JP2002096439A - Multi-layer polyester film - Google Patents

Multi-layer polyester film

Info

Publication number
JP2002096439A
JP2002096439A JP2000291764A JP2000291764A JP2002096439A JP 2002096439 A JP2002096439 A JP 2002096439A JP 2000291764 A JP2000291764 A JP 2000291764A JP 2000291764 A JP2000291764 A JP 2000291764A JP 2002096439 A JP2002096439 A JP 2002096439A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyester
layer
film
units
polyester layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2000291764A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3976490B2 (en
Inventor
Tetsuo Ichihashi
哲夫 市橋
Tetsuo Yoshida
哲男 吉田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Priority to JP2000291764A priority Critical patent/JP3976490B2/en
Publication of JP2002096439A publication Critical patent/JP2002096439A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3976490B2 publication Critical patent/JP3976490B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a multi-layer polyester film having good forming property, heat resistance, solvent resistance, dimensional stability handling property and the like. SOLUTION: The multi-layer polyester film prepared by a co-extrusion process having at least three layers comprises a laminated structure consisting of a polyester layer A having oriented structure to one axis or more and a polyester layer B having substantially non-crystalline structure, wherein both outer layers are composed of the polyester layer A, and a ratio (a/b) of a total thickness (a) of the polyester layer A to a total thickness (b) of the polyester layer B is from 0.01 to 3.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は多層ポリエステルフ
ィルムに関し、さらに詳しくは成形・加工性、経時安定
性、耐溶剤性、寸法安定性に優れ、モールディング加
工、エンボス加工等変形加工する用途、フィルムを保持
金具に挟んで固定して使用する用途などに特に有用な多
層ポリエステルフィルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a multilayer polyester film, and more particularly to a multilayer polyester film which is excellent in moldability and workability, stability with time, solvent resistance and dimensional stability, and is used for molding and embossing. The present invention relates to a multilayer polyester film that is particularly useful for applications in which it is used while being held between holding fixtures.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、食品包装分野(例えば、トレー、
アイスクリームカップ等)、薬品包装分野(例えば、カ
プセル、錠剤等のPTP薬品包装)、ラミネート成形分
野(例えば、家具、屋内外装飾品、電化製品、自動車部
品等におけるフィルムと紙、木材、金属、樹脂、ゴムと
のラミネート成形)、IC、磁気記録用カード材料分野
(例えば、キャッシュカード、IDカード、クレジット
カード等)、農業分野(例えば、グリーンハウス等)な
ど幅広い分野にフィルム(シートも含む。以下同じ)が
用いられている。
2. Description of the Related Art In recent years, in the food packaging field (for example, trays,
Ice cream cup, etc.), medicine packaging field (eg, PTP drug packaging such as capsules, tablets, etc.), and laminate molding field (eg, furniture and indoor / outdoor decorations, electric appliances, automotive parts, etc., film and paper, wood, metal, resin) Films (including lamination molding with rubber), ICs, card materials for magnetic recording (for example, cash cards, ID cards, credit cards, etc.), and agricultural fields (for example, green houses, etc.), including films (including sheets). The same).

【0003】これらの用途では、平面形態のみならず、
曲面、凹凸面等の非平坦表面形態を有する製品が多いた
め、フィルム材料としては、従来、成形・加工性の面よ
り、硬質ポリ塩化ビニル樹脂製フィルムが主として用い
られている。しかし、ポリ塩化ビニル樹脂は耐熱性に劣
るため、製品が、例えば真夏の自動車内に放置するなど
高温に曝されると変形する場合がある。また、ポリ塩化
ビニル樹脂は、使用後焼却すると塩素による有毒物質を
生成しやすく、環境汚染の問題を発生させる。
[0003] In these applications, not only planar shapes,
Since many products have a non-flat surface morphology such as a curved surface or an uneven surface, a film made of a hard polyvinyl chloride resin is mainly used as a film material from the viewpoint of moldability and workability. However, since the polyvinyl chloride resin has poor heat resistance, the product may be deformed when exposed to high temperatures, for example, when left in a car in the middle of summer. In addition, polyvinyl chloride resin is liable to generate toxic substances due to chlorine when incinerated after use, causing a problem of environmental pollution.

【0004】また、A−PET(商品名)と呼ばれる、
無配向ポリエチレンテレフタレートフィルムが用いられ
ている。これは成形性に優れるものの、長時間使用する
と、脆化現象が発生し、不透明化、伸度低下等の問題が
ある。この欠点を改善しようとする目的で、特開平8−
279150号公報には、無配向加熱結晶化ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムを用いる方法が提案されてい
るが、このフィルムはエンボス加工性等加工、成形性に
劣る問題がある。
Also, called A-PET (trade name),
An unoriented polyethylene terephthalate film is used. Although it is excellent in moldability, it causes problems such as embrittlement when used for a long time, opacity and reduction in elongation. For the purpose of improving this drawback, Japanese Patent Application Laid-Open
Japanese Patent No. 279150 proposes a method using a non-oriented heat-crystallized polyethylene terephthalate film, but this film has a problem that it is inferior in processing such as embossability and formability.

【0005】さらに、1、4シクロへキサンジメタノー
ル誘導体共重合ポリエステルが、ポリ塩化ビニル代替樹
脂として提案されているが、このフィルムは成形性、経
時変化には改善効果があるものの、インク等を使用して
印刷したとき、フィルム表面のポリマーがインキの溶剤
等で溶解して裏移りしやすい等有機溶剤への耐久性に乏
しく、また加工した製品がカール、変形しやすい等寸法
安定性が不十分である。
Further, 1,4-cyclohexane dimethanol derivative copolymerized polyester has been proposed as an alternative resin to polyvinyl chloride. Although this film has an effect of improving moldability and aging, it is difficult to use ink or the like. When used and printed, the polymer on the film surface is poor in durability to organic solvents, such as being easily dissolved by the solvent of ink, etc., and has poor dimensional stability, such as the processed product being easily curled and deformed. It is enough.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、これら
欠点を改善し、例えば食品包装分野、薬品包装分野、ラ
ミネート成形分野、IC、磁気記録用カード材料分野、
農業分野等に有用なフィルム、特に、単に平面体ではな
く、曲面、凹凸面等非平坦面に成形加工、積層、転写す
る用途に対して有用な、加工性、成形性、経時安定性、
耐溶剤性、寸法安定性に優れたフィルムを開発すべく鋭
意検討した結果、共押出製膜法で製造された少なくとも
3層の多層フィルムであって、1軸以上の延伸配向構造
を有するポリエステル層Aと実質的に非晶構造であるポ
リエステル層Bの積層構造を有し、両外層が該ポリエス
テル層Aからなり、かつ該ポリエステル層Aの総厚み
(a)と該ポリエステル層Bの総厚み(b)の比(a/
b)が0.01〜3である多層ポリエステルフィルム
が、特に成形・加工性、経時安定性、耐溶剤性、寸法安
定性等を飛躍的に向上させ得るものであること、さらに
この多層フィルムが低コストで製造できることを見出
し、本発明を完成するに至った。
SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have improved these drawbacks, and have developed, for example, the fields of food packaging, medicine packaging, laminate molding, IC, card material for magnetic recording,
Films useful in the agricultural field, etc., in particular, not only flat, but useful for forming, laminating and transferring non-flat surfaces such as curved surfaces, uneven surfaces, processability, moldability, stability over time,
As a result of intensive studies to develop a film having excellent solvent resistance and dimensional stability, a polyester film having at least three layers of a multilayer film produced by a co-extrusion film forming method and having a uniaxially oriented orientated structure. A and a polyester layer B having a substantially amorphous structure, wherein both outer layers are made of the polyester layer A, and the total thickness (a) of the polyester layer A and the total thickness of the polyester layer B ( b) ratio (a /
The multilayer polyester film having b) of 0.01 to 3 can significantly improve the moldability / workability, stability over time, solvent resistance, dimensional stability, and the like. They have found that they can be manufactured at low cost, and have completed the present invention.

