JP2002045687A - Adsorbent for dioxins - Google Patents

Adsorbent for dioxins

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JP2002045687A
JP2002045687A JP2000230283A JP2000230283A JP2002045687A JP 2002045687 A JP2002045687 A JP 2002045687A JP 2000230283 A JP2000230283 A JP 2000230283A JP 2000230283 A JP2000230283 A JP 2000230283A JP 2002045687 A JP2002045687 A JP 2002045687A
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alumina
alkali
alkali treatment
tar
silica
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Katsuhisa Honda
克久 本田
Muneshiro Ouchi
宗城 大内
Masazumi Yamashita
正純 山下
Tomoshi Takahashi
知史 高橋
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a dioxin adsorbent capable of adsorbing, collecting or removing any fume, tarry material, or the like, each containing environmental pollutants such as dioxins. SOLUTION: This adsorbent consists of alumina containing a silica component and in particular comprises, as its effective ingredient, alumina containing an alkali-treated silica component, wherein, after the alkali treatment of the alumina containing the silica component, the resulting alumina is further immersed in a metal salt solution.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、ダイオキシン類
(平成11年法律第105号「ダイオキシン類対策特別
措置法」第2条に規定された「ダイオキシン類」のこと
であり、「ポリ塩化ジベンゾフラン,ポリ塩化ジベンゾ
−パラ−ジオキシン,コプラナ−ポリ塩化ビフェニル」
を総称する表現として使用する。以下同じ)の吸着材に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to dioxins ("dioxins" prescribed in Article 2 of the Law for Special Measures against Dioxins of 1999, Law No. 105 of 1999; Polychlorinated dibenzo-para-dioxin, coplanar-polychlorinated biphenyl "
Is used as a generic expression. The same shall apply hereinafter).

【0002】[0002]

【従来の技術】産業廃棄物や一般家庭ごみなどの廃棄物
を焼却したときに発生する排気ガスや自動車等の排気ガ
スにより、環境大気中には、煤塵およびヒューム等が存
在し、その中にダイオキシン類等の環境汚染物質が含ま
れている。ここにおいて、煤塵は、バグフィルター等で
採取することができるが、ヒューム等は、従来の採取ま
たは除去手段では、採取または除去できない可能性が高
い。
2. Description of the Related Art Dust and fumes are present in the ambient air due to exhaust gas generated when incinerating waste such as industrial waste and general household waste, and exhaust gas from automobiles. Contains environmental pollutants such as dioxins. Here, dust can be collected by a bag filter or the like, but fumes or the like cannot be collected or removed by conventional collecting or removing means.

【0003】ところで、未燃分の炭化水素類や一酸化炭
素等の炭素化合物に由来するタール状物質は、前記環境
汚染物質を溶解して内部に取り込む場合が多く、従来の
採取または除去手段では、採取または除去ができない可
能性が高い。このため、環境汚染物質を完全に採取また
は除去するには、タール状物質中に含まれる環境汚染物
質をも採取または除去しなければならない。
[0003] By the way, tar-like substances derived from unburned hydrocarbons and carbon compounds such as carbon monoxide often dissolve the environmental pollutants and take them into the interior. It is more likely that they cannot be collected or removed. Therefore, in order to completely collect or remove environmental pollutants, it is also necessary to collect or remove environmental pollutants contained in tar-like substances.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】この発明は、前記課題
に鑑み、環境汚染物質を含んだヒュームおよびタール状
物質等を吸着採取または除去することができる吸着材を
提供することを目的としている。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, an object of the present invention is to provide an adsorbent capable of adsorbing or removing fumes and tar-like substances containing environmental pollutants.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】この発明は、前記課題を
解決するためになされたものであって、請求項1に記載
の発明は、シリカ成分を含有するアルミナであって、シ
リカ成分をアルカリ処理したアルミナを有効成分とする
ことを特徴としている。
Means for Solving the Problems The present invention has been made to solve the above problems, and the invention according to claim 1 is an alumina containing a silica component, wherein the silica component is an alkali. It is characterized in that the treated alumina is used as an active ingredient.

