JP2002022896A - Method for manufacturing radiation image conversion panel - Google Patents

Method for manufacturing radiation image conversion panel

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JP2002022896A
JP2002022896A JP2000202497A JP2000202497A JP2002022896A JP 2002022896 A JP2002022896 A JP 2002022896A JP 2000202497 A JP2000202497 A JP 2000202497A JP 2000202497 A JP2000202497 A JP 2000202497A JP 2002022896 A JP2002022896 A JP 2002022896A
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JP
Japan
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radiation image
evaporation source
stimulable phosphor
image conversion
conversion panel
Prior art date
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Application number
JP2000202497A
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Japanese (ja)
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Yuji Isoda
勇治 礒田
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a radiation image conversion panel which is highly sensitive and gives radiation images of high picture quality. SOLUTION: The method for manufacturing a radiation image conversion panel that includes a process where a stimulable phosphor layer is formed by evaporating onto a support a substance produced through the irradiation of an evaporation source containing stimulable phosphors (or a material for them) with an electron beam is characterized by the use of the stimulable phosphors or the material of them whose relative density is 80% to 98% as the material for the evaporation source.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、輝尽性蛍光体の輝
尽発光を利用する放射線像記録再生方法に用いられる放
射線像変換パネルの製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a radiation image conversion panel used in a radiation image recording / reproducing method utilizing the stimulable light emission of a stimulable phosphor.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来の放射線写真法に代わる方法とし
て、輝尽性蛍光体を用いる放射線像記録再生方法が知ら
れている。この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射線
像変換パネル(蓄積性蛍光体シート)を利用するもの
で、被写体を透過した、あるいは被検体から発せられた
放射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、その後に
輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波(励起
光)で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体
中に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光(輝尽発光
光)として放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電
気信号を得て、得られた電気信号に基づいて被写体ある
いは被検体の放射線画像を可視像として再生するもので
ある。読み取りを終えた該パネルは、残存する画像の消
去が行われた後、次の撮影のために備えられる。すなわ
ち、放射線像変換パネルは繰り返し使用される。
2. Description of the Related Art A radiation image recording / reproducing method using a stimulable phosphor is known as an alternative to the conventional radiographic method. This method uses a radiation image conversion panel (a stimulable phosphor sheet) containing a stimulable phosphor, and transmits radiation transmitted through a subject or emitted from a subject to the stimulable phosphor of the panel. The radiation energy stored in the stimulable phosphor is absorbed by the body in a time-series manner by exciting the stimulable phosphor with electromagnetic waves (excitation light) such as visible light and infrared rays. The fluorescent light is emitted as (stimulated emission light), the fluorescence is read photoelectrically to obtain an electric signal, and a radiation image of a subject or a subject is reproduced as a visible image based on the obtained electric signal. After the reading, the panel is prepared for the next photographing after the remaining image is erased. That is, the radiation image conversion panel is used repeatedly.

【0003】この放射線像記録再生方法では、放射線写
真フィルムと増感紙との組合せを用いる従来の放射線写
真法の場合に比べて、はるかに少ない被曝線量で情報量
の豊富な放射線画像を得ることができるという利点があ
る。さらに、従来の放射線写真法では一回の撮影ごとに
放射線写真フィルムを消費するのに対して、この放射線
像記録再生方法では放射線像変換パネルを繰り返し使用
するので、資源保護、経済効率の面からも有利である。
According to this radiographic image recording / reproducing method, a radiographic image having a large amount of information can be obtained with a much smaller exposure dose than the conventional radiographic method using a combination of a radiographic film and an intensifying screen. There is an advantage that can be. Furthermore, in contrast to the conventional radiographic method, which consumes a radiographic film for each photographing operation, the radiographic image recording / reproducing method uses a radiographic image conversion panel repeatedly, so that resource conservation and economic efficiency are reduced. Is also advantageous.

【0004】放射線像記録再生方法に用いられる放射線
像変換パネルは、基本構造として、支持体とその上に設
けられた輝尽性蛍光体層とからなるものである。ただ
し、輝尽性蛍光体層が自己支持性である場合には、必ず
しも支持体を必要としない。また、輝尽性蛍光体層の上
面(支持体に面していない側の面)には通常、保護膜が
設けられていて、蛍光体層を化学的な変質あるいは物理
的な衝撃から保護している。
The radiation image conversion panel used in the radiation image recording / reproducing method has, as a basic structure, a support and a stimulable phosphor layer provided thereon. However, when the stimulable phosphor layer is self-supporting, a support is not necessarily required. In addition, a protective film is usually provided on the upper surface of the stimulable phosphor layer (the surface not facing the support) to protect the phosphor layer from chemical deterioration or physical impact. ing.

【0005】輝尽性蛍光体層は、通常は輝尽性蛍光体と
これを分散状態で含有支持する結合剤とからなる。ただ
し、輝尽性蛍光体層としては、蒸着法や焼結法によって
形成される結合剤を含まないで輝尽性蛍光体の凝集体の
みから構成されるものも知られている。また、輝尽性蛍
光体の凝集体の間隙に高分子物質が含浸されている輝尽
性蛍光体層を有する放射線像変換パネルも知られてい
る。これらのいずれの蛍光体層でも、輝尽性蛍光体はX
線などの放射線を吸収したのち励起光の照射を受けると
輝尽発光を示す性質を有するものであるから、被写体を
透過したあるいは被検体から発せられた放射線は、その
放射線量に比例して放射線像変換パネルの輝尽性蛍光体
層に吸収され、パネルには被写体あるいは被検体の放射
線像が放射線エネルギーの蓄積像として形成される。こ
の蓄積像は、上記励起光を照射することにより輝尽発光
光として放出させることができ、この輝尽発光光を光電
的に読み取って電気信号に変換することにより、放射線
エネルギーの蓄積像を画像化することが可能となる。
The stimulable phosphor layer usually comprises a stimulable phosphor and a binder containing and supporting the stimulable phosphor in a dispersed state. However, there is also known a stimulable phosphor layer which does not include a binder formed by a vapor deposition method or a sintering method and is composed of only an aggregate of the stimulable phosphor. Further, there is known a radiation image conversion panel having a stimulable phosphor layer in which a polymer substance is impregnated in a gap between stimulable phosphor aggregates. In any of these phosphor layers, the stimulable phosphor is X
When irradiated with excitation light after absorbing radiation such as radiation, it has the property of stimulating luminescence, so radiation transmitted through a subject or emitted from a subject is proportional to the amount of radiation. Absorbed by the stimulable phosphor layer of the image conversion panel, a radiation image of the subject or the subject is formed on the panel as an accumulated image of radiation energy. This accumulated image can be emitted as stimulated emission light by irradiating the excitation light, and the accumulated image of radiation energy is imaged by photoelectrically reading the stimulated emission light and converting it into an electric signal. Can be realized.

