JP2002097810A - Bath room internal surface member with antifouling property - Google Patents
Bath room internal surface member with antifouling propertyInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はバスルーム内面部材
に防汚機能を付与する技術に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a technique for imparting an antifouling function to a bathroom inner surface member.
【0002】[0002]
【従来の技術】バスルーム内面を構成する防水パンや側
壁プレート、更には側壁プレートに組み込まれる小物収
納パネル(以下、バスルームの内面部材という)にあっ
ては、FRP成形品、人工大理石等が種々選択されて使
用される。更には、近年ではポリプロピレン樹脂(P
P)や高密度ポリエチレン樹脂(PE)等の熱可塑性樹
脂による成形品も広く普及している。しかるに、従来の
バスルームの内面部材は水垢、油、黴等の汚れがつきや
すく外観が悪くなり、衛生上も好ましいものではない。
そのため、汚れ除去対策として洗剤等により洗浄する等
の手間のかかる手当てが必要であった。2. Description of the Related Art Waterproof pans and side wall plates constituting the inner surface of a bathroom, and small-sized storage panels (hereinafter referred to as "inside members of the bathroom") incorporated in the side wall plate include FRP molded products, artificial marble, and the like. Various selections are made. Furthermore, in recent years, polypropylene resins (P
Molded articles made of thermoplastic resins such as P) and high-density polyethylene resin (PE) are also widely used. However, the interior member of the conventional bathroom is apt to be stained with water scale, oil, mold and the like, and has a poor appearance, which is not preferable in terms of hygiene.
Therefore, it is necessary to take time-consuming treatment such as cleaning with a detergent or the like as a measure for removing dirt.
【0003】上記のようなバスルームの内面部材にあっ
て、その表面に透明のゲルコート層が形成されて透明感
や高級感を出す場合がある。即ち、このゲルコート組成
物は不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル系樹脂、
熱硬化性アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂
等の単独或いは混合物に、顔料、硬化促進剤等を含有す
る液状熱硬化性樹脂組成物であって、これに重合開始剤
を添加して、スプレー又はハケで型表面に塗布後その上
に例えばFRP成形したり、或いは成形品の上に直接塗
布して使用されるものであり、製品表面のつや付けや着
色といった美観付与と共に、水、熱水及び紫外線等に対
する保護層として機能するが、防汚機能は有していな
い。[0003] In the interior member of the bathroom as described above, a transparent gel coat layer may be formed on the surface thereof to give a sense of transparency and luxury. That is, the gel coat composition is an unsaturated polyester resin, a vinyl ester resin,
A thermosetting acrylic resin, an epoxy resin, a liquid thermosetting resin composition containing a pigment, a curing accelerator, etc. alone or in a mixture of a phenol resin, etc., and a polymerization initiator added thereto, and spray or After application to the mold surface with a brush, it is used, for example, by FRP molding, or directly applied on the molded product, and it is used with water, hot water and It functions as a protective layer against ultraviolet rays and the like, but does not have an antifouling function.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
従来の技術に鑑みてなされたもので、バスルームの内面
部材の汚れを比較的簡単に落とすことができるメンテナ
ンスフリー化を目指したものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned prior art, and aims at maintenance-free operation which makes it possible to relatively easily remove dirt from the inner surface of a bathroom. It is.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は以上の課題を解
決するためになされたものであり、その発明の第1の要
旨は、バスルーム内面部材にあって、その表面に二重結
合を分子中に含むベース樹脂に二重結合を分子中に含む
変性シリコーンオイルを配合したゲルコート層を形成し
て防汚性を付与したことを特徴とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, and a first gist of the present invention resides in a bathroom inner surface member and has a double bond on its surface. It is characterized in that a gel coat layer is formed by mixing a modified silicone oil containing a double bond in a molecule with a base resin contained in the molecule to impart antifouling property.
【0006】そして発明の第2の要旨は、バスルーム内
面部材にあって、二重結合を分子中に含むベース樹脂に
二重結合を分子中に含む変性シリコーンオイルを配合し
たガラス繊維強化プラスチックからなることを特徴とす
る。A second gist of the present invention is a glass fiber reinforced plastic in a bathroom inner surface member, in which a modified silicone oil containing a double bond in a molecule is mixed with a base resin containing a double bond in a molecule. It is characterized by becoming.
【0007】[0007]
【発明の実施の形態】本発明者は、ゲルコート組成物に
ついて鋭意検討を行った結果、不飽和ポリエステル樹
脂、ビニルエステル系樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の
二重結合を分子中に含むベース樹脂に二重結合を分子内
に含む変性シリコーンオイルを配合することを特徴とす
るゲルコート組成物によって、上記課題を解決できるこ
とを見いだし本発明に到達したものであり、バスルーム
内面部材の表面に上記した特殊なシリコーン含有層を形
成し、これによって撥水性を付与するもので、汚れ成分
を弾くことにより防汚効果をもたらすものである。撥水
性の指標としては、水の接触角で示され、80度以上、
好ましくは90度以上である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As a result of intensive studies on gel coat compositions, the present inventors have found that base resins containing double bonds in the molecule, such as unsaturated polyester resins, vinyl ester resins, and thermosetting acrylic resins. It has been found that the above problem can be solved by a gel coat composition characterized by blending a modified silicone oil containing a double bond in the molecule to the present invention, and the present invention has been achieved. It forms a special silicone-containing layer, thereby imparting water repellency, and provides an antifouling effect by repelling dirt components. The index of water repellency is indicated by the contact angle of water,
Preferably it is 90 degrees or more.
