JP2002012524A

JP2002012524A - 染毛剤組成物

Info

Publication number: JP2002012524A
Application number: JP2000193177A
Authority: JP
Inventors: Yukihiro Ohashi; 幸浩大橋; So Miyabe; 創宮部; Kenichi Matsunaga; 賢一松永; Shintaro Totoki; 信太郎十時; Yoshinori Saito; 芳紀斉藤
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2000-06-27
Filing date: 2000-06-27
Publication date: 2002-01-15

Abstract

(57)【要約】【解決手段】直接染料(1)を含有する染毛剤組成物。【化１】〔環Ａ、Ｂ及びＣは置換基を有しても他の芳香族環が縮
環してもよいベンゼン環、Ｄは基Ｎ⁺Ｒ¹Ｒ²Ｘ^-又は基Ｎ
Ｒ¹（Ｒ¹及びＲ²はＨ若しくは（置換）Ｃ₁〜Ｃ₆アルキ
ル基を示し、又は両者が共同して隣接Ｎと共に複素環を
形成。Ｘ^-はアニオンを示す。）を示し、Ｒ³及びＲ⁴は
Ｈ若しくは（置換）Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基を示し、又は両
者が共同して隣接Ｎと共に複素環を形成。Ｒ⁵はＨ若し
くは（置換）Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基を、Ｒ⁶はＨ、（置
換）Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基、若しくは一般式(1)からＮＲ⁵
Ｒ⁶を除いた基を示し、又はＲ⁵とＲ⁶が共同して隣接Ｎ
と共に複素環を形成。〕【効果】毛髪の染色力が極めて高く、経日による色落
ちが少なく、かつ保存した場合でも剤の色調変化が少な
い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、染色力が極めて高
く、毛髪に対し極めて鮮明な赤系の色を強く付与するこ
とができ、経日による色落ちも少なく、かつ保存した場
合でも剤の色調変化が少ない染毛剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】染毛剤は、使用される染料やメラニンの
脱色作用の有無などにより分類されるが、代表的な例と
しては、アルカリ剤、酸化染料、及びニトロ染料等の直
接染料を含有する第一剤と、酸化剤を含有する第二剤か
らなる２剤式の永久染毛剤、並びに、有機酸又はアルカ
リ剤と、酸性染料、塩基性染料、ニトロ染料等の直接染
料を含有する１剤式の半永久染毛剤が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
永久染毛剤は、酸化染料の色調があまり鮮やかでなく、
一般に直接染料として用いられる鮮やかなニトロ染料
は、染毛直後は鮮やかではあるものの、経日での色落ち
が著しく、すぐに色がくすんでしまうことが欠点であっ
た（特開平6-271435号公報）。

【０００４】また、最近直接染料として、カチオン基が
共役系に含まれる構造のいわゆるカチオン染料を含有す
る染毛剤に関する報告があるが（特表平8-507545号公
報、特表平8-501322号公報、特表平10-502946号公報、
特開平10-194942号公報等）、これらは、染毛時に酸化
剤として一般的に使用される過酸化水素と混合すると分
解してしまい、所期の染毛効果が得られなかったり、ア
ゾ基（-N=N-）を基本とする共役系にカチオン基が含ま
れる場合、永久染毛剤の必須成分であるアルカリ剤及び
還元剤に対して不安定であるという欠点を有しているこ
とがわかった。

【０００５】従って本発明は、毛髪の染色力が高く、経
日による色落ちが少なく、かつ保存安定性に優れ、保存
による剤の色調変化が少ない染毛剤組成物を提供するこ
とを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、特開昭61-4
0363号公報及び特開平2-51563号公報において、アニオ
ン変性された繊維、紙、皮革、合成樹脂等を染色するた
めの染料として知られている下記化合物を染毛剤に適用
すれば、染毛時に染料が分解することなく、毛髪に対し
極めて鮮明な赤系の色を強く付与することができ、優れ
た耐光性、耐洗浄性、耐汗性、耐摩擦性、耐熱性を示
し、かつ組成物中で安定に存在し、製造直後と保存後の
色調変化が少ないことを見出した。

【０００７】すなわち本発明は、直接染料として次の一
般式(1)

【０００８】

【化３】

【０００９】〔式中、環Ａ、Ｂ及びＣは、置換基を有し
てもよく、また更に他の芳香族環が縮環してもよいベン
ゼン環を示し、Ｄは、基Ｎ⁺Ｒ¹Ｒ² Ｘ^-又は基ＮＲ¹（Ｒ
¹及びＲ²は水素原子若しくは置換基を有してもよい炭素
数１〜６のアルキル基を示し、又は両者が共同して隣接
する窒素原子と共に含窒素複素環を形成する。Ｘ^-はア
ニオンを示す。）を示し、Ｒ³及びＲ⁴は、水素原子若し
くは置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基を
示し、又は両者が共同して隣接する窒素原子と共に含窒
素複素環を形成する。Ｒ⁵は、水素原子若しくは置換基
を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基を、Ｒ⁶は、
水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキ
ル基、若しくは下記の基

