JP2002105277A - Low temperature heat-sealing polypropylene film - Google Patents

Low temperature heat-sealing polypropylene film

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JP2002105277A
JP2002105277A JP2000299331A JP2000299331A JP2002105277A JP 2002105277 A JP2002105277 A JP 2002105277A JP 2000299331 A JP2000299331 A JP 2000299331A JP 2000299331 A JP2000299331 A JP 2000299331A JP 2002105277 A JP2002105277 A JP 2002105277A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polypropylene film excellent in low temperature heat selalability, transparency and impact resistance, and provide a multilayer film made of the same. SOLUTION: The polypropylene film composed of a resin composition is composed of (C) a propylene copolymer of 40-95 wt.% consisting of (A) a copolymer component of 1-30 wt.% obtained by polymerization of propylene and ethylene and/or C>=4 α-olefin and having α-olefin contents of <1-15 mol.% and ethylene contents of <=5 mol.% and (B) a copolymer component of 70-90 wt.% obtained by polymerization of propylene and ethylene and/or C>=4 α-olefin and having α-olefin contents of >=15 mol.% but <=30 mol.% and ethylene contents of <=5 mol.%, and (D) a propylene-ethylene block copolymer of 5-60 wt.% having a xylene soluble component of >=50 wt.% and ethylene concentration of 14-35 mol.% in the soluble component.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明が属する技術分野】本発明は、ポリプロピレン系
フィルムに関するものである。さらに詳しくは、低温ヒ
ートシール性、透明性および耐衝撃性に優れたポリプロ
ピレン系フィルムおよびそのフィルムを少なくとも1層
含む多層フィルムに関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polypropylene film. More specifically, the present invention relates to a polypropylene film excellent in low-temperature heat sealability, transparency and impact resistance, and a multilayer film containing at least one layer of the film.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリプロピレンは透明性、耐熱性、食品
衛生性などに優れているため、フィルムやシート等の分
野で幅広く利用されている。近年、食品等の包装分野に
おいて製袋速度の高速化が進み、良好な低温ヒートシー
ル性を持つ材料が要望されている。
2. Description of the Related Art Polypropylene is widely used in the fields of films and sheets because of its excellent transparency, heat resistance and food hygiene. In recent years, the speed of bag making has been increased in the field of packaging of foods and the like, and materials having good low-temperature heat sealability have been demanded.

【0003】低温ヒートシール性を持つポリプロピレン
としては、例えば、特許第2882237号公報に記載
されている、チーグラー・ナッタ触媒を用いて、実質的
に溶剤の不存在下にプロピレンとα−オレフィン、又は
プロピレンとエチレンとα−オレフィンを共重合して得
られたランダム共重合体で、プロピレン含有量、エチレ
ン含有量、α−オレフィン含有量、およびそのランダム
共重合体中の20℃キシレン可溶部の含有量が制限され
たポリプロピレンランダム共重合体が知られている。し
かし、上記特許公報に記載されている良好な低温ヒート
シール性を持つ、即ち、シール温度が低いポリプロピレ
ンランダム共重合体は、衝撃強度が不充分であり、さら
なる改良が求められていた。
As a polypropylene having a low-temperature heat-sealing property, for example, propylene and an α-olefin, or a propylene and an α-olefin, substantially in the absence of a solvent using a Ziegler-Natta catalyst described in Japanese Patent No. 2888237. In a random copolymer obtained by copolymerizing propylene, ethylene and an α-olefin, the propylene content, the ethylene content, the α-olefin content, and the 20 ° C. xylene-soluble portion of the random copolymer in the random copolymer A polypropylene random copolymer having a limited content is known. However, the polypropylene random copolymer having good low-temperature heat sealability described in the above-mentioned patent publication, that is, having a low seal temperature, has insufficient impact strength, and further improvement has been demanded.

【0004】また、特開平9−324022号公報に
は、第一工程でエチレン含有量が1.5〜6.0重量%
のエチレン−プロピレン共重合体部分40〜85重量%
を生成させ、第二工程でエチレン含有量が7〜17重量
%のエチレン−プロピレン共重合体部分15〜6重量%
を生成させて得られるブロック共重合体であって、第二
工程で生成する共重合体部分の極限粘度が特定の範囲に
あり、第二工程で生成する共重合体部分の極限粘度と第
一工程で生成する共重合体部分の極限粘度の比が特定の
範囲にある、柔軟性、透明性及び低温での耐衝撃性に優
れるポリプロピレンブロック共重合体が記載されてい
る。しかし、上記公開特許公報に記載の材料の低温ヒー
トシール性については、さらなる改良が求められてい
た。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-320022 discloses that the ethylene content in the first step is 1.5 to 6.0% by weight.
40 to 85% by weight of ethylene-propylene copolymer part
Is produced, and an ethylene-propylene copolymer portion having an ethylene content of 7 to 17% by weight in the second step is 15 to 6% by weight.
Is a block copolymer obtained by forming, the intrinsic viscosity of the copolymer portion formed in the second step is in a specific range, the intrinsic viscosity of the copolymer portion formed in the second step and the first A polypropylene block copolymer having excellent flexibility, transparency, and low-temperature impact resistance in which the ratio of the intrinsic viscosity of the copolymer portion formed in the process is in a specific range is described. However, further improvement has been required for the low-temperature heat-sealing properties of the materials described in the above-mentioned patent publications.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、低温ヒート
シール性、透明性および耐衝撃性に優れたポリプロピン
系フィルムおよびそのフィルムを少なくとも1層含む多
層フィルムを提供するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a polypropyne-based film having excellent low-temperature heat sealability, transparency and impact resistance, and a multilayer film containing at least one layer of the film.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、以上の実
状に鑑み、鋭意検討した結果、本発明が上記課題を解決
できることを見出した。すなわち、本発明は、第一工程
でプロピレンとエチレンおよび/または炭素数4以上の
α−オレフィンを重合して得られる炭素数4以上のα―
オレフィン含量が1〜15モル%未満であり、エチレン
含量が5モル%以下である共重合体成分(A)1〜30
重量%と、次いで、第二工程以降でプロピレンとエチレ
ンおよび/または炭素数4以上のα−オレフィンを重合
して得られる炭素数4以上のα―オレフィン含量が15
以上〜30モル%以下であり、エチレン含量が5モル%
以下である共重合体成分(B)70〜99重量%とからな
るプロピレン系共重合体(C)40〜95重量%、及
び、20℃でのキシレン可溶成分(CXS成分)が5.
0重量%以上であり、20℃キシレン可溶成分中のエチ
レンの濃度が14〜35mol%であるプロピレン−エ
チレンブロック共重合体(D)5〜60重量%を含有す
る樹脂組成物からなるポリプロピレン系フィルム(共重
合体(C)に含まれる成分(A)と成分(B)の合計が
100重量%であり、また、樹脂組成物に含まれる共重
合体(C)と共重合体(D)の合計が100重量%であ
る。)、及び、そのポリプロピレン系フィルムを少なく
とも1層含むポリプロピレン系多層フィルムに係るもの
である。以下、本発明について詳細に説明する。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies in view of the above-mentioned circumstances, and as a result, have found that the present invention can solve the above-mentioned problems. That is, in the present invention, in the first step, propylene and ethylene and / or α-olefin having 4 or more carbon atoms are obtained by polymerizing α-olefin having 4 or more carbon atoms.
Copolymer component (A) having an olefin content of less than 1 to 15 mol% and an ethylene content of 5 mol% or less
%, And then the content of α-olefins having 4 or more carbon atoms obtained by polymerizing propylene with ethylene and / or α-olefins having 4 or more carbon atoms in the second and subsequent steps is 15%.
Not less than 30 mol% and ethylene content of 5 mol%
40-95% by weight of a propylene-based copolymer (C) comprising 70-99% by weight of the following copolymer component (B), and a xylene-soluble component (CXS component) at 20 ° C.:5.
0% by weight or more, and a polypropylene-based resin composition comprising a resin composition containing 5 to 60% by weight of a propylene-ethylene block copolymer (D) in which the concentration of ethylene in a xylene-soluble component at 20 ° C is 14 to 35% by mole. Film (The total of component (A) and component (B) contained in copolymer (C) is 100% by weight, and copolymer (C) and copolymer (D) contained in the resin composition Is 100% by weight.) And a polypropylene-based multilayer film including at least one layer of the polypropylene-based film. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明で用いられるプロピレン系
共重合体(C)とは、第一工程でプロピレンとエチレン
および/または炭素数4以上のα−オレフィンを重合し
て得られる共重合体成分(A)と、次いで、第二工程以
降でプロピレンとエチレンおよび/または炭素数4以上
のα−オレフィンを重合して得られる共重合体成分(B)
とからからなる共重合体である。成分(A)として、好
ましくはプロピレンと炭素数4以上のα−オレフィンを
重合して得られる共重合体成分であり、成分(B)とし
て、好ましくはプロピレンと炭素数4以上のα−オレフ
ィンを重合して得られる共重合体成分である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The propylene copolymer (C) used in the present invention is a copolymer obtained by polymerizing propylene with ethylene and / or an α-olefin having 4 or more carbon atoms in the first step. Component (A) and then a copolymer component (B) obtained by polymerizing propylene with ethylene and / or an α-olefin having 4 or more carbon atoms in the second and subsequent steps.
And a copolymer consisting of: As the component (A), a copolymer component obtained by polymerizing propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms is preferable. As the component (B), preferably, propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms are used. It is a copolymer component obtained by polymerization.

