JP2002018347A - Coating method and coated product - Google Patents

Coating method and coated product

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JP2002018347A
JP2002018347A JP2000203514A JP2000203514A JP2002018347A JP 2002018347 A JP2002018347 A JP 2002018347A JP 2000203514 A JP2000203514 A JP 2000203514A JP 2000203514 A JP2000203514 A JP 2000203514A JP 2002018347 A JP2002018347 A JP 2002018347A
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coating
layer
lower layer
liquid
wet
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Japanese (ja)
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Mikio Tomaru
美喜男 都丸
Toshihiro Bandai
俊博 萬代
Hideaki Takekuma
秀明 武隈
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Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To suppress generation of uniform pitch stripes on a surface of a coating layer even if the thin coating layer (<=2 μm thickness in wet state) is formed in a high speed multilayer coating. SOLUTION: A binder resin contained in a coating liquid forming the uppermost layer in multiply coated plural layers and having the number average molecular weight of >=5,000 is controlled to have <=5% concentration to a solvent contained in the coating liquid.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、塗布方法及び塗布製品
に係り、特に可撓性支持体(以下「ウエブ」という)
に、薄く均一な塗布層を多層に、且つ高速で塗布するた
めの塗布方法及びその塗布製品に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coating method and a coated product, and more particularly to a flexible support (hereinafter referred to as "web").
In addition, the present invention relates to a coating method for applying a thin and uniform coating layer in multiple layers and at a high speed, and a coated product thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、磁気記録媒体、写真感光材料、電
子材料、塗布型電池、反射防止等の光学膜、研磨テ−
プ、情報記録紙等の高機能化・高性能化に伴い、ウエブ
に薄く均一な塗布層を多層に、且つ高速で塗布する要求
が高まっている。
2. Description of the Related Art In recent years, magnetic recording media, photographic photosensitive materials, electronic materials, coating type batteries, optical films such as antireflection, and polishing tapes have been developed.
With the advancement of functions and performance of paper and information recording paper, there is an increasing demand for applying a thin and uniform coating layer on a web in multiple layers at a high speed.

【0003】例えば、磁気記録媒体の製造においては媒
体の高密度化に伴い、磁気記録層の薄層化や多層化が検
討されている。特に、MRヘッドなど高感度の磁気ヘッ
ドの普及により磁性記録層の薄層化への要求が急激に高
まっており、乾膜状態で0.02〜0.2μm(湿潤状
態で0.2〜2μm)と極めて薄い磁性記録層を形成で
きる塗布方法が要求されている。また、この磁性層の表
面は、非常に高い平滑性が要求されることから、磁性記
録層の下層(ウエブに接する層)として厚み0.2〜3
μm程度の非磁性の塗布層を設けることでウエブの面の
突起を平坦化し、これにより磁性記録層の性能向上を図
っている。従って、磁気記録媒体の製造における生産性
の観点から、薄く均一な磁性記録層・その他の層を、ウ
エブに如何に高速で多層塗布できるか否かが重要になっ
ている。
[0003] For example, in the production of magnetic recording media, thinning and multi-layering of the magnetic recording layer are being studied along with the increase in the density of the medium. In particular, the demand for thinner magnetic recording layers has been rapidly increasing due to the spread of high-sensitivity magnetic heads such as MR heads, and the thickness of the magnetic recording layer is 0.02 to 0.2 μm in a dry state (0.2 to 2 μm in a wet state). And a coating method capable of forming an extremely thin magnetic recording layer. Since the surface of the magnetic layer is required to have extremely high smoothness, the magnetic recording layer has a thickness of 0.2 to 3 as a lower layer (layer in contact with the web).
By providing a non-magnetic coating layer of about μm, the protrusions on the surface of the web are flattened, thereby improving the performance of the magnetic recording layer. Therefore, from the viewpoint of productivity in manufacturing a magnetic recording medium, it is important how thin and uniform a magnetic recording layer and other layers can be multi-layer coated on a web at high speed.

【0004】従来、乾膜状態で厚みが0.5μm以下の
磁性記録層を塗布形成する方法としては、特許2581
975号、特開平6−296917号等の塗布方法や装
置が提案されている。この塗布方法や装置は、同時に2
層の塗布層を塗布形成する方法で、非磁性の下層を適量
塗布することでエアーの混入を防ぐことによって、上層
の磁性記録層を湿潤状態でおよそ2μm程度まで薄く塗
布することが可能である。
Conventionally, as a method for coating and forming a magnetic recording layer having a thickness of 0.5 μm or less in a dry film state, see Japanese Patent No. 2581
975 and JP-A-6-296917 have been proposed. This coating method and apparatus are
By coating a non-magnetic lower layer in an appropriate amount by applying a suitable coating layer to prevent mixing of air, the upper magnetic recording layer can be thinly coated to about 2 μm in a wet state. .

【0005】また、特許2942938号等には、予め
低粘度の下層用塗布液をウエブに塗布し、この下層用塗
布液の一部を掻き落とすことによりエアーの混入を抑止
しながら磁性記録層となる塗布液を塗布する方法も提案
されている。
Japanese Patent No. 2942938 and the like disclose a low-viscosity lower-layer coating solution applied to a web in advance and scrape off a part of the lower-layer coating solution to prevent air from being mixed in with the magnetic recording layer. A method of applying a coating liquid has also been proposed.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
た従来の塗布方法や装置を使用しても、磁性記録層の厚
みを湿潤状態で2μm以下まで薄層化して塗布しようと
すると、磁性記録層の表面に等ピッチのスジが発生する
という欠点がある。このスジの発生が、製品としての磁
気記録媒体の性能を落とす原因となっていた。
However, even if the above-mentioned conventional coating method and apparatus are used, if the thickness of the magnetic recording layer is reduced to 2 μm or less in a wet state, the magnetic recording layer cannot be coated. There is a disadvantage that streaks of equal pitch are generated on the surface. The occurrence of the streak has caused the performance of the magnetic recording medium as a product to deteriorate.

【0007】このことは、何も磁性記録層の塗布に限っ
たことではなく、磁気記録媒体の製造以外の塗布におい
ても、下層の塗布液が乾燥しないうちに上層を塗布す
る、いわゆるウェットオンウェットで2層以上の塗布層
を多層塗布する場合、特に下層以外の層の湿潤状態での
厚みを2μm以下まで薄層化すると、塗布層表面に等ピ
ッチのスジが発生する。
[0007] This is not limited to the application of the magnetic recording layer, but also in the application other than the manufacture of the magnetic recording medium, the so-called wet-on-wet method in which the upper layer is applied before the lower layer coating solution dries. In the case where two or more coating layers are applied by multi-layer coating, particularly when the thickness of the layers other than the lower layer in a wet state is reduced to 2 μm or less, stripes at an equal pitch are generated on the surface of the coating layer.

【0008】このような背景から、多層塗布された複数
の層のうち、ウエブに接する下層以外の層の湿潤状態で
の厚みを2μm以下に、好ましくは1μm以下にしても
等ピッチのスジが発生しない塗布方法が要望されてい
る。
[0008] From such a background, even if the thickness of the layers other than the lower layer in contact with the web in a wet state is made to be 2 µm or less, preferably 1 µm or less, a plurality of layers having a plurality of layers applied thereon have uniform pitches. There is a demand for an application method that does not require the application.

