JP2002019292A - Heat reversible recording medium and record displaying method thereto - Google Patents
Heat reversible recording medium and record displaying method theretoInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は、熱印加条件を制
御することで情報の記録と消去を繰り返し行うことので
きる熱可逆性記録媒体およびこの媒体への情報の記録表
示方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoreversible recording medium capable of repeatedly recording and erasing information by controlling heat application conditions, and a method for recording and displaying information on the medium.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、熱可逆性記録媒体に関する研究が
盛んに行われている。その理由は媒体を繰り返して使用
できるので、地球環境保護の観点等で好ましいからであ
る。2. Description of the Related Art In recent years, research on thermoreversible recording media has been actively conducted. The reason is that the medium can be used repeatedly, which is preferable from the viewpoint of protection of the global environment.
【0003】熱可逆性記録媒体の一例として、樹脂バイ
ンダーと、この樹脂バインダー中に分散された有機低分
子物質とを含む記録層を支持体上に具えた構成の媒体が
ある。また、他の例として、発色剤と顕色剤あるいは顕
減色剤とを含む記録層を支持体上に具えた構成の媒体が
ある。前者は光散乱型と称され、後者は発色型と称され
ている。As an example of a thermoreversible recording medium, there is a medium having a structure in which a recording layer containing a resin binder and an organic low-molecular substance dispersed in the resin binder is provided on a support. As another example, there is a medium having a structure in which a recording layer containing a color former and a developer or a developer is provided on a support. The former is called a light scattering type, and the latter is called a coloring type.
【0004】光散乱型の媒体は、例えば文献1(特開昭
63−39377号公報)に開示されている。この媒体
は印加する熱エネルギーの制御により記録層の透明度を
可逆的に変化させて記録および消去を行う。[0004] A light scattering type medium is disclosed, for example, in Document 1 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-39377). This medium performs recording and erasing by reversibly changing the transparency of the recording layer by controlling the applied thermal energy.
【0005】一方、発色型の媒体は、例えば文献2(特
開平2−188293号公報)に開示されている。この
媒体は、熱印加条件次第で顕減色剤が、発色剤に対して
顕色剤となったり、減色剤となったりする現象を利用し
て記録および消去を行う。この顕減色剤として、ロイコ
染料を発色させる酸性基と発色したロイコ染料を消色さ
せる塩基性基とを有する両性化合物を用いている。そし
て、印加する熱エネルギーによって一方の基の作用を優
先させることにより発色および消色を制御している。ま
た、発色剤としては専らロイコ染料が用いられている。
その主たる理由は、ロイコ染料が、顕減色剤の上記作用
に対して可逆的な構造変化をして、有色化合物もしくは
無色のロイコ体になること、および現時点では下地を白
色とすれば消色状態で白色を呈する実用的な材料として
適しているためである。On the other hand, a coloring type medium is disclosed, for example, in Document 2 (Japanese Patent Laid-Open No. 2-188293). In this medium, recording and erasing are performed by utilizing the phenomenon that the color-reducing agent becomes a color developer or a color-reducing agent depending on the heat application condition. An amphoteric compound having an acidic group for forming a leuco dye and a basic group for decoloring the formed leuco dye is used as the developer. The coloring and decoloring are controlled by giving priority to the action of one of the groups by the applied thermal energy. Leuco dyes are exclusively used as color formers.
The main reasons are that the leuco dye undergoes a reversible structural change in response to the above-described action of the color-reducing agent to become a colored compound or a colorless leuco body. This is because it is suitable as a practical material exhibiting a white color.
【0006】また、発色型の媒体として、電子供与性呈
色性化合物と電子受容性化合物とを含む記録層を具えた
構成のものが提案されている。As a color-forming medium, a medium having a recording layer containing an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound has been proposed.
【0007】この媒体の記録(発色)および消去(消
色)は、記録を行う媒体の部分を加熱することにより、
電子供与性呈色性化合物および電子受容性化合物を溶融
状態とする。これにより、電子供与性呈色性化合物から
電子受容性化合物へ電荷移動が起こる。この電子の移動
によって電子供与性呈色性化合物の構造が変化して有色
化合物となり発色する。次に溶融状態にある両者の混合
物を徐冷することによって、両者は電子供与性呈色性化
合物相と電子受容性化合物相とに相分離しながら、それ
ぞれの相が固化していく。この相分離の際、有色化合物
は電子受容性化合物から再び電子を受け取り、発色する
前の電子供与性呈色性化合物の構造に戻り、消色する。
また、溶融状態の混合物を急冷した場合には相分離が起
こらず混合状態が保持されたまま固化する。このため、
有色化合物から電子受容性化合物への電荷移動は起こら
ず、発色した状態が保持される。The recording (coloring) and erasing (erasing) of this medium are performed by heating a portion of the medium on which recording is performed.
The electron donating color forming compound and the electron accepting compound are brought into a molten state. Thereby, charge transfer occurs from the electron-donating color-forming compound to the electron-accepting compound. The electron transfer changes the structure of the electron-donating color-forming compound to form a colored compound and develop color. Next, by slowly cooling the mixture of the two in a molten state, the two are solidified while separating into an electron-donating color-forming compound phase and an electron-accepting compound phase. At the time of this phase separation, the colored compound receives electrons again from the electron accepting compound, returns to the structure of the electron donating color former before coloring, and loses color.
Further, when the mixture in the molten state is rapidly cooled, no phase separation occurs and the mixture is solidified while maintaining the mixed state. For this reason,
Charge transfer from the colored compound to the electron-accepting compound does not occur, and the colored state is maintained.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】上述したような、光散
乱型および発色型の熱可逆性記録媒体は、いずれも情報
の記録および消去を行うときに熱エネルギーが必要であ
る。この熱エネルギーを媒体へ授与する手段として、例
えばサーマルヘッドがよく用いられている。このサーマ
ルヘッドは媒体の記録部分に直接接触させて使用され
る。このため、サーマルヘッドの高温部分が接触する媒
体部分は、熱によるダメージや摩擦によるダメージを受
けやすい。よってこのようなダメージによる媒体破壊を
防ぐために、媒体の表面(視認面)には、通常、紫外線
硬化樹脂を基材とするハードコート層が設けられてい
る。The light-scattering and color-developing thermoreversible recording media as described above require thermal energy when recording and erasing information. For example, a thermal head is often used as a means for applying the heat energy to the medium. The thermal head is used in direct contact with the recording portion of the medium. Therefore, the medium portion of the thermal head that contacts the high temperature portion is easily damaged by heat and friction. Therefore, in order to prevent the medium from being destroyed due to such damage, a hard coat layer mainly made of an ultraviolet curable resin is provided on the surface (viewing surface) of the medium.
【0009】しかしながら、特に発色型の媒体において
は、記録時に媒体への加熱が150〜200℃という高
温に達する。これに伴う媒体表面の上記熱及び摩擦によ
るダメージは非常に大きい。例え、ハードコート層が設
けられていても、記録と消去とを繰り返し行うことによ
ってハードコート層の表面には傷が形成されてしまう。
そして、この傷の部分で光が散乱してしまうため記録画
像は見にくくなる。したがって、媒体の使用寿命は短い
のが現状である。However, particularly in the case of a coloring type medium, the temperature of the medium reaches a high temperature of 150 to 200 ° C. during recording. The accompanying damage of the medium surface due to the heat and friction is very large. For example, even if a hard coat layer is provided, a scratch is formed on the surface of the hard coat layer by repeatedly performing recording and erasing.
Then, since the light is scattered at the scratched portion, the recorded image becomes difficult to see. Therefore, the service life of the medium is currently short.
【0010】また、発色型の媒体において使用されてい
るロイコ染料は、光に含まれる紫外線等の高エネルギー
光子により破壊されてしまう。これにより、媒体の地肌
に変色が生じ、その結果、記録部と無記録部とのコント
ラストが低下するという問題があった。[0010] Leuco dyes used in color-forming media are destroyed by high-energy photons such as ultraviolet rays contained in light. As a result, discoloration occurs on the background of the medium, and as a result, there is a problem that the contrast between the recorded portion and the non-recorded portion is reduced.
【0011】このため、従来よりも使用寿命が長く、か
つ記録部と無記録部とのコントラストが良好な熱可逆性
記録媒体の出現が望まれていた。また、媒体へのダメー
ジを従来よりも低減することのできる熱可逆性記録媒体
への記録表示方法の出現が望まれていた。For this reason, there has been a demand for a thermoreversible recording medium having a longer service life and a good contrast between a recorded portion and a non-recorded portion. In addition, there has been a demand for a method of recording and displaying on a thermoreversible recording medium that can reduce damage to the medium as compared with the related art.
