JP2002012763A - Polyarylene sulfide resin composition - Google Patents

Polyarylene sulfide resin composition

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JP2002012763A JP2000195764A JP2000195764A JP2002012763A JP 2002012763 A JP2002012763 A JP 2002012763A JP 2000195764 A JP2000195764 A JP 2000195764A JP 2000195764 A JP2000195764 A JP 2000195764A JP 2002012763 A JP2002012763 A JP 2002012763A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyarylene sulfide resin composition which gives a molded article improved in a mold release characteristic without causing deterioration in mechanical characteristics and chemical resistances inherent in a polyarylene sulfide resin. SOLUTION: The polyarylene sulfide resin comprises 100 pts. mass of the total of (a) 30-75 mass% of a polyarylene sulfide resin and (b) 25-70 mass% of a filler, and, incorporated therewith, (c) 0.1-1.0 pt. mass of a silicone oil having a viscosity at 25 deg.C of 30-6,000 mm2/s.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアリーレンス
ルフィド樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、成形品
の離型性と機械的特性のバランスの改善されたポリアリ
ーレンスルフィド樹脂組成物に関するものである。
[0001] The present invention relates to a polyarylene sulfide resin composition. More specifically, the present invention relates to a polyarylene sulfide resin composition having an improved balance between mold release properties and mechanical properties of a molded article.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリアリーレンスルフィド樹脂は、優れ
た耐熱性、難燃性、剛性、耐薬品性および電気絶縁性を
有している。そこで、このポリアリーレンスルフィド樹
脂は、自動車部品や、電気・電子機器、化学機器の部品
などの成形材料に広く用いられている。また、このポリ
アリーレンスルフィド樹脂は、ガラス繊維などの繊維状
強化剤を配合することによって、その機械的強度をさら
に高めることができると共に対コスト物性比が良好にな
ることから、これら繊維状強化剤を配合したポリアリー
レンスルフィド樹脂組成物が、より高い耐熱性や機械的
強度の要求される成形品の素材として用いられている。
2. Description of the Related Art Polyarylene sulfide resins have excellent heat resistance, flame retardancy, rigidity, chemical resistance and electrical insulation. Therefore, this polyarylene sulfide resin is widely used in molding materials for automobile parts, electric / electronic equipment, chemical equipment parts, and the like. Further, by blending a fibrous reinforcing agent such as glass fiber, the polyarylene sulfide resin can further increase its mechanical strength and improve the physical property ratio to cost. Is used as a material for molded articles that require higher heat resistance and mechanical strength.

【0003】ところで、これらポリアリーレンスルフィ
ド樹脂やポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、その
成形金型などの金属との親和性が高く、また溶融状態か
ら固化する際の収縮率が小さいため、成形品の金型から
の離型性に劣るという難点がある。そこで、このポリア
リーレンスルフィド樹脂の成形品の金型からの離型性を
向上させるため、各種の離型剤が提案されている。例え
ば、特開昭54−162752号公報においては、ステ
アリン酸亜鉛やステアリン酸リチウムなどの脂肪酸金属
塩が提案され、特開昭58−74751号公報において
はグリセロールトリステアレートやペンタエリスリトー
ルテトラステアレートなど多価アルコールと脂肪酸との
エステル、特開平9−59513号公報においては多価
脂肪族カルボン酸と一価脂肪族アルコールからなるエス
テル、さらに米国特許第4395509号明細書におい
てはN,N’−アルキレンビスアルカンアミドなどを用
いる方法がそれぞれ提案されている。これら離型剤を用
いると、成形品の金型からの離型性は向上するのである
が、これらポリアリーレンスルフィド樹脂やポリアリー
レンスルフィド樹脂組成物は、その成形加工温度が高い
ことから、離型剤が分解してガスを発生し、成形品表面
にいわゆるガス焼けを発生したり、機械的強度の低下を
招くという問題を有している。
Incidentally, these polyarylene sulfide resins and polyarylene sulfide resin compositions have high affinity for metals such as molding dies, and have a small shrinkage when solidifying from a molten state. There is a disadvantage that the releasability from the mold is inferior. Therefore, various release agents have been proposed to improve the releasability of the molded product of the polyarylene sulfide resin from the mold. For example, JP-A-54-162752 proposes fatty acid metal salts such as zinc stearate and lithium stearate, and JP-A-58-74751 discloses glycerol tristearate and pentaerythritol tetrastearate. Esters of polyhydric alcohols and fatty acids, esters of polyhydric aliphatic carboxylic acids and monohydric aliphatic alcohols in JP-A-9-59513, and N, N'-alkylenes in U.S. Pat. No. 4,395,509 Methods using bisalkaneamide or the like have been proposed. When these release agents are used, the releasability of the molded article from the mold is improved.However, these polyarylene sulfide resins and polyarylene sulfide resin compositions have a high mold processing temperature, and therefore, the mold release is required. There is a problem that the agent is decomposed to generate a gas, so-called gas burning occurs on the surface of the molded product, and a decrease in mechanical strength is caused.

【0004】また、特開昭54−135845号公報に
おいては、ポリアリーレンスルフィド樹脂にシリコンオ
イルを配合したポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が
提案されている。このシリコンオイルの配合割合を増や
すと、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物のハンダな
どの金属との親和性が低く抑えられるようになることか
ら、金型からの離型性は良くなるが、一方において、ポ
リアリーレンスルフィド樹脂が有する耐熱性や難燃性、
剛性、耐薬品性などの機械的特性や化学的特性の低下を
招くという問題がある。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-135845 proposes a polyarylene sulfide resin composition in which silicone oil is blended with a polyarylene sulfide resin. Increasing the blending ratio of the silicone oil allows the polyarylene sulfide resin composition to have a low affinity for a metal such as solder, thereby improving the releasability from the mold. Heat resistance and flame retardancy of polyarylene sulfide resin,
There is a problem that mechanical properties such as rigidity and chemical resistance and chemical properties are reduced.