【0006】また、上記放射線像記録再生方法の別法と
して本出願人による特願平11−372978号明細書
には、輝尽性蛍光体を含有する蓄積性蛍光体層(および
放射線吸収性蛍光体層)を有する放射線像変換パネル
と、放射線を吸収して紫外乃至可視領域に発光を示す蛍
光体を含有する放射線吸収性蛍光体層を有する蛍光スク
リーンとの組合せを用いる放射線画像形成方法、並びに
それらの組合せからなる放射線画像形成材料が記載され
ている。この方法は、被検体を透過した、被検体により
回折または散乱された、もしくは被検体から放射された
放射線をまず、蛍光スクリーンまたは放射線像変換パネ
ルの放射線吸収性蛍光体層にて紫外乃至可視領域の光に
変換した後、その光をパネルの蓄積性蛍光体層にて潜像
として蓄積記録する。次いで、このパネルに励起光を照
射して蓄積性蛍光体層からの輝尽発光光を光電的に読み
取って画像信号に変換し、そして画像信号より放射線の
空間的エネルギー分布に対応した画像を再構成するもの
である。本発明の放射線像変換パネルには、上記方法に
用いられるような画像形成材料、すなわち輝尽性蛍光体
と放射線を吸収して紫外乃至可視領域に発光を示す蛍光
体の両方を含有するパネルや、蛍光スクリーンも包含さ
れる。
As another method of the above-mentioned radiation image recording / reproducing method, Japanese Patent Application No. 11-372978 by the present applicant discloses a stimulable phosphor-containing stimulable phosphor layer (and a radiation-absorbing phosphor layer). A radiation image forming method using a combination of a radiation image conversion panel having a body layer) and a phosphor screen having a radiation absorbing phosphor layer containing a phosphor that absorbs radiation and emits light in the ultraviolet to visible region, and Radiation imaging materials comprising combinations thereof are described. In this method, radiation transmitted through a subject, diffracted or scattered by the subject, or emitted from the subject is first applied to a fluorescent screen or a radiation absorbing phosphor layer of a radiation image conversion panel in an ultraviolet to visible region. After that, the light is accumulated and recorded as a latent image in the stimulable phosphor layer of the panel. Next, the panel is irradiated with excitation light to photoelectrically read the stimulated emission light from the stimulable phosphor layer to convert it into an image signal, and reconstruct an image corresponding to the spatial energy distribution of radiation from the image signal. Make up. The radiation image conversion panel of the present invention includes an image forming material used in the above method, that is, a panel containing both a stimulable phosphor and a phosphor that absorbs radiation and emits light in the ultraviolet to visible region. , A fluorescent screen is also included.

【0007】放射線像記録再生方法(および放射線画像
形成方法)は上述したように数々の優れた利点を有する
方法であるが、この方法に用いられる放射線像変換パネ
ルにあっても、できる限り高感度であってかつ画質(鮮
鋭度、粒状性など)の良好な画像を与えるものであるこ
とが望まれている。
The radiation image recording / reproducing method (and the radiation image forming method) has many excellent advantages as described above, but the radiation image conversion panel used in this method has as high a sensitivity as possible. It is desired to provide an image with good image quality (sharpness, granularity, etc.).

【0008】感度および画質を高めることを目的とし
て、例えば特開昭62−47600号公報に記載されて
いるように、放射線像変換パネルの製造方法として、輝
尽性蛍光体層を気相堆積法の一種である電子線蒸着法に
より形成する方法が提案されている。この方法は、蒸着
源として輝尽性蛍光体または輝尽性蛍光体の原料を用い
て、蒸着源に電子銃で電子線を照射して蒸発源を蒸発、
飛散させ、金属シートなどの支持体表面にその蒸発物を
堆積させることにより、輝尽性蛍光体の柱状結晶からな
る蛍光体層を形成するものである。
For the purpose of improving sensitivity and image quality, as described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-47600, as a method for manufacturing a radiation image conversion panel, a stimulable phosphor layer is formed by a vapor deposition method. A method of forming by an electron beam evaporation method, which is one of the methods, has been proposed. This method uses a stimulable phosphor or a raw material of a stimulable phosphor as an evaporation source, and irradiates an electron beam with an electron gun to the evaporation source to evaporate the evaporation source.
The phosphor layer is made of columnar crystals of a stimulable phosphor by scattering and depositing the evaporated substance on the surface of a support such as a metal sheet.

【0009】電子線蒸着法などの気相堆積法により形成
された蛍光体層は、結合剤を含有せず、輝尽性蛍光体の
みからなり、輝尽性蛍光体の柱状結晶と柱状結晶の間に
は空隙(クラック)が存在する。このため、高感度であ
って、高鮮鋭度の画像を得ることができる。また、電子
線蒸着法では、蒸着源を局所的に加熱して瞬時に蒸発さ
せるので、抵抗加熱法による蒸着の場合のように、蒸着
源のうち蒸気圧の高い物質が優先的に蒸発して(たとえ
ば、付活剤が蛍光体母体よりも先行して蒸発する)、蒸
発源として仕込んだ蛍光体の組成と形成された蛍光体層
中の蛍光体の組成とが一致しないということが殆どな
い。
The phosphor layer formed by a vapor deposition method such as an electron beam evaporation method does not contain a binder and is composed of only a stimulable phosphor. Voids (cracks) exist between them. For this reason, an image with high sensitivity and high sharpness can be obtained. Also, in the electron beam evaporation method, since the evaporation source is locally heated and evaporated instantaneously, a substance having a high vapor pressure in the evaporation source is preferentially evaporated as in the case of the evaporation by the resistance heating method. (For example, the activator evaporates before the phosphor matrix), and the composition of the phosphor charged as the evaporation source and the composition of the phosphor in the formed phosphor layer hardly match. .

【0010】上記特開昭62−47600号公報には、
蒸発源として輝尽性蛍光体またはその原料(具体的には
蒸着源として、RbBr:Tl輝尽性蛍光体を使用)を
ホットプレスなどのプレスにより坩堝などの形状に成形
することが記載されているが、プレス時の圧力や成形物
の密度については記載が無い。なお、特公平5−171
70号公報には、レンズの反射防止膜やエレクトロルミ
ネッセンス(EL)素子などに用いられる硫化亜鉛系薄
膜の製造方法が開示され、蒸発源として密度が高く粒径
の大きな焼結体を用いると、微粒子やピンホールを含ま
ない均質で高品質な薄膜を製造できることが記載されて
いる。
[0010] Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-47600 discloses that
It describes that a stimulable phosphor or a raw material thereof (specifically, RbBr: Tl stimulable phosphor is used as an evaporation source) is formed into a crucible or the like by a press such as a hot press as an evaporation source. However, there is no description about the pressure at the time of pressing or the density of the molded product. In addition, Japanese Patent Publication 5-171
No. 70 discloses a method for producing a zinc sulfide-based thin film used for an antireflection film of a lens, an electroluminescence (EL) element, and the like. When a sintered body having a high density and a large particle diameter is used as an evaporation source, It describes that a uniform and high quality thin film containing no fine particles or pinholes can be produced.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、蛍光体の柱
状結晶の形状が良好で配列が整った放射線像変換パネル
の製造方法を提供することにある。また本発明は、高感
度であって、高画質の放射線画像を与える放射線像変換
パネルの製造方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method of manufacturing a radiation image conversion panel in which the columnar crystals of the phosphor have a good shape and are arranged in a well-arranged manner. Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing a radiation image conversion panel that provides high-sensitivity, high-quality radiation images.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者は、電子線蒸着
法により放射線像変換パネルの蛍光体層を形成する方法
について検討した結果、蒸発源として、相対密度が一定
以上の蛍光体またはその原料を用いると、特に加圧圧縮
により一定以上の相対密度とした錠剤を用いると、蛍光
体の柱状結晶が揃った蛍光体層を形成できることを見い
出した。
The inventors of the present invention have studied a method of forming a phosphor layer of a radiation image conversion panel by an electron beam evaporation method. As a result, a phosphor having a relative density of not less than a certain value or its phosphor is used as an evaporation source. It has been found that a phosphor layer in which columnar crystals of the phosphor are aligned can be formed by using a raw material, particularly by using a tablet having a relative density of not less than a certain value by pressurizing and compression.