【0008】本発明のバスルーム内面部材は特に限定さ
れるものではなく、熱硬化性樹脂よりなり、種々の成形
法例えば、RTM(レジントランスファーモールディン
グ)成形、SMC成形、BMC成形、ハンドレイアップ
成形等各種の成形法にて得られるものである。通常は不
飽和ポリエステル樹脂をガラス繊維のマット中に分散さ
せて成形したいわゆるSMC成形やハンドレイアップ成
形にて成形されるのが一般的である。近年ではABS樹
脂等の熱可塑性樹脂による射出(又は射出圧縮)成形法
によるものも多く出現している。[0008] The bathroom inner surface member of the present invention is not particularly limited, and is made of a thermosetting resin, and is formed by various molding methods such as RTM (resin transfer molding) molding, SMC molding, BMC molding, and hand lay-up molding. And other various molding methods. Usually, it is generally molded by so-called SMC molding or hand lay-up molding in which an unsaturated polyester resin is dispersed in a glass fiber mat and molded. In recent years, many injection molding (or injection compression) molding methods using a thermoplastic resin such as an ABS resin have appeared.
【0009】防汚効果即ち撥水性を付与するため内面部
材の表面を撥水性の樹脂層を成形するが、その形成方法
の第1(第1発明)は撥水性を有するゲルコート組成物
を成形された内面部材面に直接塗布するか、或いは内面
部材を成形する型面にゲルコート組成物を塗布し、この
状態で内面部材を成形する樹脂を型内に充填して内面部
材面に一体にゲルコート層を形成することができるもの
である。ここで後者の例としてハンドレイアップ法にて
その概要を説明すると、型面にゲルコート組成物を塗布
し、これを乾燥させた後に無機フィラーや顔料を含んだ
不飽和ポリエステル樹脂を塗布し、次にガラス繊維を含
むポリエステル樹脂を脱泡しながら積層するもので、こ
れを加熱硬化させた後に脱型して内面部材を得るもので
あり、RTM成形を例に取れば、型面にゲルコート組成
物を塗布し、次に無機フィラーや顔料を含んだポリエス
テル樹脂を塗布し、更にバスルームの内面部材状に予め
予備成形したチョップドストランドガラスマットを置
き、ここで型を閉め、型内に硬化剤を含むポリエステル
樹脂を注入して加熱硬化して得られるものである。形成
方法の第2(第2発明)のSMC又はBMC成形によれ
ば、例えば不飽和ポリエステル樹脂に充填剤、離型剤、
硬化剤、増粘剤等を配合し、これに更に変性シリコーン
を混合し、これをガラス繊維マットに圧縮含浸させてシ
ート状としたものを用い、前記シートを適当に切断重ね
合わせて型内に載置し、加熱圧縮下で硬化させて表面に
撥水性を有するガラス繊維強化樹脂組成物からなる内面
部材を得るものである。A water-repellent resin layer is formed on the surface of the inner member in order to impart an antifouling effect, that is, water repellency. The first (first invention) of the forming method is to form a gel coat composition having water repellency. The gel coat composition is applied directly to the inner surface of the inner member, or the gel coat composition is applied to the surface of the mold for molding the inner member, and in this state, the resin for forming the inner member is filled in the mold and the gel coat layer is integrally formed on the inner member surface. Can be formed. Here, as an example of the latter, the outline will be described by a hand lay-up method.A gel coat composition is applied to a mold surface, and after drying this, an unsaturated polyester resin containing an inorganic filler or a pigment is applied. A polyester resin containing glass fibers is laminated while defoaming, and is heated and cured, and then demolded to obtain an inner surface member. In the case of RTM molding, for example, a gel coat composition is formed on the mold surface. And then apply a polyester resin containing inorganic fillers and pigments, and further place a preformed chopped strand glass mat on the inside surface of the bathroom, close the mold here, and put the curing agent in the mold. It is obtained by injecting and heating and curing a polyester resin contained therein. According to the second (second invention) SMC or BMC molding method of the forming method, for example, a filler, a release agent,
A curing agent, a thickener, etc. are compounded, and the modified silicone is further mixed with the mixture, and the resulting mixture is compressed and impregnated into a glass fiber mat to form a sheet. It is placed and cured under heat compression to obtain an inner member made of a glass fiber reinforced resin composition having a water-repellent surface.