【0008】成分(A)の含量は1〜30重量%であ
り、好ましくは5〜30重量%であり、さらに好ましく
は5〜20重量である。成分(B)の含量は70〜99重
量%であり、好ましくは70〜95重量%であり、さら
に好ましくは80〜95重量%である。
The content of the component (A) is 1 to 30% by weight, preferably 5 to 30% by weight, more preferably 5 to 20% by weight. The content of the component (B) is from 70 to 99% by weight, preferably from 70 to 95% by weight, and more preferably from 80 to 95% by weight.

【0009】成分(A)の含量が1重量%未満の場合
(即ち、成分(B)の含量が99重量%を超えた場合)、
重合時のパウダーの性状が悪化して生産性が低下するこ
とがあり、成分(A)の含量が30重量%を超えた場合
(即ち、成分(B)の含量が70重量%未満である場
合)、フィルムの低温ヒートシール性が不充分であるこ
とがある。
When the content of component (A) is less than 1% by weight (ie, when the content of component (B) exceeds 99% by weight),
In some cases, the properties of the powder at the time of polymerization are deteriorated and the productivity is reduced. When the content of the component (A) exceeds 30% by weight (that is, when the content of the component (B) is less than 70% by weight) ), The low-temperature heat sealability of the film may be insufficient.

【0010】成分(A)に含まれる炭素数4以上のα―
オレフィン含量は1〜15モル%未満であり、好ましく
は5〜15モル%未満であり、さらに好ましくは5〜1
0モル%である。成分(A)に含まれる炭素数4以上の
α−オレフィン含量が1モル%未満の場合、加工性が不
充分であることがあり、15モル%以上の場合、成分
(A)の重合を安定に行うことが困難になることがあ
る。
[0010] α- having 4 or more carbon atoms contained in the component (A)
The olefin content is less than 1 to 15 mol%, preferably less than 5 to 15 mol%, more preferably 5 to 1 mol%.
0 mol%. When the content of the α-olefin having 4 or more carbon atoms contained in the component (A) is less than 1 mol%, the processability may be insufficient, and when the content is 15 mol% or more, the polymerization of the component (A) is stabilized. May be difficult to do.

【0011】成分(B)に含まれる炭素数4以上のα―
オレフィン含量は15以上〜30モル%以下であり、好
ましくは15以上〜25モル%以下である。成分(B)
に含まれる炭素数4以上のα−オレフィン含量が15モ
ル%未満の場合、フィルムの低温ヒートシール性が不充
分なことがあり、30モル%を超えた場合、フィルムの
腰(剛性)が低くなることがある。
[0011] α- having 4 or more carbon atoms contained in the component (B)
The olefin content is 15 to 30 mol%, preferably 15 to 25 mol%. Component (B)
When the content of α-olefins having 4 or more carbon atoms contained in is less than 15 mol%, the low-temperature heat sealability of the film may be insufficient, and when it exceeds 30 mol%, the stiffness (rigidity) of the film is low. May be.

【0012】成分(A)に含まれるエチレン含量は5モ
ル%以下であり、好ましくは3モル%以下である。成分
(B)に含まれるエチレン含量は5モル%以下であり、
好ましくは3モル%以下である。成分(A)または成分
(B)に含まれるエチレンが5モル%を超えた場合、経
時でフィルムが白化したり、腰(剛性)が低くなること
がある。
The ethylene content of component (A) is at most 5 mol%, preferably at most 3 mol%. The ethylene content in the component (B) is 5 mol% or less,
It is preferably at most 3 mol%. If the amount of ethylene contained in the component (A) or the component (B) exceeds 5 mol%, the film may whiten over time or the stiffness (rigidity) may decrease.

【0013】成分(A)または成分(B)に含まれる炭
素数4以上のα−オレフィンとしては、例えば、1−ブ
テン、2−メチル−1−プロペン、1−ペンテン、2−
メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘ
キセン、2−エチル−1−ブテン、2,3−ジメチル−
1−ブテン、2−メチル−1−ペンテン、3−メチル−
1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、3,3−ジ
メチル−1−ブテン、1−ヘプテン、メチル−1−ヘキ
セン、ジメチル−1−ペンテン、エチル−1−ペンテ
ン、トリメチル−1−ブテン、メチルエチル−1−ブテ
ン、1−オクテン、メチル−1−ペンテン、エチル−1
−ヘキセン、ジメチル−1−ヘキセン、プロピル−1−
ヘプテン、メチルエチル−1−ヘプテン、トリメチル−
1−ペンテン、、プロピル−1−ペンテン、ジエチル−
1−ブテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセ
ン、1−ドデセン等が挙げられ、好ましくは、1−ブテ
ン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテンであ
り、さらに好ましくは、共重合特性、経済性等の観点か
ら、1−ブテン、1−ヘキセンである。
The α-olefin having 4 or more carbon atoms contained in component (A) or component (B) includes, for example, 1-butene, 2-methyl-1-propene, 1-pentene, 2-pentene,
Methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-
1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-
1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene, 1-heptene, methyl-1-hexene, dimethyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, trimethyl-1-butene, Methylethyl-1-butene, 1-octene, methyl-1-pentene, ethyl-1
-Hexene, dimethyl-1-hexene, propyl-1-
Heptene, methylethyl-1-heptene, trimethyl-
1-pentene, propyl-1-pentene, diethyl-
Examples thereof include 1-butene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, and 1-dodecene, and are preferably 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, and 1-octene. From the viewpoints of polymerization characteristics, economy, etc., they are 1-butene and 1-hexene.

【0014】成分(A)または成分(B)としては、例
えば、プロピレン−1−ブテン共重合体成分、プロピレ
ン−1−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−エチレン
−1−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−1
−ヘキセン共重合体成分等が挙げられ、好ましくはプロ
ピレン−1−ブテン共重合体成分、プロピレン−1−ヘ
キセン共重合体成分である。成分(A)および成分
(B)は、同じであってもよく、異なっていてもよい。
The component (A) or component (B) includes, for example, propylene-1-butene copolymer component, propylene-1-hexene copolymer component, propylene-ethylene-1-butene copolymer component, propylene -Ethylene-1
-Hexene copolymer component and the like, and preferably a propylene-1-butene copolymer component and a propylene-1-hexene copolymer component. Component (A) and component (B) may be the same or different.

