JP2002080210A - Hydroxyapatite for calcium enrichment and highly concentrated hydroxyapatite slurry using it - Google Patents
Hydroxyapatite for calcium enrichment and highly concentrated hydroxyapatite slurry using itInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、牛乳等の食品、医
薬のカルシウム強化用あるいは懸濁重合安定化剤等に用
いられるヒドロキシアパタイトで、高濃度であっても安
定に分散できる分散安定性に優れたヒドロキシアパタイ
ト粉末、及びこれを用いて調製される高濃度のヒドロキ
シアパタイトスラリー、及びこれらの製造方法に関する
ものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to hydroxyapatite which is used for enhancing calcium in foods such as milk and pharmaceuticals or as a stabilizer for suspension polymerization, etc. and has a high dispersion stability even at a high concentration. The present invention relates to an excellent hydroxyapatite powder, a high-concentration hydroxyapatite slurry prepared using the same, and a method for producing these.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
カルシウム摂取の必要性が指摘され、このため、カルシ
ウム含有量を増やした牛乳等のカルシウム強化食品の開
発が進められている。カルシウム含有量を増やす為に
は、対象となる食品中に、大量のカルシウム化合物を安
定に分散させる必要がある。2. Description of the Related Art In recent years,
The need for calcium intake has been pointed out, and for this reason, calcium-enriched foods such as milk with increased calcium content have been developed. In order to increase the calcium content, it is necessary to stably disperse a large amount of a calcium compound in a target food.
【０００３】また、スラリーの状態で輸送するような製
品については、スラリー中のカルシウム濃度を高めるこ
とができるほど、輸送するスラリー体積を少なくするこ
とができるので好ましい。[0003] Further, for a product which is transported in a slurry state, it is preferable that the calcium concentration in the slurry can be increased because the volume of the slurry to be transported can be reduced.
【０００４】一方、リン酸とカルシウムとを直接反応さ
せても反応液の粘度が高くなりすぎて２０質量％を超え
るヒドロキシアパタイトスラリーを製造することはでき
ない。このような事情から、大量のカルシウム塩を安定
に分散させる方法、安定に分散させたスラリー等が種々
提案されている。On the other hand, even if phosphoric acid and calcium are directly reacted, the viscosity of the reaction solution becomes too high to produce a hydroxyapatite slurry exceeding 20% by mass. Under such circumstances, various methods for stably dispersing a large amount of calcium salt, stably dispersed slurry, and the like have been proposed.
【０００５】例えば、特開平６−１２７９０９号には、
リン酸カルシウムの水懸濁液にＨＬＢ１０以上の親水性
乳化剤を添加する方法が開示されている。また、特開平
８−２０５８２０号に、一次粒子及び二次粒子の平均粒
子径を規定した炭酸カルシウム粒子５〜２０質量％と、
乳化剤と水に分散させた炭酸カルシウムエマルジョンが
開示されている。さらに、特開平１１−１７８５５４号
に、有機酸モノグリセリドを添加したショ糖脂肪酸エス
テルを乳化剤として用いて粒子径０．０４ミクロン未満
の炭酸カルシウムを含むスラリーが提案されている。For example, JP-A-6-127909 discloses that
A method of adding a hydrophilic emulsifier having an HLB of 10 or more to an aqueous suspension of calcium phosphate is disclosed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-205820 discloses that calcium carbonate particles having an average particle diameter of primary particles and secondary particles of 5 to 20% by mass,
A calcium carbonate emulsion dispersed in an emulsifier and water is disclosed. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-178554 proposes a slurry containing calcium carbonate having a particle diameter of less than 0.04 μm using a sucrose fatty acid ester to which an organic acid monoglyceride is added as an emulsifier.
【０００６】しかし、特開平６−１２７９０９号に開示
の実施例では、ヒドロキシアパタイト１００質量部をス
ラリー化するために乳化剤１５〜２５質量部という大量
の乳化剤を使用しており、このように大量の乳化剤を使
用しても２２質量％のスラリーしか製造できていない。
つまり、乳化剤の作用によるスラリーの高濃度化は２０
％程度が限界であると考えられる。また、乳化剤を併用
する方法では乳化剤が食品の味に影響を及ぼす場合があ
るので、大量の乳化剤を用いることなく、できれば乳化
剤を用いることなく、分散安定化できる方法が望まれ
る。However, in the embodiment disclosed in JP-A-6-127909, a large amount of an emulsifier of 15 to 25 parts by mass is used in order to slurry 100 parts by mass of hydroxyapatite. Even when an emulsifier is used, only a 22% by mass slurry can be produced.
That is, the concentration of the slurry by the action of the emulsifier is increased by 20%.
% Is considered to be the limit. Further, in the method using an emulsifier in combination, the emulsifier may affect the taste of food, so a method capable of stabilizing the dispersion without using a large amount of the emulsifier, preferably without using the emulsifier is desired.
【０００７】乳化剤を用いないで、高濃度のカルシウム
塩スラリーを調製することができるカルシウム補強剤と
して、特開平９−２８９８７７号に、ヒドロキシアパタ
イトをクエン酸緩衝液又は蛋白質またはペプチドで表面
処理したカルシウム補強剤が開示されている。しかし、
このカルシウム補強剤を用いてヒドロキシアパタイトの
沈降を防止しているが、ヒドロキシアパタイトスラリー
濃度は最大で４％であった。As a calcium reinforcing agent capable of preparing a high-concentration calcium salt slurry without using an emulsifier, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-289877 discloses a calcium surface-treated calcium apatite obtained by treating hydroxyapatite with a citrate buffer or a protein or peptide. A reinforcing agent is disclosed. But,
Although the sedimentation of hydroxyapatite is prevented by using this calcium reinforcing agent, the concentration of the hydroxyapatite slurry was at most 4%.
【０００８】また、特開平１１−２９２５２４号に、乳
化剤を使用しないで分散安定化できるカルシウムスラリ
ーとして、カルシウム成分を含むスラリーに、全通せん
断処理を施しながらリン酸成分を加えて、非晶質リン酸
カルシウム粒子を生成させ、最終的にｐＨを６〜８に調
整する非晶質リン酸カルシウムスラリーが開示されてい
る。せん断処理を施しながら調製したカルシウムスラリ
ーは、ヒドロキシアパタイト粒子の平均粒径が０．１〜
４μmとなり、沈降しにくくなるが、そのスラリー濃度
は６％にすぎず、高濃度スラリーが得られるとは言いが
たい。Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-292524 discloses a calcium slurry which can be dispersed and stabilized without using an emulsifier by adding a phosphoric acid component to a slurry containing a calcium component while subjecting the slurry to a shearing treatment. Amorphous calcium phosphate slurries are disclosed that produce calcium phosphate particles and ultimately adjust the pH to 6-8. The calcium slurry prepared while performing the shearing treatment has an average particle size of the hydroxyapatite particles of 0.1 to
Although it is 4 μm, it is difficult to settle, but the slurry concentration is only 6%, and it cannot be said that a high concentration slurry can be obtained.
【０００９】本発明は、このような事情に鑑みてなされ
たものであり、その目的とするところは、乳化剤を含有
しなくても、分散媒中に高濃度でしかも安定に分散でき
るヒドロキシアパタイト粉末（カルシウム強化用ヒドロ
キシアパタイト）、及び高濃度のヒドロキシアパタイト
スラリー、及びこれらの製造方法を提供することにあ
る。The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a hydroxyapatite powder which can be stably dispersed in a dispersion medium at a high concentration without containing an emulsifier. It is an object of the present invention to provide (hydroxyapatite for calcium reinforcement), a hydroxyapatite slurry having a high concentration, and a method for producing these.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明のカルシウム強化
用ヒドロキシアパタイトは、ヒドロキシアパタイト粒子
と、該ヒドロキシアパタイト粒子表面に付着したアルカ
リ土類金属塩とを含む。The hydroxyapatite for strengthening calcium of the present invention contains hydroxyapatite particles and an alkaline earth metal salt attached to the surface of the hydroxyapatite particles.
【００１１】前記アルカリ土類金属塩は、塩化マグネシ
ウム、塩化カルシウム及び乳酸カルシウムからなる群よ
り選択される少なくとも１種であることが好ましい。It is preferable that the alkaline earth metal salt is at least one selected from the group consisting of magnesium chloride, calcium chloride and calcium lactate.
【００１２】本発明のヒドロキシアパタイトスラリー
は、乳化剤を含有しないヒドロキシアパタイトスラリー
であって、ヒドロキシアパタイト濃度が２０質量％超で
ある。表面にアルカリ土類金属塩が付着したヒドロキシ
アパタイト粒子を含むことが好ましい。The hydroxyapatite slurry of the present invention is a hydroxyapatite slurry containing no emulsifier, and has a hydroxyapatite concentration of more than 20% by mass. It is preferable to include hydroxyapatite particles having an alkaline earth metal salt attached to the surface.
【００１３】本発明のスラリーの製造方法は、アルカリ
土類金属塩の水溶液に、ヒドロキシアパタイト粉末を添
加する工程を含む。本発明のヒドロキシアパタイトスラ
リーは、上記本発明のカルシウム強化用ヒドロキシアパ
タイトを分散媒に分散させることによっても調製でき
る。The method for producing a slurry of the present invention includes a step of adding a hydroxyapatite powder to an aqueous solution of an alkaline earth metal salt. The hydroxyapatite slurry of the present invention can also be prepared by dispersing the above-mentioned hydroxyapatite for reinforcing calcium of the present invention in a dispersion medium.
【００１４】本発明のカルシウム強化用ヒドロキシアパ
タイトの第１の製造方法は、アルカリ土類金属塩の水溶
液に、ヒドロキシアパタイト粉末を添加して、高濃度ヒ
ドロキシアパタイトスラリーを調製する工程；及び該高
濃度ヒドロキシアパタイトスラリーを脱水乾燥して、粉
末化する工程を含む。The first method for producing hydroxyapatite for calcium reinforcement according to the present invention comprises the steps of adding a hydroxyapatite powder to an aqueous solution of an alkaline earth metal salt to prepare a high-concentration hydroxyapatite slurry; Dehydration and drying of the hydroxyapatite slurry to form a powder.
