JP2002020797A - 増強された高温で粘度安定性を有する放出制御漂白増粘性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】高温で粘性安定性を有する放出制御漂白増粘組
成物の提供。 【解決手段】漂白剤、水及び放出制御漂白増粘性組成物
の総質量に基づいて０．１〜５０質量％の、少なくとも
１種の架橋カルボキシル化ポリマーを含む放出制御漂白
増粘性組成物であって、前記架橋カルボキシル化ポリマ
ーは、３０〜８０質量％の少なくとも１種のエチレン性
不飽和親水性モノマー、２０〜７０質量％の少なくとも
１種のエチレン性不飽和疎水性モノマー及び約０．５〜
約１０質量％の、少なくとも２個のエチレン性不飽和部
分を有する架橋性モノマー、少なくとも１個のエチレン
性不飽和部分及びモノマーの他の官能基と反応して分解
可能な架橋を形成し得る少なくとも１個の官能基を有す
る架橋性モノマー並びにそれらの組み合わせからなる群
から選択される分解可能な架橋性モノマーから製造され
る。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン性不飽和
親水性モノマー、エチレン性不飽和疎水性モノマー及び
少なくとも２個のエチレン性不飽和部分を有する分解可
能な架橋性モノマーから製造される架橋カルボキシル化
ポリマーを含む、放出制御漂白増粘性組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】増粘化水性漂白組成物は、漂白溶液、消
毒剤、硬表面清浄化剤及び自動皿洗機用配合物として有
用である。しかしながら、このような漂白組成物につい
ての問題は、高温での塩素により引き起こされる分解及
び粘度低下を受けることである。水溶液のためのアルカ
リ溶解性ポリアクリレート及びポリメタクリレート増粘
剤は周知である。しかしながら、これらは、アルカリ性
の酸化力のある溶液、たとえば、次亜塩素酸塩を含有す
る清浄化配合物における長期安定性が乏しい。欧州特許
第５４１２０３号明細書はＣＡＲＢＯＰＯＬ架橋ポリア
クリル酸で増粘した自動皿洗い機用ゲルを含有する次亜
塩素酸塩漂白剤を記載している。ゲル中のポリアクリレ
ート増粘剤の機能は膨張し、そして、水と結合すること
である。米国特許第５，３４８，６８２号明細書は、Ｃ
ＡＲＢＯＰＯＬポリアクリル酸またはＡＣＲＹＳＯＬ
ＩＣＳ−１（ポリＥＡ／ＭＡＡ）漂白増粘性組成物を記
載している。欧州特許第６３６６８９号明細書は、ハロ
ゲンまたはペルオキシ漂白物質、界面活性剤及び非架橋
ポリマーを含有する漂白組成物を記載する。ポリマー増
粘剤は荷電親水性モノマー及び非荷電疎水性モノマーか
ら製造する。しかしながら、当業者は促進老化テストに
より測定すると、この配合物は長期安定性がないことに
気がつくであろう。 【０００３】米国特許第５，１６９，５５２号及び米国
特許第５，３８４，０６１号明細書は、次亜塩素酸塩に
よる酸化からＣＡＲＢＯＰＯＬ樹脂を保護することによ
り、促進された老化の間の粘度降下を防止するために、
ラジカルスカベンジャーとしての安息香酸及びその誘導
体の添加を記載する。米国特許第４，８６７，８９６号
明細書は、多官能性スクロースアリルエーテル及びペン
タエリトリットアリルエステル架橋剤を、アルカリ性次
亜塩素酸塩による分解に対して比較的に不活性である架
橋剤、たとえば、ジビニルベンゼンまたは１，２，４−
トリビニルシクロヘキサンで置換することにより、配合
粘性溶液を維持したＣＡＲＢＯＰＯＬ類似体を記載す
る。 【０００４】米国特許第４，８３９，０７７号明細書
は、少量のエチレン／アクリル酸ポリマーの添加が、界
面活性剤増粘のみにより得ることができるよりも大きな
相乗的粘度増加を引き起こす、次亜塩素酸塩溶液の粘度
を築くための混合界面活性剤系の使用を記載している。
このポリマーは比較的に低分子量で、架橋しておらず、
貧弱な溶解性を有しており、溶解するために、界面活性
剤、特に非イオン界面活性剤、たとえば、アミンオキシ
ドの存在が必要である。これらの配合物は、約３７．８
℃（１００°Ｆ）で４週間後の５０％の粘度低下により
示されるように中位の熱老化安定性を有している。 【０００５】欧州特許第６３６６９１号明細書は、次亜
塩素酸塩／界面活性剤溶液を増粘するために非架橋スチ
レン−メタクリル酸ポリマーを用いることを記載してお
り、ここで、このポリマーの架橋は高い粘度を与える
が、溶液の透明性は低下する。これらの増粘溶液は長期
安定性を欠き、室温で６週間後、その５０％の粘度を失
った。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】これらの理由のため、
３〜４週間、約４８．９℃（１２０°Ｆ）に近い温度で
すら増粘効果を維持する、放出制御漂白増粘性組成物に
対するニーズが継続して存在する。 【０００７】 【課題を解決するための手段】漂白剤、水及び放出制御
漂白増粘性組成物の総質量に基づいて０．１〜５０質量
％の、少なくとも１種の架橋カルボキシル化ポリマーを
含む放出制御漂白増粘性組成物であって、前記架橋カル
ボキシル化ポリマーは、３０〜８０質量％の少なくとも
１種のエチレン性不飽和親水性モノマー、２０〜７０質
量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和疎水性モノマ
ー及び約０．５〜約１０質量％の、少なくとも２個のエ
チレン性不飽和部分を有する架橋性モノマー、少なくと
も１個のエチレン性不飽和部分及びモノマーの他の官能
基と反応して分解可能な架橋を形成し得る少なくとも１
個の官能基を有する架橋性モノマー並びにそれらの組み
合わせからなる群から選択される分解可能な架橋性モノ
マーから製造され、そこで、質量％は架橋カルボキシル
化ポリマーを製造するのに用いられるモノマーの総質量
に基づく。 【０００８】本発明の放出制御漂白増粘性組成物におい
ては、ポリマーの溶解性は架橋により抑制される。ほと
んどのポリマーは漂白剤による分解から隔離され、した
がって、分子量を低下させ増粘効果を破壊するポリマー
主鎖の分解を防止する。ポリマーの架橋の遅いが選択的
な分解は少量の、有効な増粘剤として機能する、ポリマ
ーを可溶化させるように作用する。一旦溶解すると、ポ
リマー主鎖も漂白剤によりゆっくりと分解されるだろ
う。溶解性ポリマーの連続的な供給はこの時間放出メカ
ニズムにより確立され、漂白剤により分解されるにつれ
て溶解性ポリマーを補給し、したがって、高温での老化
後の増粘効果を以前に当業界で示されたものよりも顕著
に長く維持する。 【０００９】長期間にわたり、安定な粘度を得るため
に、異なった量または型の架橋剤を有するポリマーの混
合物があることが好ましい。したがって、軽度に架橋し
たポリマーは初期粘度を与えるが、一方高度に架橋した
ポリマーは溶解度が少なく、かつ、ゆっくりと放出され
る、より長期間の備えを与える。本発明の放出制御漂白
増粘性組成物は漂白剤、水及び架橋カルボキシル化ポリ
マーを含有する。架橋ポリマーはエマルションまたは溶
液重合により製造される。架橋ポリマーは、放出制御漂
白増粘性組成物の総質量に基づいて、０．１〜５０質量
％、好ましくは１〜２５質量％、より好ましくは２〜１
０質量％の量で存在する。本明細書では、「グラジエン
ト架橋」は、「均質な架橋」と反対にカルボキシル化ポ
リマーの架橋の程度が異っていることを意味する。した
がって、架橋の程度に依存して、ポリマーは漂白組成物