【0012】[0012]
【課題を解決するための手段】このため、この発明の熱
可逆性記録媒体は、熱の印加および冷却条件の制御によ
り情報の記録および消去が可逆的に行われる記録層を具
えている。そして、この記録層の視認面とは反対側の面
にハードコート層が形成されている。そして、このハー
ドコート層の表面を熱印加面とする。Therefore, the thermoreversible recording medium of the present invention has a recording layer in which information is recorded and erased reversibly by controlling the application of heat and cooling conditions. Then, a hard coat layer is formed on the surface of the recording layer opposite to the viewing surface. Then, the surface of the hard coat layer is used as a heat application surface.
【0013】このような構成にすることにより、媒体に
対して記録と消去とを繰り返し行っても視認面側には熱
印加に起因する傷等のダメージは生じない。よって、視
認面に生じる傷が光に散乱して記録画像が見にくくなる
おそれはなくなる。このため、媒体への情報の記録およ
び消去の繰り返し回数を従来よりも増加することができ
る。これはすなわち媒体の長寿命化が図れたことを意味
している。With such a configuration, even if recording and erasing are repeatedly performed on the medium, damage such as a scratch due to the application of heat does not occur on the viewing surface side. Therefore, there is no possibility that the scratches generated on the visual recognition surface are scattered by the light and the recorded image becomes difficult to see. Therefore, the number of times of recording and erasing of information on the medium can be increased more than before. This means that the life of the medium has been extended.
【0014】ところで、従来は、記録層の地肌は無色も
しくは淡色であるため、視認面側から記録を見るときに
は、視認面の反対側の面に記録部の色とは補色の関係あ
るいは補色関係に近い色の着色層あるいは着色部材を設
けている。これにより、記録層の地肌は透けるので着色
層の色の下地に記録が表示される。Conventionally, the background of the recording layer is colorless or light-colored. Therefore, when the recording is viewed from the viewing surface side, the color of the recording portion on the surface opposite to the viewing surface has a complementary color relationship or a complementary color relationship. A coloring layer or coloring member of a similar color is provided. As a result, the background of the recording layer is transparent, so that the recording is displayed on the base of the color of the colored layer.
【0015】この発明の実施に当たり、好ましくは、記
録層の視認面とは反対側の面に形成するハードコート層
は、波長550nmの光の透過率が20%以下となるよ
うにするのがよい。In practicing the present invention, it is preferable that the hard coat layer formed on the surface of the recording layer opposite to the viewing surface has a transmittance of light having a wavelength of 550 nm of 20% or less. .
【0016】このように、上述したように波長550n
mの光の透過率が20%以下となる、すなわち可視光遮
蔽性が高いハードコート層を設けているので、ハードコ
ート層が上記着色層の役割を果たす。これにより、着色
層あるいは着色部材を用意する必要がなくなるので、熱
可逆性記録媒体にかかるコストを削減することができ
る。As described above, the wavelength of 550 n
Since the transmittance of m light is 20% or less, that is, the hard coat layer having high visible light shielding property is provided, the hard coat layer plays the role of the colored layer. This eliminates the need for preparing a colored layer or a colored member, so that the cost of the thermoreversible recording medium can be reduced.
【0017】また、この発明の熱可逆性記録媒体の好適
実施例によれば、記録層の少なくとも視認面側に紫外線
吸収層が設けられているのがよい。Further, according to a preferred embodiment of the thermoreversible recording medium of the present invention, it is preferable that an ultraviolet absorbing layer is provided at least on the viewing surface side of the recording layer.
【0018】この発明の熱可逆性記録媒体は反射型表示
であるため、使用の際には、視認面に光が照射される。
ここでは、視認面側に紫外線吸収層が設けられている。
この紫外線吸収層が、光に含まれる紫外線を吸収するの
で、記録層への紫外線の入射を防ぐかあるいは抑制する
ことができる。これにより、記録層を構成する材料中に
例えばロイコ染料に代表される、高エネルギー光子によ
り破壊されるような材料が含まれている場合には、紫外
線による材料破壊を従来よりも低減することができる。
そして、ロイコ染料に関しては、特に紫外線により破壊
されて生じる記録層の地肌の変色を防ぐかあるいは抑制
することができる。よって、記録部と無記録部(地肌)
との間で、実用に十分な程度のコントラスト比を得るこ
とができる。Since the thermoreversible recording medium of the present invention is a reflection type display, it is irradiated with light on the viewing surface when used.
Here, an ultraviolet absorbing layer is provided on the viewing surface side.
Since this ultraviolet absorbing layer absorbs ultraviolet light contained in light, it is possible to prevent or suppress the incidence of ultraviolet light on the recording layer. Accordingly, when the material constituting the recording layer includes a material such as a leuco dye, which is destroyed by high-energy photons, it is possible to reduce the destruction of the material by ultraviolet rays as compared with the related art. it can.
In addition, with respect to the leuco dye, it is possible to prevent or suppress the discoloration of the background of the recording layer particularly caused by being destroyed by ultraviolet rays. Therefore, the recording part and the non-recording part (background)
, A contrast ratio sufficient for practical use can be obtained.
【0019】さらに、この発明の媒体においては、紫外
線吸収層が設けられる視認面側は熱印加面ではない。紫
外線吸収層が熱印加面側に設けられる場合には、記録時
の熱伝導効率を考慮して、紫外線吸収層の厚さを制限し
なければならない。しかしながら、この発明の媒体では
熱印加を行わない視認面に紫外線吸収層を設けているの
で、その厚さを十分に厚く形成することができる。この
結果、設計に応じた所望の紫外線吸収効率が得られる。Further, in the medium of the present invention, the visible surface side on which the ultraviolet absorbing layer is provided is not a heat application surface. When the ultraviolet absorbing layer is provided on the heat application surface side, the thickness of the ultraviolet absorbing layer must be limited in consideration of the heat conduction efficiency during recording. However, in the medium of the present invention, since the ultraviolet absorbing layer is provided on the viewing surface to which no heat is applied, the thickness can be made sufficiently large. As a result, a desired ultraviolet absorption efficiency according to the design can be obtained.
【0020】また、この発明の媒体において、視認面だ
けでなく視認面の反対側の面にも紫外線吸収層を設ける
ことが可能である。視認面の反対側の面は熱印加面であ
るため、上述したようにこの面に設ける紫外線吸収層の
厚さは制限されるが、視認面側と視認面の反対側との両
側に紫外線吸収層を設けることによって、視認面側の紫
外線吸収層を透過して記録層に入射した紫外線を、反射
散乱させることなく、視認面の反対側の紫外線吸収層で
以て吸収することができる。これにより、記録層を構成
する材料の破壊をさらに抑制することができる。Further, in the medium of the present invention, it is possible to provide an ultraviolet absorbing layer not only on the viewing surface but also on the surface opposite to the viewing surface. Since the surface on the opposite side of the viewing surface is a heat application surface, the thickness of the ultraviolet absorbing layer provided on this surface is limited as described above, but the ultraviolet absorbing layer is provided on both sides of the viewing surface side and the opposite side of the viewing surface. By providing the layer, the ultraviolet light transmitted through the ultraviolet absorbing layer on the viewing surface side and incident on the recording layer can be absorbed by the ultraviolet absorbing layer on the side opposite to the viewing surface without being reflected and scattered. Thereby, the destruction of the material constituting the recording layer can be further suppressed.
【0021】また、この発明は、熱の印加および冷却条
件の制御により、情報の記録および消去が可逆的に行わ
れる記録方式の熱可逆性記録媒体に適用可能である。こ
のような媒体としては、記録層が、塩化ビニル酢酸ビニ
ル等のマトリクス材および長鎖アルキルを有するカルボ
ン酸等の有機低分子物質を含む熱可逆性記録材料で構成
された光散乱型の熱可逆性記録媒体、記録層が、発色剤
および顕減色剤を含む熱可逆性記録材料で構成された発
色型の媒体、または記録層が、電子供与性呈色性化合物
及び電子受容性化合物を含む熱可逆性記録材料で構成さ
れた発色型の媒体が挙げられる。Further, the present invention is applicable to a thermoreversible recording medium of a recording system in which information is recorded and erased reversibly by controlling heat application and cooling conditions. As such a medium, a light scattering type thermoreversible recording material in which a recording layer is composed of a thermoreversible recording material including a matrix material such as vinyl chloride vinyl acetate and a low-molecular organic material such as a carboxylic acid having a long-chain alkyl. Recording medium, wherein the recording layer is formed of a thermoreversible recording material containing a color former and a color-reducing agent, or the recording layer is made of a heat containing an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound. A coloring type medium composed of a reversible recording material is exemplified.
