JP2001503910A - 高伝導性イオン交換ポリマーおよび方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 高い伝導性を示すポリマー電解質膜およびそれの製造方法を開示する。本発明ではまた本発明のポリマー電解質膜を利用したバッテリーも記述する。

Description

【発明の詳細な説明】 高伝導性イオン交換ポリマーおよび方法 発明の分野 本発明は高伝導性ポリマー電解質膜およびそれの製造方法に関する。本発明は 、より具体的には、非水性環境下で１０^-4Ｓ／ｃｍを越える伝導率を示すリチウ ムイオン交換ポリマー電解質膜に関する。本発明はまた本発明のポリマー電解質 膜を用いたバッテリーにも関する。 発明の技術背景 Guglielmi他，J．Appl．Electrochem.，19，167(1989)には、完全フッ素置換 されているリチウムイオン交換ポリマー電解質ゲルが開示されている。ナフィオ ン（Ｎａｆｉｏｎ）（商標）１１００完全フッ素置換アイオノマー樹脂をｎ−メ チルホルムアミド（ＮＭＦ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）およびトリエチ ルホスフェート（ＴＥＰ）に溶解させることで生じさせたゲルが開示されている 。１０^-4Ｓ／ｃｍを越える伝導率が得られた。また、上記溶液を８０℃に加熱す るとそれに付随して高温で測定した時の伝導率が約７．５ｘ１０^-3Ｓ／ｃｍにま で高くなることも開示されている。上記ゲルに入っている溶媒とポリマーの比率 は３：１（重量）を越える比率であった。そこに開示されているゲルを自立膜に 成形するのは不可能である。 Aldbert他，Polymer Journal，23，399(1991)には完全フッ素置換されている スルホネートアイオノマー類が開示されており、それのカチオンは水素、リチウ ム、ナトリウムおよびルビジウムであり、そしてそのアイオノマーは溶液の形態 であるか或は溶媒で膨潤した膜の形態である。それとリチウムアイオノマー形態 のナフィオン（商標）１１００から生 じさせたゲル溶液の伝導率を高くしようとする時にはＰＣとジメトキシエタンの ５０／５０混合物が特に有効であることが示されている。リチウムアイオノマー 形態のナフィオン（商標）１１００から生じさせた膜をＰＣ、ＮＭＦおよびエタ ノールで膨潤させている。その膜を室温の溶媒に約１０分間浸漬した後でもそれ の伝導率はさらなる上昇を示さないことが開示されている。膜をＮＭＦに１０分 以内の時間浸漬した場合の測定伝導率は１．８ｘ１０^-3Ｓ／ｃｍの如く高い。膜 をＰＣ中で膨潤させると６ｘ１０^-5Ｓ／ｃｍの伝導率が得られる。前者の溶媒は プロトン性であることから、それをリチウムバッテリーで用いるのは不可能であ る。本技術分野ではプロピレンカーボネートが良好なリチウムバッテリー用溶媒 であることが知られているが、Ａｌｄｂｅｒｔ他がナフィオン（商標）１１００ 膜に関して開示した伝導率は１０^-4Ｓ／ｃｍ未満で、実用にはあまりにも低すぎ る。その溶媒で膨潤させた膜に入っている溶媒とポリマーの比率は１：１未満で あった。 Zawodzinski他，J．Electrochem．Soc.，140，1041(1993)では、ナフィオン（ 商標）１１００膜を室温の水に接触させる前に１０５℃に加熱している。この加 熱の効果は、最大限の水吸収率が達成されないようにする効果であり、それによ って水で膨潤させた膜の伝導率が低下する。 M.B．Armand,“Ionically Conductive Polymers”，Solid State Batteries， SequeiraおよびHopper編集，(1985)には、リチウムアイオノマー形態のナフィオ ン（商標）１１００をＰＣに４８時間浸漬すると２．１ｘ１０^-5Ｓ／ｃｍの伝導 率が得られることが開示されている。Ａｒｍａｎｄは、また、膜に溶媒を染み込 ませると膜が示す伝導率が自由体積モデル（ｆｒｅｅ ｖｏｌｕｍｅ ｍｏｄｅ ｌ）に従って温度と共に高く なることも開示している。Ａｌｄｂｅｒｔ他の場合と同様に、そこに開示されて いる伝導率はそれを商業的リチウムバッテリーで実際に用いるにはあまりにも低 すぎる。 Miura他，Memoirs of Faculty of Tech．Tokyo Metropolitan Univ.，No.40， 4349頁以後，1990には、完全フッ素置換アイオノマーをエタノール中で膨潤させ た後に乾燥させるとイオンクラスター（ｉｏｎ ｃｌｕｓｔｅｒ）形態が準安定 的に変化することが記述されている。 Gebel他，Polymer，34巻，333頁以後，1993には、パーフルオロリチウムアイ オノマー膜を数多くの溶媒中で膨潤させることが開示されており、そのような溶 媒にはプロピレンカーボネートおよびホスフェート類が含まれる。ホスフェート 類が特に大きな度合の膨潤を与えると開示されている。ある溶媒、例えばプロピ レンカーボネートなどの場合には、浸漬を数週間に渡って行う必要があると開示 されている。イオン伝導率に関する考察は全く行われていない。 １９９７年５月４−９日にケベック州のモントリオール（カナダ）で行われた Battery/Energy Technology Joint General Session of Meeting Abstracts，El ectrochemical SocietyミーティングのＡｂｓｔｒａｃｔｓ ６４、即ちPerron 他，Specific Conductivity of Lithium bis(trifloromethanesulfonyl)imide(L iTFSI)in Mixtures of Aprotic Solventsには、リチウム塩が入っている溶液に 高い伝導率を与えようとする時にはジメトキシエタン（ＤＭＥ）がリチウム塩の 良好な溶媒であるとして開示されている。より高い伝導率を与える溶媒中で電解 質膜が示す溶解度が制限されている場合には、重合体でないリチウム塩が特定の 非プロトン溶媒組み合わせに入っている溶液が特に高い伝導率を与える ことが開示されている。ＤＭＥとプロピレンカーボネートの混合物が開示されて いる。ＤＭＥに電解質が入っている溶液に入れるＰＣの量が少量であると伝導率 の有意な変化はもたらされない。 Ｏｋｕｎｏ他の米国特許第５，５２５，４４３号にリチウムバッテリー用の非 水性液体である電解質が開示されている。線状エステルと環状エステルの溶媒組 み合わせを用いて生じさせたリチウム塩溶液が開示されており、その環状エステ ルはエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネートお よびガンマーブチロラクトンから成る群から選択されそして上記線状エステルは ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、蟻酸エチル、蟻酸メチル、酢酸 エチル、酢酸メチルおよびジメチルスルホキサイドから成る群から選択される。 発明の要約 本発明は、非水性媒体中で少なくとも１０^-4Ｓ／ｃｍのイオン伝導率を示す高 度にフッ素置換されているリチウムイオン交換ポリマー電解質膜（ｆｌｕｏｒｉ ｎａｔｅｄ ｌｉｔｈｉｕｍ ｉｏｎ ｅｘｃｈａｎｇｅ ｐｏｌｙｍｅｒ ｅ ｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｍｅｍｂｒａｎｅ）（ＦＬＩＥＰＥＭ）を提供するもの である。本発明のＦＬＩＥＰＥＭはいわゆるシングルイオン伝導体（ｓｉｎｇｌ ｅ ｉｏｎ ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）であり、それによって、電気化学用途、例え ばバッテリーなどでは濃度分極を受けない。本発明は、１０^-4Ｓ／ｃｍを越える イオン伝導率を示すイオン伝導性ポリマー電解質膜形態の最初のシングルイオン 伝導体およびそれを用いて作られた最初のリチウムバッテリーを提供するもので ある。 本発明は、少なくとも０．１ｍＳ／ｃｍの伝導率を示す高度にフッ素 置換されているリチウムイオン交換ポリマー電解質膜（ＦＬＩＥＰＥＭ）を提供 するものであり、これに、高度にフッ素置換されているリチウムイオン交換ポリ マー膜（ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ ｌｉｔｈｉｕｍ ｉｏｎ ｅｘｃｈａｎｇｅ ｐｏｌｙｍｅｒ ｍｅｍｂｒａｎｅ）（ＦＬＩＥＰＭ） ［このポリマーはペ ンダント型の（ｐｅｎｄａｎｔ）フルオロアルコキシリチウムスルホネート基を 持ち、このポリマーはカチオン交換を完全またはある程度受けている］；上記膜 内に吸収されている少なくとも１種の非プロトン溶媒を含め、このＦＬＩＥＰＥ Ｍは、０．３ｍＳ／ｃｍまたはそれ以上の伝導パラメーター値（ｃｏｎｄｕｃｔ ｉｖｉｔｙ ｐａｒａｍｅｔｅｒ ｖａｌｕｅ）（ＣＰＶ）（本明細書の以下に 定義する如き）を示すことを特徴とする。 更に、ＦＬＩＥＰＥＭの製造方法も提供し、この方法に、ＦＬＩＥＰＭを少な くとも１種の非プロトン溶媒に−４０から２００℃の範囲の温度の乾燥環境下で 接触させて少なくとも０．１ｍＳ／ｃｍの伝導率を示すＦＬＩＥＰＥＭを生じさ せることを含め、ここでは、上記溶媒とポリマーの組み合わせが少なくとも０． ３ｍＳ／ｃｍのＣＰＶを示すようにする。 本発明は、更に、カチオン交換を完全またはある程度受けていてペンダント型 のフルオロアルコキシリチウムスルホネート基を有する高度にフッ素置換されて いるリチウムイオン交換ポリマー膜とこのポリマー膜内に吸収されている少なく とも１種の非プロトン溶媒を含んで成る高度にフッ素置換されているリチウムイ オン交換ポリマー電解質膜（ＦＬＩＥＰＥＭ）も提供し、このＦＬＩＥＰＥＭは 、少なくとも０．１ｍＳ／ｃｍの伝導率を示すことを特徴とし、ここで、上記非 プロトン溶媒もし くは溶媒類はジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、 エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ジメチルス ルホキサイド（ＤＭＳＯ）、ガンマーブチロラクトン（ＧＢＬ）、Ｎ，Ｎ’−ジ メチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、１−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、 ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルブチルアミド（ＤＭＢ） 、トリエチルホスフェート（ＴＥＰ）、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ブチルアセトアミド （ＤＢＡ）およびそれらの混合物から成る群から選択されるか、或はＤＭＥ、Ｅ Ｃ、ＧＢＬ、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）およびアクリロニトリル（ＡＣＮ ）から成る群から選択される溶媒とＰＣの混合物であるか、或はＤＭＥ、ＧＢＬ 、ＤＭＳＯ、ジエトキシエタン（ＤＥＥ）およびＤＭＣから成る群から選択され る溶媒とＥＣの混合物であるか、或はＤＭＥ、ＤＭＳＯ、ＧＢＬ、ＤＭＦおよび ＤＭＡから成る群から選択される溶媒とＮＭＰの混合物であるか、或はＤＥＥま たはＤＭＥとＧＢＬの混合物であるか、或はジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、 ＤＭＣおよびＰＣから成る群から選択される溶媒とＥＣとＤＭＥの混合物である か、或はＤＭＡ、ＤＭＳＯ、ＮＭＰ、メチルグリコレート（ｍｅｔｈｙｌ ｇｌ ｙｃｏｌａｔｅ）（ＭＧ）、ＧＢＬ、ＴＥＰ、ＥＣ、ＤＭＥ、ＰＣ、蟻酸メチル （ＭＦ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、スルホラン（ＳＵＬＦ）、ＤＭＣ、 ＡＣＮ、酢酸メチル（ＭＡ）、ＤＥＣ、１，３−ジオキソラン（ＤＩＯＸ）、Ｄ ＥＥ、アクリル酸エチル（ＥＡ）およびジメチルスルファイト（ＤＭＳＵ）から 成る群から選択される溶媒とＤＭＦの混合物であるか、或はＤＭＳＯ，ＮＭＰ， ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩ ＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＡの混 合物であるか、或はＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡ およびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＳＯの混合物であるか、或 はＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭ Ｃ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群 から選択される溶媒とＮＭＰの混合物であるか、或はＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，Ｄ ＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯ Ｘ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＭＧの混合物 であるか、或はＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＡＣＮ，ＭＡ，Ｄ ＥＣ，ＤＩＯＸおよびＥＡから成る群から選択される溶媒とＧＢＬの混合物であ るか、或はＥＣ，ＰＣ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮおよびＤＭＳＵから成る群から選択さ れる溶媒とＴＥＰの混合物であるか、或はＥＣとＤＭＥの混合物であるか、或は ＡＣＮもしくはＤＭＳＵのいずれかとＤＭＥの混合物であるか、或はＤＭＡ，Ｄ ＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬ Ｆ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵか ら成る群から選択される溶媒とＥＣとＤＭＦの混合物であるか、或はＤＭＳＯ， ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭ Ｃ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群 から選択される溶媒とＥＣとＤＭＡの混合物であるか、或はＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢ Ｌ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ， ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡ，Ｄ ＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＥＣとＤＭＳＯの混合物であるか、或は ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣ Ｎ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択 される溶媒とＥＣとＮＭＰの混合物であるか、或はＧＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，Ｐ Ｃ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥ Ｅ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＥＣとＭＧの混合物で あるか、或はＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択さ れる溶媒とＥＣとＧＢＬの混合物であるか、或はＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ， ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭ ＳＵから成る群から選択される溶媒とＥＣとＴＥＰの混合物であるか、或はＭＦ ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡ およびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＥＣとＤＭＥの混合物であるか 、或はＤＥＣもしくはＤＩＯＸのいずれかとＥＣとＭＦの混合物であるか、或は ＤＥＣもしくはＤＩＯＸのいずれかとＥＣとＴＨＦの混合物であるか、或はＥＣ とＤＭＣとＤＩＯＸの混合物であるか、或はＥＣとＤＥＣとＤＩＯＸの混合物で あるか、或はＤＭＡ，ＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣとＤＭＦの混合物で あるか、或はＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ， ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡお よびＤＭＳＵから成る群から選 択される溶媒とＰＣとＤＭＡの混合物であるか、或はＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，Ｔ ＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣ とＤＭＳＯの混合物であるか、或はＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡ およびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣとＮＭＰの混合物であるか 、或はＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣ Ｎ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択 される溶媒とＰＣとＭＧの混合物であるか、或はＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ， ＴＨＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳ Ｕから成る群から選択される溶媒とＰＣとＧＢＬの混合物であるか、或はＥＣ， ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ， ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣとＴＥＰの混 合物であるか、或はＴＨＦ，ＤＥＣおよびＤＩＯＸから成る群から選択される溶 媒とＰＣとＤＭＥの混合物であるか、或はＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，Ｔ ＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ， ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＣ とＤＭＡの混合物であるか、或はＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ， ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＣとＤＭＳＯの混合物 であるか、或はＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，Ｓ ＵＬＦ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ， ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＣ とＮＭＰの混合物であるか、或はＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ， ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭ ＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＣとＭＧの混合物であるか、或はＴＥ Ｐ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸおよ びＥＡから成る群から選択される溶媒とＤＭＣとＧＢＬの混合物であるか、或は ＥＣ，ＰＣ，ＳＵＬＦおよびＡＣＮから成る群から選択される溶媒とＤＭＣとＴ ＥＰの混合物であるか、或はＤＭＥもしくはＤＩＯＸのいずれかとＤＭＣとＥＣ の混合物であるか、或はＤＭＣとＤＭＥとＡＣＮの混合物であるか、或はＤＭＡ ，ＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵ ＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵ から成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＤＭＦの混合物であるか、或はＤＭＳ Ｏ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，Ｄ ＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る 群から選択される溶媒とＤＭＥとＤＭＡの混合物であるか、或はＮＭＰ，ＭＧ， ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶 媒とＤＭＥとＤＭＳＯの混合物であるか、或はＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，Ｐ Ｃ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥ Ｅ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＮＭＰの混合 物であるか、或はＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭ Ｃ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ， ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＭＧの混 合物であるか、或はＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，Ａ ＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選 択される溶媒とＤＭＥとＧＢＬの混合物であるか、或はＥＣ，ＰＣ，ＳＵＬＦ， ＡＣＮおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＴＥＰの混合物 であるか、或はＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩ ＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＥ Ｃの混合物であるか、或はＴＨＥ，ＤＥＣおよびＤＩＯＸから成る群から選択さ れる溶媒とＤＭＥとＰＣの混合物であるか、或はＳＵＬＦもしくはＡＣＮのいず れかとＤＭＥとＭＦの混合物であるか、或はＳＵＬＦもしくはＡＣＮのいずれか とＤＭＥとＴＨＦの混合物であるか、或はＤＥＣもしくはＤＩＯＸのいずれかと ＤＭＥとＳＵＬＦの混合物であるか、或はＤＭＥとＤＭＣとＡＣＮの混合物であ るか、或はＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群か ら選択される溶媒とＤＭＥとＡＣＮの混合物である。 