JP2002060640A - Stabilized halogen-containing resin composition - Google Patents

Stabilized halogen-containing resin composition

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JP2002060640A
JP2002060640A JP2000248905A JP2000248905A JP2002060640A JP 2002060640 A JP2002060640 A JP 2002060640A JP 2000248905 A JP2000248905 A JP 2000248905A JP 2000248905 A JP2000248905 A JP 2000248905A JP 2002060640 A JP2002060640 A JP 2002060640A
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acid
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resin composition
parts
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Shigeo Miyata
茂男 宮田
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KAISUI KAGAKU KENKYUSHO KK
Sea Water Chemical Institute Inc
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KAISUI KAGAKU KENKYUSHO KK
Sea Water Chemical Institute Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new stabilized halogen-containing resin composition, nontoxic and generating no bubble, having no problem in initial and intermediate coloring property, excellent in heat stability and also in cost-to-performance ratio. SOLUTION: This stabilized halogen-containing resin composition contains as effective components, 0.1-10 pts.wt. highly dispersible calcium hydroxide minute particle (a) of this invention, whose surface is treated with a 0.1-10 wt.% anion surfactant and which has an average secondary particle diameter at 50% accumulation of not larger than 2 μm, and a BET specific surface area of 7-20 m2/g, 0.001-1 pts.wt. perchlorate (b), 0.01-2 pts.wt. zinc compound (c), and 0-2 pts.wt. partial ester of a polyhydric alcohol or a polyhydric alcohol (d), based on 100 pts.wt. halogen-containing resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、水酸化カルシウム
を含有する安定化された含ハロゲン樹脂組成物に関す
る。さらに、詳しくは熱安定性、初期着色性、中期着色
性、非発泡性、無毒性、経済性に優れた含ハロゲン樹脂
組成物に関する。さらには、微粒子、高分散性、高純度
水酸化カルシウムの製造方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a stabilized halogen-containing resin composition containing calcium hydroxide. More specifically, the present invention relates to a halogen-containing resin composition excellent in heat stability, initial coloring property, middle coloring property, non-foaming property, non-toxicity, and economic efficiency. Further, the present invention relates to a method for producing fine particles, high dispersibility, and high purity calcium hydroxide.

【0002】[0002]

【従来の技術】含ハロゲン樹脂は、熱や光に対して不安
定である。そのため種々の熱安定剤が使われてきた。熱
安定剤としては、鉛系化合物、有機スズ系化合物、Ba
/Zn系、Cd/Ba系およびCa/Zn系の複合有機
酸塩、ゼオライト、ハイドロタルサイト類等が使用され
ている。
2. Description of the Related Art Halogen-containing resins are unstable to heat and light. Therefore, various heat stabilizers have been used. Examples of the heat stabilizer include lead compounds, organotin compounds, and Ba.
/ Zn-based, Cd / Ba-based and Ca / Zn-based composite organic acid salts, zeolites, hydrotalcites and the like are used.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】近年、熱安定剤に対す
る無毒性の要求が強くなり、Cd系とPb系および有機
スズ系は世界的に使用禁止の方向にある。Ba系も毒性
があり、使用が抑制されつつある。そのため無毒性であ
るCa/Zn系、ゼオライトおよびハイドロタルサイト
類により、Pb系、有機スズ系等の代替が検討されてい
る。
In recent years, there has been an increasing demand for non-toxic heat stabilizers, and the use of Cd-based, Pb-based, and organotin-based materials has been banned worldwide. The Ba system is also toxic and its use is being suppressed. For this reason, non-toxic Ca / Zn-based, zeolite and hydrotalcite-based alternatives to Pb-based and organotin-based are being studied.

【0004】しかし、Ca/Zn系は、熱安定効果が低
すぎる問題がある。ゼオライトとハイドロタルサイト
は、熱安定性はCa/Zn系より優れているが、結晶水
があるため、配合量を低く抑えないと成型品が発泡する
問題がある。したがって、本発明は無毒性で発泡が生じ
ず熱安定性に優れ、価格競争力にも優れた新しい安定化
された含ハロゲン樹脂組成物を提供することを目的とす
る。
[0004] However, the Ca / Zn system has a problem that the heat stabilizing effect is too low. Although zeolite and hydrotalcite have better thermal stability than Ca / Zn system, there is a problem of foaming of a molded product unless the blending amount is kept low because of crystallization water. Accordingly, an object of the present invention is to provide a new stabilized halogen-containing resin composition which is non-toxic, does not generate foaming, has excellent thermal stability, and has excellent price competitiveness.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、含ハロゲン樹
脂100重量部に、(a)0.1〜10重量部、好まし
くは0.5〜2重量部の、0.1〜10重量%のアニオ
ン系界面活性剤で表面処理された水酸化カルシウム、好
ましくは、該水酸化カルシウムの累積50%の平均2次
粒子径が2μm以下で、且つ、BET比表面積が7〜2
0平方メートル/gである。さらに好ましくは該水酸化
カルシウムの累積50%の平均2次粒子径が1.5μm
以下で、且つBET比表面積が10〜20平方メートル
/gである、(b)0.001〜1重量部の過塩素酸塩
類、好ましくは過塩素酸含有ハイドロタルサイト類およ
び/または過塩素酸ナトリウム、(c)0.01〜2重
量部の亜鉛化合物、好ましくは亜鉛の有機酸塩、(d)
0〜2重量部の多価アルコールの部分エステル類または
多価アルコール類、を有効成分として含有する、安定化
された含ハロゲン樹脂組成物を提供する。さらに本発明
は、800〜1000℃で焼成した高純度生石灰(Si
2=0.2%以下、Al23=0.1%以下、Fe2
3=0.05%以下)を50℃以上で消化後、表面処理
し、水篩する上記水酸化カルシウムの製造方法を提供す
る。
According to the present invention, 0.1 to 10 parts by weight of (a) 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 2 parts by weight, is added to 100 parts by weight of a halogen-containing resin. Calcium hydroxide surface-treated with an anionic surfactant, preferably an average secondary particle diameter of 50% of the cumulative calcium hydroxide is 2 μm or less and a BET specific surface area is 7 to 2
0 square meters / g. More preferably, the average secondary particle diameter of the 50% cumulative calcium hydroxide is 1.5 μm.
(B) 0.001 to 1 part by weight of perchlorates, preferably perchloric acid-containing hydrotalcites and / or sodium perchlorate, having a BET specific surface area of 10 to 20 m 2 / g (C) 0.01 to 2 parts by weight of a zinc compound, preferably an organic acid salt of zinc, (d)
Provided is a stabilized halogen-containing resin composition containing, as an active ingredient, 0 to 2 parts by weight of a partial ester of a polyhydric alcohol or a polyhydric alcohol. Furthermore, the present invention relates to high-purity quicklime (Si) fired at 800 to 1000 ° C.
O 2 = 0.2% or less, Al 2 O 3 = 0.1% or less, Fe 2 O
(3 = 0.05% or less) is provided at 50 ° C. or higher, followed by surface treatment and water sieving.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】従来の水酸化カルシウムは、無毒
で安価でもあるが、含ハロゲン樹脂の熱安定剤としては
樹脂中での分散が悪く、初期および中期着色が強い問題
と容易に炭酸化され不活性な炭酸カルシウムに変化し易
い貯蔵安定性が悪い問題があり、熱安定剤として使用さ
れることは殆ど無かった。しかし、水酸化カルシウムの
表面処理により分散性と炭酸化が著しく改善され、且つ
過塩素酸塩類と亜鉛化合物、好ましくは亜鉛の有機酸塩
を併用することにより、初期および中期の着色を防ぐこ
とが可能となり、水酸化カルシウムを熱安定剤として使
用することが可能となった。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Conventional calcium hydroxide is nontoxic and inexpensive, but as a heat stabilizer for halogen-containing resins, it is poorly dispersed in the resin and has a problem of strong initial and intermediate coloring, and is easily carbonated. However, there is a problem in that the storage stability is liable to be changed to inactive calcium carbonate, and it is hardly used as a heat stabilizer. However, the dispersibility and carbonation are significantly improved by the surface treatment of calcium hydroxide, and the use of perchlorates and a zinc compound, preferably an organic acid salt of zinc, can prevent the initial and intermediate coloring. It has become possible to use calcium hydroxide as a heat stabilizer.

