JP2001506665A - 1-Aryl and pyridyl pyrazole derivatives as pesticides - Google Patents

1-Aryl and pyridyl pyrazole derivatives as pesticides

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JP2001506665A JP52835198A JP52835198A JP2001506665A JP 2001506665 A JP2001506665 A JP 2001506665A JP 52835198 A JP52835198 A JP 52835198A JP 52835198 A JP52835198 A JP 52835198A JP 2001506665 A JP2001506665 A JP 2001506665A
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マニング，デイビツド・トレツドウエイ
ピラート，マイケル
ウー，タイ−テエ
ホーキンス，デイビツド・ウイリアム
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ローヌ−プーラン・アグロ
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、以下の式（Ｉ）中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｍ、Ｚおよびｎが説明の中で定義された通りの、式（Ｉ）の１−アリールピラゾール−３−チオカルボキサミド誘導体及びその殺虫剤としての使用に関する。 (57) Abstract: The present invention provides a compound represented by the formula (I) wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , M, Z and n are as defined in the description. It relates to 1-arylpyrazole-3-thiocarboxamide derivatives of I) and their use as insecticides.

Description

【発明の詳細な説明】 農薬としての１−アリールおよびピリジルピラゾール誘導体 発明の背景 １．発明の分野 本発明は １−アリールピラゾールの３−チオカルボキサミド誘導体と、その 誘導体に関する。本発明はさらに、節足動物の駆除に前記化合物を使った前記化 合物の組成と方法、特に前記化合物の応用、または農業における組成物の利用、 特に殺虫剤として、節足動物、特に昆虫に対して浸透性作用によって駆除する方 法に関する。 ２．関連技術の説明 昆虫、線虫類または寄生虫を対象とした、１−アリールピラゾールおよびその 誘導体による駆除は、国際特許公開番号ＷＯ９３／０６０８９（および米国特許 第５，４５１，５９８号、ＷＯ９４／２１６０６およびＷＯ８７／０３７８１、 ならびに欧州特許公開番号第０２９５１１７号、６５９７４５号、６７９６５０ 号、２０１８５２号ならびに４１２８４９号、ドイツ特許ＤＥ１９５１１２６９ 号および米国特許第５，２３２，９４０号に 記述されている。 本発明の目的および要約 本発明の１つの目的は、１−アリールピラゾールの新規農薬性化合物のファミ リーを、その調製方法と併せて提供することにある。 本発明の第２の目的は、節足動物、特に昆虫、特に農業作物または園芸作物、 林業、獣医学あるいは家畜用管理または公衆衛生における利用に関する農薬性ピ ラゾール化合物の組成と農薬としての利用法を提供することにある。 本発明の第３の目的は、農薬活性が極めて広く、同様に選択的特異活性の強い 極めて活性の高い化合物、すなわちアリマキ殺虫剤、殺ダニ剤、葉用殺虫剤、土 壌殺虫剤、浸透性殺虫剤、拒食剤、または種子処理を媒介とした殺虫作用を有す る化合物を提供することにある。 本発明の第４の目的は、実質的に活性を増強および迅速にさせ、特に昆虫およ び幼生期にある昆虫を対象として提供することにある。 本発明の第５の目的は、大幅に改良され（迅速かつ甚大に）害虫に浸透させ、 特に局所投与した場合に害虫内部の殺虫作用 に対する化合物の挙動を増強することにある。 本発明における上記およびその他の目的は、以後に続く本発明に関する記述に よって明らかとなる。 本発明は、以下の一般式（Ｉ）を有する殺虫性を有する１−アリールピラゾー ルに関する。 ここで、 Ｒ1はＨまたはハロゲンであり、 Ｒ2およびＲ4のそれぞれは同一または互いに異なり、Ｈ、ハロゲンまたはアル キルである。 Ｒ3はハロゲン、ハロアルキル、ハロアルコキシまたはＲ10Ｓ（Ｏ）mであり、 好ましくは、Ｒ3はハロゲン、ハロアルキルまたはハロアルコキシである。 Ｒ5はアルキル、ハロアルキル、アルケニルおよびアルキニル であり、または炭素数３−５を含有するシクロアルキル環であり、好ましくはＲ5 はアルキルであり、 Ｚは水素、ハロゲン、アルキル、ホルミル、−Ｃ−（Ｏ）アルキル、ハロアル キル、アルケニル、ヒドラジノ、アルコキシカルボニル、アルキルチオカルボニ ル、アルコキシアルキリデンアミノ、１Ｈ−ピロル−１−イル、または好ましく はＺはアミノ、Ｒ6ＮＨ−またはＲ7Ｒ8Ｎ−であり、 Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は同一または互いに異なり、アルキル−Ｓ（Ｏ）p−ホルミ ル、炭素数３−６を含有するアルキニル、アルコキシカルボニル、アルキルチオ カルボニルまたはアロイル、またはアルキル、炭素数３−６を含有するアルケニ ル、または−Ｃ（Ｏ）アルキルであって、このアルキルおよびアルケニル部分は １以上のＲ9によって置換され、 またはＲ7およびＲ8は、炭素鎖中に４−６個の２価基を形成するように結合し 、この２価基はアルキレン、アルキレンオキシアルキレンまたはアルキレンアミ ノアルキレンであり、好ましくはモルホリン、ピロリジン、ピペリジンまたはピ ペラジン環を形成し、 Ｒ9はシアノ、ニトロ、アルコキシ、ハロアルコキシ、Ｒ10 Ｓ（Ｏ）q−、−Ｃ（Ｏ）アルキル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル 、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、−ＣＯ2Ｈ、ハロ ゲン、ヒドロキシ、アミノスルホニル、アルキルアミノスルホニルまたはジアル キルアミノスルホニルであり、 Ｒ10は低級アルキルまたは低級ハロアルキルであり、 ｍ，ｎ，ｐおよびｑは０，１または２であり、 ＭはＣ−ハロ、Ｃ−ＣＨ3、Ｃ−ＣＨ2Ｆ、Ｃ−ＣＨ2Ｃｌ、Ｃ−ＮＯ2またはＮ であり、 およびそれらの殺虫活性塩である。「農薬として許容できる塩」という用語は、 それらのアニオンおよびカチオンが農薬として許容される塩を形成する技術分野 において周知であり、許容される塩であることを意味する。好ましくは、このよ うな塩は水溶性である。適切な酸の添加により、式（Ｉ）に示すようにアミン基 を含有する化合物が形成されるが、この酸には、たとえば塩酸、リン酸、硫酸お よび硝酸等の無機酸と、たとえば酢酸等の有機酸が含まれる。式（Ｉ）に示す化 合物に塩基を添加することによって、適切な塩が生じるが、この塩基には、カル ボキシル酸基、が含まれ、たとえばアルカリ金属（たとえばナト リウム、カリウム）塩、アンモニウム塩および有機アミン（たとえばジエタノー ルアミンまたはモルホリン）塩がある。 発明の詳細な説明 特に定めない限り、特定のアルキル、アルコキシおよびアルキルチオ基は炭素 を１−６個（好ましくは１−４個）含有する。アルケニル基およびアルキニル基 は、２−６個（好ましくは２−４個）の炭素を含有する。本発明においては、特 別の意味で使用される単語がある。「アミノカルボニル」という用語は、カルボ ニル基であり、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2の式の基である。同様に、「アルキルアミノカ ルボニル」という用語は、アルキルカルバモイル基であって、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ −アルキルの式の基である。また、「ジアルキルアミノカルボニル」という用語 は、ジアルキルカルバモイル基を意味し、すなわち−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（アルキル）2 の式の基のことであり、この中でアルキル部分が同一または互いに異なる。「 アミノスルホニル」という用語は、スルファモイル基を意味し、すなわち−ＳＯ2 ＮＨ2のことである。同様に、「アルキルアミノスルホニル」という用語は、ア ルキルスルファモイル基を意味し、−ＳＯ2ＮＨ−アルキルという式の基である 。一方、「ジアルキルアミノスルホニル」という用 語は、ジアルキルスルファモイル基であり、式−ＳＯ2Ｎ（アルキル）2を有し、 この中でアルキル部分は同一か、または互いに異なっている。 基の名称の前にある「ハロ」という用語は、この基が部分的または完全にハロ ゲン化されていることを示し、すなわちＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩのあらゆる組み 合わせによって置換されている。「ハロゲン」という用語はＦ、Ｃｌ、Ｂｒまた はＩを意味する。置換基の名称を反復する場合、特定しない限りは同一のものを 意味する。「アロイル」という用語は、カルボニル芳香族基を指称し、すなわち アリール−Ｃ（Ｏ）−であって、好ましくは１個または２個以上のアルキル基ま たはハロゲン基に任意に置換されたベンゾイルである。 式（Ｉ）において、好ましい化合物は、 Ｒ1がＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＨであり、 Ｒ2およびＲ4はＨであり、 Ｒ3は−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＣＨＦ2、−Ｓ（Ｏ）mＣＦ3、−ＣＦＣｌ2、−Ｃ Ｆ2Ｃｌ、−ＯＣＦ2Ｃｌ、−ＯＣＦＣｌ2、Ｃｌ、ＢｒまたはＦであり、 Ｒ5はメチルまたはエチルであり、ＺはＨ、ハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、 Ｂｒ）、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ2−Ｃ3アルケニル、また はアミノ、−ＮＨＲ6あるいはＮＲ7Ｒ8であって、Ｒ6、Ｒ7、およびＲ8のそれぞ れは同一または互いに異なり、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ3アルケニルまたは−Ｃ（ Ｏ）アルキルであって、アルキルおよびアルケニル部分は置換されないか、また はシアノ、アルコキシ、アルキル−Ｓ（Ｏ）p−、ニトロ、アルコキシカルボニ ル、−Ｃ（Ｏ）アルキル、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジア ルキルアミノカルボニル、−ＣＯ2Ｈ、ヒドロキシまたはハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、 Ｂｒ）であって、ＭはＣＣｌ、ＣＦ、ＣＢｒまたはＮである。 さらに好適な化合物のクラスは以下のとおりである。 Ｒ1はＣｌまたはＢｒであり、 Ｒ2およびＲ4はＨであり、 Ｒ3は−ＣＦ3、−ＯＣＦ3またはＣｌであり、 Ｒ5はメチルまたはエチルであり、 ＺはＨ、ハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキ ル、Ｃ2−Ｃ3アルケニル、またはアミノ、−ＮＨＲ6または−ＮＲ7Ｒ8であって 、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8のそれぞれは同一または互いに異なり、Ｃ1−Ｃ3アルキル 、Ｃ3ア ルケニルまたは−Ｃ（Ｏ）アルキルであって、アルキルまたはアルケニル部分は 置換されないか、シアノ、アルコキシ、アルキル−Ｓ（Ｏ）p−、ニトロ、アル コキシカルボニル、−Ｃ（Ｏ）アルキル、アミノカルボニル、アルキルアミノカ ルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、−ＣＯ2Ｈ、ヒドロキシまたはハロゲ ン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）およびＭはＣＣｌ、ＣＢｒまたはＮである。 さらに好適な化合物のクラスは、以下のとおりである。 Ｒ1はＣｌまたはＢｒであり、 Ｒ2およびＲ4はＨであり、 Ｒ3は−ＣＦ3、−ＯＣＦ3またはＣｌであり、 Ｒ5は任意にハロゲン化されたメチルまたはエチルであり、 ＺはＨまたはアミノであり、 ＭはＣＣｌ、ＣＢｒまたはＮである。 さらに特別に好適な化合物のクラスは以下のとおりである。Ｒ1はＣｌまたは Ｂｒであり、Ｒ2およびＲ4はＨであり、Ｒ3は−ＣＦ3、−ＯＣＦ3またはＣｌで あり、Ｒ5はメチルまたはエチルであり、ＺはＨまたはアミノであり、ＭはＣＣ ｌ、ＣＢｒまたはＮである。 前述の好適な化合物にとって、これらは置換基を最適に組み合わせたものであ る。 好適なフェニル基またはピリジル基は式（Ｉ）中にＲ1−Ｒ4及び、Ｍを含む以 下の基： ２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル、２，６−ジクロロ−４− トリフルオロメトキシフェニル、２−ブロモ−６−クロロ−４−トリフルオロメ チルフェニル、２−ブロモ−６−クロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル、 ２，６−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル、２−クロロ−４−トリ フルオロメチルフェニル、２，６−ジクロロ−３−メチル−４−トリフルオロメ チルフェニル、３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジニル、３−ク ロロ−５−トリフルオロメトキシ−２−ピリジニル、３，５−ジクロロ−２−ピ リジニル、２，６−ジクロロ−４−ブロモフェニル、２，４，６−トリクロロフ ェニル、２−ブロモ−６−フロロ−４−ジフルオロメチルフェニル、２−クロロ −６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル、２，６−ジブロモ−４−ト リフルオロメチルフェニル、２，６−ジブロモ−４−トリフルオロメトキシフェ ニル、および２−ブロモ−４−トリフルオロメチルフ ェニルである。 さらに好適なＺ置換基は式（Ｉ）において、アセチルアミノ、アミノ、２−ｎ −ブトキシプロピオニルアミノ、メチル、ヒドロキシアセチルアミノ、エチル、 ３−エチルスルフィニルプロピルアミノ、ブロモ、ホルミルアミノ、クロロ、メ チルアミノ、エチルアミノ、２−ヒドロキシエチルアミノ、２−メトキシエチル アミノ、メチルスルホニルアミノ、２−エチルスルホニルエチルアミノ、４−メ トキシベンゾイルアミノ、２−シアノエチルアミノ、２−メチルチオエチルアミ ノ、２−アミノカルボニルエチルアミノ（２−カルバモイルエチルアミノ）、２ −メチルスルフィニルエチルアミノ、３−メトキシカルボニルプロピルアミノ、 ２−エチルスルフィニルエチルアミノ、２−メチルスルホニルエチルアミノ、シ アノメチルアミノ、２−エチルチオエチルアミノ、アミノカルボニルメチルアミ ノ（カルバモイルメチルアミノ）、ジメチルアミノ、２−ニトロエチルアミノ、 ２−アセチルエチルアミノ、メチルカルボニルメチルアミノ（アセチルメチルア ミノ）、メトキシカルボニル、およびエトキシカルボニルである。 さらに好適な−Ｓ（Ｏ）nＲ5置換基は、式（Ｉ）において、 メチルチオ、メチルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルフィニル、エ チルスルホニル、エチルチオ、シクロプロピルスルフィニル、シクロプロピルチ オ、シクロプロピルスルホニル、イソプロピルスルフィニル、イソプロピルスル ホニル、およびイソプロピルチオである。 特に好適なピラゾール置換基には、参照および同定目的で１−１１を割り付け た以下の化合物が含まれている。 １． ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル ）−４−メチルチオピラゾール−３−チオカルボキサミド。 ２． ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル ）−４−トリフルオロメチルチオピラゾール−３−チオカルボキサミド。 ３． ４−ジクロロフルオロメチルスルホニル−１−（２，４，６−トリクロロ フェニル）ピラゾール−３−チオカルボキサミド。 ４． ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル ）−４−メチルスルフィニルピラゾール−３−チオカルボキサミド。 ５． ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ メチルフェニル）−４−メチルスルホニルピラゾール−３−チオカルボキサミド 。 ６． ５−アミノ−１−（２−ブロモ−６−クロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−メチルスルフィニルピラゾール−３−チオカルボキサミド。 ７． ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニ ル）−４−メチルスルフィニルピラゾール−３−チオカルボキサミド。 ８． ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル ）−４−エチルスルフィニルピラゾール−３−チオカルボキサミド。 ９． ５−アミノ−１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −メチルスルフィニルピラゾール−３−チオカルボキサミド。 １０．５−アミノ−１−（２−ブロモ−６−クロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−エチルスルフィニルピラゾール−３−チオカルボキサミド。 １１．５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニ ル）−４−エチルスルフィニルピラゾール− ３−チオカルボキサミド。 合成方法および手順 式（Ｉ）の化合物は周知の方法またはその応用又は適用して調製でき（すなわ ちＣｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ等の化学文献にて使用または説明され ている）、３−シアノ−１−フェニルピラゾールまたは周知の式である３−シア ノ−１−（２−ピリジニル）ピラゾール中間体を使用し、またはＥＰ０２９５１ １７、ＥＰ０２３４１１９、ＷＯ８７／０３７８１、ＥＰ０５００２０９および ＥＰ７８０３７８に記述された方法または手順によって調製可能である。 本発明の特徴によれば、式（Ｉ）の化合物は、式（ＩＩ）の化合物の反応によ って調製される。ここでＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、ＭおよびＺは、リチウム、 カリウム、カルシウムまたは好ましくはナトリウムヒドロスルフィド等のアルカ リまたはアルカリ土類金属、およびたとえばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピ リジン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、スルホラン、ジメチルスルホキシド 、メタノールまたはエタノール等の不活化溶媒を−３５〜５０℃、好ましくは０ 〜３０℃と共存させる。金属アルコキシドまたはトリアルキルアミン等の有機塩 基の存在下で、あるいはナトリウム、カリウムまたはアンモニウムカルボネート 等のアルカリもしくはアルカリ土類金属等の無機塩基ヒドロキシド等の無機塩基 の共存下で、Ｈ2Ｓで処理することによって、その場においてヒドロスルフィド が発生する。クラウンエーテル等の金属錯形成試薬を使用すると、反応促進に有 利となる。３−シアノピラゾールとヒドロスルフィド塩との反応はまた、クラウ ンエーテル等の相間移動触媒、またはテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド またはベンジルトリメチルアンモニウムクロリド等のテトラアルキルアンモニウ ム塩を使用する水／有機の２相溶媒系により実施可能となる。水との２相系に適 する有機溶媒には、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、１−クロロブタンお よびメチル−第三級ブチルエーテルがある。 式（Ｉ）の化合物はまた、式（ＩＩ）の化合物から試薬Ｐｈ2ＰＳ2で処理する ことによって、Ｔｅｔ．Ｌｅｔｔ．，２４（２０），２０５９（１９８３）に記 述したとおりである。 本発明における一般式（Ｉ）のさらなる特徴によれば、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、 Ｒ5、ＭおよびＺは前述のごとく定義され、この中でｎは１または２を示し、ｎ が０または１である式（Ｉ）の化合物の酸化により調製できる。この反応は過ヨ ウ素酸ナトリウムのようなマイルドな酸化試薬により実施される必要があり（チ オアミド官能基の分解を防ぐため）、たとえば塩化メチレン等の不活化溶媒にお いて、−４０℃からその溶媒の還流温度までの温度において反応させる。 本発明におけるさらなる特徴によれば、式（Ｉ）中、Ｚが水素、ハロゲン、ア ルキル、ハロアルキル、アミノ、Ｒ6Ｒ7および／またはＲ8がアルキルを表すＲ6 ＮＨまたはＲ7Ｒ8Ｎ−、−Ｃ（Ｏ）アルキル、アルコキシカルボニル、ホルミル および−Ｓ（Ｏ）pアルキル、またはＲ6およびＲ7は鎖中で４〜６個の原子を有 する２価基に結合し、国際公開特許ＷＯ９４／２１６０６、ＷＯ９３／０６０８ ９およびＷＯ８７／０３７８１、欧州特許公開第０２９５１１７およびＥＰ５１ １８４５、 Ｈａｔｔｏｎらによる米国特許第５，２３２，９４０号およびドイツ特許公開番 号ＤＥ１９５１１２６９号の１つまたは２つ以上において記述される方法により 調製される。 本発明におけるさらなる特徴によれば、一般式（Ｉ）においてはＲ1、Ｒ2、Ｒ3 、Ｒ4、Ｒ5およびＭは前述のように定義され、ＺはＲ6ＮＨ−であって、Ｒ6は ２−の位置でエチル基に置換され、Ｒ9はシアノ、ニトロ、−Ｓ（Ｏ）qＲ10、− Ｃ（Ｏ）アルキル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアル キルアミノカルボニル、アミノスルホニル、アルキルアミノスルホニルまたはジ アルキルアミノスルホニル、を意味し、Ｚがアミノである式（Ｉ）の対応する化 合物と式（ＩＩＩ）の化合物との反応により調製される。 Ｒ9−ＣＨ＝ＣＨ2 （ＩＩＩ） ここでＲ9は前述のごとく定義される。反応は、好ましくは水素化ナトリウム 、アルカリ金属水酸化物、たとえば水酸化カリウム等の塩基又は、たとえばＮ− ベンジルトリメチルアンモニウム水酸化物等のテトラアルキルアンモニウム水酸 化物の存在下で、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、トルエ ン、エタノールまたは精製水等の溶媒中で、−２０℃か ら還流温度までの範囲の温度で実施する。 本発明におけるさらなる特徴に従い、一般式（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3 、Ｒ4、Ｒ5、およびＭは前述のごとく定義され、Ｚは−ＮＨＲ6または−ＮＲ7Ｒ8 を意味し、Ｒ7およびＲ8は任意に１個または２個以上のＲ9で置換されたアルキ ルまたはハロアルキルであって、Ｚがアミノである式（Ｉ）の対応する化合物と 化合物（ＩＶ）との反応により調製される。 Ｒ11−Ｙ （ＩＶ） ここでＲ11は任意に１個または２個以上のＲ9で置換されたアルキルまたはハロ アルキルであり、Ｙは脱離基を示し、好ましくはハロゲン（たとえば塩素）であ る。この反応は、水酸化カリウム、カリウムメトキシド、水素化ナトリウムまた はトリエチルアミンをＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、テトラヒドロフラン、 トルエンまたはエーテル等の不活化溶媒下において、−２０℃から還流温度まで の温度で実施する。 本発明におけるさらなる特徴によれば、式（Ｉ）においてＺはアルコキシカル ボニルであって、Ｚがカルボキシである式（Ｉ）の化合物と式（Ｖ）のアルコー ルとの反応により調製される。 Ｒ12ＯＨ （Ｖ） ここでＲ12はアルキルである。上記の反応は、好ましくは硫酸等の酸性触媒下、 一般には過剰のアルコールまたは任意に共溶媒中で０℃から還流温度までの温度 で実施する。代替法としては、この反応をジシクロヘキシルカルボジイミド（Ｄ ＤＣ）等のカップリング試薬を使用して不活性溶媒下で実施する。 本発明におけるさらなる特徴によれば、式（Ｉ）のＺがアルキルチオカルボニ ルである、式（Ｉ）の化合物は、Ｚがカルボキシである式（Ｉ）の対応する化合 物と式（ＶＩ）のチオールとの反応によって調製される。 Ｒ12ＳＨ （ＶＩ） ここでＲ12はアルキルである。この反応は、不活化溶媒中において、ジシクロヘ キシルカルボジイミド（ＤＣＣ）等のカップリング試薬を使用して実施する。 本発明におけるさらなる特徴によれば、一般式（Ｉ）の化合物において、Ｚは Ｒ13ＣＨ（Ｃｌ）ＣＨ2−であって、Ｒ13はアルキルを表す、式（Ｉ）の対応す る化合物は、Ｚがアミノを表す式（Ｉ）の対応する化合物のジアゾ化と、それに 続く式（ＶＩＩ）の化合物との反応によって調製される。 Ｒ13ＣＨ＝ＣＨ2 （ＶＩＩ） この反応は一般に、アセトニトリル等の溶媒下において、塩化銅(ＩＩ)等の銅塩 存在下において亜硝酸ｔ−ブチル等の亜硝酸アルキルを使用して−１０〜５０℃ で実施する。 本発明におけるさらなる特徴によれば、式（Ｉ）においてＺが−Ｃ（Ｏ）アル キルである、式（Ｉ）の化合物は、式（ＶＩＩＩ）の対応化合物の酸化によって 調製される。 ここでＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＭは前述のごとく定義され、Ｒ14はアル キルを意味する。この反応は、水およびアセトン等の溶媒中で、たとえばクロム 酸および硫酸の混合液中で０〜６０℃の温度で実施される。式（ＶＩＩＩ）の化 合物は新規であり、本発明におけるさらなる特徴を構成する。 本発明におけるさらなる特徴によれば、式（Ｉ）においてＺ がＲ13ＣＨ＝ＣＨ−を表す、式（Ｉ）の化合物は、ＺはＲ13ＣＨ（Ｃｌ）ＣＨ2 −を表す式（Ｉ）の対応する化合物を脱塩化水素化して調製される。この反応は 一般に、ジクロロメタンまたはテトラヒドロフラン等の不活性溶媒中において、 水酸化ナトリウムまたはトリエチルアミン等の塩基を使用し、−７０℃から還流 温度までの温度で実施される。 本発明におけるさらなる特徴によれば、式（Ｉ）では置換基Ｚがヒドラジノ、 １Ｈ−ピロル−１−イルまたは１Ｈ−ピラヅール−１−イルである式（Ｉ）の化 合物は、ＥＰ０３５２９４４に説明した手順によって調製される。 Ｚがカルボキシである、一般式（Ｉ）の中間体は、Ｚがホルミルである式（Ｉ ）の対応する化合物の酸化によって調製される。この反応は、過マンガン酸カリ ウムまたはクロム酸等を使用し、水等の溶媒下において、０℃から還流温度まで の温度において、一般的に調製されている。 式（ＶＩＩＩ）の中間体は、Ｚがホルミル基である式（Ｉ）の化合物を、Ｒ14 Ｑの式で示す有機金属試薬（Ｑは好ましくはアルカリまたはアルカリ土類金属で あり、たとえばリチウムまたは塩化マグネシウムグリニヤール試薬）である。こ の反応 は、エーテルまたはテトラヒドロフラン等の不活性溶媒中で、−７８℃からその 溶媒の還流温度にて実施する。 Ｚがホルミル基である、式（Ｉ）の中間体は、ＺがＲ13ＣＨ＝ＣＨ−を表す、 式（Ｉ）の対応する化合物の酸化によって調製される。この反応は一般に、オゾ ンまたはメタ過ヨウ素酸ナトリウム等の試薬を使い、たとえばジクロロメタン等 の不活化溶媒中で、−１００°−１００℃の温度で行う。 式（ＩＩ）に示すある種の化合物は新規であり、本発明のさらなる特徴を示す 。 式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の中間体は周知であり、または既知の方法により 調製される。 例として本発明の式（Ｉ）に示す特定の化合物を、以下表１に示す。表中でｃ −Ｐｒはシクロプロピルであり、ＣＨ2Ｃ2Ｈはプロパルギル基を示す。表 １ 本発明は以下の実施例によって図解されるが、実施例が発明を限定することは なく、本発明をより良好に利用することを目的として示される。 実施例１ ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −メチルチオピラゾール−３−チオカルボキサミド ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ３−シアノ−４−メチルチオピラゾール（４．７ｇ）及び脱気したＮ，Ｎ−ジメ チルホルムアミド中に５滴の１５−クラウン−５の攪拌溶液に、脱気水中のナト リウムヒドロスルフィド水和物（０．７９ｇ）を数分間にわたって添加した。こ の混合液を２０℃で１８時間攪拌し、蒸留して残留物をシリカゲル上でフラッシ ュ・クロマトグラフィーによって精製し、２：１ヘキサン／アセトンで溶離して ５−アミノ−１ −（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−メチルチオピ ラゾール−３−チオカルボキサミド（０．３８ｇ）を得る。融点は１６１℃、化 合物１とする。 前述のごとく実施したものと同様の方法で、一般式（Ｉ）の化合物２−１１を 以下の表２に示した。 表 ２ 参照実施例１ ５−アミノ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル−３−シアノピラゾール 亜硝酸ナトリウム（２７．６ｇ）を濃硫酸（１０６ｍｌ）にゆっくりと添加し 、３０℃まで冷却した。攪拌混合液に酢酸（２１６ｍｌ）を３０分かけて添加し 、２０℃まで冷却し、酢酸中の２，４，６−トリクロロアニリン溶液（７０．７ ｇ）を、３０分間かけて添加し、２０−２５℃に維持した。この混合液を５２℃ で３０分間加熱し、２０分間かけて３６％水性酢酸（７７４ｍｌ）中のエチル２ ，３−ジシアノプロピオネート（５２．０ｇ）溶液に添加し、その間１０−１５ ℃に冷却した。反応混合液を、２０℃に加温し、（水で）希釈して（ジクロロメ タンで）抽出した。有機層を希水酸化アンモニウム溶液で洗浄し、２９％水酸化 アンモニウム溶液で１７時間攪拌した。有機層を水で洗い、塩酸（１Ｎ）で洗っ て、（ＭｇＳＯ4で）乾燥し、蒸留した。トルエンで結晶化して、５−アミノ− １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−シアノピラゾール（３２．８２ ｇ）を得て、1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：ＮＨ2（２Ｈ，ｂｒ ｓ、３８４ｐｐｍ ）、４−Ｈ（１Ｈ，ｓ，５．９７ ｐｐｍ）、ａｒｏｍ．（２Ｈ，ｓ，７．５３ｐｐｍ）なる値を得た。参照実施例２ ５−アミノ−４−ジクロロフルオロメチルチオ−１−（２，４６−トリクロロフ ェニル）−３−シアノピラゾール 酢酸（７０ｍｌ）中の５−アミノ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル） −３−シアノピラゾール（８．０ｇ，０．０２８ｍｏｌ）（７０ｍｌ）の攪拌溶 液に５分間にわたって塩化ジクロロフルオロメチルスルフェニル（４．４ｍｌ） を加えた。混合液を２０℃で６５時間攪拌し、水中へ注入して（ジクロロメタン で）抽出した。有機層を冷炭酸水素ナトリウム溶液および水で洗い、乾燥して（ ＭｇＳＯ4）蒸発させた。シリカゲル上でカラムクロマトグラフィーにかけ、３ ：１ジクロロメタン／ヘキサンで溶離して５−アミノ−４−ジクロロフルオロメ チルチオ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−シアノピラゾール（ ６．０６ｇ）を得た。融点は１８９−１９１℃。 参照実施例３ ４−ジクロロフルオロメチルチオ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）− ３−シアノピラゾール テトラヒドロフラン中の５−アミノ−４−ジクロロフルオロメチルチオ−１− （２，４，６−トリクロロフェニル）−３−シアノピラゾール（２．１９ｇ）お よび亜硝酸ｔｅｒｔ−ブチル（９０％，４．１ｇ）の溶液を、還流下で３．５時 間加熱し、蒸発させた。残留物をフラッシュクロマトグラフィーでシリカゲル上 にて精製し、ジクロロメタンで溶離して４−ジクロロフルオロメチルチオ−１− （２，４，６−トリクロロフェニル）−３−シアノピラゾール（１．５６ｇ）を 得た。融点は１０６−１０８℃。 参照実施例４ ４−ジクロロフルオロメチルスルホニル−３−シアノ−１−２，４，６−トリク ロロフェニル）ピラゾール ４−ジクロロフルオロメチルチオ−３−シアノ−１−（２，４，６−トリクロ ロフェニル）ピラゾール（０．８０ｇ）と３−クロロ過安息香酸（８０％、０． ８６ｇ）とのクロロホルム溶液を還流下で２時間加熱し、冷却後（酢酸エチルで ）希釈して、１０％次亜硫酸水素ナトリウム、２Ｎの水酸化ナトリウム、水およ びブラインで順次洗った。