更にＦＬＩＥＰＥＭの製造方法も提供し、この方法に、本明細書の直ぐ上のパ ラグラフに示した溶媒から選択した少なくとも１種の非プロトン溶媒とＦＬＩＥ ＰＭを−４０から２００℃の範囲の温度の乾燥環境下で接触させて少なくとも０ ．１ｍＳ／ｃｍの伝導率を示すＦＬＩＥＰＥＭを生じさせることを含める。 本発明は更にリチウムイオンバッテリーも提供し、これに、正電極、負電極、 および上記正電極と負電極の間に位置してそれらとイオン伝導的に接触していて 少なくとも０．１ｍＳ／ｃｍの伝導率を示すＦＬＩＥ ＰＥＭを含んで成る電気化学電池を１つ以上および上記電極を外部の電気負荷（ ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ ｌｏａｄ）または源につなげる手段を含める。 本発明は、更にその上、多孔質電極も提供し、これに、電極活性（ｅｌｅｃｔ ｒｏｄｅ−ａｃｔｉｖｅ）材料の粒子、高度にフッ素置換されているリチウムイ オン交換ポリマー、および本発明の実施で用いるに適した少なくとも１種の非プ ロトン溶媒を含める。 本発明は、更にその上、電極の製造方法も提供し、この方法に、ペンダント型 のフルオロアルコキシリチウムスルホネートもしくはスルホニルフルオライド基 を有する高度にフッ素置換されているポリマーが入っている溶液もしくは分散液 を生じさせ、この溶液もしくは分散液に粒子形態の電極活性材料を混合すること でコーティングペースト（ｃｏａｔｉｎｇ ｐａｓｔｅ）を生じさせ、このコー ティングペーストからフィルムを生じさせ、熱をかけることで上記ポリマーをフ ィルム内で融合させ、そして上記ペンダント型基がスルホニルフルオライドの時 には、上記ポリマーに加水分解を受けさせてリチウムアイオノマーを生じさせる ことを含める。 図の簡単な説明 図１に、ナフィオン（商標）（１１００ ＥＷ）の伝導率と溶媒パラメーター の相互関係を示す。 図２に、２成分溶媒混合物中で膨潤させたリチウム化（ｌｉｔｈｉａｔｅｄ） ナフィオン（商標）フィルムに関する計算伝導率と測定伝導率の間の相互関係を 示す。 発明の詳細な説明 イオン交換ポリマーは本技術分野でシングルイオン伝導体として知られており 、従って、電気化学用途では濃度分極を受けない。しかしながら、本発明を発明 するまでは、リチウムバッテリーで用いるに適したイオン交換ポリマー電解質膜 は全く見い出されていなかった。リチウムバッテリーは高い電力と高いエネルギ ーの両方を達成する可能性を与えるものであるが、電解質膜、特に固体状のポリ マー電解質膜の適用に関しては厳格な要求が課せられている。それらには、リチ ウムバッテリーが高い酸化還元条件下で電圧安定性を示すと言った特徴を有する ことと、プロトン種が存在していない時に室温で少なくとも１０^-4Ｓ／ｃｍの伝 導率を示すことが含まれる。イオン交換ポリマー電解質膜がそのような組み合わ せを示すことは以前には全く知られておらず、かつそれからリチウムイオン交換 ポリマー電解質膜を製造する方法も全く提案されていなかった。驚くべきことに 本発明の高伝導性ＦＬＩＥＰＥＭを見い出したことで、リチウムバッテリーおよ びリチウムイオンバッテリーの開発に対する実際上の障壁が克服された。 本発明の目的で、用語「高度にフッ素置換されている」は、フッ素置換されて いない類似ポリマーが有する炭化水素の水素の少なくとも９０モル％がフッ素で 置換されていることを意味する。本発明は、０．３またはそれ以上の伝導パラメ ーター値（ＣＰＶ）（本明細書の以下に定義する如き）を示す少なくとも１種の 非プロトン溶媒が吸収されている高度にフッ素置換、好適には完全にフッ素置換 されているリチウムイオン交換ポリマー膜（ＦＬＩＥＰＭ）を含んで成る高度に フッ素置換、好適には完全にフッ素置換されているリチウムイオン交換ポリマー 電解質膜（ＦＬＩＥＰＥＭ）を提供するものである。 本発明の目的で、本明細書で用いる用語「伝導率」は、具体的には、Y．Sone 他，J．Electrochem．Soc.，143，1254(1996)による表題が“Pro AC Impendance Method”の論評に記述されているいわゆる４点探針（ｆｏｕｒ− ｐｏｉｎｔ ｐｒｏｂｅ）技術を用いて測定した時のイオン伝導率を指す。上記 方法は記述されているように水性電解質膜に適用されている。本明細書に報告す る測定値を得る目的で、その記述されている装置を乾燥窒素でパージ洗浄してお いた密封ブローブボックス内に位置させると言った修飾を上記方法に受けさせる ことで、いくらか起こり得る水への接触を最小限にした。上記方法に、また、そ の公開された方法で用いられた点探針を試験片の幅全体を横切る平行な線形探針 に置き換えると言った修飾も受けさせた。 本発明のポリマーは、好適には、ペンダント型のリチウムスルホネート基を有 するフルオローオレフィンホモポリマーもしくはコポリマーであり、このポリマ ーにカチオン交換を完全またはある程度受けさせる。 このペンダント基は好適にはフルオロアルコキシスルホネートのリチウム塩であ る。本明細書で用いる如き用語「コポリマー」はターポリマー類を包含する。 本発明の好適なポリマーは、非イオン性フルオローオレフィンモノマーと５０ モル％以下、好適には３０モル％以下、最も好適には２０モル％以下のイオン性 フルオローオレフィン（フルオロアルコキシスルホネートのリチウム塩を含むペ ンダント基を有する）から作られたコポリマーである。適切な非イオン性フルオ ローオレフィン類にはテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロ ピレン、フッ化ビニル、フッ 化ビニリデン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフル オロ（アルキルビニルエーテル）およびそれらの混合物が含まれる。適切なイオ ン性フルオローオレフィン類には、上記ポリマーに所望の側鎖を与え得る官能基 を有する多様なフッ素置換ビニルエーテル類が含まれる。本発明に従うポリマー は、好適には、テトラフルオロエチレンとパーフルオロビニルエーテルリチウム スルホネートから作られたコポリマーである。 本発明で用いるに好適なポリマー類は、ＴＦＥと５０モル％以下の式 −(Ｏ−ＣＦ₂ＣＦＲ)_aＯ−ＣＦ₂ＣＦＲ’ＳＯ₃Ｌｉ ［式中、 ＲおよびＲ’は、独立して、Ｆ、Ｃｌ、または炭素原子数が１から１０の完全フ ッ素置換アルキル基から選択され、ａ＝０、１または２であるで表されるペンダ ント型基を有するパーフルオロビニルモノマーから作られたコポリマー類である 。最も好適には、ＲがＣＦ₃でＲ’がＦでａ＝０または１である。好適なポリマ ー類には、例えば米国特許第３，２８２，８７５号そして米国特許第４，３５８ ，５４５号および４，９４０，５２５号（これらは引用することによって本明細 書に組み入れられる）に開示されているポリマー類が含まれる。 本明細書の上で引用した文献に開示されているように、テトラフルオロエチレ ン（ＴＦＥ）を完全フッ素置換ビニルエーテル CF₂=CF(-O-CF₂CF(CF₃))_a-O-CF₂CF₂SO₂F ［ここで、「ａ」＝０または１である］、即ちパーフルオロ（３−オキサ−４ペ ンテンスルホニルフルオライド）またはパーフルオロ（３，６ −ジオキサ−４−メチル−７−オクテンスルホニルフルオライド）の各々と一緒 に共重合させた後、スルホニルフルオライド基に加水分解を受けさせてそれをス ルホネート基に変化させ、そして所望形態に変換する必要がある場合には、それ にリチウムイオン交換を受けさせることを通して、本発明の好適なポリマー類を 生じさせる。 イオン交換ポリマー技術の分野では、イオン伝導単位（ｉｏｎｉｃａｌｌｙ ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ｕｎｉｔｓ）の濃度をいわゆる当量重量（ｅｑｕｉｖａ ｌｅｎｔ ｗｅｉｇｈｔ）で表すことが行われている。グラム／当量（ｇ／ｅｑ ）として表される当量重量は、１当量のイオン官能性を与えるに必要なポリマー のグラム数を指し、これは滴定方法または分光測定方法で測定可能である。例え ばGary E．Wnek他,“New Hydrocarbon Proton Exchange Membranes Based On Su lfonated Styrene-Ethylene/Butylene-Styrene Triblock Copolymers”，Electr ochemical Society Proceeding 95-23巻，247-250頁に述べられている滴定方法 を参照のこと。 本発明で用いるに好適なパーフルオロイオン交換ポリマーは、６００から１５ ００ｇ／当量の範囲の当量重量を有するとして特徴づけられ、９００から１２０ ０ｇ／当量の当量重量が好適である。 他のものも同様で、当量重量が低いことは伝導率が高いことに相当する。この 効果には２つの理由が存在する。１つは、単に、ポリマー単位重量当たりのイオ ン性部位の濃度がより高いことにある。もう１つは、本発明の実施では膜の当量 重量が低い、即ち結晶度が低いと膜が膜単位重量当たりに示す溶媒吸収能が当量 重量が高い膜に比較して高いことを確認したことにある。 本発明で用いるに好適なパーフルオロイオン交換ポリマーでは、リチウム基が ペンダント型金属カチオン交換基全体の１から１００％、好適には１００％を構 成するようにする。リチウムカチオンへの変換が１００％未満であると結果とし て有効当量重量がより高くなってしまうであろう。完全な加水分解を受けた酸交 換形態からリチウム交換形態への変換が１００％未満であると、高度に酸性の基 （Ｈ＋）が残存し、このような酸性基は他の電池構成要素の分解をもたらしかつ 活性水素が陽極の所で還元を受けて水素ガスが生じ、それによって、電気化学活 性を示すリチウムイオンが電池から奪われてしまう。 本発明の実施で完全フッ素置換イオン交換ポリマーを完全フッ素置換リチウム イオン交換ポリマーに変換する時、本技術分野で公知の如何なる加水分解方法も 受け入れられ得る。未加水分解スルホニルフルオライド（−ＳＯ₂Ｆ）前駆体フ ィルムをリチウムアイオノマーに変化させる時に用いるに満足される方法である ことを確認した１つの方法は、 １． 未加水分解フィルムをビーカーに入れてそれをホットプレート（ｈｏｔ ｐｌａｔｅ）の上に置き、 ２． ＤＭＳＯ：水（１：４）に入っている１．０ＭのＬｉＯＨ溶液（過剰量 ）に膜を完全に浸してＴ＝６０から８０℃に約２時間加熱し、 ３． このようにして生じさせたリチウムアイオノマーをビーカーから取り出 して蒸留水で濯ぐことで余分な苛性を除去し、 ４． その膜を脱イオン水が入っているビーカーに入れてＴ＝６０から８０℃ に２時間以上加熱し、 ５． その膜を真空オーブンに入れてＮ₂パージしながら〜１００℃に加熱す ることで一晩乾燥させる、 ことを含む方法である。 ＤＭＳＯが加水分解およびリチウム化段階で用いるに好適な溶媒であるが、ま たメタノールなどの如き他の溶媒を用いることも可能である。 加水分解度は、上記完全フッ素置換イオン交換ポリマーが有するペンダント型 基の１から１００％の範囲であってもよく、１００％の加水分解が好適である。 次に、このＬｉアイオノマーを本発明の非プロトン溶媒に好適には溶媒吸収平 衡に到達するまで接触させる。本分野の技術者は、本明細書の以下に示すように 、ポリマーを溶媒に接触させた後にポリマー内に含まれる溶媒の量は接触条件お よび溶媒／ポリマー相互作用の個々の特徴に依存するであろうことを理解するで あろう。本明細書の以下に記述する具体的な態様で分かるであろうように、異な る膜／溶媒組み合わせを用いて本発明の目的を達成するには異なる接触条件を用 いる必要がある。 溶媒の沸点は決定的ではないが、この溶媒は予想される使用条件下で液体のま までなければならない。ＦＬＩＥＰＭによって溶媒の凝固点が低下すると期待さ れ、従って、Ｌｉイオンは溶媒の凝固点未満でもその系内で移動し得ると期待さ れる。このように、少なくとも３０℃の沸点が好適であり、少なくとも５０℃の 沸点が最も好適である。上記電池を加圧する場合には、大気圧における沸点を越 える温度も使用可能である。 本発明の好適なＦＬＩＥＰＥＭが示す伝導率は本明細書で「伝導パラメーター 値」と表示する値、即ち溶媒に関連したポリマーのパラメーターの関数を計算す ることによって高い度合の感度で予測可能であることを確認した。本発明の実施 で用いるに適したポリマーと溶媒（溶媒の混合物を包含）の組み合わせは少なく とも０．３ｍＳ／ｃｍの伝導パラメ ーター値（ＣＰＶ）を示すことを特徴とする。本発明の実施で１種類のみの溶媒 を吸収させたＦＬＩＥＰＥＭに関するＣＰＶの値は式 CPV(mS/cm)=4.902×10^-5((W³・D)/(ηi・MW))^0.965・[2.0092-(0.0012・EW)] ［式中、W=100[(W_W-W_d)/W_d] ここで、Ｗ_Wは、膜の重量にこの膜が吸収した溶媒の重量を加えた重量であり、 そしてＷ_dは、溶媒を吸収する前の膜の重量である］ から測定可能であることを確認した。「Ｄ」は溶媒の密度（ｇ／ｃｃ）であり、 「η」は溶媒が室温で示す粘度（センチポイズ）であり、そして「ＭＷ」は、溶 媒の分子量（ｇ／モル）である。「ＥＷ」は、加水分解を受けた膜の当量重量（ １当量当たりのグラム）である。Ｄ、ηおよびＭＷは全部出版源から入手可能で ある。Ｗを当該膜に関して実験的に測定する。 本明細書の以下にＴＦＥとパーフルオロ（３，６−ジオキサ−４−メチル−７ −オクテンスルホニルフルオライド）から作られた当量重量が約１１００ｇ／ｅ ｑのコポリマーに関して示す具体的な態様で得た実験データを当てはめることを 通してＣＰＶの式［当量重量に関する補正係数（括弧に示した）を伴わない］を 決定した。本分野の技術者に明らかなように、全ての実験補正には固有の不確か さがある程度存在する。それにも拘らず、本発明の実施では、ＣＰＶが０．３ま たはそれ以上であることを特徴とする膜が本発明の目標である＞１０^-4Ｓ／ｃｍ の伝導率を示す確率は９０％であることを確認した。本分野の技術者は、更に、 ０．１ｍＳ／ｃｍを越える伝導率を示すある種の膜はＣＰＶが０．３ｍＳ／ｃｍ 未満であることで特徴付けられるであろうことを認識するであろう。 本明細書で用いる如き用語「ＣＰＶ」は、１種類のみの非プロトン溶媒を吸収 しているＦＬＩＥＰＥＭおよび非プロトン溶媒の混合物を吸収しているＦＬＩＥ ＰＥＭを包含する。溶媒が１種類のみの膜に関するＣＰＶの測定および溶媒が混 合物である膜に関するＣＰＶを測定で用いる異なる方法を本明細書に開示する。 しかしながら、両方の場合とも、ＣＰＶは、膜と溶媒のパラメーターを基準にし て予測した伝導率値であり、そして溶媒が１種類のみの場合の膜および溶媒が混 合物の場合の膜に関するＣＰＶの有意さは本発明の目的で同じである。 図１に、本明細書の以下に本発明の具体的な態様で開示する実験データとＣＰ Ｖの式［当量重量に関する補正（括弧に示した）を伴わない］で限定される線の 関係をグラフで示す。 当量重量および／またはパーフルオロオレフィンフルオロアルコキシスルホネ ートコモノマーが異なるＬｉスルホネートアイオノマー類は、ＣＰＶに関する式 中の括弧内の係数で示すように、ＣＰＶ式中の溶媒パラメーターに対する伝導率 に関して異なる関数依存を示す。当量重量に関する補正係数を実験的に測定した 。 選択した膜が吸収する溶媒の重量は簡単な実験室の装置を用いて最小限の時間 で容易に測定可能である。必要なのは単に膜の試験片の重量をそれを溶媒に接触 させる前に測定した後、それを無水条件下で候補品である溶媒に室温から２３０ ℃、好適には室温から９０℃の範囲の接触温度で１０分から１０００時間に及ぶ 範囲の接触時間接触させ、そして最後にそれを溶媒浴から取り出して再び重量測 定を行うことのみである。 ＦＬＩＥＰＥＭの伝導率はある程度であるが溶媒吸収％（重量）に依存し、溶 媒およびＦＬＩＥＰＭが決まっている場合でも溶媒接触条件に 応じて吸収％（重量）がかなりの範囲に渡って変化する可能性があり、従って個 々のＦＬＩＥＰＥＭが達成する伝導率もかなりの範囲に渡って多様であり得るこ とは本分野の技術者に明らかであろう。本発明の実施で用いるに適切な溶媒およ び膜は、少なくともある浸漬条件下で０．１ｍＳ／ｃｍを越える伝導率を与える ものである。ある種の溶媒の場合には、個々のＦＬＩＥＰＭが本発明の目標であ る膜をもたらす条件（それと溶媒を接触させる条件）は狭い範囲のみであろう。 他の場合には、幅広い範囲の溶媒接触条件に渡って本発明の目標が得られるであ ろう。 バッテリー設計技術ではしばしば溶媒の組み合わせの方が有利であることが認 められている。リチウムバッテリーで用いるに適した溶媒候捕品の伝導率の測定 で本明細書の上に示した式を適用する場合に要求される溶媒パラメーターの測定 を実施するのは時間を要するが妥当であると言っても溶媒組み合わせのスクリー ニングに必要な全ての測定を実施するのは特に厄介である。しかしながら、混合 物の伝導率を予測する方法（本明細書の以下に示す）に従うと、それを回避する ことができる。表１−５に、ＴＦＥとパーフルオロ（３，６−ジオキサ−４−メ チル−７−オクテンスルホニルフルオライド）から作られたコポリマーから生じ させた１１０Ｏｇ／ｅｑのＬｉアイオノマーにおいて数種の溶媒組み合わせが示 す計算ＣＰＶ値が０．３を越えるものを示す。混合物に関しては、本明細書の以 下に例示する特定の溶媒組み合わせに関して得た実際の実験データを当てはめる ことを通して式のパラメーターを得た。 溶媒の組み合わせに接触させたリチウムアイオノマーが示すＣＰＶは下記の式 から計算可能であることが本発明の実施で分かる。溶媒の体積比が１：１の２成 分溶媒混合物を用いて上記式を実験的に決定した。ＣＰＶ^mixは、ナフィオンの 膨潤で用いた混合物中の溶媒各々が貢献する伝導率σ_iの合計である。σ_iを から決定し、ここで、σ_i ^measは、上記混合物に含めたｉ番目の溶媒単独中で膨 潤させた膜が示す測定伝導率値（ｍＳ／ｃｍ）であり、Ｗ％^Mixは、上記溶媒混 合物中で膜を膨潤させた時に該膜が吸収した溶媒の重量パーセントであり、これ は式で計算される如き値であり、ここで、ｘ_iは、式 ［式中、「ｊ」全体に渡る合計は、上記混合物中の全溶媒成分全体に渡る合計で あり、ε_iおよびＤＮ_iは、それぞれ、誘電率およびドナーナンバー（ｄｏｎｏｒ ｎｕｍｂｅｒ）であり、η_iは、上記溶媒混合物に含めたｉ番目の成分が示す 粘度（センチポイズ）であり、ε_i ^maxを用いて全誘電率の最大値を示す、即ち上 記混合物に含めた各溶媒に関して誘電率の比較を行って最大値を選択する］ から決定する。 Gutmann(V．GutmannおよびE．Wychera，Inorg．Nucl．Chem．Letters，2 ，257(1966))が、ドナーナンバーを溶媒の塩基性の尺度として定義した。これ は、ルイス酸である五塩化アンチモンと溶媒の反応の負のエンタルピーである。 Ｗ％_i ^measは、フィルムをｉ番目の溶媒単独中で膨潤させた時に膜が示す測定吸 収値（重量）であり、η^mixは、溶媒の混合物に関して計算した粘度値（センチ ポイズ）であり、これの計算を、下記の近似式 を用いて行い、ここで、「ｅｘｐ」は指数関数、即ち真数であり、Σは上記混合 物に含めた全溶媒の全体に渡る合計を示し、そしてｌｎは自然対数関数である。 本発明の方法に、少なくとも、乾燥させたＦＬＩＥＰＭを１番目の溶媒もしく は溶媒混合物に接触させることを含む１番目の溶媒接触段階を含める。本発明の 方法のこの態様に１番目の溶媒接触段階のみを含める場合、上記１番目の溶媒も しくは溶媒混合物は本明細書に開示した如き本発明の溶媒でなければならない。 本発明に方法のこの態様に２番目、即ち次の溶媒接触段階を含める場合、上記１ 番目の溶媒もしくは溶媒混合物は本発明の溶媒もしくは溶媒混合物であってもよ いか或はなくてもよい。 本発明の方法の１つの態様では、１番目の溶媒接触段階で本発明の溶媒を用い そして２番目の溶媒接触段階でそれ自身が本発明の溶媒であってもよいか或はな くてもよい非プロトン溶媒を用い、それによって、膜内に溶媒混合物を生じさせ る。 本発明の方法の好適な態様では、本発明の溶媒を１番目の溶媒接触段階で用い た後に２番目の溶媒接触段階を設けて、この２番目の接触段階で２番目の溶媒を 用い、上記１番目の溶媒が上記アイオノマーの膨潤で示す効果の方を２番目の溶 媒が示すそれよりも高くする。本発明を上記の如く実施すると達成される上記２ 番目の溶媒の吸収率および伝導率が１番目の溶媒と２番目の溶媒を単に１回のみ の溶媒接触段階で一緒にすることで達成されるであろうそれらよりも高くなるこ とを見い出した。 本発明の方法の代替態様では、少なくとも１つが本発明の溶媒である非プロト ン溶媒の混合物を生じさせで、それに上記膜を１回の溶媒接触段階で接触させる 。 本発明のさらなる態様では、本発明の方法の１番目の溶媒接触段階でメタノー ル（メタノールが特にリチウムアイオノマーにとって有効な膨 潤剤である）の如きプロトン溶媒を用いてリチウムアイオノマーを膨潤させる。 このメタノールで膨潤させたアイオノマーを本発明の方法の２番目の溶媒接触段 階において２番目の非プロトン溶媒に接触させると達成される２番目の溶媒の吸 収率および伝導率が上記１番目の溶媒接触段階を省いた時に達成されるであろう それらよりも高くなることを見い出した。このような態様では、１番目の溶媒の 残渣が２番目、即ち次の溶媒接触段階後にいくらか残存することでそのようにし て製造した膜から生じさせたリチウムバッテリーの寿命および性能が悪影響を受 ける可能性があると考えられることから、この態様はあまり好適ではない。 溶媒の混合物を用いる方がその溶媒の各々が利点を与えることからしばしば望 ましい。例えば、１つの溶媒がバッテリーの使用条件下でそれにより高い安定性 を与え得る一方でもう１つがより高いイオン伝導性を与える。この２つを一緒に すると、その結果として生じるポリマー電解質膜は、１つの溶媒が与えるであろ う安定性よりも高い安定性を示しかつもう１つの溶媒が与えるであろう伝導率よ りも高い伝導率を示す。ある場合には、本技術分野で知られるように、結果とし て得られる特性が単なる混合法則で予測されるよりも良好になる。 また、１番目の膨潤段階で本発明の溶媒ではないが上記ポリマーの強力な膨潤 を引き起こす溶媒を用いた後に本発明の方法の２番目、即ち次の溶媒接触段階で 本発明の非プロトン溶媒および非プロトン溶媒混合物を用いる時もある。この２ 番目、即ち次の膨潤段階に先行して行う１番目の膨潤段階を含める理由は、単に 、結果として生じるポリマー電解質膜の伝導率が１０^-4Ｓ／ｃｍを越えるように することにある。 本発明の実施で用いるに適した溶媒および溶媒組み合わせは数多く存 在する。本明細書の上に示したように、溶媒吸収量が鍵となる要因ではあるが、 これが本発明の方法で製造する膜の伝導率を決定する唯一の要因ではない。ある 種の溶媒では、上記膜と溶媒の接触を単に室温で約２４時間またはそれ以内の時 間行うのみで高い溶媒吸収平衡が達成されて本発明のＦＬＩＥＰＥＭが生じ得る 。他の溶媒を用いた場合には、溶媒を過剰量で用いて浸漬を行う必要があり、吸 収平衡の達成に２週間またはそれ以上の長い期間要する可能性がある。