【0013】従って、本発明は、輝尽性蛍光体もしくは
その原料を含む蒸発源に電子線を照射することによって
発生する物質を支持体上に蒸着させることにより輝尽性
蛍光体層を形成する工程を含む放射線像変換パネルの製
造方法において、該蒸発源として、輝尽性蛍光体もしく
はその原料の相対密度が80%以上で、98%以下であ
る蒸発源を用いることを特徴とする放射線像変換パネル
の製造方法にある。本発明において相対密度とは、蛍光
体またはその原料固有の密度に対する蒸発源の実際の密
度の割合を意味する。
Accordingly, the present invention forms a stimulable phosphor layer by depositing a substance generated by irradiating an electron beam on a stimulable phosphor or an evaporation source containing the material on a support. In a method for manufacturing a radiation image conversion panel including a step, a radiation image wherein a relative density of a stimulable phosphor or a raw material thereof is 80% or more and 98% or less is used as the evaporation source. In a method of manufacturing a conversion panel. In the present invention, the relative density means a ratio of the actual density of the evaporation source to the density specific to the phosphor or its raw material.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明の方法において、上記蒸発
源の相対密度は90%以上であって、96%以下である
ことが特に好ましい。蛍光体もしくはその原料を加圧圧
縮して錠剤形状の蒸発源を作製することが好ましい。ま
た、上記電子線は加速電圧が、1.5kV以上であっ
て、5.0kV以下であることが好ましい。さらに、蒸
発源として、下記基本組成式(I)を有するアルカリ金
属ハロゲン化物系輝尽性蛍光体もしくはその原料を用い
ることが好ましい。下記基本組成式(I)においてMI
は少なくともCsを含み、Xは少なくともBrを含み、
そしてAはEuまたはBiであることが特に好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the method of the present invention, the relative density of the evaporation source is preferably 90% or more, and particularly preferably 96% or less. It is preferable to produce a tablet-shaped evaporation source by compressing the phosphor or its raw material under pressure. The electron beam has an acceleration voltage of 1.5 kV or more and preferably 5.0 kV or less. Further, it is preferable to use an alkali metal halide-based stimulable phosphor having the following basic composition formula (I) or its raw material as an evaporation source. In the following basic composition formula (I), M I
Comprises at least Cs, X comprises at least Br,
A is particularly preferably Eu or Bi.

【0015】 MIX・aMIIX’2・bMIIIX”3:zA ‥‥(I) (ただし、MIはLi、Na、K、Rb及びCsからな
る群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属を表
し;MIIはBe、Mg、Ca、Sr、Ba、Ni、C
u、Zn及びCdからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ土類金属又は二価金属を表し;MIIIはS
c、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、
Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、A
l、Ga及びInからなる群より選ばれる少なくとも一
種の希土類元素又は三価金属を表し;X、X’及びX”
はそれぞれ、F、Cl、Br及びIからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンを表し;AはY、Ce、
Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、E
r、Tm、Yb、Lu、Na、Mg、Cu、Ag、Tl
及びBiからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土
類元素又は金属を表し;そしてa、b及びzはそれぞ
れ、0≦a<0.5、0≦b<0.5、0≦z<0.2
の範囲内の数値を表す)
[0015] M I X · aM II X ' 2 · bM III X "3: zA ‥‥ (I) ( provided that, M I is Li, Na, K, of at least one alkali selected from the group consisting of Rb and Cs Represents a metal; M II is Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ni, C
u, represents at least one alkaline earth element or trivalent metal selected from the group consisting of Zn and Cd; M III is S
c, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu,
Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, A
represents at least one rare earth element or trivalent metal selected from the group consisting of 1, Ga and In; X, X ′ and X ″
Each represents at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I; A represents Y, Ce,
Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, E
r, Tm, Yb, Lu, Na, Mg, Cu, Ag, Tl
And at least one rare earth element or metal selected from the group consisting of Bi and Bi; and a, b and z are respectively 0 ≦ a <0.5, 0 ≦ b <0.5, and 0 ≦ z <0.2.
Represents a number within the range of

【0016】以下に、本発明の放射線像変換パネルの製
造方法について、輝尽性蛍光体からなる蛍光体層を形成
する場合を例にとって詳細に述べる。支持体は、従来の
放射線像変換パネルの支持体として公知の材料から任意
に選ぶことができるが、特に好ましい支持体材料は、石
英ガラスシート;アルミニウム、鉄、スズ、クロムなど
からなる金属シート;アラミドなどからなる樹脂シート
である。公知の放射線像変換パネルにおいて、放射線像
変換パネルとしての感度もしくは画質(鮮鋭度、粒状
性)を向上させるために、二酸化チタンなどの光反射性
物質からなる光反射層、もしくはカーボンブラックなど
の光吸収性物質からなる光吸収層などを設けることが知
られている。本発明で用いられる支持体についても、こ
れらの各種の層を設けることができ、それらの構成は所
望の放射線像変換パネルの目的、用途などに応じて任意
に選択することができる。さらに特開昭58−2002
00号公報に記載されているように、得られる画像の鮮
鋭度を向上させる目的で、支持体の蛍光体層側の表面
(支持体の蛍光体層側の表面に下塗層(接着性付与
層)、光反射層あるいは光吸収層などの補助層が設けら
れている場合には、それらの補助層の表面であってもよ
い)には微小な凹凸が形成されていてもよい。
Hereinafter, the method for producing the radiation image storage panel of the present invention will be described in detail by taking as an example a case where a phosphor layer made of a stimulable phosphor is formed. The support can be arbitrarily selected from materials known as a support for a conventional radiation image conversion panel, and a particularly preferred support material is a quartz glass sheet; a metal sheet made of aluminum, iron, tin, chromium, or the like; It is a resin sheet made of aramid or the like. In a known radiation image conversion panel, in order to improve the sensitivity or the image quality (sharpness, granularity) of the radiation image conversion panel, a light reflection layer made of a light reflection material such as titanium dioxide, or a light such as carbon black. It is known to provide a light absorbing layer or the like made of an absorbing substance. The support used in the present invention can also be provided with these various layers, and the configuration thereof can be arbitrarily selected depending on the desired purpose and application of the radiation image storage panel. Further, JP-A-58-2002
As described in Japanese Patent Application Publication No. 00-2000, in order to improve the sharpness of the obtained image, the surface of the support on the phosphor layer side (the undercoat layer (adhesiveness (Layers), an auxiliary layer such as a light reflecting layer or a light absorbing layer may be provided on the surface of the auxiliary layer).