【0015】本発明で用いられるプロピレン系共重合体
(C)としては、例えば、(プロピレン−1−ブテン)
−(プロピレン−1−ブテン)共重合体、(プロピレン
−1−ブテン)−(プロピレン−エチレン−1−ブテ
ン)共重合体、(プロピレン−エチレン−1−ブテン)
−(プロピレン−1−ブテン)共重合体、(プロピレン
−エチレン−1−ブテン)−(プロピレン−エチレン−
1−ブテン)共重合体、(プロピレン−1−ヘキセン)
−(プロピレン−1−ヘキセン)共重合体等が挙げら
れ、好ましくは(プロピレン−1−ブテン)−(プロピ
レン−1−ブテン)共重合体、(プロピレン−1−ヘキ
セン)−(プロピレン−1−ヘキセン)共重合体であ
り、さらに好ましくは(プロピレン−1−ブテン)−
(プロピレン−1−ブテン)共重合体である。
The propylene copolymer (C) used in the present invention includes, for example, (propylene-1-butene)
-(Propylene-1-butene) copolymer, (propylene-1-butene)-(propylene-ethylene-1-butene) copolymer, (propylene-ethylene-1-butene)
-(Propylene-1-butene) copolymer, (propylene-ethylene-1-butene)-(propylene-ethylene-
1-butene) copolymer, (propylene-1-hexene)
-(Propylene-1-hexene) copolymer and the like, preferably (propylene-1-butene)-(propylene-1-butene) copolymer, (propylene-1-hexene)-(propylene-1- Hexene) copolymer, more preferably (propylene-1-butene)-
(Propylene-1-butene) copolymer.

【0016】本発明で用いられるプロピレン系共重合体
(C)の製造は、公知の重合用触媒を用いて、公知の重
合方法において第一工程と第二工程以降の工程からなる
多段階の重合により行うことができる。重合用触媒とし
ては、チーグラー・ナッタ型触媒、メタロセン系触媒等
が挙げられ、好ましくはTi、Mg、ハロゲンを必須成
分として含有する触媒である。例えば、マグネシウム化
合物にTi化合物を複合化させた固体触媒成分等からな
るTi−Mg系触媒、この固体触媒成分と有機アルミニ
ウム化合物および必要に応じて電子供与性化合物等の第
3成分からなる触媒系であり、例えば、特開昭61−2
18606号公報、特開昭61−287904号公報、
特開平7−216017号公報等に記載された触媒系が
挙げられる。
The production of the propylene copolymer (C) used in the present invention is carried out in a known polymerization method using a known polymerization method in a multistage polymerization comprising a first step, a second step and subsequent steps. Can be performed. Examples of the polymerization catalyst include a Ziegler-Natta type catalyst and a metallocene catalyst, and are preferably catalysts containing Ti, Mg, and halogen as essential components. For example, a Ti-Mg-based catalyst comprising a solid catalyst component obtained by complexing a Ti compound with a magnesium compound, and a catalyst system comprising the solid catalyst component and a third component such as an organic aluminum compound and, if necessary, an electron donating compound. For example, see JP-A-61-2
18606, JP-A-61-287904,
A catalyst system described in JP-A-7-216017 is exemplified.

【0017】有機アルミニウム化合物としては、特に制
限はないが、好ましくはトリエチルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジ
エチルアルミニウムクロライドの混合物およびテトラエ
チルジアルモキサンである。
The organoaluminum compound is not particularly limited, but is preferably triethylaluminum, triisobutylaluminum, a mixture of triethylaluminum and diethylaluminum chloride, and tetraethyldialumoxane.

【0018】電子供与性化合物としては、特に制限はな
いが、好ましくはシクロヘキシルエチルジメトキシシラ
ン、tert−ブチル−n−プロピルジメトキシシラ
ン、tert−ブチルエチルジメトキシシラン、ジシク
ロペンチルジメトキシシランである。
The electron donating compound is not particularly limited, but is preferably cyclohexylethyldimethoxysilane, tert-butyl-n-propyldimethoxysilane, tert-butylethyldimethoxysilane, or dicyclopentyldimethoxysilane.

【0019】重合方法としては、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素化合
物に代表される不活性溶剤を用いる溶剤重合法、液状の
モノマーを溶剤として用いる塊状重合法、気体のモノマ
ー中で行う気相重合法等が挙げられ、好ましくは後処理
等が容易な塊状重合法または気相重合法である。これら
の重合法は、バッチ式であってもよく、連続式であって
もよい。
As the polymerization method, hexane, heptane,
Solvent polymerization using an inert solvent represented by hydrocarbon compounds such as octane, decane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene and xylene; bulk polymerization using a liquid monomer as a solvent; and gas polymerization in a gaseous monomer. A phase polymerization method and the like can be mentioned, and a bulk polymerization method or a gas phase polymerization method, in which post-treatment and the like are easy, is preferable. These polymerization methods may be a batch type or a continuous type.

【0020】本発明で用いられるプロピレン系共重合体
(C)の製造方法は、前記の重合方法において、第一工
程とそれ以降の工程からなる多段階で重合を行うもので
ある。第一工程の重合方法と第二工程以降の工程の重合
方法は、同じであってもよく、異なっていてもよく、重
合活性および後処理が容易であるという観点から、好ま
しくは、第一工程が不活性溶剤の不存在下で重合を行う
工程であり、第二工程以降の工程が気相で重合を行う工
程である。また、第一工程の重合と第二工程以降の工程
の重合は、同一の重合槽(反応器)で行ってもよく、異
なる重合槽(反応器)で行ってもよい。
The process for producing the propylene copolymer (C) used in the present invention is a process in which the polymerization is carried out in a multi-stage comprising a first step and subsequent steps in the above-mentioned polymerization method. The polymerization method of the first step and the polymerization method of the second and subsequent steps may be the same or different, and from the viewpoint that polymerization activity and post-treatment are easy, preferably the first step Is a step of performing polymerization in the absence of an inert solvent, and the second and subsequent steps are steps of performing polymerization in a gas phase. The polymerization in the first step and the polymerization in the second and subsequent steps may be performed in the same polymerization tank (reactor) or in different polymerization tanks (reactors).

【0021】本発明で用いられるプロピレン系共重合体
(C)の製造方法としては、例えば、溶剤−溶剤重合
法、塊状−塊状重合法、気相−気相重合法、溶剤−気相
重合法、塊状−気相−気相重合法、溶剤−気相−気相重
合法、塊状−気相−気相重合法等が挙げられ、好ましく
は塊状−気相重合法、気相−気相重合法、塊状−気相−
気相重合法である。
The method for producing the propylene copolymer (C) used in the present invention includes, for example, a solvent-solvent polymerization method, a bulk-bulk polymerization method, a gas phase-gas phase polymerization method, and a solvent-gas phase polymerization method. , Bulk-gas-gas-phase polymerization method, solvent-gas-phase-gas-phase polymerization method, bulk-gas-phase-gas-phase polymerization method, and the like. Legal, bulk-gas-
It is a gas phase polymerization method.

【0022】第一工程の重合温度は、特に制限はない
が、通常、20〜150℃であり、生産性および成分
(A)と成分(B)の含有量の制御の観点から、好まし
くは35〜95℃である。第二工程以降の重合温度は第
一工程の重合温度と同一でもよく、異なっていてもよい
が、通常、20〜150℃であり、好ましくは35〜9
5℃である。
The polymerization temperature in the first step is not particularly limited, but is usually 20 to 150 ° C., and is preferably 35 from the viewpoint of productivity and controlling the contents of the components (A) and (B). 9595 ° C. The polymerization temperature in the second and subsequent steps may be the same as or different from the polymerization temperature in the first step, but is usually 20 to 150 ° C, preferably 35 to 9 ° C.
5 ° C.