【００１５】本発明のカルシウム強化用ヒドロキシアパ
タイトの第２の製造方法は、２０質量％未満のヒドロキ
シアパタイトスラリーに、アルカリ土類金属塩を添加し
て、アルカリ土類金属塩含有スラリーを調製する工程；
及び該アルカリ土類金属塩含有スラリーを脱水乾燥して
粉末化する工程を含む。A second method for producing hydroxyapatite for calcium reinforcement according to the present invention is a step of preparing an alkaline earth metal salt-containing slurry by adding an alkaline earth metal salt to a hydroxyapatite slurry of less than 20% by mass. ;
And dehydrating and drying the slurry containing the alkaline earth metal salt to powder.
【００１６】本発明のカルシウム強化用ヒドロキシアパ
タイトの第３の製造方法は、２０質量％未満のヒドロキ
シアパタイトスラリーに、アルカリ土類金属含有酸化カ
ルシウム複合塩、リン酸、及び酸を添加して、ヒドロキ
シアパタイト第２スラリーを調製する工程；及び前記第
２スラリーを、脱水乾燥して粉末化する工程を含む。A third method for producing hydroxyapatite for calcium reinforcement according to the present invention comprises the steps of: adding an alkaline earth metal-containing calcium oxide composite salt, phosphoric acid, and an acid to a hydroxyapatite slurry of less than 20% by mass; Preparing a second apatite slurry; and dehydrating and drying the second slurry to powder.
【００１７】[0017]
【発明の実施の形態】本発明のカルシウム強化用ヒドロ
キシアパタイトは、ヒドロキシアパタイト粒子（以下
「核用ヒドロキシアパタイト粒子」と称して、カルシウ
ム強化用ヒドロキシアパタイト粉末と区別する）表面
に、アルカリ土類金属塩が付着したものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The hydroxyapatite for calcium fortification according to the present invention is characterized in that the surface of hydroxyapatite particles (hereinafter referred to as “nucleated hydroxyapatite particles” and distinguished from the hydroxyapatite powder for calcium reinforcement) has an alkaline earth metal on its surface. It has salt attached.
【００１８】核用ヒドロキシアパタイト粒子は、Ｃａ10
（ＰＯ4）6（ＯＨ）2で表わされる化合物の粒子で、市
販のもの（例えば食品添加物として従来より使用されて
いるリン酸三カルシウム）を使用してもよいし、リン酸
と酸化カルシウム又は水酸化カルシウムから合成しても
よい。The hydroxyapatite particles for nucleus are Ca 10
Particles of the compound represented by (PO 4 ) 6 (OH) 2 which may be commercially available (for example, tricalcium phosphate conventionally used as a food additive) or phosphoric acid and calcium oxide Alternatively, it may be synthesized from calcium hydroxide.
【００１９】核用ヒドロキシアパタイト粒子としては、
平均粒径０．１〜７．５μｍのものが好ましく用いられ
る。０．１μｍ未満では粒子の表面積が大きくなり、２
０質量％超のスラリーを得ることができないからであ
る。７．５μｍ超では粒子の沈降が速くなり、安定な分
散状態が得られないからである。As the hydroxyapatite particles for a nucleus,
Those having an average particle size of 0.1 to 7.5 μm are preferably used. If it is less than 0.1 μm, the surface area of the particles becomes large,
This is because a slurry exceeding 0% by mass cannot be obtained. If it exceeds 7.5 μm, the sedimentation of the particles becomes faster, and a stable dispersion state cannot be obtained.
【００２０】アルカリ土類金属の塩は、アルカリ土類金
属と有機酸又は無機酸とから合成される塩をいう。The salt of an alkaline earth metal refers to a salt synthesized from an alkaline earth metal and an organic or inorganic acid.
【００２１】アルカリ土類金属としては、Ｂｅ、Ｍｇ、
Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａなどが挙げられ、これらのうち、Ｍｇ
及びＣａが好ましく用いられる。塩を形成する酸として
は、塩酸、硝酸、臭化水素酸等の無機酸；酢酸、グルコ
ン酸、安息香酸、乳酸等の有機酸が挙げられる。As the alkaline earth metal, Be, Mg,
Ca, Sr, Ba and the like.
And Ca are preferably used. Examples of the acid that forms a salt include inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, and hydrobromic acid; and organic acids such as acetic acid, gluconic acid, benzoic acid, and lactic acid.
【００２２】これらのアルカリ土類金属と無機酸を適宜
組み合せた塩、具体的には、ＢｅＣｌ2、Ｂｅ（ＮＯ3）
2、ＢｅＢｒ2、Ｂｅ（ＣＨ3ＣＯＯ）2、Ｂｅ（Ｃ6Ｈ11
Ｏ7） 2、Ｂｅ（Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ）2、Ｂｅ（Ｃ3Ｈ5Ｏ3）2
等のＢｅ塩；ＣａＣｌ2、Ｃａ（ＮＯ3）2、ＣａＢｒ2、
Ｃａ（ＣＨ3ＣＯＯ）2、Ｃａ（Ｃ6Ｈ11Ｏ7）2、Ｃａ
（Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ）2、Ｃａ（Ｃ3Ｈ5Ｏ3）2等のＣａ塩；
ＭｇＣｌ2、Ｍｇ（ＮＯ3）2、ＭｇＢｒ2、Ｍｇ（ＣＨ3
ＣＯＯ）2、Ｍｇ（Ｃ6Ｈ11Ｏ7）2、Ｍｇ（Ｃ6Ｈ5ＣＯ
Ｏ）2、Ｍｇ（Ｃ3Ｈ5Ｏ3）2等のＭｇ塩；ＳｒＣｌ2、Ｓ
ｒ（ＮＯ3）2、ＳｒＢｒ 2、Ｓｒ（ＣＨ3ＣＯＯ）2、Ｓ
ｒ（Ｃ6Ｈ11Ｏ7）2、Ｓｒ（Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ）2、Ｓｒ（Ｃ
3Ｈ5Ｏ3）2等のＳｒ塩等が挙げられる。カルシウム強化
用ヒドロキシアパタイトを食品用に用いる場合には、食
品の味を損なうことなく、また食品用添加物として認め
られているＭｇＣｌ2、ＣａＣｌ2、Ｃａ（Ｃ3Ｈ5Ｏ3）2
を用いることが好ましい。The alkaline earth metal and the inorganic acid are appropriately
Combined salt, specifically BeClTwo, Be (NOThree)
Two, BeBrTwo, Be (CHThreeCOO)Two, Be (C6H11
O7) Two, Be (C6HFiveCOO)Two, Be (CThreeHFiveOThree)Two
Be salt such as CaClTwo, Ca (NOThree)Two, CaBrTwo,
Ca (CHThreeCOO)Two, Ca (C6H11O7)Two, Ca
(C6HFiveCOO)Two, Ca (CThreeHFiveOThree)TwoCa salts such as;
MgClTwo, Mg (NOThree)Two, MgBrTwo, Mg (CHThree
COO)Two, Mg (C6H11O7)Two, Mg (C6HFiveCO
O)Two, Mg (CThreeHFiveOThree)TwoMg salt such as SrClTwo, S
r (NOThree)Two, SrBr Two, Sr (CHThreeCOO)Two, S
r (C6H11O7)Two, Sr (C6HFiveCOO)Two, Sr (C
ThreeHFiveOThree)TwoAnd the like. Calcium fortification
If hydroxyapatite is used for food,
Recognized as a food additive without impairing the taste of the product
MgClTwo, CaClTwo, Ca (CThreeHFiveOThree)Two
It is preferable to use
【００２３】このようなアルカリ土類金属塩が、核用ヒ
ドロキシアパタイト粒子の表面に付着している。付着の
形態としては、核用ヒドロキシアパタイト粒子の表面の
一部にアルカリ土類金属塩が単に付着しているだけでも
よいし、アルカリ土類金属塩が被覆層となって核用ヒド
ロキシアパタイト粒子表面全体を被覆していてもよい
し、核用ヒドロキシアパタイト粒子の表面にアルカリ土
類金属塩を含有するヒドロキシアパタイト層（アルカリ
土類金属塩リッチヒドロキシアパタイト層）が形成され
ていてもよい。Such an alkaline earth metal salt adheres to the surface of the hydroxyapatite particles for a nucleus. As the form of attachment, the alkaline earth metal salt may be simply attached to a part of the surface of the hydroxyapatite particles for nucleus, or the alkaline earth metal salt may become a coating layer to form the surface of the hydroxyapatite particles for nucleus. A hydroxyapatite layer containing an alkaline earth metal salt (alkaline earth metal salt-rich hydroxyapatite layer) may be formed on the surface of the hydroxyapatite particles for nuclei.
【００２４】本発明のカルシウム強化用ヒドロキシアパ
タイトにおいて付着しているアルカリ土類金属塩の量
は、カルシウム強化用ヒドロキシアパタイトの表層にお
けるアルカリ土類金属塩の付着量（質量比率）で０．０
２質量％以上となる量が必要であり、好ましくは０．１
質量％以上となる量で、１０質量％以下の量が好まし
い。０．０２質量％未満の量では２０質量％以上のスラ
リーで且つ１０００ｃｐ以下の安定なスラリーを得るこ
とはできないからである。アルカリ土類金属塩の付着量
が多いほど、スラリーの粘度低下効果が大きくなり、表
層におけるアルカリ土類金属塩の付着量が０．１質量％
以上の場合には、４０質量％以上の安定なスラリーを得
ることができる。一方、付着量が１０．０質量％超にな
ると、スラリー粘度の低下に対する効果が飽和して、そ
れ以上の量を付着させても顕著な粘度低下が認められな
い。尚、ここで表層というのは、カルシウム強化用ヒド
ロキシアパタイト表面を溶解させて、元の質量に対して
２０質量％程度溶解させた部分をいう。The amount of the alkaline earth metal salt attached to the hydroxyapatite for calcium reinforcement according to the present invention is 0.04% by the amount (mass ratio) of the alkaline earth metal salt attached to the surface layer of the hydroxyapatite for calcium reinforcement.
The amount is required to be 2% by mass or more, preferably 0.1% by mass.