【0017】この支持体の上には電子線蒸着法により蛍
光体層が設けられる。輝尽性蛍光体としては、波長が4
00〜900nmの範囲の励起光の照射により、300
〜500nmの波長範囲に輝尽発光を示す輝尽性蛍光体
が好ましい。そのような輝尽性蛍光体の例は、特公平7
−84588号、特開平2−193100号および特開
平4−310900号の各公報に詳しく記載されてい
る。
A phosphor layer is provided on the support by electron beam evaporation. As a stimulable phosphor, the wavelength is 4
Irradiation of excitation light in the range of 00 to 900 nm results in 300
A stimulable phosphor that emits stimulable light in the wavelength range of from 500 nm to 500 nm is preferred. An example of such a stimulable phosphor is described in
No. 84588, JP-A-2-193100 and JP-A-4-310900.

【0018】これらのうちでも、基本組成式(I): MIX・aMIIX’2・bMIIIX”3:zA ‥‥(I) で代表されるアルカリ金属ハロゲン化物系輝尽性蛍光体
は特に好ましい。ただし、MIはLi、Na、K、Rb
及びCsからなる群より選ばれる少なくとも一種のアル
カリ金属を表し、MIIはBe、Mg、Ca、Sr、B
a、Ni、Cu、Zn及びCdからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ土類金属又は二価金属を表
し、MIIIはSc、Y、La、Ce、Pr、Nd、P
m、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、T
m、Yb、Lu、Al、Ga及びInからなる群より選
ばれる少なくとも一種の希土類元素又は三価金属を表
し、そしてAはY、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、G
d、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、N
a、Mg、Cu、Ag、Tl及びBiからなる群より選
ばれる少なくとも一種の希土類元素又は金属を表す。
X、X’およびX”はそれぞれ、F、Cl、Br及びI
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンを表
す。a、bおよびzはそれぞれ、0≦a<0.5、0≦
b<0.5、0≦z<0.2の範囲内の数値を表す。
[0018] Among these, the basic formula (I): M I X · aM II X '2 · bM III X "3: zA ‥‥ alkali metal halide stimulable phosphor represented by (I) Is particularly preferred, provided that M I is Li, Na, K, Rb
And represents at least one alkali metal selected from the group consisting of Cs, M II is Be, Mg, Ca, Sr, B
a, at least one kind of alkaline earth metal or divalent metal selected from the group consisting of Ni, Cu, Zn and Cd, and M III is Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, P
m, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, T
m represents at least one rare earth element or trivalent metal selected from the group consisting of Lu, Al, Ga and In, and A represents Y, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, G
d, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, N
a, at least one rare earth element or metal selected from the group consisting of Mg, Cu, Ag, Tl and Bi.
X, X ′ and X ″ are F, Cl, Br and I, respectively.
Represents at least one halogen selected from the group consisting of a, b and z are respectively 0 ≦ a <0.5, 0 ≦
b <0.5, 0 ≦ z <0.2.

【0019】上記基本組成式(I)中のMIとしては少
なくともCsを含んでいることが好ましい。Xとしては
少なくともBrを含んでいることが好ましい。Aとして
は特にEu又はBiであることが好ましい。また、基本
組成式(I)には、必要に応じて、酸化アルミニウム、
二酸化珪素、酸化ジルコニウムなどの金属酸化物を添加
物として、MI1モルに対して、0.5モル以下の量で
加えてもよい。
It is preferable that M I in the basic composition formula (I) contains at least Cs. It is preferable that X contains at least Br. A is particularly preferably Eu or Bi. In addition, the basic composition formula (I) includes, if necessary, aluminum oxide,
A metal oxide such as silicon dioxide or zirconium oxide may be added as an additive in an amount of 0.5 mol or less based on 1 mol of M I.

【0020】まず、蒸発源として、上記の輝尽性蛍光体
を加圧圧縮して錠剤(ペレット)を作製する。圧縮時の
圧力は、蛍光体の種類や状態によっても異なるが、一般
には800〜1000kg/cm2の範囲にある。圧縮
の際に、50〜200℃の範囲の温度に加温してもよ
い。加圧圧縮後、得られた錠剤には脱ガス処理を施すこ
とが好ましい。これにより、相対密度が80%以上で、
98%以下の錠剤を得ることができる。好ましくは錠剤
の相対密度を90%以上で。96%以下にする。蒸発源
の相対密度が低いと、錠剤表面から蛍光体が均一に蒸発
しないで蒸着膜の膜厚が不均一となったり、突沸物が支
持体に付着するために蒸着膜と支持体との接着性や蒸着
膜の表面性が悪くなったり、更には蛍光体自体が不均一
に蒸発して蒸着膜中に蛍光体の付活剤や添加物が偏析す
ることになる。なお、本発明において蒸発源は必ずしも
錠剤の形状である必要はなく、上記範囲の相対密度を有
すればよい。また、輝尽性蛍光体の代わりにその原料も
しくは原料混合物を用いることも可能である。
First, the above-described stimulable phosphor is compressed under pressure as an evaporation source to produce tablets (pellets). The compression pressure varies depending on the type and state of the phosphor, but is generally in the range of 800 to 1000 kg / cm 2 . During the compression, the mixture may be heated to a temperature in the range of 50 to 200C. After pressurizing and compressing, the obtained tablets are preferably subjected to a degassing treatment. Thereby, the relative density is 80% or more,
98% or less tablets can be obtained. Preferably, the relative density of the tablet is 90% or more. Reduce to 96% or less. If the relative density of the evaporation source is low, the phosphor does not evaporate uniformly from the tablet surface, resulting in an uneven thickness of the deposited film, or the adhesion between the deposited film and the support because bumping substances adhere to the support. The properties and surface properties of the vapor-deposited film are deteriorated, and the phosphor itself is non-uniformly evaporated, and the activator and additive of the phosphor are segregated in the vapor-deposited film. In the present invention, the evaporation source does not necessarily need to be in the form of a tablet, but may have a relative density in the above range. It is also possible to use a raw material or a raw material mixture instead of the stimulable phosphor.

【0021】次いで、蒸発源である輝尽性蛍光体の錠
剤、および被蒸着物である支持体を蒸着装置内に設置
し、装置内を排気して3×10-10〜3×10-12kg/
cm2程度の真空度とする。このとき、真空度をこの程
度に保持しながら、Arガス、Neガスなどの不活性ガ
スを導入してもよい。
Next, a stimulable phosphor tablet as an evaporation source and a support as an object to be deposited are placed in a deposition apparatus, and the apparatus is evacuated to 3 × 10 -10 to 3 × 10 -12. kg /
The degree of vacuum is about cm 2 . At this time, an inert gas such as an Ar gas or a Ne gas may be introduced while maintaining the degree of vacuum at this level.