【0007】さらに、本発明者が発明した累積50%の
平均2次粒子径が2μm以下、好ましくは1.5μm以
下で、且つBET比表面積が7〜20平方メートル/
g、好ましくは10〜20平方メートル/gである新規
な水酸化カルシウムを用いることにより、熱安定性、貯
蔵安定性および加工性、成型品外観等が大幅に向上し
た。その結果、従来の熱安定剤では困難であった、熱安
定性と価格の両面に極めて優れた鉛系の代替が可能とな
った。
Further, the inventors have invented a 50% cumulative average secondary particle diameter of 2 μm or less, preferably 1.5 μm or less, and a BET specific surface area of 7 to 20 m 2 / m 2.
g, preferably 10 to 20 square meters / g, by using a novel calcium hydroxide, the heat stability, storage stability and processability, the appearance of the molded product and the like were greatly improved. As a result, it has become possible to substitute lead-based materials, which are extremely difficult in terms of both thermal stability and cost, which were difficult with conventional heat stabilizers.

【0008】本発明で用いる0.1〜10重量%のアニ
オン系界面活性剤で表面処理された水酸化カルシウムと
しては、従来の水酸化カルシウムを表面処理して用いる
ことができるが、好ましくは累積50%の平均2次粒子
径が2.0μm以下、好ましくは1.5μm以下、特に
好ましくは1.0μm以下で、且つBET比表面積が7
〜20平方メートル/g、好ましくは10〜20平方メ
ートル/g、特に好ましくは10〜15平方メートル/
gである水酸化カルシウムを用いる。さらに、好ましく
は累積90%の平均2次粒子径が8μm以下、特には5
μm以下である水酸化カルシウムを用いる。ここで言う
2次粒子径は、イソプロピルアルコール溶媒中で5分間
超音波分散処理後、レーザー回析法で測定した粒度分布
から決定される。
As the calcium hydroxide surface-treated with 0.1 to 10% by weight of an anionic surfactant used in the present invention, conventional calcium hydroxide can be used after being surface-treated, but preferably, it is used in a cumulative form. The 50% average secondary particle diameter is 2.0 μm or less, preferably 1.5 μm or less, particularly preferably 1.0 μm or less, and the BET specific surface area is 7 μm or less.
~ 20 square meters / g, preferably 10-20 square meters / g, particularly preferably 10-15 square meters / g
g of calcium hydroxide is used. Further, it is preferable that the average secondary particle diameter of 90% of the accumulation is 8 μm or less, especially 5 μm.
Use calcium hydroxide having a size of not more than μm. The secondary particle size here is determined from the particle size distribution measured by a laser diffraction method after ultrasonic dispersion treatment in an isopropyl alcohol solvent for 5 minutes.

【0009】本発明で用いる水酸化カルシウムの製造
は、次の2つの方法で実施できる。第1の製造方法は水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金
属の水溶液に攪拌下、塩化カルシウム、硝酸カルシウム
等の水溶性のカルシウム塩水溶液をカルシウムに対し、
当量以上、好ましくは1.1〜1.3倍当量のアルカリ
比で添加反応させた後、好ましくは約40〜120℃、
特に好ましくは約40〜80℃で、約0.1〜2時間加
熱熟成後、アニオン系界面活性剤を添加、表面処理する
方法により製造することができる。反応温度としては約
30〜90℃で行うことが好ましい。
The production of calcium hydroxide used in the present invention can be carried out by the following two methods. The first production method, sodium hydroxide, under stirring to an aqueous solution of an alkali metal hydroxide such as potassium hydroxide, calcium chloride, a water-soluble calcium salt aqueous solution such as calcium nitrate to calcium,
After the addition reaction at an alkali ratio of at least equivalent, preferably 1.1 to 1.3 times equivalent, preferably at about 40 to 120 ° C,
Particularly preferably, after heating and aging at about 40 to 80 ° C. for about 0.1 to 2 hours, it can be produced by a method of adding an anionic surfactant and treating the surface. The reaction is preferably carried out at a temperature of about 30 to 90 ° C.