ある場合 には、要する浸漬時間を短くしようとする時、約６０−９０℃の高温で浸漬を行 うのが有益であることを確認した。 具体的な溶媒接触手段も同様に使用する個々の溶媒および膜に依存するであろ う。ある場合には単に上記膜を過剰量の溶媒に高温で数日または数週間に及ぶ時 間浸漬することのみで本発明の目標を達成することができる。しかしながら、他 の場合には、上記膜をこの膜が完全かつ迅速に吸収する量の溶媒に接触させて、 この膜から分離する必要がある余分な溶媒が残らないようにする。 本発明の実施で用いるに適切な溶媒および溶媒混合物には、ジメチルホルムア ミド（ＤＭＦ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、エチレンカーボネート（ＥＣ） 、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ジメチルスルホキサイド（ＤＭＳＯ）、ガ ンマ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰ Ｕ）、１−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルブチルアミド（ＤＭＢ）、トリエチルホスフェート（Ｔ ＥＰ）、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ブチルアセトアミド（ＤＢＡ）およびそれらの混合 物から成る群から選択されるか、或はＤＭＥ、ＥＣ、ＧＢＬ、ジメチルカーボネ ート（ＤＭＣ）およびアクリロニトリル（ＡＣＮ）から成る群から選択される溶 媒とＰＣの混合物であるか、或はＤＭＥ、ＧＢＬ、ＤＭＳＯ、ジエトキシエタン （ＤＥＥ）およびＤＭＣから成る群から選択される溶媒とＥＣの混合物であるか 、或はＤＭＥ、ＤＭＳＯ、ＧＢＬ、ＤＭＦおよびＤＭＡから成る群から選択され る溶媒とＮＭＰの混合物であるか、或はＤＥＥまたはＤＭＥとＧＢＬの混合物で あるか、或はジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ＤＭＣおよびＰＣから成る群か ら選択される溶媒とＥＣとＤＭＥの混合物であるか、或はＤＭＡ、ＤＭＳＯ、Ｎ ＭＰ、メチルグリコレート（ＭＧ）、ＧＢＬ、ＴＥＰ、ＥＣ、ＤＭＥ、ＰＣ、蟻 酸メチル（ＭＦ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、スルホラン（ＳＵＬＦ）、 ＤＭＣ、ＡＣＮ、酢酸メチル（ＭＡ）、ＤＥＣ、１，３−ジオキソラン（ＤＩＯ Ｘ）、ＤＥＥ、アクリル酸エチル（ＥＡ）およびジメチルスルファイト（ＤＭＳ Ｕ）から成る群から選択される溶媒とＤＭＦの混合物であるか、或はＤＭＳＯ， ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから 成る群から選択される溶媒とＤＭＡの混合物であるか、或はＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢ Ｌ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ， ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択され る溶媒とＤＭＳＯの混合物であるか、或はＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ， ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＮＭＰの混合物で あるか、或はＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ， ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥ Ｃ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＭ Ｇの混合物であるか、或はＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＡＣＮ ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸおよびＥＡから成る群から選択される溶媒とＧＢＬの 混合物であるか、或はＥＣ，ＰＣ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮおよびＤＭＳＵから成る群 から選択される溶媒とＴＥＰの混合物であるか、或はＥＣとＤＭＥの混合物であ るか、或はＡＣＮもしくはＤＭＳＵのいずれかとＤＭＥの混合物であるか、或は ＤＭＡ，ＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨ Ｆ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよび ＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＥＣとＤＭＦの混合物であるか、或は ＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵ ＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵ から成る群から選択される溶媒とＥＣとＤＭＡの混合物であるか、或はＮＭＰ， ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣ Ｎ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡ，ＤＭＳＵから成る群から選択され る溶媒とＥＣとＤＭＳＯの混合物であるか、或はＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭＥ ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ， ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＥＣとＮＭＰの混 合物であるか、或はＧＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ， ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成 る群から選択される溶媒とＥＣとＭＧの混合物であるか、或はＴＥＰ，ＤＭＥ， ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，Ｄ ＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る 群から選択される溶媒とＥＣとＧＢＬの混合物であるか、或はＤＭＥ，ＰＣ，Ｍ Ｆ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，Ｅ ＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＥＣとＴＥＰの混合物である か、或はＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ， ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＥＣとＤＭＥの混 合物であるか、或はＤＥＣもしくはＤＩＯＸのいずれかとＥＣとＭＦの混合物で あるか、或はＤＥＣもしくはＤＩＯＸのいずれかとＥＣとＴＨＦの混合物である か、或はＥＣとＤＭＣとＤＩＯＸの混合物であるか、或はＥＣとＤＥＣとＤＩＯ Ｘの混合物であるか、或はＤＭＡ，ＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ， ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩ ＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣとＤＭ Ｆの混合物であるか、或はＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，Ｄ ＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，Ｄ ＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣとＤＭＡの混合 物であるか、或はＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤ ＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣとＤＭＳＯの混合物であるか、或は ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣ Ｎ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択 される溶媒とＰＣとＮＭＰの混合物であるか、或はＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭ Ｅ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥ Ｅ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成 る群から選択される溶媒とＰＣとＭＧの混合物であるか、或はＴＥＰ，ＥＣ，Ｄ ＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡ およびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣとＧＢＬの混合物であるか 、或はＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣ とＴＥＰの混合物であるか、或はＴＨＦ，ＤＥＣおよびＤＩＯＸから成る群から 選択される溶媒とＰＣとＤＭＥの混合物であるか、或はＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮ，Ｍ Ａ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される 溶媒とＤＭＣとＤＭＡの混合物であるか、或はＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ， ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯ Ｘ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＣとＤＭ ＳＯの混合物であるか、或はＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤ ＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＣとＮＭＰの混合物であるか、或は ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮ，ＭＡ ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶 媒とＤＭＣとＭＧの混合物であるか、或はＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ， ＴＨＦ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸおよびＥＡから成る群から選択される 溶媒とＤＭＣとＧＢＬの混合物であるか、或はＥＣ，ＰＣ，ＳＵＬＦおよびＡＣ Ｎから成る群から選択される溶媒とＤＭＣとＴＥＰの混合物であるか、或はＤＭ ＥもしくはＤＩＯＸのいずれか とＤＭＣとＥＣの混合物であるか、或はＤＭＣとＤＭＥとＡＣＮの混合物である か、或はＤＭＡ，ＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡ およびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＤＭＦの混合物である か、或はＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤ ＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＤＭＡの混合物であるか、或は ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群か ら選択される溶媒とＤＭＥとＤＭＳＯの混合物であるか、或はＭＧ，ＧＢＬ，Ｔ ＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ， ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥ とＮＭＰの混合物であるか、或はＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ， ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭ ＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＭＧの混合物であるか、或はＴＥ Ｐ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，Ｄ ＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥと ＧＢＬの混合物であるか、或はＥＣ，ＰＣ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮおよびＤＭＳＵか ら成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＴＥＰの混合物であるか、或はＴＨＦ， ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭ ＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＥＣの混合物であるか、或はＴＨ Ｆ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸから成る群から 選択される溶媒とＤＭＥとＰＣの混合物であるか、或はＳＵＬＦもしくはＡＣＮ のいずれかとＤＭＥとＭＦの混合物であるか、或はＳＵＬＦもしくはＡＣＮのい ずれかとＤＭＥとＴＨＦの混合物であるか、或はＤＥＣもしくはＤＩＯＸのいず れかとＤＭＥとＳＵＬＦの混合物であるか、或はＤＭＥとＤＭＣとＡＣＮの混合 物であるか、或はＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成 る群から選択される溶媒とＤＭＥとＡＣＮの混合物である溶媒が含まれる。 本発明の実施で用いるに好適な溶媒もしくは溶媒混合物には、ＤＭＦ，ＤＭＥ ，ＥＣ，ＰＣ，ＤＭＳＯ，ＧＢＬ，ＤＭＰＵ，ＮＭＰ，ＤＭＡ，ＤＭＢ，ＴＥＰ ，ＤＢＡおよびそれらの混合物、またはＤＭＥ，ＥＣ，ＧＢＬ，ＤＭＣおよびＡ ＣＮから成る群から選択される溶媒とＰＣの混合物、またはＤＭＥ，ＧＢＬ，Ｄ ＭＳＯ，ＤＥＥおよびＤＭＣから成る群から選択される溶媒とＥＣの混合物、ま たはＤＭＥ，ＤＭＳＯ，ＧＢＬ，ＤＭＦおよびＤＭＡから成る群から選択される 溶媒とＮＭＰの混合物、またはＤＥＥもしくはＤＭＥとＧＢＬの混合物、または ＤＥＣ，ＤＭＣおよびＰＣから成る群から選択される溶媒とＥＣとＤＭＥの混合 物から成る群が含まれる。 より好適な溶媒にはＤＭＳＯ，ＤＭＦ，ＰＣ，ＥＣ，ＮＭＰ，ＧＢＬおよびそ れらの混合物、そしてそれらとＤＭＣ、ＤＭＥおよびＤＥＣから成る群から選択 される少なくとも１つの溶媒の混合物が含まれる。 本発明の実施で用いるに最も好適なものは、ＥＣとＤＭＣの混合物、そしてそ れらとＧＢＬ，ＰＣ，ＤＥＣ，ＤＭＳＯおよびＤＭＥから成る群から選択される 少なくとも１種の追加的溶媒の混合物である。 本発明で用いるに適した溶媒の必ずしも全部が同様に全ての可能なリ チウムバッテリー構成配置に充分に適合するわけではない。上記電解質をリチウ ムバッテリーで実際に用いる場合、それは伝導性を示す必要があるばかりでなく また電気化学環境（この環境内で上記電解質を操作する）に安定性を示す必要が ある。このような電気化学操作環境は主として電極材料の選択によって決定され る。Ｔａｒａｓｃｏｎ他「０から５Ｖ電圧の範囲に渡って安定でＬｉ１＋ｘＭｎ ２Ｏ４／炭素Ｌｉ−イオン電池に匹敵する新規な電解質膜組成物」、Ｓｏｌｉｄ Ｓｔ．Ｉｏｎｉｃｓ、６９、２９３（１９９４）に記述されているように、個 々の溶媒が個々の電解質に対して示す安定性は、理論で予測不可能な溶媒分解過 程の動力学に依存する。このように、個別の方式で電解質を提案された操作環境 内で試験することを通して個々の任意選択の溶媒を個々のリチウムバッテリー構 造配置で用いることに関する適切性を決定する必要がある。本明細書の以下に記 述する具体的な態様で用いる数多くの溶媒は、幅広い範囲のリチウムバッテリー 作動環境下で良好な安定性を示すことが本技術分野で知られている溶媒である。 本発明のＦＬＩＥＰＥＭに特別な形状を持たせる必要は全くなく、公知手段を 用いて如何なる所望幾何形態にも成形可能である。しかしながら、平らな膜フィ ルムの形態が好適である。フィルムの厚みを厚くすればするほど所望レベルの伝 導率の達成に要する時間が長くなる。５から２００ミクロメートルの厚みが好適 であり、厚みが５０ミクロメートルまたはそれ以下のフィルムが最も好適である 。 平らなフィルムの形態は、便利に、未加水分解形態の膜を押出し加工溶融流し 込み成形（ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｍｅｌｔ ｃａｓｔｉｎｇ）した後に本明細書 の上に記述した如き加水分解処理を行うことを通して 達成可能である。 別法として、溶液流し込み成形（ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｃａｓｔｉｎｇ）で平ら なリチウムアイオノマー膜を製造することも可能である。この方法の１つの態様 では、最初に未加水分解ポリマーに加水分解を受けさせてカリウムアイオノマー を生じさせた後、イオン交換を受けさせて酸形態にし、そして次にそれをメタノ ール、エタノール、プロパノールまたはブタノール（プロパノールが好適である ）などの如きアルコールと水の混合物に高温で溶解させる。そのような完全フッ 素置換イオン交換樹脂の液状分散液が米国特許第４，４５３，９９１号に開示さ れている。次に、この溶液または分散液形態の酸性ポリマーにＬｉＯＨを用いた イオン交換を受けさせることでリチウムアイオノマーを生じさせる。流し込み成 形すべき膜の強度を高める目的で、この溶液に入っている水およびプロパノール を高沸点の液体、例えば１−ブタノールなどに置き換えることも可能である［ロ ータリーエバポレーション（ｒｏｔａｒｙ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）を用いて ］。上記分散液または溶液の粘度を高める目的で溶媒をいくらか追い出すか或は 他の材料を添加することを通して上記分散液に入っている固体含有量を高くする 。その結果として生じたペーストをドクターブレード（ｄｏｃｔｏｒ ｂｌａｄ ｅ）で基質、例えばデュポン（ＤｕＰｏｎｔ）から入手可能なテフロン（Ｔｅｆ ｌｏｎ）（商標）ＰＦＡなどに付着させる。次に、このようにして付着させた膜 を乾燥させた後、剥がす。本技術分野で知られる他の溶液および分散液コーティ ング技術も同様に有効である。 本発明の上記溶液／分散液方法の別の態様では、上記ＦＬＩＥＰＭを低沸点の アルコール、例えばメタノールなどに入っている分散液の状態 にする。この分散液に高沸点の溶媒、例えばＥＣとＰＣの混合物などを加える。 その結果として生じた分散液を基質の上に流し込む。メタノールを優先的に蒸発 させると、所望の溶媒を既に吸収しているフィルムが残る。次に、その結果とし て生じたフィルムを加熱して融合させる。溶媒に浸漬する追加的段階を行う必要 はない。 本発明は、更にその上、電極活性材料の粒子と本発明の高度にフッ素置換され ているリチウムイオン交換ポリマーと本発明の少なくとも１種の非プロトン溶媒 を含んで成る多孔質電解質も提供する。有用な電極活性材料の例には、これらに 限定するものでないが、炭素（グラファイト形態またはコークス形態）、窒化金 属リチウム、例えばＬｉ_2.6Ｃｏ_0.4Ｎ、錫酸化物、遷移金属酸化物、例えばＬｉ Ｍｎ₂Ｏ₄、ＬｉＣｏＯ₂、ＬｉＮｉＯ₂および有機硫黄化合物が含まれる。完成し た電極中のリチウムアイオノマーの体積分率を好適には４から４０％の範囲にす る。 この電極製造方法の１つの態様では、本発明の高度にフッ素置換されているリ チウムイオン交換ポリマーが極性プロトン溶媒、例えば水、アルコールまたは水 とアルコールの混合物、好適には非プロトン溶媒、最も好適にはプロピレンカー ボネートとアルコールの混合物に入っている分散液または溶液を用い、この分散 液に前以て電極活性材料を好適には粉末の形態で添加しておきそしてまたこの分 散液に好適には任意の可塑剤および任意の電子伝導性粒子を添加しておくことで 、コーティングペースト（ｃｏａｔｉｎｇ ｐａｓｔｅ）を生じさせる。このコ ーティングペーストを用いてフィルムを基質上に付着させた後、溶媒を蒸発させ る。次に、好適には１８０−２００℃の範囲の温度の熱および／または圧力をか けることで上記フィルムを融合させる。その時点で、その結果 として生じた電極はＦＬＩＥＰＭへの積層で用いるに適切な形態である。次に、 この融合させた電極フィルムに本発明の少なくとも１種の非プロトン溶媒を吸収 させることで本発明の電極を生じさせる。ペーストを用いてフィルムを基質上に 付着させる技術で知られる如何なる方法も使用可能である。このような公知方法 はとりわけドクターブレードコーティング、リバースロール（ｒｅｖｅｒｓｅ− ｒｏｌｌ）コーティング、スロットダイス（ｓｌｏｔ−ｄｉｅ）コーティングお よび押出し加工である。 本発明の電極を製造する方法の別の態様では、ペンダント型のスルホニルフル オライド基を有する高度にフッ素置換されているポリマーがパーフルオロカーボ ン溶媒、例えば３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミネアポリス、ＭＮ）から入手可能なＦ Ｃ４０などに入っている分散液または溶液、任意に可塑剤、任意に電子伝導性粒 子および電極活性材料を用いてコーティングペーストを生じさせ、本明細書の上 に記述した如き本技術分野で公知の手段を用いて上記コーティングペーストから フィルムを生じさせ、溶媒を蒸発させ、そしてこのスルホニルフルオライド形態 のポリマーに例えばＬｉＯＨを用いた加水分解を受けさせることでリチウム形態 にする。 好適な態様では、本明細書の上に記述した電極とＦＬＩＥＰＥＭの積層を約１ ８０℃（この温度にすると電極層が融合し得ると同時にバッテリーが生じ得る） の温度で圧力をかけることを通して行うことを含む方法を用いて、バッテリーを 生じさせる。 以下に示す具体的な態様で本発明のさらなる説明を行う。 実施例 以下に示す具体的な態様および比較実施例では、本明細書の上に記述した４点 探針技術を用いて伝導率を測定した。溶媒吸収重量％（Ｗ％）の測定を実験室の 精度が０．