【0005】このようなことから、ポリアリーレンスル
フィド樹脂が有する高い耐熱性や難燃性、剛性、耐薬品
性などの機械的特性や化学的特性の低下を招くことな
く、その成形加工時の成形品の金型からの離型性を向上
させることのできる成形材料の開発が要望されている。
[0005] From the above, the mechanical properties such as the high heat resistance, flame retardancy, rigidity, chemical resistance and the like of the polyarylene sulfide resin are not deteriorated, and the molding is performed at the time of the molding. There is a demand for the development of a molding material capable of improving the releasability of a product from a mold.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリアリー
レンスルフィド樹脂が本来的に有している機械的特性や
化学的特性の低下を招くことなく、その成形品の金型か
らの離型性を向上させることのできるポリアリーレンス
ルフィド樹脂組成物を提供することを目的とするもので
ある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to a polyarylene sulfide resin, which is capable of releasing a molded article from a mold without deteriorating the mechanical and chemical properties inherently possessed by the polyarylene sulfide resin. It is an object of the present invention to provide a polyarylene sulfide resin composition capable of improving the resin composition.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため種々検討を重ねた結果、ポリアリーレン
スルフィド樹脂に、充填剤および特定の粘度範囲のシリ
コンオイルを特定の配合割合において配合してなるポリ
アリーレンスルフィド樹脂組成物によれば、上記目的を
達成することができるということを見出し、これら知見
に基づいて本発明を完成するに至った。
The present inventors have conducted various studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a filler and a silicone oil having a specific viscosity range are added to a polyarylene sulfide resin at a specific mixing ratio. The present inventors have found that the polyarylene sulfide resin composition thus blended can achieve the above object, and have completed the present invention based on these findings.

【0008】すなわち、本発明の要旨は下記のとおりで
ある。 〔1〕(a)ポリアリーレンスルフィド樹脂30〜75
質量%と、(b)充填剤25〜70質量%との合計10
0質量部に対して、(c)25℃における粘度が30〜
6,000mm2 /sのシリコンオイル0.1〜1.0
質量部を配合してなるポリアリーレンスルフィド樹脂組
成物。 〔2〕(a)ポリアリーレンスルフィド樹脂35〜70
質量%と、(b)充填剤30〜65質量%との合計10
0質量部に対して、(c)25℃における粘度が50〜
5,000mm2 /sのシリコンオイル0.3〜0.8
質量部を配合してなるポリアリーレンスルフィド樹脂組
成物。 〔3〕シリコンオイルが、ジメチルポリシロキサンから
なる主鎖構造を有するシリコンオイルである前記〔1〕
または〔2〕に記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組
成物。 〔4〕シリコンオイルが、シラノール変性ジメチルポリ
シロキサンおよび/またはアルコキシ変性ジメチルポリ
シロキサンである前記〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載
のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
That is, the gist of the present invention is as follows. [1] (a) Polyarylene sulfide resin 30 to 75
% By mass and (b) 25 to 70% by mass of the filler.
(C) the viscosity at 25 ° C is 30 to
6,000 mm 2 / s silicone oil 0.1-1.0
A polyarylene sulfide resin composition containing parts by mass. [2] (a) Polyarylene sulfide resin 35 to 70
% By mass and (b) 30 to 65% by mass of the filler.
(C) The viscosity at 25 ° C is 50 to 50 parts by mass.
5,000 mm 2 / s silicone oil 0.3-0.8
A polyarylene sulfide resin composition containing parts by mass. [3] The above-mentioned [1], wherein the silicone oil is a silicone oil having a main chain structure composed of dimethylpolysiloxane.
Or the polyarylene sulfide resin composition according to [2]. [4] The polyarylene sulfide resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the silicone oil is a silanol-modified dimethylpolysiloxane and / or an alkoxy-modified dimethylpolysiloxane.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明のポリアリーレンスルフィ
ド樹脂組成物は、(a)成分のポリアリーレンスルフィ
ド樹脂30〜75質量%と、(b)成分の充填剤25〜
70質量%との合計100質量部に対して、(c)成分
の25℃における粘度が30〜6,000mm2 /sの
シリコンオイル0.1〜1.0質量部を配合してなるポ
リアリーレンスルフィド樹脂組成物である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyarylene sulfide resin composition of the present invention comprises 30 to 75% by mass of the polyarylene sulfide resin of the component (a) and 25 to 75% by weight of the filler of the component (b).
Polyarylene obtained by blending 0.1 to 1.0 part by mass of silicone oil having a viscosity of 30 to 6,000 mm 2 / s at 25 ° C. with respect to a total of 70 parts by mass and 100 parts by mass. It is a sulfide resin composition.

【0010】そして、この(a)成分として用いるポリ
アリーレンスルフィド樹脂は、その重合体鎖を構成する
基本的な繰返し単位が、アリーレン基と硫黄原子から構
成されている。このアリーレン基としては、例えば、p
−フェニレン基、m−フェニレン基、o−フェニレン
基、アルキル基置換フェニレン基、ハロゲン置換フェニ
レン基、p,p’−ビフェニレン基、p,p’−ジフェ
ニレンスルホン基、p,p’−ジフェニレンエーテル
基、p,p’−ジフェニレンカルボニル基、ナフタレン
基などが挙げられる。
In the polyarylene sulfide resin used as the component (a), the basic repeating unit constituting the polymer chain is composed of an arylene group and a sulfur atom. As this arylene group, for example, p
-Phenylene group, m-phenylene group, o-phenylene group, alkyl-substituted phenylene group, halogen-substituted phenylene group, p, p'-biphenylene group, p, p'-diphenylene sulfone group, p, p'-diphenylene Examples include an ether group, a p, p'-diphenylenecarbonyl group, and a naphthalene group.