【0022】また、上述したこの発明の熱可逆性記録媒
体に対して情報の記録を表示する方法によれば、記録層
の視認面とは反対側の面から、加熱記録デバイスを用い
てこの記録層に情報の鏡像を形成し、この鏡像を情報の
実像として視認面側へ表示する。Further, according to the method of displaying information recorded on the thermoreversible recording medium of the present invention, the recording is performed by using a heating recording device from the surface of the recording layer opposite to the viewing surface. A mirror image of the information is formed on the layer, and this mirror image is displayed on the viewing surface side as a real image of the information.
【0023】この方法によれば、視認面とは反対側の面
に情報の記録を行うので、加熱記録デバイスによって視
認面側がダメージを受けるおそれがなくなる。よって、
記録情報を表示する際、視認面側に光を照射しても、光
が散乱して記録情報が見にくくなることはなくなるの
で、媒体への情報の記録及び消去の繰り返し回数を増加
させることができる。したがって、熱可逆性記録媒体の
寿命を従来よりも長くすることができる。According to this method, since information is recorded on the surface opposite to the viewing surface, there is no possibility that the viewing surface is damaged by the heating recording device. Therefore,
When displaying recorded information, even if light is applied to the viewing surface side, the light is not scattered and the recorded information is not difficult to see, so the number of times of recording and erasing information on the medium can be increased. . Therefore, the life of the thermoreversible recording medium can be made longer than before.
【0024】また、記録層の視認面とは反対側にハード
コート層を設けておくことにより、加熱記録デバイスに
よるダメージをさらに低減することができる。Further, by providing a hard coat layer on the side of the recording layer opposite to the viewing surface, damage due to the heating recording device can be further reduced.
【0025】[0025]
【発明の実施の形態】以下、図を参照してこの発明の実
施の形態につき説明する。なお、各図は発明を理解でき
る程度に各構成成分の形状、大きさおよび配置関係を概
略的に示してあるに過ぎず、したがってこの発明を図示
例に限定するものではない。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings. It should be noted that the drawings merely schematically show the shapes, sizes, and arrangements of the components so that the present invention can be understood, and thus the present invention is not limited to the illustrated examples.
【0026】図1〜図3は、それぞれ、この発明の熱可
逆性記録媒体の一構成例を示す構成図であり、断面図の
切り口で概略的に示してある。FIGS. 1 to 3 are each a structural diagram showing an example of the structure of the thermoreversible recording medium of the present invention, and are schematically shown by cutaways in sectional views.
【0027】図1は、第1の構成例の熱可逆性記録媒体
10を示した断面図である。この第1の構成例の媒体1
0は、支持体12と、この支持体12上に設けられた記
録層14と、記録層14上にバリア層16を介して設け
られたハードコート層18とを具えている。FIG. 1 is a sectional view showing a thermoreversible recording medium 10 of a first configuration example. Medium 1 of the first configuration example
Numeral 0 includes a support 12, a recording layer 14 provided on the support 12, and a hard coat layer 18 provided on the recording layer 14 with a barrier layer 16 interposed therebetween.
【0028】この媒体10の記録層14の視認面14a
は支持体12側である。そして、この視認面14aとは
反対側の面14b上にハードコート層18が形成されて
いる。そして、このハードコート層18の表面18aを
熱印加面とする。よって、サーマルヘッド等の加熱記録
デバイスを、熱印加面18aに接触させる。そして、こ
の加熱記録デバイスによる熱印加により、表示させたい
情報の鏡像を記録層14に形成する。これにより、熱印
加面18aの反対側の面である視認面14a側から所望
の記録情報が実像として視認できる。The viewing surface 14a of the recording layer 14 of the medium 10
Is the support 12 side. The hard coat layer 18 is formed on a surface 14b opposite to the viewing surface 14a. The surface 18a of the hard coat layer 18 is used as a heat application surface. Therefore, a heating recording device such as a thermal head is brought into contact with the heat application surface 18a. Then, a mirror image of information to be displayed is formed on the recording layer 14 by applying heat by the heating recording device. As a result, desired recording information can be visually recognized as a real image from the viewing surface 14a side opposite to the heat application surface 18a.
【0029】ここで、第1の構成例においては、ハード
コート層18は通常よく用いられている無色透明もしく
は淡い着色の透明とする。このため、記録層14に記録
された情報を視認面14a側から見るためには、図1に
示すように、例えば白色に着色された着色層20あるい
は着色紙(板)をハードコート層18の表面18aに接
触させて表示媒体22を形成する。これにより、視認面
14a側から記録情報が鮮明に表示される。Here, in the first configuration example, the hard coat layer 18 is a colorless transparent or a pale colored transparent which is usually used. Therefore, in order to view the information recorded on the recording layer 14 from the viewing surface 14a side, for example, as shown in FIG. 1, a colored layer 20 colored white or a colored paper (plate) is formed on the hard coat layer 18. The display medium 22 is formed in contact with the surface 18a. As a result, the recorded information is clearly displayed from the viewing surface 14a side.
【0030】支持体12は、熱可逆性記録媒体の用途に
応じた様々な材料で構成することができる。この媒体に
よって熱可逆性のカードを実現する場合には、支持体の
材料を任意好適な材料からなるフィルム、例えば樹脂製
のフィルムとするのがよい。また、この発明においては
視認面が支持体側であるので、支持体は透明とする。よ
って、例えば透明PETフィルムを用いるのが好適であ
る。The support 12 can be made of various materials depending on the use of the thermoreversible recording medium. When a thermoreversible card is realized with this medium, the support is preferably made of a film made of any suitable material, for example, a resin film. In the present invention, the support is transparent because the viewing surface is on the support side. Therefore, for example, it is preferable to use a transparent PET film.
【0031】記録層14は、熱可逆性記録材料を含む層
である。この熱可逆性記録材料は、情報の記録部分すな
わち書き込み部分は不透明となりかつ情報の非記録部分
すなわち非書き込み部分は透明である。このような熱可
逆性記録材料としては、例えば、マトリクス材および有
機低分子物質を含んでいる材料を用いることができる。
これにより光散乱型の媒体を構成することができる。ま
た、熱可逆性記録材料として、例えば発色剤および顕減
色剤を含む材料としてもよい。これにより発色型の媒体
を構成することができる。熱可逆性記録材料として、特
に好ましくは電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合
物を含む材料とするのがよい。The recording layer 14 is a layer containing a thermoreversible recording material. In this thermoreversible recording material, a recorded portion of information, that is, a written portion is opaque, and a non-recorded portion of information, that is, a non-written portion is transparent. As such a thermoreversible recording material, for example, a material containing a matrix material and an organic low-molecular substance can be used.
Thereby, a light scattering type medium can be formed. Further, as the thermoreversible recording material, for example, a material containing a color former and a color-reducing agent may be used. Thereby, a coloring type medium can be formed. As the thermoreversible recording material, it is particularly preferable to use a material containing an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound.
【0032】電子供与性呈色性化合物としては、分子構
造中にラクトン環を有するフルオラン系やフタリド系の
ロイコ染料を用いることができる。As the electron-donating color-forming compound, a fluoran or phthalide leuco dye having a lactone ring in the molecular structure can be used.
【0033】ロイコ染料は、媒体に何色の記録を形成し
たいかに応じて選択する。色別の詳細な区別はここでは
省略するが、ロイコ染料の具体例として、クリスタルバ
イオレットラクトン(CVL)、3,3−ビス(1−エ
チル−2−メチルインドール−3−イル)、3−(4−
ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−
エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザ
フタリド、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、2−(2−クロロアニリノ)−6−ジ
エチルアミノフルオラン、2−(2−クロロアニリノ)
−6−ジブチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2−アニリノ
−3−メチル−6−(N−エチルイソペンチルアミノ)
フルオラン、3−シクロヘキシルメチルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−ベンジルエチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3
−メチルプロピルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−キシ
リジノフルオラン等様々な染料を挙げることができる。The leuco dye is selected according to how many colors of the record to be formed on the medium. Although detailed distinctions by color are omitted here, specific examples of leuco dyes include crystal violet lactone (CVL), 3,3-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl), and 3- ( 4-
Diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-
Ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 2- (2-chloroanilino) -6-diethylaminofluoran, 2- (2 -Chloroanilino)
-6-dibutylaminofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethylisopentylamino)
Fluoran, 3-cyclohexylmethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-benzylethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluoran , 3
Various dyes such as -methylpropylamino-6-methyl-7-anilinofluoran and 3-diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluoran can be mentioned.
【0034】また、電子受容性化合物としては、これに
限られるものではないが、炭素数10以上のアルキル基
を有するフェノール系顕色材やN−アルキルアミド−カ
ルバミン酸を用いるのが好適である。The electron-accepting compound is not limited to these, but it is preferable to use a phenolic color developing material having an alkyl group having 10 or more carbon atoms or N-alkylamide-carbamic acid. .