（硫酸マグネシウムで）乾燥させた溶液を蒸留し、フ ラッシュクロマトグラフィーによりシ リカゲル上で精製し、ジクロロメタンで溶離して、４−ジクロロフルオロメチル スルホニル−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−シアノピラゾール （０．４１ｇ）を得た。融点は１４３．５−１４５℃。 参照実施例５ ５−アミノ−１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−シア ノ−４−メチルスルフィニルピラゾール ステップ１ 臭素（０．５ｍｌ）を１０分間にわたって−６５℃でチオシアネートナトリウ ム（１．７ｇ）の無水メタノール攪拌溶液に添加した。５−アミノ−１−（２− クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−シアノピラゾール（１．５ｇ ）の無水エタノール溶液を１０分間にわたって添加し、攪拌溶液を２０℃まで１ ６時間加温する。水へ注入したあと、沈殿物を回収し、乾燥して５−アミノ−１ −（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−シアノ−４−チオシ アナトピラゾール（１．６４ｇ）を得た。ＨＰＬＣ（Ｃ−１８カラム、３：１の ＣＨ3ＣＮ／Ｈ2Ｏ、流速１．０ｍｌ／分）にて、５．１１分に８６．６％の領域 のピークとして得た。ステップ２ ヨードメタン（０．７ｍｌ）を５−アミノ−１−（２−クロロ−４−トリフル オロメチルフェニル）−３−シアノ−４−チオシアナトピラゾール（１．６４ｇ ）をメタノール中で懸濁させた液に４℃で注入した。水酸化ナトリウム１０％水 性溶液（２．８ｍｌ）を添加し、反応混合液を１時間４℃で攪拌して水へ注入し 、ジクロロメタンと酢酸エチルで抽出した。乾燥して（Ｎａ2ＳＯ4）、合わせた 有機層を蒸留し、シリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィーにかけ、４：１ のヘキサン／酢酸エチルで溶離し、ヘキサン／ジクロロメタンで粉砕したあと、 ５−アミノ−１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−シア ノ−４−メチルチオピラゾール（０．４ｇ）を得る。融点は１２９−１３２℃。ステップ３ トリフルオロ酢酸（２０ｍｌ）中で５−アミノ−１−（２−クロロ−４−トリフ ルオロメチルフェニル）−３−シアノ−４−メチルチオピラゾール（３．０ｇ） を攪拌溶液とし、４℃に冷却しながら３０％過酸化水素（０．５ｍｌ）を添加し た。混合液を２０℃で２時間おき、氷上へ注入して、固形物を洗って乾 燥した。シリカゲル上でフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけ、５−アミ ノ−１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−シアノ−４− メチルスルフィニルピラゾール（０．６９ｇ）を得た。融点１４６−１４７℃で あった。 参照実施例６ 参照実施例５のステップ１および２と類似の方法で、以下の化合物も調製した 。５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ３−シアノ−４−メチルチオピラゾール、融点１４７−１４８℃、および５−ア ミノ−１−（２−ブロモ−６−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３ −シアノ−４−メチルチオピラゾール、融点１７８−１８０℃。 参照実施例７ 参照実施例５のステップ３と類似の方法で、以下の化合物も調製した。５−ア ミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−３−シ アノ−４−メチルスルフィニルピラゾール、融点１３７−１３８℃、および５− アミノ−１−（２−ブロモ−６−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ３−シアノ−４−メチルスルフィニルピラゾール、融 点１５０−１５１℃。 生物学的有効度 本発明の化合物を以下の方法に供し、得られた結果を観察した。葉部用／接触 スプレーによる吸入（アリマキ）または咀嚼（鱗翅類）昆虫。 被験種は以下のとおりであった。 属種 慣用名 略号 Aphis gossypii cotton leaf aphid APHIGO Schizaphis graminum greenbug TOXOGR Muscad omestica イエバエ MUSCDO 土壌ドレンチ試験（全体的作用） 綿花とモロコシ（sorgham plants）を鉢に植えた。処理の１日前、それぞれに 約２５匹の混合集団を寄生させた。綿花にはアリマキ類（aphids）が、ソルーム にはアブラムシの一種（greenbug）が寄生した。式（Ｉ）の選択化合物を土壌中 濃度（重量）で１０．０ｐｐｍとなるように希釈して地表に散布した。ａｐｈｉ ｄの計数値は５ＤＡＴ（＝処理後の日数）とした。処理植物上の匹数を、未処理 植物上の匹数と比較した。 イエバエ餌／接触試験（Musca domestica） 約２５匹の４−６日齢の成虫イエバエを麻酔し、化合物を含有する砂糖水を含 ませた餌入りのカゴ内においた。餌溶液中の式（Ｉ）の選択化合物の濃度は１０ ０ｐｐｍとした。２４時間後、刺激に対して挙動を示さない被験バエは死亡した ものとみなした。A ．gossypii による葉部／接触試験 リボルビング式の回転式テーブル上に虫を寄生させた綿花をおき、式（Ｉ）の 選択化合物処方１００ｐｐｍを流亡するまで噴霧した。処理後３日間、処理済み のA ．gossypiiの寄生した綿花をおき、死亡匹数を計数した。 本発明の化合物１−１１は、上記全身性作用試験において、Aphis gossypiiお よびSchizaphis graminumに対しては１０ｐｐｍで活性を示し、Musca domestica に対しては餌／接触試験において１００ｐｐｍで活性を示し、葉部／接触試験で はAphis gossypiiに対して１００ｐｐｍで活性を示した。 本発明は、所在地にいる虫、特に植物の地表近くで棲息する昆虫またはダニ類 を全身駆除する方法を提供する。これら葉部害虫の駆除は、直接葉部へ散布する か、または土壌へ散布、あ るいは植物の根若しくは種子に顆粒として散布して上記植物の地表面上へ浸透移 行させるかのいずれかの方法で行う。このような浸透移行作用には、散布点に残 留する害虫の駆除のみならず、葉面の片面から反対面へ移動、または処理葉から 未処理葉へ移動する等、散布点から離れた位置に残留する害虫の駆除も含まれる 。本発明における化合物によって全身駆除される害虫のクラスの例には、Homopt era 目（穿孔−吸入）、Hemiptera目（穿孔−吸入）、およびThysanoptera目があ る。本発明は特に、アリマキおよびアザミウマに適する。 前記の殺虫剤としての使用から明らかなように、本発明は、殺虫活性化合物及 び、節足動物、特に昆虫またはダニ、植物性線虫類、または腸内寄生虫あるいは 原生動物等の多くの害虫の駆除に前記化合物を使用する方法とを提供する。式（ Ｉ）の化合物、またはそれらの農薬として許容される塩は、実用的な用途、例え ば農業用、園芸用、森林用、獣医学用、酪農用、または公衆衛生において使用さ れるのが好都合である。この点からみて、「式（Ｉ）の化合物」という用語が使 用されるときは必ず、式（Ｉ）の化合物およびその農薬として許容される塩を含 む。「式（Ｉ）の化合物」という用語は、式（Ｉ）の化合物と、 農薬として許容される塩を含む。 本発明は、前記の定義の通りの置換基を有する式（Ｉ）の化合物または農薬と して許容される塩の有効量にて（散布または投与により）害虫の所在地を処理す ることを含む害虫所在地での害虫駆除法を提供する。たとえば、所在地には、害 虫自体または害虫が残留もしくは摂食する場所（植物、動物、地域、構造体、家 屋、森林、果樹園、水路、土壌、植物または動物由来製品等）が含まれる。 本発明の化合物は、さらにコーン・ルートワーム、シロアリ（特に構造体の保 護用）、ルート・マゴット、ワイヤーワーム、ルート・ウィーヴィル、ストーク ボーラー、カットワーム、ルート・アフィド、またはグルーブ等の土壌生物駆除 に使用される。これら化合物はまた、植物に対し病原性を呈する線虫類、たとえ ば根瘤、嚢包、ダガー、病変部、もしくは球根線虫類、またはダニの駆除に使用 される。土壌害虫、たとえばコーン・ルートワームの駆除には、作物が植えられ ている、もしくは植えられる予定の土壌、種子又は生育中の植物の根に有効濃度 を散布または混入する。 公衆衛生の分野では、前記化合物が多くの害虫の駆除に有効 であり、特にフィルスフライ、イエバエ、スタビルフライ、ソルジャフライ、ホ ーンフライ、シカバエ、ウマバエ、ユスリカ、パンキー、クロバエその他蚊に有 効である。 本発明における化合物は、以下の適用および節足動物、特に昆虫またはダニ、 線虫類、腸内寄生虫または原生動物に使用される。 貯蔵品たとえば穀物（グレインまたは小麦）、グラウンドナッツ、動物用飼料 、建材または日用品（カーペット、テキスタイル等）の保護において、本発明の 化合物は節足動物、特にゾウムシなどの甲虫類、蛾またはダニ、たとえばEphest ia spp．（コムギ蛾）、Anthrenus spp．（カーペット甲虫）、Tribolium spp． （コムギ甲虫）、Sitophilus spp．（ｇｒａｉｎｗｅｅｖｉｌｓ）またはArcus spp．（ｍｉｔｅｓ）による攻撃に対して有用である。 ゴキブリ、アリ、シロアリまたは家庭または工場内における構造体に寄生する 同様の害虫の駆除において、または水路、井戸、貯水池または流水、もしくは溜 め置き水中の蚊の幼生駆除において有用である。 Reticulitermes spp.,Heterotermes spp.,Coptotermes spp., 等のｔｅｒｍｉｔｅｓによる建造物への攻撃の予防において、土台、構造体また は土壌を処理する際に有用である。 鱗翅目（蝶及び蛾）、たとえばHeliothis virescens（ｔａｂａｃｃｏ ｂｕ ｄｗｏｒｍ）、Heliothis armigera及びHeliothis zea等Heliothis spp．の成虫 、幼虫および卵を予防する農業において有用である。甲虫目（甲虫）、たとえばAnthonomus spp.,たとえばgrandis（ｃｏｔｔｏｎ ｂｏｌｌ ｗｅｅｖｉｌ） 、Leptinotarsa decemlineata（Ｃｏｌｏｒａｄｏｐｏｔａｔｏ ｂｅｅｔlｅ） 、Diabrotica spp.,（ｃｏｒｎ ｒｏｏｔｗｏｒｍｓ）に有用である。 半翅目（異翅類および同翅類）、たとえばPsylla spp.,Bemisia spp.,Trialeu rodes spp.,Aphis spp.,Myzus spp.,Megoura viciae、Phylloxera spp.，Nephot ettix spp.（コメツキバッタ）、Nilaparvata spp.,に対して有用である。 双翅目、たとえばMusca spp.,に対して有用。Thrips tabaciに有用。 Locusta spp.およびSchistocerca spp.,（イナゴおよびコオロギ）等の直翅目 、たとえばGryllus spp,及びBlatta orientalis、Periplaneta americana、Blat ella germanica、Locusta migratoria、migratorioides等、およびSchistocerca gregaria等のAch eta spp.,に有用。 トビムシ目、たとえばPeriplaneta spp.,およびBlattela spp.，（ローチ）に 有用。シロアリ目、たとえばCoptotermes spp.，（シロアリ）に有用。 コナダニ、たとえばTetranychus spp.,及びPanoychus spp.,等の農業上重大な 節足動物に有用。 農業、林業または園芸用に重要な植物および樹木を直接的に、または細菌、ウ イルス、マイコプラズマまたは真菌性の植物病の蔓延によって攻撃する線虫類に 有用。たとえばMeloidogyne spp.，（たとえばM.incognita）等の根粒線虫類に 有用である。 獣医学方面、酪農等の分野、または脊椎動物（特に、ウシ、ヒツジ、ヤギ、ウ マ、ブタ、家禽、イヌまたはネコ等の温血動物）の体内、体外に寄生する以下の ような節足動物、腸内寄生虫、および原生動物に対して公衆衛生を維持する上で 有用である。ダニ目、ticksとして、たとえばIxodes spp.,Boophillus spp.,（ たとえばBoophilus microplus ）、Rhipicephalus spp.，（たとえばRhipicephal us appendiculatus ） 、Ornithodurus spp.,（たとえばOrnithodous Moubata）お よびmitesとして、たと えばDamaliniaspp.,、双翅目（たとえばAedes spp.，Anopheles spp.，Musca sp p.，Hypoderma spp.,）;半翅目；網翅類（たとえばPeriplaneta spp.,Blatella spp.,）；膜翅目。また、寄生線虫（たとえばTrichostrongylidaeファミリーの 一員）によって引き起こされる胃腸管の感染症等に対して有用である。またEime ria spp.，たとえばTrypanosoms cruzi、Leishaminia spp.,Plasmodium spp.，Babesis spp.，Trichomonadidae spp.，Toxoplasma spp.，およびTheileria s pp.，等が引き起こす原生動物性疾患および治療に有効である。 植物における節足動物、特に昆虫またはダニ、または線虫駆除の実地方法は、 植物へ適用するか、または本発明の化合物を有効量投与して植物が生育している 培地へ適用する方法からなる。このような方法にとっては、有効成分は一般に節 足動物または線虫が棲息する場所へ適用され、有効濃度は処理地１ヘクタールあ たり有効成分が約５ｇ〜１ｋｇの範囲となるようにする。理想的条件下では、駆 除される害虫によっては、低濃度のほうが適切な保護を達成できる。他方では、 悪天候、害虫の耐性、その他の因子によって高い濃度で有効成分を使用する必要 が生じる。最適濃度は通常、因子の数、たとえば駆除対象とな る害虫のタイプ、寄生植物のタイプまたは発育段階、ロー・スペーシング（row spacing）、または適用法によっても変化する。活性化合物における好適な有効 濃度範囲は、約５０ｇ／ｈａから約４００ｇ／ｈａの範囲である。 害虫が土壌性の場合、活性化合物を一般には処方された組成に従い、処理領域 へ均一に（広範処理またはバンド処理により）あらゆる方法によって約５ｇ〜１ ｋｇ ａｉ／ｈａの範囲で、好ましくは約５０〜２５０ｇ ａｉ／ｈａにおいて 適用する。 播種に際して、根元へ塗るディップとして使用するか、植物に滴下する潅漑に 適用する場合、液状の溶液または懸濁溶液として約０．０７５ｍｇ〜約１００ ｍｇ ａｉ／ｌ、好ましくは約２５ｍｇ〜約２００ｍｇ ａｉ／ｌを含有する。 必要に応じて、地域または作付け域、または種もしくは植物の近隣に散布するこ とにより、害虫の攻撃を妨げる。有効成分は地域全体を水を散布して洗うか、ま たは降雨による自然活動に任せることもできる。適用中または適用後、処方化合 物を、希望によりプラウイング（ploughing）、ディスキング（disking）、また はドラッグチェーンの利用によって機械的に土壌中へ散布することができる。適 用は、植物移植前後と移植中、および発芽前 又は発芽後に可能である。 本発明の化合物および害虫駆除法は特に、散布地域、かいば、プランテーショ ン、温室、果樹園またはブドウ園の作物の保護、鑑賞用樹木の保護、プランテー ションまたは森林樹木、たとえば（小麦や米等の）穀物、綿、野菜（胡椒を含む ）、畑作物（サトウキビ、ダイズまたはアブラナ種子等）、牧草地又は飼料作物 、鑑賞用植物、花卉、野菜、または庭園もしくは公園内の芝下におけるシラブ、 あるいは森林、プランテーションまたは苗木畑における森林樹木（落葉樹および 常緑樹の両方）の保護に有用である。 本発明の化合物および害虫駆除法はまた、建材（立ち木、伐採物、転用材、貯 蔵中または構造物的なもの）をハバチ、甲虫、シロアリのいずれかの攻撃から保 護する上で有用である。 本発明の化合物および害虫駆除法はグレーン、果実、ナッツ、香辛料またはタ バコ等の貯蔵中の産物（製粉又は混合して製品化するいずれの場合でも）を、蛾 、甲虫、ダニまたはグレーンを食用とするゾウムシの攻撃から保護する。保護対 象となるものには、貯蔵中の天然または加工した（カーペットまたはテキスタイ ル等の）皮、毛髪、体毛（ウール）または羽根等の動物 製品を蛾や甲虫の攻撃から、又、肉、魚、穀類の貯蔵品を甲虫、ダニまたはハエ の攻撃から守る。 さらには、本発明の化合物及びその使用法は、たとえば前述の家畜を傷つけ、 病気を撒き散らす運搬物として作用する節足動物、腸内寄生虫、原生動物の駆除 にとって特に有用であり、さらには、チック（tick）、ダニ、ノミ、シラミ、ユ スリカの駆除に、あるいは噛み傷、迷惑行為またはウジムシの駆除に使われる。 本発明の化合物は特に、家畜用宿主動物の体内に存在するか、または皮膚中も しくは皮膚上で摂食し、又は動物の血液を吸収する節足動物、腸内寄生虫、また は原生動物の駆除において、経口、非経口、経皮、または局所より投与される場 合に有用である。 さらに本発明の化合物は、Eimeria属の原生動物寄生体からの感染によって引 き起こされるコクシジオイデス症に有用である。この病気は、特に集約的条件下 で生育され又は飼育されている家畜および鳥類における経済的損失の重要な潜在 的要因である。たとえば、ウシ、ヒツジ、ブタまたはウサギが影響を受けるが、 この疾患では家禽、特にニワトリにおいて重要になる。 本発明の化合物を少量投与し、好ましくは飼料と組み合わせて投与すれば特にコ クシジオイデス症の予防またはその発生を大幅に減少させるのに有効である。こ の化合物は、盲腸内処方、および胃腸内処方に有効である。さらには、本発明の 化合物は卵細胞の数を減らし、それらが産生するスポルレーションを減らすこと により卵細胞に対して阻害効果を発揮する。家禽の疾患は、汚染した敷き藁、地 面、食物、飲用水の中または上の糞の中の感染性微生物を拾い上げる鳥によって 一般に広められる。この疾患は出血、盲腸内における血液の集積、血液から落下 物への経路、虚弱および消化不良を引き起こす。この疾患は動物の死亡によって 終わるが、生き残り、重症の感染を起こした家禽は、感染の結果としてその家禽 の市場価値を低下させる。 発育中の作物、もしくは作付け場所への適用または種まき用ドレッシングとし ての適用のための組成物は、一般に、代替方法として動物への局所適用のために 、または貯蔵品、日用品の保護、一般的環境範囲の保護のために使用される。本 発明の化合物における適切な適用法には、以下のものが含まれる。 葉用スプレー、ダスト、顆粒、噴霧若しくは泡として、又は、細かく分割する か、またはカプセル化した組成物の懸濁液を、 液体ドレンチ、ダスト、顆粒、煙若しくは泡による土壌処理若しくは根部処理に 供して生育中の作物に適用する方法、液体スラリーまたはダストとして種子用ド レッシングとして適用することによる作物の種子への適用法と、 節足動物、腸内寄生虫、または原生動物に寄生されたか又は寄生にさらされた 動物に対して、化合物を、非経口、経口または局所適用し、有効成分が節足動物 、腸内寄生虫、または原生動物に対して迅速に、及び／又は一定時間にわたって 作用し、たとえば食餌中に取り込まれるか、適切な経口摂取可能な薬物学的処方 、食用餌、動物が舐める岩塩、食品添加物、注入式処方、スプレー、入浴剤、デ ィップ、シャワー、ジェット、ダスト、グリース、シャンプー、クリーム、ワッ クス塗布または酪農等で自己管理システムに混入する方法と、 一般的環境または害虫が潜伏する場所、たとえば貯蔵品、建材、日用品、家庭 用または工場用家屋等に、スプレー、噴霧、ダスト、煙、ワックス塗布、ラッカ ー、顆粒若しくは防除用餌として、又は水路、井戸、貯水池もしくはその他流水 、溜め池にわずかずつ適用する方法、 家畜用餌に対し、糞中に生育するハエのウジを駆除する目的 で使用。 実際には、本発明の化合物は組成物の一部をなすことが多い。これら組成物は 、節足動物、特に昆虫およびダニ、線虫、または腸内寄生虫あるいは原生動物の 駆除に利用できる。この組成物は、所望する害虫への適用に叶った周知のあらゆ るタイプを含み、あらゆる屋内外域または脊椎動物への内外からの投与へ適用さ れる。これらの組成物は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物又は農薬として許 容される前記塩の１種または２種以上の融和性組成物を組み合わせた有効成分で あって、たとえば、固体または液体の担体または希釈物、アジュバンド、界面活 性剤、または所望の用途に叶い、及び作物学的又は医学的に許容できるものを含 む。これら組成物は、本発明で周知の方法で調製され、本発明を形成する。 これらの化合物はまた、保護コロイド、接着剤、肥厚化剤、チキソトロピー試 薬、浸透剤、スプレーオイル（特に殺コナダニ用として）、安定剤、保存料（特 に鋳型保存料）、金属イオン封鎖剤等、殺虫作用性（特に殺昆虫作用、殺ダニ作 用、殺線虫作用、または殺真菌作用）、または植物の成長を調節する性質を伴う その他周知の有効成分をも含む。さらに一般的には、 本発明において使用される化合物は、通常の処方技術に対応するすべての固体ま たは液体添加剤と組み合わせてもよい。 農業用、園芸用、または、たとえばスプレー、ダスト、顆粒、噴霧、泡、エマ ルジョン等としての利用に適した処方物を含む。 本発明に利用される化合物の有効使用量は、広い範囲で変動し、特に駆除され る害虫の種類または寄生の程度、これら害虫の寄生している作物の種類によって も変動する。一般に、本発明による組成物は通常、本発明による１種または２種 以上の有効成分が（重量で）約０．０５〜約９５％、約１〜９５％の割合で、１ 種または２種以上の固体または液体の担体を含み、任意には１種または２種以上 の（界面活性剤等）融和性成分を約０．１〜５０％含む。 本明細書において、「担体」という用語は、有機または無機成分、天然または 合成成分を意味し、有効成分は、たとえば植物、種または土への適用を促進する 目的でこれらの成分と組み合わせられる。したがって、担体は一般的には不活性 であり、許容可能でなければならない。（たとえば、特に処理される植物にとっ ては作物学的に許容できなければならない。） この担体は、固体であり、たとえば粘土、天然または合成ケ イ酸、シリカ、樹脂、ワックス、固形化学肥料（アンモニウム塩など）である。 粉砕天然鉱物（カオリン、粘土、タルク、チョーク、クオーツ、アタパルガイト 、モントリロナイト、ベントナイトまたは珪藻土、または粉砕合成鉱物たとえば シリカ、アルミナ、またはケイ酸塩、特に珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム 等である。顆粒における固形担体には、以下のものが適する。すなわちカルサイ ト、大理石、軽石、セピオライト及びドロマイト等の細分化または破砕した天然 岩石、無機または有機ミールの合成顆粒、おがくず、ココナツ殻、トウモロコシ の穂軸、トウモロコシの皮またはタバコの茎等の有機材からなる顆粒、珪藻土、 トリカルシウムホスフェート、粉末コルク、または吸着性カーボンブラック、水 溶性ポリマー、レジン及びワックス、または固形化学肥料がある。所望であれば 、このような固体組成物は１種または２種以上の融和性の湿潤剤、分散剤、エマ ルジョンまたは着色剤を含み、固体の場合、希釈剤に供する。 この担体は、液体でもよく、たとえば水、アルコール、特にブタノール若しく はグリコール及びそれらのエステル又は特にメチルグリコールアセテートのよう なエステルがよく、ケトン であれば特にアセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブ チルケトン、またはイソフォロンの場合もあり、パラフィン系または芳香族炭化 水素等の石油画分については、特にキシレンまたはアルキルナフタレンがよく、 鉱物油または植物油がよく、脂肪族塩素化炭化水素、特にクロロエタン若しくは 塩化メチレン、芳香族塩素化炭化水素、特にクロロベンゼン、水溶性または極性 の強い、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、またはＮ−メチルピロ リドン等の溶媒がよく、液化ガス、類似物またはこれらの混合物がよい。 界面活性剤は、イオン系または非イオン系のエマルジョン、分散剤または湿潤 剤、あるいはこのような界面活性剤の混合物である。これらの中には、ポリアク リル酸の塩、リグノスルホン酸の塩、フェノールスルホン酸またはナフタレンス ルホン酸の塩、エチレンオキサイドと脂肪アルコールまたは脂肪酸、脂肪酸エス テル若しくは脂肪酸アミノの縮重合体、置換されたフェノール（特にアルキルフ ェノールまたはアリールフェノール）、スルホサクシネートエステル、タウリン 誘導体（特にアルキルタウレート）、アルコールあるいはフェノールとエチレン オキシドの縮重合体のリン酸エステル、脂肪酸とポリオール のエステル、またはスルフェート、前記化合物のスルホネートまたはホスフェー トの官能基をもつ誘導体が含まれる。少なくとも１種の界面活性剤は、一般に有 効成分及び／または不活性担体が水にわずかに水溶性であるか、水に溶けず、適 用する組成物の担体が水の場合、欠かすことができない。 本発明の組成物はさらに接着剤または着色料等の添加物を含有する。カルボキ シメチルセルロースまたは天然もしくは合成ポリマーを粉末状、顆粒状又は格子 状にした接着剤、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコールまたはボリビニル 酢酸等のラチス、セファリン若しくはレシチン等の天然リン脂質、または合成リ ン脂質を処方に含めることができる。酸化鉄、酸化チタン、またはプルシアンブ ルー等の無機顔料、アリザリン色素、アゾ色素または金属フタロシアナイン色素 等の有機色素、あるいは鉄、マグネシウム、ホウ素、銅、コバルト、モリブデン または亜鉛の塩等の微量栄養素も含まれる。 式（Ｉ）の化合物を含む組成物、または農薬として許容できる塩は、節足動物 、植物線虫類、腸内寄生虫、原生動物の駆除に使用され、ある種の共同薬（ピペ ロニルブトキシドまたはセサメックス等）、安定化剤、その他の殺昆虫剤、殺コ ナダニ剤、 殺植物線虫剤、殺腸内寄生虫剤、または抗コクシジオイデス症剤、殺真菌剤（農 業分野または獣医学分野で適切な、たとえばベノミル及びイプロジノン）、殺細 菌剤、節足動物及び脊椎動物誘引剤、忌避剤もしくはフェロモン、デオドラント 剤、芳香剤、色素、または補助治療薬、たとえば微量元素等がある。これらは効 力、持続性、安全性、必要とされる場所での取り込み率、駆除対象となる害虫の 範囲を改善し、または組成物が同一動物または処理域においてその他の有効な機 能を発揮させることを可能にするように指定される。 その他の殺虫作用を有する化合物の実施例は、本発明組成物を組み合わせるこ とによって生じるものとしては、アセフェート、クロルピリフォス、デメトン− Ｓ−メチル、ジスルフォトン、エトプロフォス、フェニトロチオン、フェナミフ ォス、フォノフォス、イサゾフォス、イソフェンフォス、マラチオン、モノクロ トフォス、パラチオン、フォレート、フォサロン、ピリミフォス−メチル、テル ブフォス、トリアゾフォス、シフルトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、 フェンプロパトリン、フェンヴァレート、ペルメトリン、テフルトリン、アルジ カルブ、カルボスルファン、メトミル、オキサミル、ピリミカ ルブ、ベンジオカルブ、テフルベンズロン、ジコフォル、エンドスルファン、リ ンダン、ベンゾキシメート、カルタプ、シヘキサン、テトラジフォン、アヴェル メクチン、イベルメクチン、ミルベマイシン、チオファナート、トリクロルフォ ン、ジクロルボス、ジアベリジンまたはジメトリアダゾールがある。 農業用には、式（Ｉ）の化合物、または農薬として許容できるその塩を、一般 に多様な固体または液体組成物として提供している。 固体状組成物は、ダスト状粉末として使用されるもの（式（Ｉ）の化合物また は農薬として許容できるその塩を８０％までの量だけ含有するもの）、水和剤ま たは粒剤（水に分散する粒剤を含む）、特に顆粒状担体の押し出し成形、圧縮、 含浸、または粉末から開始する顆粒化によって得られるもの（式（Ｉ）の化合物 または農薬として許容できるその塩を、約０．５〜約８０％の間の水和剤または 粒剤として含むもの）がある。 式（Ｉ）の化合物または農薬として許容できるその塩を、均一または不均一に 含む粉景物には、たとえば、顆粒、ペレット、ブリケットまたはカプセルがあり 、静止水または流水を一定時間処理して使用する。前述のように、水に分散する 濃縮物を擬 餌または中間餌に使用することによっても、同様の効果を達成できる。 液状組成物には、水性または非水性の溶液または懸濁液（乳化可能な濃縮物、 エマルジョン、フラワブル、分散系、または溶液）、あるいはエアロゾル等も含 まれる。液状組成物はまた、特に乳化可能な濃縮物、分散系、エマルジョン、フ ラワブル、エアロゾル、水和剤（またはスプレー用粉末）、または液状または適 用時に液状となることが期待される組成物の形状を持つフロワブルまたは糊、た とえば水性スプレー（低容量及び極微量のもの）または霧もしくはエアロゾルが 含まれる。 たとえば乳剤または可溶性濃縮物の形で提供される液状組成物は、重量で約５ 〜約８０％の有効成分を含む組成となることが多く、その一方で、適用時すでに エマルジョンまたは可溶化濃縮物となっているものは、その場合、有効成分を約 ０．０１〜約２０％含有している。溶媒の他に、乳剤または可溶化濃縮物は、必 要に応じて約２〜約５０％の適切な安定化剤、界面活性剤、浸透剤、防腐剤、着 色料または接着剤等の添加物を含む。あらゆる必要な濃度のエマルジョンは、た とえば植物への適用に最適なものは、これら濃縮物を水で希釈することによって 得 られる。これらの組成物は本発明で実施される組成物の目的範囲内に含まれる。 エマルジョンは油中水または水中油のタイプであり、コンシステンシーが大きい 。 本発明における液状組成物は、通常の農業用として使用する場合に加えて、た とえば節足動物（又は本発明によって駆除されるその他の害虫）によって寄生さ れた、または寄生されるおそれのある基質または部位を処理する目的でも使用さ れ、建造物、屋内外貯蔵域、または加工域、コンテナまたは装置、静止水または 流水等がこの基質及び部位に含まれる。 これら水性の分散液またはエマルジョン、スプレー混合物は、たとえば作物に 対してあらゆる適切な手段によって散布可能で、主にスプレーにより、１ヘクタ ールあたり約１００−約１，２００リットルのオーダーで混合液として適用され るが、必要度及び適用技術によっては、これより高濃度または低濃度にて適用さ れることもある。本発明における化合物または組成物は、植生に対して都合よく 使用され、特に害虫のいる根または葉を駆除するために使用される。本発明にお ける化合物および組成物に関するその他の適用法は、ケミゲーションすなわち有 効成分を含む灌漑用水処方の添加による方法である。この潅 漑は、葉部農薬用にはスプリンクラーで散布し、土壌への灌漑または浸透性農薬 としては地表灌漑もしくは地下灌漑となる。 スプレーで適用する濃縮懸濁液は、固まることのない（細かく粉砕した）安定 な液状製品となるよう調製され、通常は有効成分を約１０〜約７５％含み、界面 活性剤を約０．５〜約３０％含み、チキソトロピー試薬としては約０．１〜約１ ０％含み、消泡剤、防腐剤、安定化剤、浸透剤、接着剤等の適切な添加物を約０ 〜約３０％含み、担体としては水または、有効成分が殆ど溶けないか、または溶 けないような有機液体を含む。有機固形物または無機塩を担体に溶解して、固ま るのを防いだり、水に対する抗凝固剤としたりする。 水和剤（またはスプレー用粉末）は、通常、有効成分が約１０〜約８０％含ま れるように調製し、固形担体を約２０〜約９０％含み、湿潤剤を約０〜約５％含 み、分散剤を約３〜１０％含み、必要ならば１種または２種以上の安定化剤及び ／または浸透剤、接着剤、抗凝結剤、着色料、その他の添加物を含む。これらの 水和剤を得るには、有効成分を適切な基質とともに完全にブレンダー中で混合し 、多孔性フィルター上で含浸させて、ミルその他適切なグラインダーで挽く。こ れによって 水和剤が生じ、その湿潤性と懸濁できる点が利点となる。これを水に懸濁し、あ らゆる所望濃度を調製することとなり、この懸濁液が植物の葉へ適用する場合に 特に非常に有効に使用できる。 「水中分散性粒剤（ＷＧ）」（水中に容易に分散する粒剤）は、水和剤と類似 の組成を有し、湿った経路（細かく分割された有効成分を、不活性フィルター及 び少量の水たとえば重量で１−２０％の水又は分散系試薬若しくは結合剤の水性 溶液と接触させた後に、乾燥して篩にかける）又は乾燥した経路（接触後、粉砕 と篩分け）のいずれかにより、水和剤と同様の処方物を顆粒化して調製される。 処方された組成物の適用割合および濃度は、適用法により、または組成物の性 質、あるいは使用法によりばらつきがある。一般的にいえば、節足動物、植物性 線虫、腸内寄生虫または原生動物の駆除に適用する組成物は、通常、約０．００ ００１％から約９５％の、好ましくは約０．０００５％から約５０％の１種また は２種以上の式（Ｉ）の化合物、または農薬として許容される塩、または有効成 分全体（式Ｉの化合物、または農薬として許容される塩、または両者を以下のも のとともに含む： 節足動物、その他植物性線虫類に有効な毒物、殺腸内寄生虫薬、抗コクシジオイ デス症薬、共力薬、微量金属、または安定化剤等の）を含む。