００１グラムのモデルＰＭ４００（Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍ ｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｈｉｇｈｔｓｔｏｗｎ ＮＪ）秤を用いて下 記の如く行った：膜の乾燥重量(Ｗ_d)を測定した。膜を溶媒に接触させた後の膜 「湿潤」重量（Ｗ_w）の測定を、最初に膜を溶媒から取り出した後にペーパータ オルを用いてそれを拭き取ることで表面に存在する余分な溶媒を除去して乾燥さ せた後に行った。全ての重量測定を窒素フラッシュ（ｆｌｕｓｈ）を伴うドライ ボックス内で行った。溶媒吸収重量（ｗｅｉｇｈｔ ｕｐｔａｋｅ ｏｆ ｓｏ ｌｖｅｎｔ）を下記の如く定義した： Ｗ％＝１００・（Ｗ_w−Ｗ_d）／（Ｗ_d） 比較実施例１ ＴＦＥとパーフルオロ（３，６−ジオキサ−４−メチル−７−オクテンスルホ ニルフルオライド）から作られた９８０ｇ／当量のコポリマーを厚みが１２７μ ｍのフィルムに溶融流し込み成形し、このフィルムをＫＯＨが１６％とＤＭＳＯ が２０％とＨ₂Ｏが６４％入っている浴液に８０℃で２−４時間浸漬した後、水 で濯ぐことを通して、それに加水分解を受けさせてカリウムアイオノマーを生じ させた。次に、このようにして生じさせたカリウムアイオノマーを５％の硝酸水 溶液に入れて室温で約４８時間処理することを通して、それを酸形態に変化させ た。次に、この酸性ポリマーをＨ₂ＯとＭｅＯＨの混合物に入っている６．２Ｍ のＬｉＯＨ溶液（水が６８体積％入っている）（過剰量）に入れて８５℃で約３ ５分間処理することを通してそれをリチウムアイオノマーに変化 させた後、一晩かけて冷却し、そして真空オーブンに入れて１１０℃で約６４時 間乾燥させた。 １．１ｃｍｘ２ｃｍの試験片をプロピレンカーボネート（直径が約１０ｃｍで 深さが１．２５ｃｍのペトリ皿の体積の約１／３を占める）に浸漬し、このペト リ皿に蓋をした。この試験片を約２２℃の室温で４８時間浸漬した後、溶媒を除 去した。タッピング（ｔａｐｐｉｎｇ）で表面の溶媒を除去した後、本明細書の 上に記述した４点探針技術を用いて測定した測定伝導率は、３．４ｘ１０^-5Ｓ／ ｃｍであった。 比較実施例２ 材料および手順は溶媒をジメトキシエタンにした以外は比較実施例１と同じで あった。膜の浸漬を３．７時間行った。伝導率は１．７ｘ１０^-5Ｓ／ｃｍであっ た。 実施例１ 材料および手順は溶媒をプロピレンカーボネートとジメトキシエタンの５０／ ５０体積混合物にした以外は比較実施例１と同じであった。膜の浸漬を４８時間 行った。伝導率は３．５ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであった。 溶媒吸収重量は57％であった。 比較実施例３ 膜が１２６８ｇ／当量で膜の厚みを１７８ｍｍにした以外は比較実施例１の手 順を繰り返した。膜の浸漬を４８時間行った。伝導率は５．６ｘ１０^-6Ｓ／ｃｍ であった。 比較実施例４ 溶媒をジメトキシエタンにした以外は比較実施例３の材料および手順を繰り返 した。膜の浸漬を３．８時間行った。伝導率は２．２ｘ１０^-5 Ｓ／ｃｍであった。 比較実施例５ 溶媒をプロピレンカーボネートとジメトキシエタンの５０／５０体積混合物に した以外は比較実施例３の材料および手順を繰り返した。膜の浸漬を４８時間行 った。伝導率は７．５ｘ１０^-5Ｓ／ｃｍであった。 実施例２および比較実施例６ 比較実施例１の材料および手順を用いて、膜試験片を室温のプロピレンカーボ ネートに４５．３時間浸漬した。次に、この試験片を浸漬した状態で６０℃に加 熱して約１．５時間保持した。これを更に９０℃に加熱して更に３０分間保持し た後、ベンチ（ｂｅｎｃｈ）上で徐々に室温にまで冷却した。 ２番目の試験片を室温のグリセリンカーボネートに４４．８時間浸漬した。次 に、この試験片を浸漬した状態で６０℃に加熱して約１．５時間保持した。これ を更に９０℃に加熱して更に３０分間保持した後、ベンチ上で徐々に室温にまで 冷却した。結果は表６および７に示す通りである。 実施例３−３５および比較実施例７および８ これらの実施例では、デュポンから入手可能な約１１００ｇ／ｅｑのナフィオ ン（商標）１１７の３”ｘ３”試験片、即ちＴＦＥとパーフルオロ（３，６−ジ オキサ−４−メチル−７−オクテンスルホニルフルオライド）から作られたコポ リマーを溶融流し込み成形することで生じさせた厚みが約１８０μｍの平らな膜 に酸加水分解を受けさせた試験片を、水とＤＭＳＯ［ＨＰＬＣグレード、Ｂｕｒ ｄｉｃｋ ＆ Ｊａｃｋｓｏｎ（Ｍｕｓｋｅｇｏｎ、ＭＩ）］の１：１体積混合 物に入っている１．０モル規定のＬｉＯＨ［９８％、ＥＭ Ｓｃｉｅｎｃｅ（Ｇ ｉｂｂｓｔｏｗｎ、ＮＪ）］（過剰量）にＴ＝６０℃で２時間接触させることを 通して、それをリチウムアイオノマーに変化させた後、この膜をＴ＝８０℃の蒸 留水に入れて２時間洗浄し、そして循環窒素オーブン［Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｈｏ ｔｐａｃｋ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．（フィラデルフィア、ＰＡ）のモデル６ ３３］に入れて１００℃で９６時間乾燥させた。 この乾燥させた膜をこれがまだ温かい間に密封容器に移して、それをブローブ ボックス（これには乾燥窒素が正圧で供給されている）に移し、 その中で上記膜を密封容器から取り出して室温にした。次に、この膜を本明細書 の以下に示す如き溶媒に浸漬する目的で上記膜を大きさが１．０ｃｍｘ１．５ｃ ｍの数枚の断片に切断した。 比較実施例７ 膜サンプルを密封ガラスびん内で過剰量のプロトン溶媒、即ちＮ−メチルホル ムアミド（９９．８％、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ、Ｗａｒｄ Ｈｉｌｌ、ＭＡ）に 室温で２時間浸漬した。この膜を上記Ｎ−メチルホルムアミド浴から取り出して 、ペーパータオルで拭き取ることで余分な溶媒を除去した後、この上に記述した ４点探針試験を用いた試験を行った。この上に記述した方法で溶媒吸収率を測定 した。溶媒吸収率は１３７．５％であった。伝導率は４．６０ｘ１０^-3Ｓ／ｃｍ であった。 比較実施例８ 比較実施例７で得た膜（まだ溶媒に入っている）を、次に、ホットプレート（ ＰＭＣ ７３０ Ｓｅｒｉｅｓ、Ｄａｔａｐｌａｔｅ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｈｏｔ Ｐｌａｔｅ）を用いて６０℃に加熱して１２０分間保持した後、この膜が入っ ている溶媒浴を上記ホットプレートから取り外して約２時間かけて冷却した。こ の膜を上記Ｎ−メチルホルムアミド浴から取り出して、ペーパータオルで拭き取 ることで余分な溶媒を除去した後、この上に記述した４点探針試験を用いた試験 を行った。この上に記述した方法で溶媒吸収率を測定した。溶媒吸収率は２８３ ．９％であった。伝導率は４．６６ｘ１０^-3Ｓ／ｃｍであった。 実施例３ 溶媒をジメチルホルムアミド（ＡＣＳグレード、９９．８％、Ａｌｆａ Ａｅ ｓａｒ、Ｗａｒｄ Ｈｉｌｌ、ＭＡ）にする以外は比較実施例 ７の方法に従って膜を処理した。溶媒吸収率は１２５．５％で伝導率は３．４７ ｘ１０^-3Ｓ／ｃｍであった。 実施例４ 溶媒をジメトキシエタン（９８％、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ ．，Ｉｎｃ．、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩ）にする以外は比較実施例７の方法に 従って膜を処理した。溶媒吸収率は２５．９％で伝導率は２．２４ｘ１０^-4Ｓ／ ｃｍであった。 実施例５ 溶媒をプロピレンカーボネート（９９）とジメトキシエタンの１：１体積混合 物にしそして膜を上記溶媒に入れて室温で５時間放置する以外は比較実施例７の 方法に従って膜を処理した。溶媒吸収率は５６．５％で伝導率は２．５７ｘ１０^-4 Ｓ／ｃｍであった。 実施例６ 溶媒をプロピレンカーボネートとエチレンカーボネート（９８％、Ａｌｄｒｉ ｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩ）の１ ：１体積混合物にしそして膜サンプルを上記溶媒に入れて室温で７日間放置する 以外は比較実施例７の方法に従って膜を処理した。この期間の後、比較実施例８ に記述した方法に従って熱処理を実施した。溶媒吸収率は８５．５％で伝導率は １．３４ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであった。 実施例７ 溶媒をジメチルスルホキサイド（ＡＣＳグレード、９９．９＋％、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ、Ｗａｒｄ Ｈｉｌｌ、ＭＡ）にしそして膜を上記溶媒に入れて室温 で２４時間放置する以外は比較実施例７の方法に従っ て膜を処理した。溶媒吸収率は１３５．６％で伝導率は１．５２ｘ１０^-3Ｓ／ｃ ｍであった。 実施例８ 溶媒をガンマ−ブチロラクトン（９９）にしそして膜を上記溶媒に入れて室温 で２４時間放置する以外は比較実施例７の方法に従って膜を処理した。溶媒吸収 率は８８．３％で伝導率は４．７５ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであった。 実施例９ 溶媒をＮ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素（９８％、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅ ｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩ）にしそして膜を上 記溶媒に入れて室温で２４時間放置する以外は比較実施例７の方法に従って膜を 処理した。溶媒吸収率は２３０．４％で伝導率は５．７７ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであ った。 実施例１０ 比較実施例７の方法に従って元のＮ−メチルホルムアミド溶媒を添加した後、 これに等量のプロピレンカーボネート（ＡＣＳグレード、９９．８＋％、Ａｌｆ ａ Ａｅｓａｒ、Ｗａｒｄ Ｈｉｌｌ、ＭＡ）を添加することを通して、膜を処 理した。室温で２４時間後の溶媒吸収率は２７８．６％で伝導率は３．４４ｘ１ ０^-3Ｓ／ｃｍであった。 実施例１１ 溶媒をエチレンカーボネートとジエチルカーボネート（９９％、Ａｌｄｒｉｃ ｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩ）の１： １体積混合物にする以外は比較実施例７の方法に従って膜を処理した。１２日間 後、ジメトキシエタンを３種類の溶媒の溶液 全体組成が１：１：１体積になるような量で加えた。室温で２４時間後の溶媒吸 収率は３９．０％で伝導率は１．３９ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであった。 実施例１２ 実施例１１の様式で調製した１．０ｃｍｘ１．５ｃｍの膜サンプルを初期の溶 媒をエチレンカーボネートとプロピレンカーボネートの１：１体積混合物にする 以外は実施例１１に記述した方法に従って処理した。溶媒吸収率は６９．１％で 伝導率は３．１２ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであった。 実施例１３ 初期溶媒をジメトキシエタンにしそして３２日後それにジメチルカーボネート （９９％、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ、Ｗａｒｄ Ｈｉｌｌ、ＭＡ）とプロピレンカ ーボネートの１：１混合物を最終組成が１：１：１体積になるように加える以外 は実施例１１の方法に従って膜を処理した。２４時間後、比較実施例８に記述し た手順に従って膜を加熱した。溶媒吸収率は４６．６％で伝導率は１．１２ｘ１ ０^-4Ｓ／ｃｍであった。 実施例１４ 溶媒を１−メチル−２−ピロリドン（９９．５％、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍ ｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩ）にしそして膜を上記 溶媒に入れて室温で２４時間放置する以外は比較実施例７の方法に従って膜を処 理した。溶媒吸収率は１３４．３％で伝導率は１．２５ｘ１０^-3Ｓ／ｃｍであっ た。 実施例１５ 溶媒を１−メチル−２−ピロリドンとジメチルスルホキサイドの１：１体積混 合物にする以外は実施例１４の様式で膜を処理した。溶媒吸収 率は１３２．２％で伝導率は１．５２ｘ１０^-3Ｓ／ｃｍであった。 実施例１６ 溶媒を１−メチル−２−ピロリドンとジメトキシエタンの１：１体積混合物に する以外は実施例１４の様式で膜を処理した。溶媒吸収率は１００．０％で伝導 率は１．３５ｘ１０^-3Ｓ／ｃｍであった。 実施例１７ 溶媒を１−メチル−２−ピロリドンとガンマーブチロラクトンの１：１体積混 合物にする以外は実施例１４の様式で膜を処理した。溶媒吸収率は８６．５％で 伝導率は１．１８ｘ１０^-3Ｓ／ｃｍであった。 実施例１８ 溶媒を１−メチル−２−ピロリドンとジメチルホルムアミドの１：１体積混合 物にする以外は実施例１４の様式で膜を処理した。溶媒吸収率は１３６．５％で 伝導率は２．０７ｘ１０^-3Ｓ／ｃｍであった。 実施例１９ 溶媒をプロピレンカーボネートとガンマーブチロラクトンの１：１体積混合物 にする以外は実施例１４の様式で膜を処理した。溶媒吸収率は８６．５％で伝導 率は３．３９ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであった。 実施例２０ 溶媒をプロピレンカーボネートとジメチルホルムアミドの１：１体積混合物にす る以外は実施例１４の様式で膜を処理した。溶媒吸収率は１２９．４％で伝導率 は２．５９ｘ１０^-3Ｓ／ｃｍであった。 実施例２１ 溶媒をジメトキシエタンとエチレンカーボネートの１：１体積混合物にしそし て膜を上記溶媒に入れて室温で２４時間放置する以外は比較実 施例７の方法に従って膜を処理した。溶媒吸収率は６４．１％で伝導率は４．２ ３ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであった。 実施例２２ 溶媒をガンマ−ブチロラクトンとエチレンカーボネートの１：１体積混合物に しそして膜を上記溶媒に入れて室温で２４時間放置する以外は比較実施例７の方 法に従って膜を処理した。溶媒吸収率は８１．２％で伝導率は３．１１ｘ１０^-4 Ｓ／ｃｍであった。 実施例２３ 溶媒をジメチルスルホキサイドとエチレンカーボネートの１：１体積混合物に しそして膜を上記溶媒に入れて室温で２４時間放置する以外は比較実施例７の方 法に従って膜を処理した。溶媒吸収率は１２２．０％で伝導率は１．５３ｘ１０^-3 Ｓ／ｃｍであった。 実施例２４ 溶媒をエチレンカーボネートとプロピレンカーボネートとジメトキシエタンの １：１：１体積混合物にしそして膜を上記溶媒に入れて室温で３時間放置する以 外は比較実施例７の方法に従って膜を処理した。溶媒吸収率は４０．１％で伝導 率は１．５７ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであった。 実施例２５ 溶媒をガンマ−ブチロラクトンとジエトキシエタン（９８％、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩ）の１：１ 体積混合物にしそして膜を上記溶媒に入れて室温で２４時間放置する以外は比較 実施例７の方法に従って膜を処理した。溶媒吸収率は５６．２％で伝導率は１． ３４ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであった。 実施例２６ 溶媒をエチレンカーボネートとジエトキシエタンの１：１体積混合物にしそし て膜を上記溶媒に入れて室温で２４時間放置する以外は比較実施例７の方法に従 って膜を処理した。溶媒吸収率は７５．０％で伝導率は１．６５ｘ１０^-4Ｓ／ｃ ｍであった。 実施例２７ 溶媒をジメチルアセトアミド（９９．５＋％、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ、Ｗａｒ ｄ Ｈｉｌｌ、ＭＡ）にする以外は比較実施例７の方法に従って膜を処理した。 溶媒吸収率は１６６．７％で伝導率は３．０５ｘ１０^-3Ｓ／ｃｍであった。 実施例２８ 実施例２７の膜を引き続いてジメチルアセトアミドに４日間浸漬した後、この 時点でＮ−メチルピロリドンを溶媒の全体組成が１：１体積になるような量で加 えた。更に２４時間後の溶媒吸収率は８９．４％で伝導率は１．１６ｘ１０^-3Ｓ ／ｃｍであった。 実施例２９ 溶媒をＮ，Ｎ’−ジメチルブチルアミド（９８％、Ｌａｎｃａｓｔｅｒ Ｓｙ ｎｔｈｅｓｉｓ Ｉｎｃ．、Ｗｉｎｄｈａｍ、ＮＨ）にする以外は比較実施例７ の方法に従って膜を処理した。溶媒吸収率は１２３．８％で伝導率は５．４８ｘ １０^-4Ｓ／ｃｍであった。 実施例３０ 溶媒をＮ，Ｎ’−ジ−ｎ−ブチルアセトアミド（９８％、Ｌａｎｃａ ｓｔｅ ｒ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ Ｉｎｃ．、Ｗｉｎｄｈａｍ、ＮＨ）にしそして膜を上 記溶媒に入れて室温で１６日間放置する以外は比較実施例７の方法に従って膜を 処理した。溶媒吸収率は２４３．７％で伝導率 は１．４１ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであった。 実施例３１ 溶媒をトリエチルホスフェート（９９＋％、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ、Ｗａｒｄ Ｈｉｌｌ、ＭＡ）にする以外は比較実施例７の方法に従って膜を処理した。溶 媒吸収率は１５４．４％で伝導率は３．４５ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであった。 実施例３２ 比較実施例７の様式で調製した１．０ｃｍｘ１．５ｃｍの膜サンプルを、溶媒 をエチレンカーボネートとプロピレンカーボネートの１：１体積混合物にしそし て４０ミクロリットルの溶媒をミクロピペットでフィルムの表面に落下させるこ とで上記溶媒を膜に添加する以外は比較実施例７に記述した方法に従って処理し た。１５分後に測定した測定イオン伝導率は１．００ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであった 。 実施例３３ 溶媒をプロピレンカーボネートとジメチルカーボネートの１：１体積混合物に しそして膜を上記溶媒に入れて室温で９日間放置する以外は比較実施例７の方法 に従って膜を処理した。溶媒吸収率は２８．８％で伝導率は１．３２ｘ１０^-4Ｓ ／ｃｍであった。 実施例３４ 溶媒をプロピレンカーボネートとアセトニトリル（９９．８％、Ａｌｄｒｉｃ ｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩ）の１： １体積混合物にする以外は実施例３３の様式で膜を処理した。溶媒吸収率は３０ ．４％で伝導率は１．１９ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであった。実施例３５ ＴＦＥとパーフルオロ（３−オキサ−４ペンテンスルホニルフルオライド）か ら作られたコポリマーから生じさせた厚みが９２μｍで８０５ｇ／ｅｑの平らな 膜の１”ｘ１”サンプルを水とメタノール［試薬グレード、ＥＭ Ｓｃｉｅｎｃ ｅ（Ｇｉｂｂｓｔｏｗｎ、ＮＪ）］の１：１体積混合物に入っている飽和ＬｉＯ Ｈ［ＥＭ Ｓｃｉｅｎｃｅ（Ｇｉｂｂｓｔｏｗｎ、ＮＪ）］溶液にＴ＝８５℃で ６時間接触させた後、この膜を１：１の水：メタノール溶液に室温で一晩浸漬し 、そして次に新鮮な１：１の水：メタノール溶液に入れてＴ＝６０℃に４時間加 熱した。この後、この膜を循環窒素オーブン［Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｈｏｔｐａｃ ｋ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．（フィラデルフィア、ＰＡ）のモデル６３３］に 入れて１００℃で９６時間乾燥させた。 この乾燥させた膜をこれがまだ温かい間に密封容器に移して、それをブローブ ボックス（これには乾燥窒素が正圧で供給されている）に移し、その中で上記膜 を密封容器から取り出して室温にした。次に、この膜を大きさが１．０ｃｍｘ１ ．５ｃｍの数枚の断片に切断した。 次に、冷却した１．０ｃｍｘ１．５ｃｍの膜サンプルを密封ガラスびん内で過 剰量のプロピレンカーボネートに室温で３時間浸漬した。この膜を上記プロピレ ンカーボネート浴から取り出して、ペーパータオルで拭き取ることで余分な溶媒 を除去した後、この上に記述した４点探針試験を用いた試験を行った。この上に 記述した方法で溶媒吸収率を測定した。溶媒吸収率は５８０．８％であった。溶 媒吸収率は非常に高かったが、ゲルは生じず、上記膜はそれの構造的一体性を保 持していた。伝導率は４．５７ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであった。実施例３６ 実施例３５の様式で調製した膜サンプルを、溶媒をジメトキシエタンにする以 外は実施例３５に記述した方法に従って処理した。溶媒吸収率は６３．６％で伝 導率は１．７１ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであった。 実施例３７ 実施例３５の様式で調製した膜サンプルを、溶媒をエチレンカーボネートとプ ロピレンカーボネートとジメトキシエタンの１：１：１体積混合物にする以外は 実施例３５に記述した方法に従って処理した。溶媒吸収率は５５３．８％であっ た。溶媒吸収率は非常に高かったが、ゲルは生じず、上記膜はそれの構造的一体 性を保持していた。伝導率は６．８１ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであった。 実施例３８ ＴＦＥとパーフルオロ（３，６−ジオキサ−４−メチル−７−オクテンスルホ ニルフルオライド）から作られた７５０ｇ／ｅｑのコポリマーから生じさせた厚 みが１１２μｍで１”ｘ１”の平らなフィルムサンプルを水とメタノール［試薬 グレード、ＥＭ Ｓｃｉｅｎｃｅ（Ｇｉｂｂｓｔｏｗｎ、ＮＪ）］の１：１体積 混合物に入っている飽和ＬｉＯＨ［ＥＭ Ｓｃｉｅｎｃｅ（Ｇｉｂｂｓｔｏｗｎ 、ＮＪ）］溶液にＴ＝８５℃で６時間接触させた後、この膜を１：１の水：メタ ノール溶液に室温で一晩浸漬し、そして次に新鮮な１：１の水：メタノール溶液 に入れてＴ＝６０℃に４時間加熱した。この後、この膜を循環窒素オーブン［Ｅ ｌｅｃｔｒｉｃ Ｈｏｔｐａｃｋ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．（フィラデルフィ ア、ＰＡ）のモデル６３３］に入れて１００℃で９６時間乾燥させた。 この乾燥させた膜をこれがまだ温かい間に密封容器に移して、それをブローブ ボックス（これには乾燥窒素が正圧で供給されている）に移し、その中で上記膜 を密封容器から取り出して室温にした。次に、この膜を大きさが１．０ｃｍｘ１ ．５ｃｍの数枚の断片に切断した。 次に、冷却した１．０ｃｍｘ１．５ｃｍの膜サンプルを密封ガラスびん内で過 剰量のプロピレンカーボネートに室温で３時間浸漬した。