【0011】この(a)成分として用いるポリアリーレ
ンスルフィド樹脂としては、これらアリーレン基の中で
も、p−フェニレン基を有するp−フェニレンスルフィ
ド基を基本的構成単位とするポリフェニレンスルフィド
が好適に用いられる。また、このp−フェニレンスルフ
ィド基とm−フェニレンスルフィド基を有する共重合体
も好適に用いられる。このポリフェニレンスルフィド共
重合体においては、さらにp−フェニレンスルフィド基
を有する繰返し単位の含有割合が70モル%以上であ
り、かつこのp−フェニレンスルフィド基を有する繰返
し単位とm−フェニレンスルフィド基を有する繰返し単
位がブロック状に含有されているブロック共重合体が好
適に用いられる。
As the polyarylene sulfide resin used as the component (a), among these arylene groups, polyphenylene sulfide having a p-phenylene sulfide group having a p-phenylene group as a basic structural unit is preferably used. Further, a copolymer having the p-phenylene sulfide group and the m-phenylene sulfide group is also preferably used. In the polyphenylene sulfide copolymer, the content of the repeating unit having a p-phenylene sulfide group is 70 mol% or more, and the repeating unit having the p-phenylene sulfide group and the repeating unit having an m-phenylene sulfide group A block copolymer in which units are contained in a block shape is preferably used.

【0012】このようなポリフェニレンスルフィドやポ
リフェニレンスルフィド共重合体は、公知の種々の製造
方法によって製造されたものを用いることができる。例
えば、2官能性のハロゲン化芳香族化合物を主体とする
原料から縮重合することによって得られる実質的に線状
構造の高分子量ポリフェニレンスルフィドが好適に用い
られる。また、この2官能性のハロゲン化芳香族化合物
と共に、3官能性のハロゲン化芳香族化合物などを用い
て、重合体鎖中に部分的な分岐構造や架橋構造を形成さ
せたポリフェニレンスルフィドやポリフェニレンスルフ
ィド共重合体も好適に用いることができる。さらに、実
質的に線状構造を有するポリフェニレンスルフィドに、
熱架橋あるいは酸化架橋などの処理をして、その溶融粘
度を調整したものを用いることもできる。そして、これ
ら(a)成分として用いるポリアリーレンスルフィド樹
脂は、その溶融粘度〔測定温度310℃、剪断速度12
00/秒〕が50〜10,000ポイズ、好ましくは1
00〜5,000ポイズであるものが好適に用いられ
る。
As such polyphenylene sulfide and polyphenylene sulfide copolymer, those produced by various known production methods can be used. For example, a high molecular weight polyphenylene sulfide having a substantially linear structure obtained by condensation polymerization from a raw material mainly containing a bifunctional halogenated aromatic compound is preferably used. Further, a polyphenylene sulfide or polyphenylene sulfide in which a partially branched structure or a crosslinked structure is formed in a polymer chain using a trifunctional halogenated aromatic compound or the like together with the bifunctional halogenated aromatic compound. Copolymers can also be suitably used. Furthermore, to polyphenylene sulfide having a substantially linear structure,
A material which has been subjected to a treatment such as thermal crosslinking or oxidative crosslinking and the melt viscosity of which has been adjusted can also be used. The polyarylene sulfide resin used as the component (a) has a melt viscosity [measurement temperature 310 ° C., shear rate 12
00 / sec] is 50 to 10,000 poise, preferably 1
Those having a poise of from 00 to 5,000 poise are preferably used.

【0013】つぎに、(b)成分の充填剤には、繊維状
充填剤が好適に用いられる。この繊維状充填剤として
は、例えば、アラミド繊維などの有機繊維や、ガラス繊
維、炭素繊維、アスベスト繊維、シリカ繊維、シリカア
ルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素
繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、ステンレス繊維、
アルミニウム金属繊維、チタン金属繊維、銅金属繊維、
真鍮繊維などの無機繊維が挙げられる。これら繊維状充
填剤の中では、ガラス繊維、炭素繊維およびチタン酸カ
リ繊維が特に好ましい繊維状充填剤である。
Next, as the filler of the component (b), a fibrous filler is suitably used. Examples of the fibrous filler include organic fibers such as aramid fibers, glass fibers, carbon fibers, asbestos fibers, silica fibers, silica alumina fibers, zirconia fibers, boron nitride fibers, silicon nitride fibers, boron fibers, and titanic acid. Potash fiber, stainless steel fiber,
Aluminum metal fiber, titanium metal fiber, copper metal fiber,
Inorganic fibers such as brass fibers; Among these fibrous fillers, glass fiber, carbon fiber and potassium titanate fiber are particularly preferred fibrous fillers.

【0014】また、これら繊維状充填剤に、粒状充填
剤、板状充填剤を併用することができる。この粒状充填
剤としては、カーボンブラック、シリカ、石英、ガラス
ビーズ、ガラス粉、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウ
ム、カオリン、タルク、クレー、ケイソウ土、ウォラス
トナイト、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、
硫酸バリウム、炭化珪素、窒化珪素などが挙げられる。
そして、板状充填剤としては、マイカ、ガラスフレー
ク、各種金属箔などが挙げられる。このように、繊維状
充填剤に、粒状充填剤や板状充填剤を併用すると、これ
を充填して得られるポリアリーレンスルフィド樹脂組成
物の成形によって得られる成形品の機械的強度の向上と
同時に、寸法安定性や電気的性質を向上させることがで
きる。
[0014] Granular fillers and plate-like fillers can be used in combination with these fibrous fillers. Examples of the particulate filler include carbon black, silica, quartz, glass beads, glass powder, calcium silicate, aluminum silicate, kaolin, talc, clay, diatomaceous earth, wollastonite, iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, alumina,
Calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate,
Examples include barium sulfate, silicon carbide, and silicon nitride.
And as a plate-like filler, mica, glass flake, various metal foils, etc. are mentioned. As described above, when a fibrous filler is used in combination with a particulate filler or a plate-like filler, the mechanical strength of a molded product obtained by molding the polyarylene sulfide resin composition obtained by filling the filler is simultaneously improved. In addition, dimensional stability and electrical properties can be improved.