【0010】第2の製造方法は、高純度の天然石灰石を
800〜1000℃で焼成して得られる生石灰(SiO
2=0.2%以下、好ましくは0.1%以下、Al23
=0.1%以下、好ましくは0.05%以下、Fe23
=0.05%以下、好ましくは0.01%以下)を水
と、50〜100℃、好ましくは約60〜90℃で反応
させ消石灰とし、その後アニオン系界面活性剤で表面処
理する。その後、好ましくは表面処理の前または後で、
100メッシュ以上、好ましくは約200メッシュ〜5
00メッシュの篩で水篩する。この後、濾過、乾燥、粉
砕、分級等の慣用の工程を適宜選択して使用し、製造す
ることができる。表面処理を水篩した後に行うこともで
きる。また、消石灰をさらにボールミル粉砕して用いる
こともできる。
[0010] The second production method is a method of calcining high-purity natural limestone at 800 to 1000 ° C to obtain quicklime (SiO 2).
2 = 0.2% or less, preferably 0.1% or less, Al 2 O 3
= 0.1% or less, preferably 0.05% or less, Fe 2 O 3
= 0.05% or less, preferably 0.01% or less) with water at 50 to 100 ° C, preferably about 60 to 90 ° C to form slaked lime, followed by surface treatment with an anionic surfactant. Then, preferably before or after the surface treatment,
100 mesh or more, preferably about 200 mesh to 5
Water sieve through a 00 mesh sieve. Thereafter, conventional processes such as filtration, drying, pulverization, classification, and the like can be appropriately selected and used to manufacture. Surface treatment can also be performed after water sieving. Further, slaked lime may be further pulverized by a ball mill and used.

【0011】本発明で用いる水酸化カルシウムの表面処
理は炭酸化を防ぎ、樹脂中での分散を良くする。表面処
理剤としては高級脂肪酸、高級脂肪酸のアルカリ金属
塩、リン酸エステル、シラン、チタンおよびアルミニウ
ム系カップリング剤、多価アルコールと脂肪酸のエステ
ル類等が例示される。特に好ましいのは、ラウリン酸ソ
ーダ、ステアリン酸ソーダ等の高級脂肪酸のアルカリ金
属塩である。
The surface treatment of calcium hydroxide used in the present invention prevents carbonation and improves dispersion in the resin. Examples of the surface treatment agent include higher fatty acids, alkali metal salts of higher fatty acids, phosphate esters, silanes, titanium and aluminum coupling agents, esters of polyhydric alcohols and fatty acids, and the like. Particularly preferred are alkali metal salts of higher fatty acids such as sodium laurate and sodium stearate.

【0012】表面処理剤による水酸化カルシウムの表面
コーティング処理はそれ自体、公知の方法により実施で
きる。例えば、水酸化カルシウムのスラリーに該表面処
理剤を液状またはエマルジョン状で加え、表面処理剤の
溶解温度以上で機械的に十分混合すればよい(湿式
法)。或いは、水酸化カルシウムの粉末をヘンシェルミ
キサー等の混合機により、高速攪拌下に表面処理剤をそ
のまま、または希釈、または適当な溶媒に溶解して、液
状、エマルジョン状、固形状で加え、加熱または非加熱
下に十分混合すればよい(乾式法)。表面処理剤の添加
量は適宜選択できるが、該カルシウム系化合物の重量に
基づいて約0.1〜10重量%、好ましくは0.5〜5
重量%とするのが好ましい。表面処理をした後は必要に
応じ、例えば、水洗、脱水、造粒、乾燥、粉砕、分級等
の手段を適宜選択して実施し、最終製品形態とすること
ができる。好ましい表面処理法は湿式法である。水酸化
カルシウムの使用量は、含ハロゲン樹脂100重量部に
対して、0.1〜10重量部、好ましくは0.2〜5重
量部、さらには0.5〜2重量部である。
The surface coating of calcium hydroxide with a surface treating agent can be carried out by a method known per se. For example, the surface treatment agent may be added to a slurry of calcium hydroxide in a liquid or emulsion state, and sufficiently mechanically mixed at a temperature equal to or higher than the dissolution temperature of the surface treatment agent (wet method). Alternatively, the surface treatment agent may be added to the calcium hydroxide powder in a liquid, emulsion, or solid state by using a mixer such as a Henschel mixer under high-speed stirring, as it is, or by diluting or dissolving it in an appropriate solvent. What is necessary is just to mix well without heating (dry method). The addition amount of the surface treatment agent can be appropriately selected, but is about 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight based on the weight of the calcium compound.
% By weight. After the surface treatment, if necessary, for example, means such as washing, dehydration, granulation, drying, pulverization, and classification can be appropriately selected and carried out to obtain a final product form. A preferred surface treatment method is a wet method. The amount of calcium hydroxide used is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 5 parts by weight, and more preferably 0.5 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the halogen-containing resin.

【0013】本発明で用いる(b)過塩素酸塩は、例え
ば、過塩素酸のNa,K,Ca,Ba等の金属塩、およ
び下記式(1)
The perchlorate (b) used in the present invention is, for example, a metal salt of perchloric acid such as Na, K, Ca, Ba, etc .;

【化1】 (但し、式中、M2+はMgおよび/またはZnを示し、
n-はCO3 2-等のn(=1〜4)価のアニオン;好ま
しくはCO3 2-を示し、x,y,zおよびmは、それぞ
れ次の条件、範囲0.1<x<0.5、好ましくは0.
2≦x≦0.4、0.1<y<0.5、好ましくは0.
2≦x≦0.4、0≦z<y、y+nz=x、0≦m<
3、を満足する0または正の数を示す)で表わされる過
塩素酸含有ハイドロタルサイト類を挙げることができ
る。上記中、特に好ましいのは過塩素酸含有ハイドロタ
ルサイト類、および過塩素酸ナトリウムである。過塩素
酸塩の使用量は、含ハロゲン樹脂100重量部に対し、
0.001〜1重量部、好ましくは0.01〜0.1重
量部、水酸化カルシウムに対して、約1〜10重量%で
ある。
Embedded image (Wherein, M 2+ represents Mg and / or Zn;
A n- represents an anion of n (= 1 to 4) valence such as CO 3 2- ; preferably CO 3 2- ; x, y, z and m are the following conditions, respectively, in the range of 0.1 <x <0.5, preferably 0.
2 ≦ x ≦ 0.4, 0.1 <y <0.5, preferably 0.
2 ≦ x ≦ 0.4, 0 ≦ z <y, y + nz = x, 0 ≦ m <
Perchloric acid-containing hydrotalcites represented by 0 or a positive number that satisfies 3.). Of the above, particularly preferred are perchloric acid-containing hydrotalcites and sodium perchlorate. The amount of perchlorate used is based on 100 parts by weight of the halogen-containing resin.
0.001 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.1 part by weight, about 1 to 10% by weight based on calcium hydroxide.