【0009】本発明は、このような事情に鑑みてなされ
たもので、多層塗布により薄い塗布層、特に湿潤状態で
2μm以下、好ましくは1μm以下の塗布層を高速塗布
で形成しても、塗布層の表面に等ピッチスジの発生を抑
止することのできる塗布方法及びその製品を提供するこ
とを目的とする。
The present invention has been made in view of such circumstances, and even if a thin coating layer, particularly a coating layer of 2 μm or less, preferably 1 μm or less in a wet state, is formed by high-speed coating, the coating can be performed by a multi-layer coating. It is an object of the present invention to provide a coating method capable of suppressing generation of uniform pitch streaks on the surface of a layer and a product thereof.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明は前記目的を達成
するために、連続走行する可撓性支持体と塗布ヘッドの
エッジ面とを相対的に押しつけると共に、前記塗布ヘッ
ド内に供給した複数の塗布液を、各スリットを介して前
記エッジ面の前記可撓性支持体幅方向に形成された各ス
リット吐出口から吐出して前記可撓性支持体にウエット
オンウエットで多層塗布する塗布方法において、前記多
層塗布される複数の層のうち、少なくとも最上層を形成
する塗布液に含まれる数平均分子量が5000以上の結
合剤樹脂については、前記塗布液に含まれる溶剤に対す
る濃度が5%以下になるようにすることを特徴とする。
SUMMARY OF THE INVENTION In order to achieve the above object, the present invention provides a method in which a continuously moving flexible support and an edge surface of a coating head are pressed relatively to each other and a plurality of flexible supports supplied into the coating head are provided. A coating method in which the coating liquid is discharged from each slit discharge port formed in the width direction of the flexible support on the edge surface through each slit and wet-on-wet multi-layer coating the flexible support. In at least one of the plurality of layers to be multi-layer coated, a binder resin having a number average molecular weight of 5,000 or more contained in a coating liquid forming at least the uppermost layer has a concentration of 5% or less with respect to a solvent contained in the coating liquid. It is characterized by becoming.

【0011】また、本発明は前記目的を達成するため
に、連続走行する可撓性支持体と塗布ヘッドのエッジ面
とを相対的に押しつけると共に、前記塗布ヘッド内に供
給した1つ以上の塗布液を、各スリットを介して前記エ
ッジ面に形成された各スリット吐出口から吐出して前記
可撓性支持体にウエットオンウエットで塗布する塗布方
法であって、前記可撓性支持体の塗布面に予め過剰の下
層用塗布液を塗布して下層を形成しておき、該下層の塗
布液が湿潤状態にあるうちにその一部を前記エッジ面の
上流側エッジ部で掻き落としながら前記1つ以上の塗布
液を前記下層に重ねて多層塗布する塗布方法において、
前記多層塗布される複数の層のうち、少なくとも最上層
を形成する塗布液に含まれる数平均分子量が5000以
上の結合剤樹脂については、前記塗布液に含まれる溶剤
に対する濃度が5%以下になるようにすることを特徴と
する。
Further, in order to achieve the above object, the present invention provides a method for relatively pressing a continuously running flexible support against an edge surface of a coating head, and further comprising one or more coatings supplied into the coating head. A coating method in which a liquid is discharged from each slit discharge port formed on the edge surface through each slit and is applied to the flexible support in a wet-on-wet manner, wherein the coating of the flexible support is performed. A lower layer is formed by applying an excess lower layer coating solution to the surface in advance, and while the lower layer coating solution is in a wet state, a part of the lower layer coating solution is scraped off at the upstream edge portion of the edge surface. In a coating method in which two or more coating liquids are stacked on the lower layer and multilayer coated,
At least the binder resin having a number average molecular weight of 5000 or more contained in the coating liquid forming the uppermost layer among the plurality of layers to be multi-layer coated has a concentration of 5% or less with respect to the solvent contained in the coating liquid. It is characterized by doing so.

【0012】また、本発明は前記目的を達成するため
に、請求項1〜3の何れか1に記載の塗布方法によって
製造されたことを特徴とする塗布製品。
Further, in order to achieve the above object, the present invention provides a coated product manufactured by the coating method according to any one of claims 1 to 3.

【0013】本発明によれば、複数のスリットを有する
塗布ヘッドで可撓性支持体にウエットオンウエットで多
層塗布する場合、或いは可撓性支持体の塗布面に予め過
剰の下層用塗布液を塗布して下層を形成しておき、該下
層が湿潤状態にあるうちにその一部を、1つ以上のスリ
ットを有する塗布ヘッドのエッジ面における上流側エッ
ジ部で掻き落としながらウエットオンウエットで多層塗
布する場合において、多層塗布される複数の層のうち、
少なくとも最上層を形成する塗布液に含まれる数平均分
子量が5000以上の結合剤樹脂については、塗布液に
含まれる溶剤に対する濃度が5%以下になるようにした
ので、薄い塗布層、特に湿潤状態で2μm以下の塗布層
を高速塗布で形成した場合でも塗布層表面に等ピッチス
ジの発生を抑止することができる。また、上記塗布方法
を用いて製造された塗布製品は、湿潤状態で2μm以下
の薄く、且つ等ピッチスジのない塗布層を得ることがで
きるので、塗布層が例えば磁性記録層の場合には、製品
である磁性記録媒体の性能を顕著に向上させることがで
きる。
According to the present invention, when a multi-layer coating is performed on a flexible support with a coating head having a plurality of slits by wet-on-wet, or an excess lower layer coating solution is previously applied to the coating surface of the flexible support. A lower layer is formed by coating, and while the lower layer is in a wet state, a part of the lower layer is wet-on-wet while being scraped off at an upstream edge portion of an edge surface of a coating head having one or more slits. In the case of applying, among a plurality of layers to be multi-layer applied,
At least the binder resin having a number average molecular weight of 5,000 or more contained in the coating liquid for forming the uppermost layer has a concentration of 5% or less with respect to the solvent contained in the coating liquid. Thus, even when a coating layer having a thickness of 2 μm or less is formed by high-speed coating, it is possible to suppress the occurrence of uniform pitch streaks on the coating layer surface. In addition, a coated product manufactured by using the above-described coating method can obtain a coated layer having a thickness of 2 μm or less in a wet state and having no equal pitch streaks. Can significantly improve the performance of the magnetic recording medium.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】以下添付図面に従って本発明に係
る塗布方法及び塗布製品の好ましい実施の形態について
詳説する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of a coating method and a coated product according to the present invention will be described below in detail with reference to the accompanying drawings.

【0015】図1は、本発明の塗布方法を適用するエク
ストルージョン型の塗布装置の一例を示す全体構成図で
あり、複数のスリットを有する1つの塗布ヘッドでウエ
ブに複数の種類の塗布液を、いわゆるウェットオンウェ
ット方式で多層塗布する例である。この場合、形成され
る塗布層が磁性記録層の場合、異なる2つの磁性塗布液
でもよいが、下層(ウエブに接する層)となる下層用塗
布液は非磁性な下塗り用或いは低粘度なプレコート用の
塗布液でもよい。
FIG. 1 is an overall configuration diagram showing an example of an extrusion type coating apparatus to which a coating method of the present invention is applied. A plurality of types of coating liquids are applied to a web by a single coating head having a plurality of slits. This is an example in which multilayer coating is performed by a so-called wet-on-wet method. In this case, when the coating layer to be formed is a magnetic recording layer, two different magnetic coating solutions may be used, but the lower layer coating solution to be the lower layer (layer in contact with the web) is for non-magnetic undercoating or low-viscosity precoating. May be used.

【0016】図1に示すように、塗布装置10は、主と
して、連続走行するウエブ12と、ウエブ12に塗布液
を塗布する塗布ヘッド14と、塗布ヘッド14を挟んだ
ウエブ走行方向の上流側と下流側にそれぞれ設けられ、
連続走行するウエブ12を装架する一対のガイドローラ
18、18とで構成される。そして、連続走行するウエ
ブ12と塗布ヘッド14のエッジ面16とを相対的に押
しつけた状態で、ウエブ12に塗布液が塗布される。
As shown in FIG. 1, a coating apparatus 10 mainly includes a web 12 that runs continuously, a coating head 14 that applies a coating liquid to the web 12, and an upstream side in the web running direction across the coating head 14. Provided respectively on the downstream side,
It comprises a pair of guide rollers 18, 18 on which the continuously running web 12 is mounted. Then, the coating liquid is applied to the web 12 while the continuously running web 12 and the edge surface 16 of the coating head 14 are relatively pressed against each other.

【0017】塗布ヘッド14には、その内部にウエブ1
2の幅方向に平行な円筒状の複数のポケット部22、2
2が形成され、各ポケット部22と前記複数の塗布液を
貯留する各塗布液タンク24、24とが定量送液ポンプ
26、26を介して配管28、28により接続される。
これにより、各塗布液タンク24から塗布液がそれぞれ
のポケット部22に供給されて塗布幅に対応する幅に拡
流される。各ポケット部22で拡流された2つの塗布液
は、それぞれのスリット30、30を上昇して前記エッ
ジ面16に形成されたそれぞれのスリット吐出口30
A、30Aから吐出される。
The coating head 14 has a web 1 inside.
2, a plurality of cylindrical pocket portions 22, 2 parallel to the width direction.
2 are formed, and the respective pocket portions 22 and the respective coating solution tanks 24, 24 for storing the plurality of coating solutions are connected by pipes 28, 28 via fixed-quantity liquid sending pumps 26, 26.
As a result, the coating liquid is supplied from each coating liquid tank 24 to each pocket portion 22 and is expanded to a width corresponding to the coating width. The two coating liquids which have been spread in the pocket portions 22 rise up the respective slits 30 and 30 and respectively form the respective slit discharge ports 30 formed on the edge surface 16.
A and 30A.