【0022】次に、電子銃から電子線を発生させて、蒸
発源に照射する。このとき、電子線の加速電圧を1.5
kV以上で、5.0kV以下に設定することが望まし
い。加速電圧が1.5kVより低いと、電圧が不安定に
なって、電子線のビームポジションが変動してしまった
り、蒸発源の電子線による走査面の形状が変化して蒸発
面を平坦に保つことが困難となる。更に加速電圧を下げ
ると、次第に最大電流値が低くなって(電力が小さくな
って)、0.5kV以下では電子線が発生しなくなる。
反対に、加速電圧が5.0kVより高い場合には、蒸発
により気相成長する蛍光体の柱状結晶が不揃いとなっ
て、その結果、放射線画像の読取時に励起光の広がりを
招いて鮮鋭度などの画質の低下を引き起こす。更に10
kV以上では蒸発源である蛍光体が急速に蒸発してしま
い、その気相成長を制御することができなくなる。好ま
しくは、電子線の加速電圧を2.0kV以上で、4.0
kV以下に設定する。
Next, an electron beam is generated from the electron gun and irradiated to the evaporation source. At this time, the electron beam acceleration voltage is set to 1.5
It is desirable to set the voltage to not less than kV and not more than 5.0 kV. If the acceleration voltage is lower than 1.5 kV, the voltage becomes unstable, the beam position of the electron beam fluctuates, or the shape of the scanning surface by the electron beam of the evaporation source changes to keep the evaporation surface flat. It becomes difficult. When the accelerating voltage is further reduced, the maximum current value gradually decreases (power decreases), and no electron beam is generated at 0.5 kV or less.
Conversely, when the accelerating voltage is higher than 5.0 kV, the columnar crystals of the phosphor that grows in a vapor phase by evaporation become uneven, and as a result, the spread of the excitation light at the time of reading a radiation image causes sharpness and the like. Causes the image quality to deteriorate. 10 more
Above kV, the phosphor as the evaporation source evaporates rapidly, making it impossible to control its vapor phase growth. Preferably, the acceleration voltage of the electron beam is 2.0 kV or more and 4.0 kV.
Set to kV or less.

【0023】電子線の照射により、蒸発源である輝尽性
蛍光体は加熱されて蒸発、飛散し、支持体表面に堆積す
る。蛍光体の堆積する速度、すなわち蒸着速度は一般に
は0.1〜1000μm/分の範囲にあり、好ましくは
1〜100μm/分の範囲にある。なお、電子線の照射
を複数回に分けて行って2層以上の蛍光体層を形成して
もよいし、あるいは複数の電子銃を用いて異なる蛍光体
を共蒸着させてもよい。また、蛍光体の原料を用いて支
持体上で蛍光体を合成すると同時に蛍光体層を形成する
ことも可能である。さらに、蒸着の際に必要に応じて被
蒸着物(支持体)を冷却または加熱してもよいし、ある
いは蒸着終了後に蛍光体層を加熱処理(アニール処理)
してもよい。
The irradiation of the electron beam causes the stimulable phosphor, which is the evaporation source, to be heated, evaporated, scattered, and deposited on the surface of the support. The deposition rate of the phosphor, that is, the deposition rate, is generally in the range of 0.1 to 1000 μm / min, preferably in the range of 1 to 100 μm / min. The irradiation of the electron beam may be performed a plurality of times to form two or more phosphor layers, or different phosphors may be co-evaporated using a plurality of electron guns. Further, it is also possible to synthesize a phosphor on a support by using a phosphor raw material and simultaneously form a phosphor layer. Furthermore, the object to be deposited (support) may be cooled or heated as necessary during the vapor deposition, or the phosphor layer is subjected to a heat treatment (annealing treatment) after the vapor deposition is completed.
May be.

【0024】このようにして、図1に示すような輝尽性
蛍光体の柱状結晶がほぼ厚み方向に成長した蛍光体層が
得られる。図1は、本発明に係る蛍光体層の断面写真で
ある。蛍光体層は、輝尽性蛍光体のみからなり、輝尽性
蛍光体の柱状結晶と柱状結晶の間には空隙(クラック)
が存在する。上記本発明の方法によれば、蒸発源を均一
に蒸発させて、その柱状結晶を良好な形状で配列を揃え
て形成することができるので、励起光の進入効率や発光
光の取出し効率を高めて高感度とすることができると同
時に、励起光の平面方向への散乱を防いで高鮮鋭度とす
ることができる。また、表面の凹凸が少なく、支持体と
の密着性の良い均質な蛍光体層を得ることができる。さ
らに、本発明によれば蛍光体の充填率をより一層高める
ことができるので、粒状性の優れた放射線画像を得るこ
とができる。蛍光体層の層厚は、通常は100μm〜1
mmの範囲にあり、好ましくは200μm〜700mm
の範囲にある。
In this manner, a phosphor layer in which the columnar crystals of the stimulable phosphor are grown almost in the thickness direction as shown in FIG. 1 is obtained. FIG. 1 is a cross-sectional photograph of the phosphor layer according to the present invention. The phosphor layer is composed of only the stimulable phosphor, and a void (crack) is formed between the columnar crystals of the stimulable phosphor.
Exists. According to the method of the present invention, since the evaporation source can be uniformly evaporated and the columnar crystals can be formed in a good shape and aligned, the efficiency of entering the excitation light and the efficiency of extracting the emission light can be improved. At the same time, the excitation light can be prevented from scattering in the plane direction, and the sharpness can be increased. In addition, it is possible to obtain a uniform phosphor layer with little surface irregularities and good adhesion to the support. Furthermore, according to the present invention, since the filling rate of the phosphor can be further increased, a radiation image with excellent granularity can be obtained. The thickness of the phosphor layer is usually from 100 μm to 1 μm.
mm, preferably 200 μm to 700 mm
In the range.

【0025】この蛍光体層の表面には、放射線像変換パ
ネルの搬送および取扱い上の便宜や特性変化の回避のた
めに、保護膜を設けることが望ましい。
It is desirable to provide a protective film on the surface of the phosphor layer in order to facilitate transportation and handling of the radiation image conversion panel and to avoid a change in characteristics.