【0006】さらに、請求項2に記載の発明は、前記ア
ルミナは、さらに金属塩中に浸漬させたものであること
を特徴としている。
Further, the invention according to claim 2 is characterized in that the alumina is further immersed in a metal salt.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】つぎに、この発明の実施の形態に
ついて説明する。この発明は、焼却炉および自動車等の
排ガス中または環境大気等に含まれるダイオキシン類,
とくにダイオキシン類を含有するヒュームおよびタール
状物質等の採取または除去に好適に用いられる。この発
明は、シリカ成分をアルカリ溶液中で処理したアルミナ
を用いることにより、環境汚染物質を含んだヒュームお
よびタール状物質等を採取または除去することができ
る。
Next, an embodiment of the present invention will be described. The present invention relates to dioxins contained in exhaust gas from incinerators and automobiles, or in ambient air, etc.
In particular, it is suitably used for collecting or removing fumes and tar-like substances containing dioxins. According to the present invention, fumes and tar-like substances containing environmental pollutants can be collected or removed by using alumina obtained by treating a silica component in an alkaline solution.

【0008】まず、シリカ成分を含有するアルミナにつ
いて説明する。このアルミナのシリカ成分含有量が低い
と、シリカ成分が溶解しないため空洞ができず、比表面
積が増加しないため吸着容量が少なく、ヒュームおよび
タール状物質等を吸着採取または除去に適さない。逆
に、シリカ含有量が高いと、シリカ成分が溶解して空洞
ができるが、溶解したシリカが再付着するため吸着容量
がそれほど増加せず、ヒュームおよびタール状物質等の
吸着採取または除去に適さない。このため、アルミナの
シリカ含有量は、5〜60重量%,好ましくは10〜5
0重量%の範囲が望ましい。シリカ含有量をこの範囲内
に保つことにより、シリカ成分が溶解して空洞ができる
とともに、溶解したシリカが再付着することがない。こ
の結果、比表面積が増加するとともに、吸着容量が多く
なり、ヒュームおよびタール状物質等の吸着採取または
除去に好適である。
First, alumina containing a silica component will be described. If the silica component content of this alumina is low, the silica component does not dissolve, so that cavities cannot be formed, and the specific surface area does not increase, so that the adsorption capacity is small, and it is not suitable for adsorbing or collecting fumes and tar-like substances. Conversely, when the silica content is high, the silica component dissolves to form cavities, but the dissolved silica re-adheres, so the adsorption capacity does not increase so much, and it is suitable for adsorption sampling or removal of fumes and tar-like substances. Absent. Therefore, the silica content of alumina is 5 to 60% by weight, preferably 10 to 5% by weight.
A range of 0% by weight is desirable. By keeping the silica content within this range, the silica component is dissolved to form a cavity, and the dissolved silica does not adhere again. As a result, the specific surface area is increased and the adsorption capacity is increased, which is suitable for adsorbing or removing fumes and tar-like substances.