【００１０】

【化４】

【００１１】（Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｒ³及びＲ⁴は前記と同
じ意味を示す）を示し、又はＲ⁵とＲ⁶が共同して隣接す
る窒素原子と共に含窒素複素環を形成する。〕で表され
る化合物を含有する染毛剤組成物を提供するものであ
る。

【００１２】

【発明の実施の形態】一般式(1)において、環Ａ、Ｂ及
びＣが有してもよい置換基としては、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、シアノ基、
ニトロ基、ハロゲン原子等、具体的には、メチル基、エ
チル基、メトキシ基、エトキシ基、塩素原子、臭素原子
等が挙げられる。また環Ａに縮環してもよい芳香族環と
してはベンゼン環が挙げられる。

【００１３】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶で表され
る炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロヘキシル基
等が挙げられ、これらに置換してもよい基としては、ア
リール基、アルコキシ基、アミノ基、モノ若しくはジＣ
₁〜Ｃ₄アルキル置換アミノ基、トリＣ₁〜Ｃ₄アルキル置
換アンモニウミル基、水酸基、シアノ基、ハロゲン原子
等が挙げられる。またＲ¹とＲ²、Ｒ³とＲ⁴、又はＲ⁵と
Ｒ⁶が共同して形成しうる含窒素複素環としては、ピロ
リジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピペラジン
環、N-メチルピペラジン環、N-β-ヒドロキシエチルピ
ペラジン環等が挙げられる。

【００１４】一般式(1)において、Ｘ^-で表されるアニオ
ンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イ
オン、トリクロロ亜鉛酸イオン、テトラクロロ亜鉛酸イ
オン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、硫酸メチルイオ
ン、リン酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン等が挙げら
れる。

【００１５】以下に、本発明で用いられる直接染料(1)
の具体例を示す。

【００１６】

【化５】

【００１７】直接染料(1)は、１種以上を使用すること
ができ、またその他の直接染料を併せて使用することも
できる。特に、黄色系及び青系の染料との組合せによ
り、毛髪を深みのある光沢に優れた濃茶色又は黒色に染
色することができる。

【００１８】直接染料(1)以外の直接染料としては、例
えばベーシックブルー７（C.I.42595）、ベーシックブ
ルー26（C.I.44045）、ベーシックブルー99（C.I.5605
9）、ベーシックバイオレット10（C.I.45170）、ベーシ
ックバイオレット14（C.I.42515）、ベーシックブラウ
ン16（C.I.12250）、ベーシックブラウン17（C.I.1225
1）、ベーシックレッド２（C.I.50240）、ベーシックレ
ッド22（C.I.11055）、ベーシックレッド76（C.I.1224
5）、ベーシックレッド118（C.I.12251:1）、ベーシッ
クイエロー57（C.I.12719）；特公昭58-2204号公報、特
開平9-118832号公報、特表平8-501322号公報、特表平8-
507545号公報等に記載されている塩基性染料などが挙げ
られる。

【００１９】直接染料(1)の配合量は、全組成（２剤式
又は３剤式の場合は各剤の混合後。以下同じ。）中に0.
01〜20重量％が好ましく、更に0.05〜10重量％、特に0.
1〜５重量％が好ましい。また他の直接染料を併用する
場合には、直接染料(1)と合計したときの配合量が0.05
〜10重量％、特に0.1〜５重量％が好ましい。

【００２０】本発明の染毛剤組成物のpHは、６〜11とす
るのが好ましく、特に８〜11とするのが好ましい。pHを
調整するためのアルカリ剤としては、通常用いられるも
の、例えばアンモニア、有機アミン又はその塩が挙げら
れる。アルカリ剤の配合量は、全組成中に0.01〜20重量
％が好ましく、更に0.1〜10重量％、特に0.5〜５重量％
が好ましい。

【００２１】本発明の染毛剤組成物には酸化剤を配合す
ることもでき、この場合、毛髪の脱色を同時に行うこと
ができるため、より鮮やかな染毛が可能となる。酸化剤
としては通常用いられるもの、例えば過酸化水素、過硫
酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等
の過硫酸塩、過ホウ酸ナトリウム等の過ホウ酸塩、過炭
酸ナトリウム等の過炭酸塩、臭素酸ナトリウム、臭素酸
カリウム等の臭素酸塩等が挙げられるが、特に過酸化水
素が好ましい。酸化剤の配合量は、全組成中に0.5〜10
重量％、特に１〜８重量％が好ましい。