【0026】保護膜は、励起光の入射や輝尽発光光の出
射に殆ど影響を与えないように、透明であることが望ま
しく、また外部から与えられる物理的衝撃や化学的影響
から放射線像変換パネルを充分に保護することができる
ように、化学的に安定で防湿性が高く、かつ高い物理的
強度を持つことが望ましい。保護膜としては、セルロー
ス誘導体、ポリメチルメタクリレート、有機溶媒可溶性
フッ素系樹脂などのような透明な有機高分子物質を適当
な溶媒に溶解して調製した溶液を輝尽性蛍光体層の上に
塗布することで形成されたもの、あるいはポリエチレン
テレフタレートなどの有機高分子フィルムや透明なガラ
ス板などの保護膜形成用シートを別に形成して蛍光体層
の表面に適当な接着剤を用いて設けたもの、あるいは無
機化合物を蒸着などによって蛍光体層上に成膜したもの
などが用いられる。また、保護膜中には酸化マグネシウ
ム、酸化亜鉛、二酸化チタン、アルミナ等の光散乱性微
粒子、パーフルオロオレフィン樹脂粉末、シリコーン樹
脂粉末等の滑り剤、およびポリイソシアネート等の架橋
剤など各種の添加剤が分散含有されていてもよい。保護
膜の膜厚は一般に約0.1〜20μmの範囲にある。
The protective film is desirably transparent so that it hardly affects the incidence of excitation light and the emission of stimulated emission light. It is desirable that the panel be chemically stable, highly moisture-proof, and have high physical strength so that the panel can be sufficiently protected. As a protective film, a solution prepared by dissolving a transparent organic polymer substance such as a cellulose derivative, polymethyl methacrylate, or an organic solvent-soluble fluororesin in an appropriate solvent is applied onto the stimulable phosphor layer. Or an organic polymer film such as polyethylene terephthalate or a protective film forming sheet such as a transparent glass plate separately formed and provided on the surface of the phosphor layer using an appropriate adhesive Alternatively, an inorganic compound formed on the phosphor layer by vapor deposition or the like is used. Various additives such as light-scattering fine particles such as magnesium oxide, zinc oxide, titanium dioxide, and alumina, slip agents such as perfluoroolefin resin powder and silicone resin powder, and crosslinking agents such as polyisocyanate are contained in the protective film. May be dispersedly contained. The thickness of the protective film is generally in the range of about 0.1 to 20 μm.

【0027】保護膜の表面にはさらに、保護膜の耐汚染
性を高めるためにフッ素樹脂塗布層を設けてもよい。フ
ッ素樹脂塗布層は、フッ素樹脂を有機溶媒に溶解(また
は分散)させて調製したフッ素樹脂溶液を保護膜の表面
に塗布し、乾燥することにより形成することができる。
フッ素樹脂は単独で使用してもよいが、通常はフッ素樹
脂と膜形成性の高い樹脂との混合物として使用する。ま
た、ポリシロキサン骨格を持つオリゴマーあるいはパー
フルオロアルキル基を持つオリゴマーを併用することも
できる。フッ素樹脂塗布層には、干渉むらを低減させて
更に放射線画像の画質を向上させるために、微粒子フィ
ラーを充填することもできる。フッ素樹脂塗布層の層厚
は通常は0.5μm乃至20μmの範囲にある。フッ素
樹脂塗布層の形成に際しては、架橋剤、硬膜剤、黄変防
止剤などのような添加成分を用いることができる。特に
架橋剤の添加は、フッ素樹脂塗布層の耐久性の向上に有
利である。
Further, a fluororesin coating layer may be provided on the surface of the protective film in order to enhance the contamination resistance of the protective film. The fluororesin coating layer can be formed by applying a fluororesin solution prepared by dissolving (or dispersing) a fluororesin in an organic solvent on the surface of the protective film and drying.
The fluororesin may be used alone, but is usually used as a mixture of the fluororesin and a resin having a high film forming property. Further, an oligomer having a polysiloxane skeleton or an oligomer having a perfluoroalkyl group can be used in combination. The fluororesin coating layer may be filled with a particulate filler in order to reduce interference unevenness and further improve the quality of a radiographic image. The thickness of the fluororesin coating layer is usually in the range of 0.5 μm to 20 μm. In forming the fluororesin coating layer, additional components such as a crosslinking agent, a hardening agent, an anti-yellowing agent and the like can be used. In particular, the addition of a crosslinking agent is advantageous for improving the durability of the fluororesin coating layer.

【0028】上述のようにして本発明の放射線像変換パ
ネルが得られるが、本発明のパネルの構成は、公知の各
種のバリエーションを含むものであってもよい。たとえ
ば、得られる画像の鮮鋭度を向上させることを目的とし
て、上記の少なくともいずれかの層を、励起光を吸収し
輝尽発光光は吸収しないような着色剤によって着色して
もよい(特公昭59−23400号公報参照)。
As described above, the radiation image storage panel of the present invention is obtained. The configuration of the panel of the present invention may include various known variations. For example, for the purpose of improving the sharpness of the obtained image, at least one of the above-mentioned layers may be colored with a coloring agent that absorbs excitation light but does not absorb stimulating light (Japanese Patent Publication No. No. 59-23400).

【0029】[0029]

【実施例】[実施例1] (1)蒸着源の作製 臭化セシウム100g(CsBr、0.47モル)と臭
化ユーロピウム31.8404g(EuBr、4.7×
10-3モル)とを乳鉢で粉砕混合した後、更に撹拌振動
器で15分間撹拌混合した。得られた混合物を炉内に置
いて、3分間排気した後、窒素雰囲気下、温度525℃
にて2時間焼成した。焼成後、炉内を15分間排気して
焼成物を冷却した。次いで、得られたユーロピウム付活
臭化セシウム(CsBr:0.01Eu)輝尽性蛍光体を乳
鉢で粉砕した後、圧力800kg/cm2にて加圧圧縮
して、蒸着用の錠剤を作製した。錠剤に、更に温度15
0℃で2時間排気して脱ガス処理を施した。得られた錠
剤の密度は3.6g/cm3であり、これを蛍光体の密
度で割った相対密度は81%であった。
[Example 1] (1) Preparation of evaporation source 100 g of cesium bromide (CsBr, 0.47 mol) and 31.8404 g of europium bromide (EuBr, 4.7 ×)
10 −3 mol) in a mortar, and then mixed by stirring with a stirring vibrator for 15 minutes. The resulting mixture was placed in a furnace, evacuated for 3 minutes, and then heated to 525 ° C. in a nitrogen atmosphere.
For 2 hours. After firing, the furnace was evacuated for 15 minutes to cool the fired product. Then, the obtained europium-activated cesium bromide (CsBr: 0.01 Eu) stimulable phosphor was pulverized in a mortar, and then pressurized and compressed at a pressure of 800 kg / cm 2 to prepare a tablet for vapor deposition. Tablets with an additional temperature of 15
Evacuation was performed at 0 ° C. for 2 hours to perform a degassing treatment. The density of the obtained tablet was 3.6 g / cm 3 , and the relative density obtained by dividing the density by the density of the phosphor was 81%.

【0030】(2)蛍光体層の形成 支持体としてアルミニウムシートを蒸着装置内に設置し
た。装置内の所定位置に上記の蒸着源を置いた後、装置
内を排気して4.0×10-9kg/cm2の真空度とし
た。次いで、蒸着源に電子銃で加速電圧4.0kVの電
子線を20分間照射して、アルミニウムシート上に輝尽
性蛍光体を25μm/分の速度で堆積させた。その後、
電子線の照射を止め、装置内を大気圧に戻し、装置から
アルミニウムシートを取り出した。アルミニウムシート
支持体上には、幅が約3μm、長さが約450μmの蛍
光体の柱状結晶がほぼ垂直方向に密に林立した構造の蛍
光体層(層厚:450μm)が形成されていた。このよ
うにして、支持体と輝尽性蛍光体層とからなる放射線像
変換パネルを製造した。
(2) Formation of Phosphor Layer An aluminum sheet was placed in a vapor deposition device as a support. After placing the above-mentioned vapor deposition source at a predetermined position in the apparatus, the inside of the apparatus was evacuated to a degree of vacuum of 4.0 × 10 −9 kg / cm 2 . Next, an electron gun was irradiated with an electron beam having an acceleration voltage of 4.0 kV for 20 minutes with an electron gun to deposit a stimulable phosphor on the aluminum sheet at a rate of 25 μm / min. afterwards,
The irradiation of the electron beam was stopped, the inside of the apparatus was returned to the atmospheric pressure, and the aluminum sheet was taken out of the apparatus. On the aluminum sheet support, a phosphor layer (layer thickness: 450 μm) having a structure in which columnar crystals of the phosphor having a width of about 3 μm and a length of about 450 μm were densely arranged almost vertically in a vertical direction was formed. In this way, a radiation image conversion panel comprising the support and the stimulable phosphor layer was manufactured.