適用された実際の 組成物と、その適用濃度は、農業従事者、畜産業者、医学及び獣医学従事者、害 虫駆除業者、または本発明に熟練した人物によって所望の効果が達成されるよう に選択される。 動物、建材、貯蔵品または日用品に局所的に適用する固形または液状組成物は 、重量にして式（Ｉ）の化合物または農薬として許容される塩の１種または２種 以上を約０．００１％〜約１０％含む。経口または非経口による動物への投与に は、固形または液状組成物の経皮投与も含まれ、これらは通常、式（Ｉ）の化合 物または農薬として許容されるその塩を、約０．１重量％約９０重量％含む。医 療用食餌原料には、式（Ｉ）の化合物または農薬として許容されるその塩の１種 又は２種以上を約０．００１重量％〜約３重量％含む。食餌原料と混合する濃縮 物又は添加物は、式（Ｉ）の化合物または農薬として許容されるその塩の１種又 は２種以上を、約５重量％〜約９０重量％含み、好ましくは約５％〜約５０％含 む。動物が舐める鉱物塩は、式（Ｉ）の化合物または農薬として許容されるその 塩の１種又 は２種以上を、重量にして約０．１％〜約１０％含む。 家畜、日用品、建造物またはアウトドア領域で使用する物品に対するダストま たは液状組成物は、式（Ｉ）の化合物または農薬として許容されるその塩を１種 または２種以上を、重量にして約０．００５％〜約２．０％含む。処置水中にお ける適切な濃度は、式（Ｉ）の化合物または農薬として許容されるその塩の１種 又は２種以上を重量にして約０．０００１ｐｐｍから約２０ｐｐｍの範囲であり 、好ましくは約０．００１ｐｐｍから約５．０ｐｐｍの範囲であり、適切な曝露 時間によって釣り堀で治療目的で使用される。食餌は、式（Ｉ）の化合物または 農薬として許容されるその塩の１種又は２種以上を、約０．０１重量％〜約１． ０重量％含む。 非経口、経口、経皮投与、またはその他の手段によって脊椎動物へ投与を行う 場合、式（Ｉ）の化合物または農薬として許容されるその塩の１種又は２種以上 の用量は、脊椎動物の種類、年齢、または健康状態と、節足動物、腸内寄生虫、 または原生動物による実際的かつ潜在的寄生度によって変化する。１日あたりの 動物の体重１ｋｇにつき、持続的治療には、１回の投与につき約０．１〜約１０ ０ｍｇ、好ましくは、約２．０〜約２０．０ ｍｇの単一投与又は、動物の体重１ｋｇあたりまたは約０．０１〜約２０．０ｍ ｇ、好ましくは約０．１〜５．０ｍｇの複数回投与が、経口もしくは非径口的に 行われることが、一般的に適している。徐放性処方物または装置の使用によって 、数ヶ月以上にわたり必要な日々の投与量を一度に組み合わせて、動物にしても よい。 以下の実施例１２Ａ−２Ｍの組成物は、節足動物に対して使用する組成物、特 にダニや昆虫、植物の線虫、または蠕虫あるいは原虫類等の、式（Ｉ）の組成物 または前記実施例で記述されるような農薬として受容できる塩を活性成分として 含むものを示す。実施例２Ａ−２Ｍに記載される組成物は、それぞれ希釈され、 当分野での使用に適して濃度のスプレー状組成物となる。 商標名 説 明 Ethylan BCP ノニルフェノール・エチレン・オキシド濃縮液 Soprophor BSU トリスチルフェノール・エチレン・オキシド濃縮液 Arylan CA カルシウムドデシルベンゼンスルホネートの70%w/v溶液 Solvesso 150 Light C10芳香族溶媒 Arylan S ドデシルベンゼンスルホネート・ナトリウム Darvan No2 リグノスルホネート・ナトリウム Celite PF 合成マグネシウムシリケート担体 Sopropon T36 ポリカルボン酸のナトリウム塩 Rhodigel 23 ポリサッカライド・キサンタンガム Bentone 38 マグネシウム・モントモリロナイトの有機誘導体 Aerosil 超微粒二酸化ケイ素 実施例２Ａ 以下に示す組成を有する水溶液を調製する。 活性成分 ７％ Ｅｔｈｙｌａｎ ＢＣＰ １０％ Ｎ−メチルピロリドン ８３％ Ｎ−メチルピロリドンの一部にＥｔｈｙｌａｎ ＢＣＰを溶解し、活性成分を添 加し、溶解するまで加熱及び攪拌を続ける。 こうしてできた溶液に、溶媒の残りを加えて定容量とする。 実施例２Ｂ 乳剤（ＥＣ）を以下の組成となるよう調製する。 活性成分 ２５％（最大で） Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ ＢＳＵ １０％ Ａｒｙｌａｎ ＣＡ ５％ Ｎ−メチルピロリドン ５０％ Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １５０ １０％ 最初の３つの成分をＮ−メチルピロリドンに溶解し、これにＳｏｌｖｅｓｓｏ １５０を添加して最終容量とする。 実施例２Ｃ 水和剤（ＷＰ）を以下の組成となるよう調製する 活性成分 ４０％ Ａｒｙｌａｎ Ｓ ２％ Ｄａｒｖａｎ Ｎｏ２ ５％ Ｃｅｌｉｔｅ ＰＦ ５３％ 上記の成分を混合し、ハンマーミルにかけて粒子径が５０ミクロン未満の粉末と する。 実施例２Ｄ 以下の組成となるよう水性フラワブル形成を調製する。 活性成分 ４０．００％ Ｅｔｈｙｌａｎ ＢＣＰ １．００％ Ｓｏｐｒｏｐｏｎ Ｔ３６０． ０．２０％ エチレングリコール ５．００％ Ｒｈｏｄｉｇｅｌ ２３０． ０．１５％ 水 ５３．６５％ 以上の成分を充分に攪拌し、ビードミルにかけて平均粒子径が３ミクロン未満 になるまで挽く。 実施例２Ｅ 乳化性懸濁濃縮液を以下の組成となるよう調製する。 活性成分 ３０．０％ Ｅｔｈｙｌａｎ ＢＣＰ １０．０％ Ｂｅｎｔｏｎｅ ３８ ０．５％ Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １５０ ５９．５％ 以上の成分を充分に攪拌し、ビード・ミルにかけて平均粒子径が３ミクロン未 満となるまで挽く。 実施例２Ｆ 水に対して拡散性を示す下流を、以下の組成となるよう調製する。 活性成分 ３０％ Ｄａｒｖａｎ Ｎｏ２ １５％ Ａｒｙｌａｎ Ｓ ８％ Ｃｅｌｉｔｅ ＰＦ ４７％ 以上の成分を混合し、フルイド・エナジーミルにかけて微粒化し、水を散布し ながら（１０％まで）回転式ペレタイザー中で顆粒化する。こうしてできた顆粒 をフルイドベッド式ドライヤー中で乾燥して、過剰の水分を除去する。 実施例２Ｇ 以下の組成となるようダスティングパウダーを調製する。 活性成分 １〜１０％ タルクパウダー超微粒子 ９９〜９０％ 以上の成分を充分に混合し、必要に応じてさらにグラインドにかけて、微粒子を 得る。この粉末を、たとえば、節足動物の生息場所、拒絶ダンプ、貯蔵品若しく は日用品又は節足動物に寄生された動物等に適用、または節足動物等の寄生の恐 れのある 場所に適用し、経口摂食により節足動物を駆除する。節足動物の寄生場所にダス ト粉末を撒くための適切な手段には、機械的ブラウアー、手動式攪拌装置または 家畜自己管理装置がある。 実施例２Ｈ 以下の組成からなる食用餌を調製する。 活性成分 ０．１−１．０％ 小麦粉 ８０％ Ｍｏｌａｓｓｅｓ １９．９−１９％ 以上の成分を充分に攪拌し、必要に応じて餌形態を形成させる。この食用餌は害 虫のいる場所、たとえば家庭用または工場用の建造物すなわち台所、病院または 小売店、アウトドア領域において、たとえばアリ、イナゴ、ゴキブリまたは蝿が 寄生する場所で使われ、経口摂取により節足動物を駆除する。 実施例２１ 以下の組成となるよう液剤を調製する。 活性成分 １５％ ジメチルスルホキシド ８５％ 活性成分をジメチルスルホキシドに混合して溶解し、必要ならば加熱する。こ の溶液を経皮により節足動物等の寄生された 家畜動物のいる皮膚へ塗布するか、またはポリテトラフルオロエチレン膜で濾過 滅菌後に、（穴の直径は０．２２μｍ）、非経口投与により、動物の体重１００ ｋｇあたり１．２〜１２ｍｌの割合で注入する。 実施例２Ｊ 水和剤を以下の組成となるよう調製する。 活性成分 ５０％ Ｅｔｈｙｌａｎ ＢＣＰ ５％ Ａｅｒｏｓｉｌ ５％ Ｃｅｌｉｔｅ ＰＦ ４０％ Ｅｔｈｙｌａｎ ＢＣＰをエアロジルに吸着させ、他の成分と混合してハンマー ・ミルにかけて水和剤を得るが、水で希釈して有効成分の重量で０．００１〜２ ％の濃度とし、スプレー法により節足動物、たとえば双翅目の幼生または植物性 線虫類の寄生する場所に、あるいはスプレー法やディプ法により節足動物、腸内 寄生虫若しくは原生動物が寄生している家畜に適用し、または飲料水中に入れて 経口投与し、節足動物、腸内寄生虫または原生動物を駆除する。 実施例２Ｋ 徐放性ボーラス組成物を、以下の組成（前述の組成と同様に）が多様な割合で 含有される顆粒から調製する。必要に応じて、 活性成分 高密度試薬 徐放性試薬 結合剤 以上の成分を充分に攪拌して顆粒とし、比重が２以上となるようボーラスに圧 縮する。これを反芻動物に経口投与し、網状の第１胃内部に保持した状態で、持 続的に一定時間有効成分を徐放させ、節足動物、腸内寄生虫または原生動物の寄 生している家畜からこれら害虫を駆除する。 実施例２Ｌ 顆粒、ペレット、ブリケットまたは同様の製剤を以下の組成となるよう調製す る。 活性成分 ０．５−２５％ ボリビニルクロライド ７５−９９．５％ ジオクチルフタレート（可塑剤） 以上の成分をブレンドし、溶解押し出しまたは鋳型成形により適切な形状とす る。これらの成分は有効であり、たとえば、静止水に添加するか、または首輪あ るいは耳用タグに織り込んで家畜に取り付け、ゆっくりと放出させて害虫を駆除 する。 実施例２Ｍ 活性成分 ８５％（最大で） ポリビニルピロリドン ５％ Ａｔｔａｐｕｌｇｉｔｅ ｃｌａｙ ６％ ラウリル硫酸ナトリウム ２％ グリセリン ２％ 以上の成分を混合して水で４５％のスラリーとし、ウエットミルにかけて粒子径 ４ミクロンの粒子とし、噴霧乾燥して水を除去する。 本発明を多様かつ好適な具体例として記述したが、熟練技術者は多様な改変、 置換、省略及び変更が、本発明の精神から逸脱せずに行うことができることを理 解するであう。これにより、本発明の目的は、請求項およびその等価物の目的に 限定されない。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION          1-Aryl and pyridyl pyrazole derivatives as pesticides Background of the Invention 1.Field of the invention   The present invention relates to 3-thiocarboxamide derivatives of 1-arylpyrazoles, Related to derivatives. The present invention further relates to the use of the compound for the control of arthropods. The composition and method of the compound, in particular the application of said compound, or the use of the composition in agriculture, A method to control arthropods, especially insects by systemic action, especially as an insecticide About the law. 2.Description of related technology   1-arylpyrazoles and insects, nematodes or parasites thereof Derivative control is described in International Patent Publication No. WO 93/06089 (and U.S. Pat. No. 5,451,598, WO94 / 21606 and WO87 / 03781, And European Patent Publication Nos. 0295117, 657745, 679650. , 2018852 and 412849, German Patent DE 195 11 269 And US Patent No. 5,232,940. It has been described.                          Object and Summary of the Invention   One object of the present invention is to provide a novel pesticidal family of 1-arylpyrazoles. The present invention is to provide the lysate together with its preparation method.   A second object of the invention is to provide arthropods, especially insects, especially agricultural or horticultural crops, Pesticides for use in forestry, veterinary medicine or livestock management or public health. An object of the present invention is to provide a composition of a azole compound and a method of using the compound as a pesticide.   A third object of the present invention is that the pesticide activity is extremely wide, and the selective specific activity is also strong. Extremely active compounds: aphid insecticides, acaricides, leaf insecticides, soil Possessing insecticide mediated by a pesticide, systemic pesticide, anorexic, or seed treatment To provide a compound.   A fourth object of the present invention is to substantially enhance and speed up the activity, especially for insects and And insects in the larval stage.   A fifth object of the present invention is to provide a greatly improved (rapid and extensive) penetration of pests, Insecticidal activity inside pests, especially when administered topically To enhance the behavior of the compound with respect to   The above and other objects of the present invention will be described in the following description of the present invention. Therefore, it becomes clear.   The present invention provides an insecticidal 1-arylpyrazole having the following general formula (I): About   here,   R1Is H or halogen;   RTwoAnd RFourAre the same or different and are each H, halogen or al Kill.   RThreeIs halogen, haloalkyl, haloalkoxy or RTenS (O)mAnd Preferably, RThreeIs halogen, haloalkyl or haloalkoxy.   RFiveIs alkyl, haloalkyl, alkenyl and alkynyl Or a cycloalkyl ring containing 3-5 carbon atoms, preferablyFive Is alkyl,   Z is hydrogen, halogen, alkyl, formyl, -C- (O) alkyl, haloal Kill, alkenyl, hydrazino, alkoxycarbonyl, alkylthiocarboni , Alkoxyalkylideneamino, 1H-pyrrol-1-yl, or preferably Is Z for amino, R6NH- or R7R8N-   R6, R7And R8Are the same or different and are alkyl-S (O)p-Holmi Alkynyl containing 3-6 carbon atoms, alkoxycarbonyl, alkylthio Carbonyl or aroyl, or alkyl, alkenyl containing 3-6 carbon atoms Or —C (O) alkyl, wherein the alkyl and alkenyl moieties are One or more R9Replaced by   Or R7And R8Are linked to form 4-6 divalent groups in the carbon chain. Wherein the divalent group is alkylene, alkyleneoxyalkylene or alkyleneamido. Alkylene, preferably morpholine, pyrrolidine, piperidine or Forming a perazine ring,   R9Is cyano, nitro, alkoxy, haloalkoxy, RTen S (O)q-, -C (O) alkyl, alkoxycarbonyl, aminocarbonyl , Alkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl, -COTwoH, halo Gen, hydroxy, aminosulfonyl, alkylaminosulfonyl or dial A killaminosulfonyl,   RTenIs lower alkyl or lower haloalkyl;   m, n, p and q are 0, 1 or 2;   M is C-halo, C-CHThree, C-CHTwoF, C-CHTwoCl, C-NOTwoOr N And And their insecticidal active salts. The term "pesticidally acceptable salt" Technical field where their anions and cations form salts that are acceptable as pesticides And is an acceptable salt. Preferably, Sea salt is water-soluble. With the addition of a suitable acid, the amine group is added as shown in formula (I) Are formed, which include, for example, hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid and the like. And inorganic acids such as nitric acid, and organic acids such as acetic acid. Formula (I) The addition of a base to the compound results in the formation of the appropriate salt, Boxylic acid groups, including, for example, alkali metals (eg, Lithium, potassium) salts, ammonium salts and organic amines (eg, Luamine or morpholine) salts.                             Detailed description of the invention   Unless otherwise specified, certain alkyl, alkoxy, and alkylthio groups are carbon (Preferably 1-4). Alkenyl and alkynyl groups Contains 2-6 (preferably 2-4) carbons. In the present invention, There are words used in different meanings. The term "aminocarbonyl" refers to A -C (O) NHTwoIs a group of the formula Similarly, "alkylaminoka The term "rubonyl" refers to an alkylcarbamoyl group, wherein -C (O) -NH A group of the formula alkyl. Also, the term "dialkylaminocarbonyl" Means a dialkylcarbamoyl group, that is, -C (O) -N (alkyl)Two Wherein the alkyl moieties are the same or different from each other. " The term "aminosulfonyl" means a sulfamoyl group, i.e. -SOTwo NHTwoThat is. Similarly, the term “alkylaminosulfonyl” refers to Lkisulfamoyl group;TwoA group of the formula NH-alkyl . On the other hand, for "dialkylaminosulfonyl" The term is a dialkylsulfamoyl group and has the formula -SOTwoN (alkyl)TwoHas, Wherein the alkyl moieties are the same or different.   The term "halo" preceding a group name means that the group can be partially or completely halo. Genated, ie, any combination of F, Cl, Br or I Has been replaced by a match. The term "halogen" refers to F, Cl, Br or Means I. When repeating the names of the substituents, the same means. The term “aroyl” refers to a carbonyl aromatic group, ie, Aryl-C (O)-, preferably one or more alkyl groups; Or benzoyl optionally substituted with a halogen group. In formula (I), preferred compounds are R1Is F, Cl, Br or H; RTwoAnd RFourIs H, RThreeIs -CFThree, -OCFThree, -CHFTwo, -S (O)mCFThree, -CFClTwo, -C FTwoCl, -OCFTwoCl, -OCFClTwo, Cl, Br or F; RFiveIs methyl or ethyl, and Z is H, halogen (F, Cl, Br), C1-CThreeAlkyl, C1-CThreeHaloalkyl, CTwo-CThreeAlkenyl, also Is amino, -NHR6Or NR7R8And R6, R7, And R8Each Which are the same or different, C1-CThreeAlkyl, CThreeAlkenyl or -C ( O) alkyl wherein the alkyl and alkenyl moieties are unsubstituted; Is cyano, alkoxy, alkyl-S (O)p-, Nitro, alkoxycarboni , -C (O) alkyl, aminocarbonyl, alkylaminocarbonyl, dia Alkylaminocarbonyl, -COTwoH, hydroxy or halogen (F, Cl, Br) wherein M is CCl, CF, CBr or N.   Further preferred classes of compounds are as follows:   R1Is Cl or Br; RTwoAnd RFourIs H, RThreeIs -CFThree, -OCFThreeOr Cl, RFiveIs methyl or ethyl; Z is H, halogen (F, Cl, Br), C1-CThreeAlkyl, C1-CThreeHaloalk Le, CTwo-CThreeAlkenyl, or amino, -NHR6Or -NR7R8And , R6, R7And R8Are the same or different from each other, and C1-CThreeAlkyl , CThreeA Alkenyl or -C (O) alkyl, wherein the alkyl or alkenyl moiety is Unsubstituted, cyano, alkoxy, alkyl-S (O)p-, Nitro, al Coxycarbonyl, -C (O) alkyl, aminocarbonyl, alkylaminoca Rubonyl, dialkylaminocarbonyl, -COTwoH, hydroxy or halogen (F, Cl, Br) and M are CCl, CBr or N.   Further preferred classes of compounds are as follows:   R1Is Cl or Br; RTwoAnd RFourIs H, RThreeIs -CFThree, -OCFThreeOr Cl, RFiveIs optionally halogenated methyl or ethyl; Z is H or amino; M is CCl, CBr or N.   More particularly preferred classes of compounds are: R1Is Cl or Br and RTwoAnd RFourIs H and RThreeIs -CFThree, -OCFThreeOr with Cl Yes, RFiveIs methyl or ethyl, Z is H or amino, M is CC 1, CBr or N.   For the preferred compounds described above, these are an optimal combination of substituents. You.   Suitable phenyl or pyridyl groups are those of formula (I)1-RFourAnd including M Lower group: 2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl, 2,6-dichloro-4- Trifluoromethoxyphenyl, 2-bromo-6-chloro-4-trifluoromethyl Tylphenyl, 2-bromo-6-chloro-4-trifluoromethoxyphenyl, 2,6-difluoro-4-trifluoromethylphenyl, 2-chloro-4-tri Fluoromethylphenyl, 2,6-dichloro-3-methyl-4-trifluoromethyl Tylphenyl, 3-chloro-5-trifluoromethyl-2-pyridinyl, 3- Loro-5-trifluoromethoxy-2-pyridinyl, 3,5-dichloro-2-pi Lysinyl, 2,6-dichloro-4-bromophenyl, 2,4,6-trichlorophen Phenyl, 2-bromo-6-fluoro-4-difluoromethylphenyl, 2-chloro -6-fluoro-4-trifluoromethylphenyl, 2,6-dibromo-4-to Trifluoromethylphenyl, 2,6-dibromo-4-trifluoromethoxy Nil, and 2-bromo-4-trifluoromethylf Enyl.   Further preferred Z substituents are acetylamino, amino, 2-n in formula (I) -Butoxypropionylamino, methyl, hydroxyacetylamino, ethyl, 3-ethylsulfinylpropylamino, bromo, formylamino, chloro, Tylamino, ethylamino, 2-hydroxyethylamino, 2-methoxyethyl Amino, methylsulfonylamino, 2-ethylsulfonylethylamino, 4-methyl Toxibenzoylamino, 2-cyanoethylamino, 2-methylthioethylami , 2-aminocarbonylethylamino (2-carbamoylethylamino), 2 -Methylsulfinylethylamino, 3-methoxycarbonylpropylamino, 2-ethylsulfinylethylamino, 2-methylsulfonylethylamino, Anomethylamino, 2-ethylthioethylamino, aminocarbonylmethylamido (Carbamoylmethylamino), dimethylamino, 2-nitroethylamino, 2-acetylethylamino, methylcarbonylmethylamino (acetylmethyla Mino), methoxycarbonyl, and ethoxycarbonyl.   More preferred -S (O)nRFiveThe substituent is represented by the formula (I): Methylthio, methylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfinyl, d Tylsulfonyl, ethylthio, cyclopropylsulfinyl, cyclopropylthio E, cyclopropylsulfonyl, isopropylsulfinyl, isopropylsulfur Honyl, and isopropylthio.   Particularly preferred pyrazole substituents are assigned 1-11 for reference and identification purposes. The following compounds are also included: 1. 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl ) -4-Methylthiopyrazole-3-thiocarboxamide. 2. 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl ) -4-Trifluoromethylthiopyrazole-3-thiocarboxamide. 3. 4-dichlorofluoromethylsulfonyl-1- (2,4,6-trichloro Phenyl) pyrazole-3-thiocarboxamide. 4. 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl ) -4-Methylsulfinylpyrazole-3-thiocarboxamide. 5. 