【0035】また、添加剤として、媒体の特性、例えば
発色特性や消色特性を向上させるための1又は2以上の
添加剤を用いることができる。Further, as the additive, one or more additives for improving the characteristics of the medium, for example, the coloring and erasing characteristics can be used.
【0036】上記の電子供与性呈色性化合物、電子受容
性化合物、および必要に応じて添加される添加剤のそれ
ぞれを分散させるためのバインダーとしては、多くの場
合、水溶性のバインダーが用いられる。代表的なバイン
ダーとしてポリビニルアルコール水溶液を挙げることが
できる。ポリビニルアルコールは、けんか度の異なるタ
イプや、側鎖にカルボキシル基等の官能基を有するタイ
プ等がある。市販品のポリビニルアルコールの一例とし
て、(株)クラレ製KL318(商品名)や日本合成工
業(株)製T−330H(商品名)を用いることができ
る。As a binder for dispersing each of the above-described electron-donating color-forming compound, electron-accepting compound, and additives to be added as required, a water-soluble binder is often used. . A typical example of the binder is an aqueous polyvinyl alcohol solution. The polyvinyl alcohol includes a type having a different fighting degree and a type having a functional group such as a carboxyl group in a side chain. As examples of commercially available polyvinyl alcohol, KL318 (trade name) manufactured by Kuraray Co., Ltd. and T-330H (trade name) manufactured by Nippon Gosei Kogyo Co., Ltd. can be used.
【0037】また、ポリビニルアルコール水溶液の濃度
は、熱可逆性記録媒体の使用目的によっても異なるが、
0.1〜50重量%が使用可能である。また、上記熱可
逆性記録材料および添加剤が分散されたポリビニルアル
コール水溶液は、記録層を形成するための塗布液として
用いられる。このため、ポリビニルアルコール水溶液の
粘度は、塗布液としての使用のし易さを考慮して、数〜
数百cps(センタポイズ)に調製するのがよい。この
塗布液の粘度の調製には、セルロースを粘度調製剤とし
て塗布液内に含有させてもよい。そして、上記のような
粘度に塗布液を調製するためには、ポリビニルアルコー
ルの濃度を1〜10重量%にするのが好ましい。The concentration of the aqueous polyvinyl alcohol solution varies depending on the purpose of use of the thermoreversible recording medium.
0.1 to 50% by weight can be used. The aqueous polyvinyl alcohol solution in which the thermoreversible recording material and the additives are dispersed is used as a coating solution for forming a recording layer. For this reason, the viscosity of the aqueous polyvinyl alcohol solution is several to several in consideration of ease of use as a coating solution.
It is preferable to adjust to several hundred cps (center poise). In adjusting the viscosity of the coating solution, cellulose may be contained in the coating solution as a viscosity adjusting agent. In order to prepare a coating solution having the above viscosity, the concentration of polyvinyl alcohol is preferably set to 1 to 10% by weight.
【0038】なお、用いる熱可逆性記録材料、添加剤の
種類によっては、有機溶媒に可溶なバインダー材料を使
用することもできる。例えば、塩化ビニル酢酸ビニル共
重合ポリマーやポリビニルアセタール等の樹脂等を使用
することができる。Note that a binder material soluble in an organic solvent may be used depending on the type of the thermoreversible recording material and the additive used. For example, resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers and polyvinyl acetal can be used.
【0039】また、バリア層は透明の材料で構成されて
いるのが好ましく、例えばポリビニルアルコール、セル
ロースまたはアクリル樹脂を用いるのがよい。また、着
色層20は、不透明の着色紙、着色板あるいは着色フィ
ルム等を用いることができる。The barrier layer is preferably made of a transparent material, for example, polyvinyl alcohol, cellulose or acrylic resin. Further, as the coloring layer 20, an opaque colored paper, a colored plate, a colored film, or the like can be used.
【0040】図2は、この発明の第2の構成例の熱可逆
性記録媒体30を示した断面図である。この構成例で
は、第1の構成例と同様に、支持体12と、この支持体
12上に設けられた記録層14と、記録層14上にバリ
ア層16を介して設けられたハードコート層24とが具
えられている。そして、ハードコート層24の表面24
aを熱印加面とし、記録層14の支持体12側を視認面
14aとする。FIG. 2 is a sectional view showing a thermoreversible recording medium 30 according to a second embodiment of the present invention. In this configuration example, similarly to the first configuration example, the support 12, the recording layer 14 provided on the support 12, and the hard coat layer provided on the recording layer 14 via the barrier layer 16. 24 are provided. Then, the surface 24 of the hard coat layer 24
a is the heat application surface, and the support 12 side of the recording layer 14 is the visible surface 14a.
【0041】第2の構成例においては、波長550nm
の光の透過率が20%以下となるようなハードコート層
24が設けられている。このようなハードコート層を構
成する材料としては、例えばエポキシアクリレートやウ
レタンアクリレートにTiO 2やBaSO4を分散させた
材料を用いるのがよい。これにより、ハードコート層2
4の可視光遮蔽性を高くすることができるので、視認面
14a側から記録情報を見るときに、着色層をハードコ
ート層24の表面24aに当てて表示媒体を形成しなく
ても、鮮明に記録情報を表示させることができる。In the second configuration example, the wavelength is 550 nm
Hard coat layer whose light transmittance is 20% or less
24 are provided. Such a hard coat layer
Examples of the material to be formed include epoxy acrylate and
TiO to urethane acrylate TwoAnd BaSOFourDispersed
It is preferable to use a material. Thereby, the hard coat layer 2
4 can enhance the visible light shielding property,
When viewing recorded information from the 14a side, the colored layer
No display medium is formed on the surface 24a of the
However, the recorded information can be displayed clearly.
【0042】図3(A)および図3(B)は、この発明
の第3の構成例の熱可逆性記録媒体40を示した断面図
である。FIGS. 3A and 3B are cross-sectional views showing a thermoreversible recording medium 40 according to a third embodiment of the present invention.
【0043】この構成例では、支持体12と、この支持
体12上に設けられた記録層14と、記録層14上にバ
リア層16を介して設けられたハードコート層24とが
具えられている。そして、さらに、記録層14の視認面
14a側、すなわち支持体12の記録層14が設けられ
ている側とは反対側12aに紫外線吸収層26が設けら
れている。In this configuration example, a support 12, a recording layer 14 provided on the support 12, and a hard coat layer 24 provided on the recording layer 14 via a barrier layer 16 are provided. I have. Further, an ultraviolet absorbing layer 26 is provided on the viewing surface 14a side of the recording layer 14, that is, on the side 12a of the support 12 opposite to the side on which the recording layer 14 is provided.
【0044】紫外線吸収層26を構成する材料として
は、紫外線吸収性に優れかつ透明な材料として、例え
ば、2−ヒドロキシ−4−(メタクリロイルオキシエト
キシ)ベンゾフェノン、ベンゾフェノン、トリアゾー
ル、ヒンダードアミン等を用いることができる。As a material constituting the ultraviolet absorbing layer 26, for example, 2-hydroxy-4- (methacryloyloxyethoxy) benzophenone, benzophenone, triazole, hindered amine or the like may be used as a transparent material having excellent ultraviolet absorbing properties. it can.
【0045】媒体40は反射型表示であるため、使用の
際には視認面14a側から媒体40に光を照射する。こ
の構成例では、視認面14a側に紫外線吸収層26が設
けられているので照射光に含まれる紫外線を吸収し、記
録層14へ紫外線が入射されるのを抑制することができ
る。これにより、紫外線によって記録層14中の材料が
破壊されるのを防ぐあるいは抑制することができる。Since the medium 40 is a reflection type display, the medium 40 is irradiated with light from the viewing surface 14a side when used. In this configuration example, since the ultraviolet ray absorbing layer 26 is provided on the viewing surface 14a side, the ultraviolet ray included in the irradiation light can be absorbed, and the incidence of the ultraviolet ray on the recording layer 14 can be suppressed. This can prevent or suppress the material in the recording layer 14 from being destroyed by the ultraviolet rays.
【0046】また、図3(B)に示すように、記録層1
4の視認面14a側だけでなく、視認面14aの反対側
の面14bの側にも紫外線吸収層28を設ける構成とし
てもよい。これにより、視認面14a側の紫外線吸収層
26を透過して記録層14に入射した紫外線を、反射散
乱させることなく、この視認面14aの反対側に設けら
れた紫外線吸収層28で以て吸収させることができる。As shown in FIG. 3B, the recording layer 1
The ultraviolet absorbing layer 28 may be provided not only on the visible surface 14a side but also on the surface 14b opposite to the visible surface 14a. Thereby, the ultraviolet rays transmitted through the ultraviolet absorbing layer 26 on the viewing surface 14a side and incident on the recording layer 14 are absorbed by the ultraviolet absorbing layer 28 provided on the opposite side of the viewing surface 14a without being reflected and scattered. Can be done.