【0018】図2は、1つの塗布ヘッド14に2つのス
リットを有する場合の塗布ヘッド先端部の拡大図であ
る。塗布ヘッド14は、2つのスリット30を挟んで3
つのブロック32、34、36で構成され、エッジ面1
6は各ブロック32、34、36ごとにウエブ12の走
行方向の蒸留側から順に、フロントエッジ面32A、下
層用ドクターエッジ面34A、上層用ドクターエッジ面
36Aで構成される。フロントエッジ面32Aは、長さ
(ウエブ走行方向の長さ)が0.1〜30mmの範囲の
寸法に形成され、面形状は平面状であっても或いはある
曲率を有した円弧状に形成されてもよい。また、下層用
及び上層用のドクターエッジ面34A、36Aは、長さ
(ウエブ走行方向の長さ)が0.5〜20mmの範囲の
寸法に形成され、面形状はある曲率を有した円弧状に形
成されるか、若しくは円弧と平面との組み合わせた形状
に形成される。また、スリット30は、通常、0.03
〜2mm程度のスリット幅に形成される。尚、図2で
は、フロントエッジ面32Aを曲率R1mm、下層用と
上層用のドクターエッジ面34A、36Aを曲率R2m
mとし、スリット幅を0.2mmとして構成した一例で
ある。そして、ウエブ走行方向の上流側のスリット30
からは下層液(下層となる塗布液)が吐出され、下流側
のスリット30からは上層液(上層となる塗布液)が吐
出され、ウエブ12の面に上層と下層の2層から成る塗
布層Aを形成する。この場合、ウエブ12と、塗布ヘッ
ド14のウエブ走行方向における上流側のフロントエッ
ジ面32Aとの間に隙間を形成し、該隙間に下層液を溢
れ出させた状態で、上層液を塗布するとよい。
FIG. 2 is an enlarged view of the tip of the coating head when one coating head 14 has two slits. The coating head 14 has three slits 30
Edge surface 1
Reference numeral 6 designates a front edge surface 32A, a lower layer doctor edge surface 34A, and an upper layer doctor edge surface 36A for each of the blocks 32, 34, and 36 in order from the distillation side in the running direction of the web 12. The front edge surface 32A is formed to have a length (length in the web running direction) in the range of 0.1 to 30 mm, and the surface shape may be a flat surface or an arc having a certain curvature. You may. Further, the doctor edge surfaces 34A and 36A for the lower layer and the upper layer are formed to have a length (length in the web running direction) of 0.5 to 20 mm, and the surface shape is an arc shape having a certain curvature. Or a combination of an arc and a plane. In addition, the slit 30 is usually 0.03
It is formed with a slit width of about 2 mm. In FIG. 2, the front edge surface 32A has a curvature R1 mm, and the lower and upper doctor edge surfaces 34A and 36A have a curvature R2m.
m and a slit width of 0.2 mm. And the slit 30 on the upstream side in the web running direction
, A lower layer liquid (coating liquid to be a lower layer) is discharged, and an upper layer liquid (coating liquid to be an upper layer) is discharged from the slit 30 on the downstream side. Form A. In this case, a gap may be formed between the web 12 and the front edge surface 32A on the upstream side in the web traveling direction of the coating head 14, and the upper layer liquid may be applied in a state where the lower layer liquid overflows into the gap. .

【0019】また、図3は、1つの塗布ヘッド14に3
つのスリットを有する場合の塗布ヘッド先端部の拡大図
である。塗布ヘッド14は、3つのスリット30を挟ん
で4つのブロック32、34、35、36で構成され、
エッジ面16は各ブロック32、34、35、36ごと
にウエブ12の走行方向から順に、フロントエッジ面3
2A、下層用ドクターエッジ面34A、中層用ドクター
エッジ面35A、上層用ドクターエッジ面36Aで構成
される。各エッジ面32A、34A、35A、36Aの
長さ、面形状、及びスリット幅の好ましい形態は図2の
場合と同様である。尚、図3では、フロントエッジ面3
2Aを平面状とし、下層用ドクターエッジ面34Aを曲
率R4mmとし、中層用と上層用ドクターエッジ面35
A、36Aを曲率R6mmとし、スリット幅を0.2m
mとして構成した一例である。
FIG. 3 shows that one coating head 14
FIG. 4 is an enlarged view of a tip end portion of a coating head having two slits. The coating head 14 includes four blocks 32, 34, 35, and 36 with three slits 30 interposed therebetween.
The edge surface 16 is arranged in order from the running direction of the web 12 for each of the blocks 32, 34, 35, 36 in the order of the front edge surface 3
2A, a lower layer doctor edge surface 34A, a middle layer doctor edge surface 35A, and an upper layer doctor edge surface 36A. The preferred forms of the length, surface shape, and slit width of each edge surface 32A, 34A, 35A, 36A are the same as those in FIG. In FIG. 3, the front edge surface 3
2A has a flat shape, the lower layer doctor edge surface 34A has a curvature R4 mm, and the middle layer and upper layer doctor edge surfaces 35A.
A, 36A is curvature R6mm, slit width is 0.2m
This is an example where m is set.

【0020】本発明の塗布方法を適用する塗布装置とし
ては、上記したように1つの塗布ヘッド14に形成され
た複数のスリット30から異なる塗布液を吐出してウエ
ットオンウエットで多層塗布する塗布装置10(特許2
581975号、特公平6─49171号、特許293
5148号参照)の他にも、図4に示すように、複数の
塗布ヘッド14、14を用いてそれぞれのスリット3
0、30から塗布液を吐出し、塗布液が湿潤状態にある
うちに塗り重ねて多層塗布する塗布装置10(特許26
46265号参照)を使用することができる。
As a coating apparatus to which the coating method of the present invention is applied, a different coating liquid is discharged from a plurality of slits 30 formed in one coating head 14 as described above to perform a wet-on-wet multi-layer coating. 10 (Patent 2
No. 581975, Japanese Patent Publication No. 6-49171, Patent 293
In addition to this, as shown in FIG. 4, each slit 3 is formed by using a plurality of coating heads 14 and 14.
A coating apparatus 10 that discharges a coating liquid from 0 and 30 and applies the coating liquid while the coating liquid is in a wet state to perform multi-layer coating (Patent 26)
No. 46265) can be used.

【0021】更には、図5に示したように、連続走行す
るウエブ12の上流側に位置する下層液用スリット30
aから下層液を吐出して、予めウエブ12の塗布面に下
層を形成しておき、下層が湿潤状態にあるうちにその一
部を、下流側のフロントエッジ部32aで掻き落としな
がら、上層液用スリット30bから上層液を吐出して下
層の上に塗り重ねるウエットオンウエットでの塗布装置
10(特許2684486号、特許2601367号参
照)を使用することができる。この場合、下層液の塗布
ヘッドと、上層液の塗布ヘッドとを別個に設けることも
可能であるが、1つの塗布ヘッドとして一体構成する
と、装置をコンパクト化することができると共に、予め
形成した下層の下層塗布液が湿潤状態にあるうちに上層
液を塗布するいわゆるウェットオンウェット方式の塗布
には好適である。尚、図5では、下層液用スリット30
aのスリット幅を0.3mmにすると共に下層用ドクタ
ーエッジ面31aを曲率R8mmとし、上層液のフロン
トエッジ面32を曲率R6mm、上層用ドクターエッジ
面34を曲率R10mmとし、スリット幅を0.2mm
として構成した一例である。
Further, as shown in FIG. 5, the lower liquid slit 30 is located on the upstream side of the continuously running web 12.
a, a lower layer liquid is ejected from a, a lower layer is previously formed on the coating surface of the web 12, and while the lower layer is in a wet state, a part of the lower layer liquid is scraped off by the front edge portion 32a on the downstream side while the lower layer liquid is scraped off. A wet-on-wet coating device 10 (see Japanese Patent No. 2684486 and Japanese Patent No. 2601367) in which the upper layer liquid is discharged from the slit 30b for application and is applied over the lower layer. In this case, it is possible to separately provide a lower layer liquid application head and an upper layer liquid application head. However, if they are integrally configured as one application head, the apparatus can be made compact and the lower layer liquid formed in advance can be formed. It is suitable for so-called wet-on-wet coating in which the upper layer liquid is applied while the lower layer coating liquid is in a wet state. In FIG. 5, the lower layer liquid slit 30 is shown.
The slit width of a is 0.3 mm, the lower layer doctor edge surface 31a has a curvature R8 mm, the upper layer front edge surface 32 has a curvature R6 mm, the upper layer doctor edge surface 34 has a curvature R10 mm, and the slit width is 0.2 mm.
This is an example of the configuration.