【0007】従って、本発明の目的は、食品包装分野、
薬品包装分野、ラミネート成形分野、IC、磁気記録用
カード材料分野、農業分野等に有用な、加工性、成形
性、経時安定性、耐溶剤性、寸法安定性に優れたフィル
ムを低コストで提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a food packaging field,
Providing low cost films with excellent processability, moldability, stability over time, solvent resistance and dimensional stability, useful in the fields of chemical packaging, laminate molding, IC, card materials for magnetic recording, agricultural fields, etc. Is to do.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、本発明
によれば、共押出製膜法で製造された少なくとも3層の
多層フィルムであって、1軸以上の延伸配向構造を有す
るポリエステル層Aと実質的に非晶構造であるポリエス
テル層Bの積層構造を有し、両外層が該ポリエステル層
Aからなり、かつ該ポリエステル層Aの総厚み(a)と
該ポリエステル層Bの総厚み(b)の比(a/b)が
0.01〜3であることを特徴とする多層ポリエステル
フィルムによって達成される。
According to the present invention, there is provided, according to the present invention, a multilayer film having at least three layers produced by a coextrusion film forming method, wherein the polyester film has a uniaxially oriented orientated structure. It has a laminated structure of a layer A and a polyester layer B having a substantially amorphous structure, both outer layers are made of the polyester layer A, and the total thickness (a) of the polyester layer A and the total thickness of the polyester layer B This is achieved by the multilayer polyester film, wherein the ratio (a / b) of (b) is from 0.01 to 3.

【0009】本発明は、好ましい態様として、多層フィ
ルムがポリエステル層A/ポリエステル層B/ポリエス
テル層Aの3層よりなること、層Bの実質的に非晶構造
であるポリエステルがテレフタル酸単位およびナフタレ
ンジカルボン酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチ
レングリコール単位を主とするグリコール単位からなる
コポリエステルであること、層Bの実質的に非晶構造で
あるポリエステルがテレフタル酸単位を主とするジカル
ボン酸単位とエチレングリコール単位および1,4−シ
クロヘキサンジメタノール単位を主とするグリコール単
位からなるコポリエステルであること、および/または
層Bの実質的に非晶構造であるポリエステルがテレフタ
ル酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチレングリコ
ール単位およびネオペンチルグリコール単位を主とする
グリコール単位からなるコポリエステルであることを包
含する。
In a preferred embodiment of the present invention, the multilayer film is composed of three layers of polyester layer A / polyester layer B / polyester layer A, and the polyester having a substantially amorphous structure of layer B is composed of terephthalic acid units and naphthalene. A copolyester comprising a dicarboxylic acid unit mainly composed of a dicarboxylic acid unit and a glycol unit mainly composed of an ethylene glycol unit, wherein the polyester having a substantially amorphous structure in the layer B is a dicarboxylic acid mainly composed of a terephthalic acid unit A copolyester consisting of units and a glycol unit mainly comprising ethylene glycol units and 1,4-cyclohexanedimethanol units, and / or wherein the polyester having a substantially amorphous structure of the layer B mainly contains terephthalic acid units. Dicarboxylic acid units and ethylene glycol units Including pentyl glycol units that copolyesters consisting of glycol units mainly.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明における多層フィルムの層
Aを構成するポリエステルは、成膜後の1軸以上の延伸
処理、熱固定処理等により配向結晶化構造を形成し得る
ポリエステルである。このポリエステルとしては、特に
限定されないが、主たるジカルボン酸単位がテレフタル
酸および/もしくは2,6−ナフタレンジカルボン酸単
位からなり、主たるグリコール単位がエチレングリコー
ル単位からなるポリエステルが好ましい。このポリエス
テルは、必要に応じて、例えばイソフタル酸、オルトフ
タル酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナ
フタレンジカルボン酸、4,4’−ビフェニルジカルボ
ン酸、2,2−ビフェニルジカルボン酸、コハク酸、ア
ジピン酸,アゼライン酸,セバシン酸等の他のカルボン
酸単位を含有していてもよく、また、例えばプロピレン
グリコール、ブタンジオール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,6−へキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、1、4−シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の他の
グリコール単位を含有していてもよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyester constituting the layer A of the multilayer film in the present invention is a polyester capable of forming an oriented crystallized structure by a uniaxial stretching treatment, a heat fixing treatment or the like after film formation. The polyester is not particularly limited, but is preferably a polyester whose main dicarboxylic acid unit is composed of terephthalic acid and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid unit, and whose main glycol unit is ethylene glycol unit. If necessary, the polyester may be, for example, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, 2,2-biphenyldicarboxylic acid, succinic acid It may contain other carboxylic acid units such as acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and the like, and may include, for example, propylene glycol, butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, It may contain other glycol units such as pentyl glycol, 1,4-cyclohexane dimethanol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like.

【0011】前記ポリエステル層Aを構成するポリエス
テルの具体的例としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、第3成分を少量共重合したポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート、第3成分
を少量共重合したポリエチレン−2,6−ナフタレート
が好ましく挙げられる。
Specific examples of the polyester constituting the polyester layer A include polyethylene terephthalate, polyethylene terephthalate in which a small amount of a third component is copolymerized, polyethylene-2,6-naphthalate, and polyethylene in which a small amount of the third component is copolymerized. Preferred is 2,6-naphthalate.

【0012】前記ポリエステル層Aを構成するポリエス
テルの融点は、205℃以上、さらには205℃以上2
70℃以下であることが好ましい。ここで、融点とは、
ポリエステルを一度溶融した後、急冷、固化したサンプ
ルを、示差熱熱量計で10℃/分の速度で昇温したとき
の溶融吸熱ピーク温度をいう。また、該ポリエステルの
ガラス転移温度は、60℃以上、さらには70℃以上で
あることが好ましい。ここで、ガラス転移温度とは、ポ
リエステルを一度溶融した後、急冷、固化したサンプル
を、示差熱熱量計で10℃/分の速度で昇温したときの
構造変化(比熱変化)温度をいう。
The melting point of the polyester constituting the polyester layer A is 205 ° C. or higher, and more preferably 205 ° C. or higher.
It is preferably 70 ° C. or lower. Here, the melting point is
This is the melting endothermic peak temperature when the quenched and solidified sample is heated at a rate of 10 ° C./min with a differential calorimeter after the polyester is once melted. Further, the glass transition temperature of the polyester is preferably 60 ° C. or more, more preferably 70 ° C. or more. Here, the glass transition temperature refers to a structural change (specific heat change) temperature when a polyester, which is once melted, rapidly cooled and solidified, is heated at a rate of 10 ° C./min by a differential calorimeter.