An amount of not less than 10% by mass is preferable in an amount of not less than 10% by mass. If the amount is less than 0.02% by mass, a stable slurry of 20% by mass or more and 1000 cp or less cannot be obtained. The greater the amount of the alkaline earth metal salt attached, the greater the effect of lowering the viscosity of the slurry.
In this case, a stable slurry of 40% by mass or more can be obtained. On the other hand, when the adhesion amount exceeds 10.0% by mass, the effect on the reduction of the slurry viscosity is saturated, and no significant decrease in the viscosity is observed even if the adhesion amount is larger. Here, the term “surface layer” refers to a portion in which the surface of hydroxyapatite for calcium reinforcement is dissolved to dissolve about 20% by mass with respect to the original mass.
【００２５】このようなカルシウム強化用ヒドロキシア
パタイトの製造方法は特に限定しないが、以下のような
方法により製造することが好ましい。The method for producing such hydroxyapatite for strengthening calcium is not particularly limited, but is preferably produced by the following method.
【００２６】第１の方法は、アルカリ土類金属塩の水溶
液を調製し、これに、ヒドロキシアパタイトの粉末を徐
々に添加することにより、高濃度のヒドロキシアパタイ
トスラリーを調製し、次にこの高濃度ヒドロキシアパタ
イトスラリーを脱水乾燥して粉末化する方法である。The first method is to prepare a high concentration hydroxyapatite slurry by preparing an aqueous solution of an alkaline earth metal salt and gradually adding hydroxyapatite powder to the aqueous solution. This is a method in which the hydroxyapatite slurry is dehydrated and dried to form a powder.
【００２７】上記アルカリ土類金属塩水溶液としては、
０．０１〜１０．０質量％のものを使用することが好ま
しい。０．０１質量％未満では１０００ｃｐ以下の安定
なスラリーを得ることができず、１０．０質量％超では
スラリーの粘度低下に対する効果が認められないからで
ある。As the alkaline earth metal salt aqueous solution,
It is preferable to use one having a content of 0.01 to 10.0% by mass. If the content is less than 0.01% by mass, a stable slurry of 1000 cp or less cannot be obtained, and if the content is more than 10.0% by mass, the effect of reducing the viscosity of the slurry is not recognized.
【００２８】添加するヒドロキシアパタイト粉末は、核
用ヒドロキシアパタイト粒子となるものであるから、上
述のように平均粒径０．１〜７．５μｍのヒドロキシア
パタイト粉末を使用することが好ましい。Since the hydroxyapatite powder to be added becomes the core hydroxyapatite particles, it is preferable to use the hydroxyapatite powder having an average particle diameter of 0.1 to 7.5 μm as described above.
【００２９】核用ヒドロキシアパタイト粒子とアルカリ
土類金属塩が均一に混合されるように、ヒドロキシアパ
タイト粉末を添加しながら攪拌又はディスパーミル等の
一般的な乳化機を用いて分散させることが好ましい。Preferably, the hydroxyapatite particles and the alkaline earth metal salt are uniformly mixed with each other while adding the hydroxyapatite powder while stirring or dispersed using a general emulsifier such as a disper mill.
【００３０】脱水乾燥方法としては、調製した高濃度ス
ラリーを直接スプレードライヤー等で脱水乾燥してもよ
いし、まず高濃度スラリーを濾過して、固形物だけを採
取し、この固形物を乾燥してもよい。乾燥は、室温に放
置しておくだけでもよいし、１５０〜５００℃の熱風を
当てることによって行ってもよい。As the dehydration drying method, the prepared high-concentration slurry may be directly dehydrated and dried with a spray drier or the like. First, the high-concentration slurry is filtered to collect only a solid, and the solid is dried. You may. Drying may be carried out simply by leaving it at room temperature or by applying hot air at 150 to 500 ° C.
【００３１】第２の方法は、２０質量％未満のヒドロキ
シアパタイトスラリーに、アルカリ土類金属塩を添加し
てアルカリ土類金属塩含有スラリーを調製し、このアル
カリ土類金属塩含有スラリーを脱水乾燥する方法であ
る。In the second method, an alkaline earth metal salt is added to a hydroxyapatite slurry of less than 20% by mass to prepare an alkaline earth metal salt-containing slurry, and the alkaline earth metal salt-containing slurry is dehydrated and dried. How to
【００３２】第２の方法で使用する２０質量％未満のヒ
ドロキシアパタイトスラリーは、核用ヒドロキシアパタ
イト粒子を含むスラリーで、市販のヒドロキシアパタイ
トを分散媒たる水に分散させたものであってもよいし、
カルシウム塩の水溶液に、リン酸を滴下して、直接ヒド
ロキシアパタイトスラリーを合成してもよい。The hydroxyapatite slurry of less than 20% by mass used in the second method may be a slurry containing hydroxyapatite particles for a nucleus, which may be obtained by dispersing commercially available hydroxyapatite in water as a dispersion medium. ,
Phosphoric acid may be dropped into an aqueous solution of a calcium salt to directly synthesize a hydroxyapatite slurry.
【００３３】核用ヒドロキシアパタイトを製造するため
の原料として使用するカルシウム塩としては、酸化カル
シウム又は生石灰、水酸化カルシウム又は消石灰、塩化
カルシウム、硝酸カルシウムなどを用いることができ
る。生石灰等の天然物を用いる場合、原料に由来して、
生成されるヒドロキシアパタイトにアルカリ土類金属塩
が含まれ得るが、この場合のアルカリ土類金属塩は結晶
格子内に取り込まれたもので、分散安定化に寄与しない
ので、本発明のカルシウム強化用ヒドロキシアパタイト
の核用ヒドロキシアパタイト粒子表面に付着しているア
ルカリ土類金属塩とは異なる。よって、純度の点から
は、不純物となる他の金属の含有が少ない原料（酸化カ
ルシウム、水酸化カルシウム）から合成されるヒドロキ
シアパタイトを用いることが好ましい。As the calcium salt used as a raw material for producing the hydroxyapatite for nuclear use, calcium oxide or quicklime, calcium hydroxide or slaked lime, calcium chloride, calcium nitrate and the like can be used. When using natural products such as quicklime,
The generated hydroxyapatite may contain an alkaline earth metal salt.In this case, the alkaline earth metal salt is taken in the crystal lattice and does not contribute to dispersion stabilization. This is different from the alkaline earth metal salt attached to the surface of hydroxyapatite particles for hydroxyapatite nuclei. Therefore, from the viewpoint of purity, it is preferable to use hydroxyapatite synthesized from a raw material (calcium oxide, calcium hydroxide) containing little other metal as an impurity.
【００３４】前記カルシウム塩の水溶液としては、１〜
５％程度のカルシウム塩水溶液を用いることが好まし
い。リン酸としては、１０〜４０％のリン酸水溶液を使
用することが好ましく、アルカリ土類金属塩の含有率が
０．１〜１０．０質量％となる割合の量が好ましい。As the aqueous solution of the calcium salt,
It is preferable to use a calcium salt aqueous solution of about 5%. As the phosphoric acid, an aqueous solution of 10 to 40% of phosphoric acid is preferably used, and the amount of the alkaline earth metal salt is preferably 0.1 to 10.0% by mass.
【００３５】アルカリ土類金属塩含有スラリーを脱水乾
燥する方法は、第１の方法で用いたような方法を採用で
きる。As the method for dehydrating and drying the slurry containing the alkaline earth metal salt, the method used in the first method can be employed.
【００３６】第３の方法は、２０質量％未満のヒドロキ
シアパタイトスラリーに、アルカリ土類金属含有カルシ
ウム複合塩、リン酸及び酸を添加して、ヒドロキシアパ
タイト第２スラリーを調製し、該第２スラリーを脱水乾
燥して粉末化する方法である。この方法によれば、ヒド
ロキシアパタイト粒子表面を、アルカリ土類金属塩リッ
チのリン酸カルシウム層を被覆してなるカルシウム強化
用ヒドロキシアパタイトが得られる。In a third method, a hydroxyapatite second slurry is prepared by adding an alkaline earth metal-containing calcium complex salt, phosphoric acid, and an acid to less than 20% by mass of a hydroxyapatite slurry. Is dehydrated and dried to make a powder. According to this method, a hydroxyapatite for reinforcing calcium obtained by coating the surface of hydroxyapatite particles with a calcium phosphate layer rich in an alkaline earth metal salt is obtained.
【００３７】２０質量％未満のヒドロキシアパタイトス
ラリー（第２スラリーと区別するために「第１スラリ
ー」ということがある）は、核用ヒドロキシアパタイト
粒子を含むスラリーで、第２の方法と同様の２０質量％
未満のヒドロキシアパタイトスラリーを使用できる。The hydroxyapatite slurry of less than 20% by mass (sometimes referred to as "first slurry" to distinguish it from the second slurry) is a slurry containing particles of hydroxyapatite for nuclei and used in the same manner as in the second method. mass%
Less than a hydroxyapatite slurry can be used.
【００３８】アルカリ土類金属含有カルシウム複合塩と
しては、生石灰、消石灰、軽焼ドロマイト、ドロマイト
クリンカー、消化ドロマイト、ドロマイトブラスター、
苦土タンカル等の天然鉱物が挙げられる。このような天
然鉱物は、石灰石の場合には、酸化カルシウムとしての
含有率が５６〜３９質量％であり、酸化マグネシウムと
しての含有率が０．２〜８質量％である。ドロマイトの
場合には、酸化マグネシウムとしての含有率が１０〜２
２質量％であり、酸化カルシウムとしての含有率が２７
〜３７質量％である。これらのうち、マグネシウム含有
カルシウム複合塩であるドロマイトが好ましく用いられ
る。Examples of the alkaline earth metal-containing calcium composite salt include quick lime, slaked lime, lightly burned dolomite, dolomite clinker, digested dolomite, dolomite blaster,
Natural minerals such as magnesia tankar. In the case of limestone, such a natural mineral has a content as calcium oxide of 56 to 39% by mass and a content as magnesium oxide of 0.2 to 8% by mass. In the case of dolomite, the content as magnesium oxide is 10 to 2
2% by mass, and the content as calcium oxide is 27%.