において異なった時間に溶解するようになる。 【００１０】架橋ポリマーは、３０〜８０質量％の少な
くとも１種のエチレン性不飽和親水性モノマー、２０〜
７０質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和疎水性
モノマー及び約０．５〜約１０質量％の分解可能な架橋
性モノマーから製造され、そこで質量％はポリマーを製
造するのに用いられるモノマーの総質量に基づく。本明
細書では「分解可能な架橋性モノマー」は、架橋性モノ
マーにより形成された結合が、アルカリ性加水分解また
は漂白剤との反応により切断可能であることを意味す
る。架橋での分解の例は、架橋を形成する重合したエス
テル、たとえば、エチレングリコールジメタクリレート
またはジアリルマレエートのアルカリ性加水分解であ
る。好ましくは、ポリマーは５０〜７０質量％の少なく
とも１種の親水性モノマー、３０〜５０質量％の少なく
とも１種の疎水性モノマー及び約１〜約５質量％の分解
可能な架橋性モノマーから製造される。 【００１１】分解可能な架橋性モノマーは、少なくとも
２個のエチレン性不飽和部分を有する架橋性モノマー、
または少なくとも１個のエチレン性不飽和部分及びモノ
マーの他の官能基と反応して分解可能な架橋を形成する
ことができる少なくとも１個の官能基を有する架橋性モ
ノマーから選択される。分解可能な架橋がエチレン性不
飽和親水性モノマー及びエチレン性不飽和疎水性モノマ
ーの重合の最中または重合後に生じることは本発明の範
囲内である。たとえば、グリシジルメタクリレートは、
本発明のポリマーが低温で重合でき、温度が上昇して架
橋を活性化できるようにメタクリル酸と反応し得るエポ
キシ環を含有している。その結果はアルカリ性加水分解
により分解し得るエステル架橋である。分解可能な架橋
性モノマーの組み合わせも用い得る。 【００１２】本発明のポリマーは、下記の型の結合が好
ましいけれども、あらゆる可能性のある化学結合により
架橋し得る： 【化１】 【００１３】好ましくは、分解可能な架橋性モノマー
は、アクリル酸のエステル、メタクリル酸のエステル、
マレイン酸のエステル、クロトン酸のエステル、アリル
またはメタリルアルコールとのエステル、ポリエチレン
グリコールのアリルエーテルまたはビニルエーテル、ア
リルスクロースエーテル、チオエステル、チオエステ
ル、チオアミド、不飽和エポキシド、イソシアネート及
びシランから選択される。架橋性モノマーの特定の例
は、グリシジルメタクリレート、２−イソシアナトエチ
ルメタクリレート、α，α−ジメチルメタ−イソプロペ
ニルベンジルイソシアネート、ビニルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジアクリレート、ブタンジオールジアクリ
レート、ペンタエリトリットテトラアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、ジアリルフタレ
ート、ジアリルマレエート、アリルメタクリレート、ビ
ニルクロトネート、トリアリルシアヌレート、ジアリル
ホスフェート、エタンジチオールジアクリレート、Ｎ−
メチロールアクリルアミド及びＮ，Ｎ’−メチレン−ビ
ス−アクリルアミドである。最も好ましくは、分解可能
な架橋性モノマーはジアリルマレエートまたはエチレン
グリコールジメタクリレートである。 【００１４】架橋ポリマーは、酸、好ましくはＣ₁ 〜Ｃ
₆ の酸、アミド、エーテル、アルコール、アルデヒド、
ケトン及びエステルから選択される、少なくとも１種の
エチレン性不飽和親水性モノマーから製造される。好ま
しくは、エチレン性不飽和親水性モノマーはモノ不飽和
である。エチレン性不飽和親水性モノマーの組み合わせ
も用い得る。好ましくはエチレン性不飽和親水性モノマ
ーは少なくとも５質量％の水溶液を形成するのに十分に
水溶性である。 【００１５】エチレン性不飽和親水性モノマーの特定の
例は、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−
クロルアクリル酸、α−シアノアクリル酸、β−メチル
アクリル酸（クロトン酸）、α−フェニルアクリル酸、
β−アクリルオキシプロピオン酸、ソルビン酸、α−ク
ロルソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、Ｐ−クロル
ケイ皮酸、β−スチリルアクリル酸（１−カルボキシ−
４−フェニルブタジエン−１，３）、イタコン酸、マレ
イン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、ア
コニチン酸、フマル酸、トリカルボキシエチレン、２−
アクリルオキシプロピオン酸、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニ
ルホスホン酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メ
タリルスルホン酸ナトリウム、スルホン化スチレン、ア
リルオキシベンゼンスルホン酸、ジメチルアクリルアミ
ド、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジエチル
アミノプロピルメタクリレート、ビニルホルムアミド、
ビニルアセトアミド、アクリル酸及びメタクリル酸及び
イタコン酸のポリエチレングリコールエステル、ビニル
ピロリドン並びにビニルイミダゾールである。好ましく
はエチレン性不飽和親水性モノマーはメタクリル酸また
はアクリル酸から選択される。 【００１６】架橋ポリマーは少なくとも１種のエチレン
性不飽和疎水性モノマーから製造される。好ましくは２
０ｇ／ｌ未満、より好ましくは５ｇ／ｌ未満、最も好ま
しくは１ｇ／ｌの疎水性モノマーを周囲温度及び３．０
〜１２．５のpHで水に溶解する。好ましくはエチレン性
不飽和疎水性モノマーは、たとえば、５〜２４の炭素原
子、好ましくは６〜１８の炭素原子、最も好ましくは８
〜１６の炭素原子を有する、不飽和アルキル及びアルコ
キシ鎖から選択される。疎水性モノマーの組み合わせも
用い得る。 【００１７】エチレン性不飽和疎水性モノマーの特定の
例は、スチレン、α−メチルスチレン、２−エチルヘキ
シルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルア
クリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチル
メタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリル
メタクリレート、ベヘニルメタクリレート、メチルメタ
クリレート、エチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリルアミド、オクチルアクリルアミド、ラウリルア
クリルアミド、ステアリルアクリルアミド、ベヘニルア
クリルアミド、プロピルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、
１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、３−メ
チルスチレン、４−プロピルスチレン、ｔ−ブチルスチ
レン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチ
レン、２−エチル−４−ベンジルスチレン及び４−（フ
ェニルブチル）スチレンである。好ましい疎水性モノマ