【0013】本発明における多層フィルムの層Bを構成
するポリエステルは、実質的に非晶性のポリエステルで
ある。ここでいう非晶性ポリエステルとは、示差熱型熱
量計で、ポリエステルを溶融状態から5℃/分の速度で
降温したときの結晶化熱量が5cal/g以下であるポ
リエステルであり、成膜後の1軸以上の延伸、熱固定処
理等によって、実質的に配向結晶化構造を形成しないも
のである。また、該ポリエステルのガラス転移温度は、
特に限定されないが、フィルム、加工製品の寸法安定
性、耐変形性、耐カール性の面より、60℃以上が好ま
しく、更に70℃以上が好ましい。特に、夏期における
車中での保管等高温に製品等が曝される用途では、80
℃以上のガラス転移温度を有することが好ましい。
The polyester constituting the layer B of the multilayer film in the present invention is a substantially amorphous polyester. The amorphous polyester as used herein refers to a polyester having a calorific value of crystallization of 5 cal / g or less when the polyester is cooled from a molten state at a rate of 5 ° C./min by a differential calorimeter. Does not substantially form an oriented crystallized structure by uniaxial stretching or heat-setting. Further, the glass transition temperature of the polyester,
Although not particularly limited, the temperature is preferably 60 ° C. or more, and more preferably 70 ° C. or more, from the viewpoints of dimensional stability, deformation resistance, and curling resistance of films and processed products. In particular, in applications where products and the like are exposed to high temperatures, such as storage in a car in the summer, 80
It preferably has a glass transition temperature of at least ℃.

【0014】かかるポリエステルのジカルボン酸単位と
しては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、オルトフ
タル酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナ
フタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン
酸、4,4’−ビフェニルジカルボン酸、2,2−ビフ
ェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸,アゼライ
ン酸,セバシン酸等が挙げられ、またグリコール単位と
しては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、
1,6−へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
1、4−シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられ
る。
Examples of the dicarboxylic acid unit of the polyester include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, and 4,4 ′. -Biphenyldicarboxylic acid, 2,2-biphenyldicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and the like. Examples of the glycol unit include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, and 1,5-pentane. Diol,
1,6-hexanediol, neopentyl glycol,
1,4-cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol and the like can be mentioned.

【0015】前記ポリエステル層Bを構成するポリエス
テルの具体例としては、テレフタル酸単位および2,
6−ナフタレンジカルボン酸単位を主とするジカルボン
酸単位とエチレングリコール単位を主とするグリコール
単位からなるコポリエステル、テレフタル酸単位およ
びイソフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチ
レングリコール単位を主とするグリコール単位からなる
コポリエステル、テレフタル酸単位を主とするジカル
ボン酸単位とエチレングリコール単位および1,4−シ
クロヘキサンジメタノール単位を主とするグリコール単
位からなるコポリエステル、テレフタル酸単位を主と
するジカルボン酸単位とエチレングリコール単位および
ネオペンチルグリコール単位を主とするグリコール単位
からなるコポリエステルなどが好ましく挙げられる。
Specific examples of the polyester constituting the polyester layer B include terephthalic acid units and 2,2
Copolyester composed of dicarboxylic acid units mainly composed of 6-naphthalenedicarboxylic acid units and glycol units mainly composed of ethylene glycol units, mainly composed of dicarboxylic acid units mainly composed of terephthalic acid units and isophthalic acid units and ethylene glycol units Copolyester consisting of glycol units, copolyester consisting of dicarboxylic acid units mainly composed of terephthalic acid units and ethylene glycol units and glycol units mainly composed of 1,4-cyclohexanedimethanol units, dicarboxylic acid mainly composed of terephthalic acid units A copolyester comprising a unit and a glycol unit mainly comprising an ethylene glycol unit and a neopentyl glycol unit is preferably exemplified.

【0016】さらに好ましい例として、ジカルボン酸単
位中、テレフタル酸単位が80〜20モル%、2,6−
ナフタレンジカルボン酸単位が20〜80モル%である
コポリエステルを挙げることができ、特に好ましくはジ
カルルボン酸単位中、テレフタル酸単位が70〜30モ
ル%、2,6−ナフタレンジカルボン酸単位が30〜7
0モル%であるコポリエステルを挙げることができる。
More preferably, the terephthalic acid unit in the dicarboxylic acid unit is 80 to 20 mol%,
Copolyesters having a naphthalenedicarboxylic acid unit of 20 to 80 mol% can be mentioned, and particularly preferably, a terephthalic acid unit is 70 to 30 mol% and a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid unit is 30 to 7 in a dicarboxylic acid unit.
Copolyesters that are 0 mol% can be mentioned.

【0017】また、さらに好ましい別な例として、ジカ
ルボン酸単位として、テレフタル酸単位、2,6−ナフ
タレンジカルボン酸単位及びイソフタル酸単位を含有
し、テレフタル酸単位が80〜20モル%、2,6−ナ
フタレンジカルボン酸単位及びイソフタル酸単位の合計
が20〜80モル%であり、かつイソフタル酸単位/
2,6−ナフタレンジカルボン酸単位のモル比率が0.
1〜5であるコポリエステルを挙げることもできる。
Further, as another preferred example, the dicarboxylic acid unit contains a terephthalic acid unit, a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid unit and an isophthalic acid unit. The total of the naphthalenedicarboxylic acid units and the isophthalic acid units is 20 to 80 mol%, and the isophthalic acid units /
When the molar ratio of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid units is 0.1.
Copolyesters of 1 to 5 can also be mentioned.

【0018】本発明において、ポリエステル層Aおよび
/またはポリエステル層Bは、粒子および/またはポリ
オレフィン系樹脂を、0.1〜30重量部含有している
ことも好ましい。この粒子としては、例えばタルク、カ
オリン、炭酸カルシウム、不定形シリカ、球状シリカ、
酸化チタン、硫酸バリウム、シリコーン、架橋ポリスチ
レン、カーボンブラック等が挙げられる。また、ポリオ
レフィン樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ4メチルペンテン等が挙げられる。そし
て、例えば、隠蔽性、マット調表面などを要求されるカ
ード、包装分野などにおいては、隠蔽性に優れた粒子、
例えば酸化チタン、硫酸バリウム等を、フィルム易滑付
与以外の目的に含有させることも当然可能である。これ
ら添加剤の平均粒径は、0.05〜5μm、さらに0.
1〜3μmの範囲内にあることが好ましい。
In the present invention, it is preferable that the polyester layer A and / or the polyester layer B contains 0.1 to 30 parts by weight of particles and / or a polyolefin resin. Examples of the particles include talc, kaolin, calcium carbonate, amorphous silica, spherical silica,
Titanium oxide, barium sulfate, silicone, cross-linked polystyrene, carbon black and the like can be mentioned. Examples of the polyolefin resin include polyethylene, polypropylene, and poly (4-methylpentene). And, for example, concealing properties, cards required matte surface and the like, in the field of packaging, etc., particles excellent in concealing properties,
For example, it is of course possible to include titanium oxide, barium sulfate, and the like for purposes other than providing the film with easy sliding. The average particle size of these additives is 0.05 to 5 μm, and more preferably 0.1 to 5 μm.
It is preferably in the range of 1 to 3 μm.

【0019】なお、本発明のポリエステル層Aおよび/
またはポリエステル層Bは、本発明の目的を損なわない
範囲で、さらに各種の添加剤を含有することができる。
例えば、必要に応じて、ポリブチレンテレフタレート−
ポリテトラメチレングリコールブロックコポリマー等の
エラストマー樹脂、顔料、染料、熱安定剤、難燃剤、発
泡剤、紫外線吸収剤等の成分を含有することができる。
The polyester layer A and / or polyester layer A of the present invention
Alternatively, the polyester layer B may further contain various additives as long as the object of the present invention is not impaired.
For example, if necessary, polybutylene terephthalate-
Components such as an elastomer resin such as a polytetramethylene glycol block copolymer, a pigment, a dye, a heat stabilizer, a flame retardant, a foaming agent, and an ultraviolet absorber can be contained.