【0015】そして、これら(b)成分として用いる繊
維状充填剤や、繊維状充填剤と併用する粒状充填剤や板
状充填剤は、(a)成分のポリアリーレンスルフィド樹
脂に配合するに先立ち、表面処理や収束処理を施すのが
好ましい。このような表面処理剤や収束処理剤として
は、公知のエポキシ系化合物やイソシアネート系化合
物、シラン系化合物、チタネート系化合物を使用すれば
よい。
The fibrous filler used as the component (b), the particulate filler and the plate-like filler used in combination with the fibrous filler, are added to the polyarylene sulfide resin as the component (a) before being mixed. It is preferable to perform a surface treatment or a convergence treatment. As such a surface treatment agent or a convergence treatment agent, a known epoxy compound, isocyanate compound, silane compound, or titanate compound may be used.

【0016】つぎに、上記(c)成分のシリコンオイル
については、その25℃における粘度が30〜6,00
0mm2 /sであるものを用いる。それは、この(c)
成分として用いるシリコンオイルの25℃における粘度
が30mm2 /s未満であると、得られるポリアリーレ
ンスルフィド樹脂組成物の成形品の金型からの離型性が
低下するようになる。また、この(c)成分として用い
るシリコンオイルの25℃における粘度が6,000m
2 /sを超える場合にも、得られるポリアリーレンス
ルフィド樹脂組成物の成形品の金型からの離型性の低下
を招くようになるからである。そして、(c)成分のシ
リコンオイルとしては、その25℃における粘度が50
〜5,000mm2 /sであるものがより好ましい。
Next, the silicone oil of the component (c) has a viscosity at 25 ° C. of 30 to 6,000.
One having a thickness of 0 mm 2 / s is used. It is this (c)
If the viscosity at 25 ° C. of the silicone oil used as the component is less than 30 mm 2 / s, the releasability of a molded article of the obtained polyarylene sulfide resin composition from a mold is reduced. The silicone oil used as the component (c) has a viscosity of 6,000 m at 25 ° C.
This is because, even when m 2 / s is exceeded, the releasability of a molded article of the obtained polyarylene sulfide resin composition from a mold is reduced. The silicone oil of component (c) has a viscosity at 25 ° C. of 50
More preferably, it is 5,5,000 mm 2 / s.

【0017】そして、このシリコンオイルは、その化学
構造において重合体主鎖がジメチルポリシロキサンの形
態を有しているものが好ましい。さらに、このように重
合体主鎖がジメチルポリシロキサン構造を有し、かつそ
の側鎖のメチル基または末端のメチル基の一部を、水素
原子、ヒドロキシル基、メトキシ基やエトキシ基などの
アルコキシ基で置換した反応性シリコンオイルが好適に
用いられる。
Preferably, the silicone oil has a polymer main chain in the form of dimethylpolysiloxane in its chemical structure. Further, as described above, the polymer main chain has a dimethylpolysiloxane structure, and a methyl group in the side chain or a part of the terminal methyl group is replaced with a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group. Is preferably used.

【0018】つぎに、本発明のポリアリーレンスルフィ
ド樹脂組成物における各成分の組成割合は、(a)成分
のポリアリーレンスルフィド樹脂30〜75質量%と、
(b)成分の充填剤25〜70質量%との合計100質
量部に対して、(c)成分のシリコンオイルを0.1〜
1.0質量部とする。
Next, the composition ratio of each component in the polyarylene sulfide resin composition of the present invention is as follows: the polyarylene sulfide resin of the component (a) is 30 to 75% by mass;
The silicone oil of the component (c) is added in an amount of 0.1 to 100 parts by mass in total with the filler of the component (b) 25 to 70% by mass.
1.0 parts by mass.

【0019】ここで、(a)成分のポリアリーレンスル
フィド樹脂の組成割合を30〜75質量%とするのは、
(a)成分の組成割合が30質量%未満であると、得ら
れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の機械的強度
の低下を招くほか、流動性が低下して成形加工性の低下
も招くようになるからである。また、この(a)成分の
組成割合が75質量%を超えると、得られるポリアリー
レンスルフィド樹脂組成物の機械的強度、特に剛性が不
足するようになるからである。そして、この(a)成分
のポリアリーレンスルフィド樹脂の組成割合は、35〜
70質量%であるものがさらに好ましい。
Here, the reason why the composition ratio of the polyarylene sulfide resin of the component (a) is 30 to 75% by mass is as follows.
When the composition ratio of the component (a) is less than 30% by mass, the mechanical strength of the obtained polyarylene sulfide resin composition is reduced, and also the flowability is reduced and the molding processability is also reduced. Because. Also, if the composition ratio of the component (a) exceeds 75% by mass, the resulting polyarylene sulfide resin composition becomes insufficient in mechanical strength, particularly rigidity. The composition ratio of the polyarylene sulfide resin of the component (a) is 35 to 35.
More preferably, it is 70% by mass.

【0020】また、(b)成分の充填剤の組成割合を2
5〜70質量%とするのは、この(b)成分の組成割合
が25質量%未満であると、得られるポリアリーレンス
ルフィド樹脂組成物の機械的強度、特に剛性が不足する
ようになるからである。また、この(b)成分の組成割
合が70質量%を超えると、得られるポリアリーレンス
ルフィド樹脂組成物の機械的強度の低下を招くほか、流
動性が低下して成形加工性の低下も招くようになるから
である。そして、この(b)成分の充填剤の組成割合
は、30〜65質量%であるものがさらに好ましい。
The composition ratio of the filler of the component (b) is 2
The reason for setting the content to 5 to 70% by mass is that if the composition ratio of the component (b) is less than 25% by mass, the resulting polyarylene sulfide resin composition will have insufficient mechanical strength, particularly rigidity. is there. If the composition ratio of the component (b) exceeds 70% by mass, the resulting polyarylene sulfide resin composition will have a reduced mechanical strength, and will have reduced fluidity and reduced moldability. Because it becomes. Further, the composition ratio of the filler of the component (b) is more preferably 30 to 65% by mass.