【0022】しかし、上記した何れの塗布装置10の場
合も、従来の塗布方法で塗布を行ったのでは、複層から
成る塗布層Aのうち、ウエブ12に接する下層を除く上
層及び/又は中間層の厚みを湿潤状態で2μm以下に塗
布しようとすると、塗布層Aの表面に等ピッチのスジが
発生するという欠点がある。
However, in any of the above-described coating apparatuses 10, if the coating is performed by the conventional coating method, the upper layer and / or the intermediate layer of the multilayer coating layer A excluding the lower layer in contact with the web 12 is used. If the thickness of the layer is to be applied to a thickness of 2 μm or less in a wet state, there is a disadvantage in that stripes of equal pitch are generated on the surface of the coating layer A.

【0023】本発明者は、この等ピッチのスジの発生要
因を鋭意研究した結果、この等ピッチのスジの発生が、
塗布液に含まれる数平均分子量が5000以上の結合剤
樹脂の溶剤に対する濃度に強く依存するという知見を得
た。
The inventor of the present invention has conducted intensive studies on the causes of the occurrence of streaks of equal pitch, and as a result,
It has been found that the number average molecular weight contained in the coating solution strongly depends on the concentration of the binder resin having a number of 5000 or more with respect to the solvent.

【0024】本発明の塗布方法は、上記知見に基づいて
成されたもので、複数の塗布液を、複数のスリットから
いわゆるウェットオンウェット方式で多層塗布する場
合、或いはウエブの塗布面に予め過剰の下層用塗布液を
塗布して下層を形成しておき、該下層が湿潤状態にある
うちにその一部を、1つ以上のスリットを有する塗布ヘ
ッドのエッジ面における上流側エッジ部で掻き落としな
がらいわゆるウェットオンウェット方式で多層塗布する
場合において、多層塗布される複数の層のうち、少なく
とも最上層を形成する塗布液に含まれる数平均分子量が
5000以上の結合剤樹脂については、塗布液に含まれ
る溶剤に対する濃度が5%以下になるように塗布液を構
成した。
The coating method of the present invention is based on the above-mentioned knowledge, and is applied when a plurality of coating solutions are applied in multiple layers by a so-called wet-on-wet method from a plurality of slits, or an excessively A lower layer is formed by applying a lower layer coating solution, and while the lower layer is in a wet state, a part thereof is scraped off at an upstream edge portion of an edge surface of a coating head having one or more slits. However, in the case of multi-layer coating in a so-called wet-on-wet method, among a plurality of layers to be multi-layer coated, at least a binder resin having a number average molecular weight of 5000 or more contained in a coating liquid forming an uppermost layer is applied to a coating liquid. The coating liquid was constituted so that the concentration with respect to the contained solvent was 5% or less.

【0025】この場合、より好ましくは、最上層の他の
全ての塗布液についても、該塗布液に含まれる数平均分
子量が5000以上の結合剤樹脂については、塗布液に
含まれる溶剤に対する濃度が5%以下になるようにする
とよい。
In this case, more preferably, for all other coating liquids in the uppermost layer, the concentration of the binder resin having a number average molecular weight of 5,000 or more contained in the coating liquid with respect to the solvent contained in the coating liquid is preferred. It is good to make it 5% or less.

【0026】そして、上記の如く構成した塗布装置10
に、本発明の塗布方法を適用することにより、ウエブ1
2に接する下層を除く上層及び/又は中間層の厚みを湿
潤状態で2μm以下の薄層になるように高速塗布した場
合でも塗布層Aの表面に等ピッチスジの発生を抑止する
ことができる。これにより、塗布性能を向上させること
ができるので、製品品質を向上させることができるばか
りでなく、生産性をアップさせることができる。
The coating apparatus 10 constructed as described above
Then, by applying the coating method of the present invention, the web 1
Even when high-speed coating is performed so that the thickness of the upper layer and / or the intermediate layer except for the lower layer in contact with 2 is 2 μm or less in a wet state, uniform pitch streaks can be suppressed on the surface of the coating layer A. Thereby, the coating performance can be improved, so that not only can the product quality be improved, but also the productivity can be improved.

【0027】また、本発明の塗布方法を用いていわゆる
ウェットオンウェット方式で製造された塗布製品であっ
て、特に、多層塗布された層のうち、下層以外の少なく
とも1つの層を湿潤状態の厚みを2μm以下、好ましく
は1μm以下に形成したものは、優れた性能を発揮する
ことができる。例えば、磁性記録層の場合には、製品で
ある磁性記録媒体の性能を顕著に向上させることができ
る。
A coating product manufactured by a so-called wet-on-wet method using the coating method of the present invention, in which at least one layer other than the lower layer among the multilayer-coated layers is wet thickness. Formed to 2 μm or less, preferably 1 μm or less, can exhibit excellent performance. For example, in the case of a magnetic recording layer, the performance of a product magnetic recording medium can be significantly improved.

【0028】上記した本発明の塗布方法は、塗布速度が
30〜1500m/分の広い範囲で使用されることが一
般的であるがこれに限定されるものではない。ウエブ1
2は走行の安定性と塗布ヘッド14への押付けの均一化
の観点から、ウエブlm幅当たり5〜50kgfの張力
で走行させることが望ましく、塗布条件により適宜調整
する必要がある。また、ガイドローラ18と塗布ヘッド
14との距離は50〜300mm程度に設定するのが好
ましい。ウエブ12の塗布ヘッド14への侵入角度や離
れ角度を塗布条件により調整可能なように、ガイドロー
ラ18及び/又は塗布ヘッド14を移動可能なように構
成することが好ましい。また、剛性が低いウエブ12の
場合には、ツレ皺を抑止するために、ガイドローラ18
として、エキスパンダーロールやクラウンロール、コン
ケーブロール等を用いることも好ましい。
The above-mentioned coating method of the present invention is generally used at a coating speed of 30 to 1500 m / min, but is not limited to this. Web 1
2 is preferably run with a tension of 5 to 50 kgf per lm width of the web from the viewpoints of running stability and uniform pressing to the coating head 14, and it is necessary to appropriately adjust the tension according to coating conditions. Further, the distance between the guide roller 18 and the coating head 14 is preferably set to about 50 to 300 mm. It is preferable that the guide roller 18 and / or the coating head 14 be configured to be movable so that the angle of penetration or separation of the web 12 from the coating head 14 can be adjusted according to the coating conditions. Further, in the case of the web 12 having low rigidity, the guide rollers 18 are used to suppress wrinkles.
It is also preferable to use an expander roll, a crown roll, a concave roll, or the like.

【0029】尚、ウエブ12としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン‐2,6‐ナフタレート、
セルロースダイアセテート、セルローストリアセテー
ト、セルロースアセテートプロピロネート、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリイ
ミド、ポリアミド等のブラスティックフィルムあるいは
紙、ラミネート紙、アルミニウム、銅等の金属箔 更に
はガラスやセラミックス等があるがこれに限定するもの
ではない。
As the web 12, polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate,
Plastic films such as cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polycarbonate, polyimide, polyamide, etc. or paper, laminated paper, metal foils such as aluminum and copper, and glass and ceramics etc. There is, but is not limited to this.