【0014】本発明で用いる亜鉛の化合物としては、例
えば、亜鉛の有機酸塩、酸化物、水酸化物、炭酸塩等を
挙げることができる。これらの中でも、好ましいのは亜
鉛の有機酸塩であり、有機酸としては、例えば、酢酸、
ブロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント
酸、カプリル酸、ネオデカン酸、2−エチルヘキシル
酸、ベラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリ
ン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イ
ソステアリン酸、ステアリン酸、1,2−ヒドロキシス
テアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、安息香酸、モノク
ロル安息香酸、p−t−ブチル安息香酸、ジメチルヒド
ロキシ安息香酸、3,5−ジtert−ブチル−4−ヒ
ドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エ
チル安息香酸、クミン酸、n−プロピル安息香酸、アミ
ノ安息香酸、N,N−ジメチル安息香酸、アセトキシ安
息香酸、サリチル酸、p−t−オクチルサリチル酸、オ
レイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、チ
エグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメ
ルカプトプロピオン酸等の一価カルボン酸、シュウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタン酸、アジピン酸、ビメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オキシフタル酸、ク
ロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フマール
酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニッ
ト酸、チオジプロピオン酸等の二価カルボン酸のモノエ
ステルまたはモノアマイド化合物、メリット酸等の三価
または四価カルボン酸のジまたはトリエステル化合物を
挙げることができる。これら亜鉛の有機酸塩の使用量
は、含ハロゲン樹脂100重量部に対して、0.01〜
2重量部、好ましくは0.05〜1重量部、特に好まし
くは0.1〜0.8重量部である。
The zinc compound used in the present invention includes, for example, organic acid salts, oxides, hydroxides and carbonates of zinc. Among them, preferred is an organic acid salt of zinc, and examples of the organic acid include acetic acid,
Bropionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, neodecanoic acid, 2-ethylhexyl acid, berargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, isostearic acid, stearin Acid, 1,2-hydroxystearic acid, behenic acid, montanic acid, benzoic acid, monochlorobenzoic acid, pt-butylbenzoic acid, dimethylhydroxybenzoic acid, 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoic acid , Toluic acid, dimethylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, cumic acid, n-propylbenzoic acid, aminobenzoic acid, N, N-dimethylbenzoic acid, acetoxybenzoic acid, salicylic acid, pt-octylsalicylic acid, oleic acid, elaidin Acid, linoleic acid, linolenic acid, thiglycolic acid, mel Putopuropion acid, monocarboxylic acids such as octyl mercaptopropionic acid, oxalic acid,
Malonic acid, succinic acid, glutanic acid, adipic acid, bimeric acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, oxyphthalic acid, chlorophthalic acid, aminophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid And mono- or mono-amide compounds of dicarboxylic acids such as metaconic acid, itaconic acid, aconitic acid and thiodipropionic acid, and di- or triester compounds of tri- or tetra-carboxylic acids such as merit acid. The amount of the organic salt of zinc is 0.01 to 100 parts by weight of the halogen-containing resin.
It is 2 parts by weight, preferably 0.05 to 1 part by weight, particularly preferably 0.1 to 0.8 part by weight.

【0015】本発明で用いる(d)多価アルコールの部
分エステルまたは多価アルコールとしては、例えば、マ
ンニトール、キシリトール、ソルビトール、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール、グリセリン等の多価アルコール類を例示でき
る。多価アルコールとエステルを形成するモノまたはポ
リカルボン酸としては、例えば、酢酸、乳酸、4−ヒド
ロキシ酪酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、アジピ
ン酸、グルタル酸、イタコン酸、リンゴ酸、酒石酸、ク
エン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリ
メリット酸、ピロメリット酸等を例示できる。多価アル
コールの部分エステルは、これらの多価アルコール類の
少なくとも一種と、モノまたはポリカルボン酸の少なく
とも一種とを反応して製造できる。本発明で用いられる
多価アルコールの部分エステルまたは多価アルコールの
使用量は、含ハロゲン樹脂100重量部に対して、0〜
2重量部、好ましくは0.05〜1重量部である。これ
らの働きは、主として熱安定性の改良である。
The (d) partial ester or polyhydric alcohol of the polyhydric alcohol used in the present invention includes, for example, polyhydric alcohols such as mannitol, xylitol, sorbitol, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol and glycerin. Can be illustrated. Examples of mono- or polycarboxylic acids that form esters with polyhydric alcohols include acetic acid, lactic acid, 4-hydroxybutyric acid, malonic acid, succinic acid, maleic acid, adipic acid, glutaric acid, itaconic acid, malic acid, tartaric acid, Examples thereof include citric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid. The polyhydric alcohol partial ester can be produced by reacting at least one of these polyhydric alcohols with at least one of mono- or polycarboxylic acids. The amount of the polyhydric alcohol partial ester or polyhydric alcohol used in the present invention is 0 to 100 parts by weight of the halogen-containing resin.
It is 2 parts by weight, preferably 0.05 to 1 part by weight. Their function is mainly to improve the thermal stability.

【0016】本発明で用いる(e)ホスファイト類は、
具体的に例示すると次の通りである。トリフェニルホス
ファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、ト
リ(モノノニル/ジノニル・フェニル)ホスファィト、
トリス(2,4ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイ
ト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジオクチル
モノフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホス
ファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、トリデ
シルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリス
テアリルホスファイト、ビスフェノールAテトラC
12-15アルキルジホスファイト、水添4,4‘−イソプ
ロピリデンジフェノルホスファイト、ジステアリルペン
タエリスリトールジホスファイト等の亜リン酸エステル
類系安定剤。本発明で用いる(e)ホスファイト類の使
用量は、含ハロゲン樹脂100重量部に対して0.00
1〜2重量部、好ましくは0.01〜0.5重量部であ
る。ホスファイト類の働きは、着色の低減である。
The (e) phosphites used in the present invention include:
Specific examples are as follows. Triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tri (monononyl / dinonylphenyl) phosphite,
Tris (2,4 di-t-butylphenyl) phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, Tristearyl phosphite, bisphenol A tetra C
Phosphite stabilizers such as 12-15 alkyl diphosphite, hydrogenated 4,4'-isopropylidene diphenol phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite. The amount of the (e) phosphite used in the present invention is 0.00 0.00 parts by weight based on 100 parts by weight of the halogen-containing resin.
It is 1-2 parts by weight, preferably 0.01-0.5 parts by weight. The function of the phosphites is to reduce coloring.