ーはスチレンである。 【００１８】放出制御漂白増粘性組成物に用いられる漂
白剤は種々のハロゲン漂白剤から選択される。このよう
な漂白剤の例は次亜ハロゲン酸のアルカリ金属及びアル
カリ土類金属塩、ハロアミン、ハロイミン、ハロイミド
及びハロアミドを包含する。好ましい次亜ハロゲン酸塩
は次亜塩素酸塩及び水溶液中で次亜塩素酸塩を生成する
化合物である。適当な次亜塩素酸塩生成化合物は、次亜
塩素酸ナトリウム、カリウム、リチウム及びカルシウ
ム、塩素化リン酸三ナトリウム・１２水塩、ジクロルイ
ソシアヌル酸カリウム及びナトリウム並びにトリクロル
シアヌル酸を包含する。 【００１９】用いるのに適切な有機漂白源は、複素環式
Ｎ−ブロム及びＮ−クロルイミド、たとえば、トリクロ
ルシアヌル酸及びトリブロムシアヌル酸、ジブロム及び
ジクロルシアヌル酸並びにそれらのカリウム及びナトリ
ウム塩、Ｎ−臭素化及び−Ｎ塩素化スクシンイミド、マ
ロンイミド、フタルイミド並びにナフタルイミドを包含
する。ヒダントイン、たとえば、ジブロム及びジクロル
ジメチルヒダントイン、クロルブロムジメチルヒダント
イン、Ｎ−クロルスルフアミド（ハロアミド）及びクロ
ルアミン（ハロアミン）も適切である。特に好ましいの
は、約０．２〜約１５質量％、より好ましくは約０．２
〜約１０質量％及び最も好ましくは約１〜約５質量％の
量の、式ＮａＯＣｌを有する次亜塩素酸ナトリウムであ
る。 【００２０】本発明の１態様では、放出制御または時間
放出漂白増粘性組成物は、ハロゲン漂白剤を含有する増
粘構造化界面活性剤溶液に有用である。このような構造
化界面活性剤溶液は、ある粘度、典型的には０．０５〜
１Pa・s （５０〜１０００cps ）のオーダーの粘度を達
成するために高濃度の界面活性剤を含有する。重合体増
粘剤は、所望の粘度を達成するのに必要な界面活性剤の
量を減少させるため、または、濃縮界面活性剤のみで得
ることが可能な範囲を越えて粘度を増加させるために加
えることができる。しかしながら、溶解性ポリマーの存
在は界面活性剤の相互作用に不利な影響を与え、粘度低
下を引き起こすことがある。構造化石けん／漂白剤溶液
に長期間増粘のために十分なポリマーを入れるために、
分解可能な架橋によりポリマーの粘度を抑えることが好
ましい。 【００２１】放出制御漂白増粘性組成物は架橋カルボキ
シル化ポリマーと共に相乗増粘効果を与える粘度増強剤
として界面活性剤及び／または粘土を任意に含有し得
る。界面活性剤及び／または粘土は好ましくは、漂白剤
による分解に対して耐性である。適切な界面活性剤は非
イオン性、アニオン性、カチオン性及び両性界面活性剤
である。放出制御漂白増粘性組成物のために適切な界面
活性剤は石けんを包含する。界面活性剤は、任意に、放
出制御漂白増粘性組成物の約０〜約５０質量％、好まし
くは約２〜約４５質量％、より好ましくは約５〜約４０
質量％の量で存在する。アニオン性界面活性剤は、たと
えば、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₂のアルキルベンゼンスルホネート、Ｃ
₁₂〜Ｃ₁₆のアルカンスルホネート、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₆のアルキ
ルスルフェート、約Ｃ₁₂〜Ｃ₁₆のアルキルスルホスクシ
ネートまたはＣ₁₂〜Ｃ₁₆硫酸化エトキシル化アルコール
を包含する。 【００２２】非イオン性界面活性剤は、たとえば、Ｃ₆
〜Ｃ₁₂ アルキルフェノールエトキシレート、Ｃ₁₂〜Ｃ
₂₀アルカノールアルコキシレート並びにエチレンオキシ
ド及びプロピレンオキシドのブロックポリマーを包含す
る。任意にポリアルキレンオキシドの末端基をブロック
することができ、そこで、ポリアルキレンオキシドの遊
離ＯＨ基をエーテル化、エステル化、アセタール化及び
／またはアミノ化することができる。他の変性はポリア
ルキレンオキシドの遊離ＯＨ基とイソシアネートとの反
応からなる。非イオン界面活性剤はＣ₄ 〜Ｃ₁₈アルキル
グルコシド並びにアルコキシル化によりそれらから得る
ことができるアルコキシル化生成物、特にアルキルグル
コシドとエチレンオキシドの反応により得ることができ
るものも包含する。 【００２３】カチオン性界面活性剤は、水溶液に溶解ま
たは分散した時に官能基の荷電が陽性である親水性官能
基を含有する。典型的なカチオン性界面活性剤は、たと
えば、アミン化合物、酸素含有アミン及び第４級アミン
塩を包含する。両性界面活性剤は酸性及び塩基性親水性
基の両方を含有する。両性界面活性剤は好ましくは第２
級及び第３級アミンの誘導体、第４級アンモニウム、第
４級ホスホニウムまたは第３級スルホニウム化合物の誘
導体である。第４級アンモニウム化合物におけるカチオ
ン性原子は複素環の一部であり得る。両性界面活性剤
は、好ましくは、約３〜約１８個の炭素原子を含有する
少なくとも１つの脂肪族基を含有する。少なくとも１つ
の脂肪族基は好ましくは水−可溶化基、たとえば、カル
ボキシ、スルホネートまたはホスホノ基を含有する。 【００２４】一般に、アニオン性界面活性剤、たとえ
ば、線状アルキルスルホネート（ＬＡＳ）、たとえば、
ナトリウムラウリルエーテルスルフェート、または非イ
オン性界面活性剤、たとえば、アミンオキシド、たとえ
ば、ＡＭＭＯＮＹＸＬＯ及びＡＭＭＯＮＹＸＭＯ（Ｓｔ
ｅｐａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから得ら
れる）並びにアシルサルコシネート、たとえば、ＨＡＭ
ＰＯＳＹＬ−Ｌ（ｎ−ラウロイルサルコシン、Ｈａｍｐ
ｓｈｉｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから得
られる）が、放出制御漂白増粘性組成物で用いるのに好
ましい。放出制御漂白増粘性組成物は任意に電解質を包
含してもよい。低レベルの電解質、たとえば、塩化ナト
リウムは水溶液にイオンを供給するように機能し、溶液
粘度を改良することが分かった。塩化ナトリウムは一般
に市販されている次亜塩素酸ナトリウムに存在するか、
または、次亜塩素酸ナトリウムの安定性に不利な影響を
与えないような適当な量で組成物に加えてもよい。 【００２５】放出制御漂白性組成物はpHを維持するため
に任意に、緩衝剤も包含し得る。アルカリ性pH、典型的
には１１〜１４、たとえば、約１３が一般に所望の粘度
及び安定性を達成するのに適当である。ある試薬は電解
質及び緩衝剤の両方として機能する。放出制御漂白増粘
性組成物はさらに少なくとも１種の添加剤を含むことが
できる。適当な添加剤は、たとえば、染料移行防止剤、
腐食防止物質、帯電防止剤、光学的増白剤、香料、芳香
剤、染料、充てん剤、キレート化剤、布帛白色化剤、増
白剤、泡立ち調節剤、緩衝剤、防汚剤、布帛柔軟剤及び
それらの組み合わせを包含し得る。一般に、上記添加剤
及びその量は当業者に知られている。 【００２６】いかなる理論により束縛されることを望ま
ないけれども、発明者は、放出制御増粘性組成物におい
ては、架橋エマルションポリマーの溶解性は、ポリマー
が最初には、増粘するとしても、最少限度のみで漂白溶
液を増粘するように抑制されると信じる。しかしなが
ら、アルカリ性漂白溶液がポリマーの架橋された部分を
分解するにつれ、架橋ポリマーは徐々に可溶化し、漂白
溶液を増粘する。好ましくは、漂白溶液中のポリマーの
可溶化の速度は漂白剤が溶解性ポリマーを分解する速度
以上である。長時間放出するための予備のポリマーがあ
るように高レベルのポリマーを加えるために、抑制され