【0031】[実施例2]実施例1において、加圧圧縮
の際の圧力を900kg/cm2に変更したこと以外は
実施例1と同様にして本発明の放射線像変換パネルを製
造した。得られた錠剤の密度は4.0g/cm3、相対
密度は90%であった。
Example 2 A radiation image storage panel of the present invention was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the pressure during pressurization and compression was changed to 900 kg / cm 2 . The density of the obtained tablet was 4.0 g / cm 3 , and the relative density was 90%.

【0032】[実施例3]実施例1において、加圧圧縮
の際の圧力を950kg/cm2に変更したこと以外は
実施例1と同様にして本発明の放射線像変換パネルを製
造した。得られた錠剤の密度は4.2g/cm3、相対
密度は95%であった。また、蛍光体層の断面を電子顕
微鏡により写真撮影したところ、図1に示す写真が得ら
れた。
Example 3 A radiation image storage panel of the present invention was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the pressure during pressurization and compression was changed to 950 kg / cm 2 . The density of the obtained tablet was 4.2 g / cm 3 , and the relative density was 95%. Further, when a photograph of a cross section of the phosphor layer was taken with an electron microscope, a photograph shown in FIG. 1 was obtained.

【0033】[比較例1]実施例1において、輝尽性蛍
光体を加圧圧縮しないで、蒸発源として粉体の蛍光体を
用いたこと以外は実施例1と同様にして比較のための放
射線像変換パネルを製造した。
[Comparative Example 1] A comparative example was performed in the same manner as in Example 1 except that the stimulable phosphor was not pressed and compressed, and a powdered phosphor was used as an evaporation source. A radiation image conversion panel was manufactured.

【0034】[比較例2]実施例1において、加圧圧縮
の際の圧力を700kg/cm2に変更したこと以外は
実施例1と同様にして比較のための放射線像変換パネル
を製造した。得られた錠剤の密度は3.0g/cm3
相対密度は68%であった。
Comparative Example 2 A radiation image conversion panel for comparison was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the pressure during pressurization and compression was changed to 700 kg / cm 2 . The density of the obtained tablet is 3.0 g / cm 3 ,
The relative density was 68%.

【0035】[放射線像変換パネルの性能評価]得られ
た各放射線像変換パネルを、蛍光体の柱状結晶の個々の
形状、全体の状態、蛍光体層の表面性、および支持体と
の接着性について評価した。
[Evaluation of Performance of Radiation Image Conversion Panel] Each of the obtained radiation image conversion panels was subjected to an individual shape of phosphor columnar crystals, overall condition, surface properties of the phosphor layer, and adhesion to the support. Was evaluated.

【0036】(1)柱状結晶の個々の形状:結晶の節の
有無、および柱状結晶同士の癒着の程度を、電子顕微鏡
写真により判断した。 (2)柱状結晶全体の状態:結晶が支持体の鉛直方向に
ある一定角度を持ってどの程度同一方向に成長している
か、すなわち結晶の揃い具合を電子顕微鏡写真により判
断した。 (3)蛍光体層(蒸着膜)の表面性:蒸着膜の表面粗さ
を目視により判断した。表面性は、結晶の平面方向の成
長速度差以外に、結晶の欠損、異方性の悪さ、蒸着源か
らの飛散物(突沸物)に依存する。 (4)支持体との接着性:蛍光体層の支持体からの剥離
し易さにより判断した。いずれについても以下の基準に
て評価した。 AA:極めて良好、 A:良好、 B:やや不良、 C:不良であって実用上問題がある 得られた結果をまとめて表1に示す。
(1) Individual shape of columnar crystals: The presence or absence of crystal nodes and the degree of adhesion between columnar crystals were determined by electron micrograph. (2) State of the whole columnar crystal: The degree of the crystal growing in the same direction at a certain angle in the vertical direction of the support, that is, the degree of uniformity of the crystal was determined by an electron micrograph. (3) Surface property of phosphor layer (deposited film): The surface roughness of the deposited film was visually determined. The surface properties depend on crystal defects, poor anisotropy, and scattered matter (bumps) from the evaporation source, in addition to the difference in growth rate in the plane direction of the crystal. (4) Adhesion to the support: Judgment was made based on the ease with which the phosphor layer was peeled from the support. All were evaluated according to the following criteria. AA: extremely good, A: good, B: slightly bad, C: bad and practically problematic. The results obtained are summarized in Table 1.

【0037】[0037]

【表1】 表1 ──────────────────────────────── 柱状結晶 蛍光体層 形状 状態 表面性 接着性 ──────────────────────────────── 実施例1 A A A A 実施例2 AA A A A 実施例3 AA A A A ──────────────────────────────── 比較例1 B B C B 比較例2 B B B B ────────────────────────────────[Table 1] Table 1 {Shape of columnar crystal phosphor layer State Surface property Adhesive property} ─────────────────────────────── Example 1 A A A A A Example 2 AA A A A Example 3 A A A A A 比較 Comparative Example 1 BBCB Comparative Example 2 BBBB ── ──────────────────────────────

【0038】表1の結果から明らかなように、本発明の
方法に従って、蒸発源として相対密度が80〜95%の
範囲にある錠剤を用いて製造された放射線像変換パネル
(実施例1〜3)はいずれも、輝尽性蛍光体の柱状結晶
の形状および配列状態が優れており、また蛍光体層の表
面性および支持体との接着性も良好であった。特に相対
密度が90〜95%の範囲にある錠剤を用いた実施例1
および2では、柱状結晶の形状が極めて良好であった。
As is evident from the results in Table 1, according to the method of the present invention, a radiation image conversion panel (Examples 1 to 3) produced using tablets having a relative density in the range of 80 to 95% as an evaporation source. In each case, the shape and arrangement of the columnar crystals of the stimulable phosphor were excellent, and the surface properties of the phosphor layer and the adhesion to the support were also good. In particular, Example 1 using a tablet having a relative density in the range of 90 to 95%
In Examples 2 and 3, the shape of the columnar crystals was extremely good.