【0030】ウエブ12は、幅が0.1〜3m、長さが
1000〜100000m、厚さが0.5〜100μm
が一般的であるがこれに限るものではない。また、ウエ
ブ12には、予め接着層等の下地層を設け、乾燥硬化さ
せたもの、或いはその他の機能層が予め設けられたもの
を用いても良い。.また、本発明で使用される結合剤樹
脂としては、塩化ビニル共重合体(例えば、塩化ビニル
・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニ
ルアルコール共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・アク
リル酸共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル・アクリロニトリル共重合体)、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体、ニトロセルロース樹脂等のセ
ルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール
樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノキシ樹脂、ポリウレタン系樹脂(例えば、ポリエステ
ル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹
脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂)等を挙げるこ
とができる。
The web 12 has a width of 0.1 to 3 m, a length of 1000 to 100,000 m, and a thickness of 0.5 to 100 μm.
Is common but not limited to this. The web 12 may be provided with an underlayer such as an adhesive layer in advance and dried and cured, or may be provided with another functional layer in advance. . As the binder resin used in the present invention, a vinyl chloride copolymer (for example, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic) Acid copolymers, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymers, vinyl chloride / acrylonitrile copolymers), ethylene / vinyl acetate copolymers, cellulose derivatives such as nitrocellulose resins, acrylic resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl butyral resins, Epoxy resins, phenoxy resins, polyurethane resins (for example, polyester polyurethane resins, polyether polyurethane resins, polycarbonate polyurethane resins) and the like can be mentioned.

【0031】上記結合剤樹脂のうち特に好ましいのは塩
化ビニル系共重合体である。これら塩化ビニル系共重合
体はベースとなるポリ塩化ビニル系共重合体として、例
えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−マレイン酸−ビニルアルコール共重合体、塩化ビ
ニル−プロピオン酸ビニル−マレイン酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル−ビニルアルコー
ル共重合体、塩化ビニリデン−酢酸ビニル−マレイン酸
共重合体、塩化ビニリデン−プロピオン酸ビニル−ビニ
ルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−アク
リル酸−ビニルアルコール共重合体等の塩化ビニル系共
重合体、及びこれらの共重合体を鹸化してもよい。
Particularly preferred among the above binder resins are vinyl chloride copolymers. These vinyl chloride copolymers are used as base polyvinyl chloride copolymers, for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-
Vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl propionate-vinyl maleate copolymer, Vinyl chloride-vinyl propionate-vinyl alcohol copolymer, vinylidene chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinylidene chloride-vinyl propionate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic acid-vinyl alcohol copolymer Vinyl chloride copolymers such as polymers, and these copolymers may be saponified.

【0032】また、官能基を導入する方法としては、例
えば、次のような方法を挙げることができる。上記のベ
ースとなる共重合体のヒドロキシ基もしくはカルボキシ
ル基の一部を、あるいは鹸化することによって生じたヒ
ドロキシル基の一部を多官能イソシアネートの1個のN
CO基と反応させ、残るNCO基をCO2 H基、SO 3
M基、OPO3 2 基等を含有するヒドロキシル化合物
と反応させることによって得ることができる。
Examples of the method of introducing a functional group include
For example, the following method can be used. Above
Hydroxy or carboxy of the copolymer to be the base
Of some of the hydroxyl groups or saponification
A part of the droxyl group is converted to one N
React with the CO groups and convert the remaining NCO groupsTwoH group, SO Three
M group, OPOThreeMTwoHydroxyl compounds containing groups
And can be obtained by reacting

【0033】これらの基の導入方法は、前述の方法に限
定されるものではない。これらの樹脂の合成例は、特開
昭61─89207号、同61─10660号、同57
─40744号、同59─8126号等に開示されてい
る。本発明に使用できる樹脂は、これらの合成例に限定
されるものではない。
The method for introducing these groups is not limited to the method described above. Examples of synthesis of these resins are described in JP-A-61-89207, JP-A-61-10660, and JP-A-61-10660.
No. 40744 and No. 59 No. 8126. The resins that can be used in the present invention are not limited to these synthetic examples.

【0034】ポリウレタン系樹脂としては、ポリエステ
ル系ポリウレタン樹脂の場合、主鎖の骨格がポリエステ
ル、ポリエーテル、ポリエステルエーテル、ポリカプロ
ラクトン、ポリカーボネート等のいずれでもよい。最
も、一般的に使うことができるものは、ポリエステルで
ある。これに用いられる二塩基酸の具体例としては、シ
ュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、ドデカン2酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、トリメチルアジピン酸、ヘキサヒドロ
フタル酸、テトラヒドロフタル酸、フタル酸、イソフタ
ル酸等が挙げられる。ポリウレタン系樹脂への官能基の
導入法はとしては、これら二塩基酸に官能基を導入した
もの、例えば、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、2
−カリウムスルホイソフタル酸等をポリオールと反応さ
せることが挙げられる。
As the polyurethane resin, in the case of a polyester polyurethane resin, the main chain skeleton may be any of polyester, polyether, polyester ether, polycaprolactone, polycarbonate and the like. Most commonly used is polyester. Specific examples of the dibasic acid used for this include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, dodecane diacid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, trimethyladipate, and hexahydro acid. Examples include phthalic acid, tetrahydrophthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid and the like. As a method for introducing a functional group into the polyurethane resin, a method in which a functional group is introduced into these dibasic acids, for example, 5-sodium sulfoisophthalic acid,
-Reacting potassium sulfoisophthalic acid with a polyol.

【0035】[0035]

【実施例】試験に供した塗布液の調製方法は次の通りで
ある。
EXAMPLES The preparation method of the coating solution used for the test is as follows.

【0036】表1〜10の各表に示す組成のものを、ニ
ーダーで混合した後、サンドミルを用い分散し、得られ
た液をlμmの平均孔を有するフィルターを用いてろ過
し、10種類の塗布液A〜Jを調製した。
The compositions shown in Tables 1 to 10 were mixed in a kneader, dispersed using a sand mill, and the obtained liquid was filtered using a filter having an average pore size of 1 μm. Coating solutions A to J were prepared.

【0037】[0037]

【表1】 [Table 1]

【0038】[0038]

【表2】 [Table 2]

【0039】[0039]

【表3】 [Table 3]

【0040】[0040]

【表4】 [Table 4]

【0041】[0041]

【表5】 [Table 5]

【0042】[0042]

【表6】 [Table 6]

【0043】[0043]

【表7】 [Table 7]

【0044】[0044]

【表8】 [Table 8]

【0045】[0045]

【表9】 [Table 9]

【0046】[0046]

【表10】 [Table 10]

【0047】(実施例1)図2の2個のスリットを有す
る1つの塗布ヘッドを備えた塗布装置を用いて、厚み6
μmのポリエチレンテレフタレートのウエブに、塗布速
度400m/分で2層(下層と上層)塗布を行った。ま
た、このときの下層厚みを10μm又は5μm(湿潤状
態)に固定して上層厚みを薄層化していき、等ピッチス
ジが発生する限界の上層厚み(湿潤状態)と、下層と上
層を形成する塗布液に含まれる溶剤に対する結合剤樹脂
の濃度、及び結合剤樹脂の数平均分子量との関係を調べ
た。
Example 1 Using a coating apparatus having one coating head having two slits as shown in FIG.
Two layers (lower layer and upper layer) were coated on a μm polyethylene terephthalate web at a coating speed of 400 m / min. At this time, the thickness of the lower layer is fixed at 10 μm or 5 μm (wet state) to reduce the thickness of the upper layer, and the upper layer thickness (wet state) at which equal pitch streak occurs and the coating for forming the lower layer and the upper layer The relationship between the concentration of the binder resin with respect to the solvent contained in the liquid and the number average molecular weight of the binder resin was examined.

【0048】ここで、塗布液に含まれる数平均分子量が
5000以上の結合剤樹脂については、該塗布液に含ま
れる溶剤に対する前記結合剤樹脂の濃度が5%以下の条
件を満足する塗布液のことを「改良後の塗布液」と称す
ると共に、条件を満足しない塗布液のことを「改良前の
塗布液」と称することにする。
Here, with respect to the binder resin having a number average molecular weight of 5,000 or more contained in the coating liquid, the concentration of the binder resin with respect to the solvent contained in the coating liquid is 5% or less. This is referred to as “the coating solution after improvement”, and the coating solution that does not satisfy the conditions is referred to as “the coating solution before improvement”.