た溶解度の架橋ポリマーを有することが必要である。長
時間にわたり一定の粘度を得るために、異なった量また
は型の架橋剤を有するポリマーの混合物を有することが
好ましい。したがって、軽度に架橋したポリマーは初期
粘度を与え、一方、高度に架橋したポリマーは溶解性が
少なく、よりゆっくりと放出される、より長時間の備え
を与える。 【００２７】 【実施例】次の非限定例は本発明のさらなる面を説明す
る。次の例において、特記されていないなら、溶液の粘
度はブルックフィールド粘度計により２５℃で測定され
た。 例１ 比較例−非架橋ポリマー ＰＰＥ−１１９６は、ナショナル スターチ アンド
ケミカル カンパニーから得られる約４６％のスチレン
及び５４％のメタクリル酸を含有する非架橋アルカリ溶
解性エマルションポリマーである。このポリマーは３０
％の固体含量を有していた。 【００２８】例２ 均質に架橋されたカルボキシル化ポリマーの製造 １リットル４首反応容器に撹拌機、温度計、触媒添加漏
斗、窒素ブランケット機構及び連続的に撹拌された容器
からモノマーを移すためのポンプを装備した。３００ｇ
の水、３．０ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム及び０．１ｇの２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸を含有する初期装填物を調製し、窒素パ
ージの完了後、初期装填物を反応容器に加え、反応の間
中連続的に撹拌しながら８０℃に加熱した。容器を窒素
雰囲気下に保ちながら、３００ｇの水、２．５ｇのドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、１５０．０ｇのス
チレン、６５．０ｇのメタクリル酸、６５．０ｇのアク
リル酸、０．５ｇの２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、４ｇのエチレングリコールジメタク
リレート及び１０．０ｇのベンジル（２５）ＰＯＥイタ
コネート半エステルからなるモノマーエマルションを調
製した。乳化はモノマー混合タンク中で、連続的な撹拌
により維持した。 【００２９】１２５ｇの水中の０．９ｇの過硫酸ナトリ
ウムを用いて開始剤溶液を調製した。モノマーエマルシ
ョンの一部、すなわち、３０ｇを加熱された容器に加え
た。５分後に、３５ｇの過硫酸塩溶液を加え、容器内容
物を１０分間反応させた。次いで、残りのモノマーエマ
ルションを３時間かけて加え、同時に残りの過硫酸塩溶
液を３時間半かけて加えた。モノマー供給の完了後、１
ショットで加えた、１１ｇの水中に０．５ｇの７０％ｔ
−ブチルハイドロジエンペルオキシドを含有する溶液で
ラテックスを掃去した。過硫酸塩溶液が完了すると、１
１．０ｇの水中に０．７ｇのエリソルビン酸（ｅｒｙｔ
ｈｏｒｂｉｃ ａｃｉｄ）を含有するスカベンジャー溶
液を１５分間にわたって加えた。ラテックスを３０分間
８０℃に保持し、４０℃まで冷却し、ろ過して、生成し
たあらゆる凝塊を除去した。ろ過したラテックスを測定
すると２７．５％の固体含量を有していた。 【００３０】例３ 均質に架橋されたカルボキシル化ポリマーの製造 ７．０ｇのエチレングリコールジメタクリレートを用い
た以外は例２に記載された手順にしたがってポリマーを
製造した。ろ過されたラテックスを測定すると２８．４
％の固体含量を有していた。例１及び３で製造したポリ
マーを１．９質量％の次亜塩素酸ナトリウム及び少量の
界面活性剤を含有する、市販の洗剤組成物である、ＣＬ
ＯＲＯＸ ＣＥＡＮＵＰにおいて評価した。この溶液を
２．５％の、架橋剤を含有しない、例１からの増粘剤ま
たは４．９％の例３からの高度に架橋したアルカリ溶解
性エマルションのいずれかで増粘した。ポリマーの添加
後、溶液のpHを約１２．５まで上げ、ポリマー試料を５
０℃で３週間まで貯蔵した。試験結果を表１及び図１に
要約する。 【００３１】 表１ ポリマー ポリマー濃度 粘度 粘度 粘度 粘度 （質量％） Pa・s Pa・s Pa・s Pa・s (cps) (cps) (cps) (cps) ０日 ７日 14日 21日 ────────────────────────────────── 例１ 2.5％ 1.430 0.167 0.088 0.064 (1430) (167) (88) (64) 例３ 4.9％ 0.025 0.383 0.923 1.878 (25) (383) (923) (1878) 【００３２】表１の試験結果は、慣用の非架橋アルカリ
溶解性エマルション増粘剤（例１）は次亜塩素酸塩漂白
配合物において速みやかに分解し、粘度を失うが、高度
に架橋された、時間放出ポリマー（例３）は、数ヶ月の
老化をまねた５０℃で３週間後ですら溶液を粘性とし得
る。グラフは、例１の非架橋ポリマーは７日で全部分解
したことを示す。しかしながら、例３の架橋ポリマーは
２１日後ですら洗剤組成物を増粘し続けた。 【００３３】例４ 均質に架橋されたカルボキシル化ポリマーの製造 下記の量の反応剤がモノマー混合物中で異なる以外は例
２に記載された手順に従ってポリマーを製造した：１３
２．０ｇのスチレン、７４．０ｇのメタクリル酸及び７
４．０ｇのアクリル酸、１０．０ｇのエチレングリコー
ルジメタクリレート及び１４．０ｇのベヘニル（２５）
ＰＯＥイタコネート半エステル。ろ過されたラテックス
は、測定すると２５．７％の固体含量を有していた。 【００３４】例５ グラジエント架橋されたカルボキシル化ポリマーの製造 １リットル４首反応容器に撹拌機、温度計、触媒添加漏
斗、窒素ブランケット機構及び連続的に撹拌された容器
からモノマーを移すためのポンプを装備した。３９０．
６６ｇの水、８．６２ｇのＣＲＯＤＡＦＯＳ Ｎ３Ａ、
１３．８１ｇのＲＨＯＤＡＳＵＲＦ ＬＡ−３及び３．
３７ｇのアンモニアの０．９１０モル溶液を含有する初
期装填物を調製した。窒素パージの完了後、初期装填物
を反応容器に加え、６５℃に加熱した。容器を窒素雰囲
気下に保ちながら、２１５．５４ｇの水、８．６２ｇの
ＣＲＯＤＡＦＯＳ Ｎ３Ａ，１３．８１ｇのＲＨＯＤＡ
ＳＵＲＦ ＬＡ−３、７４．９０ｇのスチレン、１６
５．３６ｇのメタクリル酸からなるモノマーエマルショ
ンを調製した。乳化はモノマー混合タンク中で連続的な
撹拌により維持した。 【００３５】各々、１．８１ｇの３つの等しい投与量
の、架橋剤である、ジアリルマレエートを調製した。１
６．８４ｇの水中に０．２０ｇの過硫酸ナトリウムを含
有する初期触媒溶液を調製した。８．６２ｇのスチレン
及び１２．１２ｇのメタクリル酸の初期モノマー混合物
を調製した。初期モノマー混合物を加熱された初期装填
物に加え、５分間混合した。次に、初期触媒を加え、反
応を撹拌する間に、反応温度は８０℃まで上昇した。次
いで８０℃で１５分間、維持した。残りのモノマーエマ
ルションを４時間かけて加え、１／４，１／２及び３／
４のモノマーエマルションが反応容器に供給された時に
モノマー混合タンクに１．８１ｇのジアリルマレエート
を添加した。０．２７ｇの過硫酸塩及び６０．６２ｇの
水からなる過硫酸塩溶液の遅い添加物を同時に４時間半
かけて加えた。モノマー供給の完了後、ラテックスを２
０．２１ｇの水中の０．０７ｇの過硫酸ナトリウムの溶
液を１時間かけて加えて掃去した。ラテックスを４０℃
まで冷却し、ろ過して生成したあらゆる凝塊を除去し
た。ろ過したラテックスを測定すると２．４３のpH及び
３０．５％の固体含量及び１６１nmの平均粒径を有して