【0047】また、図2に示した第2の構成例および図
3に示した第3の構成例の熱可逆性記録媒体において、
図1と同じ符号を付した構成要素に関しては、第1の構
成例の説明中で記載したと同様の材料を用いるのがよ
い。Further, in the thermoreversible recording media of the second configuration example shown in FIG. 2 and the third configuration example shown in FIG.
For the components denoted by the same reference numerals as in FIG. 1, it is preferable to use the same materials as those described in the description of the first configuration example.
【0048】[0048]
【実施例】次に、この発明の熱可逆性記録媒体につい
て、さらに具体的な例を挙げて説明する。なお、以下の
説明中で用いる使用材料および数値的条件はこの発明の
範囲内の単なる一例に過ぎない。従ってこの発明がこれ
ら使用材料および数値的条件にのみ限定されるものでは
ない。Next, the thermoreversible recording medium of the present invention will be described with reference to more specific examples. The materials used and numerical conditions used in the following description are merely examples within the scope of the present invention. Therefore, the present invention is not limited only to these materials and numerical conditions.
【0049】<第1の実施例>第1の実施例として、図
1に示される上記第1の構成例をより具体的に説明す
る。<First Embodiment> As the first embodiment, the first configuration example shown in FIG. 1 will be described more specifically.
【0050】この熱可逆性記録媒体10は、支持体12
と、この支持体12上に設けられた記録層14と、この
記録層14上にバリア層16を介して設けられたハード
コート層18とを具えている。The thermoreversible recording medium 10 has a support 12
And a recording layer 14 provided on the support 12, and a hard coat layer 18 provided on the recording layer 14 via a barrier layer 16.
【0051】このような媒体は、例えば以下のようにし
て製造する。Such a medium is manufactured, for example, as follows.
【0052】この例では、まず、記録層14の材料であ
る熱可逆性記録材料を含む塗布液を調整する。バインダ
ーとしてポリビニルアルコールを用意する。ポリビニル
アルコールとして、市販品である(株)クラレ製のKL
−318(商品名)を用いる。このポリビニルアルコー
ル15重量部を、純水985重量部に、3時間かけて溶
解させる。なお、この溶解作業は、試料を80℃に加熱
しながら行う。溶解させた後、室温に冷却してポリビニ
ルアルコール水溶液を得る。In this example, first, a coating liquid containing a thermoreversible recording material as a material of the recording layer 14 is prepared. A polyvinyl alcohol is prepared as a binder. As polyvinyl alcohol, KL manufactured by Kuraray Co., Ltd.
-318 (trade name) is used. 15 parts by weight of this polyvinyl alcohol is dissolved in 985 parts by weight of pure water over 3 hours. This dissolving operation is performed while heating the sample to 80 ° C. After dissolving, it is cooled to room temperature to obtain an aqueous polyvinyl alcohol solution.
【0053】一方、黒色の電子供与性呈色性化合物とし
ての、ロイコ染料の1種である3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン(3-Diethylamino-6
-methyl-7-anilinofluoran) 7重量部と、電子受容性化
合物としての、フェノール系顕色剤であるパラヒドロキ
シ−n−ノナデカンアニリド(下式(1))30重量部
とを、同一容器に入れる。そして、これらを150℃の
温度で10時間ウォーターバスにより加熱溶融させて、
これらの共融物を得る。この共融物を室温にまで冷却す
る。こうして得られる個体を、粉砕機(ここではボール
ミルとする。)に投入するのに適した大きさである粗い
粉末状に砕いておく。この粗い粉末と上記で調製したポ
リビニルアルコール水溶液とをボールミル中に入れて、
15時間粉砕することによって、記録層形成用の塗布液
が得られる。On the other hand, as a black electron-donating color-forming compound, 3-diethylamino-6 which is a kind of leuco dye is used.
-Methyl-7-anilinofluoran (3-Diethylamino-6
-methyl-7-anilinofluoran) and 30 parts by weight of parahydroxy-n-nonadecananilide (the following formula (1)), which is a phenolic developer, as an electron-accepting compound, in the same container. Put in. And these are heated and melted at a temperature of 150 ° C. by a water bath for 10 hours,
These eutectics are obtained. The eutectic is cooled to room temperature. The solid thus obtained is crushed into a coarse powder having a size suitable for being put into a crusher (here, a ball mill). Put this coarse powder and the aqueous polyvinyl alcohol solution prepared above in a ball mill,
By grinding for 15 hours, a coating liquid for forming a recording layer is obtained.
【0054】[0054]
【化1】 Embedded image
【0055】次に、支持体12としての、厚さが100
μmの透明PET(ポリエチレンテレフタラート)フィ
ルム上に、上記塗布液を、バーコーターによって、乾燥
後の膜厚が約5μmとなるように塗布する。この塗膜
を、循環熱風乾燥機で60℃の温度で30分の加熱乾燥
することにより、記録層14を得る(図1参照。)。Next, the thickness of the support 12 is 100
The above coating solution is applied onto a μm transparent PET (polyethylene terephthalate) film by a bar coater so that the film thickness after drying is about 5 μm. The recording layer 14 is obtained by heating and drying this coating film at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes using a circulating hot air dryer (see FIG. 1).
【0056】次に、この記録層14上にバリア層16を
形成する。Next, a barrier layer 16 is formed on the recording layer 14.
【0057】上記で調整したポリビニルアルコールをバ
ーコーターによって、上記記録層14上に乾燥膜厚が約
1μmになるように塗布する。この塗膜を循環熱風乾燥
機で80℃の温度で5分の加熱乾燥を行うことにより、
バリア層16を得る。The above-prepared polyvinyl alcohol is applied by a bar coater onto the recording layer 14 so that the dry film thickness becomes about 1 μm. This coating film is heated and dried at a temperature of 80 ° C. for 5 minutes with a circulating hot air dryer,
The barrier layer 16 is obtained.
【0058】その後、このバリア層16上にハードコー
ト層18を設ける。この例では、ハードコート層18を
従来からよく用いられているウレタンアクリレート層1
8とする。このため、従来と同様にしてウレタンアクリ
レートの塗布液を調整して、この塗布液をバーコーター
によって、上記バリア層16上に乾燥膜厚が約4μmと
なるように塗布する。この塗膜を循環熱風乾燥機で60
℃の温度で3分の加熱乾燥を行う。この後、乾燥後の塗
膜の表面に紫外線を200mJ/cm2の照射量で照射
することにより、塗膜を硬化させてハードコート層18
を得る。Thereafter, a hard coat layer 18 is provided on the barrier layer 16. In this example, the hard coat layer 18 is formed of the urethane acrylate layer 1 which is often used in the past.
8 is assumed. Therefore, a coating solution of urethane acrylate is prepared in the same manner as in the prior art, and this coating solution is applied on the barrier layer 16 by a bar coater so that the dry film thickness is about 4 μm. This coating film is circulated for 60
Heat drying at a temperature of ° C. for 3 minutes. Thereafter, the surface of the dried coating film is irradiated with ultraviolet rays at an irradiation amount of 200 mJ / cm 2 to cure the coating film and form the hard coat layer 18.
Get.
【0059】なお、このハードコート層18の波長55
0nmの光の透過率は80%である。The wavelength 55 of the hard coat layer 18
The transmittance of the light of 0 nm is 80%.
【0060】これにより、第1の実施例の熱可逆性記録
媒体10が得られる(図1)。Thus, the thermoreversible recording medium 10 of the first embodiment is obtained (FIG. 1).
【0061】次に、得られた媒体10に加熱記録デバイ
スを用いて情報の記録を行う。ここでは、加熱記録デバ
イスとして、200dpi(ドットパーインチ、但し1
インチは2.54cmとする。)の解像度を有するサー
マルヘッドを用いて、印加エネルギー0.38mJの条
件で、ハードコート層18の表面18aに熱を印加する
ことによって、記録層14を発色させて情報の鏡像を形
成する。Next, information is recorded on the obtained medium 10 using a heating recording device. Here, as the heating recording device, 200 dpi (dot per inch, but 1
The inch is 2.54 cm. By applying heat to the surface 18a of the hard coat layer 18 under the condition of an applied energy of 0.38 mJ using a thermal head having a resolution of (1), the recording layer 14 is colored to form a mirror image of information.
【0062】その後、ハードコート層18の表面18a
に白色の着色フィルム20を接触させて、これを表示媒
体22とする。Thereafter, the surface 18a of the hard coat layer 18
Is brought into contact with a white colored film 20 to obtain a display medium 22.