【0020】本発明におけるポリエステル層A、層Bを
構成するポリエステルは、周知の方法で製造することが
できる。その具体的な例としては、ポリエステル製造
の反応工程で、1種または複数のジカルボン酸エステル
形成性誘導体と1種または複数のグリコ−ルを反応させ
る方法、2種以上のポリエステルを、単軸あるいは2
軸押出し機を用いて、均一混合、エステル交換反応(再
分配反応)させる方法等が挙げられる。なお、これらの
工程において、必要に応じて、粒子、ポリオレフィン、
その他各種添加剤をポリエステル樹脂中に含有させるこ
ともできる。
The polyester constituting the polyester layers A and B in the present invention can be produced by a known method. Specific examples thereof include a method of reacting one or more dicarboxylic acid ester-forming derivatives with one or more glycols in a polyester production reaction step. 2
Examples of the method include a method of performing uniform mixing and transesterification (redistribution) using a screw extruder. In these steps, if necessary, particles, polyolefin,
Other various additives can be contained in the polyester resin.

【0021】本発明における多層ポリエステルフィルム
の層構成は、通常、1軸以上の延伸配向構造を有するポ
リエステル層Aと実質的に非晶構造であるポリエステル
層Bからなる。例えば、ポリエステル層Aが表層であ
り、且つポリエステル層Bが内層である、A/B/A
(ここで、/は層の構成を示す)タイプの3層構成、A
/B/A/B/Aタイプの5層構成、さらにこれらの順
序による7層、9層、n+1構成等マルチ多層構成が挙
げられる。また、必要に応じて、ポリエステル層Aが2
層以上の場合、1層以上が違うポリマーで構成すること
ができる。ポリエステル層Bが2層以上の場合も同様で
ある。例えば、ポリエステル層Aが2種のポリマー(A
1、A2)、ポリエステル層Bが2種のポリマー(B
1、B2)からなるとき、A1/B1/A2タイプの3
層構成、A1/B1/A2/B2/A1タイプの5層構
成等を挙げることができる。これら層構成にうち、3
層、5層が好ましく、特に3層が好ましい。
The layer structure of the multilayer polyester film in the present invention usually comprises a polyester layer A having a uniaxially stretched orientated structure and a polyester layer B having a substantially amorphous structure. For example, A / B / A in which the polyester layer A is the surface layer and the polyester layer B is the inner layer
(Where / indicates the layer configuration) type three-layer configuration, A
A multi-layer configuration such as a five-layer configuration of the / B / A / B / A type, a seven-layer configuration, a nine-layer configuration, and an n + 1 configuration according to the order of these components is exemplified. Also, if necessary, the polyester layer A
In the case of more than one layer, one or more layers can be composed of different polymers. The same applies to the case where there are two or more polyester layers B. For example, the polyester layer A is composed of two polymers (A
1, A2), and the polyester layer B is composed of two kinds of polymers (B
1, B2), A1 / B1 / A2 type 3
Examples thereof include a layer configuration and a five-layer configuration of A1 / B1 / A2 / B2 / A1 type. Of these layer configurations, 3
Layers, 5 layers are preferred, and 3 layers are particularly preferred.

【0022】本発明における多層ポリエステルフィルム
は、1軸以上の延伸配向構造を有するポリエステル層A
が最表層を構成することが必要である。実質的に非晶構
造であるポリエステル層Bが最表層を構成すると、フィ
ルム表面に文字、画像等をインキで印刷する際、溶剤等
でフィルムが一部溶解して裏移りしやすい等の有機溶剤
への耐久性が劣り、また、フィルム製造の際、工程内の
各種ロール等にフィルムが粘着しやすい等の問題があ
る。なお、フィルムの最表面の片面もしくは両面に、本
発明の効果が損なわれない限りにおいて、接着性向上、
制電性向上、離型性向上等表面改質のため、コーティン
グ処理、コロナ放電処理などの表面処理をしてもよく、
またコーティング処理等表面処理の方法としては、ポリ
エステル系塗布剤、ウレタン系塗布剤、アクリル系塗布
剤等を単独もしくは混合して、フィルム製造における工
程内で塗布する方法、一旦ロール等のフィルム製品にし
た後に別の工程にて塗布する方法などが挙げられる。
The multilayer polyester film of the present invention comprises a polyester layer A having a uniaxial or more oriented structure.
Need to constitute the outermost layer. When the polyester layer B having a substantially amorphous structure constitutes the outermost layer, when printing characters, images, etc. on the film surface with ink, an organic solvent such that the film is partially dissolved by a solvent or the like and easily set off. In addition, there is a problem that the film is inferior in durability, and the film tends to stick to various rolls and the like in the process during the production of the film. Incidentally, on one or both surfaces of the outermost surface of the film, as long as the effects of the present invention are not impaired, the adhesion is improved,
Surface treatment such as coating treatment, corona discharge treatment, etc. may be performed for surface modification such as antistatic property improvement and mold release property improvement,
In addition, as a surface treatment method such as a coating treatment, a polyester coating agent, a urethane coating agent, an acrylic coating agent or the like is used alone or as a mixture and applied in the process of film production. And then applying in another step.

【0023】本発明における多層ポリエステルフィルム
は、共押出製膜法で製造するが、その具体例を、例えば
上記3層フィルム(A/B/A)の場合について説明す
ると、先ず、ポリエステル層A用に調製したポリエステ
ルチップを乾燥、溶融する。これと並行して、ポリエス
テル層B用に調製したポリエステルチップを乾燥、溶融
する。続いて、これら溶融ポリマーをダイ内部で3層に
積層し、例えばフィードブロックを設置したダイ内部で
3層に積層したのち、冷却ドラム上にキャスティングし
て未延伸多層フィルムにし、続いて該多層フィルムを縦
軸および/または横軸方向に延伸し、熱固定処理して1
軸以上の延伸配向構造を有する多層延伸フィルムを得
る。なお、5層以上の場合も、同様にすることができ
る。延伸処理はポリエステル層Aが所望の配向構造を形
成する条件で行い、例えば層Aを構成するポリエステル
のTg(ガラス転移温度)−10℃からTg+50℃の
温度(Tc)で、縦方向に2.5倍以上、好ましくは3
〜6倍延伸し、次いでTc+5℃からTc+50℃の温
度で、横方向に2.5倍以上、好ましくは3〜6倍延伸
するのが好ましい。この延伸は面積倍率で8倍以上、さ
らには9倍以上であることが好ましい。熱固定処理は、
最終延伸温度より高く、かつポリエステル層を構成する
ポリエステルの融点より、15℃以下、さらには20℃
以下の温度で行うのが好ましい。また、延伸は同時2軸
延伸法で行ってもよい。かかる延伸処理によって、ポリ
エステル層Bを構成するポリエステルは実質的に配向結
晶化することはない。
The multilayer polyester film in the present invention is manufactured by a co-extrusion film forming method. A specific example thereof will be described for the case of the above-mentioned three-layer film (A / B / A). Is dried and melted. At the same time, the polyester chips prepared for the polyester layer B are dried and melted. Subsequently, these molten polymers are laminated into three layers inside the die, for example, three layers are laminated inside the die where the feed block is installed, and then cast on a cooling drum to form an unstretched multilayer film. Is stretched in the vertical and / or horizontal axis direction, and is heat-set to give 1
A multilayer stretched film having a stretch orientation structure of at least the axis is obtained. The same can be applied to the case of five or more layers. The stretching treatment is carried out under the condition that the polyester layer A forms a desired orientation structure. For example, at a temperature (Tc) of −10 ° C. to Tg + 50 ° C. of Tg (glass transition temperature) of the polyester constituting the layer A, 2. 5 times or more, preferably 3 times
The film is preferably stretched by a factor of up to 6 times and then stretched at a temperature of Tc + 5 ° C. to Tc + 50 ° C. by 2.5 times or more, preferably 3 to 6 times in the transverse direction. This stretching is preferably 8 times or more, more preferably 9 times or more in area ratio. The heat setting process
15 ° C. or lower, more preferably 20 ° C., higher than the final stretching temperature and higher than the melting point of the polyester constituting the polyester layer.
It is preferable to carry out at the following temperature. The stretching may be performed by a simultaneous biaxial stretching method. By the stretching treatment, the polyester constituting the polyester layer B is not substantially oriented and crystallized.