いた。 【００３６】例６ グラジエント架橋されたカルボキシル化ポリマーの製造 １／４，１／２及び３／４のモノマーエマルションが反
応容器に供給された時に２．２５ｇのジアリルマレエー
トを加えた以外は例５に記載された手順に従ってポリマ
ーを製造した。ろ過されたラテックスを測定すると３
０．６％の固体含量を有していた。 例７ グラジエント架橋されたカルボキシル化ポリマーの製造 １／４，１／２及び３／４のモノマーエマルションが反
応容器に供給された時に３．０５ｇのジアリルマレエー
トを加えた以外は例５に記載された手順に従ってポリマ
ーを製造した。ろ過されたラテックスを測定すると３
０．６％の固体含量を有していた。 【００３７】例８ グラジエント架橋されたカルボキシル化ポリマーの製造 ３９１ｇの水、９．４ｇのＣＲＯＤＡＦＯＳ Ｎ３Ａ、
１３．９ｇのＲＨＯＤＡＳＵＲＦ ＬＡ−３及び３．４
ｇのアンモニアの０．９１０モル溶液を含有する初期装
填物を調製した。窒素パージ完了後、初期装填物を反応
容器に加え、６５℃に加熱した。容器を窒素雰囲気下に
保ちながら、２１５ｇの水、８．６ｇのＣＲＯＤＡＦＯ
Ｓ Ｎ３Ａ、１３．８ｇのＲＨＯＤＡＳＵＲＦ ＬＡ−
３、７９．３０ｇのスチレン、１７１．４５ｇのメタク
リル酸からなるモノマーエマルションを調製した。乳化
はモノマー混合タンクにおける連続的な撹拌により維持
された。各々、３つの等しい投与量の１．０２ｇのエチ
レングリコールジメタクリレート及び１．０２ｇのジア
リルマレエートの混合物を調製した。 【００３８】１６．８ｇの水中に０．２０ｇの過硫酸ナ
トリウムを含有する初期触媒溶液を調製した。４．３ｇ
のスチレン及び６．０５ｇのメタクリル酸の初期モノマ
ー混合物を調製した。初期モノマー混合物を加熱された
初期装填物に加え、５分間混合した。次に、初期触媒を
加え、反応を撹拌する間、反応温度は８０℃まで上昇し
た。次いで８０℃で１５分間、維持した。重合が開始さ
れ、それは溶液が不透明に変化したことにより見ること
ができた。残りのモノマーエマルションを３時間かけて
加え、１／４，１／２及び３／４のモノマーエマルショ
ンが反応容器に供給された時にモノマー混合タンクに
２．０４ｇのジアリルマレエート／エチレングリコール
ジメタクリレート混合物を添加した。０．２７ｇの過硫
酸塩及び６０．６ｇの水からなる過硫酸塩溶液の遅い添
加物を同時に３時間半かけて加えた。モノマー添加の完
了後、２．０ｇの水中の０．１ｇの７０％ｔ−ブチルハ
イドロジエンペルオキシド溶液を反応に加えた。触媒添
加完了後、１０ｇの水中の０．１ｇのエリソルビン酸の
最後の掃去剤を３０分かけて加えた。ラテックスを４０
℃まで冷却し、ろ過してあらゆる凝塊を除去した。ろ過
されたラテックスを測定すると３０．０％の固体含量を
有していた。 【００３９】例９ グラジエント架橋カルボキシル化ポリマー 遅いモノマー添加物において、次の量を用いた以外は、
例８に記載された手順に従ってポリマーを製造した：１
５０．０ｇのメタクリル酸及び１００．０ｇのスチレ
ン。ろ過されたラテックスを測定すると２９．８％の固
体含量を有していた。 【００４０】例１０ 例５、８及び９で製造したポリマーを１．９％の塩化ナ
トリウム、２．９〜３．７％のポリマー及び乾燥ポリマ
ー１ｇ当りほぼ１ｇの水酸化ナトリウムを含有する水溶
液に可溶化し、次いでpHを水酸化ナトリウムで１３．０
に上げた。溶液を５０℃で貯蔵した。試験結果を表IIに
要約する。 表II ポリマー ポリマー濃度 粘度 粘度 粘度 粘度 （質量％） Pa・s Pa・s Pa・s Pa・s (cps) (cps) (cps) (cps) ０日 ７日 14日 21日 ────────────────────────────────── 例５ 2.9％ 1.948 18.960 19.040 19.520 (1,948) (18,960) (19,040) (19,520) 例８ 3.2％ 1.568 31.680 33.920 36.480 (1,568) (31,680) (33,920) (36,480) 例９ 3.7％ 3.012 60.960 66.480 73.920 (3,012) (60,960) (66,480) (73,920) 表IIの結果は本発明のポリマーは２１日後ですらアルカ
リ性水溶液を増粘し続けることを示す。溶液のアルカリ
性は、ポリマーの溶解性を抑制するポリマーの架橋剤を
選択的に分解するが、ポリマーの主鎖を分解して粘度を
低下させることはない。この結果はアルカリ性溶液中の
ポリマーの濃度が高い程、大きな増粘効果を有している
ことも示す。 【００４１】例１１ アルカリ溶解性エマルションポリマーを１〜３％の次亜
塩素酸ナトリウム、３．０〜３．５％のポリマー及び乾
燥ポリマー１ｇ当りほぼ１ｇの水酸化ナトリウムを含有
する水溶液に５０℃で可溶化し、次いで水酸化ナトリウ
ムでpHを１３．０に上げた。溶液を５０℃で貯蔵した。
試験結果を表III に要約する。 表III ポリマー 漂白剤濃度 粘度 粘度 粘度 粘度 （質量％） Pa・s Pa・s Pa・s Pa・s (cps) (cps) (cps) (cps) ０日 ７日 14日 21日 ────────────────────────────────── 例１ １％ 2.020 0.476 0.220 0.128 (2020) (476) (220) (128) 例５ １％ 1.336 1.152 0.484 0.144 (1336) (1152) (484) (144) 例５ ２％ 1.828 0.924 0.288 0.104 (1828) (924) (288) (104) 例５ ３％ 1.360 0.816 0.036 0.016 (1360) (816) (36) (16) 【００４２】表III の結果は、低濃度の漂白剤と比較し
て、漂白剤の濃度が高い程ポリマーを速みやかに分解す
ることを示す。しかしながら、本発明のポリマーは例１
で製造した架橋ポリマーよりも漂白剤溶液に関して顕著
に長く増粘効果を維持する。架橋剤なしの例１からのポ
リマーは、急速に分解して２．０２０Pa・ｓ（２０２０
cps ）から７日後に０．４７６Pa・ｓ（４７６cps ）と
なる。例５からの架橋ポリマーは１．３３６Pa・ｓ（１
３３６cps ）の初期粘度を有し、１％次亜塩素酸ナトリ
ウム中でその時間放出作用は７日にわたり、なお粘度を
維持する。表III の結果はさらに例５からのポリマーは
長時間の放出を可能とするのに十分な架橋剤を含有しな
いので、粘度は７日より後に着実に下がることを示す。 【００４３】例１２ 例２、７、８及び９で製造したアルカリ溶解性エマルシ
ョンポリマーを１〜３％の次亜塩素酸ナトリウム、３．
０〜３．５％のポリマー及び乾燥ポリマー１ｇ当りほぼ
１ｇの水酸化ナトリウムを含有する水溶液に可溶化し、
次いで水酸化ナトリウムでpHを１３．０に上げた。溶液
を５０℃で貯蔵した。試験結果を表IV、Ｖ及びVIに要約