【0049】塗布条件及び評価結果を図6に示す。図6
の項目の「評価」は塗布製品としての評価であり、◎は
等ピッチスジが発生する限界の上層厚みが目標の1μm
(湿潤状態)に対して十分余裕のあるもの、○は目標の
1μm(湿潤状態)が可能なもの、×は目標の1μm
(湿潤状態)が不可能なものとし、○以上を合格とし
た。
FIG. 6 shows the coating conditions and the evaluation results. FIG.
The item “Evaluation” is an evaluation as a coated product, and the symbol ◎ indicates that the upper layer thickness at which equal pitch streaks occur is 1 μm as the target.
(Wet state) with sufficient margin, ○: target 1 μm (wet state) possible, ×: target 1 μm
(Wet state) was not possible, and 以上 or more was considered acceptable.

【0050】図6から分かるように、上層液が「改良後
の塗布液」、下層液が「改良前の塗布液」の試験区であ
る条件2、条件3、条件5、条件6、条件10、条件1
2の塗布製品は、何れも、等ピッチスジが発生する限界
の上層厚み(湿潤状態)が2μm以下となり、目標の2
μm以下に薄層化することができた。
As can be seen from FIG. 6, condition 2, condition 3, condition 5, condition 6, and condition 10 were such that the upper layer solution was a test section of the "coating solution after improvement" and the lower layer solution was a test section of "coating solution before improvement". , Condition 1
In each of the coated products of No. 2, the upper layer thickness (wet state) of the limit at which equal pitch streaks occur is 2 μm or less, and the target 2
The thickness could be reduced to less than μm.

【0051】また、上層液と下層液の両方ともに「改良
後の塗布液」の試験区である条件8、条件9、条件14
の塗布製品は、何れも、等ピッチスジが発生する限界の
上層厚み(湿潤状態)が1μm以下となり、上層を目標
の12μm以下に十分余裕をもって薄層化することがで
きた。
Further, both the upper layer solution and the lower layer solution are conditions 8, 9 and 14 which are the test sections of the "modified coating solution".
In each of the coated products, the upper layer thickness (wet state) at which uniform pitch streaks were generated was 1 μm or less, and the upper layer could be thinned with a sufficient margin to the target of 12 μm or less.

【0052】これに対し、上層液と下層液の両方ともに
「改良前の塗布液」の試験区である条件1、条件4、条
件11の試験区は、何れも、等ピッチスジが発生する限
界の上層厚み(湿潤状態)がそれぞれ5.0μm、5.
2μm、4.3μmとなり、2μm以下に薄層化するこ
とはできなかった。
On the other hand, in the test sections of conditions 1, 4 and 11, which are the test sections of the “coating solution before improvement” for both the upper layer liquid and the lower layer liquid, all of the test sections were at the limit where uniform pitch streaks were generated. The upper layer thickness (wet state) is 5.0 μm and 5, respectively.
The thickness was 2 μm or 4.3 μm, and it could not be thinned to 2 μm or less.

【0053】また、上層液が「改良前の塗布液」で、下
層液が「改良後の塗布液」の試験区である条件7、条件
13の試験区は、何れも、等ピッチスジが発生する限界
の上層厚み(湿潤状態)がそれぞれ3.6μm、3.2
μmとなり、目標の2μm以下に薄層化することはでき
なかった。
In the test sections of conditions 7 and 13 in which the upper layer liquid is the test liquid of the “coating liquid before improvement” and the lower liquid liquid is the test plot of the “coating liquid after improvement”, uniform pitch streaks are generated. Limit upper layer thickness (wet state) is 3.6 μm and 3.2, respectively.
μm, and could not be thinned to the target of 2 μm or less.

【0054】この結果から分かるように、塗布層の表面
に等ピッチスジが発生しないように薄層化するために
は、多層塗布される複数の層のうち、少なくとも最上層
(即ち上層)に含有される結合剤樹脂は、該最上層を形
成する塗布液に含まれる溶剤に対する濃度を5%以下に
することが必要である。
As can be seen from the results, in order to reduce the thickness of the coating layer so as not to generate uniform pitch streaks, at least the uppermost layer (that is, the upper layer) of a plurality of layers to be multilayer-coated is included. The binder resin needs to have a concentration of 5% or less with respect to the solvent contained in the coating liquid for forming the uppermost layer.

【0055】また、条件14において、上層液である塗
布液J中には、数平均分子量が20000の塩化ビニル
系共重合体の結合剤樹脂が溶剤に対して4%含有され、
数平均分子量が3000のポリエステルウレタン樹脂の
結合剤樹脂が溶剤に対して6%含有され、2つの結合剤
樹脂の合計の濃度は10%となり5%を超える。しか
し、等ピッチスジが発生する限界の上層厚み(湿潤状
態)は0.2μmで良好な結果になった。このことか
ら、塗布液中の数平均分子量が5000未満の結合剤樹
脂は塗布層の表面に等ピッチスジが発生しないように薄
層化する上で悪影響を与えないことが分かる。
Further, under the condition 14, the coating solution J as the upper layer solution contains 4% of a binder resin of a vinyl chloride copolymer having a number average molecular weight of 20,000 with respect to the solvent,
6% of a binder resin of a polyester urethane resin having a number average molecular weight of 3000 is contained in the solvent, and the total concentration of the two binder resins is 10%, which exceeds 5%. However, the upper limit thickness (wet state) at which equal pitch streaks occur was 0.2 μm, which was a good result. This shows that the binder resin having a number average molecular weight of less than 5,000 in the coating liquid does not adversely affect the thickness of the coating layer so as to reduce the thickness of the coating layer so that the pitch streaks do not occur.

【0056】以上のことから、等ピッチスジが発生しな
いように薄層化するためには、少なくとも最上層を形成
する塗布液に含まれる数平均分子量が5000以上の結
合剤樹脂については、該塗布液に含まれる溶剤に対する
濃度が5%以下になるようにすることが必要である。 (実施例2)図3の3個のスリットを有する1つの塗布
ヘッドを備えた塗布装置を用いて、厚み4μmのポリア
ミドのウエブに、塗布速度300m/分で3層(下層、
中層、上層)塗布を行うと共に、下層液として塗布液G
(結合剤樹脂濃度4%)を用いて厚みを5μm(湿潤状
態)に固定し、中層又は上層の厚みを変えた。
From the above, in order to make the layer thin so as not to generate uniform pitch streaks, at least the binder resin having a number average molecular weight of 5,000 or more contained in the coating liquid for forming the uppermost layer should be coated with the coating liquid. It is necessary that the concentration with respect to the solvent contained in the solvent be 5% or less. (Example 2) Using a coating apparatus having one coating head having three slits as shown in FIG. 3, three layers (lower layer, lower layer,
Middle layer, upper layer) Coating is performed, and coating liquid G is used as a lower layer liquid.
(Binder resin concentration: 4%), the thickness was fixed at 5 μm (wet state), and the thickness of the middle layer or the upper layer was changed.

【0057】図7は、中層液の厚みを3μm(湿潤状
態)に固定して、上層厚みを薄層化していき、等ピッチ
スジが発生する限界の上層厚み(湿潤状態)と、下層、
中層、上層の各塗布液に含まれる溶剤に対する結合剤樹
脂の濃度、及び結合剤樹脂の数平均分子量との関係を調
べたものである。
FIG. 7 shows that the thickness of the middle layer liquid is fixed at 3 μm (wet state) and the thickness of the upper layer is made thinner.
The relationship between the concentration of the binder resin and the number average molecular weight of the binder resin with respect to the solvent contained in each of the middle and upper coating liquids was examined.

【0058】図8は、上層液の厚みを3μm(湿潤状
態)に固定して、中層厚みを薄層化していき、等ピッチ
スジが発生する限界の中層厚み(湿潤状態)と、下層、
中層、上層の各塗布液に含まれる溶剤に対する結合剤樹
脂の濃度、及び結合剤樹脂の数平均分子量との関係を調
べたものである。
FIG. 8 shows that the thickness of the upper layer liquid is fixed at 3 μm (wet state) and the thickness of the middle layer is made thinner.
The relationship between the concentration of the binder resin and the number average molecular weight of the binder resin with respect to the solvent contained in each of the middle and upper coating liquids was examined.