【0024】本発明の多層ポリエステルフィルムにおい
て、1軸以上の延伸配向構造を有するポリエステル層A
の総厚み(a)と実質的に非晶構造であるポリエステル
層Bの総厚み(b)の比(a/b)は0.01〜3、好
ましくは0.03〜2、さらに好ましくは0.05〜1
である。この厚み比は、例えば層構成がA1(厚み:a
1)/B1(厚み:b1)/A2(厚み:a2)の3層
からなる場合、層Aと層Bの総厚み比(a/b)、すな
わち(a1+a2)/(b1)が0.01〜3であるこ
とを意味し、また層構成がA1(厚み:a1)/B1
(厚み:b1)/A2(厚み:a2)/B2(厚み:b
2)/A3(厚み:a3)の5層からなる場合、層Aと
層Bの総厚み比(a/b)、すなわち(a1+a2+a
3)/(b1+b2)が0.01〜3であることを意味
する。この総厚み比が0.01に満たないと、ポリエス
テル層Aの最表層厚みが小さいため、フィルム製造時の
厚み制御が難しく、ポリエステル層Bが一部表層に露出
しやすいという問題を生じ、また、フィルムの寸法安定
性が不充分である。一方、総厚み比が3を超えると、実
質的に非晶構造であるポリエステル層Bの存在割合が少
ないため、フィルムをモールディング加工、エンボス加
工等の変形加工する際、フィルムを保持金具に挟んで固
定して使用する際等において、フィルムの加工性、柔軟
性が不充分である。
In the multilayer polyester film of the present invention, a polyester layer A having a uniaxially stretched orientated structure
The ratio (a / b) of the total thickness (a) of the polyester layer B having a substantially amorphous structure to the total thickness (b) of the polyester layer B is 0.01 to 3, preferably 0.03 to 2, and more preferably 0. .05-1
It is. This thickness ratio is, for example, that the layer configuration is A1 (thickness: a
1) In the case of three layers of / B1 (thickness: b1) / A2 (thickness: a2), the total thickness ratio (a / b) of layer A and layer B, that is, (a1 + a2) / (b1) is 0.01. ~ 3, and the layer configuration is A1 (thickness: a1) / B1
(Thickness: b1) / A2 (thickness: a2) / B2 (thickness: b
2) In the case of five layers of / A3 (thickness: a3), the total thickness ratio (a / b) of layer A and layer B, that is, (a1 + a2 + a)
3) means that (b1 + b2) is 0.01 to 3; When the total thickness ratio is less than 0.01, the outermost layer thickness of the polyester layer A is small, so that it is difficult to control the thickness during film production, and a problem that a part of the polyester layer B is easily exposed to the surface layer occurs. In addition, the dimensional stability of the film is insufficient. On the other hand, when the total thickness ratio exceeds 3, the existence ratio of the polyester layer B having a substantially amorphous structure is small, so that when the film is subjected to deformation processing such as molding processing, embossing processing, etc., the film is sandwiched between holding metal fittings. When fixed and used, the workability and flexibility of the film are insufficient.

【0025】前記多層ポリエステルフィルムの総厚みは
10〜3000μm、さらには50〜2000μm、特
に100〜1000μmであることが好ましい。なお、
この多層フィルムは、製品として使用する際、1枚で使
用しても、2枚以上の貼合せ積層して用いてもよい。こ
の貼合せ積層の場合、その厚みは積層する枚数と全体の
厚み、使用上の理由などによって適宜決められるが、全
体で、100〜5000μm、さらには200〜200
0μmの厚みが好ましい。
The total thickness of the multilayer polyester film is preferably 10 to 3000 μm, more preferably 50 to 2000 μm, and particularly preferably 100 to 1000 μm. In addition,
When this multilayer film is used as a product, it may be used as a single sheet or as a laminate of two or more sheets. In the case of this lamination, the thickness is appropriately determined depending on the number of layers to be laminated, the total thickness, reasons for use, etc., but as a whole, 100 to 5000 μm, further 200 to 200 μm
A thickness of 0 μm is preferred.

【0026】本発明の多層ポリエステルフィルムは、加
工性、成形性、経時安定性、耐溶剤性、寸法安定性に優
れたフィルムであるので、食品包装分野、薬品包装分
野、ラミネート成形分野、IC、磁気記録用カード材料
分野、農業分野等に好適である。特に、これらの用途の
うち、単に平面体ではなく、曲面、凹凸面等非平坦面に
成形加工、積層、転写する用途に対して好適であり、例
えばトレー、アイスクリームカップ等立体的な構造を
有する食品包装分野、カプセル、錠剤等におけるPT
P薬品包装分野、家具、電化製品、自動車部品等にお
いて、フィルムと木材、金属、樹脂、ゴムとのラミネー
ト時またはラミネート後、折り曲げ加工、曲面加工、凹
凸付与加工、ブロー成形等により立体的に成形する分
野、家具、電化製品、自動車部品等において、曲面、
凹凸面等の非平坦な3次元的表面に転写する等の転写箔
分野、キャッシュカード、IDカード、クレジットカ
ード等において、文字、模様をエンボス加工、および/
または磁気テープ、ICチップ等を埋め込み処理した、
磁気記録用カード、IC記録カード材料分野、グリー
ンハウスにおいて、骨組みとクリップ固定して使用する
農業分野等に好ましく用いることができる。
Since the multilayer polyester film of the present invention is a film excellent in processability, moldability, stability over time, solvent resistance and dimensional stability, it can be used in the fields of food packaging, chemical packaging, laminate molding, IC, It is suitable for magnetic recording card materials, agricultural fields, and the like. In particular, among these uses, it is suitable for forming, laminating, and transferring not only a flat body but also a non-flat surface such as a curved surface, an uneven surface, and a three-dimensional structure such as a tray and an ice cream cup. In the field of food packaging, capsules, tablets, etc.
In the pharmaceutical packaging field, furniture, electrical appliances, automotive parts, etc., three-dimensionally formed by bending, curved surface processing, irregularity imparting processing, blow molding, etc. at or after lamination of film with wood, metal, resin, rubber. Surface, furniture, appliances, automobile parts, etc.
In the field of transfer foil, such as transfer to a non-flat three-dimensional surface such as an uneven surface, in cash cards, ID cards, credit cards, etc., characters and patterns are embossed, and / or
Or embedded processing of magnetic tape, IC chip, etc.,
In the field of magnetic recording cards, IC recording card materials, and greenhouses, it can be preferably used in the field of agriculture in which frames and clips are used.