【0009】そして、前記アルミナの形状としては、と
くに制限がないが、繊維状で用いると、つぎのアルカリ
処理(アルカリ溶液に浸漬する処理)の際に、粉末のも
のより取扱いが便利で、またフィルター等の成形品にも
加工しやすい。さらに、バグフィルターに吹込んだ場合
にも圧損が低く、目詰まりもしにくくすることができ
る。この繊維状のアルミナの場合、繊維径が0.5μm
以下のときは、アルカリ処理による耐久性の問題から繊
維形状が保てない。逆に、30μm以上であれば、比表
面積を稼げないため吸着容量が少なくなる。そのため、
繊維状アルミナの繊維径は、0.5〜30μm,好まし
くは1〜20μmの範囲が望ましい。この範囲内に保つ
ことにより、吸着容量を多くすることができ、ヒューム
およびタール状物質等の吸着採取または除去に好適であ
る。
The shape of the alumina is not particularly limited. However, when the alumina is used in a fibrous form, it is more convenient to handle in the next alkali treatment (treatment of immersion in an alkaline solution) than a powder. It is easy to process into molded products such as filters. Furthermore, even if it blows into a bag filter, pressure loss is low and clogging can be made difficult. In the case of this fibrous alumina, the fiber diameter is 0.5 μm
In the following cases, the fiber shape cannot be maintained due to the durability problem due to the alkali treatment. On the other hand, if it is 30 μm or more, the specific surface area cannot be obtained, and the adsorption capacity is reduced. for that reason,
The fiber diameter of the fibrous alumina is desirably 0.5 to 30 μm, preferably 1 to 20 μm. By keeping the content within this range, the adsorption capacity can be increased, and this is suitable for the adsorption and collection or removal of fumes and tar-like substances.

【0010】つぎに、アルカリ溶液中で浸漬すること,
すなわちアルカリ処理について説明する。ここで用いる
アルカリとしては、水溶液にしたときの溶解度が高く、
さらに反応速度が早くなるようなアルカリが好ましく、
たとえばアルカリ金属の水酸化物が好ましい。逆に、ア
ルカリ土類金属の水酸化物は、シリカを含有するアルミ
ナから溶解したケイ素と結合し、アルミナの表面にスケ
ールを生成するため、アルカリ処理が阻害され好ましく
ない。また、このアルカリが低濃度の場合は、アルカリ
処理に長時間(20時間以上)かかるため、このアルカ
リとしてアルカリ金属の水酸化物を用いた場合は、0.
5mol/リットル以上のアルカリを用いることが好まし
く、さらに好ましくは1mol/リットル以上である。さ
らに、アルカリ処理中の温度が高温の場合は、シリカの
溶出量が多く、また溶出したシリカが、気液界面周辺で
濃縮しやすく、アルミナ表面にスケールを生成しやすい
ため90℃以下が好ましく、さらに好ましくは80℃以
下である。
Next, immersion in an alkaline solution,
That is, the alkali treatment will be described. The alkali used here has a high solubility when converted to an aqueous solution,
Alkali such that the reaction rate is further increased is preferable,
For example, an alkali metal hydroxide is preferred. Conversely, the alkaline earth metal hydroxide binds to silicon dissolved from alumina containing silica and produces scale on the surface of alumina, which is not preferred because alkali treatment is inhibited. When the alkali has a low concentration, the alkali treatment takes a long time (20 hours or more).
It is preferable to use an alkali of 5 mol / l or more, more preferably 1 mol / l or more. Furthermore, when the temperature during the alkali treatment is high, the amount of silica eluted is large, and the eluted silica is easily concentrated around the gas-liquid interface, and scale is easily generated on the alumina surface. More preferably, it is 80 ° C. or lower.

【0011】さらに、前記アルカリ処理が終了したシリ
カを含有するアルミナを金属塩中に浸漬することで、吸
着容量の多いアルミナにすることができる。ここで用い
る金属塩としては、前記アルカリ処理でできた生成物を
破壊しないものが好ましく、水溶液の性質としてアルカ
リ性または中性の塩が好ましい。たとえば、硝酸銀,塩
化カルシウム等である。
Further, by immersing the alumina containing silica, which has been subjected to the alkali treatment, in a metal salt, alumina having a large adsorption capacity can be obtained. The metal salt used here is preferably one that does not destroy the product formed by the alkali treatment, and an alkaline or neutral salt is preferable as the property of the aqueous solution. For example, silver nitrate, calcium chloride and the like.