~ 37% by mass. Of these, dolomite, which is a magnesium-containing calcium complex salt, is preferably used.
【００３９】リン酸は、前記アルカリ土類金属含有カル
シウム複合塩と反応してヒドロキシアパタイトを合成す
るために添加され、１０〜４０％のリン酸が用いられ
る。このようなリン酸は、アルカリ土類金属含有カルシ
ウム複合塩と適宜反応する量を用いればよい。Phosphoric acid is added to react with the alkaline earth metal-containing calcium complex salt to synthesize hydroxyapatite, and 10 to 40% phosphoric acid is used. Such a phosphoric acid may be used in an amount that appropriately reacts with the alkaline earth metal-containing calcium composite salt.
【００４０】上記酸は、アルカリ土類金属含有カルシウ
ム複合塩に含まれるアルカリ土類金属（好ましくはカル
シウムまたはマグネシウム）と反応して塩を合成するも
ので、リン酸以外の無機酸、有機酸を使用することがで
きる。具体的には、塩酸、硝酸、臭化水素酸等の無機
酸；酢酸、グルコン酸、安息香酸、乳酸等の有機酸が挙
げられる。The above-mentioned acid reacts with an alkaline earth metal (preferably calcium or magnesium) contained in the alkaline earth metal-containing calcium complex salt to synthesize a salt. Can be used. Specific examples include inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, and hydrobromic acid; and organic acids such as acetic acid, gluconic acid, benzoic acid, and lactic acid.
【００４１】アルカリ土類金属含有カルシウム複合塩、
リン酸、及び酸が反応して、アルカリ土類金属塩及び酸
に起因する陰イオンを高含有率で含むリン酸カルシウム
が、第１スラリーに含まれるヒドロキシアパタイト粒子
（核用ヒドロキシアパタイト粒子）表面に付着、形成さ
れる。従って、第２スラリーには、核用ヒドロキシアパ
タイト粒子表面にアルカリ土類金属リッチヒドロキシア
パタイト層が形成されたヒドロキシアパタイトを含んで
いるので、この第２スラリーを脱水乾燥すると、核用ヒ
ドロキシアパタイト粒子表面にアルカリ土類金属リッチ
ヒドロキシアパタイト層が形成されたヒドロキシアパタ
イト粉末が得られる。An alkaline earth metal-containing calcium composite salt,
The phosphoric acid reacts with the acid, and calcium phosphate containing a high content of an alkaline earth metal salt and an anion derived from the acid adheres to the surface of the hydroxyapatite particles (nuclear hydroxyapatite particles) contained in the first slurry. ,It is formed. Therefore, since the second slurry contains hydroxyapatite in which an alkaline earth metal-rich hydroxyapatite layer is formed on the surface of the hydroxyapatite particles for nuclei, when the second slurry is dehydrated and dried, the surface of the hydroxyapatite particles for nuclei is dried. A hydroxyapatite powder having an alkaline earth metal-rich hydroxyapatite layer formed thereon is obtained.
【００４２】本発明のヒドロキシアパタイトスラリー
は、ヒドロキシアパタイト濃度が２０質量％超の高濃度
のスラリーである。The hydroxyapatite slurry of the present invention is a high-concentration slurry having a hydroxyapatite concentration of more than 20% by mass.
【００４３】本発明にいうスラリーとは、一般に商品と
して市場に流通し得るもので、分散安定化した懸濁液を
さす。分散媒としては、水が好ましく用いられる。The slurry referred to in the present invention is generally a commercially available product and is a dispersion-stabilized suspension. Water is preferably used as the dispersion medium.
【００４４】従来、乳化剤等を使用しても、市場に流通
できるような分散安定性を確保するためには、２０質量
％以下が限界であった。例えば食品用途では太陽化学株
式会社のリン酸カルシウム製剤「サンアクティブＣａ−
４０Ｐ」、太平化学産業株式会社の懸濁重合用安定剤
「ＴＣＰ１０」は、いずれも乳化剤を含有していないヒ
ドロキシアパタイトスラリーで、市販されているもので
あるが、いずれもヒドロキシアパタイト濃度は１０質量
％である。従って、本発明の２０質量％超、特に４０質
量％という高濃度のヒドロキシアパタイトスラリーは画
期的である。Conventionally, even if an emulsifier or the like is used, the limit is 20% by mass or less in order to ensure dispersion stability such that it can be distributed on the market. For example, for food applications, the calcium phosphate formulation “Sun Active Ca-
40P "and a stabilizer for suspension polymerization" TCP10 "of Taihei Chemical Industry Co., Ltd. are all hydroxyapatite slurries containing no emulsifier and are commercially available, and all have a hydroxyapatite concentration of 10 mass%. %. Therefore, the hydroxyapatite slurry having a high concentration of more than 20% by mass, particularly 40% by mass of the present invention is revolutionary.
【００４５】尚、同一物質を用いて水懸濁液を作成する
場合、粒径の小さい粒子を用いるほど、高粘度となるこ
とが知られている。従って、比較的大径のヒドロキシア
パタイトを用いて、粘度を低下させることにより高濃度
のスラリーを調製することが考えられるが、粒径が大き
くなりすぎる（最大でも１０μｍ）と容易に分離して単
なる混合液となり、スラリーとならない。When a water suspension is prepared using the same substance, it is known that the smaller the particle size, the higher the viscosity. Therefore, it is conceivable to prepare a high-concentration slurry by lowering the viscosity by using a hydroxyapatite having a relatively large diameter. However, if the particle diameter is too large (at most 10 μm), the slurry is easily separated and used. It becomes a mixture and does not become a slurry.
【００４６】このような高濃度のスラリーは、ヒドロキ
シアパタイト粉末とアルカリ土類金属塩の共存により達
成される。具体的には、本発明のカルシウム強化用ヒド
ロキシアパタイト粉末を分散媒たる水に所定濃度になる
ように分散させることにより得られる。あるいは、本発
明のカルシウム強化用ヒドロキシアパタイトを合成する
上記第１の方法で調製した高濃度ヒドロキシアパタイト
スラリーであってもよい。Such a high-concentration slurry is achieved by the coexistence of a hydroxyapatite powder and an alkaline earth metal salt. Specifically, it is obtained by dispersing the hydroxyapatite powder for calcium reinforcement of the present invention to a predetermined concentration in water as a dispersion medium. Alternatively, the high-concentration hydroxyapatite slurry prepared by the first method for synthesizing the hydroxyapatite for calcium reinforcement of the present invention may be used.
【００４７】いずれの場合も、ヒドロキシアパタイト表
面に存在するアルカリ土類金属塩に基づいて、該金属塩
が分散媒（水）中に溶解して存在する陽イオン、陰イオ
ンと、ヒドロキシアパタイト表面に存在している陽イオ
ン、陰イオンとの間でイオン交換が起こり、これによ
り、ヒドロキシアパタイト粉末の分散媒中での安定性が
向上してスラリー粘度を下げていると考えられるからで
ある。In each case, based on the alkaline earth metal salt present on the hydroxyapatite surface, the metal salt dissolves in the dispersion medium (water) and the cations and anions present therein are combined with the hydroxyapatite surface. This is because ion exchange occurs between the existing cations and anions, thereby improving the stability of the hydroxyapatite powder in the dispersion medium and lowering the slurry viscosity.
【００４８】この点、酸化カルシウム又は水酸化カルシ
ウムとリン酸とからヒドロキシアパタイトを合成する場
合、原料となるカルシウム塩に応じて、５〜４０００ｐ
ｐｍ程度のアルカリ土類金属が含まれ得るが、ヒドロキ
シアパタイトの結晶内に取り込まれたアルカリ土類金属
は、ヒドロキシアパタイトの安定化に寄与せず、高濃度
スラリーを得ることはできない。In this respect, when synthesizing hydroxyapatite from calcium oxide or calcium hydroxide and phosphoric acid, 5-4000 p-p, depending on the calcium salt used as a raw material.
Although an alkaline earth metal of about pm may be contained, the alkaline earth metal taken into the crystal of hydroxyapatite does not contribute to stabilization of hydroxyapatite, and a high-concentration slurry cannot be obtained.
【００４９】[0049]
【実施例】〔測定・評価方法〕 スラリー粘度 スラリー５００ｇを５００ｍｌのガラスビーカーに計り
取り、Ｂ型粘度計（株式会社東京計器製Ｂ８Ｈ）を用い
て、以下の条件で粘度を測定した。 測定条件 粘度が４００ｃｐ以下の場合はＮｏ．１ロータを用いて
２０ｒｐｍで測定 粘度が４００ｃｐ以上の場合は、Ｎｏ．２ロータを用い
て２０ｒｐｍで測定 測定温度２３±２℃EXAMPLES [Measurement / Evaluation Methods] Slurry Viscosity 500 g of the slurry was weighed into a 500 ml glass beaker, and the viscosity was measured using a B-type viscometer (B8H, manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.) under the following conditions. Measurement conditions No. when viscosity was 400 cp or less. No. 1 was measured at 20 rpm using a rotor. Measurement at 20 rpm using 2 rotors Measurement temperature 23 ± 2 ℃
【００５０】ヒドロキシアパタイトの粒径の測定 島津遠心沈降式粒度分布測定装置（ＳＡ−ＣＰ３Ｌ）を
用いて、測定用の懸濁液の粒度分布を測定した。Measurement of Particle Size of Hydroxyapatite The particle size distribution of the suspension for measurement was measured using a Shimadzu centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer (SA-CP3L).
【００５１】測定用懸濁液は、０．１％ヘキサメタリン
酸ナトリウム水溶液を分散溶媒として、回転羽根攪拌機
で５分間分散することにより、調製した。The suspension for measurement was prepared by using a 0.1% aqueous solution of sodium hexametaphosphate as a dispersion solvent and dispersing for 5 minutes with a rotary blade stirrer.