【００２２】また本発明の染毛剤組成物には、更に酸化
染料を配合することもでき、この場合、酸化染料だけで
は得難い極めて鮮明な強い染色が可能となる。この場合
の酸化剤としては、上記のものが用いられ、特に過酸化
水素が好ましい。またこれらに代えてラッカーゼ等の酸
化酵素を用いることもできる。酸化染料としては、通常
酸化型染毛剤に用いられる公知の顕色物質及びカップリ
ング物質を用いることができる。

【００２３】顕色物質としては、例えばp-フェニレンジ
アミン、p-トルイレンジアミン、N-メチル-p-フェニレ
ンジアミン、クロル-p-フェニレンジアミン、2-(2′-ヒ
ドロキシエチルアミノ)-5-アミノトルエン、N,N-ビス-
(2-ヒドロキシエチル)-p-フェニレンジアミン、2-ヒド
ロキシエチル-p-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-p-
フェニレンジアミン、メトキシ-p-フェニレンジアミ
ン、2,6-ジクロル-p-フェニレンジアミン、2-クロル-6-
メチル-p-フェニレンジアミン、6-メトキシ-3-メチル-p
-フェニレンジアミン、2,5-ジアミノアニソール、N-(2-
ヒドロキシプロピル)-p-フェニレンジアミン、N-2-メト
キシエチル-p-フェニレンジアミン等の１種又は数種の
ＮＨ₂−基、ＮＨＲ−基又はＮＨＲ₂−基（Ｒは炭素数１
〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基)を有するp
-フェニレンジアミン類；2,5-ジアミノピリジン誘導
体、4,5-ジアミノピラゾール誘導体；p-アミノフェノー
ル、2-メチル-4-アミノフェノール、N-メチル-p-アミノ
フェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2,6-ジメ
チル-4-アミノフェノール、3,5-ジメチル-4-アミノフェ
ノール、2,3-ジメチル-4-アミノフェノール、2,5-ジメ
チル-4-アミノフェノール等のp-アミノフェノール類、o
-アミノフェノール類、o-フェニレンジアミン類、4,4'-
ジアミノフェニルアミン、ヒドロキシプロピルビス(N-
ヒドロキシエチル-p-フェニレンジアミン)等、及びその
塩が挙げられる。

【００２４】また、カップリング物質としては、例えば
1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒ
ドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、5-
アミノ-2-メチルフェノール、5-(2′-ヒドロキシエチル
アミノ)-2-メチルフェノール、2,4-ジアミノアニソー
ル、m-トルイレンジアミン、レゾルシン、m-フェニレン
ジアミン、m-アミノフェノール、4-クロロレゾルシン、
2-メチルレゾルシン、2,4-ジアミノフェノキシエタノー
ル、2,6-ジアミノピリジン、2-アミノ-3-ヒドロキシピ
リジン、4-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシインド
ール、2,4-ジアミノ-6-ヒドロキシピリミジン、2,4,6-
トリアミノピリミジン、2-アミノ-4,6-ジヒドロキシピ
リミジン、4-アミノ-2,6-ジヒドロキシピリミジン、4,6
-ジアミノ-2-ヒドロキシピリミジン、1,3-ビス(2,4-ジ
アミノフェノキシ)プロパン等、及びその塩が挙げられ
る。

【００２５】これらの顕色物質及びカップリング物質
は、それぞれ１種以上を使用することができ、その配合
量は、全組成中に0.01〜20重量％、特に0.5〜10重量％
が好ましい。

【００２６】本発明の染毛剤組成物には、更にインドー
ル類、インドリン類に代表される自動酸化型染料、ニト
ロ染料、分散染料等の公知の直接染料を加えることもで
きる。

【００２７】また本発明の染毛剤組成物にアニオン基剤
（アニオン性活性剤、アニオン性ポリマー、脂肪酸な
ど）を加える場合には、「アニオン基剤のイオン活量濃
度／カチオン性直接染料(1)のイオン活量濃度≦８」と
なるようにすることが好ましい。ここで、イオン活量濃
度とは、「モル濃度×イオン価数」を意味する。

【００２８】本発明の染毛剤組成物に、ポリオール類又
はポリオールアルキルエーテル類、カチオン性又は両性
ポリマー類、シリコーン類を加えると均一な染毛が得ら
れるとともに、毛髪の化粧効果を改善することができ好
ましい。