【0023】また、本発明で用いられるプロピレン系共
重合体(C)の製造方法において、必要に応じて、後処
理として触媒の失活、脱溶剤、脱モノマー、乾燥、造粒
等を行ってもよい。
In the method for producing the propylene-based copolymer (C) used in the present invention, if necessary, post-treatment such as deactivation of the catalyst, desolvation, demonomerization, drying and granulation may be carried out. Is also good.

【0024】本発明で用いられる記載のプロピレン−エ
チレンブロック共重合体(D)とは、プロピレンから誘
導される繰り返し単位(以下、「プロピレン繰り返し単
位」と呼ぶ。)とエチレンから誘導される繰り返し単位
(以下、「エチレン繰り返し単位」と呼ぶ。)がランダ
ムに結合した共重合体部分(X部分)と、前述のX部分
と異なる構造を有するプロピレン繰り返し単位とエチレ
ン繰り返し単位がランダムに結合した共重合体部分(Y
部分)からなる(プロピレン−エチレン)−(プロピレ
ン−エチレン)ブロック共重合体である。
The propylene-ethylene block copolymer (D) described in the present invention includes a repeating unit derived from propylene (hereinafter referred to as "propylene repeating unit") and a repeating unit derived from ethylene. (Hereinafter, referred to as “ethylene repeating unit”), a copolymer portion (X portion) randomly bonded, and a copolymer in which a propylene repeating unit and an ethylene repeating unit having a structure different from the aforementioned X portion are randomly bonded. Merging part (Y
(Propylene-ethylene)-(propylene-ethylene) block copolymer.

【0025】本発明で用いられるプロピレン−エチレン
ブロック共重合体(D)の20℃でのキシレン可溶成分
(CXS成分)は、5.0重量%以上であり、好ましく
は、5.0〜40重量%である。CXS成分が5重量%
未満の場合、低温ヒートシール性が不十分であったり、
耐衝撃性性が劣ることがある。
The xylene-soluble component (CXS component) at 20 ° C. of the propylene-ethylene block copolymer (D) used in the present invention is at least 5.0% by weight, preferably 5.0 to 40%. % By weight. 5% by weight of CXS component
If less than, low-temperature heat sealability is insufficient,
Impact resistance may be poor.

【0026】本発明で用いられるプロピレン−エチレン
ブロック共重合体(D)の20℃でのキシレン可溶成分
(CXS成分)のエチレンの濃度は14〜35mol%
である。CXS成分中のエチレンの濃度が14mol%
未満である場合、低温ヒートシール性が不十分なことが
あり、35mol%を超えた場合、透明性が低下するこ
とがある。
The concentration of ethylene in the xylene-soluble component (CXS component) at 20 ° C. of the propylene-ethylene block copolymer (D) used in the present invention is 14 to 35 mol%.
It is. Concentration of ethylene in CXS component is 14mol%
When the amount is less than the above, the low-temperature heat-sealing property may be insufficient, and when it exceeds 35 mol%, the transparency may decrease.

【0027】本発明で用いられるプロピレン−エチレン
ブロック共重合体(D)の20℃でのキシレン可溶成分
(CXS成分)の極限粘度[η](D) CXSは、透明性の観点
から、好ましくは2.0dl/g以下である。
The intrinsic viscosity [η] of the xylene-soluble component (CXS component) at 20 ° C. of the propylene-ethylene block copolymer (D) used in the present invention [η] (D) CXS is preferred from the viewpoint of transparency. Is not more than 2.0 dl / g.

【0028】本発明で用いられるプロピレン−エチレン
ブロック共重合体(D)のX部分のエチレン含有量は、
低温ヒートシール性、または、プロピレン−エチレンブ
ロック共重合体(D)の安定生産の観点から、好ましく
は2.0〜9.0mol%であり、さらに好ましくは
4.0〜7.0mol%である。
The ethylene content of the X part of the propylene-ethylene block copolymer (D) used in the present invention is as follows:
From the viewpoint of low-temperature heat sealability or stable production of the propylene-ethylene block copolymer (D), the content is preferably 2.0 to 9.0 mol%, more preferably 4.0 to 7.0 mol%. .

【0029】本発明で用いられるプロピレン−エチレン
ブロック共重合体(D)のX部分の含有量は、低温ヒー
トシール性、または、プロピレン系ブロック共重合体
(D)の安定生産の観点から、好ましくは40〜85重
量%であり、さらに好ましくは45〜80重量%であ
る。
The content of the X portion of the propylene-ethylene block copolymer (D) used in the present invention is preferably from the viewpoint of low-temperature heat sealability or stable production of the propylene-based block copolymer (D). Is 40 to 85% by weight, more preferably 45 to 80% by weight.

【0030】本発明で用いられるプロピレン−エチレン
ブロック共重合体(D)のY部分のエチレン含有量は、
低温ヒートシール性の観点から、好ましくは10.0〜
24.0mol%であり、さらに好ましくは11.5〜
21.0mol%である。
The ethylene content of the Y portion of the propylene-ethylene block copolymer (D) used in the present invention is as follows:
From the viewpoint of low-temperature heat sealability, preferably 10.0 to
24.0 mol%, more preferably 11.5 to
21.0 mol%.

【0031】本発明で用いられるプロピレン−エチレン
ブロック共重合体(D)のY部分の含有量は、低温ヒー
トシール性、または、プロピレン系ブロック共重合体
(D)の安定生産の観点から、好ましくは15〜60重
量%であり、さらに好ましくは20〜55重量%であ
る。
The content of the Y portion of the propylene-ethylene block copolymer (D) used in the present invention is preferably from the viewpoint of low-temperature heat sealability or stable production of the propylene-based block copolymer (D). Is 15 to 60% by weight, more preferably 20 to 55% by weight.

【0032】本発明で用いられるプロピレン−エチレン
ブロック共重合体(D)のY部分の極限粘度[η](D)
Y部分は、溶剤抽出成分量、即ち、食品衛生、または、
透明性の観点から、好ましくは2.0〜5.0dl/g
であり、さらに好ましくは2.5〜4.5dl/gであ
る。
The intrinsic viscosity [η] (D) of the Y portion of the propylene-ethylene block copolymer (D) used in the present invention.
Y part is the amount of solvent extraction components, that is, food hygiene, or
From the viewpoint of transparency, preferably 2.0 to 5.0 dl / g.
And more preferably 2.5 to 4.5 dl / g.

【0033】本発明で用いられるプロピレン−エチレン
ブロック共重合体(D)のY部分の極限粘度([η](D)
Y部分)とX部分の極限粘度([η](D) X部分)との比
([η](D ) Y部分/[η](D) X部分)は、低温ヒートシール
性、食品衛生性、透明性のバランスの観点から、好まし
くは0.5≦[η](D) Y部分/[η](D) X部分≦1.8であ
る。
The intrinsic viscosity ([η] (D) of the Y portion of the propylene-ethylene block copolymer (D) used in the present invention.
The intrinsic viscosity of the Y part) and X moiety ([η] (D) X part) and the ratio of ([η] (D) Y parts / [η] (D) X portion), the low-temperature heat sealability, food hygiene From the viewpoint of the balance between the transparency and the transparency, preferably 0.5 ≦ [η] (D) Y portion / [η] (D) X portion ≦ 1.8.

【0034】本発明で用いられるプロピレン−エチレン
ブロック共重合体(D)の製造方法は、特に限定される
ものではなく、一般に公知の触媒を用いて製造する方法
が挙げられ、例えば、特開平11−100421号公報
に記載の方法等が挙げられる。重合用触媒、有機アルミ
ニウム化合物及び電子供与性化合物としては、例えば、
前記のプロピレン系共重合体(C)の製造において用い
られるものが挙げられる。
The method for producing the propylene-ethylene block copolymer (D) used in the present invention is not particularly limited, and includes a method using a generally known catalyst. And the method described in JP-A-200421. As the polymerization catalyst, the organic aluminum compound and the electron donating compound, for example,
Examples thereof include those used in the production of the propylene-based copolymer (C).