【0017】本発明で用いられる(e)β−ジケトン化
合物は下記式(2)
The β-diketone compound (e) used in the present invention has the following formula (2)

【化2】 (式中、R1およびR3は、同一または異なってもよ
く、30個までの炭素原子を有する直鎖または、分枝状
のアルキルまたは、アルケニル基、アリール基または、
脂環式基〔脂環式基が場合によっては炭素−炭素二重結
合を含むことができ、いずれか一方は水素原子であって
もよい〕、R2は水素原子、アルキル基、アルケニル基
を表わす)の化合物である。このようなβ−ジケトン化
合物の代表的な化合物としては、デヒドロ酢酸、アセト
酢酸エチル、ジベンゾイルメタン(DBM)、ステアロ
イルベンゾイルメタン(SBM)、ベンゾイルアセト
ン、アセチルアセトン等を例示することができる。β−
ジケトンの使用量は、含ハロゲン樹脂100重量部に対
して、0.01〜2重量部、好ましくは0.05〜0.
5重量部である。β−ジケトンの働きは、初期着色の低
減である。
Embedded image Wherein R 1 and R 3 may be the same or different and are straight-chain or branched alkyl or alkenyl, aryl or aryl having up to 30 carbon atoms.
An alicyclic group (the alicyclic group may optionally contain a carbon-carbon double bond, one of which may be a hydrogen atom), R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group; ). Representative compounds of such β-diketone compounds include dehydroacetic acid, ethyl acetoacetate, dibenzoylmethane (DBM), stearoylbenzoylmethane (SBM), benzoylacetone, acetylacetone and the like. β-
The diketone is used in an amount of 0.01 to 2 parts by weight, preferably 0.05 to 0.2 part by weight, per 100 parts by weight of the halogen-containing resin.
5 parts by weight. The function of the β-diketone is to reduce the initial coloration.

【0018】本発明で用いられる含ハロゲン樹脂として
は、次のようなものが例示される。ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロ
ピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化
ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン
酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニト
リル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化
ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロ
ピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン酢酸ビニ
ル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重
合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化
ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−
アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種ビニルエ
ーテル共重合体等の含塩素合成樹脂。これらの含塩素合
成樹脂相互の、或いは、他の塩素を含まない合成樹脂と
のブレンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体
等。
The following are examples of the halogen-containing resin used in the present invention. Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, chlorinated rubber, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer Copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-styrene-maleic anhydride terpolymer, vinyl chloride-styrene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer , Vinyl chloride-isoprene copolymer, vinyl chloride-chlorinated propylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride vinyl acetate terpolymer, vinyl chloride-acrylate copolymer, vinyl chloride-maleate copolymer Coal, vinyl chloride-methacrylate copolymer, vinyl chloride-
Chlorine-containing synthetic resins such as acrylonitrile copolymer and vinyl chloride-various vinyl ether copolymer. Blends, block copolymers, graft copolymers, etc. of these chlorine-containing synthetic resins with each other or with other synthetic resins containing no chlorine.

【0019】本発明の樹脂組成物には、慣用の他の添加
剤を配合することもできる。このような他の添加剤とし
ては、次のものを例示できる。エポキシ化植物油、エポ
キシ化オレイン酸エステル類、エポキシ化、エルシン酸
エステル類等のエポキシ系安定助剤類。チオジプロピオ
ン酸、ジエチルチオジプロピオン酸エステル等の含硫黄
化合物系安定助剤。アルキルガレート、アルキル化フェ
ノール等のフェノール、スチレン化フェノール等のフェ
ノール系安定助剤。グリシン、アラニン、ロイシン、イ
ソロイシン、グリシンアミド、ヒスチジンエチルエステ
ル、トリプトファンベンジルエステル等のα−アミノ酸
およびその官能性誘導体系安定助剤。スチレン化パラク
レゾール、2,6−ジ第3級ブチル−4−メチルフェノ
ール、ブチル化アニソール、4,4‘−メチレンビス
(6−第3級ブチル−3−メチルフェノール)、2,
2’−メチレンビス(6−第3級ブチル−4−メチルフ
ェノール)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−ト
リス(3,5−ジ第3級ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼン、テトラキス[3−(4−ヒドロキシ−
3,5−ジ第3級ブチルフェニル)プロピオニルオキシ
メチレン]メタン等の酸化防止剤。酸化防止剤の働きは
熱安定性の改良である。
The resin composition of the present invention may contain other conventional additives. The following can be exemplified as such other additives. Epoxy stabilizers such as epoxidized vegetable oils, epoxidized oleic esters, epoxidized and erucic esters. Sulfur-containing compound-based stabilizers such as thiodipropionic acid and diethylthiodipropionate. Phenolic stabilizers such as phenols such as alkyl gallates and alkylated phenols, and styrenated phenols. Α-amino acids such as glycine, alanine, leucine, isoleucine, glycinamide, histidine ethyl ester, tryptophan benzyl ester, and functional derivatives thereof; Styrenated paracresol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, butylated anisole, 4,4'-methylenebis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 2,
2'-methylenebis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene , Tetrakis [3- (4-hydroxy-
3,5-di-tert-butylphenyl) propionyloxymethylene] methane and the like. The function of the antioxidant is to improve the thermal stability.

【0020】これら添加剤の配合量は適宜選択すること
ができ、例えば、含ハロゲン樹脂100重量部に対して
約0.01〜約5重量部の安定助剤類、約0.01〜約
2重量部の酸化防止剤が例示される。本発明は、前記添
加物以外に慣用の他の添加剤、例えば、可塑剤、滑剤、
加工助剤、耐候性改良剤、帯電防止剤、防曇剤、強化
剤、充填剤、顔料等を配合してもよい。本発明におい
て、含ハロゲン樹脂と、本発明の添加剤および他の添加
剤との混合混練は、両者を均一に混合できる慣用の方法
を採用すればよい。例えば、一軸または二軸押出機、ロ
ール、バンバリーミキサー等の任意の混合混練手段を採
用できる。成型方法にも特別の制約は無く、例えば、射
出成形、押出成形、ブロー成形、プレス成形、回転成
形、カレンダー成形、シートフォーミング成形、トラン
スファー成形、積層成形、真空成形等の任意の成形手段
を採用できる。
The amounts of these additives can be selected as appropriate. For example, about 0.01 to about 5 parts by weight of a stabilizing aid, about 0.01 to about 2 parts by weight, per 100 parts by weight of the halogen-containing resin. Examples are parts by weight of antioxidants. The present invention, other than the above additives, other conventional additives, such as plasticizers, lubricants,
A processing aid, a weather resistance improver, an antistatic agent, an antifogging agent, a reinforcing agent, a filler, a pigment, and the like may be blended. In the present invention, the mixing and kneading of the halogen-containing resin, the additive of the present invention, and other additives may be performed by a conventional method capable of uniformly mixing the two. For example, any mixing and kneading means such as a single-screw or twin-screw extruder, a roll, and a Banbury mixer can be adopted. There is no particular limitation on the molding method, and any molding means such as injection molding, extrusion molding, blow molding, press molding, rotational molding, calendar molding, sheet forming molding, transfer molding, lamination molding, vacuum molding, etc. is employed. it can.