【0012】そして、アルカリ処理の終了したシリカを
含有するアルミナをバインダで粒状にしたものは、焼却
炉,自動車等の排ガス中のダイオキシン類を含有するヒ
ュームおよびタール状物質等を採取することができる。
また、平膜状または円筒状に成形したものは、ダイオキ
シン類を含有するヒュームおよびタール状物質等の採取
フィルターとして、大流量および高濃度のダイオキシン
類も採取することができる。さらに、粉体状にしたもの
は、バグフィルターへ吹込み用のダイオキシン類の除去
材として用いることができ、このダイオキシン類の除去
材は、吹込み量が少量になり、結果として、発生する飛
灰量を抑えることができる。
The alumina-containing silica that has been subjected to the alkali treatment and granulated with a binder can be used to collect fumes and tar-like substances containing dioxins in exhaust gas from incinerators, automobiles, and the like. .
In addition, those formed into a flat film or a cylindrical shape can be used as a filter for collecting fumes and tar-like substances containing dioxins, so that a large flow rate and high concentration of dioxins can be collected. Furthermore, the powdered material can be used as a dioxin-removing material for blowing into a bag filter, and the dioxin-removing material has a small amount of blowing, and as a result, generated fly The amount of ash can be reduced.

【0013】[0013]

【実施例】つぎに、この発明の具体的実施例について説
明する。ここにおいて、図1は、シリカ含有量が28重
量%の繊維状アルミナ(6μm)のアルカリ処理前の電
子顕微鏡写真である。また、図2および図3は、シリカ
含有量が28重量%の繊維状アルミナのアルカリ処理後
の電子顕微鏡写真である。
Next, specific embodiments of the present invention will be described. Here, FIG. 1 is an electron micrograph of fibrous alumina (6 μm) having a silica content of 28% by weight before alkali treatment. FIGS. 2 and 3 are electron micrographs of the fibrous alumina having a silica content of 28% by weight after the alkali treatment.

【0014】まず、シリカ含有量が28重量%の繊維状
アルミナ(図1)を、3mol/リットルの水酸化ナトリ
ウムを用いて、90℃でアルカリ処理を行った。図2
は、アルカリ処理を1時間行ったときの電子顕微鏡写真
である。また、図3は、アルカリ処理を15時間行った
ときの電子顕微鏡写真である。
First, fibrous alumina having a silica content of 28% by weight (FIG. 1) was subjected to alkali treatment at 90 ° C. using 3 mol / l of sodium hydroxide. FIG.
Fig. 3 is an electron micrograph when alkali treatment was performed for 1 hour. FIG. 3 is an electron micrograph when the alkali treatment was performed for 15 hours.

【0015】ここにおいて、図2に示した90℃にてア
ルカリ処理を1時間行ったものと、図3に示した90℃
にてアルカリ処理を15時間行ったものは、タール吸着
容量がアルカリ処理前に比べてそれぞれ6倍と2倍に増
加した。
Here, the alkaline treatment at 90 ° C. shown in FIG. 2 for 1 hour and the 90 ° C. shown in FIG.
When the alkali treatment was performed for 15 hours, the tar adsorption capacity increased by 6 times and 2 times, respectively, as compared with before the alkali treatment.

【0016】つぎに、シリカ含有量が28重量%の繊維
状アルミナについて、アルカリ処理の処理温度を20
℃,80℃,90℃および95℃にしたときのタール吸
着容量を測定した。その結果を図3に示す。ここにおい
て、3mol/リットルの水酸化ナトリウムを用いてアル
カリ処理を行った。また、タール吸着容量は、0時間を
1としたときの相対値で表している。
Next, with respect to fibrous alumina having a silica content of 28% by weight, the treatment temperature of the alkali treatment is set at 20.
The tar adsorption capacity was measured at temperatures of 80 ° C, 80 ° C, 90 ° C and 95 ° C. The result is shown in FIG. Here, alkali treatment was performed using 3 mol / liter of sodium hydroxide. Further, the tar adsorption capacity is represented by a relative value when 0 hour is set to 1.