【0021】さらに、(c)成分のシリコンオイルの組
成割合を、(a)、(b)両成分の合計100質量部に
対して0.1〜1.0質量部とするのは、この(c)成
分の組成割合が0.1質量部未満であると、得られるポ
リアリーレンスルフィド樹脂組成物の成形加工時の成形
品の金型からの離型性の低下を招くようになる。また、
この(c)成分の組成割合が1.0質量部を超えると、
得られるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の特性、
すなわち、繊維状充填剤で強化されたポリアリーレンス
ルフィド樹脂の本来的に有する機械的強度や化学的性質
の低下を招くようになるからである。そして、(c)成
分のシリコンオイルの組成割合としては、(a)、
(b)両成分の合計100質量部に対して0.3〜0.
8質量部とするのがより好ましい。
Furthermore, the reason why the composition ratio of the silicone oil of the component (c) is 0.1 to 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total of both the components (a) and (b). When the composition ratio of the component (c) is less than 0.1 part by mass, the releasability of a molded article from a mold at the time of molding of the obtained polyarylene sulfide resin composition is caused. Also,
When the composition ratio of the component (c) exceeds 1.0 part by mass,
Characteristics of the obtained polyarylene sulfide resin composition,
That is, the mechanical strength and the chemical properties inherent to the polyarylene sulfide resin reinforced with the fibrous filler are reduced. And, as the composition ratio of the silicone oil of the component (c), (a)
(B) 0.3-0.
More preferably, it is 8 parts by mass.

【0022】そこで、本発明のポリアリーレンスルフィ
ド樹脂組成物における各成分の組成割合については、
(a)成分のポリアリーレンスルフィド樹脂35〜70
質量%と、(b)成分の充填剤30〜65質量%との合
計100質量部に対して、(c)成分のシリコンオイル
を0.3〜0.8質量部であるものが、このポリアリー
レンスルフィド樹脂組成物の成形加工時の成形品の金型
からの離型性と、ポリアリーレンスルフィド樹脂の本来
的に有する機械的強度や化学的性質とのバランスにより
優れることから特に好ましい。
Accordingly, the composition ratio of each component in the polyarylene sulfide resin composition of the present invention is as follows:
Component (a) polyarylene sulfide resin 35 to 70
The total of 100 parts by mass of the silicone oil of the component (c) is 0.3 to 0.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total of 30% to 65% by mass of the filler of the component (b). It is particularly preferable because it is excellent in the balance between the mold releasability of the molded article from the mold at the time of molding the arylene sulfide resin composition and the mechanical strength and chemical properties inherently possessed by the polyarylene sulfide resin.

【0023】そして、このポリアリーレンスルフィド樹
脂組成物を製造するにあたっては、公知の方法により行
うことができる。例えば、タンブラーやヘンシェルミキ
サーなどの混合機により、各原料成分および必要に応じ
て添加する各種添加剤を均一に混合した後、一軸押出機
あるいは二軸押出機に供給して溶融混練し押出してペレ
ット化する方法によることができる。この場合の溶融混
練条件については、特に制約はなく、例えば、ポリアリ
ーレンスルフィド樹脂の溶融温度よりも5〜100℃高
い温度、より好ましくは10〜60℃高い温度とすれば
よい。また、添加剤としては、難燃剤や酸化防止剤、紫
外線防止剤、滑剤、核剤、発泡剤、着色剤などが用いら
れる。
The production of the polyarylene sulfide resin composition can be carried out by a known method. For example, using a mixer such as a tumbler or Henschel mixer, after uniformly mixing each raw material component and various additives to be added as needed, supplying the mixture to a single-screw extruder or a twin-screw extruder, melt-kneading, extruding, and pelletizing. Method. The melt-kneading conditions in this case are not particularly limited, and may be, for example, a temperature higher than the melting temperature of the polyarylene sulfide resin by 5 to 100 ° C, more preferably 10 to 60 ° C. Further, as additives, flame retardants, antioxidants, ultraviolet inhibitors, lubricants, nucleating agents, foaming agents, coloring agents and the like are used.

【0024】[0024]

【実施例】つぎに、実施例および比較例により本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限
定されるものではない。
EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0025】〔実施例1〕 (1)ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の製造 原料の(a)成分として、300℃における溶融粘度が
1,000ポイズのポリフェニレンスルフィド樹脂〔ト
ープレン社製:T−3〕を用い、また(b)成分の充填
剤としては、繊維径10μm、長さ3mmのガラス繊維
〔旭ファイバーグラス社製:CS03JAFT591〕
を用いた。そして、この(a)成分の配合割合は、これ
ら(a)成分と(b)成分との合計に対して60質量%
とし、かつ(b)成分の配合割合を(a)成分と(b)
成分との合計に対して40質量%とした。
Example 1 (1) Production of Polyphenylene Sulfide Resin Composition As the component (a) of the raw material, a polyphenylene sulfide resin having a melt viscosity of 1,000 poise at 300 ° C. [manufactured by Toprene: T-3] was used. As the filler used as the component (b), glass fiber having a fiber diameter of 10 μm and a length of 3 mm [manufactured by Asahi Fiberglass Co., Ltd .: CS03JAFT591]
Was used. The mixing ratio of the component (a) is 60% by mass based on the total of the components (a) and (b).
And the mixing ratio of the component (b) to the component (a) and the component (b)
It was 40% by mass based on the total amount of the components.

【0026】また、(c)成分のシリコンオイルとして
は、25℃における粘度が100mm2 /sのシラノー
ル変性ジメチルシリコンオイル〔日本ユニカー社製:L
9000(100)〕を用いた。そして、この(c)成
分の配合割合は、上記(a)、(b)両成分の合計10
0質量部に対して、0.5質量部とした。
As the silicone oil (c), silanol-modified dimethyl silicone oil having a viscosity of 100 mm 2 / s at 25 ° C. [manufactured by Nippon Unicar: L
9000 (100)]. The mixing ratio of the component (c) is 10% in total of the components (a) and (b).
0.5 parts by mass with respect to 0 parts by mass.