する。図２は表Ｖにおける結果のグラフである。 表IV ポリマー 漂白剤濃度 粘度 粘度 粘度 粘度 （質量％） Pa・s Pa・s Pa・s Pa・s (cps) (cps) (cps) (cps) ０日 ７日 14日 21日 ────────────────────────────────── 例２ １％ 0.096 0.976 0.428 0.188 (96) (976) (428) (188) 例７ １％ 0.562 0.788 0.576 0.368 (562) (788) (576) (368) 例８ １％ 1.380 2.748 2.032 1.540 (1380) (2748) (2032) (1540) 例９ １％ 1.068 2.844 2.252 1.944 (1068) (2844) (2252) (1944) 【００４４】 表Ｖ ポリマー 漂白剤濃度 粘度 粘度 粘度 粘度 （質量％） Pa・s Pa・s Pa・s Pa・s (cps) (cps) (cps) (cps) ０日 ７日 14日 21日 ────────────────────────────────── 例２ ２％ 0.136 3.776 0.772 0.996 (136) (3,776) (772) (996) 例７ ２％ 1.076 1.032 0.628 0.364 (1,076) (1,032) (628) (364) 例８ ２％ 1.904 2.432 1.702 1.184 (1,904) (2,432) (1,702) (1,184) 例９ ２％ 2.676 3.964 2.884 2.736 (2,676) (3,964) (2,884) (2,736) 【００４５】 表VI ポリマー 漂白剤濃度 粘度 粘度 粘度 粘度 （質量％） Pa・s Pa・s Pa・s Pa・s (cps) (cps) (cps) (cps) ０日 ７日 14日 21日 ────────────────────────────────── 例２ ３％ 0.156 4.856 0.084 0.012 (156) (4,856) (84) (12) 例７ ３％ 0.920 1.136 0.060 0.020 (920) (1,136) (60) (20) 例８ ３％ 1.232 3.248 0.560 0.056 (1,232) (3,248) (560) (56) 例９ ３％ 1.296 3.232 1.276 0.088 (1,296) (3,232) (1,276) (88) 【００４６】表IV、Ｖ及びVIの結果は、本発明のポリマ
ーは５０℃で２１日後ですら、１〜３％の漂白剤溶液を
増粘し続けることを示す。例２からの均質に架橋された
ポリマーはその最も抑制された初期粘度を有するが急速
に加水分解し、粘度のピークに達し、その後粘度が急速
に低下する。この性質は漂白剤の濃度が増加するにつれ
悪くなる。グラジエント架橋ポリマーは、軽度に架橋し
た成分が初期粘度を与え、一方、高度に架橋し、より耐
加水分解性の画分が長時間の遅い放出を与えるから、よ
りよい性能を有する。５０℃で２１日後、ポリマーを有
する３％漂白剤試料はいまだに当初の平均４７％の漂白
剤含量を含有していた。ポリマーを有する２％漂白剤試
料は当初の４１％の量を含有し、ポリマーを有する１％
漂白剤試料は平均当初の３５％の量を含有した。ポリマ
ー合成において存在するいくつかのアルキルエトキシレ
ート界面活性剤は漂白剤の分解を引き起こすことが知ら
れており、それが加えられたエマルションポリマーの量
に比例した決まった量の漂白剤の損失があるようにみえ
る理由であると推定される。アルカリ性条件だけがポリ
マーを分解するわけでなく、粘度低下は漂白剤により引
き起こされるポリマーによることを指摘する。 【００４７】例１３ 均質に架橋したカルボキシル化ポリマーの製造 エチレングリコールジメタクリレート架橋剤を配合から
除いた以外は例２に記載した手順に従ってポリマーを製
造した。ろ過されたラテックスを測定すると２６．８％
の固体含量を有していた。例２、３及び１３で製造した
ポリマーを、粘度約０．５Pa・ｓ（５００cps ）の濃縮
界面活性剤／漂白剤清浄化生成物であるＣｏｍｅｔ Ｇ
ｅｌに加えた。ポリマーをＣｏｍｅｔ Ｇｅｌにおいて
異なった濃度でそれらの相乗的増粘効果について評価し
た。試験結果を表VII に要約する。図３は表VII のグラ
フである。 表VII ポリマー ０％の 0.5 ％の 1.1 ％の 1.5 ％の 2.2 ％の ポリマー ポリマー ポリマー ポリマー ポリマー 濃度の 濃度の 濃度の 濃度の 濃度の 粘度 粘度 粘度 粘度 粘度 Pa・ｓ Pa・ｓ Pa・ｓ Pa・ｓ Pa・ｓ (cps) (cps) (cps) (cps) (cps) ─────────────────────────────────── 例２ 0.478 0.835 4.060 3.912 2.674 (478) (835) (4060) (3912) (2674) 例３ 0.478 0.516 0.880 1.086 1.450 (478) (516) (880) (1086) (1450) 例13 0.478 1.922 2.497 1.302 0.202 (478) (1922) (2497) (1302) (202) 【００４８】表VII の結果は、分解可能な架橋剤を含有
しない例１３からのポリマーは、０．５及び１．１の濃
度で粘度の大きな増加を引き起こすが、より高い１．５
及び２．２の濃度では、ポリマーは界面活性剤の構造化
のじゃまをして、ポリマーを含有しない溶液の粘度であ
る０．４７８Pa・ｓ（４７８cps ）未満までにすら、降
下を引き起こすことを示す。例２からのポリマーは本発
明に従って架橋され、粘度にピークはあるけれども、配
合物の粘度をポリマーを含有しない溶液の粘度まで低下
させることなしに、もっと多くのポリマーを加えること
ができる。例３からのポリマーは例２のポリマーよりも
溶解度が抑制されており、したがって、より長時間放出
の増粘効果のために高レベルのこのポリマーを加えるこ
とができる。 【００４９】例１４ ５０℃（１２２°Ｆ）における促進老化貯蔵の間の漂白
増粘性組成物における例１及び例４で製造したポリマー
の評価 ４．１ｇの例４で製造した架橋カルボキシル化ポリマー
を２０ｇのＲＨＯＤＡＰＥＸ ＥＳ−２（２モル％のエ
チレンオキシドラウリルエーテルスルフェート界面活性
剤の２５％溶液）（「ＳＬＥＳ」）、６７ｇの蒸留水、
４ｇの水酸化ナトリウム及び１００ｇのＣＬＯＲＯＸ液
体漂白剤（ほぼ、５．４％の次亜塩素酸ナトリウム）と
組み合わせた。これは、２．５％の界面活性剤及び０．
５３％の架橋ポリマーの相互作用により増粘された、
２．５％の漂白剤溶液を生じた。この溶液は０．３３Pa
・ｓ（３３０cps ）の初期粘度を有し、アッセイにより
２．５％の次亜塩素酸ナトリウムを含有していた。pHを
測定すると１３．０であった。この溶液は不溶性の架橋
ポリマーのため濁っていた。また、架橋剤を含有しない
例１からのポリマーを、２．９％のＲＨＯＤＡＰＥＸ
ＥＳ−２を用い、より少量のポリマーを要した以外は同
様な条件で評価した。試験結果を表VIIIに要約する。 【００５０】 表VIII ポリマー ポリマー／ 粘度 粘度 粘度 粘度 粘度 粘度 SLES濃度 Pa・s Pa・s Pa・s Pa・s Pa・s Pa・s （質量％） (cps) (cps) (cps) (cps) (cps) (cps) ０日 ５日 13日 19日 22日 27日 ─────────────────────────────────── 例４ 0.53％／ 332 520 425 357 268 105 2.5 ％ 例１ 0.28％／ 1735 563 125 2.9 ％ 表VIIIの試験結果は、本発明に従って製造した例４のポ
リマーは３週間まで漂白増粘性組成物を増粘し続けたこ
とを示す。２２日後、次亜塩素酸ナトリウム含量は１．
４％であった。試験結果は、例１で製造した非架橋ポリ
マーは、その漂白溶液が最初の１３日ですべての粘度を
急速に失うから、許容できないことを示す。 【００５１】例１５ 漂白増粘性組成物の製造 混合界面活性剤系を含有する２％次亜塩素酸ナトリウム
