisethionates. Claims 1, 2, 3, 4, 5,
9. The cleaning composition according to 6, 7, or 8.
【請求項10】 両性界面活性剤が、酢酸ベタイン型ま
たはイミダゾリン型両性界面活性剤であることを特徴と
する請求項1、2、3、4、5、6、7、8または9記
載の洗浄剤組成物。
10. The washing according to claim 1, wherein the amphoteric surfactant is a betaine acetate type or an imidazoline type amphoteric surfactant. Composition.
【請求項11】 アニオン性界面活性剤と両性界面活性
剤の重量比が10:0〜2:8であることを特徴とする
請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9または10
記載の洗浄剤組成物。
11. The method according to claim 1, wherein the weight ratio of the anionic surfactant to the amphoteric surfactant is from 10: 0 to 2: 8. , 9 or 10
The cleaning composition according to the above.
【請求項12】 一般式(1)の疎水変性ポリエーテル
ウレタンの配合量が、洗浄剤組成物全量に対して0.1
〜10重量%であることを特徴とする請求項1、2、
3、4、5、6、7、8、9、10または11記載の洗
浄剤組成物。
12. The amount of the hydrophobically modified polyether urethane represented by the general formula (1) is 0.1% based on the total amount of the detergent composition.
3 to 10% by weight.
The cleaning composition according to 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, or 11.
【請求項13】 アニオン性界面活性剤または両性界面
活性剤の配合量が、洗浄剤組成物全量に対して5〜40
重量%であることを特徴とする請求項1、2、3、4、
5、6、7、8、9、10、11または12記載の洗浄
剤組成物。
13. The amount of the anionic surfactant or amphoteric surfactant is 5 to 40 with respect to the total amount of the detergent composition.
%, By weight%.
The cleaning composition according to 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 or 12.
【請求項14】 洗浄剤組成物の粘度が、25℃、1s
-1で測定して1〜10Pa・s、及び/又は、25℃、
100s-1で測定して0.1〜1Pa・sであることを
特徴とする請求項1、2、3、4、5、6、7、8、
9、10、11、12または13記載の洗浄剤組成物。
14. The cleaning composition has a viscosity of 25 ° C. for 1 second.
1 to 10 Pa · s measured at -1 and / or 25 ° C.
It is 0.1 to 1 Pa · s measured at 100 s −1 , characterized in that it is 0.1 to 1 Pa · s.
The cleaning composition according to 9, 10, 11, 12 or 13.
【請求項15】 さらにカチオン化デンプンを含有する
ことを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6、7、
8、9、10、11、12、13または14記載の洗浄
剤組成物。
15. The method according to claim 1, further comprising a cationized starch.
The cleaning composition according to 8, 9, 10, 11, 12, 13 or 14.
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