【0035】本発明で用いられるプロピレン−エチレン
ブロック共重合体(D)の重合方法としては、特に限定
されるものではなく、例えば、前記のプロピレン系共重
合体(C)の製造において用いられるものが挙げられ、
好ましくは気相重合法であり、1段の重合方法で製造し
てもよく、2段以上の多段重合の方法で製造してもよ
い。
The method for polymerizing the propylene-ethylene block copolymer (D) used in the present invention is not particularly limited, and for example, the method used in the production of the propylene-based copolymer (C) described above. And
Preferably, it is a gas phase polymerization method, and it may be produced by a one-stage polymerization method or may be produced by a two-stage or more multi-stage polymerization method.

【0036】また、本発明で用いられるプロピレン−エ
チレンブロック共重合体(D)の製造方法において、プ
ロピレン系共重合体(C)と同様に、必要に応じて、後
処理として触媒の失活、脱溶剤、脱モノマー、乾燥、造
粒等を行ってもよい。
In the method for producing the propylene-ethylene block copolymer (D) used in the present invention, as in the case of the propylene-based copolymer (C), if necessary, post-treatment such as deactivation of the catalyst may be carried out. Desolvation, demonomerization, drying, granulation and the like may be performed.

【0037】本発明で用いられるプロピレン系共重合体
(C)及びプロピレン−エチレンブロック共重合体
(D)の230℃で測定されるメルトフローレート(M
FR)としては、流動性、または、フィルム製膜性の観
点から、好ましくは0.1〜50g/10分であり、さら
に好ましくは1〜20g/10分である。
The propylene copolymer (C) and propylene-ethylene block copolymer (D) used in the present invention have a melt flow rate (M) measured at 230 ° C.
FR) is preferably from 0.1 to 50 g / 10 min, more preferably from 1 to 20 g / 10 min, from the viewpoint of fluidity or film-forming properties.

【0038】本発明で用いられる樹脂組成物とは、プロ
ピレン系共重合体(C)40〜95重量%、及び、プロ
ピレン−エチレンブロック共重合体(D)5〜60重量
%からなるものであり、好ましくはプロピレン系共重合
体(C)60〜95重量%、及び、プロピレン−エチレ
ンブロック共重合体(D)5〜40重量%からなるもの
である。
The resin composition used in the present invention comprises 40 to 95% by weight of a propylene-based copolymer (C) and 5 to 60% by weight of a propylene-ethylene block copolymer (D). Preferably, it is composed of 60 to 95% by weight of a propylene-based copolymer (C) and 5 to 40% by weight of a propylene-ethylene block copolymer (D).

【0039】本発明で用いられる樹脂組成物におけるプ
ロピレン系共重合体(C)の含有量が40重量%未満の
場合(プロピレン−エチレンブロック共重合体(D)の
含有量が60重量%を超える場合)、低温ヒートシール
性が不充分であることがあり、プロピレン系共重合体
(C)の含有量が95重量%を超える場合(プロピレン
−エチレンブロック共重合体(D)の含有量5重量%未
満の場合)、耐衝撃性が不充分であることがある。
When the content of the propylene-based copolymer (C) in the resin composition used in the present invention is less than 40% by weight (the content of the propylene-ethylene block copolymer (D) exceeds 60% by weight) Case), the low-temperature heat-sealing property may be insufficient, and the content of the propylene-based copolymer (C) exceeds 95% by weight (the content of the propylene-ethylene block copolymer (D) is 5% by weight). %), The impact resistance may be insufficient.

【0040】本発明で用いられる樹脂組成物の製造方法
としては、特に制限はなく、例えば、別々に重合された
プロピレン系共重合体(C)及びプロピレン−エチレン
ブロック共重合体(D)をドライブレンドする方法、溶
液混合する方法および溶融混練する方法等が挙げられ
る。
The method for producing the resin composition used in the present invention is not particularly limited. For example, a propylene-based copolymer (C) and a propylene-ethylene block copolymer (D) which are separately polymerized are dried. A method of blending, a method of solution mixing, a method of melt kneading, and the like can be given.

【0041】本発明で用いられる樹脂組成物のメルトフ
ローレート(MFR)は、溶融混練時に公知の方法で変
化させることができ、樹脂組成物のメルトフローレート
(MFR)を変化させることによって、樹脂組成物の流
動性を調節することができる。メルトフローレート(M
FR)を変化させる方法としては、例えば、本発明の目
的及び効果を損なわない範囲で、プロピレン系共重合体
(C)および/またはプロピレン−エチレンブロック重
合体(D)に対して有機過酸化物を添加する方法等が挙
げられる。
The melt flow rate (MFR) of the resin composition used in the present invention can be changed by a known method during melt kneading, and by changing the melt flow rate (MFR) of the resin composition, The flow properties of the composition can be adjusted. Melt flow rate (M
As a method for changing the FR), for example, an organic peroxide may be added to the propylene-based copolymer (C) and / or the propylene-ethylene block copolymer (D) as long as the object and effects of the present invention are not impaired. And the like.

【0042】本発明で用いられる樹脂組成物には、本発
明の目的及び効果を損なわない範囲で、添加剤やその他
の樹脂を添加しても良い。添加剤としては、例えば、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、
粘着剤、防曇剤等が挙げられる。
[0042] Additives and other resins may be added to the resin composition used in the present invention as long as the objects and effects of the present invention are not impaired. As additives, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, lubricants, nucleating agents,
Adhesives, antifogging agents and the like are included.

【0043】その他の樹脂としては、例えば、エチレン
系樹脂、ブテン系樹脂、石油樹脂、スチレン系樹脂等が
挙げられる。高速製膜性の観点からは、高密度ポリエチ
レン樹脂を5重量%以下で添加することができ、接着特
性の観点からは、エチレン-メチル(メタ)アクリレー
ト樹脂を5重量%以下で添加することができる。
Examples of other resins include ethylene resins, butene resins, petroleum resins, and styrene resins. From the viewpoint of high-speed film-forming properties, high-density polyethylene resin can be added at 5% by weight or less, and from the viewpoint of adhesive properties, ethylene-methyl (meth) acrylate resin can be added at 5% by weight or less. it can.

【0044】本発明のフィルムを製造する方法として
は、通常用いられるインフレーション法、Tダイ法、カ
レンダー法等を用いて、単独で製膜する方法、または、
異なる樹脂との多層構成の少なくとも1層として製膜す
る方法等が挙げられる。多層化する方法としては、通
常、用いられる押出ラミネート法、熱ラミネート法、ド
ライラミネート法等が挙げられる。また、事前に成形し
て得られたフィルムまたはシートを延伸してフィルムを
製造する方法が挙げられ、延伸方法としては、例えば、
ロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法等
により一軸または二軸に延伸する方法が挙げられる。フ
ィルムの低温ヒートシール性、透明性、剛性などの物性
バランスの観点から、好ましくは未延伸の共押出成形方
法、または、二軸延伸方法である。
As a method for producing the film of the present invention, a method of forming a film alone using a commonly used inflation method, T-die method, calendar method, or the like,
A method of forming a film as at least one layer of a multilayer structure with a different resin may be used. Examples of the method for forming a multilayer include an extrusion lamination method, a heat lamination method, a dry lamination method, and the like, which are usually used. Further, a method of stretching a film or sheet obtained by molding in advance to produce a film, as a stretching method, for example,
Examples include a method of uniaxially or biaxially stretching by a roll stretching method, a tenter stretching method, a tubular stretching method, or the like. From the viewpoint of balance of physical properties such as low-temperature heat sealability, transparency, and rigidity of the film, an unstretched coextrusion molding method or a biaxial stretching method is preferable.