【0027】これら3成分をヘンシェルミキサーにより
均一に混合した後、二軸混練押出機に供給した。二軸混
練押出機においてはシリンダー温度を320℃に設定し
て溶融混練し、ストランドに押出した後、冷却して切断
することにより、ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
のペレットを得た。
After these three components were uniformly mixed by a Henschel mixer, they were supplied to a twin-screw kneading extruder. In the twin-screw kneading extruder, the cylinder temperature was set at 320 ° C., the mixture was melt-kneaded, extruded into strands, cooled, and cut to obtain pellets of the polyphenylene sulfide resin composition.

【0028】(2)ポリフェニレンスルフィド樹脂組成
物の評価 流動性の評価 上記(1)において得られたポリフェニレンスルフィド
樹脂組成物の射出成形時の流動性を、スパイラルフロー
の長さにより評価した。射出成形機としては、30トン
射出成形機〔東芝機械社製〕を用い、シリンダー温度3
20℃、金型温度135℃、射出圧力100MPaの条
件下に、厚み1mmの試験片を作成し、その場合のスパ
イラルフローの長さを測定した。結果を第1表に示す。
(2) Evaluation of polyphenylene sulfide resin composition Evaluation of fluidity The fluidity of the polyphenylene sulfide resin composition obtained in the above (1) at the time of injection molding was evaluated by the length of the spiral flow. As the injection molding machine, a 30-ton injection molding machine (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) was used.
A test piece having a thickness of 1 mm was prepared under the conditions of 20 ° C., a mold temperature of 135 ° C., and an injection pressure of 100 MPa, and the length of the spiral flow was measured. The results are shown in Table 1.

【0029】 剛性の評価 上記(1)において得られたポリフェニレンスルフィド
樹脂組成物につき、その剛性の評価を、ASTM D7
90に準拠した曲げ強度および曲げ弾性率を測定するこ
とにより行った。結果を第1表に示す。
Evaluation of Rigidity The polyphenylene sulfide resin composition obtained in the above (1) was evaluated for rigidity according to ASTM D7.
The measurement was performed by measuring the flexural strength and flexural modulus in accordance with No. 90. The results are shown in Table 1.

【0030】 耐衝撃性の評価 上記(1)において得られたポリフェニレンスルフィド
樹脂組成物につき、その耐衝撃性の評価を、ASTM
D256に準拠した耐衝撃強度の測定により行った。結
果を第1表に示す。
Evaluation of Impact Resistance The impact resistance of the polyphenylene sulfide resin composition obtained in the above (1) was evaluated by ASTM.
The impact strength was measured according to D256. The results are shown in Table 1.

【0031】 離型性の評価 上記(1)において得られたポリフェニレンスルフィド
樹脂組成物につき、その成形品の金型からの離型性の評
価をした。射出成形機としては、50トン射出成形機
〔日本製鋼所社製〕を用い、シリンダー温度320℃、
金型温度135℃、冷却時間5秒の条件下に、成形品と
して、縦60mm、横80mm、厚さ3mmの底板上の
中央部に、高さ30mm、外径20mm、厚さ2mmの
円筒を設けた形状を有する成形品を射出成形した。そし
て、この射出成形後、金型から成形品を取り出し、その
射出成形品における円筒の根元部へのクラックの発生状
況を目視によって判定した。この判定の基準は、下記の
とおりとした。結果を第1表に示す。
Evaluation of Releasability The releasability of the molded product from the mold was evaluated for the polyphenylene sulfide resin composition obtained in the above (1). As the injection molding machine, a 50-ton injection molding machine [manufactured by Nippon Steel Works Co., Ltd.] was used.
Under the conditions of a mold temperature of 135 ° C. and a cooling time of 5 seconds, a cylinder having a height of 30 mm, an outer diameter of 20 mm and a thickness of 2 mm was placed at the center on a bottom plate having a length of 60 mm, a width of 80 mm and a thickness of 3 mm. A molded article having the provided shape was injection molded. After the injection molding, the molded product was taken out of the mold and the occurrence of cracks at the root of the cylinder in the injection molded product was visually determined. The criteria for this determination were as follows. The results are shown in Table 1.

【0032】 イ.クラックの発生なし・・・・・・離型性良好(○) ロ.微細なクラックが多少あり・・・離型性やや劣る(△) ハ.多数のクラックが発生・・・・・離型性劣る(×)A. No occurrence of cracks: good releasability (O) b. There are some fine cracks ... Releasability is slightly inferior (△) c. Many cracks occur ... Inferior releasability (x)

【0033】〔実施例2〕(c)成分のシリコンオイル
として、25℃における粘度が130mm2 /sのアル
コキシ変性ジメチルシリコンオイル〔日本ユニカー社
製:FZ3779〕を用い、かつその配合割合を
(a)、(b)両成分の合計100質量部に対して、
0.3質量部とした他は、実施例1と同様にした。結果
を第1表に示す。
Example 2 As the silicone oil (c), an alkoxy-modified dimethylsilicone oil having a viscosity of 130 mm 2 / s at 25 ° C. (manufactured by Nippon Unicar: FZ3779) was used. ), (B) based on a total of 100 parts by mass of both components,
The same procedure as in Example 1 was performed except that the amount was 0.3 parts by mass. The results are shown in Table 1.

【0034】〔実施例3〕(c)成分のシリコンオイル
として、25℃における粘度が1000mm2 /sの未
変性ジメチルシリコンオイル〔日本ユニカー社製:L4
5(1000)〕を用い、かつその配合割合を(a)、
(b)両成分の合計100質量部に対して、0.7質量
部とした他は、実施例1と同様にした。結果を第1表に
示す。
Example 3 Unmodified dimethyl silicone oil having a viscosity of 1000 mm 2 / s at 25 ° C. [L4 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.]
5 (1000)], and the mixing ratio is (a)
(B) The procedure was the same as in Example 1, except that 0.7 parts by mass was used with respect to 100 parts by mass in total of both components. The results are shown in Table 1.