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoro Methylphenyl) -4-methylsulfonylpyrazole-3-thiocarboxamide . 6. 5-amino-1- (2-bromo-6-chloro-4-trifluoromethylf Enyl) -4-methylsulfinylpyrazole-3-thiocarboxamide. 7. 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethoxyphenyl) L) -4-Methylsulfinylpyrazole-3-thiocarboxamide. 8. 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl ) -4-Ethylsulfinylpyrazole-3-thiocarboxamide. 9. 5-amino-1- (2-chloro-4-trifluoromethylphenyl) -4 -Methylsulfinylpyrazole-3-thiocarboxamide. 10.5-Amino-1- (2-bromo-6-chloro-4-trifluoromethylf Enyl) -4-ethylsulfinylpyrazole-3-thiocarboxamide. 11.5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethoxyphenyl L) -4-ethylsulfinylpyrazole- 3-thiocarboxamide. Synthesis method and procedure   The compounds of formula (I) can be prepared by known methods or their applications or applications (ie Used or described in chemical literature such as Chemical Abstracts. 3-cyano-1-phenylpyrazole or the well known formula 3-cya Using no-1- (2-pyridinyl) pyrazole intermediates or EP02951 17, EP 0234119, WO 87/03781, EP 0500209 and It can be prepared by the methods or procedures described in EP 780378.   According to a feature of the present invention, the compound of formula (I) is obtained by reacting a compound of formula (II). Is prepared.Where R1, RTwo, RThree, RFour, RFive, M and Z are lithium, Alkali such as potassium, calcium or preferably sodium hydrosulfide Or alkaline earth metals and, for example, N, N-dimethylformamide, Lysine, dioxane, tetrahydrofuran, sulfolane, dimethyl sulfoxide , Methanol or ethanol at -35 to 50 ° C, preferably 0 ° C. Coexist with ３０30 ° C. Organic salts such as metal alkoxides or trialkylamines In the presence of a group, or sodium, potassium or ammonium carbonate Inorganic bases such as hydroxides and alkali bases such as alkali or alkaline earth metals In the coexistence ofTwoTreatment with S allows the in situ hydrosulfide Occurs. Use of metal complexing reagents such as crown ethers is Be profitable. The reaction of 3-cyanopyrazole with the hydrosulfide salt also Phase transfer catalyst such as ether, or tetra-n-butylammonium bromide Or tetraalkylammonium such as benzyltrimethylammonium chloride This can be done with a two-phase water / organic solvent system that uses a salt. Suitable for two-phase systems with water Benzene, toluene, dichloromethane, 1-chlorobutane and And methyl-tertiary butyl ether.   The compound of formula (I) can also be prepared by converting the compound of formula (II) to the reagent PhTwoPSTwoProcess with As a result, Tet. Lett. , 24 (20), 2059 (1983). As described above.   According to a further feature of the general formula (I) in the present invention, R1, RTwo, RThree, RFour, RFive, M and Z are defined as above, wherein n represents 1 or 2; Is 0 or 1 by oxidation of a compound of formula (I). This reaction is Must be performed with a mild oxidizing reagent such as sodium oxalate (H To prevent the decomposition of the amide function) in an inactivating solvent such as methylene chloride. And the reaction is carried out at a temperature from -40 ° C to the reflux temperature of the solvent.   According to a further feature of the present invention, in formula (I), Z is hydrogen, halogen, Alkyl, haloalkyl, amino, R6R7And / or R8R represents alkyl6 NH or R7R8N-, -C (O) alkyl, alkoxycarbonyl, formyl And -S (O)pAlkyl, or R6And R7Has 4 to 6 atoms in the chain WO94 / 21606, WO93 / 0608 9 and WO 87/03781, EP 0 295 117 and EP 51 1845, US Pat. No. 5,232,940 to Hatton et al. And German Patent Publication No. By the method described in one or more of DE 19511269 Prepared.   According to a further feature of the present invention, in general formula (I), R1, RTwo, RThree , RFour, RFiveAnd M are defined as above, and Z is R6NH-, wherein R6Is At the 2-position, an ethyl group is substituted;9Is cyano, nitro, -S (O)qRTen, − C (O) alkyl, alkoxycarbonyl, alkylaminocarbonyl, dial Killaminocarbonyl, aminosulfonyl, alkylaminosulfonyl or diamino Alkylaminosulfonyl, wherein Z is amino and the corresponding formula (I) Prepared by reacting the compound with a compound of formula (III).           R9-CH = CHTwo                            (III)   Where R9Is defined as described above. The reaction is preferably carried out with sodium hydride A base such as an alkali metal hydroxide, for example, potassium hydroxide, or N- Tetraalkylammonium hydroxide such as benzyltrimethylammonium hydroxide N, N-dimethylformamide, tetrahydrofuran, toluene in the presence of -20 ° C in a solvent such as ethanol, ethanol or purified water. The reaction is carried out at a temperature ranging from the reflux temperature to the reflux temperature.   According to a further feature of the present invention, in general formula (I), R1, RTwo, RThree , RFour, RFive, And M are defined as above, and Z is -NHR6Or -NR7R8 Means R7And R8Is optionally one or more R9Alk substituted by Or a corresponding compound of formula (I), wherein Z is amino; Prepared by reaction with compound (IV).           R11-Y (IV) Where R11Is optionally one or more R9Alkyl or halo substituted with Alkyl, Y represents a leaving group, preferably halogen (eg, chlorine) You. This reaction involves potassium hydroxide, potassium methoxide, sodium hydride or Represents triethylamine with N, N-dimethylformamide, tetrahydrofuran, From -20 ° C to reflux temperature in an inert solvent such as toluene or ether At a temperature of   According to a further feature of the present invention, in formula (I), Z is alkoxycarbonyl A compound of formula (I), wherein Z is carboxy, and an alcohol of formula (V) Prepared by reaction with           R12OH (V) Where R12Is alkyl. The above reaction is preferably carried out under an acidic catalyst such as sulfuric acid, Temperature from 0 ° C. to the reflux temperature, generally in excess alcohol or optionally co-solvent It is carried out in. As an alternative, the reaction can be carried out with dicyclohexylcarbodiimide (D Performed under an inert solvent using a coupling reagent such as DC).   According to a further feature of the present invention, Z in formula (I) is alkylthiocarboni. The compound of formula (I) is a corresponding compound of formula (I) wherein Z is carboxy. Prepared by reacting the product with a thiol of formula (VI).           R12SH (VI) Where R12Is alkyl. This reaction is carried out in an inactivated solvent This is performed using a coupling reagent such as xylcarbodiimide (DCC).   According to a further feature of the invention, in the compounds of general formula (I), Z is R13CH (Cl) CHTwo-And R13Represents an alkyl, corresponding to formula (I) Are diazotized from the corresponding compounds of formula (I) wherein Z represents amino, and Prepared by subsequent reaction with a compound of formula (VII).           R13CH = CHTwo                            (VII) This reaction is generally carried out in a solvent such as acetonitrile or the like, using a copper salt such as copper (II) chloride. -10 to 50C using an alkyl nitrite such as t-butyl nitrite in the presence It is carried out in.   According to a further feature of the present invention, in formula (I), Z is -C (O) al The compound of formula (I), which is a kill, is obtained by oxidation of the corresponding compound of formula (VIII) Prepared. Where R1, RTwo, RThree, RFour, RFiveAnd M are defined as above, and R14Is al Means kill. The reaction is carried out in a solvent such as water and acetone, for example, chromium It is carried out in a mixture of acid and sulfuric acid at a temperature of 0-60 ° C. Formula (VIII) The compounds are novel and constitute a further feature of the present invention.   According to a further feature of the present invention, in formula (I), Z Is R13Compounds of formula (I) representing CH = CH-, wherein Z is R13CH (Cl) CHTwo Prepared by dehydrochlorination of the corresponding compound of formula (I) representing-. This reaction Generally, in an inert solvent such as dichloromethane or tetrahydrofuran, Using a base such as sodium hydroxide or triethylamine, reflux from -70 ° C Carried out at temperatures up to the temperature.   According to a further feature of the present invention, in formula (I), the substituent Z is hydrazino; Formula (I) which is 1H-pyrrol-1-yl or 1H-pyrazol-1-yl The compound is prepared by the procedure described in EP 0352944.   Intermediates of general formula (I) wherein Z is carboxy are those of formula (I) wherein Z is formyl ) Prepared by oxidation of the corresponding compound. This reaction is carried out by potassium permanganate. From 0 ° C to the reflux temperature in a solvent such as water At a temperature of.   The intermediate of formula (VIII) can be obtained by converting a compound of formula (I) wherein Z is a formyl group to R14 An organometallic reagent represented by the formula of Q (Q is preferably an alkali or alkaline earth metal; For example, lithium or magnesium chloride Grignard reagent). This reaction In an inert solvent such as ether or tetrahydrofuran at -78 ° C. It is carried out at the reflux temperature of the solvent.   Intermediates of formula (I) wherein Z is a formyl group are those wherein Z is R13Represents CH = CH-, Prepared by oxidation of the corresponding compound of formula (I). This reaction is generally Using reagents such as butane or sodium metaperiodate, for example dichloromethane In an inactivating solvent at a temperature of -100 ° -100 ° C.   Certain compounds of formula (II) are novel and exhibit further features of the present invention. .   Intermediates of formulas (III) and (IV) are well known or can be prepared by known methods. Prepared.   By way of example, specific compounds according to the invention of the formula (I) are given in Table 1 below. C in the table -Pr is cyclopropyl, CHTwoCTwoH represents a propargyl group.Table 1   The present invention is illustrated by the following examples, which do not limit the invention. Rather, it is provided for the purpose of better utilizing the invention.                                 Example 1 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4 -Methylthiopyrazole-3-thiocarboxamide   5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)- 3-cyano-4-methylthiopyrazole (4.7 g) and degassed N, N-dimethyl To a stirred solution of 5 drops of 15-crown-5 in tilformamide, add Nato in degassed water. Lithium hydrosulfide hydrate (0.79 g) was added over several minutes. This The mixture was stirred at 20 ° C. for 18 hours, distilled and the residue was flashed on silica gel. Purification by flash chromatography, eluting with 2: 1 hexane / acetone 5-amino-1 -(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-methylthiopi Obtain lazole-3-thiocarboxamide (0.38 g). Melting point: 161 ℃ Compound 1.   Compound 2-11 of general formula (I) was prepared in a similar manner to that performed as described above. The results are shown in Table 2 below.                                  Table 2 Reference Example 1 5-amino-1- (2,4,6-trichlorophenyl-3-cyanopyrazole   Slowly add sodium nitrite (27.6 g) to concentrated sulfuric acid (106 ml) And cooled to 30 ° C. Acetic acid (216 ml) was added to the stirred mixture over 30 minutes. , Cooled to 20 ° C and a solution of 2,4,6-trichloroaniline in acetic acid (70.7 g) was added over 30 minutes and maintained at 20-25 ° C. This mixture is heated to 52 ° C. For 30 minutes and ethyl acetate in 36% aqueous acetic acid (774 ml) for 20 minutes. , 3-dicyanopropionate (52.0 g) solution while adding 10-15 Cooled to ° C. The reaction mixture is warmed to 20 ° C., diluted (with water) (dichloromethane). Extraction). Wash the organic layer with dilute ammonium hydroxide solution, Stirred with ammonium solution for 17 hours. Wash the organic layer with water and hydrochloric acid (1N) And (MgSOFourDried) and distilled. Crystallization with toluene gives 5-amino- 1- (2,4,6-trichlorophenyl) -3-cyanopyrazole (32.82) g)1HNMR (CDCl3): NHTwo(2H, brs, 384 ppm ), 4-H (1H, s, 5.97) ppm), arom. (2H, s, 7.53 ppm) was obtained.Reference Example 2 5-amino-4-dichlorofluoromethylthio-1- (2,46-trichlorophenyl Enyl) -3-cyanopyrazole   5-Amino-1- (2,4,6-trichlorophenyl) in acetic acid (70 ml) -3-Cyanopyrazole (8.0 g, 0.028 mol) (70 ml) with stirring Dichlorofluoromethylsulfenyl chloride (4.4 ml) over 5 minutes Was added. The mixture was stirred at 20 ° C. for 65 hours, poured into water (dichloromethane Extracted). The organic layer is washed with cold sodium bicarbonate solution and water, dried ( MgSOFour) Evaporated. Column chromatography on silica gel, 3 : 1 dichloromethane / hexane and eluted with 5-amino-4-dichlorofluoro Tylthio-1- (2,4,6-trichlorophenyl) -3-cyanopyrazole ( 6.06 g). Melting point: 189-191 ° C.                               Reference Example 3 4-dichlorofluoromethylthio-1- (2,4,6-trichlorophenyl)- 3-cyanopyrazole   5-Amino-4-dichlorofluoromethylthio-1- in tetrahydrofuran (2,4,6-trichlorophenyl) -3-cyanopyrazole (2.19 g) and And tert-butyl nitrite (90%, 4.1 g) under reflux for 3.5 hours Heated and evaporated. Flash chromatography of the residue on silica gel And eluted with dichloromethane to give 4-dichlorofluoromethylthio-1- (2,4,6-trichlorophenyl) -3-cyanopyrazole (1.56 g) Obtained. Melting point: 106-108 ° C.                               Reference Example 4 4-dichlorofluoromethylsulfonyl-3-cyano-1-2,4,6-tric Lolophenyl) pyrazole   4-dichlorofluoromethylthio-3-cyano-1- (2,4,6-trichloro Lophenyl) pyrazole (0.80 g) and 3-chloroperbenzoic acid (80%, 0.1%). 86 g) of chloroform solution was heated under reflux for 2 hours and cooled (with ethyl acetate). ) Diluted, 10% sodium bisulfite, 2N sodium hydroxide, water and And washed sequentially with brine. Distill the dried solution (with magnesium sulfate) Rush chromatography Purify on Rica gel and elute with dichloromethane to give 4-dichlorofluoromethyl Sulfonyl-1- (2,4,6-trichlorophenyl) -3-cyanopyrazole (0.41 g) was obtained. Melting point: 143.5-145 ° C.                               Reference Example 5 5-amino-1- (2-chloro-4-trifluoromethylphenyl) -3-cia No-4-methylsulfinylpyrazole Step 1   Bromine (0.5 ml) was added to thiocyanate sodium at -65 ° C for 10 minutes. (1.7 g) was added to a stirred solution of anhydrous methanol. 5-amino-1- (2- Chloro-4-trifluoromethylphenyl) -3-cyanopyrazole (1.5 g ) Was added over 10 minutes and the stirred solution was brought to 20 ° C for 1 min. Heat for 6 hours. After pouring into water, the precipitate is collected and dried to give 5-amino-1 -(2-chloro-4-trifluoromethylphenyl) -3-cyano-4-thiosi Anatopyrazole (1.64 g) was obtained. HPLC (C-18 column, 3: 1 CHThreeCN / HTwoO, flow rate 1.0 ml / min), 86.6% area in 5.11 minutes Was obtained as a peak.Step 2   Iodomethane (0.7 ml) was added to 5-amino-1- (2-chloro-4-trifur (Oromethylphenyl) -3-cyano-4-thiocyanatopyrazole (1.64 g) Was injected at 4 ° C. into a suspension of methanol in methanol. Sodium hydroxide 10% water Aqueous solution (2.8 ml) was added and the reaction mixture was stirred at 4 ° C. for 1 hour and poured into water. , Extracted with dichloromethane and ethyl acetate. Dry (NaTwoSOFour), Combined The organic layer is distilled and flash chromatographed on silica gel 4: 1 Eluting with hexane / ethyl acetate and triturating with hexane / dichloromethane, 5-amino-1- (2-chloro-4-trifluoromethylphenyl) -3-cia There is obtained no-4-methylthiopyrazole (0.4 g). 