【0021】以下、実施例に基づき、本発明をより詳細
に説明する。以下の各例において、%は特に断りの無い
限り重量%を意味する。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. In each of the following examples,% means% by weight unless otherwise specified.

【0022】[0022]

【実施例1】直径が約4〜6cmの大きさに破砕した高
純度の石灰石を電気炉に入れ、900℃で10時間焼成
した。得られた生石灰(CaO)100gを約70℃の
温水約2リットルに攪拌下に加え、約30分間攪拌を継
続し消化させた。この後、4.4gのステアリン酸ソー
ダ(純度90%)を溶解した水溶液(約70℃)約20
0mlを、消石灰のスラリー(約75℃強)攪拌下に加
え、攪拌を約20分間継続し、表面処理を行った。この
スラリーを、200メッシュの篩を通して粗粒を取り除
いた後、濾過、水洗し、約120℃で8時間乾燥した。
乾燥物を不二パウダル製アトマイザーで粉砕した。得ら
れた粉末をイソプロピルアルコール溶媒に入れ、超音波
を使って5分間分散処理後、セイシン製レーザー回析法
粒度分布測定器により、2次粒子径を測定した。その結
果、累積50%および90%の平均2次粒子径は、それ
ぞれ1.29μm、6.51μmであった。また、液体
窒素吸着法で測定したBET比表面積は13平方メート
ル/gであった。該粉末を希塩酸に溶解後、エチルエー
テルを加えて、エーテル層にステアリン酸を抽出、分離
後、乾燥して測定した。ステアリン酸含有量は2.6%
であった。不純物の分析を蛍光X線で行った結果、Si
2=0.04%,Al23=0.08%,Fe23
0.015%,MgO=0.20%であった。この水酸
化カルシウムを用いて、下記処方 ポリ塩化ビニル(信越化学(株)製、分子量700) 100重量部 水酸化カルシウム 1重量部 過塩素酸塩 (協和化学(株)製、過塩素酸型ハイドロタルサイト類:アルカマイザー5) 0.02重量部 ステアリン酸亜鉛 0.5重量部 ジペンタエリスリトール 0.5重量部 にしたがって混合後、オープンロールを用いて165℃
で3分間混練し、厚さ約1mmのシートを作成した。こ
のシートを用いてオーブンテスト、プレス熱安定性テス
トを行った。オーブンテストは、185℃に設定したギ
ヤオーブンに入れ、初期および中期着色性(目視)と熱
安定性(黒化するまでの時間)を測定した。プレス耐熱
テストは、約100kg/平方メートルの圧力、温度1
90℃で加熱加圧し、実際の成型条件に近い無酸素雰囲
気での、黒化するまでの時間(熱安定性)の測定を行っ
た。それらの結果を表1に示す。
Example 1 High-purity limestone crushed to a size of about 4 to 6 cm in diameter was placed in an electric furnace and fired at 900 ° C. for 10 hours. 100 g of the obtained quick lime (CaO) was added to about 2 liters of warm water at about 70 ° C. with stirring, and stirring was continued for about 30 minutes to digest. Thereafter, an aqueous solution (about 70 ° C.) in which 4.4 g of sodium stearate (purity: 90%) was dissolved was added in about 20 minutes.
0 ml was added under stirring with slaked lime slurry (about 75 ° C. or more), and stirring was continued for about 20 minutes to perform surface treatment. The slurry was filtered through a 200-mesh sieve to remove coarse particles, filtered, washed with water, and dried at about 120 ° C. for 8 hours.
The dried product was pulverized with an atomizer made by Fuji Paudal. The obtained powder was placed in an isopropyl alcohol solvent, and after a dispersion treatment for 5 minutes using ultrasonic waves, the secondary particle diameter was measured by a laser diffraction particle size distribution analyzer manufactured by Seishin. As a result, the average secondary particle diameters of the cumulative 50% and 90% were 1.29 μm and 6.51 μm, respectively. The BET specific surface area measured by the liquid nitrogen adsorption method was 13 square meters / g. After dissolving the powder in dilute hydrochloric acid, ethyl ether was added, and stearic acid was extracted from the ether layer, separated, dried and measured. 2.6% stearic acid content
Met. Analysis of impurities by X-ray fluorescence showed that Si
O 2 = 0.04%, Al 2 O 3 = 0.08%, Fe 2 O 3 =
0.015% and MgO = 0.20%. Using this calcium hydroxide, the following formulation polyvinyl chloride (Molecular weight 700, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 100 parts by weight Calcium hydroxide 1 part by weight perchlorate (Kyowa Chemical Co., Ltd., perchloric acid type hydrochloride) Talcite: Alkamizer 5) 0.02 parts by weight Zinc stearate 0.5 parts by weight Dipentaerythritol 0.5 parts by weight After mixing, 165 ° C. using an open roll.
For 3 minutes to prepare a sheet having a thickness of about 1 mm. Using this sheet, an oven test and a press thermal stability test were performed. The oven test was performed by placing the sample in a gear oven set at 185 ° C. and measuring the initial and intermediate colorability (visual) and the thermal stability (time until blackening). Press heat resistance test is about 100kg / square meter pressure, temperature 1
Heating and pressurization was performed at 90 ° C., and the time until thermal blackening (thermal stability) was measured in an oxygen-free atmosphere close to the actual molding conditions. Table 1 shows the results.

【0023】[0023]

【実施例2および3】実施例1の塩ビとの配合処方にお
いて、過塩素酸として過塩素酸ナトリウム(NaClO
4)を0.02重量部(実施例2)および0.05重量
部(実施例3)に変更して用いた場合の評価結果を表1
に示す。
Examples 2 and 3 In the formulation with the PVC of Example 1, sodium perchlorate (NaClO) was used as perchloric acid.
4) 0.02 parts by weight (Example 2) and Table 1 the evaluation results in the case of using by changing the 0.05 parts by weight (Example 3)
Shown in

【0024】[0024]

【実施例4】実施例1の処方に、さらに、0.05重量
部のホスファイト(ビスフェノールAテトラC12-15
ルキルジホスファイト、〔商品名:MARK 150
0〕)を加えた場合のテスト結果を表1に示す。
Example 4 To the formulation of Example 1, 0.05 parts by weight of phosphite (bisphenol A tetra-C 12-15 alkyl diphosphite, trade name: MARK 150)
0]) is shown in Table 1.