【００５２】ヒドロキシアパタイトの確認 マックサイエンス社製のＭＸＰ１８を用いて、銅管球、
管球電流１００ｍＡ、グラフィックモノクロメータ（Ｘ
線波長０．１５４０５０ｎｍ）、スリットシステム１−
０．３−１、ゴニオスキャンスピード４．ｍｉｎ―1の
条件で、粉末をＸ線分析した。Confirmation of Hydroxyapatite Using MXP18 manufactured by Mac Science, a copper tube,
Tube current 100 mA, graphic monochromator (X
Line wavelength 0.154050 nm), slit system 1-
0.3-1, gonio scan speed4. The powder was subjected to X-ray analysis under the condition of min- 1 .
【００５３】えられたＸ線回折パターンを、ＪＣＰＤＳ
カードＮｏ．９−４３２と比較して、ヒドロキシアパタ
イトのＸ線回折パターンを有しているか否かで判断し
た。The obtained X-ray diffraction pattern was analyzed by JCPDS
Card No. Compared to 9-432, it was determined whether or not it had an X-ray diffraction pattern of hydroxyapatite.
【００５４】ヒドロキシアパタイトの表層分析 ２０質量％のヒドロキシアパタイトスラリーを１８０ｒ
ｐｍで攪拌しながら、該スラリーに含まれるヒドロキシ
アパタイト粉末の半分量（例えば２０％スラリーが２０
００ｇの場合にはヒドロキシアパタイト粉末含有量が４
００ｇであるから、２００ｇ）の５Ｎ塩酸を１時間３０
分かけて滴下することにより、ヒドロキシアパタイト粒
子表面を溶解させた（溶解量は、元のヒドロキシアパタ
イト粉末の約２０質量％である）。Surface Analysis of Hydroxyapatite 20% by mass of hydroxyapatite slurry was mixed with 180r
While stirring at pm, half the amount of hydroxyapatite powder contained in the slurry (for example, 20%
In the case of 00 g, the content of hydroxyapatite powder is 4
200 g) of 5N hydrochloric acid for 1 hour 30
By dropping over a period of minutes, the surface of the hydroxyapatite particles was dissolved (the dissolved amount was about 20% by mass of the original hydroxyapatite powder).
【００５５】滴下が終わった後、さらに３０分間攪拌し
た後、残液を５Ｃの濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ製直径２８
５ｍｍ）を用いて、吸引濾過（ポンプＨＩＴＡＴＩ製Ｗ
−７１−１３０５）した。濾液について、以下の方法
で、各元素の含有率を分析した。After the dropping was completed, the mixture was further stirred for 30 minutes, and the remaining liquid was filtered with 5C filter paper (diameter 28 manufactured by ADVANTEC).
5 mm) and suction filtration (W Pump made by HITATI W)
-71-1305). The filtrate was analyzed for the content of each element by the following method.
【００５６】Ｃａは、エチレンジアミン４酢酸塩による
キレート滴定法により定量した。Ca was quantified by a chelate titration method using ethylenediaminetetraacetate.
【００５７】Ｍｇ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｂｒは、島津製作所製
のシーケンシャル形高周波プラズマ発光分析装置ＩＣＰ
Ｓ−７５０を用いて、発光分析により定量した。Mg, Ba, Sr, and Br are a sequential type high frequency plasma emission spectrometer ICP manufactured by Shimadzu Corporation.
Quantification was performed by emission analysis using S-750.
【００５８】硝酸イオンは、ナフチルエチレンジアミン
を発色液として用いた吸光光度法で定量した。The nitrate ion was quantified by an absorption spectrophotometric method using naphthylethylenediamine as a coloring solution.
【００５９】Ｃｌは、ＡｇＣｌの白濁による比色法を用
いて定量した。尚、塩素イオンを分析する場合には、表
層を溶解する酸として、硝酸を使用した。Cl was quantified using a colorimetric method based on the cloudiness of AgCl. When analyzing chloride ions, nitric acid was used as an acid for dissolving the surface layer.
【００６０】酢酸、酪酸、グルコン酸、安息香酸、乳酸
は、東ソー株式会社製の８０２０シリーズを用いて、高
速液体クロマトグラフィーにより定量した。Acetic acid, butyric acid, gluconic acid, benzoic acid and lactic acid were quantified by high performance liquid chromatography using 8020 series manufactured by Tosoh Corporation.
【００６１】〔粒度とスラリー濃度との関係〕１０リッ
トルのステンレスビーカー中のイオン交換水６０００ｇ
をトルネード用攪拌羽根（ＳＵＳ３１６製、翼径１２０
ｍｍ）を備えた攪拌機（ＳＩＢＡＴＡ製ＰＲＯＭＩＸ
ＰＶ‐３００）を用いて１５０ｒｐｍで攪拌しながら、
宇部マテリアルズ株式会社製生石灰５５５ｇを５分間で
加え、更に３０分間攪拌し続けて、水酸化カルシウム水
溶液を調製した。[Relationship between particle size and slurry concentration] 6000 g of ion-exchanged water in a 10-liter stainless beaker
With a stirring blade for tornado (SUS316, blade diameter 120
mm) with a stirrer (PROMIX manufactured by SIBATA)
While stirring at 150 rpm using PV-300),
555 g of quick lime manufactured by Ube Materials Co., Ltd. was added in 5 minutes, and the mixture was further stirred for 30 minutes to prepare a calcium hydroxide aqueous solution.
【００６２】この水酸化カルシウム水溶液に、東ソー会
社製７５％リン酸をイオン交換水で希釈した１０質量％
または２０質量％のリン酸水溶液を、ｐＨ９になるま
で、チューブポンプを用いて毎分１０ｍｌ又は４０ｍｌ
で滴下した後、２時間熟成した。To this calcium hydroxide aqueous solution, 10% by mass of 75% phosphoric acid manufactured by Tosoh Corporation was diluted with ion-exchanged water.
Alternatively, a 20% by mass aqueous solution of phosphoric acid is added to the solution at a rate of 10 ml or 40 ml per minute using a tube pump until the pH reaches 9.
Then, the mixture was aged for 2 hours.
【００６３】熟成後、濾過し、表１に示す含水量を有す
る固形分に、再び水を加えて、攪拌機にて予備混合し、
１０％又は２０％の懸濁液を作成した。さらに。ディス
パーミル（細川鉄工所製Ｄ−１）を用いて２分間攪拌し
て、スラリーを得た。After aging, the mixture was filtered, water was again added to the solid having the water content shown in Table 1, and the mixture was premixed with a stirrer.
A 10% or 20% suspension was made. further. The mixture was stirred for 2 minutes using a disper mill (D-1 manufactured by Hosokawa Iron Works) to obtain a slurry.
【００６４】得られたスラリーについて、ヒドロキシア
パタイト粒子の粒度及びスラリーの粘度を測定した。結
果を表１に示す。表１中、粘度の欄の「×」は、測定不
能であったことを示す。With respect to the obtained slurry, the particle size of hydroxyapatite particles and the viscosity of the slurry were measured. Table 1 shows the results. In Table 1, "x" in the column of viscosity indicates that measurement was not possible.
【００６５】[0065]
【表１】 [Table 1]
【００６６】表１より、濃度が同じ場合には、粒径が大
きい方が粘度が下がることがわかる。しかしながら、粒
径７．７μｍでは大きくなりすぎるため、すぐにヒドロ
キシアパタイト粒子が沈降分離してスラリー化できなか
った。From Table 1, it can be seen that, for the same concentration, the larger the particle size, the lower the viscosity. However, since the particle size was too large at 7.7 μm, the hydroxyapatite particles immediately settled out and could not be slurried.
【００６７】〔第１の製造方法による高濃度ヒドロキシ
アパタイトスラリーの調製〕 実施例１〜１５；３リットルのステンレス製ビーカー
に、表２に示す量のイオン交換水を入れ、これに、トル
ネード用攪拌羽根（ＳＵＳ３１６ステンレス製翼径８０
ｍｍ）を備えた攪拌機（ＳＩＢＡＴＡ製ＰＲＯＭＩＸ
ＰＶ−３００）を用いて１５０ｒｐｍで攪拌しながら、
表２に示す和光純薬株式会社製のアルカリ土類金属塩を
添加して十分に溶解させた。このアルカリ土類金属塩水
溶液に、ヒドロキシアパタイト粉末を表２に示す量だけ
添加し、分散するまで予備混合した。予備混合した液
を、ディスパーミル（細川鉄工所製Ｄ−１）により２分
間攪拌してスラリーを得た。[Preparation of Highly Concentrated Hydroxyapatite Slurry by First Production Method] Examples 1 to 15: Into a 3 liter stainless steel beaker, the amount of ion-exchanged water shown in Table 2 was added, and the mixture was stirred for tornado. Blade (SUS316 stainless steel blade diameter 80
mm) with a stirrer (PROMIX manufactured by SIBATA)
While stirring at 150 rpm using (PV-300),
An alkaline earth metal salt manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. shown in Table 2 was added and sufficiently dissolved. To this aqueous alkaline earth metal salt solution, hydroxyapatite powder was added in an amount shown in Table 2 and premixed until dispersed. The premixed liquid was stirred for 2 minutes with a disper mill (D-1 manufactured by Hosokawa Iron Works) to obtain a slurry.
【００６８】このスラリーの粘度を測定し、その結果を
表２に示す。また、調製したスラリーのうち５ｇは、乾
燥した後、上記表層分析方法に基づいて、ヒドロキシア
パタイト粒子表面のアルカリ土類金属（Ｍ）及び陰イオ
ン（Ａ）の濃度を測定し、その結果を表２に示す。The viscosity of this slurry was measured, and the results are shown in Table 2. After drying 5 g of the prepared slurry, the concentrations of the alkaline earth metal (M) and the anion (A) on the surface of the hydroxyapatite particles were measured based on the above-mentioned surface analysis method, and the results were tabulated. It is shown in FIG.
【００６９】比較例１〜３；アルカリ土類金属塩を添加
しない以外は実施例と同様にして、アルカリ土類金属塩
を含まないヒドロキシアパタイトスラリーを調製し、そ
のスラリーの粘度、及び乾燥して得たヒドロキシアパタ
イト粉末の表面を上記表層分析方法に基づいて分析し
た。結果を表２に示す。Comparative Examples 1-3: A hydroxyapatite slurry containing no alkaline earth metal salt was prepared in the same manner as in Example except that the alkaline earth metal salt was not added, and the viscosity of the slurry and drying were performed. The surface of the obtained hydroxyapatite powder was analyzed based on the surface analysis method described above. Table 2 shows the results.