【0035】〔実施例4〕(c)成分のシリコンオイル
として、25℃における粘度が5000mm2 /sの未
変性ジメチルシリコンオイル〔日本ユニカー社製:L4
5(5000)〕を用い、かつその配合割合を(a)、
(b)両成分の合計100質量部に対して、0.8質量
部とした他は、実施例1と同様にした。結果を第1表に
示す。
Example 4 Unmodified dimethylsilicone oil having a viscosity of 5000 mm 2 / s at 25 ° C. [L4 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.]
5 (5000)] and the mixing ratio is (a)
(B) The procedure was the same as in Example 1, except that 0.8 parts by mass was used with respect to 100 parts by mass in total of both components. The results are shown in Table 1.

【0036】〔実施例5〕(c)成分のシリコンオイル
として、25℃における粘度が50mm2 /sの未変性
ジメチルシリコンオイル〔日本ユニカー社製:L45
(50)〕を用い、かつその配合割合を(a)、(b)
両成分の合計100質量部に対して、0.9質量部とし
た他は、実施例1と同様にした。結果を第1表に示す。
Example 5 Unmodified dimethyl silicone oil having a viscosity of 50 mm 2 / s at 25 ° C. [L45 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.]
(50)] and the mixing ratio is (a), (b)
Example 1 was repeated except that the total amount of both components was changed to 0.9 part by mass with respect to 100 parts by mass. The results are shown in Table 1.

【0037】〔比較例1〕(c)成分のシリコンオイル
の配合割合を0.05質量部とした他は、実施例1と同
様にした。結果を第1表に示す。
Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that the mixing ratio of the silicone oil (c) was 0.05 parts by mass. The results are shown in Table 1.

【0038】〔比較例2〕(c)成分のシリコンオイル
の配合割合を1.2質量部とした他は、実施例2と同様
にした。結果を第1表に示す。
Comparative Example 2 The procedure of Example 2 was repeated except that the mixing ratio of the silicone oil (c) was changed to 1.2 parts by mass. The results are shown in Table 1.

【0039】〔比較例3〕(c)成分のシリコンオイル
として、25℃における粘度が20mm2 /sの未変性
ジメチルシリコンオイル〔日本ユニカー社製:L45
(20)〕を用い、かつその配合割合を(a)、(b)
両成分の合計100質量部に対して、0.5質量部とし
た他は、実施例1と同様にした。結果を第1表に示す。
Comparative Example 3 Unmodified dimethyl silicone oil having a viscosity of 20 mm 2 / s at 25 ° C. [L45 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.]
(20)] and the mixing ratio is (a), (b)
Example 1 was repeated except that the total amount of both components was changed to 0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass. The results are shown in Table 1.

【0040】〔比較例4〕(c)成分のシリコンオイル
として、25℃における粘度が8,000mm2/sの
シラノール変性ジメチルシリコンオイル〔日本ユニカー
社製:L900(8000)〕を用い、かつその配合割
合を(a)、(b)両成分の合計100質量部に対し
て、0.5質量部とした他は、実施例1と同様にした。
結果を第1表に示す。
Comparative Example 4 Silanol-modified dimethyl silicone oil having a viscosity of 8,000 mm 2 / s at 25 ° C. (manufactured by Nippon Unicar: L900 (8000)) was used as the silicone oil (c). Example 1 was repeated except that the mixing ratio was 0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass in total of both components (a) and (b).
The results are shown in Table 1.

【0041】〔実施例6〕(a)成分のポリフェニレン
スルフィド樹脂の配合割合を(a)成分と(b)成分と
の合計に対して70質量%とし、(b)成分の充填剤の
配合割合を(a)成分と(b)成分との合計に対して3
0質量%とした。また、(c)成分として実施例2で用
いたシリコンオイルを用い、その配合割合をこれら
(a)(b)両成分100質量部あたり0.8質量部と
した他は、実施例1と同様にした。結果を第2表に示
す。
Example 6 The blending ratio of the polyphenylene sulfide resin of the component (a) was 70% by mass with respect to the total of the components (a) and (b), and the blending ratio of the filler of the component (b) was With respect to the sum of the components (a) and (b)
0 mass%. Further, the same as Example 1 except that the silicone oil used in Example 2 was used as the component (c) and the mixing ratio was 0.8 parts by mass per 100 parts by mass of these components (a) and (b). I made it. The results are shown in Table 2.

【0042】〔実施例7〕(a)成分として、300℃
における溶融粘度が300ポイズのポリフェニレンスル
フィド樹脂〔トープレン社製:T−1〕を(a)成分と
(b)成分との合計に対して50質量%用い、(b)成
分として、実施例1で用いたガラス繊維を(a)成分と
(b)成分との合計に対して30質量%、および粒状充
填剤として、炭酸カルシウム〔白石工業社製:P−3
0〕を、(a)成分と(b)成分との合計に対して20
質量%用いた他は、実施例1と同様にした。結果を第2
表に示す。
Example 7 300 ° C. as the component (a)
In Example 1, a polyphenylene sulfide resin having a melt viscosity of 300 poise [manufactured by Topren Co., Ltd .: T-1] was used in an amount of 50% by mass based on the total of the components (a) and (b). 30% by mass of the used glass fiber with respect to the total of the components (a) and (b), and calcium carbonate [P-3 manufactured by Shiraishi Kogyo Co., Ltd.] as a particulate filler.
0] to the sum of the components (a) and (b)
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the mass% was used. Second result
It is shown in the table.

【0043】〔実施例8〕(a)成分として、実施例7
と同一のポリフェニレンスルフィド樹脂を(a)成分と
(b)成分との合計に対して40質量%用い、(b)成
分として、実施例1で用いたガラス繊維を(a)成分と
(b)成分との合計に対して60質量%用いた他は、実
施例1と同様にした。結果を第2表に示す。
Example 8 Example 7 was used as the component (a).
The same polyphenylene sulfide resin as described above was used in an amount of 40% by mass based on the total of the components (a) and (b). As the component (b), the glass fibers used in Example 1 were used as the components (a) and (b). The same procedure as in Example 1 was performed except that 60% by mass was used based on the total amount of the components. The results are shown in Table 2.