この膜を上記Ｎ−メチ ルホルムアミド浴から取り出して、ペーパータオルで拭き取ることで余分な溶媒 を除去した後、この上に記述した４点探針試験を用いた試験を行った。この上に 記述した方法で溶媒吸収率を測定した。溶媒吸収率は１７５．８％であった。伝 導率は２．７０ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであった。 実施例３９ 実施例３８の様式で調製した膜サンプルを、溶媒をエチレンカーボネートとプ ロピレンカーボネートの１：１体積混合物にする以外は実施例３８に記述した方 法に従って処理した。溶媒吸収率は１７６．５％で伝導率は３．４０ｘ１０^-4Ｓ ／ｃｍであった。 実施例４０ 実施例３８の様式で調製した膜サンプルを、溶媒をエチレンカーボネートとプ ロピレンカーボネートとジメトキシエタンの１：１：１体積混合物にする以外は 実施例３８に記述した方法に従って処理した。溶媒吸収率は１４５．５％で伝導 率は７．４７ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであった。 実施例４１ ＴＦＥとパーフルオロ（３，６−ジオキサ−４−メチル−７−オクテンスルホ ニルフルオライド）から作られた８３４ｇ／ｅｑのコポリマー から生じさせた厚みが１２５μｍで１”ｘ１”の平らなフィルムサンプルを水が ８６％でＤＭＳＯ［ＧＲグレード、ＥＭ Ｓｃｉｅｎｃｅ（Ｇｉｂｂｓｔｏｗｎ 、ＮＪ）］が１４％の混合物に入っている２．０モル規定のＬｉＯＨ［９８％、 Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、 ＷＩ］（過剰量）にＴ＝８０℃で４．７５時間接触させた後、この膜をＴ＝８０ ℃の蒸留水に３０分間入れることを３回行うことで洗浄し、そして循環窒素オー ブン［Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｈｏｔｐａｃｋ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．（フィラ デルフィア、ＰＡ）のモデル６３３］に入れて１００℃で９６時間乾燥させた。 この乾燥させた膜をこれがまだ温かい間に密封容器に移して、それをブローブ ボックス（これには乾燥窒素が正圧で供給されている）に移し、その中で上記膜 を密封容器から取り出して室温にした。次に、この膜を大きさが１．０ｃｍｘ１ ．５ｃｍの数枚の断片に切断した。 次に、冷却した１．０ｃｍｘ１．５ｃｍの膜サンプルを密封ガラスびん内で過 剰量のプロピレンカーボネートに室温で２４時間浸漬した。この膜を上記プロピ レンカーボネート浴から取り出して、ペーパータオルで拭き取ることで余分な溶 媒を除去した後、この上に記述した４点探針試験を用いた試験を行った。この上 に記述した方法で溶媒吸収率を測定した。溶媒吸収率は１８７．１％であった。 伝導率は２．７６ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであった。 実施例４２ 実施例４１の様式で調製した膜サンプルを、溶媒をガンマ−ブチロラクトンに する以外は実施例４１に記述した方法に従って処理した。溶媒吸収率は１８４． ４％で伝導率は７．３０ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであった。実施例４３ 実施例４１の様式で調製した膜サンプルを、溶媒をジメチルスルホキサイドに する以外は実施例４１に記述した方法に従って処理した。溶媒吸収率は３８６． １％で伝導率は１．６５ｘ１０^-3Ｓ／ｃｍであった。 実施例４４ ＴＦＥと１７．８モル％のパーフルオロ（３，６−ジオキサ−４−メチル−７ −オクテンスルホニルフルオライド）と９．６モル％のパーフルオロメチルビニ ルエーテルから作られたターポリマー［Ｃｏｎｎｏｌｙ他の米国特許第３，２８ ２，８７５号に記述されている方法に従って合成］の２”ｘ２”サンプルを水が ８６％でＤＭＳＯ［ＧＲグレード、ＥＭ Ｓｃｉｅｎｃｅ（Ｇｉｂｂｓｔｏｗｎ 、ＮＪ）］が１４％の混合物に入っている２．０モル規定のＬｉＯＨ［９８％、 Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．、Ｍｉ１ｗａｕｋｅｅ、 ＷＩ］（過剰量）にＴ＝８０℃で４．７５時間接触させた後、この膜をＴ＝８０ ℃の蒸留水に３０分間入れることを３回行うことで洗浄し、そして循環窒素オー ブン［Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｈｏｔｐａｃｋ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．（フィラ デルフィア、ＰＡ）のモデル６３３］に入れて１００℃で９６時間乾燥させた。 この乾燥させた膜をこれがまだ温かい間に密封容器に移して、それをブローブ ボックス（これには乾燥窒素が正圧で供給されている）に移し、その中で上記膜 を密封容器から取り出して室温にした。次に、この膜を大きさが１．０ｃｍｘ１ ．５ｃｍの数枚の断片に切断した。 次に、冷却した厚みが１７５μｍで１．０ｃｍｘ１．５ｃｍの膜サンプルを密 封ガラスびん内で過剰量のプロピレンカーボネートに室温で２ ４時間浸漬した。この膜を上記プロピレンカーボネート浴から取り出して、ペー パータオルで拭き取ることで余分な溶媒を除去した後、この上に記述した４点探 針試験を用いた試験を行った。この上に記述した方法で溶媒吸収率を測定した。 溶媒吸収率は１４６．９％であった。伝導率は３．１１ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであっ た。 実施例４５ 実施例４４の様式で調製した膜サンプルを、溶媒をガンマ−ブチロラクトンに する以外は実施例４４に記述した方法に従って処理した。溶媒吸収率は１７３． ２％で伝導率は６．７０ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであった。 実施例４６ 実施例４４の様式で調製した膜サンプルを、溶媒をジメチルスルホキサイドに する以外は実施例４４に記述した方法に従って処理した。溶媒吸収率は５２８． ２％であった。溶媒吸収率は非常に高かったが、ゲルは生じず、上記膜はそれの 構造的一体性を保持していた。伝導率は１．１５ｘ１０^-3Ｓ／ｃｍであった。 実施例４７ 実施例４１の様式で調製した膜サンプルを、溶媒をエチレンカーボネートとジ メチルカーボネートの１：１体積混合物にしそしてサンプルを上記溶媒に入れて ２時間放置する以外は実施例４１に記述した方法に従って処理した。溶媒吸収率 は８８．９％で伝導率は１．８１ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであった。 実施例４８ 実施例４４の様式で調製した膜サンプルを、溶媒をエチレンカーボネートとジ メチルカーボネートとジメトキシエタンの１：１：１混合物に しそしてサンプルを上記溶媒に入れて室温で４８時間放置する以外は実施例４４ に記述した方法に従って処理した。溶媒吸収率は１４１．４％で伝導率は９．３ ２ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであった。実施例４９ ＴＦＥとパーフルオロ（３，６−ジオキサ−４−メチル−７−オクテンスルホ ニルフルオライド）から作られた８９０ｇ／ｅｑのコポリマーから生じさせた厚 みが７７μｍで１”ｘ１”の平らなフィルムサンプルを水が８６％でＤＭＳＯ［ ＧＲグレード、ＥＭ Ｓｃｉｅｎｃｅ（Ｇｉｂｂｓｔｏｗｎ、ＮＪ）］が１４％ の混合物に入っている２．０モル規定のＬｉＯＨ［９８％、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃ ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩ］（過剰量）に Ｔ＝８０℃で４．７５時間接触させた後、この膜をＴ＝８０℃の蒸留水に３０分 間入れることを３回行うことで洗浄し、そして循環窒素オーブン［Ｅｌｅｃｔｒ ｉｃ Ｈｏｔｐａｃｋ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．（フィラデルフィア、ＰＡ） のモデル６３３］に入れて１００℃で９６時間乾燥させた。 この乾燥させた膜をこれがまだ温かい間に密封容器に移して、それをブローブ ボックス（これには乾燥窒素が正圧で供給されている）に移し、その中で上記膜 を密封容器から取り出して室温にした。次に、この膜を大きさが１．０ｃｍｘ１ ．５ｃｍの数枚の断片に切断した。 次に、冷却した１．０ｃｍｘ１．５ｃｍの膜サンプルを密封ガラスびん内でエ チレンカーボネートとジメチルカーボネートの１：１体積混合物（過剰量）に室 温で４８時間浸漬した。この膜を上記溶媒浴から取り出して、ペーパータオルで 拭き取ることで余分な溶媒を除去した後、この上に記述した４点探針試験を用い た試験を行った。この上に記述した 方法で溶媒吸収率を測定した。溶媒吸収率は７２．０％であった。伝導率は１． ５１ｘ１０^-4Ｓ／ｃｍであった。 実施例５０ 実施例４９の様式で調製した膜サンプルを、溶媒をエチレンカーボネートとプ ロピレンカーボネートの１：１体積混合物にする以外は実施例４９に記述した方 法に従って処理した。溶媒吸収率は１１５．０％で伝導率は４．４４ｘ１０^-4Ｓ ／ｃｍであった。 実施例５１ 米国特許第４，４５３，９９１号に従い、メタノールと１−プロパノールと水 の混合物を用いて、ＴＦＥとパーフルオロ（３，６−ジオキサ−４−メチル−７ −オクテンスルホニルフルオライド）から作られた１０７０ｇ／当量のコポリマ ーに加水分解を比較実施例１の方法で受けさせて酸形態にしたものが入っている 分散液を調製した。上記溶媒を溶液が高い粘性を示すようになるまでロータリー エバポレーションで除去した後、エタノールを、上記酸性ポリマーが５．２重量 ％と水が５％とエタノールが約９０％入っている溶液が生じるように加えた。こ の酸性ポリマーが入っている分散液４００ｇに１．９Ｍの水酸化リチウム水溶液 を８．７ｍｌ加えることで酸を中和してリチウムアイオノマーを生じさせた。こ の中和中、ｐＨが１．７から７．２に上昇することを観察した。プロピレンカー ボネート（ＰＣ、５ｇ）と１−ブタノール（１００ｇ）を加えた後、この混合物 にロータリーエバポレーションを５０℃で受けさせた。この分散液の濃縮をそれ がアイオノマーを１８％とプロピレンカーボネートを３．５％含んでいて残りの 大部分が１−ブタノールになるまで行った。 ゲート高（ｇａｔｅ ｈｅｉｇｈｔ）が０．７５ｍｍのドクターブレードを用 いて上記分散液をデュポン社から入手可能なテフロン（商標）ＰＦＡ製ベースフ ィルムの上に流し込むことでセパレーター（ｓｅｐａｒａｔｏｒ）フィルムを調 製した。周囲空気中で乾燥後、厚みが５０−５５μｍのフィルムを得た。 このＬｉ−アイオノマーがＰＣ／ブタノールに１８％入っている分散液（４０ ｇ）と６．９ｇのスピネルＬｉＭｎ₂Ｏ₄と０．６９ｇのＳＰカーボンブラックを 一緒にすることを通して、陰極フィルムの調製を行った。その混合物を数時間撹 拌した。このペーストに１−ブタノールを５ｍｌ加えた後、ゲート高が１ｍｍの ドクターナイフを用いて上記ペーストをデュポン社から入手可能なテフロン Ｆ ＥＰ製フィルムベースの上に流し込んだ。この陰極を周囲空気中で乾燥させるこ とで、２１ｍｇ／ｃｍ²の被膜重量を得た。 Ｌｉ−ナフィオンがプロピレンカーボネート／１−ブタノールに１５．６％入 っている分散液（４０ｇ）と６．９３のＭｅｓｏｐｈａｓｅ Ｃａｒｂｏｎ Ｍ ｉｃｒｏ Ｂｅａｄ［ＭＣＭＢ ２５−２８ Ｏｓａｋａ Ｇａｓ、Ａｌｕｍｉ ｎａ Ｔｒａｉｄｉｎｇ Ｃｏ．、Ｐａｒｋ Ｒｉｄｇｅ、ＮＪ］と０．６９ｇ のＳＰカーボンブラックを一緒にすることを通して、陽極フィルムの調製を行っ た。その混合物を４時間撹拌した。ゲート高が０．７５ｍｍのドクターナイフを 用いて陽極をＰＦＡ製フィルムベースの上に流し込み成形することで、被膜重量 が１６ｍｇ／ｃｍ²のフィルムを得た。 銅を陽極集電器で用いそしてアルミニウムを陰極集電器で用いて、集電器を、 平らに引き伸ばした（ｆｌａｔｔｅｎｅｄ ｅｘｐａｎｄｅｄ） 金属メッシュ（Ｄｅｌｋｅｒ、Ｂｒａｎｄｏｒｄ、ＣＴ）から作成した。上記ア ルミニウム製集電器に接着促進剤［ＡＤＣＯＴＥ ５０Ｃ１２（Ｍｏｒｔｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、シカゴ、ＩＬ）とＳＰカーボンブラックから調製 してエタノールで希釈しておいた］を前以て被覆しておいた。 面積が２５ｃｍ²の電池をＳ／Ｃｕ／Ａ／Ｓ／Ｓ／Ｃ／Ａｌ／Ｃ［ここで、Ｓ 、ＡおよびＣはこの上に記述したセパレーター、陽極および陰極フィルムである ］として一緒に積層させた。積層装置［Ｗｅｓｔｅｒｎ Ｍａｇｎｕｍ ＸＲＬ −１４、Ｅｌ Ｓｅｇｕｎｄｏ）ＣＡ］にはゴム被覆ローラーが用いられていて 、これを１４０℃に加熱し、ロール間隙の幅１インチ当たり２．８ポンドの圧力 にした。上記積層物を真空下１２０℃に１時間加熱することでそれを乾燥させた 。窒素充満グローブボックス内で上記積層物をエチレンカーボネートと１，２− ジメトキシエタンが１：１重量の混合物に周囲温度で３０分間浸漬したが、この 間に上記積層物の重量が２．７６ｇから３．２５ｇにまで上昇した。この積層物 をアルミニウム／ポリエチレン製バッグに入れて銅およびアルミニウムメッシュ タブ（ｔａｂｓ）がバッグから突き出るように密封した。 この電池の充電を１０ｍＡの一定電流で４．２Ｖになるまで行い、この時点で 電圧を電流が１ｍＡ未満にまで降下するまで一定に保持した。送り込まれた電荷 は６２ｍＡｈであった。この電池の放電が１０ｍＡの一定電流で２．８Ｖになる まで起こって、３１ｍＡｈ送り込まれた。その後、２．８Ｖと４．２Ｖの電圧の 間の範囲で２６サイクルに渡って充電と放電を起こさせた。この充電と放電を電 圧限界に到達するまで５ｍ Ａの一定電流で実施した後、電流が０．５ｍＡ未満に降下するまで一定電圧で実 施した。２６番目のサイクルの時の容量は２６ｍＡｈであった。 実施例５２−６３ これらの実施例では、ＣＰＶ、溶媒パラメーターから計算した伝導率および実 際の吸収重量％が実際の測定伝導率に対して良好な相互関係を有することを示す 。更に、計算伝導率が０．３ｍＳ／ｃｍを越える時には測定伝導率が０．１ｍＳ ／ｃｍを越えることがこれらの実施例から分かる。 デュポン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ ＤＥ）から入手可能なナフィオン（商標） １１７、即ち１１００ｇ／ｅｑのパーフルオロイオン交換膜を本明細書の上に記 述した方法でリチウムアイオノマーに変換した後、それを表８に挙げる溶媒に接 触させた。計算結果および実験的に測定した結果を表８に示す。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】平成１０年２月６日（１９９８．２．６） 【補正内容】 【図１】【図２】【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】平成１０年１０月１２日（１９９８．１０．１２） 【補正内容】 請求の範囲 １． 少なくとも０．１ｍＳ／ｃｍの伝導率を示す高度にフッ素置換されてい るリチウムイオン交換ポリマー電解質膜（ＦＬＩＥＰＥＭ）であって、 コモノマー単位を５０モル％未満の量で含むコポリマーであってカチオ ン交換を完全またはある程度受けていてペンダント型のフルオロアルコキシリチ ウムスルホネート基を有する高度にフッ素置換されているリチウムイオン交換ポ リマー膜（ＦＬＩＥＰＭ）、および 上記膜内に吸収されている少なくとも１種の非プロトン溶媒、を含んで いて、０．３またはそれ以上の伝導パラメーター値（ＣＰＶ）を示すことを特徴 とする高度にフッ素置換されているリチウムイオン交換ポリマー電解質膜（ＦＬ ＩＥＰＥＭ）。 ２． 該非プロトン溶媒もしくは溶媒類がジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、 ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカー ボネート（ＰＣ）、ジメチルスルホキサイド(ＤＭＳＯ)、ガンマ−ブチロラクト ン（ＧＢＬ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、１−メチル− ２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ’−ジメ チルブチルアミド（ＤＭＢ）、トリエチルホスフェート（ＴＥＰ）、Ｎ，Ｎ’− ジ−ｎ−ブチルアセトアミド（ＤＢＡ）およびそれらの混合物から成る群から選 択されるか、或はＤＭＥ、ＥＣ、ＧＢＬ、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）およ びアクリロニトリル（ＡＣＮ）から成る群から選択される溶媒とＰＣの混合物で あるか、或はＤＭＥ、ＧＢＬ、ＤＭＳＯ、ジエトキシエタン（ＤＥＥ）およびＤ ＭＣから成る群から選択される溶媒とＥＣの混合物である か、或はＤＭＥ、ＤＭＳＯ、ＧＢＬ、ＤＭＦおよびＤＭＡから成る群から選択さ れる溶媒とＮＭＰの混合物であるか、或はＤＥＥまたはＤＭＥとＧＢＬの混合物 であるか、或はジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ＤＭＣおよびＰＣから成る群 から選択される溶媒とＥＣとＤＭＥの混合物であるか、或はＤＭＡ、ＤＭＳＯ、 ＮＭＰ、メチルグリコレート(ＭＧ)、ＧＢＬ、ＴＥＰ、ＥＣ、ＤＭＥ、ＰＣ、蟻 酸メチル（ＭＦ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、スルホラン（ＳＵＬＦ）、 ＤＭＣ、ＡＣＮ、酢酸メチル（ＭＡ）、ＤＥＣ、１，３−ジオキソラン（ＤＩＯ Ｘ）、ＤＥＥ、アクリル酸エチル（ＥＡ）およびジメチルスルファイト（ＤＭＳ Ｕ）から成る群から選択される溶媒とＤＭＦの混合物であるか、或はＤＭＳＯ， ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから 成る群から選択される溶媒とＤＭＡの混合物であるか、或はＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢ Ｌ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ， ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択され る溶媒とＤＭＳＯの混合物であるか、或はＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ， ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＮＭＰの混合物で あるか、或はＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ， ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成 る群から選択される溶媒とＭＧの混合物であるか、或はＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ， ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸおよびＥＡから成る群か ら選択される溶媒とＧＢＬの混合物で あるか、或はＥＣ，ＰＣ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮおよびＤＭＳＵから成る群から選択 される溶媒とＴＥＰの混合物であるか、或はＥＣとＤＭＥの混合物であるか、或 はＡＣＮもしくはＤＭＳＵのいずれかとＤＭＥの混合物であるか、或はＤＭＡ， ＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵ ＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵ から成る群から選択される溶媒とＥＣとＤＭＦの混合物であるか、或はＤＭＳＯ ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，Ｄ ＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る 群から選択される溶媒とＥＣとＤＭＡの混合物であるか、或はＮＭＰ，ＭＧ，Ｇ ＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡ，ＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒と ＥＣとＤＭＳＯの混合物であるか、或はＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ， ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ， ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＥＣとＮＭＰの混合物であ るか、或はＧＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ， ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から 選択される溶媒とＥＣとＭＧの混合物であるか、或はＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，Ｍ Ｆ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，Ｅ ＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＥＣとＧＢＬの混合物である か、或はＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥ Ｃ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＥ ＣとＴＥＰの混合物であるか、 或はＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥ Ｅ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＥＣとＤＭＥの混合物 であるか、或はＤＥＣもしくはＤＩＯＸのいずれかとＥＣとＭＦの混合物である か、或はＤＥＣもしくはＤＩＯＸのいずれかとＥＣとＴＨＦの混合物であるか、 或はＥＣとＤＭＣとＤＩＯＸの混合物であるか、或はＥＣとＤＥＣとＤＩＯＸの 混合物であるか、或はＤＭＡ，ＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣとＤＭＦの 混合物であるか、或はＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣとＤＭＡの混合物で あるか、或はＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，Ｓ ＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳ Ｕから成る群から選択される溶媒とＰＣとＤＭＳＯの混合物であるか、或はＭＧ ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ， ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択され る溶媒とＰＣとＮＭＰの混合物であるか、或はＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ， ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ， ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣとＭＧの混合物である か、或はＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣ とＧＢＬの混合物であるか、或 はＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，Ｄ ＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣとＴ ＥＰの混合物であるか、或はＴＨＦ，ＤＥＣおよびＤＩＯＸから成る群から選択 される溶媒とＰＣとＤＭＥの混合物であるか、或はＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，Ｇ ＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮ，ＭＡ， ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒 とＤＭＣとＤＭＡの混合物であるか、或はＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ， ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＣとＤＭＳＯ の混合物であるか、或はＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，Ｔ ＨＦ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＦ，ＥＡおよびＤＭＳ Ｕから成る群から選択される溶媒とＤＭＣとＮＭＰの混合物であるか、或はＧＢ Ｌ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮ，ＭＡ，Ｄ ＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒と ＤＭＣとＭＧの混合物であるか、或はＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨ Ｆ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸおよびＥＡから成る群から選択される溶媒 とＤＭＣとＧＢＬの混合物であるか、或はＥＣ，ＰＣ，ＳＵＬＦおよびＡＣＮか ら成る群から選択される溶媒とＤＭＣとＴＥＰの混合物であるか、或はＤＭＥも しくはＤＩＯＸのいずれかとＤＭＣとＥＣの混合物であるか、或はＤＭＣとＤＭ ＥとＡＣＮの混合物であるか、或はＤＭＡ，ＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ， ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよ びＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＤＭＦの混合物であるか、 或はＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，Ｓ ＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳ Ｕから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＤＭＡの混合物であるか、或はＮＭ Ｐ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，Ａ ＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選 択される溶媒とＤＭＥとＤＭＳＯの混合物であるか、或はＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩ ＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＮ ＭＰの混合物であるか、或はＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵ ＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵ から成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＭＧの混合物であるか、或はＴＥＰ， ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯ Ｘ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＧＢ Ｌの混合物であるか、或はＥＣ，ＰＣ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮおよびＤＭＳＵから成 る群から選択される溶媒とＤＭＥとＴＥＰの混合物であるか、或はＭＦ，ＴＨＦ ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤ ＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＥＣの混合物であるか、或はＴ ＨＦ，ＤＥＣおよびＤＩＯＸから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＰＣの混 合物であるか、或はＳＵＬＦもしくはＡＣＮのいずれかとＤＭＥとＭＦの混合物 であるか、或はＳＵＬＦもしくはＡＣＮのいずれかとＤＭＥとＴＨＦの混合物で あるか、或はＤＥＣもしくは ＤＩＯＸのいずれかとＤＭＥとＳＵＬＦの混合物であるか、或はＤＭＥとＤＭＣ とＡＣＮの混合物であるか、或はＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよび ＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＡＣＮの混合物である請求の 範囲第１項記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 ３． 該溶媒もしくは溶媒類がＤＭＦ，ＤＭＥ，ＥＣ，ＰＣ，ＤＭＳＯ，ＧＢ Ｌ，ＤＭＰＵ，ＮＭＰ，ＤＭＡ，ＤＭＢ，ＴＥＰ，ＤＢＡおよびそれらの混合物 から成る群から選択されるか、或はＤＭＥ，ＥＣ，ＧＢＬ，ＤＭＣおよびＡＣＮ から成る群から選択される溶媒とＰＣの混合物であるか、或はＤＭＥ，ＧＢＬ， ＤＭＳＯ，ＤＥＥおよびＤＭＣから成る群から選択される溶媒とＥＣの混合物で あるか、或はＤＭＥ，ＤＭＳＯ，ＧＢＬ，ＤＭＦおよびＤＭＡから成る群から選 択される溶媒とＮＭＰの混合物であるか、或はＤＥＥもしくはＤＭＥとＧＢＬの 混合物であるか、或はＤＥＣ，ＤＭＣおよびＰＣから成る群から選択される溶媒 とＥＣとＤＭＥの混合物である請求の範囲第２項記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 ４． 該溶媒もしくは溶媒類がＤＭＳＯ，ＤＭＦ，ＰＣ，ＥＣ，ＮＭＰ，ＧＢ Ｌおよびそれらの混合物、そしてそれらとＤＭＣ、ＤＭＥおよびＤＥＣから成る 群から選択される少なくとも１つの溶媒の混合物から成る群から選択される請求 の範囲第３項記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 ５． 該溶媒混合物がＥＣとＤＭＣを含むか或はそれらとＧＢＬ，ＰＣ，ＤＥ Ｃ，ＤＭＳＯおよびＤＭＥから成る群から選択される少なくとも１種の追加的溶 媒の混合物を含む請求の範囲第４項記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 ６． 該ポリマーがペンダント型のリチウムスルホネート基を有するパーフル オロオレフィンホモポリマーまたはコポリマーである請求の範 囲第１または２項記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 ７． 該ペンダント型基がフルオロアルコキシスルホネートである請求の範囲 第６項記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 ８． 該ポリマーが非イオン性パーフルオロオレフィンコモノマーを少なくと も５０モル％含んで成るコポリマーである請求の範囲第６項記載のＦＬＩＥＰＥ Ｍ。 ９． 該コポリマーが非イオン性パーフルオロオレフィンコモノマーを少なく とも７０モル％含んで成る請求の範囲第８項記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 １０． 該コポリマーが非イオン性パーフルオロオレフィンコモノマーを少な くとも８０モル％含んで成る請求の範囲第９項記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 １１． ＦＬＩＥＰＥＭの製造方法であって、ＦＬＩＥＰＭを少なくとも１種 の非プロトン溶媒に−４０から２００℃の範囲の温度の乾燥環境下で接触させて 少なくとも０．１ｍＳ／ｃｍの伝導率を示すＦＬＩＥＰＥＭを生じさせることを 含み、ここで、該溶媒とポリマーの組み合わせが少なくとも０．３ｍＳ／ｃｍの ＣＰＶを示し、そしてここで、該ポリマーがカチオン交換を完全またはある程度 受けていてペンダント型のフルオロアルコキシリチウムスルホネート基を有する コモノマー単位を５０モル％未満の量で含むコポリマーである方法。 １２． 該溶媒または溶媒類がジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメトキシ エタン（ＤＭＥ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ ＰＣ）、ジメチルスルホキサイド（ＤＭＳＯ）、ガンマ−ブチロラクトン（ＧＢ Ｌ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素 （ＤＭＰＵ）、１−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド （ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルブチルアミド（ＤＭＢ）、トリエチルホスフェ ート（ＴＥＰ）、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ブチルアセトアミド（ＤＢＡ）およびそれ らの混合物から成る群から選択されるか、或はＤＭＥ、ＥＣ、ＧＢＬ、ジメチル カーボネート（ＤＭＣ）およびアクリロニトリル（ＡＣＮ）から成る群から選択 される溶媒とＰＣの混合物であるか、或はＤＭＥ、ＧＢＬ、ＤＭＳＯ、ジエトキ シエタン（ＤＥＥ）およびＤＭＣから成る群から選択される溶媒とＥＣの混合物 であるか、或はＤＭＥ、ＤＭＳＯ、ＧＢＬ、ＤＭＦおよびＤＭＡから成る群から 選択される溶媒とＮＭＰの混合物であるか、或はＤＥＥまたはＤＭＥとＧＢＬの 混合物であるか、或はジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ＤＭＣおよびＰＣから 成る群から選択される溶媒とＥＣとＤＭＥの混合物であるか、或はＤＭＡ、ＤＭ ＳＯ、ＮＭＰ、メチルグリコレート（ＭＧ）、ＧＢＬ、ＴＥＰ、ＥＣ、ＤＭＥ、 ＰＣ、蟻酸メチル（ＭＦ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、スルホラン（ＳＵ ＬＦ）、ＤＭＣ、ＡＣＮ、酢酸メチル（ＭＡ）、ＤＥＣ、１，３−ジオキソラン （ＤＩＯＸ）、ＤＥＥ、アクリル酸エチル（ＥＡ）およびジメチルスルファイト （ＤＭＳＵ）から成る群から選択される溶媒とＤＭＦの混合物であるか、或はＤ ＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ， ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭ ＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＡの混合物であるか、或はＮＭＰ，Ｍ Ｇ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ， ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から 選択される溶媒とＤＭＳＯの混合物 であるか、或はＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，Ｓ ＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳ Ｕから成る群から選択される溶媒とＮＭＰの混合物であるか、或はＧＢＬ，ＴＥ Ｐ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，Ｄ ＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒と ＭＧの混合物であるか、或はＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＡＣ Ｎ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸおよびＥＡから成る群から選択される溶媒とＧＢＬ の混合物であるか、或はＥＣ，ＰＣ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮおよびＤＭＳＵから成る 群から選択される溶媒とＴＥＰの混合物であるか、或はＥＣとＤＭＥの混合物で あるか、或はＡＣＮもしくはＤＭＳＵのいずれかとＤＭＥの混合物であるか、或 はＤＭＡ，ＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，Ｔ ＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよ びＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＥＣとＤＭＦの混合物であるか、或 はＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，Ｓ ＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳ Ｕから成る群から選択される溶媒とＥＣとＤＭＡの混合物であるか、或はＮＭＰ ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，Ａ ＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡ，ＤＭＳＵから成る群から選択さ れる溶媒とＥＣとＤＭＳＯの混合物であるか、或はＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭ Ｅ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＥＣとＮＭＰの 混合物であるか、或はＧＢＬ， ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥ Ｃ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＥ ＣとＭＧの混合物であるか、或はＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬ Ｆ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵか ら成る群から選択される溶媒とＥＣとＧＢＬの混合物であるか、或はＤＭＥ，Ｐ Ｃ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥ Ｅ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＥＣとＴＥＰの混合物 であるか、或はＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩ ＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＥＣとＤＭ Ｅの混合物であるか、或はＤＥＣもしくはＤＩＯＸのいずれかとＥＣとＭＦの混 合物であるか、或はＤＥＣもしくはＤＩＯＸのいずれかとＥＣとＴＨＦの混合物 であるか、或はＥＣとＤＭＣとＤＩＯＸの混合物であるか、或はＥＣとＤＥＣと ＤＩＯＸの混合物であるか、或はＤＭＡ，ＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，Ｔ ＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣ とＤＭＦの混合物であるか、或はＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，Ｅ Ｃ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯ Ｘ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣとＤＭＡ の混合物であるか、或はＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ， ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡお よびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣとＤＭＳＯの混合物であるか 、或はＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ， ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩ ＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣとＮＭ Ｐの混合物であるか、或はＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵ ＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵ から成る群から選択される溶媒とＰＣとＭＧの混合物であるか、或はＴＥＰ，Ｅ Ｃ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣとＧＢＬの混合物で あるか、或はＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ， ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒 とＰＣとＴＥＰの混合物であるか、或はＴＨＦ，ＤＥＣおよびＤＩＯＸから成る 群から選択される溶媒とＰＣとＤＭＥの混合物であるか、或はＤＭＳＯ，ＮＭＰ ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＡＣ Ｎ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択 される溶媒とＤＭＣとＤＭＡの混合物であるか、或はＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，Ｔ ＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ， ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＣ とＤＭＳＯの混合物であるか、或はＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡお よびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＣとＮＭＰの混合物であるか 、或はＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮ ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択さ れる溶媒とＤＭＣとＭＧの混合 物であるか、或はＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＡＣＮ，ＭＡ， ＤＥＣ，ＤＩＯＸおよびＥＡから成る群から選択される溶媒とＤＭＣとＧＢＬの 混合物であるか、或はＥＣ，ＰＣ，ＳＵＬＦおよびＡＣＮから成る群から選択さ れる溶媒とＤＭＣとＴＥＰの混合物であるか、或はＤＭＥもしくはＤＩＯＸのい ずれかとＤＭＣとＥＣの混合物であるか、或はＤＭＣとＤＭＥとＡＣＮの混合物 であるか、或はＤＭＡ，ＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＤＭＦの混合物 であるか、或はＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ， ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡお よびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＤＭＡの混合物であるか 、或はＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ， ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成 る群から選択される溶媒とＤＭＥとＤＭＳＯの混合物であるか、或はＭＧ，ＧＢ Ｌ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，Ｄ ＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒と ＤＭＥとＮＭＰの混合物であるか、或はＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，Ｔ ＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよ びＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＭＧの混合物であるか、或 はＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥ Ｃ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤ ＭＥとＧＢＬの混合物である か、或はＥＣ，ＰＣ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮおよびＤＭＳＵから成る群から選択され る溶媒とＤＭＥとＴＥＰの混合物であるか、或はＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭ Ｃ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群 から選択される溶媒とＤＭＥとＥＣの混合物であるか、或はＴＨＦ，ＤＥＣおよ びＤＩＯＸから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＰＣの混合物であるか、或 はＳＵＬＦもしくはＡＣＮのいずれかとＤＭＥとＭＦの混合物であるか、或はＳ ＵＬＦもしくはＡＣＮのいずれかとＤＭＥとＴＨＦの混合物であるか、或はＤＥ ＣもしくはＤＩＯＸのいずれかとＤＭＥとＳＵＬＦの混合物であるか、或はＤＭ ＥとＤＭＣとＡＣＮの混合物であるか、或はＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ， ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＡＣＮの混合物で ある請求の範囲第１１項記載の方法。 １３． 該溶媒もしくは溶媒類がＤＭＦ，ＤＭＥ，ＥＣ，ＰＣ，ＤＭＳＯ，Ｇ ＢＬ，ＤＭＰＵ，ＮＭＰ，ＤＭＡ，ＤＭＢ，ＴＥＰ，ＤＢＡおよびそれらの混合 物から成る群から選択されるか、或はＤＭＥ，ＥＣ，ＧＢＬ，ＤＭＣおよびＡＣ Ｎから成る群から選択される溶媒とＰＣの混合物であるか、或はＤＭＥ，ＧＢＬ ，ＤＭＳＯ，ＤＥＥおよびＤＭＣから成る群から選択される溶媒とＥＣの混合物 であるか、或はＤＭＥ，ＤＭＳＯ，ＧＢＬ，ＤＭＦおよびＤＭＡから成る群から 選択される溶媒とＮＭＰの混合物であるか、或はＤＥＥもしくはＤＭＥとＧＢＬ の混合物であるか、或はＤＥＣ，ＤＭＣおよびＰＣから成る群から選択される溶 媒とＥＣとＤＭＥの混合物である請求の範囲第１２項記載の方法。 １４． 該溶媒もしくは溶媒類がＤＭＳＯ，ＤＭＦ，ＰＣ，ＥＣ，ＮＭＰ，Ｇ ＢＬおよびそれらの混合物、そしてそれらとＤＭＣ、ＤＭＥお よびＤＥＣから成る群から選択される少なくとも１つの溶媒の混合物から成る群 から選択される請求の範囲第１３項記載の方法。 １５． 該溶媒がＥＣとＤＭＣの混合物を含むか或はそれらとＧＢＬ，ＰＣ， ＤＥＣ，ＤＭＳＯおよびＤＭＥから成る群から選択される少なくとも１種の追加 的溶媒の混合物を含む請求の範囲第１４項記載の方法。 １６． リチウムイオンバッテリーであって、正電極、負電極および該正電極 と負電極の間に位置していてそれらとイオン伝導的に接触している請求の範囲第 １項記載のＦＬＩＥＰＥＭを含んで成る電気化学電池を１つ以上および該電極を 外部の電気負荷または源につなげる手段を含むバッテリー。 １７． 該バッテリーが再充電可能である請求の範囲第１６項記載のバッテリ ー。 １８． 多孔質電極であって、電極活性材料の粒子、高度にフッ素置換されて いるリチウムイオン交換ポリマー、および請求の範囲第２項記載の群から選択さ れる少なくとも１種の非プロトン溶媒を含んで成る多孔質電極。 １９． 該電極が請求の範囲第１８項記載の電極である請求の範囲第１７項記 載のバッテリー。 ２０． 電極の製造方法であって、 ペンダント型のフルオロアルコキシリチウムスルホネートもしくはス ルホニルフルオライド基を有するコモノマー単位を５０モル％未満の量で含むコ ポリマーである高度にフッ素置換されているポリマーが入っている溶液もしくは 分散液を生じさせ、 この溶液もしくは分散液に粒子形態の電極活性材料を混合す ることでコーティングペーストを生じさせ、 このコーティングペーストからフィルムを生じさせ、 熱をかけることで該ポリマーをフィルム内で融合させ、そして 該ペンダント型基がスルホニルフルオライドの時には、該ポリマーに 加水分解を受けさせてリチウムアイオノマーを生じさせる、 ことを含む方法。 ２１． 該ポリマーがペンダント型のフルオロアルコキシリチウムスルホネー ト基を有しそして該溶媒がプロピレンカーボネートとアルコールの混合物である 請求の範囲第２０項記載の方法。 ２２． 該非イオン性パーフルオロオレフィンモノマーがテトラフルオロエチ レン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン 、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ（アルキ ルビニルエーテル）およびそれらの混合物から成る群から選択される請求の範囲 第８項記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 ２３． 該コポリマーがＴＦＥと式： −(Ｏ−ＣＦ₂ＣＦＲ)_aＯ−ＣＦ₂ＣＦＲ'ＳＯ₃Ｌｉ ［式中、 ＲおよびＲ’は、独立して、Ｆ、Ｃｌ、または炭素原子数が１から１０の完全フ ッ素置換アルキル基から選択され、ａ＝０、１または２である］ で表されるペンダント型基を有するパーフルオロビニルモノマーから作られたも のである請求の範囲第８項記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 ２４． ＲがＣＦ₃でＲ’がＦでａ＝０または１である請求の範囲第２３項記 載のＦＬＩＥＰＥＭ。 ２５． ａ＝１である請求の範囲第２４項記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 ２６． ６００−１５００グラム／当量の範囲の当量重量を有する請求の範囲 第８項記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 ２７． ９００−１２００グラム／当量の範囲の当量重量を有する請求の範囲 第２６項記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 ２８． 該ポリマーが非イオン性パーフルオロオレフィンモノマーを少なくと も５０モル％含んで成るコポリマーである請求の範囲第１１または１２項記載の 方法。 ２９． 該非イオン性パーフルオロオレフィンモノマーをテトラフルオロエチ レン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン 、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ（アルキ ルビニルエーテル）およびそれらの混合物から成る群から選択する請求の範囲第 ２８項記載の方法。 ３０． 該コポリマーをＴＦＥと式： −(Ｏ−ＣＦ₂ＣＦＲ)_aＯ−ＣＦ₂ＣＦＲ'ＳＯ₃Ｌｉ ［式中、 ＲはＣＦ₃であり、Ｒ’はＦでありそしてａ＝０または１である］ で表されるペンダント型基を有するパーフルオロビニルモノマーから生じさせる 請求の範囲第２８項記載の方法。 ３１． 該ＦＬＩＥＰＭを少なくとも２種類の非プロトン溶媒に接触させる請 求の範囲第１１または１２項記載の方法であって、更に、１番目の溶媒接触段階 の後に追加的溶媒接触段階を少なくとも１段階含む方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｍ 4/06 Ｈ０１Ｍ 4/06 Ｋ Ｗ (31)優先権主張番号 ６０／０５２，５５０ (32)優先日 平成９年７月15日(1997．7．15) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ， ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，Ｔ Ｍ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 ペルシチ，スチーブン・アルバート アメリカ合衆国デラウエア州19711ニユー アーク・フリントロード２ (72)発明者 ローロフス，マーク・ゲリツト アメリカ合衆国デラウエア州19707ホツケ シン・ヘムロツクドライブ514・スカイラ インオーチヤード (72)発明者 ラジエンドラン，ゴビンダラジユル アメリカ合衆国デラウエア州19707ホツケ シン・ピアソンズリツジ16

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 少なくとも０．１ｍＳ／ｃｍの伝導率を示す高度にフッ素置換されてい るリチウムイオン交換ポリマー電解質膜（ＦＬＩＥＰＥＭ）であって、 カチオン交換を完全またはある程度受けていてペンダント型のフルオロ アルコキシリチウムスルホネート基を有する高度にフッ素置換されているリチウ ムイオン交換ポリマー膜（ＦＬＩＥＰＭ）、および 上記膜内に吸収されている少なくとも１種の非プロトン溶媒、を含んで いて、０．３またはそれ以上の伝導パラメーター値（ＣＰＶ）を示すことを特徴 とする高度にフッ素置換されているリチウムイオン交換ポリマー電解質膜（ＦＬ ＩＥＰＥＭ）。 ２． 高度にフッ素置換されているリチウムイオン交換ポリマー電解質膜（Ｆ ＬＩＥＰＥＭ）であって、 カチオン交換を完全またはある程度受けていてペンダント型のフルオロ アルコキシリチウムスルホネート基を有する高度にフッ素置換されているリチウ ムイオン交換ポリマー膜（ＦＬＩＥＰＭ）、および 上記膜内に吸収されている少なくとも１種の非プロトン溶媒、を含んで いて、この非プロトン溶媒もしくは溶媒類がジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、 ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカー ボネート（ＰＣ）、ジメチルスルホキサイド（ＤＭＳＯ）、ガンマ−ブチロラク トン（ＧＢＬ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、１−メチル −２−ピロリドン(ＮＭＰ)、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ’−ジメ チルブチルアミド（ＤＭＢ）、トリエチルホスフェート（ＴＥＰ）、Ｎ，Ｎ’− ジ−ｎ− ブチルアセトアミド（ＤＢＡ）およびそれらの混合物から成る群から選択される か、或はＤＭＥ、ＥＣ、ＧＢＬ、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）およびアクリ ロニトリル（ＡＣＮ）から成る群から選択される溶媒とＰＣの混合物であるか、 或はＤＭＥ、ＧＢＬ、ＤＭＳＯ、ジエトキシエタン（ＤＥＥ）およびＤＭＣから 成る群から選択される溶媒とＥＣの混合物であるか、或はＤＭＥ、ＤＭＳＯ、Ｇ ＢＬ、ＤＭＦおよびＤＭＡから成る群から選択される溶媒とＮＭＰの混合物であ るか、或はＤＥＥまたはＤＭＥとＧＢＬの混合物であるか、或はジエチルカーボ ネート（ＤＥＣ）、ＤＭＣおよびＰＣから成る群から選択される溶媒とＥＣとＤ ＭＥの混合物であるか、或はＤＭＡ、ＤＭＳＯ、ＮＭＰ、メチルグリコレート（ ＭＧ）、ＧＢＬ、ＴＥＰ、ＥＣ、ＤＭＥ、ＰＣ、蟻酸メチル（ＭＦ）、テトラヒ ドロフラン（ＴＨＦ）、スルホラン（ＳＵＬＦ）、ＤＭＣ、ＡＣＮ、酢酸メチル （ＭＡ）、ＤＥＣ、１，３−ジオキソラン（ＤＩＯＸ）、ＤＥＥ、アクリル酸エ チル（ＥＡ）およびジメチルスルファイト（ＤＭＳＵ）から成る群から選択され る溶媒とＤＭＦの混合物であるか、或はＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥ Ｐ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，Ｄ ＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒と ＤＭＡの混合物であるか、或はＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ， ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，Ｄ ＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＳＯの混合物で あるか、或はＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵ ＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵ から成る群から選択される 溶媒とＮＭＰの混合物であるか、或はＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，Ｍ Ｆ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，Ｅ ＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＭＧの混合物であるか、或は ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ およびＥＡから成る群から選択される溶媒とＧＢＬの混合物であるか、或はＥＣ ，ＰＣ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＴＥ Ｐの混合物であるか、或はＥＣとＤＭＥの混合物であるか、或はＡＣＮもしくは ＤＭＳＵのいずれかとＤＭＥの混合物であるか、或はＤＭＡ，ＤＭＳＯ，ＮＭＰ ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，Ａ ＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選 択される溶媒とＥＣとＤＭＦの混合物であるか、或はＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ， ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，Ｍ Ａ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される 溶媒とＥＣとＤＭＡの混合物であるか、或はＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，Ｄ ＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯ Ｘ，ＤＥＥ，ＥＡ，ＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＥＣとＤＭＳＯの 混合物であるか、或はＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，Ｓ ＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳ Ｕから成る群から選択される溶媒とＥＣとＮＭＰの混合物であるか、或はＧＢＬ ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，Ｄ ＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒と ＥＣとＭＧの混合物であるか、或は ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥ Ｃ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＥ ＣとＧＢＬの混合物であるか、或はＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，Ｄ ＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る 群から選択される溶媒とＥＣとＴＥＰの混合物であるか、或はＭＦ，ＴＨＦ，Ｓ ＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳ Ｕから成る群から選択される溶媒とＥＣとＤＭＥの混合物であるか、或はＤＥＣ もしくはＤＩＯＸのいずれかとＥＣとＭＦの混合物であるか、或はＤＥＣもしく はＤＩＯＸのいずれかとＥＣとＴＨＦの混合物であるか、或はＥＣとＤＭＣとＤ ＩＯＸの混合物であるか、或はＥＣとＤＥＣとＤＩＯＸの混合物であるか、或は ＤＭＡ，ＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨ Ｆ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよび ＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣとＤＭＦの混合物であるか、或は ＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵ ＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵ から成る群から選択される溶媒とＰＣとＤＭＡの混合物であるか、或はＮＭＰ， ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣ Ｎ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択 される溶媒とＰＣとＤＭＳＯの混合物であるか、或はＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，Ｅ Ｃ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯ Ｘ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣとＮＭＰ の混合物であるか、或はＧ ＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶 媒とＰＣとＭＧの混合物であるか、或はＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ， ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成 る群から選択される溶媒とＰＣとＧＢＬの混合物であるか、或はＥＣ，ＤＭＥ， ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ， ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣとＴＥＰの混合物であ るか、或はＴＨＦ，ＤＥＣおよびＤＩＯＸから成る群から選択される溶媒とＰＣ とＤＭＥの混合物であるか、或はＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，Ｅ Ｃ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＣとＤＭＡ の混合物であるか、或はＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ， ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよ びＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＣとＤＭＳＯの混合物であるか 、或はＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ， ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から 選択される溶媒とＤＭＣとＮＭＰの混合物であるか、或はＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ， ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＣとＭＧの混 合物であるか、或はＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＡＣＮ，ＭＡ ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸおよびＥＡから成る群から選択される溶媒とＤＭＣとＧＢＬ の混合物であるか、或はＥＣ，Ｐ Ｃ，ＳＵＬＦおよびＡＣＮから成る群から選択される溶媒とＤＭＣとＴＥＰの混 合物であるか、或はＤＭＥもしくはＤＩＯＸのいずれかとＤＭＣとＥＣの混合物 であるか、或はＤＭＣとＤＭＥとＡＣＮの混合物であるか、或はＤＭＡ，ＤＭＳ Ｏ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，Ｄ ＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る 群から選択される溶媒とＤＭＥとＤＭＦの混合物であるか、或はＤＭＳＯ，ＮＭ Ｐ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，Ａ ＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選 択される溶媒とＤＭＥとＤＭＡの混合物であるか、或はＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ， ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭ ＥとＤＭＳＯの混合物であるか、或はＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡ およびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＮＭＰの混合物である か、或はＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣ Ｎ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択 される溶媒とＤＭＥとＭＧの混合物であるか、或はＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ， ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡお よびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＧＢＬの混合物であるか 、或はＥＣ，ＰＣ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮおよびＤＭＳＵから成る群から選択される 溶媒とＤＭＥとＴＥＰの混合物であるか、或はＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯ Ｘ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＥＣ の混合物であるか、或はＴＨＦ，ＤＥＣおよびＤＩＯＸから成る群から選択され る溶媒とＤＭＥとＰＣの混合物であるか、或はＳＵＬＦもしくはＡＣＮのいずれ かとＤＭＥとＭＦの混合物であるか、或はＳＵＬＦもしくはＡＣＮのいずれかと ＤＭＥとＴＨＦの混合物であるか、或はＤＥＣもしくはＤＩＯＸのいずれかとＤ ＭＥとＳＵＬＦの混合物であるか、或はＤＭＥとＤＭＣとＡＣＮの混合物である か、或はＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から 選択される溶媒とＤＭＥとＡＣＮの混合物であり、少なくとも０．１ｍＳ／ｃｍ の伝導率を示すことを特徴とするＦＬＩＥＰＥＭ。 ３． 