【００７０】[0070]
【表２】 [Table 2]
【００７１】表２からわかるように、アルカリ土類金属
塩を含有するスラリーは、含有しない同濃度のスラリー
と比べて低粘度であった。そして、アルカリ土類金属塩
を含有しない場合には、２０質量％超のスラリーを調製
することが実質的に困難であった（比較例２参照）のに
対し、アルカリ土類金属塩を含有する場合には、５０質
量％まで安定なスラリーを調製することができた（実施
例４参照）。As can be seen from Table 2, the viscosity of the slurry containing the alkaline earth metal salt was lower than that of the slurry having the same concentration but not containing the alkaline earth metal salt. When the alkaline earth metal salt was not contained, it was substantially difficult to prepare a slurry of more than 20% by mass (see Comparative Example 2), whereas the alkaline earth metal salt was contained. In this case, a stable slurry could be prepared up to 50% by mass (see Example 4).
【００７２】また、アルカリ土類金属塩含有のスラリー
を乾燥して得たヒドロキシアパタイト粉末の表層から
は、いずれも添加した化合物に相当するアルカリ土類金
属塩の存在及び陰イオンの存在が確認できた。Further, from the surface layer of the hydroxyapatite powder obtained by drying the slurry containing the alkaline earth metal salt, the presence of the alkaline earth metal salt and the presence of the anion corresponding to the compound added can be confirmed. Was.
【００７３】〔第２の方法で得られたカルシウム強化用
ヒドロキシアパタイトを用いたスラリーの調製〕 実施例２１〜２９；１０リットルのステンレスビーカー
中にイオン交換水６０００ｇを入れ、トルネード用攪拌
羽根（ＳＵＳ３１６翼径１２０ｍｍ）を備えた攪拌機
（ＳＩＢＡＴＡ製ＰＲＯＭＩＸ ＰＶ−３００）で、１
５０ｒｐｍで攪拌しながら、ＣａＯとして、宇部マテリ
アルズ製ＣＳＱ高純度酸化カルシウム（ＣａＯ９９．４
％、Ｍｇ含有量５ｐｐｍ）又は宇部マテリアルズ社製の
生石灰（ＣａＯ：９７．２％、ＭｇＯ：０．６％）５５
５ｇを５分間かけて加えた後、更に３０分間攪拌して、
水酸化カルシウム水溶液を調製した。[Preparation of slurry using hydroxyapatite for calcium reinforcement obtained by the second method] Examples 21 to 29: 6000 g of ion-exchanged water was placed in a 10-liter stainless beaker, and a stirring blade for tornado (SUS316) was used. With a stirrer equipped with a blade diameter of 120 mm (SIBATA PROMIX PV-300), 1
While stirring at 50 rpm, UBE Materials CSQ high-purity calcium oxide (CaO99.4) was used as CaO.
%, Mg content 5 ppm) or quick lime manufactured by Ube Materials Co. (CaO: 97.2%, MgO: 0.6%) 55
After adding 5 g over 5 minutes, stir for another 30 minutes,
An aqueous calcium hydroxide solution was prepared.
【００７４】この水酸化カルシウム水溶液に、東ソー株
式会社製の７５％リン酸をイオン交換水で２０％に希釈
したリン酸水溶液を、チューブポンプを用いて、ｐＨ９
になるまで毎分４０ｍｌで滴下した後、１時間熟成し
て、ヒドロキシアパタイトスラリーを調製した（ヒドロ
キシアパタイト濃度１０質量％）。A phosphoric acid aqueous solution obtained by diluting 75% phosphoric acid manufactured by Tosoh Corporation to 20% with ion-exchanged water was added to this calcium hydroxide aqueous solution using a tube pump to adjust the pH to 9%.
Then, the mixture was dropped at 40 ml / min and aged for 1 hour to prepare a hydroxyapatite slurry (hydroxyapatite concentration: 10% by mass).
【００７５】このヒドロキシアパタイトスラリーの攪拌
を２００ｒｐｍに上げた状態で、和光純薬株式会社の塩
化マグネシウム６水和物の１０％水溶液を、チューブポ
ンプを用いて、毎分３ｍｌで表３に示す量だけ滴下した
後、２時間熟成した（アルカリ土類金属塩含有ヒドロキ
シアパタイトスラリー）。With the agitation of the hydroxyapatite slurry increased to 200 rpm, a 10% aqueous solution of magnesium chloride hexahydrate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used at a rate of 3 ml / min as shown in Table 3 using a tube pump. Then, the mixture was aged for 2 hours (alkaline earth metal salt-containing hydroxyapatite slurry).
【００７６】得られたアルカリ土類金属塩含有ヒドロキ
シアパタイトスラリーを濾過し、固形分を１５０℃で３
時間乾燥して、カルシウム強化用ヒドロキシアパタイト
粉末を得た。得られた粉末について、上記化学分析の方
法に基づいてＣａ、Ｐの分析をしたところ、Ｃａ／Ｐ＝
１．６６〜１．６９であり、またＸ線回折パターンを調
べたところ、ヒドロキシアパタイトに特有の回折パター
ンを示した。従って、固形分はヒドロキシアパタイトで
あったことを確認できた。The obtained alkaline earth metal salt-containing hydroxyapatite slurry was filtered, and the solid content was reduced to 3 at 150 ° C.
After drying for hours, a hydroxyapatite powder for calcium reinforcement was obtained. The obtained powder was analyzed for Ca and P based on the above chemical analysis method.
When the X-ray diffraction pattern was examined, a diffraction pattern unique to hydroxyapatite was shown. Therefore, it was confirmed that the solid content was hydroxyapatite.
【００７７】合成したカルシウム強化用ヒドロキシアパ
タイト粉末の一部を採り、上記表層分析方法に基づい
て。表面のアルカリ土類金属塩及び陰イオン濃度を測定
した。結果を表３に示す。A portion of the synthesized hydroxyapatite powder for strengthening calcium was taken, and based on the surface analysis method described above. The alkaline earth metal salt and anion concentration on the surface were measured. Table 3 shows the results.
【００７８】イオン交換水に合成したカルシウム強化用
ヒドロキシアパタイトを添加し、ディスパーミル（細川
鉄工所製Ｄ−１）で２分間攪拌して、２０質量％及び４
０質量％のスラリーを調製した。調製した各スラリーに
ついて粘度を測定し、その結果を表３に示す。The synthesized hydroxyapatite for strengthening calcium was added to the ion-exchanged water, and the mixture was stirred with a disper mill (D-1 manufactured by Hosokawa Iron Works) for 2 minutes to obtain 20% by mass and 4% by mass.
A slurry of 0% by mass was prepared. The viscosity of each prepared slurry was measured, and the results are shown in Table 3.
【００７９】比較例１１，１２；上記方法においてアル
カリ土類金属塩を添加せずに調製したヒドロキシアパタ
イト粉末（比較例１１，１２）を製造し、当該ヒドロキ
シアパタイト粉末濃度が２０質量％及び４０質量％とな
る量だけイオン交換水に添加して、上記と同様に攪拌し
て、スラリーを調製した。２０質量％については、スラ
リーを得ることができたが、４０質量％の場合には、攪
拌すると流動性がなくなり、スラリーを得ることができ
なかった。２０質量％のスラリーについて、粘度を測定
した。Comparative Examples 11 and 12: Hydroxyapatite powders (Comparative Examples 11 and 12) prepared in the above manner without adding an alkaline earth metal salt were produced, and the hydroxyapatite powder concentrations were 20% by mass and 40% by mass. % To ion-exchanged water and stirred in the same manner as above to prepare a slurry. At 20% by mass, a slurry could be obtained, but at 40% by mass, fluidity was lost when agitated, and a slurry could not be obtained. The viscosity was measured for the slurry of 20% by mass.
【００８０】[0080]
【表３】 [Table 3]
【００８１】２０質量％スラリーについては、本発明の
カルシウム強化用ヒドロキシアパタイトを用いて調製し
た実施例のスラリーの方が、低粘度であった。また、本
発明のカルシウム強化用ヒドロキシアパタイトを用いた
場合には、安定した４０質量％の高濃度スラリーを得る
ことができたが、アルカリ土類金属塩を含有しないヒド
ロキシアパタイト粉末を用いた場合（比較例）には調製
することができなかった。さらに、比較例１２からわか
るように、アルカリ土類金属を比較的多く含有する原料
（生石灰）を用いてヒドロキシアパタイト粉末を調製し
ても、表面にアルカリ土類金属塩として存在しているわ
けではないため、スラリー粘度の低下効果が認められ
ず、４０質量％という高濃度スラリーを調製することは
できなかった。また、アルカリ土類金属塩が表層に付着
しているヒドロキシアパタイト粉末を用いる場合であっ
ても、表層部に付着しているアルカリ土類金属塩の量が
少なすぎると、粘度安定化効果が充分ではない。よっ
て、４０質量％スラリーを得るためには、表層部のＭｇ
含有率が０．１質量％以上となる程度の量が付着してい
ることが必要である（実施例２１及び実施例２２参
照）。As for the 20% by mass slurry, the slurries of Examples prepared using the hydroxyapatite for reinforcing calcium of the present invention had lower viscosities. Further, when the hydroxyapatite for calcium reinforcement of the present invention was used, a stable high-concentration slurry of 40% by mass could be obtained, but when a hydroxyapatite powder containing no alkaline earth metal salt was used ( Comparative Example) could not be prepared. Further, as can be seen from Comparative Example 12, even when a hydroxyapatite powder is prepared using a raw material (quick lime) containing a relatively large amount of alkaline earth metal, it does not necessarily exist as an alkaline earth metal salt on the surface. Therefore, no effect of lowering the slurry viscosity was observed, and a slurry having a high concentration of 40% by mass could not be prepared. Further, even when using a hydroxyapatite powder in which the alkaline earth metal salt is attached to the surface layer, if the amount of the alkaline earth metal salt attached to the surface layer portion is too small, the viscosity stabilizing effect is sufficient. is not. Therefore, in order to obtain a 40% by mass slurry, it is necessary to use Mg on the surface layer.