【0044】〔実施例9〕(a)成分として、実施例7
と同一のポリフェニレンスルフィド樹脂を(a)成分と
(b)成分との合計に対して35質量%用い、(b)成
分として、実施例1で用いたガラス繊維を(a)成分と
(b)成分との合計に対して35質量%、および実施例
5と同一の炭酸カルシウムを(a)成分と(b)成分と
の合計に対して30質量%用いた他は、実施例1と同様
にした。結果を第2表に示す。
Example 9 Example 7 was used as the component (a).
The same polyphenylene sulfide resin as described above was used in an amount of 35% by mass based on the total of the components (a) and (b). As the component (b), the glass fiber used in Example 1 was used as the components (a) and (b). As in Example 1, except that 35% by mass with respect to the total of the components and 30% by mass of the same calcium carbonate as in Example 5 with respect to the total of the components (a) and (b) were used. did. The results are shown in Table 2.

【0045】〔比較例5〕(a)成分のポリフェニレン
スルフィド樹脂の配合割合を(a)成分と(b)成分と
の合計に対して80質量%とし、(b)成分の充填剤の
配合割合を(a)成分と(b)成分との合計に対して2
0質量%とし、かつ(c)成分として実施例1と同一の
シリコンオイルを用いた他は、実施例6と同様にした。
結果を第2表に示す。
Comparative Example 5 The blending ratio of the polyphenylene sulfide resin of the component (a) was set to 80% by mass with respect to the sum of the components (a) and (b), and the blending ratio of the filler of the component (b) was With respect to the sum of the components (a) and (b)
Example 6 was carried out in the same manner as in Example 6, except that 0% by mass was used and the same silicone oil as in Example 1 was used as the component (c).
The results are shown in Table 2.

【0046】〔比較例6〕(a)成分として、実施例5
と同一のポリフェニレンスルフィド樹脂を(a)成分と
(b)成分との合計に対して25質量%用い、(b)成
分として、実施例1で用いたガラス繊維を(a)成分と
(b)成分との合計に対して40質量%、および実施例
7と同一の炭酸カルシウムを(a)成分と(b)成分と
の合計に対して35質量%用いた他は、実施例7と同様
にした。結果を第2表に示す。
Comparative Example 6 Example 5 was used as the component (a).
The same polyphenylene sulfide resin was used in an amount of 25% by mass based on the total of the components (a) and (b), and the glass fiber used in Example 1 was used as the component (b). As in Example 7, except that 40% by mass with respect to the total of the components and 35% by mass of the same calcium carbonate as in Example 7 with respect to the total of the components (a) and (b) were used. did. The results are shown in Table 2.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】[0048]

【表2】 [Table 2]

【0049】[0049]

【発明の効果】本発明によれば、ポリアリーレンスルフ
ィド樹脂が本来的に有している機械的特性や化学的特性
の低下を招くことなく、その成形品の金型からの離型性
を向上させたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を提
供することができる。
According to the present invention, the releasability of a molded article from a mold is improved without lowering the mechanical and chemical properties inherent in the polyarylene sulfide resin. The polyarylene sulfide resin composition can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J002 CN011 CP032 CP052 CP062 DA016 DA036 DA066 DA076 DA096 DA116 DC006 DE046 DE096 DE106 DE116 DE136 DE146 DE186 DE236 DG046 DG056 DJ006 DJ016 DJ026 DJ036 DJ046 DJ056 DK006 DL006 FA016 FA046 FA086 FD016 GM00 GN00 GQ00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J002 CN011 CP032 CP052 CP062 DA016 DA036 DA066 DA076 DA096 DA116 DC006 DE046 DE096 DE106 DE116 DE136 DE146 DE186 DE236 DG046 DG056 DJ006 DJ016 DJ026 DJ036 DJ046 DJ056 DK006 DL006 FA016 FA046 FA00GM00 016

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a)ポリアリーレンスルフィド樹脂30
〜75質量%と、(b)充填剤25〜70質量%との合
計100質量部に対して、(c)25℃における粘度が
30〜6,000mm2 /sのシリコンオイル0.1〜
1.0質量部を配合してなるポリアリーレンスルフィド
樹脂組成物。
(A) polyarylene sulfide resin 30
(C) silicone oil having a viscosity at 25 ° C. of 30 to 6,000 mm 2 / s with respect to 100 parts by mass in total of (a) 75% by mass and (b) 25 to 70% by mass of a filler.
A polyarylene sulfide resin composition containing 1.0 part by mass.
【請求項2】(a)ポリアリーレンスルフィド樹脂35
〜70質量%と、(b)充填剤30〜65質量%との合
計100質量部に対して、(c)25℃における粘度が
50〜5,000mm2 /sのシリコンオイル0.3〜
0.8質量部を配合してなるポリアリーレンスルフィド
樹脂組成物。
2. (a) Polyarylene sulfide resin 35
(C) silicone oil having a viscosity at 25 ° C. of 50 to 5,000 mm 2 / s 0.3 to 70 parts by mass and (b) a filler of 30 to 65 parts by mass in total of 100 parts by mass.
A polyarylene sulfide resin composition containing 0.8 parts by mass.
【請求項3】シリコンオイルが、ジメチルポリシロキサ
ンからなる主鎖構造を有するシリコンオイルである請求
項1または2に記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組
成物。
3. The polyarylene sulfide resin composition according to claim 1, wherein the silicone oil is a silicone oil having a main chain structure composed of dimethylpolysiloxane.
【請求項4】シリコンオイルが、シラノール変性ジメチ
ルポリシロキサンおよび/またはアルコキシ変性ジメチ
ルポリシロキサンである請求項1〜3のいずれかに記載
のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
4. The polyarylene sulfide resin composition according to claim 1, wherein the silicone oil is a silanol-modified dimethylpolysiloxane and / or an alkoxy-modified dimethylpolysiloxane.
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