【0027】[0027]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例および比較例において用いた特性の測
定方法ならびに評価方法は、次のとおりである。
EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the measuring method and evaluation method of the characteristics used in the examples and comparative examples are as follows.

【0028】(1)成形評価性−1 フィルムをエンボスローラーに圧着させ、前面にRzが
500μmのエンボスが付与されたエンボスフィルムを
作成する。なお、ここで言うRzは断面曲線から基準長
さだけ抜き取った部分の平均線に平行な直線の内高い方
から1〜5番目までの山の平均と深い方から1〜5番目
までの谷の平均との間隔をμm単位で表したものを指
す。 ◎:エンボス付与しても、エンボスフィルムに割れ発生
は全くない。 ○:エンボス付与の際、エンボスフィルムに微細な割れ
が発生する。 ×:エンボス付与の際、エンボスフィルムに大きな割れ
が発生する。
(1) Evaluating Formability-1 The film is pressed against an embossing roller to prepare an embossed film having an embossment with an Rz of 500 μm on the front surface. Note that Rz mentioned here is the average of the first to fifth peaks and the first to fifth valleys of the straight line parallel to the average line of the portion extracted by the reference length from the cross-sectional curve. It indicates the distance from the average in μm. :: Even when embossing was applied, no cracking occurred in the embossed film. :: When embossing is applied, fine cracks occur in the embossed film. X: A large crack occurs in the embossed film during embossing.

【0029】(2)成形性評価−2 加熱プラグを有したPTP(Push Through Package)
成形機にて、フィルムを130℃にて、プレス成形し
て、長さ20mm、幅10mm、深さ10mmのポケッ
トを10mm間隔で付与したパック用フィルムを作成す
る。 ◎:ポケットの形状は金型通りであり、ポケット間のフ
ィルムにしわの発生もない。 ○:ポケットの形状は金型通りであるが、ポケット間の
フィルムに若干のしわの発生がある。 ×:ポケットのしわがあり、また形状も金型通りでない
ものがある。さらに、ポケット間のフィルムにしわの発
生が多い。
(2) Evaluation of formability-2 PTP (Push Through Package) having a heating plug
The film is press-molded at 130 ° C. by a molding machine to prepare a pack film in which pockets having a length of 20 mm, a width of 10 mm, and a depth of 10 mm are provided at intervals of 10 mm. A: The shape of the pocket is the same as that of the mold, and there is no wrinkle in the film between the pockets. :: The shape of the pocket was the same as the mold, but the film between the pockets had some wrinkles. ×: There are wrinkles in the pockets, and some of the shapes are not the same as the mold. Further, the film between the pockets is often wrinkled.

【0030】(3)印刷性評価 メチルエチルケトンで顔料を分散したインクにて、グラ
ビアロールを使用して、フィルムロールの片面に連続印
刷する。 ◎:フィルムロールの印刷反対面(無印刷面)に、印刷
面からのインクの転写はない。 ○:フィルムロールの印刷反対面(無印刷面)に、印刷
面からのインクの転写が微細にあるじゃ間ない。 ×:フィルムロールの印刷反対面(無印刷面)に、印刷
面からのインクの転写が前面にある。 なお、この印刷性評価は、耐溶剤性評価の代替手段であ
る。
(3) Evaluation of printability Using an ink in which a pigment is dispersed with methyl ethyl ketone, continuous printing is performed on one side of a film roll using a gravure roll. A: No ink was transferred from the printing surface to the opposite side of the film roll from the printing side (the non-printing side). :: The transfer of the ink from the printing surface is fine on the opposite side of the printing of the film roll (non-printing surface). X: The transfer of the ink from the printing surface is on the front surface of the film roll opposite to the printing surface (non-printing surface). This printability evaluation is an alternative to the solvent resistance evaluation.

【0031】[実施例1]主発原料としてテレフタル酸
ジメチルとエチレングリコールを用い、かつ酢酸マンガ
ン、リン酸、3酸化アンチモンを触媒として用い、常法
により、エステル交換反応、重縮合反応を実施し、得ら
れたポリマーを反応釜から吐出、冷却して、ポリエチレ
ンテレフタレートのペレット(以下、PETと呼称)を
得た。
Example 1 A transesterification reaction and a polycondensation reaction were carried out by a conventional method using dimethyl terephthalate and ethylene glycol as main starting materials and manganese acetate, phosphoric acid and antimony trioxide as catalysts. The resulting polymer was discharged from the reactor and cooled to obtain polyethylene terephthalate pellets (hereinafter referred to as PET).

【0032】同様に、出発原料としてテレフタル酸ジメ
チル75モル%(全酸成分に対し)および2,6−ナフ
タレンジカルボン酸ジメチル25モル%(全酸成分に対
し)とエチレングリコールを用いる以外は、上記PET
と同様に、エステル交換反応、重縮合反応を実施し、得
られたポリマーを反応釜から吐出、冷却して、共重合ポ
リエチレンテレフタレートのペレット(以下、CO−P
ETと呼称)を得た。
Similarly, except that 75 mol% of dimethyl terephthalate (based on all acid components), 25 mol% of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate (based on total acid components) and ethylene glycol are used as starting materials. PET
A transesterification reaction and a polycondensation reaction are carried out in the same manner as described above, and the obtained polymer is discharged from the reactor and cooled, and pellets of copolymerized polyethylene terephthalate (hereinafter CO-P
ET).

【0033】上記で得られたPETおよびCO−PET
を、別々に乾燥、単軸スクリュー押出し機で溶融した
後、ダイ内部で、PET/CO−PET/PETの3層
に溶融ポリマーを積層し、この状態で冷却ドラム上にキ
ャスティングし、未延伸多層フィルムを得た。つづい
て、該多層フィルムを縦方向に110℃で3.2倍延伸
し、さらに横方向に120℃で3.4倍延伸してから、
210℃で熱固定して3層フィルムを得た。この3層フ
ィルムの厚み構成は、PETからなる両面の表層(ポリ
エステル層A)が10μm、CO−PETからな内層
(ポリエステル層B)が100μmの合計120μmで
あった。得られた3層フィルムの特性、結果を表1に示
すが、成形加工、印刷評価とも良好な結果を得た。
The PET and CO-PET obtained above
Are separately dried and melted by a single screw extruder, and then the molten polymer is laminated on three layers of PET / CO-PET / PET inside the die, and then cast on a cooling drum in this state to obtain an unstretched multilayer. A film was obtained. Subsequently, the multilayer film was stretched 3.2 times in the longitudinal direction at 110 ° C., and further stretched 3.4 times in the transverse direction at 120 ° C.
Heat setting was performed at 210 ° C. to obtain a three-layer film. The thickness configuration of this three-layer film was a total of 120 μm in which the surface layers (polyester layer A) on both sides made of PET were 10 μm and the inner layer (polyester layer B) made of CO-PET was 100 μm. The properties and results of the obtained three-layer film are shown in Table 1. Good results were obtained in both the molding process and the printing evaluation.