129-132 ° C.Step 3 5-Amino-1- (2-chloro-4-trif) in trifluoroacetic acid (20 ml) (Ruolomethylphenyl) -3-cyano-4-methylthiopyrazole (3.0 g) Into a stirring solution, and while cooling to 4 ° C., 30% hydrogen peroxide (0.5 ml) was added. Was. The mixture is left at 20 ° C. for 2 hours, poured onto ice, and the solid is washed and dried. Dried. Flash column chromatography on silica gel gave 5-amino No-1- (2-chloro-4-trifluoromethylphenyl) -3-cyano-4- Methylsulfinyl pyrazole (0.69 g) was obtained. Melting point 146-147 ° C there were.                               Reference Example 6   In a manner analogous to steps 1 and 2 of Reference Example 5, the following compounds were also prepared: . 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)- 3-cyano-4-methylthiopyrazole, mp 147-148 ° C, and 5-A Mino-1- (2-bromo-6-chloro-4-trifluoromethylphenyl) -3 -Cyano-4-methylthiopyrazole, mp 178-180 ° C.                               Reference Example 7   In a manner analogous to Step 3 of Reference Example 5, the following compounds were also prepared. 5-A Mino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethoxyphenyl) -3-ci Ano-4-methylsulfinylpyrazole, mp 137-138 ° C, and 5- Amino-1- (2-bromo-6-chloro-4-trifluoromethylphenyl)- 3-cyano-4-methylsulfinylpyrazole, fused Point 150-151 ° C. Biological effectiveness   The compound of the present invention was subjected to the following method, and the obtained results were observed. For leaves / contact Inhalation by spray (Arimaki) or chewing (Lepidoptera) insects. The test species were as follows. Genus Common name Abbreviation Aphis gossypii cotton leaf aphid APHIGO Schizaphis graminum greenbug TOXOGR Muscad omestica housefly MUSCDO Soil drench test (overall effect)   Cotton and sorghum plants were planted in pots. One day before processing, each A mixed population of about 25 was infested. Aphids (aphids) on cotton, soloom Infested with a kind of aphid (greenbug). Selecting a compound of formula (I) in soil It was diluted so as to have a concentration (weight) of 10.0 ppm and sprayed on the ground. aphi The count value of d was 5DAT (= days after processing). Untreated animals on treated plants Compared to the number of animals on the plant. Housefly feed / contact test (Musca domestica)   Approximately 25 4-6 day old adult house flies are anesthetized and contain sugar water containing the compound. I put it in a basket with bait. The concentration of the selected compound of formula (I) in the feed solution is 10 It was set to 0 ppm. After 24 hours, test flies that do not respond to the stimulus died Was consideredA . gossypii By leaf / contact test   Put the insect-infested cotton on the revolving rotary table and use the formula (I) 100 ppm of the selected compound formulation was sprayed on until runoff. Processed for 3 days after processing ofA . gossypiiAnd the number of dead animals was counted.   Compound 1-11 of the present invention shows thatAphis gossypiiYou AndSchizaphis graminumShows activity at 10 ppm againstMusca domestica Showed activity at 100 ppm in the feed / contact test, and in the leaf / contact test IsAphis gossypiiShowed activity at 100 ppm.   The present invention relates to insects or mites that live near the surface of insects, particularly plants near the ground. To provide a method for exterminating the whole body. To control these leaf pests, spray them directly onto the leaves Or spray on the soil Or sprayed as granules on the roots or seeds of the plant and infiltrated and transferred onto the ground surface of the plant. Do it either way. Such osmotic migration has a residual effect at the application point. In addition to exterminating pests, move from one side of the foliage to the other, or from treated leaves Including control of pests remaining at locations away from the point of application, such as transfer to untreated leaves . Examples of classes of pest systemically controlled by the compounds of the present invention include:Homopt era Eyes (perforation-inhalation),HemipteraEyes (perforation-inhalation), andThysanopteraHave eyes You. The invention is particularly suitable for thrips and thrips.   As is evident from the use as pesticides above, the present invention relates to pesticidally active compounds and And arthropods, especially insects or mites, plant nematodes, or intestinal parasites or A method of using the compound for controlling a number of pests such as protozoa. formula( The compounds of I) or their pesticidally acceptable salts may be used for practical purposes, for example Used in agriculture, horticulture, forestry, veterinary, dairy, or public health. It is convenient to be done. In this regard, the term “compound of formula (I)” is used. When used, they always contain the compound of formula (I) and its pesticidally acceptable salts. No. The term "compound of formula (I)" refers to a compound of formula (I) Contains salts that are acceptable as pesticides.   The present invention relates to a compound of formula (I) or a pesticide having a substituent as defined above. Treat the location of the pest (by spraying or dosing) with an effective amount of the acceptable salt To provide pest control at pest locations, including: For example, the location Insects or places where pests persist or feed (plants, animals, localities, structures, homes) House, forest, orchard, watercourse, soil, plant or animal products, etc.).   The compounds of the present invention may further be used for corn rootworms, termites (especially for structural preservation). Protector), Root Maggot, Wire Worm, Root Weeville, Stoke Extermination of soil organisms such as bowlers, cutworms, root affids, or grooves Used for These compounds are also nematodes that are pathogenic to plants, such as Used to combat nodules, bursa, daggers, lesions, or bulb nematodes or mites Is done. For the control of soil pests, such as corn rootworm, crops are planted. Effective concentration in soil, seeds or roots of growing plants that are or will be planted Spray or mix.   In the field of public health, these compounds are effective in controlling many pests In particular, fils fly, housefly, stabil fly, sorghum fly, and ho For fly, horn fly, horse fly, chironomid, panky, blowfly and other mosquitoes It is effective.   The compounds according to the invention have the following applications and arthropods, in particular insects or mites, Used for nematodes, intestinal parasites or protozoa.   Stored goods such as cereals (grain or wheat), ground nuts, animal feed In the protection of building materials or daily necessities (carpets, textiles, etc.) The compounds may be arthropods, especially beetles such as weevil, moths or mites, e.g.Ephest ia  spp. (Wheat moth),Anthrenus spp. (Carpet beetle),Tribolium spp. (Wheat beetle),Sitophilus spp. (Grainwevils) orArcus  spp. (Mites).   Parasitic on cockroaches, ants, termites or structures in homes or factories In controlling similar pests, or in waterways, wells, reservoirs or running waters or reservoirs It is useful for controlling mosquito larvae in standing water.   Reticulitermes spp.,Heterotermes spp.,Coptotermes spp., In the prevention of attacks on buildings by termites, etc. Is useful in treating soil.   Lepidoptera (butterflies and moths), for exampleHeliothis virescens(Tabacco bu dworm),Heliothis armigeraAnd Heliothis zea etc.Heliothis spp. Adult Useful in agriculture, preventing larvae and eggs. Coleoptera (Coleoptera), for exampleAnthonomus  spp., for example, grandis (cotton bowl wevil) ,Leptinotarsa decemlineata(Colorado potato beetle) ,Diabrotica Useful for spp., (corn roots).   Hemiptera (Heteroptera and Homoptera), for examplePsylla spp.,Bemisia spp.,Trialeu rodes  spp.,Aphis spp.,Myzus spp.,Megoura viciae,Phylloxera spp.,Nephot ettix  spp. (rice beetle),Nilaparvata useful for spp.,   Diptera, for exampleMusca Useful for spp.,Thrips tabaciUseful for.   Locusta spp. andSchistocerca Orthoptera, such as spp., (locusts and crickets) For exampleGryllus spp, andBlatta orientalis,Periplaneta americana,Blat ella germanica,Locusta migratoria,migratorioidesEtc., andSchistocerca gregariaEtc.Ach eta  Useful for spp.,   Collembola, for examplePeriplaneta spp., andBlattela spp., (Roach) useful. Termites, for exampleCoptotermes Useful for spp., (termites).   Acarid mites, for exampleTetranychus spp., andPanoychus spp., etc. Useful for arthropods.   Plants and trees important for agriculture, forestry or horticulture, directly or by bacteria, To nematodes attacking by the spread of irus, mycoplasma or fungal plant diseases useful. For exampleMeloidogyne spp., (for example,M.incognita) And other nodule nematodes Useful.   Veterinary medicine, dairy farming, or vertebrates (especially cattle, sheep, goats, Parasites inside and outside the body of warm-blooded animals such as horses, pigs, poultry, dogs or cats) In maintaining public health against such arthropods, intestinal parasites, and protozoa Useful. Acarina, as ticks, for exampleIxodes spp.,Boophillus spp., （ For exampleBoophilus microplus ),Rhipicephalus spp., (for example,Rhipicephal us appendiculatus ) ,Ornithodurus spp., (for exampleOrnithodous Moubata) And mites, IfDamaliniaspp. ,, Diptera (eg,Aedes spp.,Anopheles spp.,Musca sp p.,Hypoderma spp.,); Hemiptera; Reptiles (eg.Periplaneta spp.,Blatella  spp.,); Hymenoptera. Also, parasitic nematodes (for example,TrichostrongylidaeFamily Member) is useful for gastrointestinal tract infections and the like. AlsoEime ria  spp., for exampleTrypanosoms cruzi,Leishaminia spp.,Plasmodium  spp.,Babesis   spp.,Trichomonadidae  spp.,Toxoplasma spp., andTheileria s pp., etc. are effective for protozoan diseases and treatment.   Practical methods of arthropod, especially insect or tick, or nematode control in plants, The plant is growing by applying to the plant or administering an effective amount of the compound of the present invention. It consists of applying to the medium. For such methods, the active ingredient is generally Applies to areas where pests or nematodes inhabit, effective concentration is 1 hectare of treated land Or the active ingredient is in the range of about 5 g to 1 kg. Under ideal conditions, drive Depending on the pest to be eliminated, lower concentrations can achieve adequate protection. On the other hand, Due to bad weather, pest resistance, and other factors, higher concentrations of active ingredient may be required Occurs. The optimal concentration is usually the number of factors, e.g. Pest type, parasite type or developmental stage, low spacing spacing) or depending on the application method. Suitable efficacy in active compounds The concentration range is from about 50 g / ha to about 400 g / ha.   If the pest is soil-based, the active compound is generally treated according to the prescribed composition and treated area. To about 5 g to 1 g by any method (by extensive or banding) kg ai / ha, preferably in the range of about 50-250 g ai / ha Apply.   When sowing, use it as a dip to be applied to the root or for irrigation dripping on plants When applied, from about 0.075 mg to about 100 mg as a liquid or suspension solution. mg ai / l, preferably from about 25 mg to about 200 mg ai / l. Spray as necessary on the area or crop area, or near the seeds or plants. This prevents pest attack. The active ingredient can be washed by spraying the entire area with water, or Or you can rely on natural activities caused by rainfall. During or after application, prescription compound Plowing, disking, or Can be mechanically sprayed into the soil through the use of drag chains. Suitable For pre- and post-plant transplantation and before germination Or after germination.   The compounds and pest control methods of the present invention are particularly useful in spray areas, Greenhouse, orchard or vineyard crop protection, ornamental tree protection, plantation Or forest trees, such as cereals (such as wheat and rice), cotton, vegetables (including pepper) ), Field crops (sugar cane, soybean or rape seeds, etc.), pasture or forage crops , Ornamental plants, flowers, vegetables, or slabs under the lawn in a garden or park, Alternatively, forest trees (deciduous and deciduous and Useful for the protection of both evergreen trees).   The compounds and pest control methods of the present invention are also useful in building materials (standing trees, logging, diverted materials, storage). Storage or structural) from attack by bees, beetles, or termites. Useful for protecting.   The compounds and pest control methods of the present invention may be used to control grains, fruits, nuts, spices or Store products such as coconut (whether milled or mixed and commercialized) in moth Protects against weevil attack by beetles, mites or grains. Protection Elephants can be natural or processed (carpet or textile) during storage. Animals such as skin, hair, body hair (wool) or feathers Remove products from attack by moths and beetles, and remove stored meat, fish and cereals from beetles, mites or flies. Protect from attacks.   Furthermore, the compounds of the present invention and their use may, for example, damage the aforementioned livestock, Control arthropods, intestinal parasites, and protozoa that act as a vehicle to spread the disease Especially useful for ticks, ticks, mites, fleas, lice, Used to combat squirrels or to combat bites, harassment or maggots.   The compounds of the present invention are especially present in the body of the veterinary host animal or in the skin. Arthropods, intestinal parasites that feed on or absorb the blood of the animal, or Is an oral, parenteral, dermal, or topical route of control for protozoa It is useful when   Further, the compound of the present inventionEimeriaCaused by infection from a protozoan parasite of the genus It is useful for coccidioidomycosis. The disease is particularly intensive Significant potential for economic loss in livestock and birds raised or raised in the Philippines Is a strategic factor. For example, cattle, sheep, pigs or rabbits are affected, The disease becomes important in poultry, especially chickens. The administration of a small amount of the compound of the present invention, preferably in combination with feed, is particularly effective. It is effective in preventing or significantly reducing the occurrence of cysidioidosis. This Are effective in intracecal and gastrointestinal formulations. Furthermore, the present invention Compounds reduce the number of egg cells and reduce the sporulation they produce Exerts an inhibitory effect on egg cells. Poultry disease, contaminated litter, ground By birds picking up infectious microorganisms in or on the surface, in food, in drinking water, or in dung Generally spread. The disease causes bleeding, accumulation of blood in the cecum, and falling from the blood Causes access to things, weakness and indigestion. The disease is caused by animal death The poultry that has survived but has become severely infected, Reduce the market value of   Application to growing crops or planting areas or as a dressing for sowing Compositions for all applications are generally suitable for topical application to animals as an alternative. Used for the protection of stored goods, daily necessities, and the general environmental range. Book Suitable applications for the compounds of the invention include the following.   