【0045】[0045]

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明は実施例のみに何ら限定さ
れるものではない。なお、実施例及び比較例に記載の物
性値は、下記の方法で測定した。
EXAMPLES The present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the examples. The physical properties described in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods.

【0046】(1)プロピレン系共重合体(C)に含ま
れる共重合体成分(A)および成分(B)の含量(単
位:重量%) 物質収支から求めた。 (2)共重合体成分(A)および成分(B)に含まれる
1−ブテン含量(単位:モル%) 高分子ハンドブック(1995年、紀伊国屋書店発行)
の619ページに記載されているIRスペクトル測定を
行い、成分(A)およびプロピレン系共重合体 (C)に含まれる1−ブテン含量を求めた。成分(B)
に含まれる1−ブテン含量は、成分(A)、成分(B)
の含量および成分(A)およびプロピレン系共重合体
(C)に含まれる1−ブテン含量を用いて次式により算
出した。 (成分(B)中の1-フ゛テン含量) = {(フ゜ロヒ゜レン系共重合体(C)
中の1-フ゛テン含量)×100-(成分(A)中の1-フ゛テン含量)×(成
分(A)の含量)}/(成分(B)の含量)
(1) Content (unit:% by weight) of copolymer component (A) and component (B) contained in propylene copolymer (C) was determined from the material balance. (2) 1-butene content (unit: mol%) contained in the copolymer components (A) and (B) Polymer Handbook (1995, published by Kinokuniya Bookstore)
The IR spectrum measurement described on page 619 was performed to determine the content of 1-butene contained in the component (A) and the propylene-based copolymer (C). Component (B)
The content of 1-butene in the components (A) and (B)
And the 1-butene content of the component (A) and the propylene-based copolymer (C) were calculated by the following equation. (1-Phtene content in the component (B)) = ((Propylene copolymer (C)
1-pentene content) × 100− (1-pentene content in component (A)) × (content of component (A)) / (content of component (B))

【0047】(3)極限粘度[η](単位:g/dl) ウベローデ型粘度計を用いて濃度0.1、0.2および
0.5g/dlの3点について還元粘度を測定した。溶
媒としてテトラリンを用い、温度は135℃で測定し
た。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験化学11」
(1982年共立出版株式会社刊)第491頁に記載の
計算方法すなわち、還元粘度を濃度に対してプロット
し、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。
(3) Intrinsic viscosity [η] (unit: g / dl) Reduced viscosities were measured at three concentrations of 0.1, 0.2 and 0.5 g / dl using an Ubbelohde viscometer. The temperature was measured at 135 ° C. using tetralin as a solvent. The limiting viscosity is "Polymer solution, experimental polymer chemistry 11"
(1982 Kyoritsu Shuppan Co., Ltd.), page 491, that is, the reduced viscosity was plotted against the concentration, and the extrapolation method was used to extrapolate the concentration to zero.

【0048】(4)プロピレン−エチレンブロック共重
合体(D)のエチレン含有量(単位:モル%) 高分子ハンドブック(1995年、紀伊国屋書店発行)
の第616頁に記載されている13C-NMR法を用いて
測定し求めた。
(4) Ethylene content (unit: mol%) of propylene-ethylene block copolymer (D) Polymer Handbook (1995, published by Kinokuniya Bookstore)
The measurement was carried out using the 13 C-NMR method described on page 616 of the above.

【0049】(5)メルトフローレート(MFR)(単
位:g/10分) JIS K7210に準拠し、温度230℃、荷重2
1.18Nで測定した。 (6)20℃キシレン可溶成分(CXS成分)(単位:
重量%) プロピレン−エチレンブロック共重合体(D)5gを沸
騰キシレン500mlに完全に溶解させた後、20℃に
降温し、4時間以上放置した。その後、これを析出物と
溶液とに濾別し、濾液を減圧下70℃で乾固して、得ら
れた乾固物の重量を測定して求めた。
(5) Melt flow rate (MFR) (unit: g / 10 minutes) According to JIS K7210, temperature 230 ° C., load 2
1. Measured at 18N. (6) 20 ° C. xylene soluble component (CXS component) (unit:
5% by weight) After completely dissolving 5 g of the propylene-ethylene block copolymer (D) in 500 ml of boiling xylene, the temperature was lowered to 20 ° C, and the mixture was allowed to stand for 4 hours or more. Thereafter, this was separated into a precipitate and a solution by filtration, and the filtrate was dried under reduced pressure at 70 ° C., and the weight of the obtained dried product was measured.

【0050】(7)ヘイズ(単位:%) JIS K7105に準拠し、測定した。 (8)ヒートシール温度(HST)(単位:℃) 幅400mmのコートハンガー式Tダイを備えたφ50
mm押出機を用い、樹脂温度250℃、吐出量12Kg
/hrで押出し、チルロール温度40℃、ライン速度2
0m/min、エアーチャンバー冷却方式で冷却するこ
とにより30μmのフィルムを得た。得られたフィルム
を、23℃で24時間以上安定させた後にヒートシール
を実施した。ヒートシールは東洋精機製の熱傾斜試験機
を用い、2℃の間隔で、15mm幅、ゲージ圧2Kg/
cm2、2秒間の条件で実施した。得られたフィルムを
23℃で24時間以上放置し、その後引張試験機を用い
23℃で200mm/minの速度でT型剥離を実施し
てヒートシール強度を求め、300gとなる温度を求め
た。
(7) Haze (unit:%) Measured in accordance with JIS K7105. (8) Heat seal temperature (HST) (unit: ° C.) φ50 with 400 mm wide coat hanger type T-die
mm extruder, resin temperature 250 ° C, discharge rate 12Kg
/ hr, chill roll temperature 40 ° C, line speed 2
By cooling at 0 m / min by an air chamber cooling method, a 30 μm film was obtained. After the obtained film was stabilized at 23 ° C. for 24 hours or more, heat sealing was performed. The heat seal was performed using a thermal gradient tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. at intervals of 2 ° C., 15 mm width, and a gauge pressure of 2 kg / g.
cm 2 for 2 seconds. The obtained film was allowed to stand at 23 ° C. for 24 hours or more, and then subjected to T-type peeling at 23 ° C. at a speed of 200 mm / min using a tensile tester to determine the heat seal strength, and a temperature of 300 g was determined.

【0051】(9)衝撃強度(単位:kg−cm/m
m) 東洋精機製フィルムインパクトテスターを使用して、0
℃において直径15mmの半球状衝撃頭を用いて、フィ
ルムの衝撃強度を測定した。
(9) Impact strength (unit: kg-cm / m
m) Using a film impact tester manufactured by Toyo Seiki,
The impact strength of the film was measured at 15 ° C. using a 15 mm hemispherical impact head.