【0034】[実施例2〜7、比較例1〜3]表1に示
した組成のポリエステル樹脂を用い、実施例1と同様に
実施して、3層フィルムを得た。得られた3層フィルム
の特性を表1に示す。本発明の条件を満たす実施例はい
ずれも、良好な結果を得た。
[Examples 2 to 7, Comparative Examples 1 to 3] Using a polyester resin having the composition shown in Table 1, the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a three-layer film. Table 1 shows the properties of the obtained three-layer film. All the examples satisfying the conditions of the present invention obtained good results.

【0035】[実施例8]内層を構成するCO−PET
として、実施例1のPET75重量部と別途調製したポ
リエチレン−2,6−ナフタレートのペレット25重量
部を混合、乾燥、溶融、エステル交換反応(再分配反
応)をさせたものを用いる以外は、実施例1と同様に、
ダイ内部でPET/CO−PET/PETの3層に溶融
ポリマーを積層し、この状態で冷却ドラム上にキャステ
ィングし、次いで延伸、熱固定して、3層フィルムを得
た。得られた3層フィルムの特性は、実施例1と同様な
特性を示し、成形加工、印刷評価とも良好な結果を得
た。
Example 8 CO-PET Constituting the Inner Layer
The procedure of Example 1 was repeated except that 75 parts by weight of PET of Example 1 and 25 parts by weight of polyethylene-2,6-naphthalate pellets separately prepared were mixed, dried, melted, and subjected to a transesterification reaction (redistribution reaction). As in Example 1,
The molten polymer was laminated on three layers of PET / CO-PET / PET inside the die, cast in this state on a cooling drum, and then stretched and heat-set to obtain a three-layer film. The properties of the obtained three-layer film were the same as those of Example 1, and good results were obtained in both molding and printing.

【0036】[実施例9]層Bを構成するポリエステル
として、2,6−ナフタレンジカルボン酸を40モル%
共重合した共重合ポリエチレンテレフタレートのペレッ
ト50重量部およびとイソフタル酸を20モル%共重合
した共重合ポリエチレンテレフタレートンのペレット5
0重量部を混合、乾燥、溶融、エステル交換反応(再分
配反応)をさるたもの(以下、CO-PETと呼称)を
用いる以外は、実施例1と同様に、ダイ内部でPET/
CO−PET/PETの3層に溶融ポリマーを積層し、
この状態で冷却ドラム上にキャスティングし、次いで延
伸、熱固定して、3層フィルムを得た。得られた3層フ
ィルムの特性は、実施例3と同様な特性を示し、成形加
工、印刷評価とも良好な結果を得た。
Example 9 As a polyester constituting Layer B, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid was 40 mol%.
50 parts by weight of copolymerized polyethylene terephthalate pellets and copolymerized polyethylene terephthalate pellets 5 obtained by copolymerizing isophthalic acid with 20 mol%
Except that 0 parts by weight were mixed, dried, melted, and transesterified (redistribution reaction) (hereinafter referred to as CO-PET), except that PET / PET was used inside the die in the same manner as in Example 1.
The molten polymer is laminated on three layers of CO-PET / PET,
In this state, the film was cast on a cooling drum, then stretched and heat-set to obtain a three-layer film. The properties of the obtained three-layer film were the same as those of Example 3, and good results were obtained in both the forming process and the printing evaluation.

【0037】[実施例10]層Aを構成するポリエステ
ルとして実施例1のPETを用い、層Bを構成するポリ
エステルとして2,6−ナフタレンジカルボン酸を30
モル%共重合した共重合ポリエチレンテレフタレートペ
レット(以下、CO−PET−1と呼称)と、1、4−
シクロヘキサンジメタノールを30モル%共重合した共
重合ポリエチレンテレフタレートペレット(以下CO−
PET−2と呼称)を用い、これらを別々に乾燥、単軸
スクリュー押出し機で溶融した後、ダイ内部で、PET
/CO−PET−1/PET/CO−PET−2/PE
Tの5層に溶融ポリマーを積層し、この状態で冷却ドラ
ム上にキャスティングし、5層未延伸多層フィルムとし
た。つづいて、該5層未延伸フィルムを縦方向に110
℃で3.2倍延伸し、さらに横方向に120℃で3.4
倍延伸した後、210℃で熱固定し、5層フィルムを得
た。5層フィルムの厚み構成は、PETからなる層が1
0μm、CO−PET−1およびCO−PET−1から
なる層がそれぞれ100μmの合計230μmであっ
た。得られたフィルムの特性は、成形加工、印刷評価と
も良好な結果を得た。
[Example 10] PET of Example 1 was used as the polyester constituting the layer A, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid was used as the polyester constituting the layer B.
Mol% copolymerized polyethylene terephthalate pellets (hereinafter referred to as CO-PET-1) and 1,4-
Copolymerized polyethylene terephthalate pellets obtained by copolymerizing cyclohexanedimethanol at 30 mol% (hereinafter referred to as CO-
PET-2), dried separately and melted with a single screw extruder, and then PET inside the die.
/ CO-PET-1 / PET / CO-PET-2 / PE
The molten polymer was laminated on five layers of T, and cast on a cooling drum in this state to obtain a five-layer unstretched multilayer film. Subsequently, the five-layer unstretched film is stretched 110 mm in the machine direction.
Stretched 3.2 times at 120 ° C and 3.4 times at 120 ° C in the transverse direction.
After stretching twice, it was heat-set at 210 ° C. to obtain a five-layer film. The thickness configuration of the five-layer film is such that the PET layer is one.
0 μm, and the layers made of CO-PET-1 and CO-PET-1 each had a total of 230 μm of 100 μm. Regarding the characteristics of the obtained film, favorable results were obtained in both the molding process and the printing evaluation.

【0038】[0038]

【表1】 [Table 1]

【0039】[0039]

【発明の効果】本発明によれば、食品包装分野、薬品包
装分野、ラミネート成形分野、IC、磁気記録用カード
材料分野、農業分野等に有用な、加工性、成形性、経時
安定性、耐溶剤性、寸法安定性に優れたフィルムを低コ
ストで提供することができる。
According to the present invention, the processability, moldability, stability over time, and durability are useful in the fields of food packaging, medicine packaging, laminate molding, IC, card materials for magnetic recording, agriculture, and the like. A film having excellent solvent properties and dimensional stability can be provided at low cost.

フロントページの続き Fターム(参考) 4F100 AK41A AK41B AK41C AK42B AL01B BA03 BA06 BA10A BA10C BA16 BA25 EH20 EJ37A EJ37C EJ38A EJ38C GB01 GB15 GB23 GB66 JA11A JA11C JA12B JB07 JJ03 JL01 JL04 JL05 4F210 AA24 AA26 AG03 QA02 QA03 QC06 QG01 QG15 QG18 Continued on the front page F-term (reference) 4F100 AK41A AK41B AK41C AK42B AL01B BA03 BA06 BA10A BA10C BA16 BA25 EH20 EJ37A EJ37C EJ38A EJ38C GB01 GB15 GB23 GB66 JA11A JA11C JA12B JB07 JJ03 Q05 A06A06