【0063】この結果、視認面14a側すなわち支持体
12側からは、白色の地肌に黒色の情報の実像が鮮明に
表示される。このときの記録部の反射濃度を、Macb
eth(マクベス)光学濃度計を用いて、黒ベース光学
濃度を測定することにより得る。As a result, a real image of black information is clearly displayed on the white background from the viewing surface 14a side, that is, from the support 12 side. The reflection density of the recording unit at this time is set to Macb.
Obtained by measuring the black base optical density using an eth (Macbeth) optical densitometer.
【0064】この結果、反射濃度は1.3であり、地肌
の濃度は0.11であった。As a result, the reflection density was 1.3 and the background density was 0.11.
【0065】これにより、第1の実施例の熱可逆性記録
媒体10においては、サーマルヘッドを接触させるのは
視認面14a側とは反対側の面14bの側であるので、
視認面14a側にはサーマルヘッドの接触による傷や汚
れがつくおそれはなくなる。よって、媒体10を繰り返
し使用しても視認面14aの側の傷や汚れに起因する光
の散乱を従来よりも著しく防ぐまたは抑制することがで
きるので、使用寿命を従来よりも長くすることができ
る。Thus, in the thermoreversible recording medium 10 of the first embodiment, the thermal head comes into contact with the surface 14b opposite to the viewing surface 14a.
There is no danger of scratches and dirt on the viewing surface 14a due to contact with the thermal head. Therefore, even if the medium 10 is used repeatedly, scattering of light due to scratches and dirt on the side of the viewing surface 14a can be significantly prevented or suppressed as compared with the related art, so that the service life can be made longer than before. .
【0066】<第2の実施例>第2の実施例として、第
1の実施例と同様の構成の熱可逆性記録媒体において、
ハードコート層の可視光遮蔽性を高くしてある媒体につ
き説明する。<Second Embodiment> As a second embodiment, in a thermoreversible recording medium having the same configuration as that of the first embodiment,
A medium in which the visible light shielding property of the hard coat layer is enhanced will be described.
【0067】以下、第1の実施例と相違する点につき説
明し、第1の実施例と同様の点についてはその詳細な説
明を省略する。Hereinafter, points different from the first embodiment will be described, and detailed description of the same points as the first embodiment will be omitted.
【0068】図2は、この発明の第2の構成例の説明図
であり、第2の実施例の媒体の構成図である。この媒体
30は、支持体12上に、記録層14、バリア層16お
よびハードコート層24がこの順に積層された構造を有
している。FIG. 2 is an explanatory diagram of a second configuration example of the present invention, and is a configuration diagram of a medium according to the second embodiment. This medium 30 has a structure in which a recording layer 14, a barrier layer 16, and a hard coat layer 24 are laminated on a support 12 in this order.
【0069】この媒体は、第1の実施例と同様にして、
支持体12としての厚さが100μmの透明PETフィ
ルム上に記録層14を形成し、その後、バリア層16を
形成する。This medium is used in the same manner as in the first embodiment.
A recording layer 14 is formed on a transparent PET film having a thickness of 100 μm as a support 12, and then a barrier layer 16 is formed.
【0070】次に、このバリア層16の上に可視光遮蔽
性の高いハードコート層24を形成する。ここでは、エ
ポキシアクリレートを溶媒としてのトルエンに溶解して
エポキシアクリレート溶液を形成する。この溶液に、平
均粒径が0.3μmのTiO 2を30重量%の濃度で混
合分散させる。この後、溶液に酢酸エチルを加えて粘度
が700〜800cpsとなるように調整する。Next, visible light shielding is performed on the barrier layer 16.
The hard coat layer 24 having high properties is formed. Here,
Dissolve oxyacrylate in toluene as solvent
Form an epoxy acrylate solution. To this solution, add
TiO with a uniform particle size of 0.3 μm TwoAt a concentration of 30% by weight
Disperse. After this, add ethyl acetate to the solution
Is adjusted to be 700 to 800 cps.
【0071】その後、得られた溶液をスクリーン印刷法
を用いて、上記バリア層16上に乾燥膜厚が3μmとな
るようにコーティングする。この後、塗膜を循環熱風乾
燥機で60℃の温度で3分の加熱乾燥を行う。その後、
乾燥後の塗膜の表面に紫外線を200mJ/cm2の照
射量で照射することにより、この塗膜を硬化させる。こ
れにより、ハードコート層24が得られる。Thereafter, the obtained solution is coated on the barrier layer 16 by a screen printing method so that the dry film thickness becomes 3 μm. Thereafter, the coating film is heated and dried at 60 ° C. for 3 minutes using a circulating hot air dryer. afterwards,
By irradiating the surface of the dried coating film with ultraviolet rays at a dose of 200 mJ / cm 2 , the coating film is cured. Thereby, the hard coat layer 24 is obtained.
【0072】以上により、第2の実施例の熱可逆性記録
媒体30が得られる(図2)。As described above, the thermoreversible recording medium 30 of the second embodiment is obtained (FIG. 2).
【0073】ここで、得られた媒体30の支持体12側
から、波長550nmの可視光線を照射して透過率を測
定したところ、5%であった。よって、波長550nm
の光の透過率が20%以下である、すなわち可視光透過
性の低いハードコート層24が形成されたことが確認さ
れた。Here, the transmittance of the obtained medium 30 was measured by irradiating visible light having a wavelength of 550 nm from the support 12 side to be 5%. Therefore, the wavelength of 550 nm
It was confirmed that the transmittance of the light was 20% or less, that is, the hard coat layer 24 having low visible light transmittance was formed.
【0074】次に、第1の実施例と同様にして、得られ
た媒体30に加熱記録デバイスを用いて情報の記録を行
う。この例では、第1の実施例と同じサーマルヘッドを
用い、印加エネルギー0.4mJの条件で熱の印加を行
った。Next, in the same manner as in the first embodiment, information is recorded on the obtained medium 30 by using a heating recording device. In this example, the same thermal head as in the first example was used, and heat was applied under the condition of an applied energy of 0.4 mJ.
【0075】この結果、この例ではハードコート層24
の可視光遮蔽性が高いので、視認面14a側から見る地
肌は白色となる。そして、この白色の地肌に黒色の記録
情報が鮮明に表示される。このときの記録部の反射濃度
は1.2であり、地肌の濃度は0.10であった。As a result, in this example, the hard coat layer 24
Has a high visible light shielding property, the background seen from the viewing surface 14a side is white. Then, black recording information is clearly displayed on the white background. At this time, the reflection density of the recording portion was 1.2, and the density of the background was 0.10.
【0076】これにより、ハードコート層24の可視光
遮蔽性を高くすることによって、ハードコート層24
が、視認面14a側から見える地肌を白くするための着
色層の役割を果たす。したがって、表示のときに着色層
をハードコート層の表面に接触させる必要はなくなる。
よって、着色層(または着色紙(板))分のコスト削減
が図れる。Thus, the visible light shielding property of the hard coat layer 24 is increased, so that the hard coat layer 24
Plays a role of a colored layer for whitening the background seen from the viewing surface 14a side. Therefore, it is not necessary to bring the colored layer into contact with the surface of the hard coat layer during display.
Therefore, the cost for the colored layer (or colored paper (plate)) can be reduced.
【0077】また、この実施例においても、サーマルヘ
ッドは視認面14aの反対側に接触するので、視認面1
4a側にはダメージが生じるおそれはなくなる。したが
って、従来よりも情報の記録および消去の繰り返し回数
を多くすることができる。よって、媒体の使用寿命を長
くすることができる。Also in this embodiment, since the thermal head contacts the opposite side of the viewing surface 14a, the
There is no possibility that damage will occur on the 4a side. Therefore, it is possible to increase the number of times of recording and erasing of information more than before. Therefore, the service life of the medium can be extended.
【0078】<第3の実施例>第3の実施例として、第
2の実施例と同様の構成の熱可逆性記録媒体に紫外線吸
収層を設ける例につき説明する。<Third Embodiment> As a third embodiment, an example in which an ultraviolet absorbing layer is provided on a thermoreversible recording medium having the same configuration as that of the second embodiment will be described.
【0079】以下、第1および第2の実施例と相違する
点につき説明し、同様の点についてはその詳細な説明を
省略する。Hereinafter, points different from the first and second embodiments will be described, and detailed description of the same points will be omitted.
【0080】図3(A)及び図3(B)は、上記この発
明の第3の構成例の媒体40の構成の説明図であり、第
3の実施例の媒体40の構成図である。FIGS. 3A and 3B are explanatory diagrams of the configuration of the medium 40 according to the third embodiment of the present invention, and are diagrams illustrating the configuration of the medium 40 according to the third embodiment.