As leaf spray, dust, granules, spray or foam, or finely divided Or a suspension of the encapsulated composition, For soil treatment or root treatment with liquid drench, dust, granules, smoke or foam Applied to growing crops, as a liquid slurry or dust A method of applying to crop seeds by applying as a dressing,   Infested or exposed to arthropods, intestinal parasites, or protozoa The compound is applied parenterally, orally or topically to animals and the active ingredient is arthropod Against intestinal parasites or protozoa quickly and / or over a period of time Acts, for example, is incorporated into the diet or is a suitable orally ingestible pharmacological formulation Edible feed, animal-licking salt, food additives, injectable formulas, sprays, bath salts, Zip, shower, jet, dust, grease, shampoo, cream, wax How to mix into the self-management system by coating or dairy farming,   General environment or places where pests hide, such as supplies, building materials, household goods, household Spraying, spraying, dust, smoke, wax coating, lacquer -, Granules or bait for control, or waterways, wells, reservoirs or other running water , How to apply it little by little to the reservoir,   The purpose of extermination of fly maggots growing in feces against livestock feed Used in.   In practice, the compounds of the present invention are often part of a composition. These compositions are Of arthropods, especially insects and mites, nematodes, or intestinal parasites or protozoa Can be used for extermination. This composition is well known for its application to the desired pests. Applicable to all indoor / outdoor areas or to vertebrates from inside and outside. It is. These compositions contain at least one compound of formula (I) or a pesticide. One or more compatible compositions of said salts to be incorporated For example, solid or liquid carriers or diluents, adjuvants, surfactants Sexual agents, or those that fulfill the desired use and are agronomically or medically acceptable. No. These compositions are prepared in a manner well known in the present invention and form the present invention.   These compounds are also used as protective colloids, adhesives, thickeners, thixotropic agents. Medicines, penetrants, spray oils (especially for mites), stabilizers, preservatives Insecticide (especially insecticidal, miticide) , Nematocidal, or fungicidal) or with the ability to regulate plant growth Other well-known active ingredients are also included. More generally, The compounds used in the present invention may be any solid or solid corresponding to conventional formulation techniques. Or it may be combined with a liquid additive.   Agricultural, horticultural or, for example, spray, dust, granule, spray, foam, emma Includes formulations suitable for use as a lugion or the like.   The effective amount of the compounds utilized in the present invention can vary over a wide range, and Depending on the type of pest or degree of infestation, and the type of crop on which these pests are infested Also fluctuate. In general, the compositions according to the invention generally comprise one or two components according to the invention. The above active ingredients are present in an amount of about 0.05 to about 95% (by weight), about 1 to 95%, Including one or more solid or liquid carriers, optionally one or more About 0.1 to 50% of a compatible component (such as a surfactant).   As used herein, the term "carrier" refers to organic or inorganic components, natural or Synthetic ingredient means the active ingredient facilitates application to, for example, plants, seeds or soil Combined with these components for purposes. Therefore, the carrier is generally inert And must be acceptable. (For example, especially for plants to be treated Must be agronomically acceptable. )   The carrier is a solid, for example, clay, natural or synthetic It is an acid, silica, resin, wax, solid chemical fertilizer (ammonium salt, etc.). Ground natural minerals (kaolin, clay, talc, chalk, quartz, attapulgite For example, montorillonite, bentonite or diatomaceous earth, or crushed synthetic minerals Silica, alumina or silicates, especially aluminum silicate, magnesium silicate And so on. The following are suitable as solid carriers in granules. That is, calsai , Marble, pumice, sepiolite, dolomite, etc. Rock, synthetic granules of inorganic or organic meal, sawdust, coconut husk, corn Cob, granules of organic material such as corn husk or tobacco stalk, diatomaceous earth, Tricalcium phosphate, powdered cork, or adsorbent carbon black, water There are soluble polymers, resins and waxes, or solid fertilizers. If desired Such solid compositions may contain one or more compatible wetting agents, dispersing agents, emulsifying agents. It contains a solution or a colorant and, if solid, is provided as a diluent.   The carrier may be liquid, for example water, alcohol, especially butanol or Like glycols and their esters or especially methyl glycol acetate Good esters, ketones In particular, acetone, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, methyl isobut It may be a tyl ketone or isophorone, a paraffinic or aromatic carbon For petroleum fractions such as hydrogen, xylene or alkylnaphthalene is particularly preferred, Mineral or vegetable oils are preferred, aliphatic chlorinated hydrocarbons, especially chloroethane or Methylene chloride, aromatic chlorinated hydrocarbons, especially chlorobenzene, water soluble or polar Strong, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, or N-methylpyro Solvents such as lidone are preferred, and liquefied gases, analogs or mixtures thereof are preferred.   Surfactants can be ionic or nonionic emulsions, dispersants or wetting Or a mixture of such surfactants. Some of these are polyac Lylic acid salt, lignosulfonic acid salt, phenolsulfonic acid or naphthalene Sulfonic acid salt, ethylene oxide and fatty alcohol or fatty acid, fatty acid ester Condensed polymers of ter or fatty acid amino, substituted phenols (especially alkyl Phenol or arylphenol), sulfosuccinate ester, taurine Derivatives (especially alkyl taurates), alcohols or phenols and ethylene Phosphates, fatty acids and polyols of condensation polymers of oxides Esters or sulfates of the above, sulfonates or phosphates of said compounds Derivatives having a functional group of g. At least one surfactant is generally available. The active ingredient and / or the inert carrier is slightly soluble in water or insoluble in water. When the carrier of the composition to be used is water, it is indispensable.   The composition of the present invention further contains additives such as an adhesive or a coloring agent. Carboki Simethyl cellulose or natural or synthetic polymer in powder, granular or lattice Adhesives, such as gum arabic, polyvinyl alcohol or polyvinyl Lattice such as acetic acid, natural phospholipid such as cephalin or lecithin, or synthetic Phospholipids can be included in the formulation. Iron oxide, titanium oxide, or Prussian bu Rou and other inorganic pigments, alizarin dyes, azo dyes or metal phthalocyanine dyes Or other organic dyes, or iron, magnesium, boron, copper, cobalt, molybdenum Or micronutrients such as zinc salts are also included.   Compositions comprising a compound of formula (I), or a pesticidally acceptable salt, may be an arthropod Used to combat plant nematodes, intestinal parasites, and protozoa; Lonyl butoxide or sesamex), stabilizers, other insecticides, Tick agent, Plant nematicides, intestinal parasiticides, or anticoccidioidomycosis agents, fungicides (agricultural Suitable in the industrial or veterinary fields, such as benomyl and iprodinone), Fungicides, arthropod and vertebrate attractants, repellents or pheromones, deodorants Agents, fragrances, dyes, or adjuvant therapeutics such as trace elements. These are effective Power, sustainability, safety, uptake rate where needed, Improve the range, or if the composition is in the same animal or other effective Specified to enable performance.   Examples of other pesticidal compounds may be used in combination with the compositions of the present invention. And acephate, chlorpyrifos, demeton- S-methyl, disulfotone, etoprofos, fenitrothion, fenamif Os, phonophos, isazofos, isofenfos, malathion, monochrome Tofos, parathion, folate, fosalon, pirimiphos-methyl, ter Bufos, triazophos, cyfluthrin, cypermethrin, deltamethrin, Fenpropatrine, fenvalate, permethrin, tefluthrin, aldi Carb, carbosulfan, methomyl, oxamil, pirimika Lube, bendiocarb, teflubenzuron, zicofor, endosulfan, Ndan, Benzoxime, Cartap, Cihexane, Tetradiphone, Avel Mectin, ivermectin, milbemycin, thiophanate, trichlorfo , Dichlorvos, diaveridine or dimethriadazole.   For agriculture, the compound of formula (I), or a pesticidally acceptable salt thereof, is generally In various solid or liquid compositions.   Solid compositions are those used as dusty powders (compounds of formula (I) or Contains up to 80% of its salt acceptable as a pesticide), wettable powders, etc. Or granules (including granules dispersed in water), especially extruded, compressed, Obtained by impregnation or granulation starting from a powder (compound of formula (I) Or about 0.5% to about 80% of a wettable powder or a pesticidally acceptable salt thereof; Granules).   Converting the compound of formula (I) or a pesticidally acceptable salt thereof, homogeneously or heterogeneously, Included powdered features include, for example, granules, pellets, briquettes or capsules And still water or running water is treated for a certain period of time before use. Disperse in water as described above Simulate concentrate Similar effects can be achieved by using the bait or the intermediate bait.   Liquid compositions include aqueous or non-aqueous solutions or suspensions (emulsifiable concentrates, Emulsion, flowable, dispersion, or solution), or aerosol, etc. I will. Liquid compositions may also be used in particular for emulsifiable concentrates, dispersions, emulsions, Raw, aerosol, wettable powder (or powder for spraying), or liquid or suitable A flowable or glue having the shape of a composition that is expected to be liquid when used For example, aqueous sprays (low volume and traces) or mist or aerosol included.   For example, a liquid composition provided in the form of an emulsion or a soluble concentrate may contain about 5% by weight. Often the composition will contain ~ 80% of the active ingredient, while at the time of application In the case of emulsions or solubilized concentrates, the active ingredient is It contains 0.01 to about 20%. In addition to the solvent, an emulsion or solubilizing concentrate is a must. About 2 to about 50% of suitable stabilizers, surfactants, penetrants, preservatives, Contains additives such as colorants or adhesives. Emulsions of any required concentration For example, the best choice for plant applications is to dilute these concentrates with water. Profit Can be These compositions fall within the scope of the compositions practiced in the present invention. Emulsions are of the water-in-oil or oil-in-water type and have high consistency .   The liquid composition of the present invention may be used in addition to the case where it is used for ordinary agricultural purposes. For example, it can be parasitized by arthropods (or other pests controlled by the present invention). It is also used to treat substrates or sites that have Building, indoor or outdoor storage or processing area, container or equipment, still water or Running water and the like are included in this substrate and site.   These aqueous dispersions, emulsions and spray mixtures can be used Sprayable by any suitable means, mainly by spraying Applied as a mixture on the order of about 100-about 1,200 liters per tool However, depending on the necessity and application technology, it may be applied at a higher or lower concentration. It may be. The compounds or compositions of the present invention may be beneficial to vegetation. Used to control pests, especially roots or leaves. The present invention Other applicable methods for compounds and compositions in This is a method by adding an irrigation water formulation containing an active ingredient. This irrigation Irrigation is sprayed with sprinklers for foliar pesticides, irrigated or penetrated with pesticides. It is surface irrigation or underground irrigation.   Concentrated suspension applied by spray is stable, not hardened (finely ground) Liquid product, usually containing about 10% to about 75% of active ingredient, About 0.5 to about 30% active agent, and about 0.1 to about 1 for thixotropic reagents. 0%, with appropriate additives such as defoamers, preservatives, stabilizers, penetrants, adhesives, etc. Water or the active ingredient is hardly soluble or soluble Contains organic liquids that do not break down. Dissolve organic solids or inorganic salts in the carrier Or as an anticoagulant for water.   A wettable powder (or powder for spraying) usually contains about 10% to about 80% of an active ingredient. About 20% to about 90% solid carrier and about 0% to about 5% humectant. And about 3 to 10% of a dispersant, and if necessary, one or more stabilizers and And / or contains penetrants, adhesives, anti-coagulants, colorants, and other additives. these To obtain a wettable powder, mix the active ingredient thoroughly with a suitable substrate in a blender. Impregnate on a porous filter and grind on a mill or other suitable grinder. This By Advantages are the formation of wettable powders, their wettability and the ability to suspend. Suspend this in water. Any desired concentration will be prepared, and if this suspension is applied to the leaves of a plant, In particular, it can be used very effectively.   "Water-dispersible granules (WG)" (granules that disperse easily in water) are similar to wettable powders Wet composition (finely divided active ingredient, inert filter and And a small amount of water, for example 1-20% by weight water or aqueous dispersion reagents or binders After contact with the solution, dry and sieve) or dry route (after contact, grinding And sieving) to granulate the same formulation as the wettable powder.   