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 共押出製膜法で製造された少なくと3層
の多層フィルムであって、1軸以上の延伸配向構造を有
するポリエステル層Aと実質的に非晶構造であるポリエ
ステル層Bの積層構造を有し、両外層が該ポリエステル
層Aからなり、かつ該ポリエステル層Aの総厚み(a)
と該ポリエステル層Bの総厚み(b)の比(a/b)が
0.01〜3であることを特徴とする多層ポリエステル
フィルム。
1. A multilayer film having at least three layers produced by a co-extrusion film forming method, comprising a polyester layer A having a uniaxial or more oriented orientation structure and a polyester layer B having a substantially amorphous structure. It has a laminated structure, both outer layers are composed of the polyester layer A, and the total thickness of the polyester layer A (a)
A ratio (a / b) of the total thickness (b) of the polyester layer B to the polyester layer B is 0.01 to 3;
【請求項2】 多層フィルムがポリエステル層A/ポリ
エステル層B/ポリエステル層Aの3層よりなる、請求
項1に記載の多層ポリエステルフィルム。
2. The multilayer polyester film according to claim 1, wherein the multilayer film comprises three layers of polyester layer A / polyester layer B / polyester layer A.
【請求項3】 層Bの実質的に非晶構造であるポリエス
テルがテレフタル酸単位およびナフタレンジカルボン酸
単位を主とするジカルボン酸単位とエチレングリコール
単位を主とするグリコール単位からなるコポリエステル
である、請求項1または2に記載の多層ポリエステルフ
ィルム。
3. The polyester having a substantially amorphous structure of the layer B is a copolyester comprising a dicarboxylic acid unit mainly comprising terephthalic acid units and naphthalenedicarboxylic acid units and a glycol unit mainly comprising ethylene glycol units. The multilayer polyester film according to claim 1.
【請求項4】 層Bの実質的に非晶構造であるポリエス
テルがテレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位と
エチレングリコール単位および1,4−シクロヘキサン
ジメタノール単位を主とするグリコール単位からなるコ
ポリエステルである、請求項1または2に記載の多層ポ
リエステルフィルム。
4. The polyester of the layer B having a substantially amorphous structure, comprising a dicarboxylic acid unit mainly composed of terephthalic acid units and a glycol unit mainly composed of ethylene glycol units and 1,4-cyclohexanedimethanol units. 3. The multilayer polyester film according to claim 1, which is a polyester.
【請求項5】 層Bの実質的に非晶構造であるポリエス
テルがテレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位と
エチレングリコール単位およびネオペンチルグリコール
単位を主とするグリコール単位からなるコポリエステル
である、請求項1または2に記載の多層ポリエステルフ
ィルム。
5. The polyester having a substantially amorphous structure in the layer B is a copolyester comprising a dicarboxylic acid unit mainly composed of terephthalic acid units and a glycol unit mainly composed of ethylene glycol units and neopentyl glycol units. The multilayer polyester film according to claim 1.
JP2000291764A 2000-09-26 2000-09-26 Multilayer polyester film Expired - Fee Related JP3976490B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000291764A JP3976490B2 (en) 2000-09-26 2000-09-26 Multilayer polyester film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000291764A JP3976490B2 (en) 2000-09-26 2000-09-26 Multilayer polyester film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2002096439A true JP2002096439A (en) 2002-04-02
JP3976490B2 JP3976490B2 (en) 2007-09-19

Family

ID=18774792

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000291764A Expired - Fee Related JP3976490B2 (en) 2000-09-26 2000-09-26 Multilayer polyester film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3976490B2 (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002337295A (en) * 2001-05-14 2002-11-27 Toppan Printing Co Ltd Decorative sheet
WO2003070460A1 (en) 2002-02-21 2003-08-28 Teijin Limited Multilayered polyester film and process for producing the same
JP2005336428A (en) * 2004-05-31 2005-12-08 Teijin Dupont Films Japan Ltd Film for semiconductor manufacturing process
JP2008030282A (en) * 2006-07-28 2008-02-14 Toyobo Co Ltd Polyester resin film
JP2009029073A (en) * 2007-07-30 2009-02-12 Teijin Dupont Films Japan Ltd Biaxially oriented laminated polyester film for molding and simultaneous decoration
US8354171B2 (en) 2006-04-19 2013-01-15 Toray Industries, Inc. Biaxially oriented polyester film for molded part
JP2013091172A (en) * 2011-10-24 2013-05-16 Teijin Chem Ltd Biaxially orientated polyester film for in-mold transfer

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002337295A (en) * 2001-05-14 2002-11-27 Toppan Printing Co Ltd Decorative sheet
JP4507449B2 (en) * 2001-05-14 2010-07-21 凸版印刷株式会社 Decorative sheet
WO2003070460A1 (en) 2002-02-21 2003-08-28 Teijin Limited Multilayered polyester film and process for producing the same
US7238411B2 (en) * 2002-02-21 2007-07-03 Teijin Limited Multilayered polyester film and process for producing the same
JP2005336428A (en) * 2004-05-31 2005-12-08 Teijin Dupont Films Japan Ltd Film for semiconductor manufacturing process
US8354171B2 (en) 2006-04-19 2013-01-15 Toray Industries, Inc. Biaxially oriented polyester film for molded part
JP2008030282A (en) * 2006-07-28 2008-02-14 Toyobo Co Ltd Polyester resin film
JP2009029073A (en) * 2007-07-30 2009-02-12 Teijin Dupont Films Japan Ltd Biaxially oriented laminated polyester film for molding and simultaneous decoration
JP2013091172A (en) * 2011-10-24 2013-05-16 Teijin Chem Ltd Biaxially orientated polyester film for in-mold transfer

Also Published As

Publication number Publication date
JP3976490B2 (en) 2007-09-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3971386B2 (en) Multilayer polyester film and method for producing the same
JP4839012B2 (en) Polyester film for in-mold molding
KR101248299B1 (en) Biaxially oriented polyester film and metal-like laminated films
JP2005145068A (en) Coextrusion biaxially stretched polyester film, its manufacturing method, and packaging material and lid material for tray comprising coextrusion biaxially stretched polyester film
JP2005145070A (en) Coextrusion biaxially stretched polyester film, its manufacturing method, and packaging material and lid material for tray comprising coextrusion biaxially stretched polyester film
JP5428337B2 (en) Biaxially oriented polyester film for molded members, molded laminate using the same, and method for producing the same
JP2004322643A (en) Coextrusion transparent biaxially oriented polyester film, its manufacturing method and lid material for tray comprising the film
JP2004322647A (en) Coextrusion transparent biaxially oriented polyester film, and its manufacturing method and lid material for tray comprising the film
JP3976489B2 (en) Multilayer polyester film
JP2006297853A (en) Film for use in molding
JP2004224047A (en) Transparent, biaxially oriented, coextruded polyester film and its manufacturing method
JP2007203571A (en) Polyester film for simultaneous molding and decoration
JP2004322646A (en) Coextrusion transparent biaxially oriented polyester film, its manufacturing method and lid material for tray comprising the film
JP2010065065A (en) Polyester film for molding
JP2004224049A (en) Polyester film and its manufacturing method
JP3976490B2 (en) Multilayer polyester film
JP2008088410A (en) Surface protective polyester film for molding
JP2009029073A (en) Biaxially oriented laminated polyester film for molding and simultaneous decoration
JP5096242B2 (en) Multilayer laminated biaxially oriented polyester film for molding
JP5154959B2 (en) Multilayer laminated biaxially oriented polyester film for molding
JP4361419B2 (en) Multilayer film
JP4300957B2 (en) Laminated polyester film
JPH06210799A (en) Transfer foil
JP2002337297A (en) Laminated polyester film for molding
JP2002219774A (en) Laminated stretched polyester film

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040709

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20060608

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060627

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060825

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20070529

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20070619

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100629

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 3976490

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100629

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110629

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130629

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140629

Year of fee payment: 7

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees