JP2001501086A - ガスの制御持続放出をもたらす粉末 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 分子篩を含有するコア、およびコアの外表面の、酸放出剤を含有する層、を有するガスの持続放出のための粉末。該コアおよび該層は、水を実質的に含有せず、コアが、酸放出剤の加水分解後にガスを発生し放出することができる。

Description

【発明の詳細な説明】 ガスの制御持続放出をもたらす粉末発明の背景 本発明は一般に、ガスの持続放出をもたらす粉末に関する。本発明は特に、二 酸化塩素、二酸化硫黄、二酸化窒素、酸化窒素、亜酸化窒素、二酸化炭素、硫化 水素、シアン化水素、一酸化二塩素または塩素のようなガスの放出によって、微 生物汚染（例えば、細菌、菌類、ウイルス、糸状菌胞子、藻、および原生動物） を遅延し、制御し、殺し、または防止し、生化学分解を遅延し、防止し、または 制御し、呼吸を制御し、脱臭し、および/または化学走性を遅延し、防止し、ま たは制御する粉末に関する。 二酸化塩素（ＣｌＯ₂）は、漂白剤、消毒剤、燻蒸剤、または脱臭剤として広範 囲に使用される優れた酸化剤である。それは、１ppm以下の濃度において、糸状 菌胞子、細菌および他の微生物汚染物の、細胞壁または膜および細胞質を通過し 、それらを破壊することができる。 食品包装への二酸化塩素または亜塩素酸ナトリウムの組み込みは、そのような 防腐剤の残留濃度がヒトに対して重大な遺伝的または発癌的有害性を生じるかど うかを評価する研究を、促進させている。Meierらは、塩素、二酸化塩素、亜塩 素酸ナトリウム、塩素酸ナトリウムの半慢性的および急性的経口投与の、染色体 異常および精子頭部（spermhead）異常の誘発における影響を、マウスにおいて 研究した（Environ．Mutagenesis，7，201(1985)）。高反応性次亜塩素酸塩のみ が、突然変異誘発能力に対して弱い陽性効果を示した。二酸化塩素および亜塩素 酸ナトリウムを包含する他の化合物は、マウスの骨髄において、染色体異常また は微小核の数の増加を誘発しなかった。Vilaginesらは、二酸化塩素の比較的無 害の効果を、次亜塩素酸塩および塩素と異なり、二酸化塩素が含ハロゲンメタン を生成しないことによるものであるとしている（Proc．AWWA Disinfect．Semin. ,24pp.（1977）；Chem．Abs．93，173513f）。最近、Richardsonらは、Environm ental Protection Agencyによる二酸化塩素と水媒介有機物（water borne organics）との反応に関する詳細な研究によって、このことが確認された ことを報告している。 日本特許公開第６３/２９６７５８号、第６３/２７４４３４号および第５７/ １６８９７７号は、ポリマー、セラミックビーズ、または不織布に包まれた珪酸 カルシウムに、それぞれ組み込まれた二酸化塩素を含有する消臭剤を開示してい る。消毒のために局所適用として使用される、二酸化塩素を発生するゲルが、Ke nyonらによって、Am.J.Vet.Res.,45(5),1101(1986)に開示されている。二酸化塩 素発生ゲルは一般に、二酸化塩素の早期放出を防止するために、懸濁された亜塩 素酸ナトリウムを含有するゲルと乳酸を含有するゲルとを使用直前に混合するこ とによって、形成される。二酸化塩素放出ゲルは、食品保存においても使用され ている。 二酸化塩素の製造源において、封入法も使用されている。カナダ特許第９５９ ２３８号は、亜塩素酸ナトリウムと乳酸をポリビニルアルコール中に別に封入し 、該カプセルを水と混合して二酸化塩素を生成する、二酸化塩素の発生を開示し ている。 Ticeらの米国特許第４５８５４８２号は、ポリ（ビニルメチルエーテル−無水 マレイン酸）またはポリ（乳酸−グリコール酸）を交互にして（alternating） 、亜塩素酸ナトリウムから二酸化塩素を放出することができる酸を生成する漸進 的加水分解を開示している。ポリアルコール保湿剤および水を、ポリ酸無水物ま たはポリ酸と一緒にナイロンコーティング中に封入する。亜塩素酸ナトリウムが 、ナイロン壁を通過してカプセル中に拡散した後に、不透過性ポリスチレン層が ナイロンカプセルの周囲でコアセルベート化する。カプセルの反応および適用に 、溶剤が必要とされる。カプセルを、表面に被覆して、二酸化塩素を放出するこ とができる。カプセルは、数日〜数ヶ月間、殺生物作用を示すと言われているが 、二酸化塩素放出は、カプセルが製造されてから直ぐに開始する。カプセル製造 に使用されるバッチ的方法は、多くの化学反応および物理的方法を含み、それら の方法の中には環境的処理問題を包含するものがある。 製造されると直ぐに二酸化塩素を放出する粉末が、酸固形物および亜塩素酸塩 固形物を混合することによって形成されている。Lovelyの米国特許第３５９１５ １５号は、酸含有粉末と混合すると、二酸化塩素を放出する亜塩素酸塩含有粉末 を開示している。Hartshornの米国特許第４１０４１９０号は、圧縮されて錠剤 に形成される、亜塩素酸ナトリウムと、クエン酸、アジピン酸またはマレイン酸 との固形混合物を開示している。Masonら米国特許第４５４７３８１号および第 ４６８９１６９号は、混合物を周囲水分に曝露せずに二酸化塩素を放出する、粉 末亜塩素酸ナトリウム、酸および不活性稀釈剤の混合物を開示している。Ticeら の米国特許第４５８５４８２号は、亜塩素酸ナトリウムとポリ乳酸の固形混合物 を開示している。 Wellinghoffらは、酸放出剤を含有する疎水性相、および亜塩素酸塩または他 のアニオンを含有する親水性相を含む複合物を製剤化した。該複合物は、水分に 曝露されるまで水およびガス（例えば、二酸化塩素）を実質的に含まない。水分 に曝露されると、酸およびヒドロニウムイオンが疎水性相に発生する。ヒドロニ ウムイオンが親水性相に移行し、アニオンと反応して、複合物から二酸化塩素の ようなガスを発生する。これらの複合物は、食品に使用される物質、あるいは安 全または不活性な物質として一般に認められている物質のみから構成され、その ような物質のみを発生する。複合物は、食品包装、および物質がヒトまたは動物 によって摂取または接触される他の用途に、使用することができる。これらの複 合物が、米国特許第５３６０６０９号、第５６３１３００号、第５６３９２９５ 号、および第５６５０４４６号、ならび同時係属中の米国特許出願第０８/８５ ８８６０号、第０８/８５８８５９号、第０８/４６５０８６号、第０８/４６１ ７１６号、および第０８/４６１３０４号に開示されている。 Wellinghoffらの米国特許出願第０８/４６２０３９号は、親水性物質がα−ア ミノエーテル、エステル、またはアルコール、および亜塩素酸イミニウム（imin ium chlorite）と塩基との反応によって生成される亜塩素酸塩を含有する、最大 二酸化塩素放出のために配合される複合物を開示している。亜塩素酸イミニウム は、亜塩素酸塩アニオンによる求核攻撃に対して不安定である。しかし、亜塩素 酸イミニウムが塩基と反応すると、より安定なα−アミノエーテル、エステル、 またはアルコール、および亜塩素酸塩が生成される。 Wellinghoffらの米国特許出願第０８/７２６４１３号は、複合物が表面に適用 されるまで、亜塩素酸塩源を除外することによって、アミン含有複合物からの二 酸化塩素の放出を最大限にする方法を開示している。適用後、アミンと反応して 亜塩素酸イミニウムを現場で生成するか、またはアミンと反応して亜塩素酸塩ア ニオンを与えるかのどちらかである二酸化塩素ガスに、複合物を曝露させる。次 に、複合物が水分の存在下に活性化されて、二酸化塩素を放出する。親水性物質 が、高温で分解しうる亜塩素酸イミニウムまたは亜塩素酸塩アニオンを含有しな いので、複合物を、処理、貯蔵、および適用の間に、高温に曝露することができ る。この方法は、複合物からの二酸化塩素の早期放出も防止する。 Barenbergらの米国特許出願第０８/７２４９０７号、およびWellinghoffらの 米国特許出願第０８/８５８８６０号は、食品、農産物（produce）、肉、および 他の物質における、細菌、菌類およびウイルスの汚染、および糸状菌の増殖を阻 止するために、ならびに、繊維のような物質および貯蔵空間を脱臭するために、 Wellinghoffらによって開示されるような複合物を使用する多くの方法を開示し ている。 Wellinghoffらの米国特許出願第０８/６５１８９７６号は、二酸化塩素の持続 放出をもたらす透明複合物を開示している。 容易に活性化されて、使用時に二酸化塩素または他の殺生物ガスまたは脱臭ガ スの放出を開始する、不活性粉末が必要とされている。食品に使用される物質の み、または安全または不活性な物質として一般に認められている物質のみから成 り、それらの物質のみを発生させる粉末が、包装、改質雰囲気包装（modified a tmosphere packaging）、および物質がヒトによって摂取または接触される他の 用途に、特に必要とされている。Wellinghoffらの複合物は有効な殺生物剤であ るが、より容易に製造することができ、ガスの持続放出ガスに関してより多くの 制御および柔軟性を与える殺生物複合物が必要とされている。発明の要旨 従って、本発明の目的は、細菌、菌類、糸状菌、藻、原生動物、およびウイル スを排除するのに充分な、二酸化塩素または他の殺生物ガスの所定濃度を放出す る粉末を提供し；生化学分解を遅延し、防止し、または制御し、呼吸を制御し、 化学走性を遅延し、防止し、または制御し、あるいは脱臭するガスの所定濃度を 放出する粉末を提供し；水分によって活性化されてから数分、数時間、数日、数 週間、または数ヶ月以内に、ガスの放出を開始する粉末を提供し；易流動性の、 適用前に他の成分と容易にブレンドすることができる粉末を提供し；多孔質表面 を通過することができる粉末を提供し；糸状菌または細菌の増殖を促進する温度 および湿度の増加レベルに比例して、二酸化塩素または他のガスの放出速度を増 加させる粉末を提供し；および、ヒトへの曝露または摂取が許可されている物質 のみを放出する粉末を提供することである。 本発明は、分子篩を含有するコア、およびコアの外表面の、酸放出剤を含有す る層を含む、ガスの持続放出のための粉末に関する。コアおよび層は実質的に水 を含まず、コアは酸放出剤の加水分解後にガスを発生および放出することができ る。 本発明の他の実施態様は、分子篩を含有するコア、酸放出剤を含有する第一層 、およびコアと第一層との間の第二層を有する、ガスの持続放出のための粉末に 関する。第二層は、疎水性物質、水溶性物質、水分解性物質、または水膨潤性物 質を含有する。コアならびに第一および第二層は実質的に水を含有せず、酸放出 剤の加水分解後に、コアがガスを発生し放出することができる。 本発明のさらに他の実施態様は、アニオンを含有する分子篩粒子と、酸放出剤 とを混合して製品を形成し、製品を破砕して粉末を形成することによって、ガス の持続放出をもたらす粉末を製造する方法に関する。粉末は、実質的に水を含ま ず、酸放出剤の加水分解後にガスを発生し放出することができる。 本発明の他の実施態様は、物質の表面を粉末に曝露し、該表面を水分に曝露し て、殺生物ガスを粉末から表面の周囲の雰囲気中に発生し放出することによって 、物質内において、または物質の周囲の雰囲気中において、物質の表面の微生物 汚染を、遅延し、殺し、防止し、または制御する方法に関する。 本発明は、物質を粉末に隣接して配置し、粉末を水分に曝露して、殺生物ガス を、粉末から物質の周囲の雰囲気中に放出することによって、物質内において、 または物質の周囲の雰囲気中において、物質の表面の微生物汚染を、遅延し、殺 し、防止し、または制御する方法にも関する。 