【0025】[0025]

【実施例5】実施例1の処方に、さらに、0.05重量
部のβ−ジケトン(ジベンゾイルメタン)を加えた場合
のテスト結果を表1に示す。
Example 5 Table 1 shows the test results when 0.05 part by weight of β-diketone (dibenzoylmethane) was further added to the formulation of Example 1.

【0026】[0026]

【実施例6】実施例2の処方に、さらに、0.1重量部
の酸化防止剤(テトラキス[メチレン−3−[3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオネ
ート]メタン、〔商品名:Irganox 101
0〕)を加えた場合のテスト結果を表1に示す。
Example 6 To the formulation of Example 2, 0.1 part by weight of an antioxidant (tetrakis [methylene-3- [3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl] propionate] methane, [trade name: Irganox 101
0]) is shown in Table 1.

【0027】[0027]

【実施例7】容量5リットルのステンレス製反応槽に、
5モル/リットルの水酸化ナトリウム水溶液(30℃)
1.76リットル(Caに対し、1.1当量のアルカ
リ)を入れ、攪拌下に2モル/リットルの塩化こカルシ
ウム水溶液(30℃)2リットルを約2分間で加え反応
させた。反応物をガスコンロで加熱して、約60℃に昇
温後、約20分間維持した。この後、3.5gのラウリ
ン酸ソーダ(純度89%)を溶解した約200ミリリッ
トル(約45℃)の水溶液(水酸化カルシウムの重量に
対して、1重量%に相当)を攪拌下に加え、表面処理を
行った。この後、濾過、水洗、乾燥(約120℃)して
からアトマイザーで粉砕した。得られた粉末を、イソプ
ロピルアルコールに超音波を使って、約5分間分散処理
した後、セイシン製レーザー回析法粒度分布測定器によ
り、2次粒子の粒度分布を測定した。その結果、50%
および90%の平均2次粒子径は、それぞれ0.98μ
m、5.48μmであった。1次粒子径はSEMの測定
により、平均約0.2μmであった。ラウリン酸量は、
試料を塩酸に溶解後、エーテル抽出し乾燥する重量法で
測定した結果、0.85%であった。BET比表面積は
10.5平方メートル/gであった。蛍光X線分析の結
果、SiO2,Al23=0.01%、Fe2 3=0.
003%であった。この水酸化カルシウムを用いる以外
は、実施例1と同じ処方で塩ビシートを作成し、実施例
1と同様の方法でテストし、評価した結果を表1に示
す。
Example 7 In a stainless steel reaction tank having a capacity of 5 liters,
5 mol / l sodium hydroxide aqueous solution (30 ° C)
1.76 liters (1.1 equivalents of alkali to Ca
2) and add 2 mol / l of salted calcium salt with stirring.
2 liters of aqueous solution (30 ° C) in about 2 minutes
I let it. The reactants are heated on a gas stove and heated to about 60 ° C.
After warming, it was maintained for about 20 minutes. After this, 3.5 g of lauri
Approximately 200 milliliters of sodium hydroxide (89% purity)
Torr (approx. 45 ° C) aqueous solution (based on the weight of calcium hydroxide)
(Equivalent to 1% by weight) with stirring.
went. Then, filter, wash, dry (about 120 ° C)
Was ground with an atomizer. The obtained powder is
Dispersion treatment for ropyl alcohol using ultrasonic for about 5 minutes
After that, use Seisin's laser diffraction particle size distribution analyzer.
And the particle size distribution of the secondary particles was measured. As a result, 50%
And 90% of the average secondary particle diameter are 0.98 μm, respectively.
m and 5.48 μm. Primary particle size is measured by SEM
The average was about 0.2 μm. The amount of lauric acid is
Dissolve the sample in hydrochloric acid, extract with ether and dry
As a result of measurement, it was 0.85%. BET specific surface area
It was 10.5 square meters / g. X-ray fluorescence analysis
Fruit, SiOTwo, AlTwoOThree= 0.01%, FeTwoO Three= 0.
003%. Other than using this calcium hydroxide
Prepared a PVC sheet with the same formulation as in Example 1, and
Table 1 shows the results of the tests and evaluations conducted in the same manner as in Example 1.
You.

【0028】[0028]

【比較例1】実施例1の処方で、過塩素酸塩を配合しな
かった場合の評価結果を表1に示す。
Comparative Example 1 Table 1 shows the results of evaluation in the case where no perchlorate was used in the formulation of Example 1.

【0029】[0029]

【比較例2】市販の高活性水酸化カルシウム(BET比
表面積7.8平方メートル/g、累積50%および90
%の平均2次粒子径が、それぞれ4.04μm、9.2
7μm)を、実施例1で用いた水酸化カルシウムの代わ
りに用い、過塩素酸塩を省略する以外は実施例1と同じ
処方でテストを行った。評価結果を表1に示す。
Comparative Example 2 A commercially available high-active calcium hydroxide (BET specific surface area: 7.8 square meters / g, cumulative 50% and 90%
% Of the average secondary particle diameter is 4.04 μm and 9.2, respectively.
7 μm) was used in place of the calcium hydroxide used in Example 1, and the test was performed using the same formulation as in Example 1 except that the perchlorate was omitted. Table 1 shows the evaluation results.

【0030】[0030]

【比較例3〜5】実施例1の処方で、過塩素酸塩を省き
水酸化カルシウムの代わりにハイドロタルサイト類;M
4Al2(OH)12CO3・3H2O〔商品名:アルカマ
イザー1〕を用いた場合(比較例3)、およびゼオライ
ト−A型〔商品名:トヨビルダー〕を用いた場合(比較
例4)、トリベース(三塩基性硫酸塩)を用いた場合
(比較例5)のテスト結果をそれぞれ表1に示す。
Comparative Examples 3 to 5 In the formulation of Example 1, the perchlorate was omitted, and instead of calcium hydroxide, hydrotalcites;
g 4 Al 2 (OH) 12 CO 3 .3H 2 O (trade name: Alkamizer 1) (Comparative Example 3) and zeolite-A type (trade name: Toyo Builder) (comparison) Example 4) and Table 1 show test results when tribase (tribasic sulfate) was used (Comparative Example 5).

【0031】[0031]

【表1】 注1,2)熱安定試験前のシートの下に黒い紙を敷き、
目視で分散性と着色性を評価。 3)オーブン熱安定試験開始後約20分に現れる強い着
色の有無を目視で判断。 4)プレス耐熱テスト後のシートの目視。
[Table 1] Note 1, 2) Lay black paper under the sheet before the heat stability test,
Evaluate the dispersibility and colorability visually. 3) The presence or absence of strong coloring appearing about 20 minutes after the start of the oven heat stability test was visually determined. 4) Visual inspection of the sheet after the press heat resistance test.