【0081】この媒体40は、支持体12上に、記録層
14、バリア層16およびハードコート層24がこの順
に積層された構造を有している。そして、この例では、
さらに支持体12の記録層14が設けられている側とは
反対側12aに紫外線吸収層26が設けられている(図
3(A))。The medium 40 has a structure in which the recording layer 14, the barrier layer 16 and the hard coat layer 24 are laminated on the support 12 in this order. And in this example,
Further, an ultraviolet absorbing layer 26 is provided on the side 12a of the support 12 opposite to the side on which the recording layer 14 is provided (FIG. 3A).
【0082】この媒体40は、第1の実施例と同様にし
て、支持体12としての厚さ100μmの透明PETフ
ィルム上に記録層14を形成し、その後バリア層16を
形成する。その後、このバリア層16上に第2の実施例
と同様にして、可視光遮蔽性の高いハードコート層24
を形成する。In the medium 40, a recording layer 14 is formed on a transparent PET film having a thickness of 100 μm as a support 12 and then a barrier layer 16 is formed in the same manner as in the first embodiment. Thereafter, a hard coat layer 24 having a high visible light shielding property is formed on the barrier layer 16 in the same manner as in the second embodiment.
To form
【0083】次に、この実施例では、透明PETフィル
ム12の記録層14が設けられている側とは反対側12
aの面に、紫外線吸収層26を形成する。この例では、
紫外線吸収剤として、市販品であるBASF社製のUV
A−635L(商品名)を用いる。このUVA−635
Lは、メタクリル酸メチル共重合体にベンゾフェノンが
結合してなる、2−ヒドロキシ−4−(メタクリロイル
オキシエトキシ)ベンゾフェノンである。この紫外線吸
収剤を溶媒としてのトルエンおよび酢酸エチルに溶解し
て塗布液を形成し、この塗布液をバーコーターによっ
て、乾燥後の膜厚が20μmとなるように、透明PET
フィルム12の記録層14が設けられている側とは反対
側12aの面に塗布する。この塗膜を、循環熱風乾燥機
で70℃の温度で5分の加熱乾燥を行うことにより、紫
外線吸収層26が得られる。Next, in this embodiment, the transparent PET film 12 has a side 12 opposite to the side on which the recording layer 14 is provided.
The ultraviolet absorbing layer 26 is formed on the surface a. In this example,
As a UV absorber, a commercially available UV manufactured by BASF
A-635L (trade name) is used. This UVA-635
L is 2-hydroxy-4- (methacryloyloxyethoxy) benzophenone in which benzophenone is bonded to a methyl methacrylate copolymer. This ultraviolet absorbent is dissolved in toluene and ethyl acetate as a solvent to form a coating solution, and the coating solution is dried with a bar coater so that the dried PET film has a thickness of 20 μm.
The film 12 is applied to the surface 12a opposite to the side on which the recording layer 14 is provided. This coating film is heated and dried at a temperature of 70 ° C. for 5 minutes using a circulating hot air dryer, whereby an ultraviolet absorbing layer 26 is obtained.
【0084】これにより、第3の実施例の媒体40が得
られる(図3(A))。Thus, the medium 40 of the third embodiment is obtained (FIG. 3A).
【0085】この発明の熱可逆性記録媒体40は、記録
を行いこの記録を表示するときには、視認面14a側か
ら媒体40に光を照射する反射型表示を行う。よって、
この実施例のように視認面14a側に、20μmもの厚
い紫外線吸収層26が設けられていることによって、媒
体40に照射される光に含まれる紫外線をこの紫外線吸
収層26で吸収して、記録層へ入射されるのを防ぐこと
ができる。なお、この紫外線吸収層26は熱が印加され
ない視認面14a側に設けられているために、良好な熱
伝導効率を確保するための厚さの制限がない。このた
め、十分に厚く形成することができる。In the thermoreversible recording medium 40 of the present invention, when recording is performed and this recording is displayed, reflection type display in which light is applied to the medium 40 from the viewing surface 14a side is performed. Therefore,
Since the ultraviolet absorbing layer 26 as thick as 20 μm is provided on the viewing surface 14a side as in this embodiment, the ultraviolet light included in the light applied to the medium 40 is absorbed by the ultraviolet absorbing layer 26, and the recording is performed. It can be prevented from being incident on the layer. Since the ultraviolet absorbing layer 26 is provided on the side of the viewing surface 14a to which no heat is applied, there is no limitation on the thickness for ensuring good heat conduction efficiency. Therefore, it can be formed sufficiently thick.
【0086】この実施例の記録層14を構成する熱可逆
性記録材料にはロイコ染料が含まれている。ロイコ染料
は紫外線等の高エネルギー光子によって破壊される。ロ
イコ染料が破壊されると発色して地肌に変色が生じるお
それがある。この実施例では、視認面14a側に設けら
れた紫外線吸収層26によって紫外線を十分に吸収する
ことができるので、記録層14に入射する紫外線は激減
する。このため、地肌に変色が生じるおそれはほとんど
ない。よって、記録部と無記録部(地肌)とのコントラ
ストが良好な媒体40を提供できる。The thermoreversible recording material constituting the recording layer 14 of this embodiment contains a leuco dye. Leuco dyes are destroyed by high energy photons such as ultraviolet light. If the leuco dye is destroyed, the color may develop and discolor the background. In this embodiment, since the ultraviolet ray can be sufficiently absorbed by the ultraviolet ray absorbing layer 26 provided on the viewing surface 14a side, the ultraviolet ray incident on the recording layer 14 is drastically reduced. For this reason, there is almost no possibility of discoloration of the background. Therefore, it is possible to provide the medium 40 having a good contrast between the recording portion and the non-recording portion (background).
【0087】また、第1および第2の実施例と同様に、
サーマルヘッドに起因する視認面14a側に発生するダ
メージを防ぐことができるので、従来よりも使用寿命の
長い媒体40が得られる。Further, similarly to the first and second embodiments,
Since damage occurring on the viewing surface 14a side due to the thermal head can be prevented, the medium 40 having a longer service life than before can be obtained.
【0088】<第3の実施例の変形例>上記第3の実施
例で説明した紫外線吸収層は、記録層の視認面側だけで
なく、視認面とは反対側の面にも設けることができる。<Modification of Third Embodiment> The ultraviolet absorbing layer described in the third embodiment may be provided not only on the viewing surface side of the recording layer but also on the surface opposite to the viewing surface. it can.
【0089】図3(B)は、記録層14の視認面14a
および視認面14aの反対側の面14bにそれぞれ紫外
線吸収層26および28を設けた構成を示す図である。FIG. 3B shows the visual recognition surface 14 a of the recording layer 14.
FIG. 4 is a diagram showing a configuration in which ultraviolet absorbing layers 26 and 28 are provided on a surface 14b opposite to the viewing surface 14a, respectively.
【0090】支持体12上に記録層14、バリア層1
6、第2の紫外線吸収層28、およびハードコート層2
4がこの順に積層されている。また、支持体12の記録
層14が設けられている側とは反対側12aの面に厚い
(20μmの厚さの)第1の紫外線吸収層26が設けら
れている。The recording layer 14 and the barrier layer 1 are formed on the support 12.
6, second ultraviolet absorbing layer 28, and hard coat layer 2
4 are stacked in this order. A thick (20 μm thick) first ultraviolet absorbing layer 26 is provided on the surface of the support 12 opposite to the side on which the recording layer 14 is provided.
【0091】バリア層16上への第2の紫外線吸収層2
8の形成は、例えば第3の実施例で調整した紫外線吸収
剤の塗布液をバーコータにより塗布した後、循環熱風乾
燥機により加熱乾燥を行うことによりなされる。Second ultraviolet absorbing layer 2 on barrier layer 16
The formation of 8 is performed by, for example, applying the coating solution of the ultraviolet absorbent prepared in the third embodiment by a bar coater, and then performing heating and drying with a circulating hot air drier.
【0092】ただし、視認面14aの反対側の面14b
は熱が印加される側であるため、加熱記録デバイスの熱
伝導効率を考慮すると、第2の紫外線吸収層28の膜厚
は5μm以下に制限される。However, the surface 14b opposite to the viewing surface 14a
Since is the side to which heat is applied, the thickness of the second ultraviolet absorbing layer 28 is limited to 5 μm or less in consideration of the heat conduction efficiency of the heating recording device.
【0093】よって、この変形例では、第2の紫外線吸
収層28を3μmの厚さとなるように形成する。Therefore, in this modification, the second ultraviolet absorbing layer 28 is formed to have a thickness of 3 μm.
【0094】このような構成にすることによって、視認
面14a側の第1の紫外線吸収層26を透過して記録層
14に入射した紫外線を、反射散乱させることなく、第
2の紫外線吸収層28で以て吸収することができる。こ
れにより、記録層14を構成する材料(特にロイコ染
料)の破壊をさらに抑制することができる。With such a configuration, the ultraviolet light transmitted through the first ultraviolet absorbing layer 26 on the viewing surface 14a side and incident on the recording layer 14 is not reflected and scattered, and the second ultraviolet absorbing layer 28 Can be absorbed. Thereby, destruction of the material (especially leuco dye) constituting the recording layer 14 can be further suppressed.