本発明は、物質の表面を本発明の粉末に曝露し、表面を水分に曝露して、生化 学分解阻害ガスを、粉末から表面の周囲の雰囲気中に発生し放出することによっ て、物質の表面において、または物質内において、生化学分解を遅延し、防止し 、または制御する方法にも関する。 本発明の他の実施態様は、物質を本発明の粉末に隣接して配置し、粉末を水分 に曝露して、生化学分解阻害ガスを、粉末から物質の周囲の雰囲気中に放出する ことによって、物質の表面において、または物質内において、生化学分解を遅延 し、防止し、または制御する方法に関する。 本発明のさらに他の実施態様は、物質の表面を本発明の粉末に曝露し、表面を 水分に曝露して、呼吸制御ガスを、粉末から表面の周囲の雰囲気中に発生し放出 することによって、物質の呼吸を制御する方法に関する。 本発明の他の実施態様は、物質を本発明の粉末に隣接して配置し、粉末を水分 に曝露して、呼吸制御ガスを、粉末から物質の周囲の雰囲気中に放出することに よって、物質の呼吸を制御する方法に関する。 本発明は、物質の表面を粉末に曝露し、表面を水分に曝露して、脱臭ガスを、 粉末から表面の周囲の雰囲気中に発生し放出することによって、物質の表面また は物質の周囲の雰囲気を脱臭する方法にも関する。 本発明のさらに他の実施態様は、物質を粉末に隣接して配置し、粉末を水分に 曝露して、脱臭ガスを、粉末から物質の周囲の雰囲気中に放出することによって 、物質の表面、または物質の周囲の雰囲気を脱臭する方法に関する。 本発明の他の実施態様は、物質の表面を粉末に曝露し、表面を水分に曝露して 、臭気遮断または臭気中和ガスを、粉末から表面の周囲の雰囲気中に発生し放出 して、物質に対する有機物の化学走性誘引（chemotactic attraction）を、遅延 し、防止し、または制御する方法に関する。 本発明は、物質を粉末に隣接して配置し、粉末を水分に曝露して、臭気遮断ま たは臭気中和ガスを、粉末から物質の周囲の雰囲気中に放出することによって、 有機物の物質への化学走性誘引を、遅延し、防止し、または制御する方法にも関 する。 本発明の他の目的および利点が、下記の詳細な説明から明らかである。図面の簡単な説明 図１ａ〜４ｂは、ガスの持続放出をもたらす粒子の模式図である。 本発明によると、粉末が水分に曝露されたときに、酸放出剤中に入れられた分 子篩コアを含有する粉末から、ガスの持続放出が生じることが見い出された。分 子篩コアは、粉末が使用されるときに、ガスを発生するために使用される亜塩素 酸塩のようなアニオンを含有する。亜塩素酸塩、重亜硫酸塩、および重炭酸塩の ようなアニオンは、一般的な処理温度において分解することができるが、本発明 の粒子は、少なくとも１つの被覆層によって封入された分子篩の孔の中にアニオ ンが注入されて、アニオンを熱分解から保護するので、熱的に安定である。その ような粒子から形成される粉末は、亜塩素酸、重亜硫酸または重炭酸ナトリウム と比較して、相対的に高い温度で処理することができ、ガスの持続放出をもたら す。酸放出剤、および随意に、疎水性物質、分散剤、無水粒子、水溶性物質、水 分解性（水崩壊性）物質、または水膨潤性物質で、コアを囲むことによって、粒 子からのガスの放出が制御されて、水分による活性化後、数分間から数ヶ月間、 粉末からのガスの放出を遅らせる。粉末は容易に製造され、そのまま使用するこ とができ、または、フィルム、成形品、接着剤、粒状ブレンド、および粉末組成 物のような、種々の最終使用製品に組み込むこともできる。 図１ａに示される本発明の１つの実施態様においては、粉末が、コアの外表面 １６上に、酸放出層１４を有するコア１２を有する、複数の粒子１０を含んで成 る。コア１２は、反応してガスを発生することができるアニオンを含有する、分 子篩を有する。酸放出層１４は連続であり、実質的に均質であるのが好ましいが 、可変厚みを有する不連続酸放出層を有する粒子１０は、許容されるガスの持続 放出をもたらす。 図１ｂは、粒子１８が、図１ａに示される粒子１０の酸放出層１４と接触して 、粒子２０を形成する、本発明の他の実施態様を示している。粒子１８は、水と 結合することができる無水物質を含有する。本発明の目的のために、無水物質は 、吸着水または結晶水のような水を含有しない。 本発明の粉末が、周囲水分に曝露されるかまたは水と接触されると、水が酸放 出層１４中に拡散する。粉末が粒子１８を含む場合、水が、層１４中に拡散する 前に、粉末の外表面の粒子１８に結合する。層１４中の酸放出剤は、酸か、また は加水分解して酸になることができる物質（即ち、層１４中に拡散する水と反応 して、酸を形成する物質）かのどちらかである。どちらの場合も、層１４中の酸 が、層中に拡散する水に溶解し、ヒドロニウムイオンおよびカウンターイオンを 形成する。この加水分解反応の反応生成物は、反応が終結した場合は、ヒドロニ ウムイオン、およびカウンターイオンであり、または反応が平衡である場合は、 ヒドロニウムイオン、カウンターイオン、酸、および水である。酸加水分解から 得られるヒドロニウムイオンが、層１４からコア１２の孔（図示せず）に拡散し 、そこでアニオンと反応してガスを発生する。ガスが、最高約６ヶ月間、粉末か ら周囲雰囲気中に拡散して、粉末の近くに位置する物質に作用する。少なくとも 約１.０×１０^-6ｇガス/ｃｍ³において、少なくとも１日間、１週間、１ヶ月間 または６ヶ月間にわたって放出する粉末を、脱臭、昆虫侵襲の減少のような化学 走性の制御、遅延または防止、生化学分解の制御、減少、または防止、呼吸制御 、ならびに細菌、糸状菌、菌類、藻、原生動物およびウイルスのような微生物の 物質上での増殖の制御、遅延、破壊または防止、を包含する種々の最終用途のた めに、本発明の方法によって製剤化することができる。粉末は一般に、ガスの持 続放出をもたらすが、特定の最終用途において所望であれば、１日未満の時間で ガスが放出されるように、粉末を配合することができる。 図２ａに示される他の実施態様においては、図１ａに示される粒子１０が、疎 水性、水溶性、水分解性、または水膨潤性物質を含有する層２２によって囲まれ て、粒子２４を形成する。図２ｂにおいては、図２ａの粒子２４が、粒子１８と 接触して、粒子２６を形成する。水溶性または水分解性物質で被覆された粒子１ ０が水分に曝露されると、水が酸放出剤と接触する前に、最高６ヶ月間、好まし くは数時間〜１ヶ月間にわたって、水が物質を溶解させるかまたは分解させる。 水膨潤性物質で被覆された粒子１０が水分に曝露されると、水が酸放出剤と接触 する前に、最高６ヶ月間、好ましくは数時間〜１ヶ月間にわたって、水が該物質 中に拡散し、該物質を膨張させる。疎水性物質での粒子１０の被覆も、最高６ヶ 月間、好ましくは数時間〜１ヶ月間にわたって、酸放出層への水の拡散を延期さ せる。充分な水分が疎水性層２２によって吸収されて、層１４と層２２との間の 相互拡散のための経路（pathway）を与えるまでは、ガス放出が起こらない。水 が酸放出層に入った後、前記メカニズムによってガス放出が起こる。層１４およ び層２２は、連続であり、実質的に均質であるのが好ましいが、可変厚みを有す る不連続層１４および２２を有する粒子２４または粒子２６は、許容されるガス の持続放出をもたらす。 図３ａは、疎水性、水溶性、水分解性、または水膨潤性物質を含有する層２２ が、コア１２の外表面１６と接触する、本発明の他の実施態様の粒子２８を示す 。酸放出層１４が、層２２の外表面３０と接触し、それによって、層２２がコア １２を酸放出層１４から分離し、ヒドロニウムイオンのコアへの拡散を遅らせる 。図３ｂにおいては、図３ａの粒子２８が、粒子１８と接触されて、粒子３２を 形成する。酸放出層１４が水分に曝露されると、酸放出剤が加水分解し、酸およ びヒドロニウムイオンを放出し、これらが酸放出層から層２２へ拡散する。充分 なヒドロニウムイオンが層２２に存在して、層２２とコアとの間の相互拡散のた めの経路を与えるまでは、ヒドロニウムイオンがコア１２に拡散しない。層２２ が、ヒドロニウムイオンのコアへの拡散を延期させて、前記のようなコア中にお けるヒドロニウムイオンとアニオンとの反応を遅らせることによって、ガスの放 出を制御する。層１４および層２２は、連続であり、実質的に均質であるのが好 ましいが、可変厚みを有する不連続層１４および２２を有する粒子２８または３ ２は、許容されるガスの持続放出をもたらす。 図４に示される他の実施態様においては、図３ａに示される粒子２８が、疎水 性、水溶性、水分解性、または水膨潤性物質を含有する外部層２２によって囲ま れて、粒子３４を形成する。充分な水分が層２２によって吸収されて、層１４と 層２２との間の相互拡散のための経路を与えるまで、層１４への水の拡散を遅ら せることによって、外部層２２がガス放出を制御する。充分なヒドロニウムイオ ンが層２２の中に存在して、層２２とコアとの間の相互拡散のための経路を与え るまで、ヒドロニウムイオンのコア１２への拡散を遅らせることによって、内部 層２２もガス放出を制御する。図４ｂにおいては、図４ａの粒子３４が、粒子１ ８と接触されて、粒子３６を形成する。層１４および層２２は、連続であり、実 質的に均質であるのが好ましいが、可変厚みを有する不連続層１４および２２を 有する粒子３４または３６は、許容されるガスの持続放出をもたらす。 コア１２、酸放出層１４、層２２、および粒子１８は、実質的に水を含有せず 、粉末使用前のガスの放出を防止している。本発明の目的のためには、粉末中の 水の量が、酸放出層からコアへのヒドロニウムイオンの運搬のための経路を与え ない場合に、コア１２、層１４および２２、ならびに粒子１８が、実質的に水を 含有しない。コア１２、層１４および層２２のそれぞれ、ならびに粒子２０、２ ６、３２、または３６の外部層中に埋め込まれた全ての粒子１８が、コアと酸放 出層との間の相互拡散のための経路を与えずに、約０.１重量％の水、より好ま しくは最大約０.０５重量％の水を含有するのが好ましい。微量の水が、酸放出 剤の一部を加水分解して、酸放出層中において酸およびヒドロニウムイオンを生 成することができる。しかし、ヒドロニウムイオンの運搬のために充分な遊離水 が存在するまでは、ヒドロニウムイオンはコアに拡散しない。 酸放出層１４からコア１２へのヒドロニウムイオンの拡散、または粉末からの ガスの拡散を、皮膜が妨げない限りは、本発明の粉末は、コア１２と層１４およ び２２との間に皮膜（即ち、追加層）を有することができる。 粉末からのガス放出の速度、および放出速度輪郭は、種々の方法によって変更 することができ、例えば、粉末の温度を変化させ；酸放出剤、疎水性物質、ある いは水溶性、水分解性、または水膨潤性物質の、粉末中における濃度を変化させ ；粉末が水分に曝露されたときにガスの放出を制御するために、乾燥剤または保 湿剤を粉末に添加し；酸放出剤中における酸発生成分の性質を変化させ、粉末ミ クロ構造を変化させることによって、酸放出剤の疎水性を変化させ；選択的疎水 性物質または無水粒子を置換し；粉末の製造方法を変更し；または粉末製造にお ける成分の添加順序を変更することによって、変更することができる。 好ましくは、粉末が、約５重量％〜約９５重量％のコア、約５重量％〜約９５ 重量％の酸放出層、最大約５０重量％の疎水性、水溶性、水分解性、または水膨 潤性物質、および最大９５重量％の粒子１８を含んで成る。より好ましくは、粉 末が、約１５重量％〜約９５重量％のコア、約１５重量％〜約９５重量％の酸放 出層、約１０重量％〜約４０重量％の疎水性、水溶性、水分解性、または水膨潤 性物質、および約１０重量％〜約５０重量％の粒子を含んで成る。 好ましくは、粉末のコアが、約６０重量％〜約９８重量％の分子篩、約２重 量％〜約１０重量％の反応してガスを発生することができるアニオン、および最 大約９０重量％の塩基含んで成る。より好ましくは、コアが、約９０重量％〜約 ９８重量％の分子篩、約２重量％〜約１０重量％の反応してガスを発生すること ができるアニオン、および約５重量％〜約３０重量％の塩基を含んで成る。 好ましくは、粉末の酸放出層が、約１０重量％〜約１００重量％の酸放出剤、 最大約８０重量％の稀釈剤、および最大約２０重量％の分散剤を含んで成り、よ り好ましくは、約４０重量％〜約９０重量％の酸放出剤、約１０重量％〜約６０ 重量％の稀釈剤、および約５重量％〜約１５重量％の分散剤を含んで成る。 粉末が、疎水性、水溶性、水分解性、または水膨潤性層２２を有する場合、層 ２２が、好ましくは、約１０重量％〜約１００重量％の疎水性、水溶性、水分解 性、または水膨潤性物質、最大約８０重量％の稀釈剤、および最大約２０重量％ の分散剤を含有し、より好ましくは、約４０重量％〜約９０重量％の疎水性、水 溶性、水分解性、または水膨潤性物質、約１０重量％〜約６０重量％の稀釈剤、 および約５重量％〜約１５重量％の分散剤を含有する。 粉末が、２つの層２２を有する場合、コア１２を酸放出層１４から分離する層 ２２は、好ましくは、約１０重量％〜１００重量％の疎水性、水溶性、水分解性 、または水膨潤性物質、最大約８０重量％の稀釈剤、および最大約２０重量％の 分散剤を含有し、より好ましくは、約４０重量％〜９０重量％の疎水性、水溶性 、水分解性、または水膨潤性物質、約１０重量％〜約６０重量％の稀釈剤、およ び約５重量％〜約１５重量％の分散剤を含有する。外部層２２は、好ましくは、 約１０重量％〜約１００重量％の疎水性、水溶性、水分解性、または水膨潤性物 質、最大約８０重量％の稀釈剤、および最大約２０重量％の分散剤を含有し、よ り好ましくは、約４０重量％〜９０重量％の疎水性、水溶性、水分解性、または 水膨潤性物質、約１０重量％〜約６０重量％の稀釈剤、および約５重量％〜約１ ５重量％の分散剤を含有する。 各粒子のコアは一般に、アニオンを含有する分子篩粒子である。天然または合 成分子篩を包含するどのような分子篩でも、本発明の粉末に使用することができ る。好適な分子篩は、天然および合成ゼオライト、例えば、クリノプチロイト、 アナルサイト、アナルサイム、チャバザイト、ヘウランダイト、ナトロライト、 フィリップサイト、スチルバイト、トモソナイト、およびモルデナイト、結晶質 アルミノホスフェート、フェリシアン化物、およびヘテロポリ酸を包含する。分 子篩は一般に、約５〜１０オングストロームの範囲の孔寸法、および約１０マイ クロメートル〜約１センチメートルの範囲の粒子寸法を有する。 粉末のコアは、ヒドロニウムイオンと反応してガスを生成するアニオンをも含 有する。アニオンは一般に、アニオンの塩およびカウンターイオンによって得ら れる。好ましい塩は、亜塩素酸、重亜硫酸、ヒドロスルフィド、重炭酸、次亜塩 素酸、亜硝酸、またはシアン化物の、ナトリウム、カリウム、カルシウム、リチ ウム、またはアンモニウム塩を包含する。 コアは、粉末からのガスの放出を制御するために塩基を含有することもできる 。コア中に塩基が含有される場合、酸放出層中に形成されるヒドロニウムイオン が、コア中に拡散し、塩基と反応して、塩を形成する。塩基が枯渇すると、次に 過剰ヒドロニウムイオンがコア中でアニオンと反応してガスを生成する。コアの 孔の中の塩基の量を調節して、ガスが粒子から放出されるまでの時間を変化させ ることができる。例えば、ガス放出のより長い遅延が所望される場合は、塩基の 濃度を増加することができる。 ヒドロニウムイオンと反応するどのような塩基も、コアに組み込むことができ る。好適な塩基は、それらに限定されないが、下記のものを包含する：重炭酸リ チウム、ナトリウム、またはカリウムのような、アルカリ金属重炭酸塩；炭酸リ チウム、ナトリウム、またはカリウムのような、アルカリ金属炭酸塩；アルカリ 土類金属重炭酸塩；炭酸マグネシウムまたはカルシウムのような、アルカリ土類 金属炭酸塩；重炭酸アンモニウムのような、遷移金属イオンまたはプロトン化第 一級、第二級、第三級、または第四級アミンの重炭酸塩；遷移金属イオンまたは プロトン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンの炭酸塩；水酸化リチ ウム、ナトリウム、またはカリウムのような、アルカリ金属水酸化物；水酸化カ ルシウムまたはマグネシウムのような、アルカリ土類金属水酸化物；水酸化アン モニウムのような、遷移金属イオンまたはプロトン化第一級、第二級、第三級、 または第四級アミンの水酸化物塩；重燐酸ナトリウムのような、アルカリ金属重 燐酸塩；オルト燐酸ナトリウム、二カリウム、三カリウム、または重燐酸カリウ ムのような、アルカリ金属燐酸塩；重燐酸カルシウムのような、アルカリ土類金 属重燐酸塩；燐酸二カルシウムまたは三カルシウムのような、アルカリ土類金属 燐酸塩；重燐酸アンモニウムのような、遷移金属イオンまたはプロトン化第一級 、第二級、第三級、または第四級アミンの重燐酸塩；遷移金属イオンまたはプロ トン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンの燐酸塩；重硫酸ナトリウ ムまたはカリウムのような、アルカリ金属重硫酸塩；硫酸ナトリウムまたはカリ ウムのような、アルカリ金属硫酸塩；アルカリ土類金属重硫酸塩；硫酸カルシウ ムまたはマグネシウムのような、アルカリ土類金属硫酸塩；重硫酸アンモニウム のような、遷移金属イオンまたはプロトン化第一級、第二級、第三級、または第 四級アミンの重硫酸塩；硫酸アンモニウムのような、遷移金属イオンまたはプロ トン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンの硫酸塩；スルホン酸ナト リウムのような、アルカリ金属スルホン酸塩；アルカリ土類金属スルホン酸塩； または、遷移金属イオンまたはプロトン化第一級、第二級、第三級、または第四 級アミンのスルホン酸塩；ボラックスのような、アルカリ金属硼酸塩；オルト硼 酸マグネシウムのような、アルカリ土類金属硼酸塩；または遷移金属イオンまた はプロトン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンの硝酸塩。 粉末によって放出されるガスは、コア中のアニオンに依存する。ヒドロニウム イオンとアニオンとの反応によって生成されるどのようなガスも、粉末によって 発生され、放出される。ガスは、二酸化塩素、二酸化硫黄、硫化水素、シアン化 水素酸、二酸化窒素、酸化窒素、亜酸化窒素、二酸化炭素、一酸化二塩素、また は塩素であるのが好ましい。 コアが、亜塩素酸塩アニオンの源を含有する場合に、二酸化塩素が放出される 。コアに組み込むことができる好適な亜塩素酸塩源は、亜塩素酸ナトリウムまた は亜塩素酸カリウムのような、アルカリ金属亜塩素酸塩；亜塩素酸カルシウムの ような、アルカリ土類金属亜塩素酸塩；または、亜塩素酸アンモニウム、亜塩素 酸トリアルキルアンモニウム、および亜塩素酸第四級アンモニウムのような、遷 移金属イオンまたはプロトン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンの 亜塩素酸塩；を包含する。亜塩素酸ナトリウムのような多くの亜塩素酸塩源は、 約１００℃を越える処理温度において安定であり、比較的高い温度における処理 を 可能にする。二酸化塩素を放出する粉末は、脱臭し、化学走性を遅延し、防止し 、または制御し、生化学分解を遅延し、防止し、または制御し、あるいは、細菌 、糸状菌、菌類、藻、原生動物、およびウイルスの増殖を殺し、遅延し、制御し 、防止するために、使用することができる。 コアが重亜硫酸塩アニオンを含有する場合に、二酸化硫黄が放出される。コア に組み込むことができる重亜硫酸塩源は、重亜硫酸ナトリウムまたは重亜硫酸カ リウムのようなアルカリ金属重亜硫酸塩；重亜硫酸カルシウムのようなアルカリ 土類金属重亜硫酸塩；または、遷移金属イオンまたはプロトン化第一級、第二級 、第三級、または第四級アミンの重亜硫酸塩；を包含する。二酸化硫黄ガス放出 粉末は、食品保存（例えば、農産物の褐変のような生化学分解の阻止）、消毒、 および酵素触媒反応の阻止に使用することができる。塩素と二酸化塩素との混合 物から塩素を選択的に除去（scrub）するためにアルミニウムまたは鉄粉末が使 用される触媒サイクルにおいて、塩素ガス濃度の減少のために、この粉末を使用 することもできる。粉末を容器に入れ、容器を密封して、容器内に二酸化硫黄雰 囲気を形成する改質雰囲気包装に、この粉末を使用することもできる。 硫化水素は、ヒドロスルフィドアニオンを含有するコアから放出される。ヒド ロスルフィドアニオンの許容される源は、ナトリウムヒドロスルフィドまたはカ リウムヒドロスルフィドのようなアルカリ金属ヒドロスルフィド；カルシウムヒ ドロスルフィドのようなアルカリ土類金属ヒドロスルフィド；または、遷移金属 イオンまたはプロトン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンのヒドロ スルフィド塩；を包含する。硫化水素ガス放出粉末は、化学薬品の製造における 還元剤または硫黄源として、および重合開始剤として、使用される。 塩素ガスおよび一酸化二塩素は、次亜塩素酸塩アニオンを含有するコアから放 出される。次亜塩素酸塩アニオンの許容される源は、次亜塩素酸ナトリウムのよ うなアルカリ金属次亜塩素酸塩；次亜塩素酸カルシウムのようなアルカリ土類金 属次亜塩素酸塩；あるいは、遷移金属イオンまたはプロトン化第一級、第二級、 第三級、または第四級アミンの次亜塩素酸塩；を包含する。 シアン化水素酸は、コアがシアン化物アニオンの源を含有する場合に、コアか ら放出される。シアン化物アニオンの好適な源は、シアン化ナトリウムまたはシ アン化カリウムのようなアルカリ金属シアン化物；シアン化カルシウムのような アルカリ土類金属シアン化物；あるいは、遷移金属イオンまたはプロトン化第一 級、第二級、第三級、または第四級アミンのシアン化物塩；を包含する。シアン 化水素酸ガス放出粉末は、農薬または殺鼠剤として使用することができる。 二酸化炭素ガスは、コアが重炭酸塩アニオンの源を含有する場合に、放出され る。コアに組み込むことができる好適な重炭酸塩源は、重炭酸ナトリウム、重炭 酸カリウム、または重炭酸リチウムのような、アルカリ金属重炭酸塩；アルカリ 土類金属重炭酸塩；あるいは、重炭酸アンモニウムのような遷移金属イオンまた はプロトン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンの重炭酸塩；を包含 する。二酸化炭素ガス放出粉末は、それを土壌表面に適用して、植物の周囲の空 気を豊富にする（enrich）ことによって、温室において使用することができる。 二酸化炭素放出粉末は、粉末を容器に入れ、容器を密封して容器内に二酸化炭素 雰囲気を形成することによって、改質雰囲気包装に使用することもできる。次に 、この容器を、農産物、切り花、または他の植物の呼吸を貯蔵および輸送の間に 制御するために使用することができ、あるいは、食品の生化学分解を遅延し、防 止し、制御するために使用することができる。 二酸化窒素および酸化窒素は、コアが亜硝酸塩アニオンの源を含有する場合に 、コアから放出される。亜硝酸塩アニオンの好適な源は、亜硝酸ナトリウムまた は亜硝酸カリウムのようなアルカリ金属亜硝酸塩；亜硝酸カルシウムのようなア ルカリ土類金属亜硝酸塩；あるいは、遷移金属イオンまたはプロトン化第一級、 第二級、第三級または第四級アミンの亜硝酸塩；を包含する。二酸化窒素または 酸化窒素ガス放出粉末は、生物適合物質の生物学的適合性を向上させるために使 用でき、および改質雰囲気包装に使用できる。 ある場合においては、２種またはそれ以上のアニオンを含有するコアを有する 粉末が、ガス放出の制御において有効である。例えば、亜塩素酸塩アニオンを含 有するコア粒子および重亜硫酸塩アニオンを含有するコア粒子を、酸放出剤を含 有する液体に混合して、被覆粒子を形成することによって、図１ａに示される粉 末を製造することができる。二酸化塩素および二酸化硫黄が粉末の製造において 放出される場合、二酸化硫黄が、二酸化塩素を亜塩素酸塩に還元し、粉末からの 二酸化塩素の放出を制御する。コアにおける重亜硫酸塩アニオンの存在は、保存 の間に粉末からの二酸化塩素放出を遅らせて、二酸化塩素と芳香剤のような粉末 添加剤との反応を防止する。２種またはそれ以上のアニオンをコア中に含有する 粉末は、異なる目的のために、２種またはそれ以上のガスを放出することもでき る。例えば、重亜硫酸塩および亜塩素酸塩アニオンを含有する粉末は、即品保存 のために二酸化塩硫黄を放出し、脱臭または化学走性制御のために二酸化塩素を 放出することができる。 周囲水分によって加水分解し、粒子に付着し、または粒子に適用される皮膜に 組み込むことができる、どのような酸放出剤も本発明の目的に許容される。酸放 出剤が水分の不在下にコアと反応せず、環境中に滲出または抽出（extract）し ないことが好ましい。好適な酸放出剤は、カルボン酸、エステル、無水物、ハロ ゲン化アシル、燐酸、燐酸エステル、トリアルキルシリルホスフェートエステル 、燐酸ジアルキル、スルホン酸、スルホン酸エステル、スルホン酸クロリド、ホ スホシリケート、ホスポ珪酸無水物、ソルビタンモノステアレートまたはソルビ トールモノステアレートのようなポリα−ヒドロキシアルコールのカルボキシレ ート、およびホスホシロキサンを包含する。そのような酸放出剤の例は、ポリプ ロピレン、ポリエチレンまたはポリスチレンとブレンドされるかまたはそれにグ ラフトされた無水物または燐酸エステル、あるいは式： またはＣＨ₃ＳｉＯＰ(Ｏ)(ＯＲ)₂［式中、Ｒは非水素結合基、アルキルまたはア リールであり、Ｒ１およびＲ２はアルキル、アルコキシまたはアリールであり、 ｎは１〜２５である。］で示されるトリメチルシリルホスフェートエステルを包 含する。水−加水分解性の酸放出ポリマーまたはオリゴマーが好ましい。 Ｃ₄〜Ｃ₂₇有機化合物の燐酸エステルと珪酸エステルとの反応生成物であるホ スホ珪酸無水物のような、線状または星状オリゴマー（例えば、脂質壁およびＰ −Ｏ−Ｓｉコアを有するミセル状分子）が、好ましい酸放出剤である。エステル の好ましいホスホ珪酸無水物は、式： ［式中： Ｇは、多価アルコールおよびＣ₄〜Ｃ₂₇炭化水素のカルボン酸エステルであり、 式： ［式中、各Ｒは個々に、水素、ヒドロキシ、アルキル、アルケニル、または−Ｏ Ｃ（Ｏ）Ｒ’[Ｒ’はＣ₄〜Ｃ₂₇アルキルまたはＣ₄〜Ｃ₂₇アルケニルであり；ｘ は１〜３０の整数であり；ｙは０〜３０の整数であり；ｚは０〜３０の整数であ る。］から選択される。］ で示される。］ で示される。 ポリオールに基づくエステルの特に好ましいホスホ珪酸無水物は、式： ［式中、Ｇは、 である。］ で示される、プロピレングリコールモノステアレート酸放出ワックスのような、 アルキレングリコール脂肪酸エステル酸放出ワックスを包含する。 ＬＰＯＳＩまたはグリセロールモノステアレート酸放出ワックスとして既知の、 グリセロールに基づくエステルの好ましいホスホ珪酸無水物は、式： ［式中、Ｇは、式： で示される。］ で示される。 他の好ましい酸放出剤は、式： ［式中： Ｍ（Ｙ）_zは、オリゴマーラジカルであり、Ｙは、多官能価オキシド構造の一部 であり、Ｍは、チタニウム、アルミニウム、錫、または珪素のような第IIIA、第 IVAまたは第IVB族の元素であり；Ｒ₁はアルキル基であり；Ｒ₂はメチル、エチル 、プロピル、メチルアミド、またはエチルアミド基であり；ｍは０、１、２また は３であり；ｎは０、１、２または３であり；ｚは２または３である。］ で示される。 酸無水物も好ましい酸放出剤であり、有機酸無水物、混合有機酸無水物、有機 酸無水物または混合無機酸無水物のホモポリマー、および有機酸無水物または混 合無機酸無水物と、二重結合を有するモノマーとのコポリマーを包含する。好ま しい混合無機酸無水物は、燐−酸素−珪素結合を有する。好ましい無水物は、無 水マレイン酸、無水メタクリル酸、無水酢酸、無水プロピオン酸、または無水琥 珀酸と、ビニル、スチレン、またはアルケンとのコポリマー、例えば、無水マレ イン酸−スチレンコポリマー、あるいはポリプロピレン、ポリエチレンまたはポ リスチレンのようなオレフィンとのそれらのグラフト（grafts）を包含する。酸 無水物と、乳酸またはグリコール酸とのコポリマーは、速い初期ガス放出速度、 それに続く遅い放出速度を与える。 稀釈剤を、酸放出層１４に含有させることができる。稀釈剤は、コアに適応す ることができ、凝固してコア上に層を形成する疎水性物質である。好ましい稀釈 剤は、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、塩素化ワックスま たはポリエチレンワックスのような合成ワックス、またはタクチックポリプロピ レン、ポリオレフィンまたはポリエステルのようなポリマー、またはポリマーブ レンド、コポリマー、ターポリマーまたはオリゴマーのような多成分ポリマー、 またはそれらのポリマーアロイを包含する。これらの稀釈剤は、種々の供給源か ら商業的に入手可能である。好ましいマイクロクリスタリンワックスは、AstorW ax Corp.,Dorville,Ga.から商業的に入手可能なAstorwaxマイクロクリスタリン ワックスを包含する。酸放出剤が疎水性でない場合は、稀釈剤を酸放出層に組み 込むのが好ましい。 酸放出層１４中の分散剤は、粉末製造の間にコア粒子の凝集を最少限にし、粉 末からのガスの放出を制御し、コアの表面反応性を低下させ、コアと反応しない 物質である。親水性部分および疎水性部分を有する物質が好ましい。この物質の 親水性部分は、コアの表面によって吸収される。この物質の疎水性部分は、粒子 が混合されたときに、コア粒子の凝集を最少限にする。層１４に組み込むことが できる好ましい分散剤は、２２０℃以下の融点を有し、アミドイソステアレート のようなカルボキシレートのアミド、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコ ール、ポリビニルピロリドンコポリマー、ポリエチレングリコール、およびイソ ステアリン酸亜鉛のような金属カルボキシレートを包含する。５０℃より以上の 融点を有する分散剤は、酸放出剤と混合する前に、コア粒子と混合するのが好ま しい。好適なポリビニルピロリドンコボリマーは、GAF Corp.から商業的に入手 可能な、Ganex V-216のようなポリビニルピロリドンとヘキサデカンとのコポリ マー、Ganex V-220のようなポリビニルピロリドンとエイコセンとのコポリマー を包含する。 層２２の疎水性物質は、コアまたは層１４に適用することができ、凝固して、 コアまたは層１４上に層を形成する疎水性物質である。好適な疎水性物質は、前 記の稀釈剤である。 コアまたは層１４に適用することができ、凝固して、コアまたは層１４上に層 を形成する、水溶性、水分解性または水膨潤性物質を、層２２に使用することが できる。好適な水溶性物質は、ソルビトール、ポリビニルピロリドン、ポリビニ ルアルコール、ポリエチレングリコール、ならびに、単糖類（グルコース、アロ ース、アルトロース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロー ス、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、エリスロース、スレオ ース、フコース、ラムノース、およびグルコサミン）、二糖類（例えば、フラク トース、スクロース、マルトース、ラクトース）、および多糖類（例えば、スタ ーチ、アガロース、グリコーゲン、セルロース、セルロース誘導体、およびチタ ン）のような炭水化物を包含する。好適な水分解性物質は、ポリ乳酸、ポリグリ コール酸、グリセロールエステル、ポリヒドロキシアルカン酸、グリコリピッド 、グリセリド、ホスホリピッド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリソルベート 、レクチン、ポリウレア、ポリウレタン、エチレンビニルアセテートコポリマー 、ポリヒドロキシアルキレート、ポリ無水物、ポリラクトン、ポリセバシン酸、 リポソーム、脂肪酸、およびカルナバ蝋を包含する。本発明の水膨潤性物質は、 ポリビニルアルコールおよびその誘導体、アガロース、ポリビニルピロリドンお よびその誘導体、ゼラチン、寒天、アルブミンおよびコラーゲンのようなタンパ ク質、ヒドロキシプロリンポリマーまたはオリゴマー、親水性ポリアクリレート 誘導体、ポリエチレンオキシドおよびその誘導体、カルボキシアルキルセルロー スおよびその誘導体、ヒドロキシル化セルロース誘導体、アルギン酸およびその 誘導体、アクリルポリマーおよびコポリマー、ガム、ポリアクリルアミド、スタ ーチグラフトコポリマー、アクリレートポリマー多糖類、ナトリウムスターチグ リコレート、およびインデン−、スチレン−、エチレン−、プロピレン−、ブチ レン−、またはイソブチレン−無水マレイン酸コポリマーを包含する。 粉末２０、２６、３２および３６の外部層に埋め込まれた粒子１８は、水と結 合することができる無水物質を含有する。粒子は、水分除去剤として作用して、 酸放出剤の早期加水分解を最少限にする。好適な無水物質は、硫酸ナトリウム、 硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸第二鉄、硫酸マグネシウム、塩化カルシ ウム、水分減少（moisture depleted）シリカゲル、アルミナ、ゼオライト、ベ ントナイトおよびカオリンのようなクレー、過マンガン酸カリウム、分子篩、お よび酸素掃去塩を包含する。無水粒子は、多くの供給源から商業的に入手可能で ある。無水粒子は、直径が約１〜約３００ミクロンであるのが好ましい。 図１ａに示される粒子の粉末は一般に、アニオンを含有するコア粒子と酸放出 粒子とを混合して、粒子混合物を形成し、混合物を焼結して製品を形成し、該製 品を冷却し、破砕して粉末を形成することによって、製造される。図１ｂに示さ れる粒子２０の粉末は、無水粒子を該製品と混合し、冷却の前に焼結することに よって製造することができる。粒子１０の粉末は、アニオンを含有するコア粒子 と、酸放出剤を含有する液体とを混合して、被覆粒子を形成し、該被覆粒子を冷 却し、該冷却粒子を破砕して、粉末を形成することによっても製造することがで きる。コア粒子は、溶融液体中での浸漬被覆、液体溶液中での吹付被覆、または 他の既知の方法によって、被覆することができる。図１ｂに示される粒子２０は 、冷却前に無水粒子を該被覆粒子と混合することによって、製造することができ る。酸放出粒子または酸放出剤を含有する液体は、コア粒子の凝集を防止するた めに前記分散剤を含有することができる。 図２ａに示される粒子２４の粉末は、前記のように粒子１０を製造し、次に粒 子１０と、疎水性、水溶性、水分解性または水膨潤性物質を含有する液体とを混 合して被覆製品を形成し、該被覆製品を冷却し、該被覆製品を破砕して粉末を形 成することによって、製造される。図２ｂに示される粒子２６の粉末は、冷却前 に無水粒子を該被覆製品と混合することによって、製造される。粒子２４の粉末 は、粒子１０を、疎水性、水溶性、水分解性または水膨潤性物質を含有する粒子 と混合して混合物を形成し、該混合物を焼結して製品を形成し、該製品を冷却し 、該製品を破砕して粉末を形成することによって、製造することもできる。図２ ｂに示される粒子２６の粉末は、無水粒子を該製品と混合し、冷却前に焼結する ことによって、製造することができる。 図３ａに示される粒子２８の粉末は一般に、アニオンを含有するコア粒子と、 疎水性、水溶性、水分解性または水膨潤性物質を含有する粒子とを混合して、第 一粒子混合物を形成し、第一粒子混合物を焼結して、中間粒子を形成し、中間粒 子を酸放出粒子と混合して、第二粒子混合物を形成し、第二粒子混合物を焼結し て製品を形成し、該製品を冷却し、該製品を破砕して粉末を形成することによっ て、製造される。図３ｂに示される粒子３２の粉末は、無水粒子を該製品と混合 し、冷却前に焼結することによって、製造することができる。粒子２８の粉末は 、アニオンを含有するコア粒子と、疎水性、水溶性、水分解性または水膨潤性物 質を含有する液体とを混合して、被覆コア粒子を形成し、該被覆コア粒子を冷却 し、該被覆コア粒子を破砕してコア粉末を形成し、該コア粉末を、酸放出剤を含 有する液体と混合して、被覆粒子を形成し、該被覆粒子を冷却し、該冷却粒子を 破砕 して粉末を形成することによって、製造することもできる。図３ｂに示される粒 子３２の粉末は、冷却前に無水粒子を該被覆粒子と混合することによって、製造 することができる。 図４ａに示される粒子３４の粉末は、前記のように粒子２８を製造し、次に粒 子２８を、疎水性、水溶性、水分解性または水膨潤性物質を含有する液体と混合 して、被覆製品を形成し、該被覆製品を冷却し、該被覆製品を破砕して粉末を形 成することによって、製造することができる。図４ｂに示される粒子３６の粉末 は、冷却前に無水粒子を該被覆製品と混合することによって、製造することがで きる。粒子３４の粉末は、粒子２８を、疎水性、水溶性、水分解性または水膨潤 性物質を含有する粒子と混合し、混合物を焼結して、製品を形成し、該製品を冷 却し、該製品を破砕して粉末を形成することによって、製造することもできる。 図４ｂに示される粒子３６の粉末は、冷却前に、無水粒子と該製品とを混合し、 焼結することによって、製造することができる。 本発明のコア粒子は、商業的に入手可能な分子篩から製造することができる。 分子篩を、アニオンを含有する水性または非水性溶液と混合して、アニオンが分 子篩のミクロ構造中に吸着されるようにする。塩が溶液中で不均化されるのが好 ましい。それに限定されないが、塩の不均化の間に形成されるアニオンが、コア 内の孔の表面に結合し、アニオンがヒドロニウムイオンと反応するまで不動化す ると考えられる。そのような不動化は、粉末の熱安定性を高める。アニオンが分 子篩ミクロ構造中で内位添加（intercalated）されると、分子篩が溶液から分離 され、通常法によって乾燥され、破砕されて、コア粒子を形成する。酸放出剤と 混合する前に、コア粒子を、疎水性、水溶性、水分解性または水膨潤性物質と混 合し、破砕して、本発明の粉末を製造することができる。コア粒子は、乾燥雰囲 気中で保存される。 本発明の粉末は、前記の方法によって、または流動化のような従来の被覆方法 によって、製造することができる。流動化法においては、被覆物質を、小直径ノ ズルから、それが流動コア粒子に衝突することができる流動層の室に、通すこと によって、被覆物質がエアゾール化される。流動コア粒子と接触すると、被覆物 質の凝固に伴って、粉末が形成される。次に、粒子を乾燥密封容器に包装するこ とができる。包装前に、粒子を超微粉砕して、それらの粒子寸法を減少させ、よ り微細な粉末を形成することもできる。本発明の粉末は、機械的ブレンド、機械 的流動化ブレンド、および他の既知の粉末製造方法によって製造することもでき る。 分子篩、無水粒子、および他の成分を、従来法によって製造して乾燥密封容器 に包装することができ、または種々の供給源から入手することもできる。粒子お よび他の成分は、粉末製造工程において使用されるまで、乾燥雰囲気中で保存さ れる。 粉末は前記のように製剤化することができるが、二酸化塩素の放出のために、 コアが、ゼオライトおよびアルカリ金属亜塩素酸塩またはアルカリ土類金属亜塩 素酸塩を含有するのが好ましい。酸放出層が、ミクロクリスタリンワックス、オ リゴマー稀釈剤または低分子量ポリマー稀釈剤、および酸放出ワックス、例えば 、プロピレングリコールモノステアレート酸放出ワックスを含有するのが好まし い。層２２が、グルコース、スクロース、セオース（theose）、またはマンノー スを含有するのが好ましい。粒子は、硫酸ナトリウムまたは硫酸カルシウムであ るのが好ましい。 好ましいホスホ珪酸無水物酸放出ワックスは一般に、多価アルコールのカルボ ン酸エステルを溶融し、五酸化燐をメルト中に混合し、次にシリケートまたはシ ランをメルト中に混合し、冷却して、得られる酸放出ワックスを凝固することに よって、製造される。多価アルコールのカルボン酸エステルは好ましくは、グリ セロールエステルまたはグリコールエステルであり、例えば、プロピレングリコ ールモノステアレートのようなアルキレングリコールカルボキシレート、グリセ ロールモノステアレート、またはグリセロールジステアレートを包含する。プロ ピレングリコールモノステアレートは、酸放出ワックスまたは粉末を製造する際 、または最終製品としてのポリマーフィルムまたは他の材料に粉末を組み込む際 に、過度に発泡せず、またはノズルまたは他の液体輸送器具を閉塞（obstruct） させないので、最も好ましい。シリケートまたはシランと反応して、酸放出ワッ クス中にＰ−Ｏ−ＳｉまたはＣ（Ｏ）−Ｏ−Ｓｉ結合を形成することができる、 モノステアリルジエチルホスフェートのような物質を、五酸化燐の代わりに使用 する ことができる。モノステアリルジエチルホスフェートを使用して、ホスホ珪酸無 水物酸放出ワックスを製造する方法は、Ralph Iler，「Chemistry of Silica： Solubility,Polymerization,Colloid and Surface Properties in Biochemistry 」,J.Wiley & Sons,N.Y.，p.297(1979)を参考にして製造することができる。好 ましいシリケートまたはシランは、テトラエチルオルトシリケートのようなテト ラアルキルシリケート、アルキルシラン、およびモノアルコキシシランを包含す る。代表的な酸放出ワックスの製造が、下記実施例１および２に記載されている 。酸放出ワックスの製造方法が、本明細書の開示の一部の構成する、１９９７年 ５月１９日出願の、同時係属中のWellinghoffらの米国特許出願第０８/８５８８ ６０号にさらに詳細に開示されている。 粉末の用途は多数である。粉末は、水分への曝露が起こる大部分の環境におい て使用することができる。粉末は、成形または焼結によって固形物に形成するこ とができる。粉末を、種々の材料に、注入し、溶融加工し、焼結し、または組み 込んで、広範囲の最終用途のためのフィルムおよび皮膜を付与することができる 。粉末は、射出成形品、圧縮成形品、または半透明フィルムの製造において特に 有用である。粉末の熱安定性は、射出成形法におけるそれらの使用を可能にする 。 物質の表面を本発明の粉末に曝露し、該表面を水分に曝露して、殺生物ガスを 、粉末から該表面の周囲の雰囲気中に発生し放出することによって、物質の表面 の微生物汚染を、物質内においてまたは物質の周囲の雰囲気中において、遅延し 、殺し、防止し、または制御するために、ガス放出粉末を使用することができる 。選択的実施態様においては、物質を本発明の粉末に隣接して配置し、粉末を水 分に曝露して、殺生物ガスを、粉末から物質の周囲の雰囲気中に放出することに よって、物質の表面において、物質内において、または物質の周囲の雰囲気中に おいて、微生物汚染が、遅延され、殺され、防止され、または制御される。 物質の表面を本発明の粉末に曝露し、表面を水分に曝露して、生化学分解阻害 ガスを、粉末から表面の周囲の雰囲気中に発生し放出することによって、物質の 表面においてまたは物質内において、生化学分解を、遅延し、防し、または制御 するために、ガス放出粉末を使用することができる。選択的実施態様においては 、物質を本発明の粉末に隣接して配置し、粉末を水分に曝露して、生化学分解阻 害 ガスを、粉末から物質の周囲の雰囲気中に放出することによって、生化学分解が 、物質の表面においてまたは物質内において、遅延され、防止され、または制御 される。物質は、農産物または他の食品であるのが好ましい。食品を改質雰囲気 包装において保存し、または輸送して、生化学分解または微生物汚染を遅延し、 防止し、または制御することによって、食品の保存寿命を延長させるのが好まし い。 物質の表面を本発明の粉末に曝露し、表面を水分に曝露して、呼吸制御ガスを 、粉末から表面の周囲の雰囲気中に発生し放出することによって、ガス放出粉末 を、物質の呼吸を制御するために使用することもできる。選択的実施態様におい ては、物質を本発明の粉末に隣接して配置し、粉末を水分に曝露して、呼吸制御 ガスを、粉末から物質の周囲の雰囲気中に放出することによって、物質の呼吸が 制御される。物質は、果物、野菜、花、または他の植物であるのが好ましい。食 品および花の呼吸の制御は一般に、食品または花を改質雰囲気包装において保存 および輸送することによって行われる。 物質の表面を本発明の粉末に曝露し、表面を水分に曝露して、脱臭ガスを、粉 末から表面の周囲の雰囲気中に発生し放出することによって、物質の表面または 物質の周囲の雰囲気を脱臭するために、ガス放出粉末を使用することもできる。 他の実施態様においては、物質を粉末に隣接して配置し、粉末を水分に曝露して 、脱臭ガスを粉末から物質の周囲の雰囲気中に放出することによって、物質の表 面または物質の周囲の雰囲気が脱臭される。 物質の表面を本発明の粉末に曝露し、表面を水分に曝露して、臭気遮断または 臭気中和ガスを、粉末から表面の周囲の雰囲気中に発生し放出することによって 、有機物の物質への化学走性誘引を遅延し、防止し、または制御するために、ガ ス放出粉末を使用することもできる。他の実施態様においては、物質を粉末に隣 接して配置し、粉末を水分に曝露して、臭気遮断または臭気中和ガスを、粉末か ら物質の周囲の雰囲気中に放出することによって、有機物の物質への化学走性誘 引が遅延され、防止され、または制御される。 前記の方法において、物質の表面に粉末を注入することができ、粉末を物質と 混合することができ、粉末をガス透過性容器に密閉することができ、または物質 および粉末を容器に密閉することができる。粉末を容器に密閉する場合、容器を 、 気密封止することもでき、または部分的に封止して、いくらかのガスが容器から 漏れるようにすることもできる。 例えば、食品、スープ、洗濯用洗剤、書類、衣料、ペイント、種子、医療器具 、デバイスおよび供給品、身体ケアー用品、医学的または生物学的廃棄物、運動 靴、吻合術バッグ（ostomy bags）、履き物、および廃物、を保存するために使 用される容器に、二酸化塩素放出粉末を注入することができる。粉末のパケット 、サッシェバッグ、「ティーパッグ」、または他のガス透過性容器を、保存容器 に入れて、活性時に二酸化塩素微小雰囲気（microatmosphere）を付与すること ができる。二酸化塩素放出粉末は、紙またはポリマー材料（例えば、シャワーマ ット、シューライナー、インサートまたはインソール、包帯材料、ミートカッテ ィングボード、食品ラッパー、食品包装トレー、または種子パケット）に注入す ることができ；水を滅菌する多孔質部品に成形することができ；物質と混合して 、物質（例えば、土壌）の周囲に二酸化塩素の微小雰囲気を形成することができ ；または、他の粉末（例えば、フットパウダー、バスパウダー、タムシ治療に使 用されるパウダー）と混合して、微生物を殺すかまたは脱臭することもできる。 悪臭を中和する脱臭の他に、化学走性（即ち、生体有機物の化学物質への誘引 ）を遅延し、防止し、または制御するために、該粉末を使用することもできる。 例えば、食品からの臭気が、昆虫を食品に引きつけることができる。食品が、臭 気遮断ガスを放出する本発明の粉末に隣接している場合、食品から放出される臭 気は、昆虫にとって識別できないかまたは知覚できない。本発明の粉末は、臭気 中和ガスを放出するために使用することもでき、それによって、食品から放出さ れる臭気が減少しまたは除去され、昆虫が食品に引きつけられない。 粉末は、動物飼料に使用するのにも、特に適している。製造および取扱の間に 、ニワトリ、ブタ、ネコ、イヌ、ウサギ、ラット、マウス等の単胃動物の飼料は 、動物に感染するバクテリアで汚染される場合が多い。本発明の粉末が、食用タ ンパク質皮膜を包含する食用成分から製造される場合、製造のどこかの段階の間 に、飼料の輸送または保存の前に、または飼料の使用の前に、粉末を動物飼料に 組み込むことができ、それによって、二酸化塩素が、飼料中のバクテリアを減少 させるかまたは除去する。制御、持続放出粉末は、そのような単胃動物の腸にお ける バクテリア負荷も減少させる。 下記実施例は、本発明の好ましい実施態様および有効性を示すものであり、請 求の範囲に記載される以外は、本発明を制限するものではない。 実施例１ 実験室規模において疎水性プロピレングリコールモノステアレート酸放出ワッ クス（ＰＧＭＳ）を製造するために、加熱マントルを使用して、プロピレングリ コールモノステアレート（２００ｇ）を、乾燥、栓付き２リットルシュレンク（ schlenk）中、５０〜６０℃で溶融させた。メルトを、一定温度で、減圧下に、 ３〜４時間で撹拌して、残留水分を除去した。真空下でのメルトの泡立ちが止ん だとき、シュレンクをフラッシュし、乾燥窒素ガスで維持した。 五酸化燐（２７.７ｇ）を、乾燥窒素で連続的にパージされるグローブバッグ 中の粉末添加漏斗に充填した。漏斗を流動窒素下にシュレンクに連接し、メルト を乾燥窒素下に５０〜６０℃で急速に攪拌しながら、スクリューフィーダーを用 いて３〜４時間にわたって五酸化燐をメルトに徐々に添加した。添加後、メルト を、乾燥窒素ガス下に少なくとも４時間で撹拌した。 次に、テトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ；３９ml）を、添加漏斗を用 いて、４０分間でゆっくり添加した。エタノール副生物を、隔壁（septum）から 排出し、針を添加漏斗の頂部に挿入する。ＴＥＯＳ添加後、発泡を最少限にし、 シュレンク壁に凝縮したエタノールを蒸発させるのに充分な温度を維持しながら 、残留エタノールを減圧下に約１２時間で吸い出した。次に、得られるプロピレ ングリコールモノステアレート酸放出ワックスを、グローブバッグ中、乾燥窒素 下に、室温で凝固させた。 実施例２ 疎水性プロピレングリコールモノステアレート酸放出ワックスを商業的規模で 製造するために、プロピレングリコールモノステアレート（１２２５.５lbs）を 、内部冷却コイルおよび還流凝縮器/受け器システムを有するステンレス鋼攪拌 タンクジャケット付き反応器中で、油加熱を用いて５５℃で溶融させた。粉末五 酸化燐（１７０.２lbs）を、冷却しながら３〜４時間にわたって徐々に導入した 。反応が５５℃で４〜６時間進んだ後、テトラエチルオルトシリケート（２２１ ． ３lbs）をタンクに添加し、真空下に１２時間で反応させた。プロピレングリコ ールモノステアレート酸放出ワックスを、反応器の底から集め、室温で凝固させ た。 実施例３ 亜塩素酸塩注入コア粒子を、実験室規模で製造した。ゼオライト粒子（Creswo od,ILのZeoCrystal IndustriesからZeo Crystal^TMとして入手可能なクリノプチ ロイト）を、そのうちのいくつかは塩基（炭酸カルシウム）を含有する亜塩素酸 ナトリウムの水溶液に懸濁した。ゼオライト粒子を、５〜１０分後に溶液から取 り出し、真空炉中１１０℃で４時間で乾燥した。乾燥粒子を、モーター付き乳棒 （a mortar and pestle）で破砕して、粉末を得た。組成物Ａ−Ｉを、下記表１ に記載の成分から製造した。 表１ ¹二酸化アンチウム（International Dioxideからの５％安定化亜塩素酸ナトリ ウム溶液）。 ²Exspor^TM（Alcide Corp.からの１.５２％安定化亜塩素酸ナトリウム溶液）。 ³ＮＣＳ（Aldrichからの工業銘柄（即ち、４％亜塩素酸ナトリウム含有量）の ５％亜塩素酸ナトリウム溶液）。 各組成物Ａ〜Ｉに水滴を吹き付けた。湿らせた塩素試験ストリップ紙 （Aquacheck^TM、Environmental Test Systems）を使用して、二酸化塩素が放出 されたかを評価した。試験ストリップは、１時間の観察の間に変色せず、ゼオラ イトコア粒子が、水分への曝露時に、二酸化塩素を自発的に放出しないことを示 した。 実施例４ 二酸化塩素放出粉末を、実験室規模で製造した。実施例３のゼオライトコア粒 子Ａ〜Ｇを、実施例２で製造されるＰＧＭＳ酸放出ワックスかまたは１００％蓚 酸の粒子と混合した。粒子混合物を、試験管中、５０〜７０℃で数秒間で焼結し 、次に、氷で冷却し、モター付き乳棒で微粉砕し、粉末を形成した。粉末に水滴 を吹き付け、二酸化塩素放出を、湿らせた塩素試験ストリップ紙（Aquacheck^TM 、Environmental Test Systems）を用いて評価した。粉末の成分、および試験ス トリップの変色の時間を、表２に示す。 表２ ＊泡立ちが観測され、ヒドロニウムイオンと炭酸カルシウムとの反応による二酸 化炭素の放出を示す。 蓚酸/ゼオライト粉末は、粉末が塩基を含有するか否かに関係なく、即時に二 酸化塩素を放出した。本発明のＰＧＭＳ/ゼオライト粉末は、水分への曝露から 数分以内に二酸化塩素を放出した。初期ガス放出は、炭酸カルシウム（即ち、塩 基）の存在によって遅らされた。二酸化炭素も、炭酸カルシウムを含有する粉末 から放出された。ガスが粉末から放出される合計時間は、測定されなかった。 実施例５ コア粒子を囲む水溶性層を有する二酸化塩素放出粉末を、実験室規模で製造し た。実施例３のゼオライトコア粒子Ｈ〜Ｉを、溶融グルコースと混合し、冷却し 、圧潰して、被覆コア粒子を形成した。該被覆コア粒子をＰＧＭＳ粉末と混合し 、コア粒子を充分に冷却し、それによってＰＧＭＳ粉末がコア粒子に付着した。 粉末に水滴を吹き付け、湿らせた塩素試験ストリップ紙（Aquacheck^TM、Environ mental Test Systems）を使用して、二酸化塩素放出を評価した。粉末の成分、 および試験ストリップの変色の時間を表２に示す。 表３ ＊泡立ちが観測され、ヒドロニウムイオンと炭酸カルシウムとの反応による二酸 化炭素の放出を示す。 グルコース含有粉末は、水分への曝露時に、数分経過するまで二酸化塩素を放 出しなかった。グルコースは、二酸化塩素の放出を遅らせた。炭酸カルシウムを 含有する粉末においては、二酸化塩素の粉末がさらに遅らされ、二酸化炭素も放 出された。粉末からガスが放出される合計時間は、測定されなかった。 米国特許第５３６０６０９号、第５６３１３００号、第５６３９２９５号、第 ５６５０４４６号、ならびに米国特許出願第０８/０１６９０４号、第０８/４６ ５０８６号、第０８/４６１７１６号、第０８/４６１３０４号、第０８/４６２ ０３９号、第０８/６８２３１８号、第０８/７２４９０７号、第０８/８５８８ ５９号、および第０８/８５８８６０号は、本発明の開示の一部を構成するもの とする。 本発明は、種々の改質および選択的形態が可能であるが、特定の実施態様を、 図面において例として示し、本明細書において詳細に説明した。しかし、本発明 は、開示されている特定の形態に限定されるものではなく、その反対に、本発明 は、請求の範囲に規定される本発明の意図および範囲に含まれる全ての改質、等 価、および変更を含むものであると理解すべきである。

【手続補正書】 【提出日】平成１２年５月１７日（２０００．５．１７） 【補正内容】 Ｉ．明細書 （１）第２頁第２行、「報告している。」の後に、[Environ．Sci．Technol.，2 8 ，592(1994)]を挿入。 （２）第４頁第１５行、「第０８／６５１８９７６号」とあるを、「第０８／６ ５１８７６号」と訂正。 （３）第１３頁下から第１４行、「第四級アミンの硝酸塩。」とあるを、「第四 アミンの硼酸塩。」と訂正。 （４）第１４頁下から第３行、「を包含する。」の後に、「塩素ガス放出粉末は 、肉、魚および農作物を加工する際におよび殺虫剤として使用されうる。一酸化 二塩素放出粉末は殺生剤として使用されうる。」とを挿入。 （５）第１６頁下から第２行、「Ｒ１およびＲ２」とあるを、「Ｒ₁およびＲ₂」 と訂正。 （６）第１９頁下から第８行、「グリコール酸」とあるを、「グリコール酸のエ ステル」と訂正。 （７）第１９頁下から第３行、「タクチック」とあるを、「アタクチック」と訂 正。 （８）第２３頁第１０行、「粒子と混合し、」とあるを、「粒子と混合し、混合 物を形成し、」と訂正。 （９）第２７頁第３行、「スープ」とあるを、「石鹸」と訂正。 （１０）第３０頁第９行、「モター」とあるを、「モーター」と訂正。 （１１）第３０頁表２中の項目欄、「酸の種類（ｇ）」とあるを、「酸の種類」 と訂正。 （１２）第３０頁表２中の項目欄、「酸重量（分）」とあるを、「酸重量（ｇ） 」と訂正。 （１３）第３０頁表２中の項目欄、「変色までの時間」とあるを、「変色までの 時間（分）」と訂正。 （１４）第３０頁表２中の組成物Ｂの変色まで時間の欄（表中第２行）の「＜ １」を、「＞１＊」と訂正。 （１５）第３１頁第８行、「付着した。」の後に、「生成物を粉末に粉砕した。 」を挿入。 （１６）第３１頁第１１行、「表２」とあるを、「表３」に訂正。 （１７）第３１頁第８行、「理解すべきである。」の後に、 「本発明の好ましい態様は、以下のとおりである。 Ａ．分子篩が天然または合成ゼオライト、結晶質アルミノホスフェート、フ ェリシアン化物、またはヘテロポリ酸である請求項１または２に記載の粉末。 Ｂ．コアが塩基を含有する請求項１または２に記載の粉末。 Ｃ．塩基が、アルカリ金属重炭酸塩；アルカリ金属炭酸塩；アルカリ土類金 属重炭酸塩；アルカリ土類金属炭酸塩；遷移金属イオンまたはプロトン化第一級 、第二級、第三級、または第四級アミンの重炭酸塩；遷移金属イオンまたはプロ トン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンの炭酸塩；アルカリ金属水 酸化物；アルカリ土類金属水酸化物；遷移金属イオンまたはプロトン化第一級、 第二級、第三級、または第四級アミンの水酸化物塩；アルカリ金属重燐酸塩；ア ルカリ金属燐酸塩；アルカリ土類金属重燐酸塩；アルカリ土類金属燐酸塩；遷移 金属イオンまたはプロトン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンの重 燐酸塩；遷移金属イオンまたはプロトン化第一級、第二級、第三級、または第四 級アミンの燐酸塩；アルカリ金属重硫酸塩；アルカリ金属硫酸塩；アルカリ土類 金属重硫酸塩；アルカリ土類金属硫酸塩；遷移金属イオンまたはプロトン化第一 級、第二級、第三級、または第四級アミンの重硫酸塩；遷移金属イオンまたはプ ロトン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンの硫酸塩；アルカリ金属 スルホン酸塩；アルカリ土類金属スルホン酸塩；または、遷移金属イオンまたは プロトン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンのスルホン酸塩；アル カリ金属硼酸塩；アルカリ土類金属硼酸塩；または遷移金属イオンまたはプロト ン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンの硼酸塩；である前項Ｂに記 載の粉末。 Ｄ．コアが、反応してガスを発生することができるアニオンを含有する請求 項１または２に記載の粉末。 Ｅ．コアが、亜塩素酸塩アニオン、重亜硫酸塩アニオン、シアン化物アニオ ン、亜硝酸塩アニオン、次亜塩素酸塩アニオン、またはヒドロスルフィドアニオ ンを含有する請求項１または２に記載の粉末。 Ｆ．コアが、アルカリ金属亜塩素酸塩；アルカリ土類金属亜塩素酸塩；遷移 金属イオンまたはプロトン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンの亜 塩素酸塩；アルカリ金属重亜硫酸塩；アルカリ土類金属重亜硫酸塩；遷移金属イ オンまたはプロトン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンの重亜硫酸 塩；アルカリ金属ヒドロスルフィド；アルカリ土類金属ヒドロスルフィド；遷移 金属イオンまたはプロトン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンのヒ ドロスルフィド塩；アルカリ金属亜硝酸塩；アルカリ土類金属亜硝酸塩；遷移金 属イオンまたはプロトン化第一級、第二級、第三級または第四級アミンの亜硝酸 塩；アルカリ金属次亜塩素酸塩；アルカリ土類金属次亜塩素酸塩；遷移金属イオ ンまたはプロトン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンの次亜塩素酸 塩；アルカリ金属シアン化物；アルカリ土類金属シアン化物；遷移金属イオンま たはプロトン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンのシアン化物塩； を含有する請求項Ｅに記載の粉末。 Ｇ．コアが、亜塩素酸、重亜硫酸、ヒドロスルフィド、亜硝酸、次亜塩素酸 、またはシアン化物の、ナトリウム、カリウム、カルシウム、リチウム、または アンモニウム塩を含有する請求項Ｅに記載の粉末。 Ｈ．第一層が、ミクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、合成ワ ックス、ポリマーまたはオリゴマーを含有する請求項１または２に記載の粉末。 Ｉ．第一層の外表面に、疎水性物質、水溶性物質、水分解性物質、または水 膨潤性物質を含有する第二層をさらに有して成り、該第二層が実質的に水を含有 しない請求項１に記載の粉末。 Ｊ．第一層の外表面に、疎水性物質、水溶性物質、水分解性物質、または水 膨潤性物質を含有する第三層をさらに有して成り、該第三層が実質的に水を含有 しない請求項２に記載の粉末。 Ｋ．疎水性、水溶性、水分解性、または水膨潤性層が、ミクロクリスタリン ワックス、パラフィンワックス、合成ワックス、ポリマー、ソルビトール、炭水 化物、タンパク質、グリセロールエステル、グリコリピッド、グリセリド、ホス ホリピッド、レクチン、リポソーム、脂肪酸、ワックス、アルギン酸、またはガ ムを含有する前項ＩまたはＪに記載の粉末。 Ｌ．第一層が、カルボキシレートのアミド、ポリビニルピロリドンコポリマ ー、ポリビニルアセテート、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、 および金属カルボキシレートから成る群から選択される分散剤を含有する請求項 １または２に記載の粉末。 Ｍ．酸放出剤が、酸放出ワックス、酸放出ポリマー、または酸放出オリゴマ ーである請求項１または２に記載の粉末。 Ｎ．酸放出剤が、カルボン酸、エステル、無水物、ハロゲン化アシル、燐酸 、燐酸エステル、トリアルキルシリルホスフェートエステル、ジアルキルホスフ ェート、スルホン酸、スルホン酸エステル、スルホン酸クロリド、ホスホ珪酸無 水物、またはホスホシリケートを含有する請求項１または２に記載の粉末。 Ｏ．第一層と接触する粒子をさらに含んで成り、該粒子が、実質的に水を含 有せず、水と結合することができる無水物質を含有する、請求項１に記載の粉末 。 Ｐ．第一層と接触する粒子をさらに含んで成り、該粒子が、実質的に水を含 有せず、水と結合することができる無水物質を含有する、請求項２に記載の粉末 。 Ｑ．第二層と接触する粒子をさらに含んで成り、該粒子が、実質的に水を含 有せず、水と結合することができる無水物質を含有する、前項Ｉに記載の粉末。 Ｒ．第三層と接触する粒子をさらに含んで成り、該粒子が、実質的に水を含 有せず、水と結合することができる無水物質を含有する、前項Ｊに記載の粉末。 Ｓ．粒子が、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸第二 鉄、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、水分減少シリカゲル、アルミナ、ゼオ ライト、ベントナイトクレー、カオリンクレー、過マンガン酸カリウム、分子篩 、または酸素掃去塩を含有する前項Ｏ〜Ｒのいずれか１つに記載の粉末。 Ｔ．酸放出剤の加水分解から少なくとも１週間で、少なくとも約１.０×１ ０^-6ｇガス/ｃｍ³が粉末から放出される請求項１または２に記載の粉末。 Ｕ．第一層が連続層である請求項１または２に記載の粉末。 Ｖ．第二層または第三層が連続層である請求項２または前項ＩもしくはＪに 記載の粉末。 Ｗ．分子篩と、アニオンを含有する水性または非水性溶液とを混合し、分子 篩を溶液から分離し、分子篩を乾燥し、分子篩を破砕して分子篩粒子を形成する ことによって、分子篩粒子が製造される請求項４に記載の方法。 Ｘ．酸放出剤と混合する前に、分子篩粒子を、疎水性物質、水溶性物質、水 分解性物質、または水膨潤性物質と混合し、破砕する前項Ｗに記載の方法。 Ｙ．酸放出剤が粒状であり、破砕する前に製品を焼結する請求項４に記載の 方法。 Ｚ．粉末を、疎水性物質、水溶性物質、水分解性物質、または水膨潤性物質 と混合し、破砕して、粉末からのガスの放出を遅延させる請求項４に記載の方法 。 ａ．酸放出剤を分子篩粒子と混合する前に、分散剤、疎水性物質、水溶性物 質、水分解性物質、または水膨潤性物質を、酸放出剤と混合する請求項４に記載 の方法。 ｂ．粉末を、水と結合することができる無水物質を含有する粒子と混合し、 該粒子が実質的に水を含有しない請求項４に記載の方法。 ｃ．物質の表面を、請求項１または２に記載の粉末に曝露し、該表面を水分 に曝露して、粉末から該表面の周囲の雰囲気中に殺生物ガスを発生し放出するこ とを含んで成る、物質内においてまたは物質の周囲の雰囲気中において、物質の 表面の微生物汚染を遅延し、殺し、防止し、または制御する方法。 ｄ．物質を、請求項１または２に記載の粉末に隣接して配置し、粉末を水分 に曝露して、粉末から物質の周囲の雰囲気中に殺生物ガスを放出することを含ん で成る、物質内においてまたは物質の周囲の雰囲気中において、物質の表面の微 生物汚染を遅延し、殺し、防止し、または制御する方法。 ｅ．物質の表面を、請求項１または２に記載の粉末に曝露し、該表面を水分 に曝露して、粉末から該表面の周囲の雰囲気中に生化学分解阻害ガスを発生し放 出することを含んで成る、物質の表面においてまたは物質内において生化学分解 を遅延し、防止し、または制御する方法。 ｆ．物質を、請求項１または２に記載の粉末に隣接して配置し、粉末を水分 に曝露して、粉末から物質の周囲の雰囲気中に生化学分解阻害ガスを放出するこ とを含んで成る、物質の表面においてまたは物質内において生化学分解を遅延し 、防止し、または制御する方法。 ｇ．物質の表面を、請求項１または２に記載の粉末に曝露し、該表面を水分 に曝露して、粉末から該表面の周囲の雰囲気中に呼吸制御ガスを発生し放出する ことを含んで成る、物質の呼吸を制御する方法。 ｈ．物質を、請求項１または２に記載の粉末に隣接して配置し、粉末を水分 に曝露して、粉末から物質の周囲の雰囲気中に呼吸制御ガスを放出することを含 んで成る、物質の呼吸を制御する方法。 ｉ．物質の表面を、請求項１または２に記載の粉末に曝露し、該表面を水分 に曝露して、粉末から該表面の周囲の雰囲気中に脱臭ガスを発生し放出すること を含んで成る、物質の表面または物質の周囲の雰囲気を脱臭する方法。 ｊ．物質を、請求項１または２に記載の粉末に隣接して配置し、粉末を水分 に曝露して、粉末から物質の周囲の雰囲気中に脱臭ガスを放出することを含んで 成る、物質の表面または物質の周囲の雰囲気を脱臭する方法。 ｋ．物質の表面を、請求項１または２に記載の粉末に曝露し、該表面を水分 に曝露して、粉末から該表面の周囲の雰囲気中に臭気遮断ガスまたは臭気中和ガ スを発生し放出することを含んで成る、有機物の物質への化学走性誘引を遅延し 、防止し、または制御する方法。 ｌ．物質を、請求項１または２に記載の粉末に隣接して配置し、粉末を水分 に曝露して、粉末から物質の周囲の雰囲気中に臭気遮断ガスまたは臭気中和ガス を放出することを含んで成る、有機物の物質への化学走性誘引を遅延し、防止し 、または制御する方法。」 を挿入。 ＩＩ．請求の範囲 別紙のとおり （別 紙） 請求の範囲 １．分子篩および反応してガスを発生することができるアニオンを含有する コア；および コアの外表面の、酸放出剤を含有する第一層； を有して成り、 コアおよび第一層が、水を実質的に含有せず、コアが、酸放出剤の加水分解後 に、ガスを発生し放出することができる、 ガスの持続放出のための粉末。 ２．分子篩および反応してガスを発生することができるアニオンを含有する コア； 酸放出剤を含有する第一層；および コアと第一層との間の第二層であって、該第二層が、疎水性物質、水溶 性物質、水分解性物質、または水膨潤性物質を含有する第二層； を有して成り、 コア、第一層、および第二層が、実質的に水を含有せず、コアが、酸放 出剤の加水分解後に、ガスを発生し放出することができる、 ガスの持続放出のための粉末。 ３．ガスが、二酸化塩素、二酸化硫黄、硫化水素、ヒドロシアン酸、二酸化 窒素、酸化窒素、一酸化二塩素、または塩素である請求項１または２に記載の粉 末。 ４．ガスの持続放出をもたらす粉末の製造方法であって、該方法が、アニオ ンを含有する分子篩粒子と酸放出剤とを混合して製品を形成し、該製品を破砕し て粉末を形成することを含んで成る方法であり、該粉末が実質的に水を含有せず 、酸放出剤の加水分解後にガスを発生し放出することができる方法。 ５．物質の表面を、請求項１または２に記載の粉末に曝露し、該表面を水分 に曝露して、粉末から該表面の周囲の雰囲気中にガスを発生し放出することを含 んで成る、物質内においてまたは物質の周囲の雰囲気中において、物質の表面の 微生物汚染を遅延し、殺し、防止し、または制御し、物質の表面においてまたは 物質内において生化学分解を遅延し、防止し、または制御し、物質の呼吸を制御 し、物質の表面または物質の周囲の雰囲気を脱臭し、有機物の物質への化学走性 誘引を遅延し、防止し、または制御する方法。 ６．物質を、請求項１または２に記載の粉末に隣接して配置し、粉末を水分 に曝露して、粉末から物質の周囲の雰囲気中にガスを放出することを含んで成る 、物質内においてまたは物質の周囲の雰囲気中において、物質の表面の微生物汚 染を遅延し、殺し、防止し、または制御し、物質の表面においてまたは物質内に おいて生化学分解を遅延し、防止し、または制御し、物質の呼吸を制御し、物質 の表面または物質の周囲の雰囲気を脱臭し、有機物の物質への化学走性誘引を遅 延し、防止し、または制御する方法。 ７．ガスが、二酸化塩素、二酸化硫黄、硫化水素、ヒドロシアン酸、二酸化 窒素、酸化窒素、一酸化二塩素、または塩素である請求項５または６に記載の方 法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 レラー，マイケル アメリカ合衆国60611イリノイ州シカゴ、 ノース・ミシガン919番、スウィート1710