【0032】[0032]

【発明の効果】本発明によれば、従来の水酸化カルシウ
ムの欠点である大きな1次粒子(低いBET比表面積)
と2次粒子(強い凝集)、樹脂中での分散不良、低い熱
安定性が克服できる。さらに、本発明の処方により中期
着色が解消する。本発明の新しい水酸化カルシウムの製
造方法により、微粒子、高分散性の水酸化カルシウムが
得られ、これを本発明処方でハロゲン含有樹脂に用いる
と、従来の熱安定剤を凌ぐことができる。その結果、従
来困難であった有毒であるが高性能、低価格の鉛系安定
剤代替が可能となった。
According to the present invention, large primary particles (low BET specific surface area) which are disadvantages of the conventional calcium hydroxide.
And secondary particles (strong agglomeration), poor dispersion in the resin, and low thermal stability. Furthermore, the prescription of the present invention eliminates metaphase coloring. According to the novel method for producing calcium hydroxide of the present invention, fine particles and highly dispersible calcium hydroxide can be obtained. When this is used for the halogen-containing resin in the formulation of the present invention, it can surpass conventional heat stabilizers. As a result, it has become possible to substitute a toxic, high-performance, low-cost lead-based stabilizer which has been difficult in the past.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 5/07 C08K 5/07 5/098 5/098 5/103 5/103 5/524 5/524 9/04 9/04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 5/07 C08K 5/07 5/098 5/098 5/103 5/103 5/524 5/524 9 / 04 9/04

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 含ハロゲン樹脂100重量部に、(a)
0.1〜10重量部の、0.1〜10重量%のアニオン
系界面活性剤で表面処理された水酸化カルシウム(b)
0.001〜1重量部の過塩素酸塩類(c)0.01〜
2重量部の亜鉛化合物(d)0〜2重量部の多価アルコ
ールの部分エステル類または、多価アルコール類を含有
することを特徴とする安定化された含ハロゲン樹脂組成
物。
(1) 100 parts by weight of a halogen-containing resin, (a)
0.1 to 10 parts by weight of calcium hydroxide (b) surface-treated with 0.1 to 10% by weight of anionic surfactant
0.001 to 1 part by weight of perchlorates (c) 0.01 to
A stabilized halogen-containing resin composition comprising 2 parts by weight of a zinc compound (d) and 0 to 2 parts by weight of a partial ester of a polyhydric alcohol or a polyhydric alcohol.
【請求項2】 水酸化カルシウムの累積50%の平均2
次粒子径が2μm以下で、且つBET比表面積が7〜2
0平方メートル/gの範囲にあることを特徴とする請求
項1記載の安定化された含ハロゲン樹脂組成物。
2. An average of 2 of the cumulative 50% of calcium hydroxide.
The secondary particle diameter is 2 μm or less and the BET specific surface area is 7 to 2
The stabilized halogen-containing resin composition according to claim 1, wherein the composition is in a range of 0 square meters / g.
【請求項3】 水酸化カルシウムの累積50%の平均2
次粒子径が1.5μm以下で、且つBET比表面積が1
0〜20平方メートル/gの範囲にあることを特徴とす
る、請求項1記載の安定化された含ハロゲン樹脂組成
物。
3. An average 2 of 50% cumulative calcium hydroxide.
Secondary particle size is 1.5 μm or less and BET specific surface area is 1
The stabilized halogen-containing resin composition according to claim 1, wherein the composition is in the range of 0 to 20 square meters / g.
【請求項4】 過塩素酸塩類が、下記式(1) 【化1】 (但し、式中、M2+はMgおよび/またはZnを示し、
n-はCO3 2-等のn(=1〜4)価のアニオンを示
し、x,y,zおよびmは、それぞれ0.1<x<0.
5、0.1<y<0.5、0≦z<y、y+nz=x、
0≦m<3、の範囲の数を示す)で表わされる過塩素酸
含有ハイドロタルサイト類および/または、過塩素酸ナ
トリウムであることを特徴とする請求項1記載の安定化
された含ハロゲン樹脂組成物。
4. A perchlorate represented by the following formula (1): (Wherein, M 2+ represents Mg and / or Zn;
A n- represents a n (= 1 to 4) valent anion of CO 3 2-, etc., x, y, z and m are each 0.1 <x <0.
5, 0.1 <y <0.5, 0 ≦ z <y, y + nz = x,
2. The stabilized halogen-containing composition according to claim 1, which is a perchloric acid-containing hydrotalcite and / or sodium perchlorate represented by the following formula: 0 ≦ m <3). Resin composition.
【請求項5】 請求項1において、さらに(e)0.0
01〜2重量部のホスファイト類および/またはβ−ジ
ケトン類および/または酸化防止剤を含有することを特
徴とする、安定化された含ハロゲン樹脂組成物。
5. The method according to claim 1, further comprising:
A stabilized halogen-containing resin composition containing from 1 to 2 parts by weight of a phosphite and / or a β-diketone and / or an antioxidant.
【請求項6】 請求項2および、4におけるアニオン系
界面活性剤が、高級脂肪酸のアルカリ金属塩であること
を特徴とする請求項1記載の安定化された含ハロゲン樹
脂組成物。
6. The stabilized halogen-containing resin composition according to claim 1, wherein the anionic surfactant in claims 2 and 4 is an alkali metal salt of a higher fatty acid.
【請求項7】 SiO2が0.2重量%以下、Al23
が0.1重量%以下、Fe23が0.05%以下で、且
つ800〜1000℃で焼成した生石灰を50℃以上で
消化後、アニオン系界面活性剤で表面処理し、水篩する
ことを特徴とする請求項1記載の水酸化カルシウムの製
造方法。
7. SiO 2 is 0.2 wt% or less, Al 2 O 3
There 0.1 wt% or less, Fe 2 O 3 is not more than 0.05%, and after digestion with the calcined lime at 800 to 1000 ° C. 50 ° C. or more, surface-treated with an anionic surface active agent, water sieve The method for producing calcium hydroxide according to claim 1, wherein:
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2004024825A1 (en) * 2002-09-13 2004-03-25 Kaneka Corporation Polymer composition containing double salt whose metal components are magnesium and aluminum
WO2006118325A1 (en) * 2005-04-28 2006-11-09 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Resin composition
JP2012233146A (en) * 2011-04-18 2012-11-29 Katsuta Kako Kk New anti-aging agent and rubber composition obtained by blending the same

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