【0017】図4に示すように、90℃以上で行うと、
タール吸着容量がピークに達する地点が早く、すぐにシ
リカ成分が再結晶されてタール吸着容量が減少する。そ
のため、処理温度は、90℃以下が好ましい。さらに、
処理温度として好ましくは、タール吸着容量がピークに
達する地点が長時間存在する80℃以下である。
As shown in FIG. 4, when the heating is performed at 90 ° C. or more,
The point at which the tar adsorption capacity reaches a peak is earlier, and the silica component is immediately recrystallized to reduce the tar adsorption capacity. Therefore, the processing temperature is preferably 90 ° C. or less. further,
The treatment temperature is preferably 80 ° C. or lower where a point where the tar adsorption capacity reaches a peak exists for a long time.

【0018】つぎに、シリカ含有量が28重量%の繊維
状アルミナについて、アルカリ処理温度を20℃とし、
かつアルカリ処理濃度を0.5mol/リットル,1mol/
リットルおよび3mol/リットルにしたときのタール吸
着容量を測定した。その結果を図5に示す。
Next, with respect to fibrous alumina having a silica content of 28% by weight, the alkali treatment temperature was set to 20 ° C.
And an alkali treatment concentration of 0.5 mol / liter, 1 mol /
The tar adsorption capacity at liter and 3 mol / liter was measured. The result is shown in FIG.

【0019】図5に示すように、水酸化ナトリウムの濃
度が0.5mol/リットル以下の場合は、タール吸着容
量がピークに達する地点までにかなりの時間(20時間
以上)を要するため、アルカリ処理として好ましくな
い。そのため、水酸化ナトリウムの濃度が0.5mol/
リットル以上であれば、比較的短時間(20時間以内)
におさまるため、アルカリ処理として好ましい。さら
に、水酸化ナトリウムの濃度として好ましくは、タール
吸着容量がピークに達する地点が15時間以内に存在す
る1mol/リットル以上である。
As shown in FIG. 5, when the concentration of sodium hydroxide is 0.5 mol / liter or less, it takes a considerable time (20 hours or more) to reach a point where the tar adsorption capacity reaches a peak. Is not preferred. Therefore, the concentration of sodium hydroxide is 0.5 mol /
If it is more than liter, it is relatively short (within 20 hours)
Therefore, it is preferable as an alkali treatment. Further, the concentration of sodium hydroxide is preferably 1 mol / liter or more where the point where the tar adsorption capacity reaches a peak exists within 15 hours.

【0020】以上のように、シリカを含有するアルミナ
を、処理温度90℃以下およびアルカリ濃度0.5mol
/リットル以上でアルカリ処理することにより、タール
等の吸着容量が増加する。
As described above, alumina containing silica was treated at a processing temperature of 90 ° C. or less and an alkali concentration of 0.5 mol.
By carrying out the alkali treatment at / l or more, the adsorption capacity of tar and the like increases.

【0021】つぎに、シリカ含有量が28重量%の繊維
状アルミナについて、アルカリ処理した後、塩化カルシ
ウム溶液中に浸漬したときのタール吸着容量を測定し
た。その結果を図6に示す。ここにおいて、アルカリ処
理温度を20℃とし,アルカリとして3mol/リットル
の水酸化ナトリウムおよびアルカリ処理時間を10時間
のアルカリ処理を行ったアルミナを使用した。
Next, the fibrous alumina having a silica content of 28% by weight was alkali-treated, and the tar adsorption capacity when immersed in a calcium chloride solution was measured. FIG. 6 shows the result. Here, an alkali treatment temperature was set to 20 ° C., 3 mol / liter of sodium hydroxide was used as an alkali, and alumina treated with an alkali for 10 hours was used.