The application rate and concentration of the formulated composition may depend on the application method or on the composition of the composition. There is variation depending on quality or usage. Generally speaking, arthropods, plant Compositions applied to control nematodes, intestinal parasites or protozoa are typically about 0.00 001% to about 95%, preferably about 0.0005% to about 50% of one or more Are two or more compounds of formula (I), or a pesticidally acceptable salt, or an active ingredient. Whole (compound of formula I, or a pesticidally acceptable salt, or both, Including: Poisons effective against arthropods and other plant nematodes, intestinal parasiticides, anticoccidios Death's disease drugs, synergists, trace metals, or stabilizers). The actual applied The composition and its applied concentration may vary depending on the agricultural, livestock, medical and veterinary The desired effect can be achieved by an exterminator or a person skilled in the present invention. Is selected.   Solid or liquid compositions applied topically to animals, building materials, supplies or commodities are One or two compounds by weight of a compound of formula (I) or a pesticidally acceptable salt The above is contained from about 0.001% to about 10%. For oral or parenteral administration to animals Also include the transdermal administration of solid or liquid compositions, which usually comprise a compound of formula (I) About 0.1% by weight or about 90% by weight of a product or an agriculturally acceptable salt thereof. Doctor The therapeutic dietary material includes a compound of formula (I) or one of its agriculturally acceptable salts Or about 0.001% to about 3% by weight of two or more. Concentrate to mix with dietary ingredients The substance or additive is one or more of a compound of formula (I) or a pesticidally acceptable salt thereof. Contains two or more kinds in an amount of about 5% to about 90% by weight, preferably about 5% to about 50%. No. The mineral salts licked by animals are compounds of formula (I) or their pesticidally acceptable One kind of salt or Contains from about 0.1% to about 10% by weight.   Dust and dust on livestock, daily necessities, construction or outdoor areas Or the liquid composition comprises one compound of formula (I) or a salt thereof which is acceptable as a pesticide. Or about 2% or more, about 0.005% to about 2.0% by weight. Treatment underwater A suitable concentration in the solution is a compound of formula (I) or one of its pesticidally acceptable salts. Or from about 0.0001 ppm to about 20 ppm by weight of two or more. , Preferably in the range of about 0.001 ppm to about 5.0 ppm, with adequate exposure Used for therapeutic purposes at fishing ponds by time. The diet comprises a compound of formula (I) or One or more pesticidally acceptable salts thereof may be present in an amount of from about 0.01% by weight to about 1. 0% by weight.   Administered to vertebrates by parenteral, oral, transdermal, or other means In this case, one or more compounds of the formula (I) or a salt thereof acceptable as a pesticide The dose of vertebrates depends on the type, age, or condition of the vertebrate, and on arthropods, intestinal parasites, Or depending on the actual and potential infestation of the protozoa. Per day For each kilogram of animal body weight, for continuous treatment, about 0.1 to about 10 0 mg, preferably from about 2.0 to about 20.0 mg or a single dose or about 0.01 to about 20.0 m / kg of animal body weight. g, preferably about 0.1-5.0 mg, administered orally or non-orally. What is done is generally suitable. By use of a sustained release formulation or device Combine the daily doses needed for more than several months at a time, even for animals Good.   The compositions of Examples 12A-2M below are compositions for use against arthropods, A composition of formula (I), such as mites, insects, plant nematodes, or helminths or protozoa Or a pesticidally acceptable salt as described in the above examples as active ingredient Show what is included. The compositions described in Examples 2A-2M were each diluted, The resulting spray composition has a concentration suitable for use in the art. Trademark description Ethylan BCP Nonylphenol / ethylene oxide concentrate Soprophor BSU Tristil phenol / ethylene oxide concentrate Arylan CA 70% w / v solution of calcium dodecylbenzenesulfonate Solvesso 150 Light CTenAromatic solvent Arylan S sodium dodecylbenzenesulfonate Darvan No2 Lignosulfonate Sodium Celite PF synthetic magnesium silicate carrier Sopropon T36 Sodium salt of polycarboxylic acid Rhodigel 23 polysaccharide xanthan gum Bentone 38 Organic Derivatives of Magnesium Montmorillonite Aerosil ultrafine silicon dioxide                                Example 2A   An aqueous solution having the following composition is prepared.   Active ingredient 7%   Ethylan BCP 10%   N-methylpyrrolidone 83% Ethylan BCP is dissolved in a part of N-methylpyrrolidone, and the active ingredient is added. And continue heating and stirring until dissolved. The remaining volume of the solvent is added to the resulting solution to make a constant volume.                                Example 2B   An emulsion (EC) is prepared to have the following composition.   Active ingredient 25% (maximum)   Soprophor BSU 10%   Arylan CA 5%   N-methylpyrrolidone 50%   Solvesso 150 10%   The first three components were dissolved in N-methylpyrrolidone, and this was added to Solvesso.   Add 150 to final volume.                                Example 2C   A wettable powder (WP) is prepared to have the following composition.   Active ingredient 40%   Arylan S 2%   Darvan No2 5%   Celite PF 53% The above components are mixed, and subjected to a hammer mill to form a powder having a particle size of less than 50 microns. I do.                                Example 2D An aqueous flowable formulation is prepared having the following composition.   Active ingredient 40.00%   Ethylan BCP 1.00%   Sopropon T360. 0.20%   Ethylene glycol 5.00%   Rhodigel 230. 0.15%   53.65% water   The above components are thoroughly stirred and bead milled so that the average particle size is less than 3 microns. Grind until it is.                                Example 2E   An emulsifiable suspension concentrate is prepared to have the following composition.   Active ingredient 30.0%   Ethylan BCP 10.0%   Bentone 38 0.5%   Solvesso 150 59.5%   The above-mentioned components are sufficiently stirred, and then subjected to a bead mill. Grind until full.                                Example 2F   The downstream having the diffusivity to water is prepared to have the following composition.   Active ingredient 30%   Darvan No2 15%   Arylan S 8%   Celite PF 47%   Combine the above ingredients, pulverize with Fluid Energy Mill and spray water. Granulate in a rotating pelletizer (up to 10%). Granules made in this way Is dried in a fluid bed dryer to remove excess moisture.                                Example 2G   A dusting powder is prepared to have the following composition.   Active ingredient 1-10%   Talc powder ultrafine 99-90% Thoroughly mix the above components and grind as necessary to reduce fine particles. obtain. This powder can be used, for example, in arthropod habitats, rejection dumps, Applies to daily necessities or animals infested with arthropods, or With Apply locally and control arthropods by oral feeding. Das on arthropod parasites Suitable means for dispersing the powder include mechanical blowers, manual stirring devices or There is a livestock self-management device.                                Example 2H   An edible bait having the following composition is prepared.   Active ingredient 0.1-1.0%   80% flour   Molasses 19.9-19% The above components are sufficiently stirred to form a bait form as required. This food is harmful Places where insects are present, such as home or factory buildings or kitchens, hospitals or In retail, outdoor areas, for example, ants, locusts, cockroaches or flies Used in parasitic areas to control arthropods by ingestion.                                Example 21   A liquid preparation is prepared to have the following composition.   Active ingredient 15%   Dimethyl sulfoxide 85%   The active ingredient is mixed and dissolved in dimethyl sulfoxide and heated if necessary. This Parasitized arthropods etc. Apply to skin with livestock animals or filter through polytetrafluoroethylene membrane After sterilization (hole diameter 0.22 μm), parenteral administration resulted in an animal weight of 100 Inject at a rate of 1.2-12 ml per kg.                                Example 2J   A wettable powder is prepared to have the following composition.   Active ingredient 50%   Ethylan BCP 5%   Aerosil 5%   Celite PF 40% Adsorb Ethylan BCP to Aerosil, mix with other components and hammer Milling to obtain a wettable powder, diluted with water and diluted with water by 0.001 to 2 % And sprayed by arthropods such as larvae or vegetation In the place where nematodes are infested, or in arthropods or intestines by spraying or dipping. Apply to livestock with parasites or protozoa, or place in drinking water Administered orally to combat arthropods, intestinal parasites or protozoa.                                Example 2K   The sustained release bolus composition was prepared by mixing the following compositions (similar to the above-mentioned composition) at various ratios. Prepared from the contained granules. If necessary,   Active ingredient   High density reagent   Sustained release reagent   Binder   The above components are sufficiently stirred to form granules, and the mixture is pressed into a bolus so that the specific gravity becomes 2 or more. Shrink. This was orally administered to ruminants and held inside the reticulated rumen. Continuously release the active ingredient continuously for a certain period of time to reduce the incidence of arthropods, intestinal parasites or Exterminate these pests from livestock.                                Example 2L   Prepare granules, pellets, briquettes or similar preparations with the following composition: You.   Active ingredient 0.5-25%   Polyvinyl chloride 75-99.5%   Dioctyl phthalate (plasticizer)   Blend the above components and form them into the appropriate shape by melt extrusion or molding. You. These ingredients are effective and can be added, for example, to still water or Or woven into ear tags and attached to livestock, slowly released to control pests I do.                                Example 2M   Active ingredient 85% (maximum)   5% polyvinylpyrrolidone   Attapulgite play 6%   Sodium lauryl sulfate 2%   Glycerin 2% The above components are mixed to form a 45% slurry with water, and the mixture is wet-milled to obtain a particle size. Spray dry to 4 micron particles to remove water.   Although the present invention has been described as various and preferred embodiments, skilled artisans will appreciate various modifications, It is understood that substitutions, omissions and changes can be made without departing from the spirit of the invention. I will solve it. Accordingly, the object of the present invention is to be defined by the appended claims and their equivalents. Not limited.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，Ｍ Ｗ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ， ＥＥ，ＧＥ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ Ｐ，ＫＲ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ， ＳＬ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 ウー，タイ−テエ アメリカ合衆国、ノース・カロライナ・ 27514、チヤペル・ヒル、コリンソン・ド ライブ・200 (72)発明者 ホーキンス，デイビツド・ウイリアム イギリス国、エセツクス・シー・エム・ ５・０・エイチ・ダブリユ、オンガー、フ アイフイールド・ロード（番地なし）ロー ヌ―プーラン・アグリカルチヤー・リミテ ツド────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF) , CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, LS, M W, SD, SZ, UG, ZW), EA (AM, AZ, BY) , KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AL, AU , BA, BB, BG, BR, CA, CN, CU, CZ, EE, GE, GW, HU, ID, IL, IS, JP, K P, KR, LK, LR, LT, LV, MG, MK, MN , MX, NO, NZ, PL, RO, SG, SI, SK, SL, TR, TT, UA, US, UZ, VN, YU (72) Inventor Wu, Tai-tae             North Carolina, United States             27514, Chapel Hill, Collinson de             Live 200 (72) Inventor Hawkins, David William             Esetsux CM             5.0. H.Double, Ongar, F             I-field road (no address)             Noo Phulan Agricultural Limited             Vine

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １．式（Ｉ） ［式中、Ｒ1はＨまたはハロゲンであり、 Ｒ2およびＲ4のそれぞれは同一または互いに異なり、Ｈ，ハロゲンまたはアル キルであり、Ｒ3はハロゲン、ハロアルキル、ハロアルコキシまたはＲ10Ｓ（Ｏ ）mであり、 Ｒ5は低級アルキル、ハロアルキル、アルケニルおよびアルキニル、または炭 素数３〜５個を有するシクロアルキル環であり、 Ｚは水素、ハロゲン、アルキル、ホルミル、−Ｃ（Ｏ）アルキル、ハロアルキ ル、アルケニル、ヒドラジノ、アルコキシカルボニル、アルキルチオカルボニル 、アルコキシアルキリデンアミノ、１Ｈ−ピロル−１−イル−または１Ｈ−ピラ ゾール− １−イルであり、 Ｒ6、Ｒ7およびＲ8のそれぞれは同一または互いに異なり、アルキル−Ｓ（Ｏ ）p−、ホルミル、炭素原子数３〜６個を含むアルキニル、アルコキシカルボニ ル、アルキルチオカルボニル、若しくはアロイル、または アルキル、炭素原子数３〜６個を有するアルケニル若しくは−Ｃ（Ｏ）アルキ ルであり、ここでアルキル部分とアルケニル部分は任意に１個または２個以上の Ｒ9により置換され、 またはＲ7とＲ8が鎖中に炭素原子４〜６個を有する２価基を形成するよう結合 され、この２価基はアルキレン、アルキレンオキシアルキレン若しくはアルキレ ンアミノアルキレンであって、好ましくはモルホリン、ピロリジン、ピペリジン 若しくはピペラジン環を形成し、 Ｒ9はシアノ、ニトロ、アルコキシ、ハロアルコキシ、Ｒ10Ｓ（Ｏ）q、−Ｃ（ Ｏ）アルキル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキルアミノカル ボニル、ジアルキルアミノカルボニル、−ＣＯ2Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、ア ミノスルホニル、アルキルアミノスルホニルまたはジアルキルアミノスルホニル であり、 Ｒ10は低級アルキルまたは低級ハロアルキルであって、 ｍ、ｎ、ｐおよびｑは０、１または２であり、 ＭはＣ−ハロ、Ｃ−ＣＨ3、Ｃ−ＣＨ2Ｆ、Ｃ−ＣＨ2Ｃｌ、Ｃ−ＮＯ2またはＮ である。］ で表わされる１−アミノピラゾールまたは農薬として許容できるその塩。 ２．請求項１記載の化合物であって、Ｒ3がハロゲン、ハロアルキルまたはハロ アルコキシである化合物。 ３．請求項１または２記載の化合物であって、Ｒ5がアルキルである化合物。 ４．請求項１，２または３記載の化合物であって、Ｚがアミノ、Ｒ7ＮＨ−また はＲ8Ｒ9Ｎ−である化合物。 ５．請求項１による式（Ｉ）の化合物であって、 Ｒ1はＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＨであり、 Ｒ2およびＲ4はＨであり、 Ｒ3は−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＣＨＦ2、−Ｓ（Ｏ）mＣＦ3、−ＣＦＣｌ2、−Ｃ Ｆ2Ｃｌ、−ＯＣＦ2Ｃｌ、−ＯＣＦＣｌ2、Ｃｌ、 ＢｒまたはＦであり、 Ｒ5はメチルまたはエチルであり、 ＺはＨ、ハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキ ル、Ｃ2−Ｃ3アルケニル；またはアミノ、−ＮＨＲ6若しくは−ＮＲ7Ｒ8であり 、ここでＲ6，Ｒ7およびＲ8のそれぞれは同一または互いに異なり、Ｃ1−Ｃ3ア ルキル、Ｃ3アルケニルまたは−Ｃ（Ｏ）アルキルであり、アルキルまたはアル ケニル部分は置換されないか、またはシアノ、アルコキシ、アルキル−Ｓ（Ｏ）p −、ニトロ、アルコキシカルボニル、−Ｃ（Ｏ）アルキル、アミノカルボニル 、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、−ＣＯ2Ｈ、ヒド ロキシまたはハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）で置換され、 ＭはＣＣｌ、ＣＦ、ＣＢｒまたはＮであることを特徴とする化合物。 ６．請求項１記載の式（Ｉ）による化合物であって、 Ｒ1はＣｌまたはＢｒであり、 Ｒ2およびＲ4はＨであり、 Ｒ3は−ＣＦ3、−ＯＣＦ3またはＣｌであり、 Ｒ5はメチルまたはエチルであり、 ＺはＨ、ハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、Ｃ1−Ｃ3アルキル、 Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ2−Ｃ3アルケニル；またはアミノ、−ＮＨＲ6若しく は−ＮＲ7Ｒ8であり、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8のそれぞれは同一または互いに異なり 、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ3アルケニルまたは−Ｃ（Ｏ）アルキルであって、アル キルまたはアルケニル部分は置換されないか、またはシアノ、アルコキシ、アル キル−Ｓ（Ｏ）p−、ニトロ、アルコキシカルボニル、−Ｃ（Ｏ）アルキル、ア ミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、− ＣＯ2Ｈ、ヒドロキシまたはハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）で置換され、 ＭはＣＣｌ、ＣＦ、ＣＢｒまたはＮであることを特徴とする化合物。 ７．請求項１記載の式（Ｉ）による化合物であって、 Ｒ1はＣｌまたはＢｒであり、 Ｒ2およびＲ4はＨであり、 Ｒ3は−ＣＦ3、−ＯＣＦ3またはＣｌであり、 Ｒ5は任意にハロゲン化されたメチルまたはエチルであり、 ＺはＨまたはアミノであり、 ＭはＣＣｌ、ＣＢｒまたはＮ、 である化合物。 ８．請求項１記載の式（Ｉ）による化合物であって、 Ｒ1はＣｌまたはＢｒであり、 Ｒ2およびＲ4はＨであり、 Ｒ3は−ＣＦ3、−ＯＣＦ3またはＣｌであり、 Ｒ5はメチルまたはエチルであり、 ＺはＨまたはアミノであり、 ＭはＣＣｌ、ＣＢｒまたはＮ、 である化合物。 ９．請求項１記載の化合物であって、１−アリール基が、２，６−ジクロロ−４ −トリフルオロメチルフェニル，２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシ フェニル、２−ブロモ−６−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル、２−ブ ロモ−６−クロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル、２，６−ジフルオロ− ４−トリフルオロメチルフェニル、２−クロロ４−トリフルオロメチルフェニル 、２，６−ジクロロ−３−メチル−４−トリフルオロメチルフェニル、３−クロ ロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジニル、３−クロロ−５−トリフルオロ メトキシ−２−ピリニジル、３，５−ジクロロ−２−ピリニジル、２，６−ジク ロロ−４−ブロモフェニル、２，４，６−ト リクロロフェニル、２−ブロモ−６−フルオロ−４−ジフルオロメチルフェニル 、２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル、２，６−ジブ ロモ−４−トリフルオロメチルフェニル、２，６−ジブロモ−４−トリフルオロ メトキシフェニル、または２−ブロモ−４−トリフルオロメチルフェニル、であ る化合物。 １０．請求項１記載の化合物であって、Ｚがアセチルアミノ、アミノ、２−ｎ− ブトキシプロピオニルアミノ、メチル、ヒドロキシアセチルアミノ、エチル、３ −エチルスルフィニルプロニルアミノ、ブロモ、ホルミルアミノ、クロロ、メチ ルアミノ、エチルアミノ、２−ヒドロキシエチルアミノ、２−メトキシエチルア ミノ、メチルスルホニルアミノ、２−エチルスルホニルエチルアミノ、４−メト キシベンゾイルアミノ、２−シアノエチルアミノ、４−メトキシベンジルアミノ 、２−メチルチオエチルアミノ、２−アミノカルボニルエチルアミノ、２−メチ ルスルフィニルエチルアミノ、３−メトキシカルボニルプロピルアミノ、２−エ チルスルフィニルエチルアミノ、２−メチルスルホニルエチルアミノ、シアノメ チルアミノ、２−エチルチオエチルアミノ、アミノカルボニルメチルアミノ、ジ メチルアミ ノ、２−ニトロエチルアミノ、２−アセチルエチルアミノ、メチルカルボニルメ チルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、またはエトキカルボニルアミノである 化合物。 １１．請求項１記載の化合物であって、−Ｓ（Ｏ）nＲ5がメチルチオ、メチルス ルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルフィニル、エチルスルホニル、エチ ルチオ、シクロプロピルスルフィニル、シクロプロピルチオ、シクロプロピルス ルホニル、イソプロピルスルフィニル、イソプロピルスルホニル、またはイソプ ロピルチオである化合物。 １２．請求項１の式（Ｉ）記載の化合物であって、５−アミノ−１−（２，６− ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−メチルチオピラゾール−３ −チオカルボキサミド、 ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −トリフルオロメチルチオピラゾール−３−チオカルボキサミド、 ４−ジクロロフルオロメチルスルホニル−１−（２，４，６−トリクロロフィニ ル）ピラゾール−３−チオカルボキサミド、 ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −メチルスルフィニルピラゾル−３−チオカ ルボキサミド、 ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −メチルスルホニルピラゾール−３−チオカルボキサミド、 ５−アミノ−１−（２−ブロモ−６−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル ）−４−メチルスルフィニルピラゾール−３−チオカルボキサミド、 ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）− ４−メチルスルフィニルピラゾール−３−チオカルボキサミド、 ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −エチルスルフィニルピラゾール−３−チオカルボキサミド、 ５−アミノ−１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−メチ ルスルフィニルピラゾール−３−チオカルボキサミド、 ５−アミノ−１−（２−ブロモ−６−クロロ−４−トリフルオロメチルフニル） −４−エチルスルフィニルプラゾール−３−チオカルボキサミド、 または５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニ ル）−４−エチルスルフィニルピラゾール−３−チオカルボキサミドである化合 物。 １３．請求項１から１２のいずれか１項に記載の式（Ｉ）で表わされる、農薬と しての有効量の化合物および農薬として許容しうる不活性担体を含んでなる農薬 組成物。 １４．請求項１３記載の農薬組成物であって、式（Ｉ）の化合物を約０．０５〜 約９５重量％含有する化合物。 １５．請求項１３記載の農薬組成物であって、式（Ｉ）の化合物を（重量で)０ ．００００５〜約９０％含有する化合物。 １６．農薬としての有効量の、請求項１から１２のいずれか１項に記載された式 （Ｉ）の化合物、あるいは請求項１３、１４または１５に記載の組成物を害虫の 生息場所に適用することからなる、生息場所にて害虫を駆除する方法。 １７．請求項１６記載の方法において、前記害虫が昆虫である方法。 １８．請求項１６記載の方法において、前記昆虫が体液を吸う昆虫である方法。 １９．請求項１６記載の方法において、前記生息場所が作物領 域である方法。 ２０．請求項１６記載の方法において、前記化合物が前記生息場所に約５ｇ／ｈ ａから約１ｋｇ／ｈａで適用される方法。 ２１．請求項１６記載の方法において、前記生息場所が動物である方法。 ２２．請求項２１記載の方法において、前記化合物を、１日あたり対象動物の体 重に対して０．１−２０ｍｇ／ｋｇ体重の割合で前記生息場所へ適用する方法。 ２３．請求項１で定義した式（Ｉ）の化合物を調製する方法であって、 （ａ）式（ＩＩ）の化合物 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、ＭおよびＺは請求項１に定義された通りで ある。］にアルカリ金属又はアルカリ土類金 属のヒドロスルフィドと反応させ、 （ｂ）Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、ＭおよびＺが請求項１に定義された通りであ り、ｎが１または２である場合には、式（Ｉ）の対応する化合物であって、ｎが ＝０または１である化合物を酸化し、（ｃ）Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＭ が請求項１に定義された通りであり、ＺがＲ6ＮＨ−であって、Ｒ6がシアノ、ニ トロ、−Ｓ（Ｏ）qＲ10、−Ｃ（Ｏ）アルキル、アルコキシカルボニル、アルキ ルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アミノスルホニル、アルキ ルアミノスルホニル、またはジアルキルアミノスルホニルで２位が置換されたエ チルの場合には、式（Ｉ）の対応する化合物であって、Ｚがアミノである化合物 を、式（ＩＩＩ）の化合物 Ｒ9−ＣＨ＝ＣＨ2 （ＩＩＩ） ［式中、Ｒ9は請求項１に定義された通りである。］ でアルキル化し、 （ｄ）Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＭが請求項１に定義された通りであり 、Ｚは−ＮＨＲ6または−ＮＲ7Ｒ8であって、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は１個または２ 個以上のＲ9で任意に置換されたアルキルまたはハロアルキルである場合には、 式（Ｉ）の対 応する化合物であって、Ｚはアミノである化合物を式（ＩＶ）の化合物 Ｒ11−Ｙ （ＩＶ） ［ここでＲ11は１個または２個以上のＲ9で任意に置換されたアルキルまたはハ ロアルキルであって、Ｙは遊離基である。］ でアルキル化し、 （ｅ）Ｚがアルコキシカルボニルである場合には、式（Ｉ）の対応する化合物で あって、Ｚはカルボキシである化合物を式（Ｖ）のアルコール Ｒ12ＯＨ （Ｖ） ［ここでＲ12はアルキルである。］ でエステル化し、 （ｆ）Ｚがアルキルチオカルボニルである場合には、式（Ｉ）の対応する化合物 であって、Ｚはカルボキシである化合物を、式（ＶＩ）のチオール Ｒ12ＳＨ （ＶＩ） ［ここでＲ12はアルキルである。］ でエステル化し、 （ｇ）ＺがＲ13ＣＨ（Ｃｌ）ＣＨ2−を示し、Ｒ13はアルキル である場合には、式（Ｉ）の対応する化合物であって、Ｚはアミノである化合物 をジアゾ化した後、式（ＶＩＩ）の化合物 Ｒ13ＣＨ＝ＣＨ2 （ＶＩＩ） と、銅塩の存在下で反応させ、 （ｈ）Ｚが−Ｃ（Ｏ）アルキルである場合には、式（ＶＩＩＩ）［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＭは請求項１に定義されたとおりであ り、Ｒ，４はアルキルを示す。］ の対応する化合物を酸化し、 （ｉ）ＺがＲ13ＣＨ＝ＣＨ−であり、Ｒ13はアルキルである場合には、式（Ｉ） の対応する化合物であって、ＺはＲ13ＣＨ（Ｃｌ）ＣＨ2−を示す化合物を脱塩 化水素化し、 以上のようにしてえられた式（Ｉ）の化合物を任意に農薬として許容可能な塩に 変換することを特徴とする方法。[Claims] 1. Formula (I) Wherein R 1 is H or halogen, R 2 and R 4 are each the same or different and are H, halogen or alkyl, and R 3 is halogen, haloalkyl, haloalkoxy or R 10 S (O 2) m , R 5 is lower alkyl, haloalkyl, alkenyl and alkynyl, or a cycloalkyl ring having 3 to 5 carbon atoms, Z is hydrogen, halogen, alkyl, formyl, —C (O) alkyl, haloalkyl, Alkenyl, hydrazino, alkoxycarbonyl, alkylthiocarbonyl, alkoxyalkylideneamino, 1H-pyrrol-1-yl- or 1H-pyrazol-1-yl, wherein each of R 6 , R 7 and R 8 is the same or different, -S (O) p -, alkyl containing formyl, 3 to 6 carbon atoms Alkyl, alkenyl, alkylthiocarbonyl, or aroyl, or alkyl, alkenyl having 3 to 6 carbon atoms or —C (O) alkyl, wherein the alkyl portion and the alkenyl portion are optionally one or more. It is substituted by the R 9, or R 7 and R 8 are combined to form a divalent group having 4-6 carbon atoms in the chain, this divalent alkylene, alkyleneoxy alkylene or alkylene-aminoalkylene And preferably forms a morpholine, pyrrolidine, piperidine or piperazine ring; R 9 is cyano, nitro, alkoxy, haloalkoxy, R 10 S (O) q , —C (O) alkyl, alkoxycarbonyl, aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl,- O 2 H, halogen, hydroxy, aminosulfonyl, alkylaminosulfonyl or dialkylaminosulfonyl, R 10 is a lower alkyl or lower haloalkyl, m, n, p and q is 0, 1 or 2, M is C- halo, C-CH 3, C- CH 2 F, C-CH 2 Cl, C-NO 2 or N. 1-Aminopyrazole or a salt thereof acceptable as a pesticide. 2. The compound according to claim 1, wherein R 3 is halogen, haloalkyl or haloalkoxy. 3. 3. The compound according to claim 1, wherein R 5 is alkyl. 4. A claim 1, 2 or 3 compounds described, Z is amino, R 7 NH- or R 8 R 9 N-compounds wherein. 5. A compound of formula (I) according to claim 1, R 1 is F, Cl, Br or H, R 2 and R 4 is H, R 3 is -CF 3, -OCF 3, -CHF 2, -S (O) m CF 3, -CFCl 2, a -C F 2 Cl, -OCF 2 Cl , -OCFCl 2, Cl, Br or F, R 5 is methyl or ethyl, Z is H , halogen (F, Cl, Br), C 1 -C 3 alkyl, C 1 -C 3 haloalkyl, C 2 -C 3 alkenyl; a or amino, -NHR 6 or -NR 7 R 8, wherein R 6 , R 7 and R 8 are the same or different and are C 1 -C 3 alkyl, C 3 alkenyl or —C (O) alkyl, wherein the alkyl or alkenyl moiety is unsubstituted or cyano, alkoxy, alkyl- S (O) p -, nitro, Al Alkoxycarbonyl, -C (O) alkyl, aminocarbonyl, alkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl, -CO 2 H, hydroxy or halogen (F, Cl, Br) substituted, M is CCl, CF, in CBr, or N A compound which is characterized in that: 6. A claim 1 compound according to formula (I) according, R 1 is Cl or Br, R 2 and R 4 is H, R 3 is -CF 3, a -OCF 3 or Cl, R 5 is methyl or ethyl, Z is H, halogen (F, Cl, Br), C 1 -C 3 alkyl, C 1 -C 3 haloalkyl, C 2 -C 3 alkenyl; or amino, -NHR 6 or - NR 7 R 8 , wherein each of R 6 , R 7 and R 8 is the same or different and is C 1 -C 3 alkyl, C 3 alkenyl or —C (O) alkyl, wherein the alkyl or alkenyl moiety is substituted Or not cyano, alkoxy, alkyl-S (O) p- , nitro, alkoxycarbonyl, -C (O) alkyl, aminocarbonyl, alkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl,- A compound substituted with CO 2 H, hydroxy or halogen (F, Cl, Br), wherein M is CCl, CF, CBr or N. 7. A claim 1 compound according to formula (I) according, R 1 is Cl or Br, R 2 and R 4 is H, R 3 is -CF 3, a -OCF 3 or Cl, R 5 is an optionally halogenated methyl or ethyl; Z is H or amino; and M is CCl, CBr or N. 8. A claim 1 compound according to formula (I) according, R 1 is Cl or Br, R 2 and R 4 is H, R 3 is -CF 3, a -OCF 3 or Cl, R 5 is methyl or ethyl; Z is H or amino; and M is CCl, CBr or N. 9. The compound according to claim 1, wherein the 1-aryl group is 2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl, 2,6-dichloro-4-trifluoromethoxyphenyl, 2-bromo-6-chloro-. 4-trifluoromethylphenyl, 2-bromo-6-chloro-4-trifluoromethoxyphenyl, 2,6-difluoro-4-trifluoromethylphenyl, 2-chloro-4-trifluoromethylphenyl, 2,6-dichloro -3-methyl-4-trifluoromethylphenyl, 3-chloro-5-trifluoromethyl-2-pyridinyl, 3-chloro-5-trifluoromethoxy-2-pyridinyl, 3,5-dichloro-2-pyridinyl, 2,6-dichloro-4-bromophenyl, 2,4,6-trichlorophenyl, 2-bromo-6-fluoro-4-diph Oromethylphenyl, 2-chloro-6-fluoro-4-trifluoromethylphenyl, 2,6-dibromo-4-trifluoromethylphenyl, 2,6-dibromo-4-trifluoromethoxyphenyl, or 2-bromo- 4-trifluoromethylphenyl. 10. 2. The compound according to claim 1, wherein Z is acetylamino, amino, 2-n-butoxypropionylamino, methyl, hydroxyacetylamino, ethyl, 3-ethylsulfinylpronylamino, bromo, formylamino, chloro, methylamino. , Ethylamino, 2-hydroxyethylamino, 2-methoxyethylamino, methylsulfonylamino, 2-ethylsulfonylethylamino, 4-methoxybenzoylamino, 2-cyanoethylamino, 4-methoxybenzylamino, 2-methylthioethylamino, 2-aminocarbonylethylamino, 2-methylsulfinylethylamino, 3-methoxycarbonylpropylamino, 2-ethylsulfinylethylamino, 2-methylsulfonylethylamino, cyanomethylamino, 2-ethyl Oechiruamino, aminocarbonyl methylamino, dimethylamino, 2-nitro-ethylamino, 2-acetylamino-ethylamino, methyl carbonyl methylamino, methoxycarbonylamino or compounds are ethoxy carbonyl amino. 11. The compound of claim 1, wherein -S (O) n R 5 is methylthio, methylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfinyl, ethylsulfonyl, ethylthio, cyclopropylsulfinyl, cyclopropylthio, cyclopropylsulfonyl, isopropylsulfinyl, A compound which is isopropylsulfonyl or isopropylthio. 12. 2. A compound according to formula (I) according to claim 1, wherein 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-methylthiopyrazole-3-thiocarboxamide, 5-amino- 1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-trifluoromethylthiopyrazole-3-thiocarboxamide, 4-dichlorofluoromethylsulfonyl-1- (2,4,6-trichlorofinyl) pyrazole -3-thiocarboxamide, 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-methylsulfinylpyrazole-3-thiocarboxamide, 5-amino-1- (2,6- Dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-methylsulfonylpyrazole-3-thiocarboxamide, 5- Amino-1- (2-bromo-6-chloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-methylsulfinylpyrazole-3-thiocarboxamide, 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethoxy Phenyl) -4-methylsulfinylpyrazole-3-thiocarboxamide, 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-ethylsulfinylpyrazole-3-thiocarboxamide, 5-amino- 1- (2-chloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-methylsulfinylpyrazole-3-thiocarboxamide, 5-amino-1- (2-bromo-6-chloro-4-trifluoromethylphenyl)- 4-ethylsulfinylprazole-3-thiocarboxamide, or 5-amino- - (2,6-dichloro-4-trifluoromethoxyphenyl) -4-ethylsulfinyl pyrazole-3-thiocarboxamide compounds wherein. 13. A pesticidal composition comprising a pesticidally effective amount of a compound of formula (I) according to any one of claims 1 to 12 and a pesticidally acceptable inert carrier. 14． 14. A pesticidal composition according to claim 13, comprising from about 0.05 to about 95% by weight of the compound of formula (I). 15. 14. A pesticidal composition according to claim 13, wherein the compound of formula (I) is contained in a compound of the formula Compounds containing 0.0005 to about 90%. 16. Applying a pesticidally effective amount of a compound of formula (I) according to any one of claims 1 to 12, or a composition according to claim 13, 14 or 15 to the pest habitat. A method of controlling pests in their habitat. 17． 17. The method of claim 16, wherein the pest is an insect. 18. 17. The method of claim 16, wherein the insect is a body sucking insect. 19. 17. The method of claim 16, wherein the habitat is a crop area. 20. 17. The method of claim 16, wherein the compound is applied to the habitat at about 5 g / ha to about 1 kg / ha. 21. 17. The method of claim 16, wherein the habitat is an animal. 22. 22. The method according to claim 21, wherein the compound is applied to the habitat at a rate of 0.1 to 20 mg / kg of body weight of a subject animal per day. 23. A process for preparing a compound of formula (I) as defined in claim 1, comprising: (a) a compound of formula (II) Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , M and Z are as defined in claim 1. With an alkali metal or alkaline earth metal hydrosulfide; (b) R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , M and Z are as defined in claim 1; Is 1 or 2, the corresponding compound of formula (I) wherein n = 0 or 1 is oxidized, and (c) R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , is as R 5 and M are defined in claim 1, Z is an R 6 NH-, R 6 is cyano, nitro, -S (O) q R 10 , -C (O) alkyl, alkoxy In the case of carbonyl, alkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl, aminosulfonyl, alkylaminosulfonyl or ethyl substituted at the 2-position with dialkylaminosulfonyl, the corresponding compound of formula (I) wherein Z is amino Certain compounds have the formula (III) )) Compound R 9 —CH１CH 2 (III) wherein R 9 is as defined in claim 1. (D) R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , and M are as defined in claim 1, and Z is —NHR 6 or —NR 7 R 8. And where R 6 , R 7 and R 8 are alkyl or haloalkyl optionally substituted with one or more R 9 , a corresponding compound of formula (I) wherein Z is amino Is a compound of formula (IV) R 11 -Y (IV) wherein R 11 is alkyl or haloalkyl optionally substituted with one or more R 9 , and Y is a radical is there. And (e) when Z is alkoxycarbonyl, the corresponding compound of formula (I) wherein Z is carboxy is converted to an alcohol R 12 OH (V) of formula (V) Here, R 12 is alkyl. And (f) when Z is alkylthiocarbonyl, the corresponding compound of formula (I) wherein Z is carboxy is converted to a thiol R 12 SH (VI) of formula (VI) [Where R 12 is alkyl. And (g) a corresponding compound of formula (I) wherein Z represents R 13 CH (Cl) CH 2 — and R 13 is alkyl, wherein Z is amino Is reacted with a compound of formula (VII) R 13 CH = CH 2 (VII) in the presence of a copper salt; (h) when Z is —C (O) alkyl, (VIII) [Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and M are as defined in claim 1, and R, 4 represents alkyl. (I) when Z is R 13 CH = CH— and R 13 is alkyl, is a corresponding compound of formula (I) wherein Z is R 13 CH (C) A method comprising dehydrochlorinating a compound representing CH 2- , and optionally converting the compound of the formula (I) obtained as described above into a salt acceptable as a pesticide.
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