【0052】実施例1 Ti、Mg、ハロゲンを必須成分として含有する触媒を
用いて第一工程で1−ブテン含量9.2モル%のプロピ
レン−1−ブテン共重合体部分を総量の9重量%重合
し、次いで第二工程で1−ブテン含量20.7モル%の
プロピレン−1−ブテン共重合体部分を総量の91重量
%重合することによりプロピレン系共重合体の粉末を得
た。本共重合体の粉末100重量部に対してステアリン
酸カルシム 0.05重量、チバスペシャリティーケミ
カルズ製イルガノックス1010 0.15重量部、チ
バスペシャリティーケミカルズ製イルガフス168
0.05重量部、エルカ酸アミド 0.11重量部、富
士シリシア製サイリシア550 0.16重量部を混合
してで溶融混練し、プロピレン系共重合体(C−1)の
ペレットを得た。MFRは6.0であった。上記プロピ
レン系共重合体(C−1) 85重量%とプロピレン−
エチレンブロック共重合体(D−1)である住友化学工
業株式会社製 エクセレンEPXKS37G1(MF
R:2.9g/10分、CXS成分量:23.5重量
%、[η]X部分:3.0dl/g、[η]Y部分:3.8d
l/g) 15重量%をドライブレンドして、幅400
mmのコートハンガー式Tダイを備えたφ50mm押出
機を用い、樹脂温度250℃、吐出量12Kg/hrで
押出し、チルロール温度40℃、ライン速度20m/m
in、エアーチャンバー冷却方式で冷却し厚み30μm
のフィルムを作成した。得られたフィルムの物性の評価
結果を表1に示した。
Example 1 Using a catalyst containing Ti, Mg and halogen as essential components, a propylene-1-butene copolymer having 1-butene content of 9.2 mol% was used in the first step at 9% by weight of the total amount. Polymerization was performed, and then in a second step, a propylene-based copolymer powder was obtained by polymerizing a propylene-1-butene copolymer portion having a 1-butene content of 20.7 mol% in a total amount of 91% by weight. 0.05 parts by weight of calcium stearate, 0.15 parts by weight of Irganox 1010 manufactured by Ciba Specialty Chemicals, and Irgafus 168 manufactured by Ciba Specialty Chemicals based on 100 parts by weight of the powder of the copolymer
0.05 parts by weight, 0.11 parts by weight of erucamide and 0.16 parts by weight of Sylysia 550 manufactured by Fuji Silysia were mixed and melt-kneaded to obtain pellets of a propylene-based copolymer (C-1). MFR was 6.0. 85% by weight of the propylene-based copolymer (C-1) and propylene-
Exelene EPXKS37G1 (MF, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) which is an ethylene block copolymer (D-1)
R: 2.9 g / 10 min, CXS component amount: 23.5% by weight, [η] X part : 3.0 dl / g, [η] Y part : 3.8 d
1 / g) Dry blended with 15% by weight, width 400
Extruding at a resin temperature of 250 ° C. and a discharge rate of 12 kg / hr using a φ50 mm extruder equipped with a coat hanger type T-die of 20 mm, a chill roll temperature of 40 ° C., and a line speed of 20 m / m.
in, cooled by air chamber cooling method, thickness 30μm
Film was made. Table 1 shows the evaluation results of the physical properties of the obtained film.

【0053】実施例2 プロピレン系共重合体(C−1)とプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体(D−1)である住友化学工業株式
会社製 エクセレンEPX KS37G1の配合割合を
それぞれ70重量%と30重量%に変更した以外は実施
例1と同様に実施した。得られたフィルムの評価結果を
表1に示した。
Example 2 The propylene copolymer (C-1) and the propylene-ethylene block copolymer (D-1), Exelen EPX KS37G1 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., were mixed at 70% by weight and 30% by weight, respectively. The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the weight% was changed. Table 1 shows the evaluation results of the obtained films.

【0054】実施例3 プロピレン系共重合体(C−1)とプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体(D−1)である住友化学工業株式
会社製 エクセレンEPX KS37G1の配合割合を
それぞれ50重量%と50重量%に変更した以外は実施
例1と同様に実施した。得られたフィルムの評価結果を
表1に示した。
Example 3 The propylene copolymer (C-1) and the propylene-ethylene block copolymer (D-1), Exelen EPX KS37G1 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., were mixed at 50% by weight and 50% by weight, respectively. The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the weight% was changed. Table 1 shows the evaluation results of the obtained films.

【0055】実施例4 プロピレン系共重合体(C−1)を、Ti、Mg、ハロ
ゲンを必須成分として含有する触媒を用いて第一工程で
1−ブテン含量6.6モル%のプロピレン−1−ブテン
共重合体部分を総量の10重量%重合し、次いで第二工
程で1−ブテン含量21.8モル%のプロピレン−1−
ブテン共重合体部分を総量の90重量%重合することに
より得られたプロピレン系共重合体(C−2)に変更し
た以外は実施例2と同様に実施した。得られたフィルム
の評価結果を表1に示した。
Example 4 In a first step, a propylene copolymer (C-1) having a 1-butene content of 6.6 mol% was prepared using a catalyst containing Ti, Mg and halogen as essential components. 10% by weight of the total amount of the butene copolymer portion is polymerized, and then, in the second step, propylene-1-yl having a 1-butene content of 21.8 mol%.
Example 2 was carried out in the same manner as in Example 2, except that the propylene copolymer (C-2) obtained by polymerizing 90% by weight of the butene copolymer portion was used. Table 1 shows the evaluation results of the obtained films.

【0056】比較例1 プロピレン−エチレンブロック共重合体(D−1)であ
る住友化学工業株式会社製 エクセレンEPX KS3
7G1をブレンドしなかった以外は実施例1と同様に実
施した。得られたフィルムの評価結果を表1に示した。
Comparative Example 1 Exelene EPX KS3 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., which is a propylene-ethylene block copolymer (D-1)
The same operation as in Example 1 was performed except that 7G1 was not blended. Table 1 shows the evaluation results of the obtained films.

【0057】比較例2 プロピレン−エチレンブロック共重合体(D−1)であ
る住友化学工業株式会社製 エクセレンEPX KS3
7G1をブレンドしなかった以外は実施例4と同様に実
施した。得られたフィルムの評価結果を表1に示した。
Comparative Example 2 Exelene EPX KS3 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., which is a propylene-ethylene block copolymer (D-1)
The same operation as in Example 4 was performed except that 7G1 was not blended. Table 1 shows the evaluation results of the obtained films.

【0058】比較例3 プロピレン系共重合体(C−1)を、Ti、Mg、ハロ
ゲンを必須成分として含有する触媒を用いて一段の重合
で得た1−ブテン含量17.5モル%のプロピレン−1
−ブテン共重合体(C−3)に変更した以外は実施例2
と同様に実施した。得られたフィルムの評価結果を表1
に示した。
Comparative Example 3 Propylene having a 1-butene content of 17.5 mol% was obtained by subjecting a propylene-based copolymer (C-1) to single-stage polymerization using a catalyst containing Ti, Mg and halogen as essential components. -1
Example 2 except for changing to -butene copolymer (C-3)
Was performed in the same manner as described above. Table 1 shows the evaluation results of the obtained films.
It was shown to.

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】本発明の要件を満足する実施例1〜4は、
低温ヒートシール性、透明性および耐衝撃性に優れるも
のであることが分かる。これに対して、本発明の要件で
あるプロピレン−エチレンブロック共重合体(D)を用
いなかった比較例1および2は、低温ヒートシール性お
よび耐衝撃性が不充分であり、さらに比較例2において
は透明性も不充分であることが分かる。また、本発明の
要件である第一工程とそれ以降の工程で重合して得られ
るプロピレン系共重合体(C)を用いなかった比較例3
は、低温ヒートシール性、透明性および耐衝撃性のいず
れも不充分であることが分かる。
Examples 1-4 satisfying the requirements of the present invention are:
It turns out that it is excellent in low-temperature heat sealability, transparency, and impact resistance. On the other hand, Comparative Examples 1 and 2, which did not use the propylene-ethylene block copolymer (D), which is a requirement of the present invention, had insufficient low-temperature heat sealability and impact resistance. Shows that the transparency is also insufficient. Comparative Example 3 in which the propylene-based copolymer (C) obtained by polymerization in the first step and the subsequent steps, which is a requirement of the present invention, was not used.
Shows that the low-temperature heat sealability, transparency and impact resistance are all insufficient.

【0061】[0061]

【発明の効果】以上、詳述したとおり、本発明により、
低温ヒートシール性、透明性および耐衝撃性に優れたポ
リプロピレン系フィルムおよびそのフィルムを少なくと
も1層含むポリプロピレン系多層フィルムを提供するこ
とができる。
As described above, according to the present invention,
It is possible to provide a polypropylene-based film excellent in low-temperature heat sealability, transparency and impact resistance, and a polypropylene-based multilayer film including at least one layer of the film.