It is necessary that the amount is such that the content becomes 0.1% by mass or more (see Examples 21 and 22).
【００８２】尚、いずれの実施例についても、製造され
たカルシウム強化用ヒドロキシアパタイトの表面から、
使用したアルカリ土類金属塩に該当する金属イオン、陰
イオンが検出された。よって、表面に付着しているアル
カリ土類金属塩が安定化、粘度の低下に寄与していると
考えられる。In each of the examples, the surface of the manufactured hydroxyapatite for reinforcing calcium was
Metal ions and anions corresponding to the alkaline earth metal salts used were detected. Therefore, it is considered that the alkaline earth metal salt attached to the surface contributes to stabilization and a decrease in viscosity.
【００８３】〔第３の製造方法により得られたカルシウ
ム強化用ヒドロキシアパタイトを用いたスラリー〕 実施例３１〜３５；１０リットルのステンレスビーカー
にイオン交換水６０００ｇを入れ、トルネード用攪拌羽
根（ＳＵＳ３１６翼径１２０ｍｍ）を備えた攪拌機（Ｓ
ＩＢＡＴＡ製ＰＲＯＭＩＸ ＰＶ−３００）を用いて１
５０ｒｐｍで攪拌しながら、宇部マテリアルズ製ＣＳＱ
高純度酸化カルシウム（ＣａＯ：９９．４％、Ｍｇ含有
量５ｐｐｍ）又は宇部マテリアルズ社製生石灰（Ｃａ
Ｏ：９７．２％、ＭｇＯ：０．６％）５５５ｇを５分間
かけて加え、更に３０分間攪拌し続けて、水酸化カルシ
ウム水溶液を調製した。[Slurry Using Hydroxyapatite for Calcium Enhancement Obtained by Third Production Method] Examples 31 to 35: 6000 g of ion-exchanged water was placed in a 10-liter stainless beaker, and a stirring blade for a tornado (SUS316 blade diameter) 120 mm) with a stirrer (S
1 using IBATA PROMIX PV-300)
While stirring at 50 rpm, Ube Materials CSQ
High-purity calcium oxide (CaO: 99.4%, Mg content 5 ppm) or quick lime (Ca
555 g (O: 97.2%, MgO: 0.6%) was added over 5 minutes, and stirring was further continued for 30 minutes to prepare a calcium hydroxide aqueous solution.
【００８４】この水酸化カルシウム水溶液に、東ソー株
式会社製７５質量％リン酸をイオン交換水で２０質量％
に希釈したリン酸水溶液を、ｐＨ１０になるまで、チュ
ーブポンプを用いて、毎分４０ｍｌで滴下した後、１時
間熟成してヒドロキシアパタイトスラリー（第１スラリ
ー該当）を調製した。To this calcium hydroxide aqueous solution, 75% by mass of phosphoric acid manufactured by Tosoh Corporation was added with 20% by mass of ion-exchanged water.
The phosphoric acid aqueous solution diluted to pH 10 was dropped at 40 ml / min using a tube pump until the pH reached 10, and then aged for 1 hour to prepare a hydroxyapatite slurry (corresponding to the first slurry).
【００８５】この第１スラリーの攪拌を２００ｒｐｍに
上げた状態で、和光純薬株式会社の塩酸を希釈して調製
した１０％塩酸水溶液２０ｍｌを加え、続いて清水工業
株式会社製ドロマイト（ＣａＯ：３４．２％、ＭｇＯ：
１１．１％）を加え、リン酸水溶液でｐＨを９に調整し
た後、２時間熟成した（第２スラリーの調製）。While the stirring of the first slurry was increased to 200 rpm, 20 ml of a 10% hydrochloric acid aqueous solution prepared by diluting hydrochloric acid from Wako Pure Chemical Industries, Ltd. was added, followed by dolomite (CaO: 34) manufactured by Shimizu Corporation. .2%, MgO:
After adjusting the pH to 9 with a phosphoric acid aqueous solution, the mixture was aged for 2 hours (preparation of second slurry).
【００８６】第２スラリーを濾過し、得られた固形分を
１５０℃で３時間乾燥して、カルシウム強化用ヒドロキ
シアパタイト粉末を得た。The second slurry was filtered, and the obtained solid was dried at 150 ° C. for 3 hours to obtain a hydroxyapatite powder for strengthening calcium.
【００８７】えられたカルシウム強化用ヒドロキシアパ
タイト粉末について、上記表層分析方法に基づいて、表
面のアルカリ土類金属塩の含有率を調べた。The content of the alkaline earth metal salt on the surface of the obtained hydroxyapatite powder for calcium reinforcement was examined based on the above-mentioned surface analysis method.
【００８８】このカルシウム強化用ヒドロキシアパタイ
ト粉末を水と混合し、ディスパーミル（細川鉄工所製Ｄ
−１）を用いて２分間攪拌して、２０質量％スラリー、
４０質量％スラリーを調製した。このスラリーについ
て、粘度を測定した結果を表４に示す。This calcium-augmented hydroxyapatite powder was mixed with water, and the mixture was dispersed with a dispermill (D.
-1) and stirred for 2 minutes to obtain a 20% by mass slurry,
A 40% by mass slurry was prepared. Table 4 shows the results of measuring the viscosity of this slurry.
【００８９】比較例２１、２２；ドロマイト及び酸を添
加しなかった以外は同様にして、ヒドロキシアパタイト
粉末を製造し、これを用いてヒドロキシアパタイトスラ
リーを調製した。スラリーの粘度を測定した結果を表４
に示す。Comparative Examples 21 and 22: A hydroxyapatite powder was produced in the same manner except that dolomite and an acid were not added, and a hydroxyapatite slurry was prepared using the same. Table 4 shows the results of measuring the viscosity of the slurry.
Shown in
【００９０】比較例２３；酸を添加しなかった以外は、
実施例と同様にしてヒドロキシアパタイト粉末を製造
し、これを用いてヒドロキシアパタイトスラリーを調製
した。スラリーの粘度を測定した結果を表４に示す。Comparative Example 23: Except that no acid was added
A hydroxyapatite powder was produced in the same manner as in the example, and a hydroxyapatite slurry was prepared using the powder. Table 4 shows the results of measuring the viscosity of the slurry.
【００９１】[0091]
【表４】 [Table 4]
【００９２】第３の方法で調製したカルシウム強化用ヒ
ドロキシアパタイト粉末の表層からは、ドロマイトの添
加量に比例した量のマグネシウムを検出できた。また、
実施例からは、いずれも塩素イオンを検出できた。From the surface layer of the hydroxyapatite powder for calcium reinforcement prepared by the third method, magnesium in an amount proportional to the added amount of dolomite could be detected. Also,
In all of the examples, chloride ions could be detected.
【００９３】表４から、アルカリ土類金属塩含有カルシ
ウム塩を用いて調製した２０質量％スラリーは、当該カ
ルシウム塩を使用しなかった２０質量％スラリーと比べ
て低粘度であった。特に、アルカリ土類金属含有カルシ
ウムの使用量が多いほど、粘度を低下することができた
ことがわかる。As shown in Table 4, the 20% by mass slurry prepared using the alkaline earth metal salt-containing calcium salt had a lower viscosity than the 20% by mass slurry not using the calcium salt. In particular, it can be seen that the greater the amount of the alkaline earth metal-containing calcium used, the lower the viscosity could be.
【００９４】さらに比較例２３から、アルカリ土類金属
含有カルシウムを用いた場合であっても、酸を添加しな
い場合には、スラリー粘度の低減効果がなく、ヒドロキ
シアパタイトの分散安定化のためには、アルカリ土類金
属と酸の塩がヒドロキシアパタイト表面に付着する必要
があることがわかる。Further, from Comparative Example 23, even when calcium containing an alkaline earth metal was used, there was no effect of reducing the viscosity of the slurry when no acid was added, and the dispersion of hydroxyapatite was not effective. It can be seen that a salt of an alkaline earth metal and an acid needs to adhere to the hydroxyapatite surface.
【００９５】また、アルカリ土類金属塩含有カルシウム
を用いた場合には、安定した４０質量％のスラリーを調
製することができたが、用いない場合には４０質量％の
スラリーを調製することができなかった。また、４０質
量％のスラリーを調製する場合、アルカリ土類金属含有
カルシウム及び酸を添加する場合であっても、表層のア
ルカリ土類金属（この場合、Ｍｇ）の含有率が０．１質
量％以上であるアルカリ土類金属含有カルシウムを用い
ることが望ましいことがわかる（実施例３１及び実施例
３２参照）。When calcium containing an alkaline earth metal salt was used, a stable 40% by mass slurry could be prepared, but when not used, a 40% by mass slurry could be prepared. could not. Also, when preparing a slurry of 40% by mass, even when adding alkaline earth metal-containing calcium and acid, the content of the alkaline earth metal (in this case, Mg) in the surface layer is 0.1% by mass. It can be seen that it is desirable to use the alkaline earth metal-containing calcium described above (see Examples 31 and 32).
【００９６】〔参考例〕尚、参考のために、上記ドロマ
イトを原料として、表層だけでなく、全体にアルカリ土
類金属塩の含有率が高いヒドロキシアパタイトの合成を
試みた。Reference Example For reference, an attempt was made to synthesize hydroxyapatite having a high content of alkaline earth metal salts not only on the surface layer but also on the whole using the above dolomite as a raw material.