【0059】図7及び図8の評価における、◎、○、×
は図6と同様である。
◎, 図, × in the evaluation of FIGS. 7 and 8
Are the same as in FIG.

【0060】先ず、上層の厚みを変えた図7から分かる
ように、条件15の上層液と中層液が「改良前の塗布
液」で、下層液のみが「改良後の塗布液」の試験区の場
合には、等ピッチスジが発生する限界の上層厚み(湿潤
状態)が3.0μmとなり、上層を目標の2μm以下に
薄層化することができなかった。
First, as can be seen from FIG. 7 in which the thickness of the upper layer was changed, the upper layer solution and the middle layer solution of condition 15 were the “coating solution before improvement”, and only the lower layer solution was the test solution of “the coating solution after improvement”. In the case of (1), the upper layer thickness (wet state) at which critical pitch streaks occur was 3.0 μm, and the upper layer could not be thinned to the target 2 μm or less.

【0061】条件16と17の上層液と下層液が「改良
後の塗布液」で、中層液が「改良前の塗布液」の試験区
の場合には、等ピッチスジが発生する限界の上層厚み
(湿潤状態)がそれぞれ1.2μm、1.0μmとな
り、上層を目標の2μm以下に薄層化することができ
た。
Conditions 16 and 17 When the upper layer solution and the lower layer solution were the "coating solution after improvement" and the middle layer solution was the test group "the coating solution before improvement", the upper layer thickness at which equal pitch streaks occurred was determined. (Wet state) was 1.2 μm and 1.0 μm, respectively, and the upper layer could be thinned to the target 2 μm or less.

【0062】条件18の中層液と下層液が「改良後の塗
布液」で、上層液が「改良前の塗布液」の試験区の場合
には、等ピッチスジが発生する限界の上層厚み(湿潤状
態)が2.3μmとなり、目標の2μm以下に薄層化す
ることができなかった。
In the case where the middle layer solution and the lower layer solution of the condition 18 are the “coating solution after improvement” and the upper layer solution is the test group of “the coating solution before improvement”, the upper layer thickness (wetting State) was 2.3 μm, and it was not possible to reduce the thickness to a target of 2 μm or less.

【0063】条件19及び20の上層液、中層液、下層
液ともに「改良後の塗布液」の試験区の場合には、等ピ
ッチスジが発生する限界の上層厚み(湿潤状態)がそれ
ぞれ1.0μm、0.2μmとなり、上層を目標の2μ
m以下に十分余裕をもって薄層化することができた。
Conditions 19 and 20 When the upper layer solution, the middle layer solution, and the lower layer solution were all in the “improved coating solution” test section, the upper layer thickness (wet state) at which equal pitch streaks were generated was 1.0 μm each. , 0.2 μm, and the upper layer
m with a sufficient margin.

【0064】次に、中層の厚みを変えた図8から分かる
ように、条件21の上層液と下層液が「改良後の塗布
液」で、中層液が「改良前の塗布液」の試験区の場合に
は、等ピッチスジが発生する限界の中層厚み(湿潤状
態)が2.0μmとなり、中層を目標の2μm以下に薄
層化することができた。
Next, as can be seen from FIG. 8 in which the thickness of the middle layer was changed, the upper layer solution and the lower layer solution of the condition 21 were the “coating solution after improvement”, and the middle layer solution was the test solution of “the coating solution before improvement”. In the case of (1), the middle layer thickness (wet state) at which critical pitch streaks occur was 2.0 μm, and the middle layer could be thinned to the target 2 μm or less.

【0065】条件22の上層液、中層液、下層液ともに
「改良後の塗布液」の試験区の場合には、等ピッチスジ
が発生する限界の中層厚み(湿潤状態)が0.3μmと
なり、中層を目標の2μm以下に十分余裕をもって薄層
化することができた。 (実施例3)ウエブ走行方向の上流側で予めウエブの塗
布面に下層を形成しておき、下層が湿潤状態にあるうち
にその一部を、下流側のフロントエッジ部で掻き落とし
ながら上層液を塗り重ねる図5の塗布装置を用いて、厚
み60μmのポリエチレン−2,6-ナフタレートのウエブ
に塗布速度200m/分で2層(下層と上層)塗布を行
った。また、このときの下層厚みを6μm又は1μm
(湿潤状態)に固定して上層厚みを薄層化していき、等
ピッチスジが発生する限界の上層厚み(湿潤状態)と、
下層と上層を形成する塗布液に含まれる溶剤に対する結
合剤樹脂の濃度、及び結合剤樹脂の数平均分子量との関
係を調べた。
Condition 22 When the upper layer solution, the middle layer solution, and the lower layer solution are all in the “improved coating solution” test section, the middle layer thickness (wet state) at which equal pitch streak occurs is 0.3 μm, Was able to be thinned sufficiently below the target of 2 μm or less. (Example 3) A lower layer was previously formed on the coating surface of the web on the upstream side in the web running direction, and while the lower layer was in a wet state, a part of the lower layer was scraped off by the front edge on the downstream side while the upper layer liquid was scraped off. Using a coating apparatus shown in FIG. 5, two layers (a lower layer and an upper layer) were applied to a 60 μm-thick polyethylene-2,6-naphthalate web at an application speed of 200 m / min. In this case, the thickness of the lower layer is 6 μm or 1 μm.
(Wet state), the upper layer thickness is reduced by thinning the upper layer thickness.
The relationship between the concentration of the binder resin with respect to the solvent contained in the coating solution for forming the lower layer and the upper layer, and the number average molecular weight of the binder resin was examined.

【0066】塗布条件及び評価結果を図9に示す。図9
の評価における、◎、○、×は図6図7、図8と同様で
ある。
FIG. 9 shows the coating conditions and the evaluation results. FIG.
, ○, and × in the evaluation of are the same as in FIGS. 6, 7, and 8.

【0067】図9から分かるように、条件23の上層液
が「改良前の塗布液」で、下層液が「改良後の塗布液」
の試験区の場合には、等ピッチスジが発生する限界の上
層厚み(湿潤状態)が2.2μmとなり、上層を目標の
2μm以下に薄層化することができなかった。
As can be seen from FIG. 9, the upper layer liquid of condition 23 is the “coating liquid before improvement” and the lower layer liquid is the “coating liquid after improvement”.
In the case of the test plot, the upper layer thickness (wet state) at which equal pitch streaks occur was 2.2 μm, and the upper layer could not be thinned to the target 2 μm or less.

【0068】条件24、25、26の上層液と下層液の
両方が「改良後の塗布液」の試験区の場合には、等ピッ
チスジが発生する限界の中層厚み(湿潤状態)がそれぞ
れ0.9μm、0.3μm、0.5μmとなり、上層を
目標の2μm以下に十分余裕をもって薄層化することが
できた。
Conditions 24, 25, and 26 When both the upper layer solution and the lower layer solution were the "improved coating solution" test sections, the middle layer thickness (wet state) at which uniform pitch streaks were generated was 0.1%. The thickness was 9 μm, 0.3 μm, and 0.5 μm, and the upper layer could be made thinner with a sufficient margin below the target of 2 μm or less.

【0069】尚、本実施例では、複数の塗布ヘッドを用
いてそれぞれのスリットから塗布液を吐出し、塗布液が
湿潤状態にあるうちに塗り重ねて多層塗布する塗布装置
の実施例は記載していないが、該塗布装置を用いて本発
明の塗布方法を行った場合にも同様の効果を得ることが
できる。
In the present embodiment, an embodiment of a coating apparatus in which a plurality of coating heads are used to discharge a coating liquid from respective slits, and to apply a multi-layer coating while the coating liquid is in a wet state is described. However, similar effects can be obtained when the coating method of the present invention is performed using the coating apparatus.

【0070】[0070]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の塗布方法
によれば、多層塗布により薄い塗布層、特に湿潤状態で
2μm以下の塗布層を高速塗布で形成しても、塗布層の
表面に等ピッチスジの発生を抑止することができる。こ
れにより、塗布性能を向上させることができるので、製
品品質を向上させることができるばかりでなく、生産性
をアップさせることができる。
As described above, according to the coating method of the present invention, even when a thin coating layer, particularly a coating layer having a thickness of 2 μm or less in a wet state, is formed by high-speed coating, the surface of the coating layer can be formed. It is possible to suppress the occurrence of equal pitch streaks. Thereby, the coating performance can be improved, so that not only can the product quality be improved, but also the productivity can be improved.