【0022】図6に示すように、アルカリ処理したアル
ミナを塩化カルシウム溶液に浸漬することにより、ター
ル吸着容量が増加する。つまり、アルカリ処理したアル
ミナをさらに金属塩中に浸漬することにより、タール吸
着容量を増加させることができる。
As shown in FIG. 6, the tar adsorption capacity is increased by immersing the alkali-treated alumina in the calcium chloride solution. That is, by further immersing the alkali-treated alumina in the metal salt, the tar adsorption capacity can be increased.

【0023】[0023]

【発明の効果】以上のように、この発明によれば、環境
汚染物質を含んだヒュームおよびタール状物質を吸着採
取または除去する容量を増加させることができる。
As described above, according to the present invention, it is possible to increase the capacity of adsorbing or collecting fumes and tar-like substances containing environmental pollutants.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】シリカが28重量%含有された繊維状アルミナ
のアルカリ処理前の電子顕微鏡写真である。
FIG. 1 is an electron micrograph of a fibrous alumina containing 28% by weight of silica before alkali treatment.

【図2】シリカが28重量%含有された繊維状アルミナ
を90℃にて1時間アルカリ処理した後の電子顕微鏡写
真である。
FIG. 2 is an electron micrograph of a fibrous alumina containing 28% by weight of silica after alkali treatment at 90 ° C. for 1 hour.

【図3】シリカが28重量%含有された繊維状アルミナ
を90℃にて15時間アルカリ処理した後の電子顕微鏡
写真である。
FIG. 3 is an electron micrograph of fibrous alumina containing 28% by weight of silica after alkali treatment at 90 ° C. for 15 hours.

【図4】3mol/リットルの水酸化ナトリウムを用いて
アルカリ処理したときのアルカリ処理温度に対する処理
時間とタール吸着容量の関係を示すグラフである。
FIG. 4 is a graph showing the relationship between the treatment time and the tar adsorption capacity with respect to the alkali treatment temperature when alkali treatment is performed using 3 mol / liter sodium hydroxide.

【図5】20℃でアルカリ処理したときのアルカリ処理
濃度に対する処理時間とタール吸着容量の関係を示すグ
ラフである。
FIG. 5 is a graph showing the relationship between the treatment time and the tar adsorption capacity with respect to the alkali treatment concentration when the alkali treatment is performed at 20 ° C.

【図6】金属塩中に浸漬したときのタール吸着容量を示
すグラフである。
FIG. 6 is a graph showing a tar adsorption capacity when immersed in a metal salt.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B01D 53/70 G01N 30/88 C G01N 30/00 B01D 53/34 B 134E // G01N 30/88 (72)発明者 高橋 知史 愛媛県松山市堀江町7番地 三浦工業株式 会社内 Fターム(参考) 2E191 BA12 BC01 4D002 AA21 AA40 AC04 BA04 CA07 CA11 CA20 DA46 4D012 BA01 4G066 AA13D AA20B AA22B AA36D BA16 BA36 CA01 DA02 DA03 FA11 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B01D 53/70 G01N 30/88 C G01N 30/00 B01D 53/34 B 134E // G01N 30/88 (72 ) Inventor Satoshi Takahashi 7F Horie-cho, Matsuyama-shi, Ehime F-term (reference) 2E191 BA12 BC01 4D002 AA21 AA40 AC04 BA04 CA07 CA11 CA20 DA46 4D012 BA01 4G066 AA13D AA20B AA22B AA36D BA16 BA36 CA01 DA02 DA03 FA

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 シリカ成分を含有するアルミナであっ
て、シリカ成分をアルカリ処理したアルミナを有効成分
とすることを特徴とするダイオキシン類の吸着材。
1. An adsorbent for dioxins, comprising an alumina containing a silica component, wherein the silica component is an alkali-treated alumina as an active ingredient.
【請求項2】 前記アルミナは、さらに金属塩中に浸漬
させたものであることを特徴とする請求項1に記載のダ
イオキシン類の吸着材。
2. The adsorbent for dioxins according to claim 1, wherein the alumina is further immersed in a metal salt.
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