【0010】そして、防汚効果即ち撥水性を付与するた
めゲルコート層を成形するが、その形成方法はゲルコー
ト組成物を成形されたバスルーム内面部材面に直接塗布
するか、或いはバスルーム内面部材を成形する型面にゲ
ルコート組成物を塗布し、この状態でバスルーム内面部
材を成形する樹脂を型内に充填してバスルーム内面部材
面に一体にゲルコート層を形成することができるもので
ある。ここで後者の例としてハンドレイアップ法にてそ
の概要を説明すると、型面にゲルコート組成物を塗布
し、これを乾燥させた後に無機フィラーや顔料を含んだ
不飽和ポリエステル樹脂を塗布し、次にガラス繊維を含
むポリエステル樹脂を脱泡しながら積層するもので、こ
れを加熱硬化させた後に脱型してバスルーム内面部材を
得るものであり、RTM成形を例に取れば、型面にゲル
コート組成物を塗布し、次に無機フィラーや顔料を含ん
だポリエステル樹脂を塗布し、更にバスルーム内面部材
の概略形状に予め予備成形したチョップドストランドガ
ラスマットを置き、ここで型を閉め、型内に硬化剤を含
むポリエステル樹脂を注入して加熱硬化して得られるも
のである。勿論、熱硬化樹脂が用いられるSMC成形用
型面にゲルコート組成物を塗布することもでき、更には
熱可塑性樹脂が用いられる射出圧縮成形型面に塗布する
ことができるものである。A gel coat layer is formed to impart an antifouling effect, that is, water repellency. The gel coat layer is formed by directly applying the gel coat composition to the surface of the molded bathroom interior member, or by forming the bathroom interior member on the interior surface. The gel coat composition is applied to the mold surface to be molded, and in this state, a resin for molding the bathroom inner surface member is filled in the mold to form a gel coat layer integrally with the bathroom inner surface member. Here, as an example of the latter, the outline will be described by a hand lay-up method.A gel coat composition is applied to a mold surface, and after drying this, an unsaturated polyester resin containing an inorganic filler or a pigment is applied. A polyester resin containing glass fibers is laminated while defoaming. This is heated and cured, and then removed from the mold to obtain a bathroom inner surface member. Apply the composition, then apply a polyester resin containing inorganic fillers and pigments, and further place a preformed chopped strand glass mat in the approximate shape of the bathroom interior member, close the mold here, and put it in the mold It is obtained by injecting a polyester resin containing a curing agent and curing by heating. Of course, the gel coat composition can be applied to the SMC molding die surface using a thermosetting resin, and further can be applied to the injection compression molding die surface using a thermoplastic resin.
【0011】本発明におけるゲルコート組成物又はガラ
ス繊維強化樹脂組成物は、二重結合を分子中に含むベー
ス樹脂100重量部に対し、二重結合を含有する変性シ
リコーンオイルを0.05〜20重量部、好ましくは
0.1〜10重量部、更に好ましくは0.3〜5重量部
を配合するものであり、かかる変性シリコーンオイル
が、アクリル基及び/又はメタクリル基を含むか、片末
端がアクリル基及び/又はメタクリル基であり、主鎖が
ポリジメチルシロキサンからなるシリコーンオイル、或
いは、側鎖にアクリル基及び/又はメタクリル基を持
ち、主鎖がポリジメチルシロキサンからなるシリコーン
オイルである。The gel coat composition or the glass fiber reinforced resin composition of the present invention contains 0.05 to 20 parts by weight of a modified silicone oil containing a double bond per 100 parts by weight of a base resin containing a double bond in a molecule. Parts, preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.3 to 5 parts by weight, and the modified silicone oil contains an acryl group and / or a methacryl group, or one end has an acryl group. A silicone oil having a main chain of polydimethylsiloxane, or a silicone oil having an acrylic group and / or a methacryl group in a side chain and having a main chain of polydimethylsiloxane.
【0012】変性シリコーンオイルの配合量は適宜選定
されるが、二重結合を分子中に有するベース樹脂100
重量部に対してシリコーンオイルが0.1〜10重量部
配合するものである。尚、重合開始剤として有機パーオ
キサイド等を量配合することができ、抗菌剤、防かび
剤、更には高意匠化のために顔料や染料等の各種の第3
成分を配合することができる。Although the amount of the modified silicone oil to be blended is appropriately selected, the base resin 100 having a double bond in the molecule may be used.
The silicone oil is blended in an amount of 0.1 to 10 parts by weight with respect to parts by weight. In addition, an organic peroxide or the like can be compounded in an amount as a polymerization initiator, and an antibacterial agent, a fungicide, and various third agents such as pigments and dyes for high design.
Components can be blended.