【0071】また、本発明の塗布製品は、多層塗布され
た層のうち、下層以外の少なくとも1つの層の湿潤状態
における厚みを2μm以下の薄層にすることができるの
で、例えば、磁性記録層の場合には、製品である磁性記
録媒体の性能を顕著に向上させることができる。
In the coated product of the present invention, the thickness of at least one layer other than the lower layer in the wet state can be made as thin as 2 μm or less out of the multi-layer coated layers. In this case, the performance of the magnetic recording medium as a product can be significantly improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の塗布方法を適用する塗布装置の一例を
示した全体構成図
FIG. 1 is an overall configuration diagram showing an example of a coating apparatus to which a coating method of the present invention is applied.

【図2】2個のスリットを有する1つの塗布ヘッドでウ
エブに塗布する塗布装置を説明する説明図
FIG. 2 is an explanatory view illustrating a coating apparatus for coating a web with one coating head having two slits.

【図3】3個のスリットを有する1つの塗布ヘッドでウ
エブに塗布する塗布装置を説明する説明図
FIG. 3 is an explanatory view illustrating a coating apparatus for coating a web with one coating head having three slits.

【図4】複数の塗布ヘッドを用いて多層塗布する塗布装
置を説明する説明図
FIG. 4 is an explanatory view illustrating a coating apparatus that performs multi-layer coating using a plurality of coating heads.

【図5】予めウエブの塗布面に下層液を塗布してからそ
の一部を掻き落としながら中層液、上層液を多層塗布す
る塗布装置を説明する説明図
FIG. 5 is an explanatory view illustrating a coating apparatus that applies a lower layer liquid to a coating surface of a web in advance and then scrapes off a part of the lower layer liquid to apply a middle layer liquid and an upper layer liquid in a multilayer manner.

【図6】実施例1の結果を説明する説明図FIG. 6 is an explanatory diagram for explaining the results of Example 1.

【図7】実施例2の結果であり、上層の厚みを変えた場
合の説明図
FIG. 7 shows the result of Example 2, and illustrates the case where the thickness of the upper layer is changed.

【図8】実施例2の結果であり、中層の厚みを変えた場
合の説明図
FIG. 8 shows the result of Example 2, and illustrates the case where the thickness of the middle layer is changed.

【図9】実施例3の結果を説明する説明図FIG. 9 is an explanatory diagram illustrating a result of Example 3.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10…塗布装置、12…ウエブ、14…塗布ヘッド、1
6…エッジ面、18…ガイドローラ、22…ポケット
部、24…塗布液タンク、26…定量送液ポンプ、30
…スリット、A…塗布層
10: coating device, 12: web, 14: coating head, 1
6 ... Edge surface, 18 ... Guide roller, 22 ... Pocket part, 24 ... Coating liquid tank, 26 ... Material liquid sending pump, 30
... Slit, A ... Coating layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // B05C 5/02 B05C 5/02 (72)発明者 武隈 秀明 神奈川県小田原市扇町1丁目2番1号 富 士写真フイルム株式会社内 Fターム(参考) 2H023 EA01 4D075 AC02 AC09 AC92 AC96 AE06 CA48 DA04 DB31 EA05 EB15 EB52 EC30 4F041 AA12 AB01 BA13 CA02 CA12 CA22 5D112 AA05 BB08 BB09 BB13 CC02 CC08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // B05C 5/02 B05C 5/02 (72) Inventor Hideaki Takekuma 1-2-1 Ogimachi, Odawara-shi, Kanagawa No. Fuji Photo Film Co., Ltd. F-term (reference) 2H023 EA01 4D075 AC02 AC09 AC92 AC96 AE06 CA48 DA04 DB31 EA05 EB15 EB52 EC30 4F041 AA12 AB01 BA13 CA02 CA12 CA22 5D112 AA05 BB08 BB09 BB13 CC02 CC08

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】連続走行する可撓性支持体と塗布ヘッドの
エッジ面とを相対的に押しつけると共に、前記塗布ヘッ
ド内に供給した複数の塗布液を、各スリットを介して前
記エッジ面の前記可撓性支持体幅方向に形成された各ス
リット吐出口から吐出して前記可撓性支持体にウエット
オンウエットで多層塗布する塗布方法において、 前記多層塗布される複数の層のうち、少なくとも最上層
を形成する塗布液に含まれる数平均分子量が5000以
上の結合剤樹脂については、前記塗布液に含まれる溶剤
に対する濃度が5%以下になるようにすることを特徴と
する塗布方法。
The present invention is characterized in that a continuously running flexible support and an edge surface of a coating head are relatively pressed against each other, and a plurality of coating liquids supplied into the coating head are applied to the edge surface of the coating head through respective slits. In a coating method of discharging from each slit discharge port formed in a width direction of the flexible support and performing wet-on-wet multi-layer coating on the flexible support, at least the A coating method, wherein the concentration of a binder resin having a number average molecular weight of 5000 or more contained in a coating liquid for forming an upper layer with respect to a solvent contained in the coating liquid is 5% or less.
【請求項2】連続走行する可撓性支持体と塗布ヘッドの
エッジ面とを相対的に押しつけると共に、前記塗布ヘッ
ド内に供給した1つ以上の塗布液を、各スリットを介し
て前記エッジ面に形成された各スリット吐出口から吐出
して前記可撓性支持体にウエットオンウエットで塗布す
る塗布方法であって、前記可撓性支持体の塗布面に予め
過剰の下層用塗布液を塗布して下層を形成しておき、該
下層の塗布液が湿潤状態にあるうちにその一部を前記エ
ッジ面の上流側エッジ部で掻き落としながら前記1つ以
上の塗布液を前記下層に重ねて多層塗布する塗布方法に
おいて、 前記多層塗布される複数の層のうち、少なくとも最上層
を形成する塗布液に含まれる数平均分子量が5000以
上の結合剤樹脂については、前記塗布液に含まれる溶剤
に対する濃度が5%以下になるようにすることを特徴と
する塗布方法。
2. The method according to claim 1, wherein said flexible support is continuously pressed against an edge surface of said coating head, and one or more coating liquids supplied into said coating head are supplied to said edge surface through respective slits. A wet-on-wet coating on the flexible support by discharging from each of the slit discharge ports formed on the flexible support, wherein an excess lower layer coating solution is previously applied to the coating surface of the flexible support. And forming a lower layer, and while the lower layer coating solution is in a wet state, a part thereof is scraped off at the upstream edge portion of the edge surface, and the one or more coating solutions are stacked on the lower layer. In the coating method of multilayer coating, among the plurality of layers to be multilayer-coated, at least a binder resin having a number average molecular weight of 5,000 or more contained in a coating liquid for forming an uppermost layer is based on a solvent contained in the coating liquid. A coating method characterized in that the concentration is 5% or less.
【請求項3】前記最上層の他の全ての塗布液について
も、塗布液に含まれる数平均分子量が5000以上の結
合剤樹脂については、前記塗布液に含まれる溶剤に対す
る濃度が5%以下になるようにすることを特徴とする請
求項1又は2の塗布方法。
3. A binder resin having a number average molecular weight of 5,000 or more contained in the coating liquid of all other coating liquids in the uppermost layer has a concentration of 5% or less with respect to a solvent contained in the coating liquid. 3. The coating method according to claim 1, wherein the coating method is performed.
【請求項4】請求項1〜3の何れか1に記載の塗布方法
によって製造されたことを特徴とする塗布製品。
4. A coated product produced by the coating method according to claim 1.
【請求項5】請求項4の塗布製品において、多層塗布さ
れた層のうち、前記可撓性支持体に接する下層以外の少
なくとも1つの層の湿潤状態における厚みが2μm以下
であることを特徴とする塗布製品。
5. The coated product according to claim 4, wherein at least one layer other than the lower layer in contact with the flexible support in the multi-layer coated layer has a thickness of 2 μm or less in a wet state. To apply products.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010005508A (en) * 2008-06-25 2010-01-14 Nordson Corp Slot coating gun

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