【００２９】本発明の染毛剤組成物には、上記成分のほ
かに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加える
ことができる。このような任意成分としては、炭化水素
類、動植物油脂、高級脂肪酸類、有機溶剤、浸透促進
剤、カチオン性界面活性剤、天然又は合成の高分子、高
級アルコール類、エーテル類、両性界面活性剤、非イオ
ン性界面活性剤、蛋白誘導体、アミノ酸類、防腐剤、キ
レート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬
抽出物、ビタミン類、色素、香料、紫外線吸収剤が挙げ
られる。

【００３０】本発明の染毛剤組成物は、通常の方法に従
って製造することができ、１剤式、アルカリ剤を含有す
る組成物と酸化剤を含有する組成物からなる２剤式、あ
るいはこれに過硫酸塩等の粉末状の酸化剤を加えた３剤
式の形態とすることができる。２剤式又は３剤式の場
合、直接染料(1)は、上記組成物のどちらか一方、ある
いは両方に配合することができる。本発明の染毛剤組成
物は、１剤式の場合は直接毛髪に塗布することにより使
用され、２剤式又は３剤式の場合は染毛時にこれらを混
合し毛髪に塗布することにより使用される。

【００３１】またその形態は特に限定されず、例えば、
粉末状、透明液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペー
スト状、エアゾール、エアゾールフォーム状等とするこ
とができる。粘度は、毛髪に適用する段階で、2000〜10
0000mPa・sが好ましい。

【００３２】

【実施例】実施例１〜５常法に従い、表１に示す染毛剤を調製した。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【化６】

【００３５】実施例６〜９常法に従い、表２に示す染毛剤を調製した。

【００３６】

【表２】

【００３７】実施例10〜12 常法に従い、表３に示す染毛剤を調製した。

【００３８】

【表３】

【００３９】実施例13 常法に従い、以下の染毛剤を調製した。（第１剤）（重量％）パラアミノフェノール 1 パラアミノオルトクレゾール 1.1 化合物(e) 0.1 28重量％アンモニア水 5 モノエタノールアミン 2 セタノール 8.5 ポリオキシエチレン(40)セチルエーテル 3 ポリオキシエチレン(2)セチルエーテル 3.5 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 2 流動パラフィン 0.5 亜硫酸ナトリウム 0.05 アスコルビン酸 0.5 エデト酸四ナトリウム 0.1 香料適量塩化アンモニウム pH10に調整する量水バランス

【００４０】（第２剤）（重量％） 35重量％過酸化水素水 17.1 メチルパラベン 0.1 リン酸 pH3.5に調整する量水バランス

【００４１】

【発明の効果】本発明の染毛剤組成物は、毛髪の染色力
が極めて高く、優れた耐光性、耐洗浄性、耐汗性、耐摩
擦性、耐熱性を示し、かつ保存した場合でも剤の色調変
化が少ない。

フロントページの続き (72)発明者松永賢一東京都墨田区文花２−１−３花王株式会社研究所内 (72)発明者十時信太郎東京都墨田区文花２−１−３花王株式会社研究所内 (72)発明者斉藤芳紀東京都墨田区文花２−１−３花王株式会社研究所内Ｆターム(参考） 4C083 AB012 AB082 AB332 AB352 AB412 AC022 AC102 AC122 AC172 AC182 AC482 AC532 AC542 AC552 AC692 AC841 AC842 AC852 AD092 AD132 AD162 AD352 AD642 CC36 DD23 EE06 EE07 EE26

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】直接染料として次の一般式(1) 【化１】〔式中、環Ａ、Ｂ及びＣは、置換基を有してもよく、ま
た更に他の芳香族環が縮環してもよいベンゼン環を示
し、Ｄは、基Ｎ⁺Ｒ¹Ｒ² Ｘ^-又は基ＮＲ¹（Ｒ¹及びＲ²は水素
原子若しくは置換基を有してもよい炭素数１〜６のアル
キル基を示し、又は両者が共同して隣接する窒素原子と
共に含窒素複素環を形成する。Ｘ^-はアニオンを示
す。）を示し、Ｒ³及びＲ⁴は、水素原子若しくは置換基を有してもよい
炭素数１〜６のアルキル基を示し、又は両者が共同して
隣接する窒素原子と共に含窒素複素環を形成する。Ｒ⁵
は、水素原子若しくは置換基を有してもよい炭素数１〜
６のアルキル基を、Ｒ⁶は、水素原子、置換基を有して
もよい炭素数１〜６のアルキル基、若しくは下記の基【化２】（Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｒ³及びＲ⁴は前記と同じ意味を示
す）を示し、又はＲ⁵とＲ⁶が共同して隣接する窒素原子
と共に含窒素複素環を形成する。〕で表される化合物を
含有する染毛剤組成物。
【請求項２】更に酸化剤を含有する請求項１記載の染
毛剤組成物。
【請求項３】更に酸化染料を含有する請求項１又は２
記載の染毛剤組成物。