【0013】従来の技術ではシリコーンオイルを配合す
ると、分子中に官能基がないために使用中にシリコーン
オイルがブリードして来てしまい、防汚性能に持続性が
欠けてしまうものであるが、本発明にあっては、ベース
樹脂中の二重結合と、変性シリコーンオイルが反応し、
若しくは分子的に相溶に近い状態になるため、その防汚
効果に持続性がもたらされるものである。In the prior art, when silicone oil is blended, the silicone oil bleeds during use because there is no functional group in the molecule, and the antifouling performance lacks sustainability. In the present invention, the double bond in the base resin and the modified silicone oil react,
Or, since it is in a state close to a molecular compatibility, the antifouling effect has a lasting effect.
【0014】以下、本発明について更に詳しく説明する
と、ベース樹脂としては、二重結合を分子中に含む樹脂
であればよいが、特に不飽和ポリエステル樹脂、ビニル
エステル系樹脂、熱硬化性アクリル樹脂が好ましい。こ
の場合、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル系樹
脂、熱硬化性アクリル樹脂としては、ゲルコート組成物
として公知のものを使用することができ、特に以下のも
のが好ましい。Hereinafter, the present invention will be described in more detail. As the base resin, any resin containing a double bond in the molecule may be used. In particular, unsaturated polyester resins, vinyl ester resins, and thermosetting acrylic resins are used. preferable. In this case, as the unsaturated polyester resin, vinyl ester resin, and thermosetting acrylic resin, those known as gel coat compositions can be used, and the following are particularly preferable.
【0015】不飽和ポリエステル樹脂としては、オルソ
系、イソ系、テレ系、ビス系等があり、オルソ系では飽
和二塩基酸成分としてオルソフタル酸、不飽和二塩基酸
成分として無水マレイン酸、フマル酸、グリコール成分
としてプロピレングリコール、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール等を原料として飽和二塩基酸成分及び
不飽和二塩基酸成分とグリコール成分がエステル結合を
形成している。イソ系及びテレ系は飽和二塩基酸成分と
してイソフタル酸及びテレフタル酸が夫々使用され、ビ
ス系ではフマル酸又は無水マレイン酸等の不飽和二塩基
酸と、グリコール成分としてジヒドロキシプロピルビス
フェノールA又は水素化ビスフェノールAとプロピレン
グリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル等とがエステル結合を形成しているものである。ビニ
ルエステル系樹脂としては、エポキシ樹脂とアクリル酸
等の不飽和一塩基酸の付加反応物を主鎖化合物としたも
のであり、ビスフェノールA型ビニルエステル、ブロム
化ビスフェノールA型ビニルエステル、ノボラック型ビ
ニルエステル等のタイプがある。不飽和ポリエステル樹
脂及びビニルエステル系樹脂をメチルエチルケントパー
オキサイド等の存在下でスチレンと反応させ、三次元構
造を形成させる。熱硬化性アクリル樹脂としても種々の
タイプがあり、アクリル樹脂中にヒドロキシル基を導入
し、ヒドロキシル基とアミノ樹脂の反応、又はヒドロキ
シル基とイソシアネートの反応によって三次元化するタ
イプと分子末端にアクリル酸等の不飽和一塩基酸を付加
したポリエーテル等の主鎖化合物を多官能アクリレート
により硬化するタイプ、更に、グリシジルアクリレート
等を共重合し、グリシジル基を有するアクリル樹脂と
し、カルボキシル基や酸無水基、ヒドロキシル基、シラ
ノール基等を持つ化合物で硬化させるタイプ、無水マレ
イン酸や無水イタコン酸等を共重合したアクリル樹脂は
酸無水基を有するアクリル樹脂とし、ヒドロキシル基や
エポキシ基を持つ化合物で硬化させるタイプ、2ーイソ
プロペニルー2ーオキサゾリンや2ービニルオキサゾリ
ンを共重合したアクリル樹脂をカルボキシル基や酸無水
基、フェノール基、チオール基、エポキシ基、アミド
基、アミノ基を持つ化合物で硬化させるタイプ、トリア
ルコキシビニルシランを共重合させたアクリル樹脂を水
分で硬化させるタイプ、又、シロキシ基、活性メチレン
基、メトキシ基、カルボキシル基等を有するアクリル樹
脂を当該官能基と反応させ、硬化する官能基を有する化
合物で硬化させるタイプ等が例示される。As the unsaturated polyester resin, there are ortho-type, iso-type, tele-type, bis-type and the like. In the ortho-type, orthophthalic acid is used as a saturated dibasic acid component, and maleic anhydride and fumaric acid are used as an unsaturated dibasic acid component. The glycol component forms an ester bond with the saturated dibasic acid component and the unsaturated dibasic acid component using propylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol or the like as a glycol component as a raw material. Isophthalic acid and terephthalic acid use isophthalic acid and terephthalic acid as saturated dibasic acid components, respectively, and bis-based unsaturated dibasic acid such as fumaric acid or maleic anhydride, and dihydroxypropylbisphenol A or hydrogenation as glycol component. Bisphenol A and propylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol or the like form an ester bond. As the vinyl ester-based resin, an addition reaction product of an epoxy resin and an unsaturated monobasic acid such as acrylic acid is used as a main chain compound, and bisphenol A type vinyl ester, brominated bisphenol A type vinyl ester, novolak type vinyl ester There are types such as esters. The unsaturated polyester resin and the vinyl ester resin are reacted with styrene in the presence of methyl ethyl kent peroxide or the like to form a three-dimensional structure. There are also various types of thermosetting acrylic resin.The type that introduces hydroxyl groups into the acrylic resin and makes it three-dimensional by the reaction between hydroxyl groups and amino resin or the reaction between hydroxyl groups and isocyanate. A type in which a main chain compound such as polyether to which an unsaturated monobasic acid such as is added is cured with a polyfunctional acrylate, and further, glycidyl acrylate or the like is copolymerized into an acrylic resin having a glycidyl group, and a carboxyl group or an acid anhydride group. Acrylic resin copolymerized with maleic anhydride, itaconic anhydride, etc. is cured with a compound having hydroxyl group, silanol group, etc. Type, 2-isopropenyl-2-oxazoline or 2- An acrylic resin copolymerized with niloxazoline is cured with a compound having a carboxyl group, an acid anhydride group, a phenol group, a thiol group, an epoxy group, an amide group, or an amino group. And a type in which an acrylic resin having a siloxy group, an active methylene group, a methoxy group, a carboxyl group, or the like is reacted with the functional group and cured with a compound having a functional group that cures.