フロントページの続き Fターム(参考) 4F071 AA15X AA20X AA21X AA75 AA88 AF05 AF23 AF30 AF59 AH04 BB06 BC01 4F100 AK01B AK06A AK06J AK07A AK07J AK08A AK08J AK64A AK66A AK67A AK80A AL02A AL05A AT00A AT00B BA01 BA02 DA01 GB16 GB23 JA06A JK10 JL12 JN01 YY00A 4J002 BP021 BP022 BP031 GG02 4J026 HA02 HA03 HA04 HB02 HB03 HB04 HE01 Continued on the front page F-term (reference) 4F071 AA15X AA20X AA21X AA75 AA88 AF05 AF23 AF30 AF59 AH04 BB06 BC01 4F100 AK01B AK06A AK06J AK07A AK07J AK08A AK08J AK64A AK66A AK01A02 GB02A02A02BA BP022 BP031 GG02 4J026 HA02 HA03 HA04 HB02 HB03 HB04 HE01

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】第一工程でプロピレンとエチレンおよび/
または炭素数4以上のα−オレフィンを重合して得られ
る炭素数4以上のα―オレフィン含量が1〜15モル%
未満であり、エチレン含量が5モル%以下である共重合
体成分(A)1〜30重量%と、次いで、第二工程以降
でプロピレンとエチレンおよび/または炭素数4以上の
α−オレフィンを重合して得られる炭素数4以上のα―
オレフィン含量が15以上〜30モル%以下であり、エ
チレン含量が5モル%以下である共重合体成分(B)70
〜99重量%とからなるプロピレン系共重合体(C)4
0〜95重量%、及び、20℃でのキシレン可溶成分
(CXS成分)が5.0重量%以上であり、20℃キシ
レン可溶成分中のエチレンの濃度が14〜35mol%
であるプロピレン−エチレンブロック共重合体(D)5
〜60重量%を含有する樹脂組成物からなることを特徴
とするポリプロピレン系フィルム。(共重合体(C)に
含まれる成分(A)と成分(B)の合計が100重量%
であり、また、樹脂組成物をに含まれる共重合体(C)
と共重合体(D)の合計が100重量%である。)
(1) In the first step, propylene and ethylene and / or
Or the content of α-olefins having 4 or more carbon atoms obtained by polymerizing α-olefins having 4 or more carbon atoms is 1 to 15 mol%
And a copolymer component (A) having an ethylene content of 5 mol% or less, and then polymerizing propylene with ethylene and / or an α-olefin having 4 or more carbon atoms in the second and subsequent steps. Α- with 4 or more carbon atoms
A copolymer component (B) 70 having an olefin content of 15 to 30 mol% and an ethylene content of 5 mol% or less.
To 99% by weight of a propylene-based copolymer (C) 4
0 to 95% by weight, and the xylene-soluble component (CXS component) at 20 ° C is 5.0% by weight or more, and the concentration of ethylene in the 20 ° C xylene-soluble component is 14 to 35 mol%.
Is a propylene-ethylene block copolymer (D) 5
What is claimed is: 1. A polypropylene-based film comprising a resin composition containing 60 to 60% by weight. (The total of the component (A) and the component (B) contained in the copolymer (C) is 100% by weight.
And a copolymer (C) contained in the resin composition
And the copolymer (D) is 100% by weight. )
【請求項2】プロピレン系共重合体(C)の共重合体成
分(A)がプロピレンと炭素数4以上のα−オレフィン
共重合体であり、共重合体成分(B)がプロピレンと炭素
数4以上のα−オレフィンの共重合体であることを特徴
とする請求項1記載のポリプロピレン系フィルム。
2. The copolymer component (A) of the propylene-based copolymer (C) is propylene and an α-olefin copolymer having 4 or more carbon atoms, and the copolymer component (B) is composed of propylene and carbon atoms. The polypropylene film according to claim 1, which is a copolymer of four or more α-olefins.
【請求項3】プロピレン−エチレンブロック共重合体
(D)の20℃でのキシレン可溶成分(CXS成分)が
5.0〜40重量%であることを特徴とする請求項1記
載のポリプロピレン系フィルム。
3. The polypropylene system according to claim 1, wherein the xylene-soluble component (CXS component) at 20 ° C. of the propylene-ethylene block copolymer (D) is 5.0 to 40% by weight. the film.
【請求項4】プロピレン−エチレンブロック共重合体
(D)の20℃でのキシレン可溶成分(CXS成分)の
極限粘度([η](D) CXS)が2.0dl/g以下であること
を特徴とする請求項1記載のポリプロピレン系フィル
ム。
4. The limiting viscosity ([η] (D) CXS ) of the xylene-soluble component (CXS component) at 20 ° C. of the propylene-ethylene block copolymer (D) is 2.0 dl / g or less. The polypropylene film according to claim 1, wherein:
【請求項5】プロピレン系共重合体(C)の含有量が6
0〜95重量%であり、プロピレン−エチレンブロック
共重合体(D)の含有量が5〜40重量%である樹脂組
成物からなることを特徴とする請求項1記載のポリプロ
ピレン系フィルム。
5. A propylene-based copolymer (C) having a content of 6
The polypropylene film according to claim 1, comprising a resin composition having a content of 0 to 95% by weight and a propylene-ethylene block copolymer (D) of 5 to 40% by weight.
【請求項6】プロピレン−エチレンブロック共重合体
(D)が、チーグラー・ナッタ型触媒を用いて、実質的
に不活性溶剤が不存在である第一工程で全重合量の40
〜85重量%を重合して得られるエチレン含有量が2.
0〜9.0mol%であるプロピレン−エチレン共重合
体部分(X部分)と、気相中である第二工程で全重量の1
5〜60重量%を重合して得られるエチレン含有量が1
0.0〜24.0mol%であるプロピレン−エチレン
共重合体部分(Y部分)からなり、Y部分の極限粘度
([η](D) Y部分)が2.0〜5.0dl/gであり、Y部
分の極限粘度([η](D) Y部分)とX部分の極限粘度([η]
(D) X部分)との比([η](D) Y部分/[η](D) X部分)が0.5
≦[η](D) Y部分/[η](D) X部分≦1.8であるプロピレ
ン−エチレンブロック共重合体であることを特徴とする
請求項1記載のポリプロピレン系フィルム。(共重合体
(D)に含まれるX部分とY部分の合計が100重量%
である。)
6. A propylene-ethylene block copolymer (D) is prepared by using a Ziegler-Natta type catalyst to obtain a total polymerization amount of 40% in a first step in which substantially no inert solvent is present.
~ 85% by weight of the resulting ethylene is 2.
0 to 9.0 mol% of the propylene-ethylene copolymer portion (X portion) and 1% of the total weight in the second step in the gas phase.
The ethylene content obtained by polymerizing 5 to 60% by weight is 1
It consists of a propylene-ethylene copolymer part (Y part) of 0.0 to 24.0 mol%, and the intrinsic viscosity of the Y part
([η] (D) Y portion ) is 2.0 to 5.0 dl / g, and the intrinsic viscosity of the Y portion ([η] (D) Y portion ) and the intrinsic viscosity of the X portion ([η]
((D) X part ) and the ratio ([η] (D) Y part / [η] (D) X part ) is 0.5
2. The polypropylene-based film according to claim 1, wherein the propylene-ethylene block copolymer satisfies ≦ [η] (D) Y portion / [η] (D) X portion ≦ 1.8. 3. (The total of the X part and the Y part contained in the copolymer (D) is 100% by weight.
It is. )
【請求項7】請求項1〜6のいずれかに記載のポリプロ
ピレン系フィルムを少なくとも1層含むことを特徴とす
るポリプロピレン系多層フィルム。
7. A polypropylene-based multilayer film comprising at least one layer of the polypropylene-based film according to claim 1.
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