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．分子篩を含有するコア；および コアの外表面の、酸放出剤を含有する第一層； を有して成り、 コアおよび第一層が、水を実質的に含有せず、コアが、酸放出剤の加水分解後 に、ガスを発生し放出することができる、 ガスの持続放出のための粉末。 ２．分子篩を含有するコア； 酸放出剤を含有する第一層；および コアと第一層との間の第二層であって、該第二層が、疎水性物質、水溶 性物質、水分解性物質、または水膨潤性物質を含有する第二層； を有して成り、 コア、第一層、および第二層が、実質的に水を含有せず、コアが、酸放出剤の 加水分解後に、ガスを発生し放出することができる、 ガスの持続放出のための粉末。 ３．分子篩が天然または合成ゼオライト、結晶質アルミノホスフェート、フ ェリシアン化物、またはヘテロポリ酸である請求項１または２に記載の粉末。 ４．コアが塩基を含有する請求項１または２に記載の粉末。 ５．塩基が、アルカリ金属重炭酸塩；アルカリ金属炭酸塩；アルカリ土類金 属重炭酸塩；アルカリ土類金属炭酸塩；遷移金属イオンまたはプロトン化第一級 、第二級、第三級、または第四級アミンの重炭酸塩；遷移金属イオンまたはプロ トン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンの炭酸塩；アルカリ金属水 酸化物；アルカリ土類金属水酸化物；遷移金属イオンまたはプロトン化第一級、 第二級、第三級、または第四級アミンの水酸化物塩；アルカリ金属重燐酸塩；ア ルカリ金属燐酸塩；アルカリ土類金属重燐酸塩；アルカリ土類金属燐酸塩；遷移 金属イオンまたはプロトン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンの重 燐酸塩；遷移金属イオンまたはプロトン化第一級、第二級、第三級、または第四 級アミンの燐酸塩；アルカリ金属重硫酸塩；アルカリ金属硫酸塩；アルカリ土類 金 属重硫酸塩；アルカリ土類金属硫酸塩；遷移金属イオンまたはプロトン化第一級 、第二級、第二級、または第四級アミンの重硫酸塩；遷移金属イオンまたはプロ トン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンの硫酸塩；アルカリ金属ス ルホン酸塩；アルカリ土類金属スルホン酸塩；または、遷移金属イオンまたはプ ロトン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンのスルホン酸塩；アルカ リ金属硼酸塩；アルカリ土類金属硼酸塩；または遷移金属イオンまたはプロトン 化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンの硝酸塩；である請求項４に記 載の粉末。 ６．コアが、反応してガスを発生することができるアニオンを含有する請求 項１または２に記載の粉末。 ７．コアが、亜塩素酸塩アニオン、重亜硫酸塩アニオン、シアン化物アニオ ン、亜硝酸塩アニオン、次亜塩素酸塩アニオン、またはヒドロスルフィドアニオ ンを含有する請求項１または２に記載の粉末。 ８．コアが、アルカリ金属亜塩素酸塩；アルカリ土類金属亜塩素酸塩；遷移 金属イオンまたはプロトン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンの亜 塩素酸塩；アルカリ金属重亜硫酸塩；アルカリ土類金属重亜硫酸塩；遷移金属イ オンまたはプロトン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンの重亜硫酸 塩；アルカリ金属ヒドロスルフィド；アルカリ土類金属ヒドロスルフィド；遷移 金属イオンまたはプロトン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンのヒ ドロスルフィド塩；アルカリ金属亜硝酸塩；アルカリ土類金属亜硝酸塩；遷移金 属イオンまたはプロトン化第一級、第二級、第三級または第四級アミンの亜硝酸 塩；アルカリ金属次亜塩素酸塩；アルカリ土類金属次亜塩素酸塩；遷移金属イオ ンまたはプロトン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンの次亜塩素酸 塩；アルカリ金属シアン化物；アルカリ土類金属シアン化物；遷移金属イオンま たはプロトン化第一級、第二級、第三級、または第四級アミンのシアン化物塩； を含有する請求項７に記載の粉末。 ９．コアが、亜塩素酸、重亜硫酸、ヒドロスルフィド、亜硝酸、次亜塩素酸 、またはシアン化物の、ナトリウム、カリウム、カルシウム、リチウム、または アンモニウム塩を含有する請求項７に記載の粉末。 １０．ガスが、二酸化塩素、二酸化硫黄、硫化水素、ヒドロシアン酸、二酸 化窒素、酸化窒素、一酸化二塩素、または塩素である請求項１または２に記載の 粉末。 １１．第一層が、ミクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、合成 ワックス、ポリマーまたはオリゴマーを含有する請求項１または２に記載の粉末 。 １２．第一層の外表面に、疎水性物質、水溶性物質、水分解性物質、または 水膨潤性物質を含有する第二層をさらに有して成り、該第二層が実質的に水を含 有しない請求項１に記載の粉末。 １３．第一層の外表面に、疎水性物質、水溶性物質、水分解性物質、または 水膨潤性物質を含有する第三層をさらに有して成り、該第三層が実質的に水を含 有しない請求項２に記載の粉末。 １４．疎水性、水溶性、水分解性、または水膨潤性層が、ミクロクリスタリ ンワックス、パラフィンワックス、合成ワックス、ポリマー、ソルビトール、炭 水化物、タンパク質、グリセロールエステル、グリコリピッド、グリセリド、ホ スホリピッド、レクチン、リポソーム、脂肪酸、ワックス、アルギン酸、または ガムを含有する請求項１２または１３に記載の粉末。 １５．第一層が、カルボキシレートのアミド、ポリビニルピロリドンコポリ マー、ポリビニルアセテート、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール 、および金属カルボキシレートから成る群から選択される分散剤を含有する請求 項１または２に記載の粉末。 １６．酸放出剤が、酸放出ワックス、酸放出ポリマー、または酸放出オリゴ マーである請求項１または２に記載の粉末。 １７．酸放出剤が、カルボン酸、エステル、無水物、ハロゲン化アシル、燐 酸、燐酸エステル、トリアルキルシリルホスフェートエステル、ジアルキルホス フェート、スルホン酸、スルホン酸エステル、スルホン酸クロリド、ホスホ珪酸 無水物、またはホスホシリケートを含有する請求項１または２に記載の粉末。 １８．第一層と接触する粒子をさらに含んで成り、該粒子が、実質的に水を 含有せず、水と結合することができる無水物質を含有する、請求項１に記載の粉 末。 １９．第一層と接触する粒子をさらに含んで成り、該粒子が、実質的に水を 含有せず、水と結合することができる無水物質を含有する、請求項２に記載の粉 末。 ２０．第二層と接触する粒子をさらに含んで成り、該粒子が、実質的に水を 含有せず、水と結合することができる無水物質を含有する、請求項１２に記載の 粉末。 ２１．第三層と接触する粒子をさらに含んで成り、該粒子が、実質的に水を 含有せず、水と結合することができる無水物質を含有する、請求項１３に記載の 粉末。 ２２．粒子が、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸第 二鉄、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、水分減少シリカゲル、アルミナ、ゼ オライト、ベントナイト、カオリンクレー、過マンガン酸カリウム、分子篩、ま たは酸素掃去塩を含有する請求項１８〜２１のいずれか１つに記載の粉末。 ２３．酸放出剤の加水分解から少なくとも１週間で、少なくとも約１.０× １０^-6ｇガス/ｃｍ³が粉末から放出される請求項１または２に記載の粉末。 ２４．第一層が連続層である請求項１または２に記載の粉末。 ２５．第二層または第三層が連続層である請求項２、１２または１３に記載 の粉末。 ２６．ガスの持続放出をもたらす粉末の製造方法であって、該方法が、アニ オンを含有する分子篩粒子と酸放出剤とを混合して製品を形成し、該製品を破砕 して粉末を形成することを含んで成る方法であり、該粉末が実質的に水を含有せ ず、酸放出剤の加水分解後にガスを発生し放出することができる方法。 ２７．分子篩と、アニオンを含有する水性または非水性溶液とを混合し、分 子篩を溶液から分離し、分子篩を乾燥し、分子篩を破砕して分子篩粒子を形成す ることによって、分子篩粒子が製造される請求項２６に記載の方法。 ２８．酸放出剤と混合する前に、分子篩粒子を、疎水性物質、水溶性物質、 水分解性物質、または水膨潤性物質と混合し、破砕する請求項２７に記載の方法 。 ２９．酸放出剤が粒状であり、破砕する前に製品を焼結する請求項２６に記 載の方法。 ３０．粉末を、疎水性物質、水溶性物質、水分解性物質、または水膨潤性物 質と混合し、破砕して、粉末からのガスの放出を遅延させる請求項２６に記載の 方法。 ３１．酸放出剤を分子篩粒子と混合する前に、分散剤、疎水性物質、水溶性 物質、水分解性物質、または水膨潤性物質を、酸放出剤と混合する請求項２６に 記載の方法。 ３２．粉末を、水と結合することができる無水物質を含有する粒子と混合し 、該粒子が実質的に水を含有しない請求項２６に記載の方法。 ３３．物質の表面を、請求項１または２に記載の粉末に曝露し、該表面を水 分に曝露して、粉末から該表面の周囲の雰囲気中に殺生物ガスを発生し放出する ことを含んで成る、物質内においてまたは物質の周囲の雰囲気中において、物質 の表面の微生物汚染を遅延し、殺し、防止し、または制御する方法。 ３４．物質を、請求項１または２に記載の粉末に隣接して配置し、粉末を水 分に曝露して、粉末から物質の周囲の雰囲気中に殺生物ガスを放出することを含 んで成る、物質内においてまたは物質の周囲の雰囲気中において、物質の表面の 微生物汚染を遅延し、殺し、防止し、または制御する方法。 ３５．物質の表面を、請求項１または２に記載の粉末に曝露し、該表面を水 分に曝露して、粉末から該表面の周囲の雰囲気中に生化学分解阻害ガスを発生し 放出することを含んで成る、物質の表面においてまたは物質内において生化学分 解を遅延し、防止し、または制御する方法。 ３６．物質を、請求項１または２に記載の粉末に隣接して配置し、粉末を水 分に曝露して、粉末から物質の周囲の雰囲気中に生化学分解阻害ガスを放出する ことを含んで成る、物質の表面においてまたは物質内において生化学分解を遅延 し、防止し、または制御する方法。 ３７．物質の表面を、請求項１または２に記載の粉末に曝露し、該表面を水 分に曝露して、粉末から該表面の周囲の雰囲気中に呼吸制御ガスを発生し放出す ることを含んで成る、物質の呼吸を制御する方法。 ３８．物質を、請求項１または２に記載の粉末に隣接して配置し、粉末を水 分に曝露して、粉末から物質の周囲の雰囲気中に呼吸制御ガスを放出することを 含んで成る、物質の呼吸を制御する方法。 ３９．物質の表面を、請求項１または２に記載の粉末に曝露し、該表面を水 分に曝露して、粉末から該表面の周囲の雰囲気中に脱臭ガスを発生し放出するこ とを含んで成る、物質の表面または物質の周囲の雰囲気を脱臭する方法。 ４０．物質を、請求項１または２に記載の粉末に隣接して配置し、粉末を水 分に曝露して、粉末から物質の周囲の雰囲気中に脱臭ガスを放出することを含ん で成る、物質の表面または物質の周囲の雰囲気を脱臭する方法。 ４１．物質の表面を、請求項１または２に記載の粉末に曝露し、該表面を水 分に曝露して、粉末から該表面の周囲の雰囲気中に臭気遮断ガスまたは臭気中和 ガスを発生し放出することを含んで成る、有機物の物質への化学走性誘引を遅延 し、防止し、または制御する方法。 ４２．物質を、請求項１または２に記載の粉末に隣接して配置し、粉末を水 分に曝露して、粉末から物質の周囲の雰囲気中に臭気遮断ガスまたは臭気中和ガ スを放出することを含んで成る、有機物の物質への化学走性誘引を遅延し、防止 し、または制御する方法。