溶液を、７５ｇのＣｌｏｒｏｘ Ｂｌｅａｃｈ（ほぼ
５．４％の次亜塩素酸ナトリウム）、２．１５ｇの水酸
化ナトリウム、９７ｇの蒸留水、７．５ｇのＲＨＯＤＡ
ＰＥＸ ＥＳ−２（２５％活性）及び６．５ｇのＡＭＭ
ＯＮＹＸ ＭＯ（３０％活性）を混合することにより調
製した。この溶液は一般的に０．０７５〜０．１５０Pa
・ｓ（７５〜１５０cps ）の粘度を示した。６０ｇのこ
の溶液に１．１ｇの例５のエマルションポリマー（固体
３０％）を加えた。混合物のpHを１３．０に調整し、粘
度は０．３１０Pa・ｓ（３１０cps ）に増加した。試料
を５０℃のオーブンに入れ、粘度及び次亜塩素酸塩含量
を試験するために周期的に取り除いた。この手順を例
１、５及び７からのポリマーを有する試料を製造するた
めに用いた。試験結果を表IXに要約する。図４は表IXの
グラフである。 【００５２】 表IX ポリマー ポリマー 粘度 粘度 粘度 粘度 粘度 （質量％） Pa・s Pa・s Pa・s Pa・s Pa・s (cps) (cps) (cps) (cps) (cps) ０日 10日 14日 21日 27日 ─────────────────────────────────── 例７ 0.63 0.388 0.742 0.821 0.673 0.496 (388) (742) (821) (673) (496) 例１ 0.42 1.052 0.020 0.020 0.039 0.020 (1052) (20) (20) (39) (20) 例５ 0.54 0.310 0.973 0.551 0.619 (310) (973) (551) (619) 表IXの試験結果は、架橋剤を含有しない例１のポリマー
は急速に分解し、混合物は１０日後にすべての粘度を失
うことを示す。架橋ポリマーは最初に粘度を増加し、次
いで、３〜４週間の試験期間適当な粘性の溶液を維持し
たことを示す。２１日後、例５からのポリマーを用いる
配合物についての次亜塩素酸含量は０．９１％で、２７
日後の例７からのポリマーについては０．６３％であっ
た。 【００５３】例１６ 漂白増粘性組成物の製造 Ｃｏｍｅｔ Ｇｅｌは市販の増粘漂白組成物であって、
ほぼ０．９〜１％の次亜塩素酸ナトリウムを有し、漂白
安定性界面活性剤を用いて増粘すると０．５Pa・ｓ（５
００cps ）の粘度に到達する。Ｃｏｍｅｔ Ｇｅｌの粘
度を０．５〜０．８％（乾燥基準）の例５及び８からの
ポリマー増粘剤を加えることにより増加させ、５０％の
水酸化ナトリウムで調整した、pH１２．８〜１３で、１
Pa・ｓ（１０００cps ）の粘度に到達した。この試料を
５０℃で３週間貯蔵した。試験結果を表Ｘに要約する。 【００５４】 表Ｘ ポリマー ポリマー濃度 粘度 粘度 粘度 粘度 （質量％） Pa・s Pa・s Pa・s Pa・s (cps) (cps) (cps) (cps) ０日 ７日 14日 21日 ────────────────────────────────── 例８ 0.78 1.080 1.060 0.980 1.048 (1080) (1060) (980) (1048) 例５ 0.54 0.914 1.312 1.479 1.750 (914) (1312) (1479) (1750) 表Ｘの試験結果は、例８からのポリマーは３週間約１Pa
・ｓ（１０００cps ）で一定の粘度を維持したが、例５
からのポリマーは着実な粘度の増加をもたらしたことを
示す。したがって、例５からのポリマーは分解するより
も速く可溶化した。また、それは２１日後に当初の８０
％の量の次亜塩素酸塩を維持していたことが測定され
た。 【００５５】例１７ 漂白増粘性組成物の製造 ４０ｇのＣｏｍｅｔ Ｇｅｌと１８ｇのＣｌｏｒｏｘ
Ｂｌｅａｃｈ（５．４％の次亜塩素酸ナトリウム）を混
合することによりＣｏｍｅｔ Ｇｅｌの漂白剤含量が
２．３％まで増加し、０．３３Pa・ｓ（３３０cps ）の
粘度の混合物が得られた。その混合物に０．５％（乾燥
物基準）の例５及び６からのポリマー増粘剤を配合し
て、５０％の水酸化ナトリウムで調整したpH１２．８〜
１３で０．８〜１Pa・ｓ（８００〜１０００cps ）の粘
度を得た。試験結果を表ＸＩに要約する。 【００５６】 表ＸＩ ポリ ポリ 粘度 粘度 粘度 粘度 粘度 粘度 粘度 マー マー Pa・s Pa・s Pa・s Pa・s Pa・s Pa・s Pa・s 濃度 (cps) (cps) (cps) (cps) (cps) (cps) (cps) （質量％） ０日 ７日 12日 21日 28日 35日 46日 ─────────────────────────────────── 例５ 0.5 0.428 0.767 0.826 0.968 0.939 0.653 0.477 (428) (767) (826) (968) (939) (653) (477) 例６ 0.5 0.767 1.106 0.841 0.909 0.870 0.560 0.280 (767) (1106) (841) (909) (870) (560) (280) 表ＸＩの試験結果は、例５及び６からの高度に架橋した
ポリマーは相容性であり、均質な混合物を生成し、それ
は低下の前に５０℃で４週間、目的の範囲に近い粘度を
維持したことを示す。高漂白剤濃度は、第１週の後に、
一定に近い粘度を保持するのに十分に速く、例５からの
ポリマーを分解した。２１日後に当初の漂白剤含量の５
６％を維持したことも測定された。 【００５７】例１８ 非分解可能架橋剤の効果 エチレングリコールジメタクリレート及びジアリルマレ
エート架橋剤を、反応の始めに遅いモノマー添加物と均
質に混合した０．６３ｇのジビニルベンゼンで置換した
以外は例９に記載された手順に従ってポリマーを製造し
た。ろ過されたラテックスは測定すると３０．０％の固
体含量を有していた。非分解可能架橋剤であるジビニル
ベンゼンを含有する９．６ｇの例１８のポリマー、１０
０ｇの２％次亜塩素酸ナトリウム及び３ｇの５０％水酸
化ナトリウムを含有するpH１３．０のアルカリ性溶液を
調製した。１１．６ｇの例１８のポリマー、１４５ｇの
蒸留水、５ｇの５０％水酸化ナトリウム及び３ｇの塩化
ナトリウムから、pH１３．３の別のアルカリ性溶液を調
製した。試験結果を表ＸIIに要約する。 【００５８】 表ＸII ポリマー ポリマー pH 次亜塩素酸 粘度 粘度 粘度 濃度 ナトリウム Pa・s Pa・s Pa・s （質量％） (cps) (cps) (cps) ０日 ３日 ８日 ────────────────────────────────── 例18 2.1％ 13.0 有 1.016 2.088 0.852 (1016) (2088) (852) 例18 2.6％ 13.3 無 1.124 1.552 1.452 (1124) (1552) (1452) 【００５９】表ＸIIの試験結果は、漂白剤を含有しない
アルカリ性溶液中の例１８のポリマーの粘度は、第１週
の後では、約３０％増加するだけであり、これは、ポリ
マーの架橋が加水分解に対して安定であることを示した
ことを示す。比較として、例１０の分解可能な架橋は１
０〜２０倍の粘度増加を生成する。しかしながら、漂白
剤溶液中の例１８のポリマーは、３日後に２倍の増加を
生成するが、８日後に急速に粘度を喪失し、１６％の粘
度低下をもたらし、これは、放出され、可溶化して補償
する追加のポリマーがなく、ポリマーの主鎖が分解して
いることを示した。漂白溶液中のポリマーは濁った溶液
を生成し、それは、増粘のために用い得るポリマーはあ
るが、可溶化されていないことを示した。本発明をその