【0016】一方、二重結合を分子中に含む変性シリコ
ーンオイルとしては、分子内にアクリル基及び/又はメ
タクリル基を含むものが好ましく、R−(Si(CH
3 )2−O)n −Si(CH3 )2 −R’(Rはメチル
基又はブチル基等の非反応性のアルキル基、R’は二重
結合を含む官能基で、例えばメタクリル基又はアクリル
基を含むものが例示される。又、nは正数である)の構
造のような、片末端がアクリル基及び/又はメタクリル
基であり、主鎖がポリジメチルシロキサンであるものが
好ましい。On the other hand, as the modified silicone oil containing a double bond in the molecule, one containing an acryl group and / or a methacryl group in the molecule is preferable, and R- (Si (CH (CH
3 ) 2 —O) n —Si (CH 3 ) 2 —R ′ (R is a non-reactive alkyl group such as a methyl group or a butyl group, R ′ is a functional group containing a double bond, for example, a methacryl group or Examples of the structure include an acrylic group, and n is a positive number), and one having an acrylic group and / or a methacryl group at one end and a polydimethylsiloxane in the main chain is preferable.
【0017】又、二重結合8分子中に含む変性シリコー
ンオイルの別例としては、R−Si(CH3 )2 −O−
(Si(CH3 )2 −O)m −(SiR’(CH3 )−
O)n −Si(CH3 )2 −R(Rはメチル基又はブチ
ル基等の非反応性のアルキル基、R’は二重結合を含む
官能基で、メタクリル基やアクリル基を含む基が例示さ
れる。又、m、nは正数である)の構造のような側鎖に
アクリル基及び/又はメタクリル基を有し、主鎖がポリ
ジメチルシロキサンであるものも好ましく用いられる。Another example of the modified silicone oil contained in eight double bond molecules is R-Si (CH 3 ) 2 -O-
(Si (CH 3) 2 -O ) m - (SiR '(CH 3) -
O) n -Si (CH 3 ) 2 -R (R is a non-reactive alkyl group such as a methyl group or a butyl group, R ′ is a functional group containing a double bond, and a group containing a methacryl group or an acrylic group. Further, those having an acrylic group and / or a methacrylic group in the side chain and having a main chain of polydimethylsiloxane, such as the structure of (m and n are positive numbers), are also preferably used.
【0018】これらの二重結合を持つ変性シリコーンオ
イルは、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル系樹
脂、熱硬化性アクリル樹脂等の二重結合を分子中に含む
ベース樹脂を主成分とするゲルコート組成物又はガラス
繊維強化樹脂組成物に配合され、硬化するとメタクリル
基等の二重結合を持つ部分が上記ベース樹脂の二重結合
と反応することにより、被コート層の最表面においては
選択的に非反応性のポリジメチルシロキサン分子の濃度
が高くなる。このポリジメチルシロキサン分子が高い撥
水性を示すため、汚れが付きにくく、又、取れやすくな
る。従って、二重結合を持たない非反応性のポリジメチ
ルシロキサンのみからなるストレートシリコーンオイル
をゲルコート組成物に配合しても、配合部数を相当増加
しないと撥水性は現れない、又、二重結合を有する変性
シリコーンオイルと同様な構造の室温で固体状態のシリ
コーン樹脂やシリコーンゴム等もあるが、最表面への移
行のしやすさとして室温でオイル状のものが優れてい
る。The modified silicone oil having a double bond is a gel coat composition mainly composed of a base resin containing a double bond in a molecule such as an unsaturated polyester resin, a vinyl ester resin, a thermosetting acrylic resin and the like. Or, when mixed with a glass fiber reinforced resin composition and cured, a portion having a double bond such as a methacryl group reacts with a double bond of the base resin, and selectively does not react on the outermost surface of the coated layer. The concentration of the active polydimethylsiloxane molecule increases. Since the polydimethylsiloxane molecule has high water repellency, it is hardly stained and easily removed. Therefore, even if a straight silicone oil comprising only a non-reactive polydimethylsiloxane having no double bond is blended in the gel coat composition, water repellency does not appear unless the number of blended parts is considerably increased. Although there are silicone resins and silicone rubbers in a solid state at room temperature having a structure similar to that of the modified silicone oil, an oily substance at room temperature is excellent as an easy transfer to the outermost surface.