【0039】一方、蒸発源として、加圧圧縮しないです
かすかな粉体を用いた比較例1、および加圧圧縮したも
のの相対密度の低い錠剤を用いた比較例2では、柱状結
晶の形状、状態、蛍光体層の表面性、接着性のいずれも
が不充分であった。
On the other hand, in Comparative Example 1 in which a faint powder which was not compressed under pressure was used as an evaporation source, and in Comparative Example 2 in which a tablet having a low relative density was compressed and compressed, the shape and state of columnar crystals were changed. Both the surface properties and the adhesiveness of the phosphor layer were insufficient.

【0040】[0040]

【発明の効果】本発明によれば、電子線蒸着法により蛍
光体層を形成する際に、蒸発源の相対密度を80%以上
で、98%以下とすることにより、蛍光体の柱状結晶の
形状および配列状態が極めて良好で、かつ均質で表面性
および支持体との接着性も良好な蛍光体層を安定して形
成することができる。従って、本発明の方法に従って製
造された放射線像変換パネルは、高感度であって、かつ
鮮鋭度、粒状性など画質の優れた放射線画像を与えるこ
とができる。
According to the present invention, when the phosphor layer is formed by the electron beam evaporation method, the relative density of the evaporation source is set to 80% or more and 98% or less, whereby the columnar crystal of the phosphor is formed. It is possible to stably form a phosphor layer which is extremely good in shape and arrangement state, homogeneous, and has good surface properties and good adhesion to a support. Therefore, the radiation image conversion panel manufactured according to the method of the present invention can provide a radiation image with high sensitivity and excellent image quality such as sharpness and granularity.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の方法に従って形成された蛍光体層の断
面の例を示す顕微鏡写真である。
FIG. 1 is a micrograph showing an example of a cross section of a phosphor layer formed according to the method of the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09K 11/62 CQD C09K 11/62 CQD 11/64 CPE 11/64 CPE CQD CQD 11/85 CPE 11/85 CPE CQD CQD Fターム(参考) 2G083 AA03 BB01 CC03 CC04 DD02 DD11 DD12 EE02 EE03 EE07 EE10 4H001 CA04 XA00 XA13 XA21 XA31 XA35 XA39 XA49 XA55 XB11 XB71 YA00 YA11 YA12 YA29 YA39 YA47 YA63 YA81 YA83──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) C09K 11/62 CQD C09K 11/62 CQD 11/64 CPE 11/64 CPE CQD CQD 11/85 CPE 11/85 CPE CQD CQD F term (reference) 2G083 AA03 BB01 CC03 CC04 DD02 DD11 DD12 EE02 EE03 EE07 EE10 4H001 CA04 XA00 XA13 XA21 XA31 XA35 XA39 XA49 XA55 XB11 XB71 YA00 YA11 YA12 YA29 YA29 YA29

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 輝尽性蛍光体もしくはその原料を含む蒸
発源に電子線を照射することによって発生する物質を支
持体上に蒸着させることにより輝尽性蛍光体層を形成す
る工程を含む放射線像変換パネルの製造方法において、
該蒸発源として、輝尽性蛍光体もしくはその原料の相対
密度が80%以上で、98%以下である蒸発源を用いる
ことを特徴とする放射線像変換パネルの製造方法。
1. A radiation comprising a step of forming a stimulable phosphor layer by depositing a substance generated by irradiating an electron beam on a stimulable phosphor or an evaporation source containing a raw material thereof on a support. In a method for manufacturing an image conversion panel,
A method for producing a radiation image conversion panel, wherein an evaporation source having a relative density of a stimulable phosphor or a raw material of 80% or more and 98% or less is used as the evaporation source.
【請求項2】 蒸発源の相対密度が90%以上で、96
%以下である請求項1に記載の放射線像変換パネルの製
造方法。
2. When the relative density of the evaporation source is 90% or more,
%. The method for producing a radiation image storage panel according to claim 1, wherein
【請求項3】 蒸発源が、輝尽性蛍光体もしくはその原
料を加圧圧縮して錠剤形状とした蒸発源である請求項1
または2に記載の放射線像変換パネルの製造方法。
3. The evaporation source according to claim 1, wherein the stimulable phosphor or a raw material thereof is compressed and compressed into a tablet form.
Or the method for manufacturing a radiation image conversion panel according to 2.
【請求項4】 蒸発源が、基本組成式(I): MIX・aMIIX’2・bMIIIX”3:zA ‥‥(I) [ただし、MIはLi、Na、K、Rb及びCsからな
る群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属を表
し;MIIはBe、Mg、Ca、Sr、Ba、Ni、C
u、Zn及びCdからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ土類金属又は二価金属を表し;MIIIはS
c、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、
Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、A
l、Ga及びInからなる群より選ばれる少なくとも一
種の希土類元素又は三価金属を表し;X、X’及びX”
はそれぞれ、F、Cl、Br及びIからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンを表し;AはY、Ce、
Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、E
r、Tm、Yb、Lu、Na、Mg、Cu、Ag、Tl
及びBiからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土
類元素又は金属を表し;そしてa、b及びzはそれぞ
れ、0≦a<0.5、0≦b<0.5、0≦z<0.2
の範囲内の数値を表す]を持つアルカリ金属ハロゲン化
物系輝尽性蛍光体、もしくはその原料を含む請求項1乃
至3のうちのいずれかの項に記載の放射線像変換パネル
の製造方法。
Wherein the evaporation source, the basic formula (I): M I X · aM II X '2 · bM III X "3: zA ‥‥ (I) [ However, M I is Li, Na, K, M II represents at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs; M II represents Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ni, C
u, represents at least one alkaline earth element or trivalent metal selected from the group consisting of Zn and Cd; M III is S
c, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu,
Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, A
represents at least one rare earth element or trivalent metal selected from the group consisting of 1, Ga and In; X, X ′ and X ″
Each represents at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I; A represents Y, Ce,
Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, E
r, Tm, Yb, Lu, Na, Mg, Cu, Ag, Tl
And at least one rare earth element or metal selected from the group consisting of Bi and Bi; and a, b and z are respectively 0 ≦ a <0.5, 0 ≦ b <0.5, and 0 ≦ z <0.2.
The method for producing a radiation image conversion panel according to any one of claims 1 to 3, which comprises an alkali metal halide-based stimulable phosphor having the following formula:
【請求項5】 基本組成式(I)においてMIが少なく
ともCsを含み、Xが少なくともBrを含み、そしてA
がEuまたはBiである請求項4に記載の放射線像変換
パネルの製造方法。
M I 5. A basic composition formula (I) contains at least Cs, X contains at least Br, and A
5. The method of manufacturing a radiation image storage panel according to claim 4, wherein Eu is Bi or Bi.
【請求項6】 電子線の蒸発源への照射を、1.5kV
以上で、5.0kV以下の加速電圧で行なう請求項1乃
至5のうちのいずれかの項に記載の放射線像変換パネル
の製造方法。
6. Irradiation of an electron beam to an evaporation source is performed at 1.5 kV.
The method of manufacturing a radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the method is performed at an acceleration voltage of 5.0 kV or less.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US7618511B2 (en) 2003-03-07 2009-11-17 Hamamatsu Photonics K.K. Scintillator panel and method of manufacturing radiation image sensor
US8735830B1 (en) * 2011-04-19 2014-05-27 Radiation Monitoring Devices, Inc. Zinc telluride scintillators

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