【００９７】３リットルのステンレスビーカーに、イオ
ン交換水１５００ｇを入れ、トルネード用攪拌羽根（Ｓ
ＵＳ３１６ステンレス製、翼径１２０ｍｍ）を備えた攪
拌機（ＳＩＢＡＴＡ製ＰＲＯＭＩＸ ＰＶ−３００）を
用いて、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、清水工業株式会
社製ドロマイト（ＣａＯ：３４．２％、ＭｇＯ：１１．
１％）を１５０ｇ加え、これにチューブポンプを用いて
東ソー株式会社製７５％リン酸１０４ｇをイオン交換水
で２０％に希釈したリン酸酸水溶液を、毎分１０ｍｌで
滴下した後、１時間熟成した。濾別後、１５０℃で３時
間乾燥して、生成物１７６ｇを得た。この生成物をＸ線
分析したところ、ヒドロキシアパタイトではなく、（Ｃ
ａＭｇ）3（ＰＯ4）2であった。In a 3 liter stainless beaker, 1500 g of ion-exchanged water was put, and a stirring blade for tornado (S
Dolomite (CaO: 34.2%, MgO: 11.2) manufactured by Shimizu Kogyo Co., Ltd. while stirring at 150 rpm using a stirrer (produced by PROMIX PV-300 manufactured by SIBATA) equipped with US316 stainless steel and a blade diameter of 120 mm.
(1%) was added, and a phosphoric acid aqueous solution obtained by diluting 104 g of 75% phosphoric acid manufactured by Tosoh Corporation to 20% with ion-exchanged water at a rate of 10 ml / min using a tube pump was added thereto, followed by aging for 1 hour. did. After filtration, the mixture was dried at 150 ° C. for 3 hours to obtain 176 g of a product. X-ray analysis of the product showed that it was not hydroxyapatite but (C
aMg) 3 (PO 4 ) 2 .
【００９８】このことから、単にアルカリ土類金属含有
の材料を用いても、安定な高濃度スラリーを得ることが
できるヒドロキシアパタイトを製造することはできない
が、核用ヒドロキシアパタイト粒子にアルカリ土類金属
塩を含有するヒドロキシアパタイト層（アルカリ土類金
属リッチヒドロキシアパタイト層）で被覆することによ
って、核用ヒドロキシアパタイト粒子の分散性を安定化
できることを確認できた。From this, it is impossible to produce hydroxyapatite from which a stable high-concentration slurry can be obtained by simply using a material containing an alkaline earth metal. It was confirmed that the dispersibility of the nuclear hydroxyapatite particles can be stabilized by coating with a salt-containing hydroxyapatite layer (alkaline earth metal-rich hydroxyapatite layer).
【００９９】〔ヒドロキシアパタイトスラリーの保存安
定性〕第１の製造方法で調製した２０質量％、３０質量
％、４０％質量スラリー１００ｍｌをネスラー管に入
れ、７日間室内に放置した。その後、ネスラー管を転倒
させて、沈殿の体積（ｍｌ）を測定した。[Storage Stability of Hydroxyapatite Slurry] 100 ml of the 20% by mass, 30% by mass, and 40% by mass slurry prepared by the first production method was put into a Nessler tube and left indoors for 7 days. Thereafter, the Nessler tube was inverted, and the volume (ml) of the precipitate was measured.
【０１００】比較のために、第１の製造方法においてア
ルカリ土類金属塩を添加しないで調製した２０質量％ス
ラリーについて、同様に保存安定性を調べた。For comparison, the storage stability of a 20% by mass slurry prepared in the first production method without adding an alkaline earth metal salt was similarly examined.
【０１０１】結果を表５に示す。Table 5 shows the results.
【０１０２】[0102]
【表５】 [Table 5]
【０１０３】表５からわかるように、アルカリ土類金属
塩を含有しないスラリーは、沈殿を生じた。一方、アル
カリ土類金属塩を添加して調製した本発明のスラリーの
場合、ヒドロキシアパタイト濃度２０〜４０質量％のい
ずれにおいても、沈殿を生じなかった。従って、本発明
のスラリーは、高濃度であっても、安定していることが
わかる。As can be seen from Table 5, the slurry containing no alkaline earth metal salt precipitated. On the other hand, in the case of the slurry of the present invention prepared by adding an alkaline earth metal salt, no precipitation occurred at any hydroxyapatite concentration of 20 to 40% by mass. Therefore, it can be seen that the slurry of the present invention is stable even at a high concentration.
【０１０４】[0104]
【発明の効果】本発明のカルシウム強化用ヒドロキシア
パタイトは、高濃度であっても安定して分散媒中に分散
できる。よって、高濃度のヒドロキシアパタイトスラリ
ーを調製するのに好適である。The hydroxyapatite for reinforcing calcium of the present invention can be stably dispersed in a dispersion medium even at a high concentration. Therefore, it is suitable for preparing a high concentration hydroxyapatite slurry.
【０１０５】本発明の高濃度ヒドロキシアパタイトスラ
リーは、分散安定性に優れた本発明のカルシウム強化用
ヒドロキシアパタイトを用いているので、乳化剤を併用
する必要はない。しかも、分散安定化のために使用する
化合物として、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、乳
酸カルシウムといった食品添加物に使用されるようなア
ルカリ土類金属塩を用いることにより、食品の味等に対
する影響を少なくして、食品中のカルシウム濃度を上げ
ることができるので、食品のカルシウム強化用に最適で
ある。The high-concentration hydroxyapatite slurry of the present invention uses the hydroxyapatite for strengthening calcium of the present invention, which has excellent dispersion stability, and therefore does not require the use of an emulsifier. Moreover, by using alkaline earth metal salts such as those used in food additives such as magnesium chloride, calcium chloride, and calcium lactate as compounds used for stabilizing the dispersion, the influence on the taste and the like of food is reduced. Therefore, it is possible to increase the calcium concentration in foods, so that it is most suitable for calcium enhancement of foods.
【０１０６】また、本発明のカルシウム強化用ヒドロキ
シアパタイトまたは高濃度ヒドロキシアパタイトスラリ
ーを、懸濁重合用安定剤として用いると、カルシウム濃
度が高いので、使用する安定剤量を従来よりも少なくで
き、しかも粒度分布が狭いポリマービーズを得ることが
できる。When the hydroxyapatite for strengthening calcium or the high-concentration hydroxyapatite slurry of the present invention is used as a stabilizer for suspension polymerization, the calcium concentration is high, so that the amount of the stabilizer to be used can be reduced as compared with the conventional one. Polymer beads having a narrow particle size distribution can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｐ 3/14 Ａ６１Ｐ 3/14 (72)発明者 山上 敏弘 奈良県橿原市菖蒲町１−11−８ Ｆターム(参考） 4B018 LE03 LE04 MD03 MD04 ME05 MF06 4C076 AA22 AA29 AA32 BB01 CC40 DD23F DD23H DD43F FF16 GG05 GG47 4C086 AA01 AA03 HA04 HA19 MA02 MA03 MA05 MA23 MA41 NA03 NA04 ZA96 ZC01 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) A61P 3/14 A61P 3/14 (72) Inventor Toshihiro Yamagami 1-11-1-8 Furumachi, Kashihara City, Nara Prefecture Term (reference) 4B018 LE03 LE04 MD03 MD04 ME05 MF06 4C076 AA22 AA29 AA32 BB01 CC40 DD23F DD23H DD43F FF16 GG05 GG47 4C086 AA01 AA03 HA04 HA19 MA02 MA03 MA05 MA23 MA41 NA03 NA04 ZA96 ZC01
Claims (8)
類金属塩とを含むカルシウム強化用ヒドロキシアパタイ
ト。1. A hydroxyapatite for strengthening calcium, comprising: hydroxyapatite particles; and an alkaline earth metal salt attached to the surface of the hydroxyapatite particles.
シウム、塩化カルシウム、及び乳酸カルシウムからなる
群より選択される少なくとも１種である請求項１に記載
のカルシウム強化用ヒドロキシアパタイト。2. The hydroxyapatite for strengthening calcium according to claim 1, wherein the alkaline earth metal salt is at least one selected from the group consisting of magnesium chloride, calcium chloride, and calcium lactate.
トスラリーであって、ヒドロキシアパタイト濃度が２０
質量％超であるヒドロキシアパタイトスラリー。3. A hydroxyapatite slurry containing no emulsifier, wherein the hydroxyapatite concentration is 20%.
A hydroxyapatite slurry that is more than mass%.
ドロキシアパタイト粒子を含む請求項３に記載のヒドロ
キシアパタイトスラリー。4. The hydroxyapatite slurry according to claim 3, comprising hydroxyapatite particles having an alkaline earth metal salt attached to the surface.
キシアパタイト粉末を添加する工程を含む高濃度ヒドロ
キシアパタイトスラリーの製造方法。5. A method for producing a high-concentration hydroxyapatite slurry, comprising a step of adding a hydroxyapatite powder to an aqueous solution of an alkaline earth metal salt.
キシアパタイト粉末を添加して、高濃度ヒドロキシアパ
タイトスラリーを調製する工程；及び該高濃度ヒドロキ
シアパタイトスラリーを脱水乾燥して、粉末化する工程
を含むカルシウム強化用ヒドロキシアパタイトの製造方
法。6. A step of adding a hydroxyapatite powder to an aqueous solution of an alkaline earth metal salt to prepare a high-concentration hydroxyapatite slurry; and a step of dehydrating and drying the high-concentration hydroxyapatite slurry to form a powder. Of producing hydroxyapatite for strengthening calcium.
スラリーに、アルカリ土類金属塩を添加して、アルカリ
土類金属塩含有スラリーを調製する工程；及び該アルカ
リ土類金属塩含有スラリーを脱水乾燥して粉末化する工
程を含むカルシウム強化用ヒドロキシアパタイトの製造
方法。7. A step of adding an alkaline earth metal salt to a hydroxyapatite slurry of less than 20% by mass to prepare an alkaline earth metal salt-containing slurry; and dehydrating and drying the alkaline earth metal salt-containing slurry. A method for producing hydroxyapatite for strengthening calcium, comprising a step of powdering by heating.
スラリーに、アルカリ土類金属含有酸化カルシウム複合
塩、リン酸、及び酸を添加して、ヒドロキシアパタイト
第２スラリーを調製する工程；及び前記第２スラリー
を、脱水乾燥して粉末化する工程を含むカルシウム強化
用ヒドロキシアパタイトの製造方法。8. a step of adding an alkaline earth metal-containing calcium oxide composite salt, phosphoric acid, and an acid to less than 20% by mass of a hydroxyapatite slurry to prepare a hydroxyapatite second slurry; and the second slurry , A method for producing hydroxyapatite for strengthening calcium, comprising a step of dehydrating and drying the powder to obtain a powder.
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