【0019】この場合、上記二重結合を分子中に含む変
性シリコーンオイルは、分子量が過度に大きいと粘度が
高くなり、表面に選択的に集まらなくなり、分子量が過
度に小さいと揮発性となり硬化時に揮散する成分が出て
くることから、数平均分子量500〜50,000程度
であることが好ましい。In this case, the modified silicone oil containing the double bond in the molecule becomes too viscous if the molecular weight is excessively large and cannot be selectively collected on the surface. If the molecular weight is too small, it becomes volatile and becomes hard to cure. It is preferable that the number average molecular weight is about 500 to 50,000 because components that volatilize appear.
【0020】[0020]
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明する。尚、以下の例において数値は重量部を
示す。The present invention will be described below in detail with reference to examples and comparative examples. In the following examples, numerical values indicate parts by weight.
【0021】[実施例1]不飽和ポリエステル樹脂ベー
スのゲルコート樹脂100重量部に対し、二重結合を持
つ変性シリコーンオイルとしてメタクリル基を末端に持
つ片末端反応性シリコーンオイル(数平均分子量4,6
00)を0.5部配合した。このゲルコート組成物に重
合開始剤としてメチルエチルケトンパーオキサイドを
1.0部添加混合した。そして、RTM成形型の所定表
面側に0.3mm厚に上記ゲルコート組成物をスプレー
塗布し、60℃で15分硬化させ、その後型から取り出
し、いわゆるハンドレイアップ成形にてゲルコート膜が
形成されたの内面部材を得た。Example 1 A one-terminal reactive silicone oil having a methacrylic group at the terminal (a number average molecular weight of 4,6) was used as a modified silicone oil having a double bond with respect to 100 parts by weight of an unsaturated polyester resin-based gel coat resin.
00) was added in an amount of 0.5 part. To the gel coat composition, 1.0 part of methyl ethyl ketone peroxide was added and mixed as a polymerization initiator. Then, the gel coat composition was spray-coated to a thickness of 0.3 mm on the predetermined surface side of the RTM mold, cured at 60 ° C. for 15 minutes, and then removed from the mold to form a gel coat film by so-called hand lay-up molding. Was obtained.
【0022】[実施例2]不飽和ポリエステル樹脂ベー
スのゲルコート樹脂100部に対し、二重結合を持つ変
性シリコーンオイルとしてアクリル基を側鎖に持ち、主
鎖がポリジメチルシロキサンであるアクリル変性シリコ
ーンオイル(数平均分子量6,000)を0.5部配合
した。このゲルコート組成物に重合開始剤としてメチル
エチルケトンパーオキサイドを1.0部添加混合した
後、実施例1と同様にゲルコート膜を形成した内面部材
を得た。Example 2 An acrylic modified silicone oil having an acrylic group in a side chain and a main chain of polydimethylsiloxane is used as a modified silicone oil having a double bond with respect to 100 parts of an unsaturated polyester resin-based gel coat resin. (Number average molecular weight: 6,000) was added in an amount of 0.5 part. After adding 1.0 part of methyl ethyl ketone peroxide as a polymerization initiator to the gel coat composition and mixing, an inner surface member having a gel coat film formed thereon was obtained in the same manner as in Example 1.
【0023】[実施例3]ビニルエステル系樹脂ベース
のゲルコート樹脂100部に対し、二重結合を持つ変性
シリコーンオイルとして実施例2と同様なアクリル基を
側鎖に持ち、主鎖がポリジメチルシロキサンであるアク
リル変性シリコーンオイル(数平均分子量6,000)
を0.5部配合した。このゲルコート組成物に重合開始
剤としてメチルエチルケトンパーオキサイドを1.0部
添加混合した後、実施例1と同様にゲルコート膜を作成
した内面部材を得た。Example 3 100 parts of a gel coat resin based on a vinyl ester resin have the same acrylic group in the side chain as the modified silicone oil having a double bond in the side chain, and the main chain is polydimethylsiloxane. Acrylic modified silicone oil (number average molecular weight 6,000)
Was blended in an amount of 0.5 part. After adding and mixing 1.0 part of methyl ethyl ketone peroxide as a polymerization initiator to the gel coat composition, an inner surface member having a gel coat film formed in the same manner as in Example 1 was obtained.
【0024】[実施例4]熱硬化性アクリル樹脂ベース
のゲルコート樹脂100部に対し、二重結合を持つ変性
シリコーンオイルとして実施例2と同様なアクリル基を
側鎖に持ち、主鎖がポリジメチルシロキサンであるアク
リル変性シリコーンオイル(数平均分子量6,000)
を0.5部配合した。このゲルコート組成物に重合開始
剤としてメチルエチルケトンパーオキサイドを1.0部
添加混合した後、実施例1と同様にゲルコート膜を作成
した内面部材を得た。Example 4 A thermosetting acrylic resin-based gel coat resin having 100 parts of a modified silicone oil having a double bond in the side chain having the same acrylic group as in Example 2 and having a main chain of polydimethylsiloxane Acrylic modified silicone oil which is siloxane (number average molecular weight 6,000)
Was blended in an amount of 0.5 part. After adding and mixing 1.0 part of methyl ethyl ketone peroxide as a polymerization initiator to the gel coat composition, an inner surface member having a gel coat film formed in the same manner as in Example 1 was obtained.
【0025】[実施例5]不飽和ポリエステル樹脂10
0部に対し、二重結合を持つ変性シリコーンオイルとし
てメタクリル基を末端に持つ片末端反応性シリコーンオ
イル(数平均分子量4,600)を2部配合した。これ
にポリエチレン6部、t−ブチルパーオキシベンゾエー
ト1部、ステアリン酸亜鉛4部、炭酸カルシウム100
部を混練し、更に酸化マグネシウム1部を混合したもの
をガラス繊維のチョップドストランドマットに含浸させ
てSMCとし(ガラス繊維含有率25重量%)、硬化温
度140℃×3分で硬化させてガラス繊維強化プラスチ
ック製の内面部材を得た。Example 5 Unsaturated polyester resin 10
Two parts of a modified silicone oil having a double bond and one end-reactive silicone oil having a methacryl group at the terminal (number average molecular weight of 4,600) was added to 0 parts. 6 parts of polyethylene, 1 part of t-butyl peroxybenzoate, 4 parts of zinc stearate, 100 parts of calcium carbonate
Part of the mixture, and further mixed with 1 part of magnesium oxide, impregnated into a glass fiber chopped strand mat to obtain SMC (glass fiber content: 25% by weight), and cured at a curing temperature of 140 ° C. for 3 minutes to obtain glass fiber. An inner member made of reinforced plastic was obtained.
【0026】[比較例]実施例1と同様にしてゲルコー
ト膜を形成した内面部材を製作した。二重結合を有する
シリコーンオイルは添加しなかった。Comparative Example An inner member having a gel coat film formed thereon was manufactured in the same manner as in Example 1. No silicone oil having a double bond was added.
【0027】[テスト・1]上記のゲルコート膜を塗布
して得られたバスルーム内面部材について、水の接触角
測定を行った。水の接触角は協和科学製接触角測定計に
よって測定し、3回の測定の平均値を記録した。測定の
結果、接触角は実施例1では101度、以下順に103
度、95度、97度であり、いずれも良好な結果が得ら
れた。一方、比較例にあっては85度であり、防汚機能
は期待できないものとなった。[Test 1] The contact angle of water was measured for the bathroom inner surface member obtained by applying the above gel coat film. The contact angle of water was measured by a Kyowa Kagaku contact angle meter, and the average of three measurements was recorded. As a result of the measurement, the contact angle was 101 degrees in Example 1, and 103 degrees in the following order.
Degrees, 95 degrees and 97 degrees, all of which showed good results. On the other hand, it was 85 degrees in the comparative example, and the antifouling function could not be expected.
【0028】[テスト・2]上記のゲルコート膜を塗布
した収納パネルについて、マジックインキ(登録商標)
拭き取りテストを行った。即ち、油性のマジックインキ
を表面に塗布し、乾燥後にこれの拭き取りを行った。各
実施例では拭き取りが可能であったが、比較例では拭き
取りができなかった。[Test 2] Magic Ink (registered trademark) was applied to the storage panel coated with the above gel coat film.
A wiping test was performed. That is, an oil-based magic ink was applied to the surface, dried, and wiped off. Although wiping was possible in each example, wiping was not possible in the comparative example.
【0029】[0029]
【発明の効果】本発明によれば、比較的安価でかつ高い
防汚性を示すバスルーム内面部材が提供できたものであ
り、その実用的価値は高い。According to the present invention, a bathroom inner surface member which is relatively inexpensive and exhibits high antifouling properties can be provided, and its practical value is high.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 5/00 C09D 5/00 Z 167/06 167/06 183/07 183/07 C08L 101:00 C08L 101:00 Fターム(参考) 2D032 GA00 2E025 BA01 BC01 BC02 4F006 AA22 AA34 AA35 AA42 AA53 AB42 AB43 BA11 CA00 DA04 EA05 4F072 AB09 AB29 AD09 AD34 AD38 AD47 AG03 AG04 AH04 AH31 AJ04 AK05 AK14 AL06 4J038 CG141 CH121 DA111 DB221 DB361 DD181 DG021 DL102 GA03 GA06 GA08 GA15 KA03 MA14 NA05 NA07 PA19 PB04 PB05 PC08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09D 5/00 C09D 5/00 Z 167/06 167/06 183/07 183/07 C08L 101: 00 C08L 101 : 00 F term (reference) 2D032 GA00 2E025 BA01 BC01 BC02 4F006 AA22 AA34 AA35 AA42 AA53 AB42 AB43 BA11 CA00 DA04 EA05 4F072 AB09 AB29 AD09 AD34 AD38 AD47 AG03 AG04 AH04 AH31 AJ04 AK05 AK14 DB061121 DG14 GA06 GA08 GA15 KA03 MA14 NA05 NA07 PA19 PB04 PB05 PC08
Claims (8)
もバスルームの内側を構成する表面に、二重結合を分子
中に含むベース樹脂に二重結合を分子中に含む変性シリ
コーンオイルを配合したゲルコート層を形成したことを
特徴とする防汚性を付与したバスルーム内面部材。A gel coat comprising a base resin containing a double bond in a molecule and a modified silicone oil containing a double bond in a molecule, at least on a surface constituting the interior of the bathroom in a bathroom inner surface member. A bathroom inner surface member having an antifouling property, wherein a layer is formed.
を分子中に含むベース樹脂に二重結合を分子中に含む変
性シリコーンオイルを配合したガラス繊維強化プラスチ
ックにて構成されたことを特徴とする防汚性を付与した
バスルーム内面部材。2. A bathroom interior surface member comprising a glass fiber reinforced plastic in which a modified silicone oil containing a double bond in a molecule is mixed with a base resin containing a double bond in a molecule. Bathroom interior surface member provided with antifouling property.
ハンドレイアップ成形にて得られた請求項1又は2記載
の防汚性を付与したバスルーム内面部材。3. RTM molding, SMC molding, BMC molding,
The bathroom interior member having antifouling properties according to claim 1 or 2, obtained by hand lay-up molding.
ラスチック組成物の二重結合を分子中に含むベース樹脂
が、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル系樹脂及
び熱硬化性アクリル樹脂から選ばれたものである請求項
1又は2記載の防汚性を付与したバスルーム内面部材。4. The base resin of the gel coat composition or the glass fiber reinforced plastic composition containing a double bond in a molecule is selected from unsaturated polyester resins, vinyl ester resins and thermosetting acrylic resins. A bathroom interior member having the antifouling property according to claim 1 or 2.
ラスチック組成物が、二重結合を分子中に含むベース樹
脂100重量部に対し、二重結合を含有する変性シリコ
ーンオイルを0.05〜20重量部配合した請求項1又
は2記載の防汚性を付与したバスルーム内面部材。5. The gel coat composition or the glass fiber reinforced plastic composition contains 0.05 to 20 parts by weight of a modified silicone oil containing a double bond based on 100 parts by weight of a base resin containing a double bond in a molecule. The bathroom interior member provided with the antifouling property according to claim 1 or 2 which is blended.
ルが、アクリル基及び/又はメタクリル基を含む請求項
1又は2記載の防汚性を付与したバスルーム内面部材。6. The antifouling bathroom interior member according to claim 1, wherein the modified silicone oil containing a double bond contains an acryl group and / or a methacryl group.
ルが、片末端がアクリル基及び/又はメタクリル基であ
り、主鎖がポリジメチルシロキサンからなる請求項1又
は2記載の防汚性を付与したバスルーム内面部材。7. The antifouling property according to claim 1, wherein the modified silicone oil containing a double bond has an acrylic group and / or a methacrylic group at one end and a polydimethylsiloxane in the main chain. Bathroom interior components.
ルが、側鎖にアクリル基及び/又はメタクリル基を持
ち、主鎖がポリジメチルシロキサンからなる請求項1記
載の防汚性を付与したバスルーム内面部材。8. The bathroom provided with antifouling properties according to claim 1, wherein the modified silicone oil containing a double bond has an acryl group and / or a methacryl group in a side chain, and the main chain is made of polydimethylsiloxane. Inner surface member.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000292378A JP2002097810A (en) | 2000-09-26 | 2000-09-26 | Bath room internal surface member with antifouling property |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009106381A (en) * | 2007-10-26 | 2009-05-21 | Panasonic Electric Works Co Ltd | Bathroom |
JP2012052125A (en) * | 2005-10-04 | 2012-03-15 | Dnp Fine Chemicals Co Ltd | Structure having specific surface shape and property and (meth)acrylic polymerizable composition for formation of the structure |
-
2000
- 2000-09-26 JP JP2000292378A patent/JP2002097810A/en active Pending
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JP2009106381A (en) * | 2007-10-26 | 2009-05-21 | Panasonic Electric Works Co Ltd | Bathroom |
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