該溶媒もしくは溶媒類がＤＭＦ，ＤＭＥ，ＥＣ，ＰＣ，ＤＭＳＯ，ＧＢ Ｌ，ＤＭＰＵ，ＮＭＰ，ＤＭＡ，ＤＭＢ，ＴＥＰ，ＤＢＡおよびそれらの混合物 から成る群から選択されるか、或はＤＭＥ，ＥＣ，ＧＢＬ，ＤＭＣおよびＡＣＮ から成る群から選択される溶媒とＰＣの混合物であるか、或はＤＭＥ，ＧＢＬ， ＤＭＳＯ，ＤＥＥおよびＤＭＣから成る群から選択される溶媒とＥＣの混合物で あるか、或はＤＭＥ，ＤＭＳＯ，ＧＢＬ，ＤＭＦおよびＤＭＡから成る群から選 択される溶媒とＮＭＰの混合物であるか、或はＤＥＥもしくはＤＭＥとＧＢＬの 混合物であるか、或はＤＥＣ，ＤＭＣおよびＰＣから成る群から選択される溶媒 とＥＣとＤＭＥの混合物である請求の範囲第２項記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 ４． 該溶媒もしくは溶媒類がＤＭＳＯ，ＤＭＦ，ＰＣ，ＥＣ，ＮＭＰ，ＧＢ Ｌおよびそれらの混合物、そしてそれらとＤＭＣ、ＤＭＥおよびＤＥＣから成る 群から選択される少なくとも１つの溶媒の混合物から成る群から選択される請求 の範囲第３項記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 ５． 該溶媒混合物がＥＣとＤＭＣを含むか或はそれらとＧＢＬ，ＰＣ，ＤＥ Ｃ，ＤＭＳＯおよびＤＭＥから成る群から選択される少なくとも１種の追加的溶 媒の混合物を含む請求の範囲第４項記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 ６． 該ポリマーがペンダント型のリチウムスルホネート基を有するパーフル オロオレフィンホモポリマーまたはコポリマーである請求の範囲第１または２項 記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 ７． 該ペンダント型基がフルオロアルコキシスルホネートである請求の範囲 第６項記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 ８． 該ポリマーが非イオン性パーフルオロオレフィンコモノマーを少なくと も５０モル％含んで成るコポリマーである請求の範囲第６項記載のＦＬＩＥＰＥ Ｍ。 ９． 該コポリマーが非イオン性パーフルオロオレフィンコモノマーを少なく とも７０モル％含んで成る請求の範囲第８項記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 １０． 該コポリマーが非イオン性パーフルオロオレフィンコモノマーを少な くとも８０モル％含んで成る請求の範囲第９項記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 １１． ＦＬＩＥＰＥＭの製造方法であって、ＦＬＩＥＰＭを少なくとも１種 の非プロトン溶媒に−４０から２００℃の範囲の温度の乾燥環境下で接触させて 少なくとも０．１ｍＳ／ｃｍの伝導率を示すＦＬＩＥＰＥＭを生じさせることを 含み、ここで、該溶媒とポリマーの組み合わせが少なくとも０．３ｍＳ／ｃｍの ＣＰＶを示す方法。 １２． ＦＬＩＥＰＥＭの製造方法であって、 ＦＬＩＥＰＭを少なくとも１種の非プロトン溶媒に−４０から２００ ℃の範囲の温度の乾燥環境下で接触させて少なくとも０．１ｍＳ／ｃｍの伝導率 を示すＦＬＩＥＰＥＭを生じさせることを含み、ここで、該溶媒または溶媒類が ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、エチレンカー ボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ジメチルスルホキサイド （ＤＭＳＯ）、ガンマ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピ レン尿素（ＤＭＰＵ）、１−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセ トアミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルブチルアミド（ＤＭＢ）、トリエチル ホスフェート（ＴＥＰ）、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ブチルアセトアミド（ＤＢＡ）お よびそれらの混合物から成る群から選択されるか、或はＤＭＥ、ＥＣ、ＧＢＬ、 ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）およびアクリロニトリル（ＡＣＮ）から成る群 から選択される溶媒とＰＣの混合物であるか、或はＤＭＥ、ＧＢＬ、ＤＭＳＯ、 ジエトキシエタン（ＤＥＥ）およびＤＭＣから成る群から選択される溶媒とＥＣ の混合物であるか、或はＤＭＥ、ＤＭＳＯ、ＧＢＬ、ＤＭＦおよびＤＭＡから成 る群から選択される溶媒とＮＭＰの混合物であるか、或はＤＥＥまたはＤＭＥと ＧＢＬの混合物であるか、或はジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ＤＭＣおよび ＰＣから成る群から選択される溶媒とＥＣとＤＭＥの混合物であるか、或はＤＭ Ａ、ＤＭＳＯ、ＮＭＰ、メチルグリコレート（ＭＧ）、ＧＢＬ、ＴＥＰ、ＥＣ、 ＤＭＥ、ＰＣ、蟻酸メチル（ＭＦ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、スルホラ ン（ＳＵＬＦ）、ＤＭＣ、ＡＣＮ、酢酸メチル（ＭＡ）、ＤＥＣ、１，３−ジオ キソラン（ＤＩＯＸ）、ＤＥＥ、アクリル酸エチル（ＥＡ）およびジメチルスル ファイト（ＤＭＳＵ）から成 る群から選択される溶媒とＤＭＦの混合物であるか、或はＤＭＳＯ，ＮＭＰ，Ｍ Ｇ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ， ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から 選択される溶媒とＤＭＡの混合物であるか、或はＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥ Ｃ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤ ＭＳＯの混合物であるか、或はＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，Ｍ Ｆ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，Ｅ ＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＮＭＰの混合物であるか、或 はＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，Ａ ＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選 択される溶媒とＭＧの混合物であるか、或はＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ ，ＴＨＦ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸおよびＥＡから成る群から選択され る溶媒とＧＢＬの混合物であるか、或はＥＣ，ＰＣ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮ，ＤＭＳ Ｕから成る群から選択される溶媒とＴＥＰの混合物であるか、或はＥＣとＤＭＥ の混合物であるか、或はＡＣＮもしくはＤＭＳＵのいずれかとＤＭＥの混合物で あるか、或はＤＭＡ，ＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＥＣとＤＭＦの混合物で あるか、或はＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ， ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡお よびＤＭＳＵから成る群から 選択される溶媒とECとＤＭＡの混合物であるか、或はＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，Ｔ ＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡ，ＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＥＣとＤ ＭＳＯの混合物であるか、或はＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，Ｔ ＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよ びＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＥＣとＮＭＰの混合物であるか、或 はＧＢＬ，ＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ， ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択され る溶媒とＥＣとＭＧの混合物であるか、或はＴＥＰ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨ Ｆ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよび ＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＥＣとＧＢＬの混合物であるか、或は ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩ ＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＥＣとＴＥ Ｐの混合物であるか、或はＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，Ｄ ＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒と ＥＣとＤＭＥの混合物であるか、或はＤＥＣもしくはＤＩＯＸのいずれかとＥＣ とＭＦの混合物であるか、或はＤＥＣもしくはＤＩＯＸのいずれかとＥＣとＴＨ Ｆの混合物であるか、或はＥＣとＤＭＣとＤＩＯＸの混合物であるか、或はＥＣ とＤＥＣとＤＩＯＸの混合物であるか、或はＤＭＡ，ＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ， ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，Ｍ Ａ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される 溶媒とＰＣとＤＭＦの混合物であるか、 或はＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ， ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭ ＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣとＤＭＡの混合物であるか、或はＮＭ Ｐ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ， ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から 選択される溶媒とＰＣとＤＭＳＯの混合物であるか、或はＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，Ｄ ＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣとＮ ＭＰの混合物であるか、或はＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，Ｓ ＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳ Ｕから成る群から選択される溶媒とＰＣとＭＧの混合物であるか、或はＴＥＰ， ＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥ Ｅ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＰＣとＧＢＬの混合物 であるか、或はＥＣ，ＤＭＥ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶 媒とＰＣとＴＥＰの混合物であるか、或はＴＨＥ，ＤＥＣおよびＤＩＯＸから成 る群から選択される溶媒とＰＣとＤＭＥの混合物であるか、或はＤＭＳＯ，ＮＭ Ｐ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，Ａ ＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選 択される溶媒とＤＭＣとＤＭＡの混合物であるか、或はＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ， ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよび ＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＣとＤＭＳＯの混合物であるか、 或はＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，Ａ ＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選 択される溶媒とＤＭＣとＮＭＰの混合物であるか、或はＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ， ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，Ｄ ＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＣとＭＧの混合 物であるか、或はＴＥＰ，ＥＣ，ＤＭＥ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＡＣＮ，ＭＡ， ＤＥＣ，ＤＩＯＸおよびＥＡから成る群から選択される溶媒とＤＭＣとＧＢＬの 混合物であるか、或はＥＣ，ＰＣ，ＳＵＬＦおよびＡＣＮから成る群から選択さ れる溶媒とＤＭＣとＴＥＰの混合物であるか、或はＤＭＥもしくはＤＩＯＸのい ずれかとＤＭＣとＥＣの混合物であるか、或はＤＭＣとＤＭＥとＡＣＮの混合物 であるか、或はＤＭＡ，ＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＤＭＦの混合物 であるか、或はＤＭＳＯ，ＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ， ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡお よびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＤＭＡの混合物であるか 、或はＮＭＰ，ＭＧ，ＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ， ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成 る群から選択される溶媒とＤＭＥとＤＭＳＯの混合物であるか、或はＭＧ，ＧＢ Ｌ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，Ｄ ＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，Ｅ ＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＮＭＰの混合物であ るか、或はＧＢＬ，ＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，Ａ ＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選 択される溶媒とＤＭＥとＭＧの混合物であるか、或はＴＥＰ，ＥＣ，ＰＣ，ＭＦ ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭＣ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡ およびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＧＢＬの混合物である か、或はＥＣ，ＰＣ，ＳＵＬＦ，ＡＣＮおよびＤＭＳＵから成る群から選択され る溶媒とＤＭＥとＴＥＰの混合物であるか、或はＭＦ，ＴＨＦ，ＳＵＬＦ，ＤＭ Ｃ，ＡＣＮ，ＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ，ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群 から選択される溶媒とＤＭＥとＥＣの混合物であるか、或はＴＨＦ，ＤＥＣおよ びＤＩＯＸから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＰＣの混合物であるか、或 はＳＵＬＦもしくはＡＣＮのいずれかとＤＭＥとＭＦの混合物であるか、或はＳ ＵＬＦもしくはＡＣＮのいずれかとＤＭＥとＴＨＦの混合物であるか、或はＤＥ ＣもしくはＤＩＯＸのいずれかとＤＭＥとＳＵＬＦの混合物であるか、或はＤＭ ＥとＤＭＣとＡＣＮの混合物であるか、或はＭＡ，ＤＥＣ，ＤＩＯＸ，ＤＥＥ， ＥＡおよびＤＭＳＵから成る群から選択される溶媒とＤＭＥとＡＣＮの混合物で ある方法。 １３． 該溶媒もしくは溶媒類がＤＭＦ，ＤＭＥ，ＥＣ，ＰＣ，ＤＭＳＯ，Ｇ ＢＬ，ＤＭＰＵ，ＮＭＰ，ＤＭＡ，ＤＭＢ，ＴＥＰ，ＤＢＡおよびそれらの混合 物から成る群から選択されるか、或はＤＭＥ，ＥＣ，ＧＢＬ，ＤＭＣおよびＡＣ Ｎから成る群から選択される溶媒とＰＣの混合物であるか、或はＤＭＥ，ＧＢＬ ，ＤＭＳＯ，ＤＥＥおよびＤＭＣか ら成る群から選択される溶媒とＥＣの混合物であるか、或はＤＭＥ，ＤＭＳＯ， ＧＢＬ，ＤＭＦおよびＤＭＡから成る群から選択される溶媒とＮＭＰの混合物で あるか、或はＤＥＥもしくはＤＭＥとＧＢＬの混合物であるか、或はＤＥＣ，Ｄ ＭＣおよびＰＣから成る群から選択される溶媒とＥＣとＤＭＥの混合物である請 求の範囲第１２項記載の方法。 １４． 該溶媒もしくは溶媒類がＤＭＳＯ，ＤＭＦ，ＰＣ，ＥＣ，ＮＭＰ，Ｇ ＢＬおよびそれらの混合物、そしてそれらとＤＭＣ、ＤＭＥおよびＤＥＣから成 る群から選択される少なくとも１つの溶媒の混合物から成る群から選択される請 求の範囲第１３項記載の方法。 １５． 該溶媒がＥＣとＤＭＣの混合物を含むか或はそれらとＧＢＬ，ＰＣ， ＤＥＣ，ＤＭＳＯおよびＤＭＥから成る群から選択される少なくとも１種の追加 的溶媒の混合物を含む請求の範囲第１４項記載の方法。 １６． リチウムイオンバッテリーであって、正電極、負電極および該正電 極と負電極の間に位置していてそれらとイオン伝導的に接触しているＦＬＩＥＰ ＥＭを含んで成る電気化学電池を１つ以上および該電極を外部の電気負荷または 源につなげる手段を含むバッテリー。 １７． 該バッテリーが再充電可能である請求の範囲第１６項記載のバッテリ ー。 １８． 多孔質電極であって、電極活性材料の粒子、高度にフッ素置換されて いるリチウムイオン交換ポリマー、および請求の範囲第２項記載の群から選択さ れる少なくとも１種の非プロトン溶媒を含んで成る多孔質電極。 １９． 該電極が請求の範囲第１８項記載の電極である請求の範囲第１７項記 載のバッテリー。 ２０． 電極の製造方法であって、 ペンダント型のフルオロアルコキシリチウムスルホネートもしくはス ルホニルフルオライド基を有する高度にフッ素置換されているポリマーが入って いる溶液もしくは分散液を生じさせ、 この溶液もしくは分散液に粒子形態の電極活性材料を混合することで コーティングペーストを生じさせ、 このコーティングペーストからフィルムを生じさせ、 熱をかけることで該ポリマーをフィルム内で融合させ、そして 該ペンダント型基がスルホニルフルオライドの時には、該ポリマーに 加水分解を受けさせてリチウムアイオノマーを生じさせる、 ことを含む方法。 ２１． 該ポリマーがペンダント型のフルオロアルコキシリチウムスルホネー ト基を有しそして該溶媒がプロピレンカーボネートとアルコールの混合物である 請求の範囲第２０項記載の方法。 ２２． 該非イオン性パーフルオロオレフィンモノマーがテトラフルオロエチ レン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン 、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ（アルキ ルビニルエーテル）およびそれらの混合物から成る群から選択される請求の範囲 第８項記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 ２３． 該コポリマーがＴＦＥと式： −(Ｏ−ＣＦ₂ＣＦＲ)_aＯ−ＣＦ₂ＣＦＲ’ＳＯ₃Ｌｉ ［式中、 ＲおよびＲ’は、独立して、Ｆ、Ｃｌ、または炭素原子数が１から１０ の完全フッ素置換アルキル基から選択され、ａ＝０、１または２である］ で表されるペンダント型基を有するパーフルオロビニルモノマーから作られたも のである請求の範囲第８項記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 ２４． ＲがＣＦ₃でＲ’がＦでａ＝０または１である請求の範囲第２３項記 載のＦＬＩＥＰＥＭ。 ２５． ａ＝１である請求の範囲第２４項記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 ２６． ６００−１５００グラム／当量の範囲の当量重量を有する請求の範囲 第８項記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 ２７． ９００−１２００グラム／当量の範囲の当量重量を有する請求の範囲 第２６項記載のＦＬＩＥＰＥＭ。 ２８． 該ポリマーが非イオン性パーフルオロオレフィンモノマーを少なくと も５０モル％含んで成るコポリマーである請求の範囲第１１または１２項記載の 方法。 ２９． 該非イオン性パーフルオロオレフィンモノマーをテトラフルオロエチ レン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン 、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ（アルキ ルビニルエーテル）およびそれらの混合物から成る群から選択する請求の範囲第 ２８項記載の方法。 ３０． 該コポリマーをＴＦＥと式： −(Ｏ−ＣＦ₂ＣＦＲ)_aＯ−ＣＦ₂ＣＦＲ’ＳＯ₃Ｌｉ ［式中、 ＲはＣＦ₃であり、Ｒ’はＦでありそしてａ＝０または１である］ で表されるペンダント型基を有するパーフルオロビニルモノマーから生じさせる 請求の範囲第２８項記載の方法。 ３１． 該ＦＬＩＥＰＭを少なくとも２種類の非プロトン溶媒に接触させる請 求の範囲第１１または１２項記載の方法であって、更に、１番目の溶媒接触段階 の後に追加的溶媒接触段階を少なくとも１段階含む方法。