特定の態様に関して記載してきたが、請求の範囲及び精
神の内で当業者により変更及び修正ができることが理解
されるだろう。

【図面の簡単な説明】 本発明の上記及び他の特徴を添付の図面と共に検討され
た発明の詳細な説明において記載した。 【図１】相乗的なポリマー／石けん相互作用なしに、次
亜塩素酸ナトリウムを含有する市販の洗剤組成物中の２
つのポリマーの粘度対時間を表わすグラフである。 【図２】いかなる洗剤もない、２％の次亜塩素酸ナトリ
ウム溶液中の４つのポリマーの粘度対時間を表わすグラ
フである。 【図３】相乗的なポリマー／石けん相互作用を有する次
亜塩素酸ナトリウムを含有する洗剤組成物中の粘度対ポ
リマー％を表わすグラフである。 【図４】２％の次亜塩素酸ナトリウム／１％のアミンオ
キシド／１％のナトリウムラウリルエーテルスルフェー
ト溶液中の３つのポリマーの粘度対時間を表わすグラフ
である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/34 Ｃ０８Ｋ 5/34 5/435 5/435 Ｃ０８Ｌ 101/02 Ｃ０８Ｌ 101/02 Ｃ１１Ｄ 3/37 Ｃ１１Ｄ 3/37 3/395 3/395 7/22 7/22 7/26 7/26 7/32 7/32 7/34 7/34 7/36 7/36 (72)発明者 ソニア エム．スティール アメリカ合衆国，テネシー 37415，チャ ッタヌーガ，オークランド テラス 4019 Ｆターム(参考） 4H003 AB31 AC14 BA12 DA05 DA19 EA21 EB28 EB30 EB32 EB37 ED02 EE08 FA28 FA30 FA42 4J002 AA031 BC011 BC041 BC081 BC091 BC121 BE041 BF001 BF051 BG011 BG041 BG051 BG071 BG131 BH021 BJ001 BQ001 CH022 CH051 CH052 DE196 DH046 ED027 EN006 EN137 EU026 EU186 EV247 EV286 EV297 EW177 FD206 FD312 FD317

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 漂白剤、水及び放出制御漂白増粘性組成
   物の総質量に基づいて０．１〜５０質量％の、少なくと
   も１種の架橋カルボキシル化ポリマーを含む放出制御漂
   白増粘性組成物であって、前記架橋カルボキシル化ポリ
   マーは、３０〜８０質量％の少なくとも１種のエチレン
   性不飽和親水性モノマー、２０〜７０質量％の少なくと
   も１種のエチレン性不飽和疎水性モノマー及び約０．５
   〜約１０質量％の、少なくとも２個のエチレン性不飽和
   部分を有する架橋性モノマー、少なくとも１個のエチレ
   ン性不飽和部分及びモノマーの他の官能基と反応して分
   解可能な架橋を形成し得る少なくとも１個の官能基を有
   する架橋性モノマー並びにそれらの組み合わせからなる
   群から選択される分解可能な架橋性モノマーから製造さ
   れ、そこで、質量％は架橋カルボキシル化ポリマーを製
   造するのに用いられるモノマーの総質量に基づくもので
   ある、前記組成物。 【請求項２】 漂白剤、水及び放出制御漂白増粘性組成
   物の総質量に基づいて０．１〜５０質量％の、少なくと
   も１種の架橋カルボキシル化ポリマーを含む放出制御漂
   白増粘性組成物であって、前記架橋カルボキシル化ポリ
   マーは、３０〜８０質量％の少なくとも１種のエチレン
   性不飽和親水性モノマー、２０〜７０質量％の少なくと
   も１種のエチレン性不飽和疎水性モノマー及び約０．５
   〜約１０質量％の、アクリル酸のエステル、メタクリル
   酸のエステル、マレイン酸のエステル、クロトン酸のエ
   ステル、アリルもしくはメタクリルアルコールとのエス
   テル、アリルエーテル、ビニルエーテル、アリルスクロ
   ースエーテル、チオアミド、不飽和エポキシド、Ｎ−メ
   チロールアクリルアミド、イソシアネート及びシランか
   らなる群から選択される分解可能な架橋性モノマーから
   製造される、前記組成物。 【請求項３】 請求項２に記載の放出制御漂白増粘性組
   成物であって、前記分解可能な架橋モノマーが、グリシ
   ジルメタクリレート、２−イソシアナートエチルメタク
   リレート、α，α−ジメチルメタ−イソプロペニルベン
   ジルイソシアネート、ビニルトリメトキシシラン、γ−
   メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、エチレ
   ングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコー
   ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ペ
   ンタエリスリトール、テトラアクリレート、トリメチロ
   ールプロパントリアクリレート、ジアリルフタレート、
   ジアリルマレエート、アリルメタクリレート、ビニルク
   ロトネート、トリアリルシアヌレート、ジアリルホスフ
   ェート、エタンジチオールジアクリレート及びＮ，Ｎ’
   −メチレン−ビス−アクリルアミドからなる群から選択
   される、前記組成物。 【請求項４】 請求項１に記載の放出制御漂白増粘性組
   成物であって、前記架橋カルボキシル化ポリマーが、５
   ０〜７０質量％の少なくとも１種の親水性モノマー、３
   ０〜５０質量％の少なくとも１種の疎水性モノマー及び
   約１〜約５質量％の分解可能な架橋性モノマーから製造
   される前記組成物。 【請求項５】 請求項１に記載の放出制御漂白増粘性組
   成物であって、前記エチレン性不飽和親水性モノマー
   が、酸、アミド、エーテル、アルコール、アルデヒド、
   ケトン、エステル及びそれらの組み合わせからなる群か
   ら選択される前記組成物。 【請求項６】 請求項１に記載の放出制御漂白増粘性組
   成物であって、前記エチレン性不飽和疎水性モノマーが
   Ｃ₁ 〜Ｃ₂₄のアルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₄のアルコキシ、アル
   キルアリール及びそれらの組み合わせからなる群から選
   択される前記組成物。 【請求項７】 請求項１に記載の放出制御漂白増粘性組
   成物であって、さらに、アニオン性界面活性剤、カチオ
   ン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、双性界面活性
   剤及び両性界面活性剤からなる群から選択される少なく
   とも１種の界面活性剤を含む前記組成物。 【請求項９】 請求項１に記載の放出制御漂白増粘性組
   成物であって、さらに、染料移行防止剤、腐食防止物
   質、帯電防止剤、光学的増白剤、香料、芳香剤、染料、
   充てん剤、電解質、緩衝液、キレート化剤、布帛白色化
   剤、増白剤、泡調節剤、緩衝剤、防汚剤、布帛柔軟剤及
   びそれらの組み合わせからなる群から選択される少なく
   とも１種の添加剤を含む前記組成物。 【請求項１０】 請求項１に記載の放出制御漂白増粘性
   組成物であって、前記架橋カルボキシル化ポリマーが、
   放出制御漂白増粘性組成物の総質量に基づいて１〜１０
   質量％の量で存在する前記組成物。