【0095】[0095]
【発明の効果】上述した説明から明らかなように、この
発明の熱可逆性記録媒体10によれば、熱の印加および
冷却条件の制御により情報の記録および消去が可逆的に
行われる記録層14を具えており、この記録層14の視
認面14aとは反対側の面14bにハードコート層18
が形成されていて、このハードコート層18の表面が熱
印加面18aである。このような構成にすることによ
り、媒体10に対して情報の記録と消去とを繰り返し行
っても視認面14a側には、熱印加に起因する傷等のダ
メージは生じない。よって、視認面14a側に生じる傷
が光に散乱して記録画像が見にくくなるおそれはなくな
る。このため、媒体10への情報の記録および消去の繰
り返し回数を従来よりも増加させることができる。これ
はすなわち媒体10の一層の長寿命化が図れたことを意
味している。As is clear from the above description, according to the thermoreversible recording medium 10 of the present invention, the recording layer 14 in which information is recorded and erased reversibly by controlling the application of heat and the cooling condition. The hard coat layer 18 is provided on a surface 14b of the recording layer 14 opposite to the viewing surface 14a.
Is formed, and the surface of the hard coat layer 18 is the heat application surface 18a. With such a configuration, even if information recording and erasing are repeatedly performed on the medium 10, damage such as a scratch due to heat application does not occur on the viewing surface 14a side. Therefore, there is no possibility that the scratches generated on the viewing surface 14a side are scattered by the light and the recorded image becomes difficult to see. Therefore, the number of times of recording and erasing information on the medium 10 can be increased more than before. This means that the life of the medium 10 has been further extended.
【0096】また、この発明の熱可逆性記録媒体10に
対して記録を表示する方法は、記録層14の視認面14
aとは反対側の面14bから、加熱記録デバイスを用い
て当該記録層に情報の鏡像を記録し、これにより視認面
14a側への記録された情報の表示が行われる。この方
法によれば、視認面14aとは反対側の面14bに情報
の記録を行うので、加熱記録デバイスによって視認面1
4a側がダメージを受けるおそれはなくなる。よって、
記録を表示する際、視認面14aに光を照射しても、光
が散乱して記録された情報が見にくくなることはなくな
るので、媒体10への記録及び消去の繰り返し回数を増
加させることができる。したがって、熱可逆性記録媒体
10の寿命を従来よりも長くすることができる。The method of displaying a record on the thermoreversible recording medium 10 according to the present invention uses the visual recognition surface 14 of the recording layer 14.
A mirror image of the information is recorded on the recording layer from the surface 14b opposite to the surface a using a heating recording device, and the recorded information is displayed on the viewing surface 14a side. According to this method, information is recorded on the surface 14b opposite to the visual recognition surface 14a.
There is no risk that the 4a side will be damaged. Therefore,
When displaying a record, even if light is applied to the viewing surface 14a, the light is not scattered and the recorded information is not difficult to see. Therefore, the number of times of recording and erasing on the medium 10 can be increased. . Therefore, the life of the thermoreversible recording medium 10 can be made longer than before.
【図1】この発明の熱可逆性記録媒体の第1の構成例を
示す概略図であり、第1の実施例の説明に供する構成図
である。FIG. 1 is a schematic diagram showing a first configuration example of a thermoreversible recording medium of the present invention, and is a configuration diagram provided for explaining a first embodiment.
【図2】この発明の熱可逆性記録媒体の第2の構成例を
示す概略図であり、第2の実施例の説明に供する構成図
である。FIG. 2 is a schematic diagram showing a second configuration example of the thermoreversible recording medium of the present invention, and is a configuration diagram provided for explanation of a second embodiment.
【図3】(A)は、この発明の熱可逆性記録媒体の第3
の構成例を示す概略図であり、第3の実施例の説明に供
する構成図である。(B)は、第3の実施例の変形例を
示す構成図である。FIG. 3A shows a third example of the thermoreversible recording medium of the present invention.
FIG. 9 is a schematic diagram showing a configuration example of the third embodiment, and is a configuration diagram provided for describing a third embodiment. (B) is a configuration diagram showing a modification of the third embodiment.
10,30,40:熱可逆性記録媒体(媒体) 12:支持体(透明PETフィルム) 12a記録層が設けられている側とは反対側 14:記録層 14a:視認面 14b:反対側の面 16:バリア層 18,24:ハードコート層 18a,24a:熱印加面(表面) 20:着色層(着色紙、着色板、着色フィルム) 22:表示媒体 26:紫外線吸収層(第1の紫外線吸収層) 28:紫外線吸収層(第2の紫外線吸収層) 10, 30, 40: thermoreversible recording medium (medium) 12: support (transparent PET film) 12a side opposite to the side provided with recording layer 14: recording layer 14a: visible surface 14b: surface on opposite side 16: barrier layer 18, 24: hard coat layer 18a, 24a: heat applied surface (surface) 20: colored layer (colored paper, colored plate, colored film) 22: display medium 26: ultraviolet absorbing layer (first ultraviolet absorbing layer) Layer) 28: UV absorbing layer (second UV absorbing layer)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B41M 5/26 102 Fターム(参考) 2H026 AA07 AA09 AA28 BB02 BB21 DD45 DD46 DD48 DD55 DD58 EE05 FF11 FF17 GG10 2H111 HA07 HA18 HA23 HA35 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B41M 5/26 102 F term (Reference) 2H026 AA07 AA09 AA28 BB02 BB21 DD45 DD46 DD48 DD55 DD58 EE05 FF11 FF17 GG10 2H111 HA07 HA18 HA23 HA35
Claims (7)
報の記録および消去が可逆的に行われる記録層を具える
熱可逆性記録媒体において、 前記記録層の視認面とは反対側の面にハードコート層が
形成されており、 該ハードコート層の表面が熱印加面であることを特徴と
する熱可逆性記録媒体。1. A thermoreversible recording medium having a recording layer in which information is recorded and erased reversibly by controlling heat application and cooling conditions, wherein the recording layer has a surface opposite to a viewing surface. A thermoreversible recording medium having a hard coat layer formed thereon, wherein the surface of the hard coat layer is a surface to which heat is applied.
いて、 前記ハードコート層は、波長550nmの光の透過率が
20%以下である可視光遮蔽性を有する層であることを
特徴とする熱可逆性記録媒体。2. The thermoreversible recording medium according to claim 1, wherein the hard coat layer is a layer having a visible light shielding property having a transmittance of light having a wavelength of 550 nm of 20% or less. Thermoreversible recording medium.
媒体において、 前記記録層の少なくとも視認面側に紫外線吸収層が設け
られていることを特徴とする熱可逆性記録媒体。3. The thermoreversible recording medium according to claim 1, wherein an ultraviolet absorbing layer is provided at least on the viewing surface side of the recording layer.
可逆性記録媒体において、 前記記録層は、マトリクス材及び有機低分子物質を含む
熱可逆性記録材料で構成されていることを特徴とする熱
可逆性記録媒体。4. The thermoreversible recording medium according to claim 1, wherein the recording layer is made of a thermoreversible recording material containing a matrix material and an organic low-molecular substance. A thermoreversible recording medium characterized by the following.
可逆性記録媒体において、 前記記録層は、発色剤及び顕減色剤を含む熱可逆性記録
材料で構成されていることを特徴とする熱可逆性記録媒
体。5. The thermoreversible recording medium according to claim 1, wherein the recording layer is made of a thermoreversible recording material containing a color former and a developer. Characteristic thermoreversible recording medium.
可逆性記録媒体において、 前記記録層は、電子供与性呈色性化合物及び電子受容性
化合物を含む熱可逆性記録材料で構成されていることを
特徴とする熱可逆性記録媒体。6. The thermoreversible recording medium according to claim 1, wherein the recording layer is a thermoreversible recording material containing an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound. A thermoreversible recording medium characterized by being constituted.
熱可逆性記録媒体に対して情報を記録して表示する方法
であって、 前記記録層の視認面とは反対側の面から、加熱記録デバ
イスを用いて前記記録層に前記情報の鏡像を形成し、該
鏡像を前記情報の実像として前記視認面へ表示させるこ
とを特徴とする熱可逆性記録媒体への記録表示方法。7. A method for recording and displaying information on a thermoreversible recording medium by applying heat to a recording layer, comprising: A method for recording and displaying on a thermoreversible recording medium, wherein a mirror image of the information is formed on the recording layer using a heating recording device, and the mirror image is displayed on the viewing surface as a real image of the information.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000202524A JP2002019292A (en) | 2000-07-04 | 2000-07-04 | Heat reversible recording medium and record displaying method thereto |
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