JP2001327994A - Apparatus for treating open circulating cooling water - Google Patents

Apparatus for treating open circulating cooling water

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JP2001327994A
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cooling water
water
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calcium carbonate
corrosion
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Akira Iimura
晶 飯村
Kenji Kobata
賢二 木幡
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Kurita Water Industries Ltd
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Kurita Water Industries Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent the corrosion in an open circulating cooling water system by the reduction of the concentration of corrosion-proof ions, the rising of pH and the concentration of corrosive anions in the system, in preventing the adhesion of scale of the system by calcium carbonate precipitation type scale preventing technique. SOLUTION: An apparatus for treating open circulating cooling water has a means 5 for precipitating calcium carbonate in cooling water to prevent the adhesion of calcium carbonate scale and an anion exchange means 6 for exchanging corrosive anions in cooling water with corrosion-proof anions.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、開放循環冷却水系
のスケールの付着を防止すると共に、系内の腐食を防止
する開放循環冷却水の処理装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an open circulating cooling water treatment apparatus for preventing scale from adhering to an open circulating cooling water system and preventing corrosion in the system.

【0002】[0002]

【従来の技術】開放循環冷却水系では、水の循環利用に
伴い、補給水中の塩類が濃縮されることによりその濃度
が増加し、炭酸カルシウムやシリカなどのスケール成分
が熱交換器のチューブ等に付着して伝熱阻害を引き起こ
したり、系内で堆積して様々な障害を引き起こす。
2. Description of the Related Art In an open-circulating cooling water system, the concentration of salts in make-up water increases as water is circulated and the concentration increases, and scale components such as calcium carbonate and silica are transferred to tubes of a heat exchanger. Adhesion causes heat transfer inhibition and deposits in the system, causing various obstacles.

【0003】従来、熱交換器への炭酸カルシウムスケー
ルの付着防止技術として、永久磁石又はソレノイドコイ
ル型磁石により水系に磁気を与える方法、異種金属を組
み合せた電極を用いて水系に金属イオンを溶出させる方
法、セラミックボールを水系に浸漬する方法といった所
謂炭酸カルシウム析出型スケール防止技術が知られてい
る。炭酸カルシウム析出型スケール防止技術では、系内
に炭酸カルシウムを結晶として析出させ、水系内で浮遊
させることにより、低分子量ポリマー等のスケール分散
剤ではスケール防止が困難な高濃縮系であっても、炭酸
カルシウムのスケール化を防止して、スケール付着の問
題を解消することができるため、冷却水系の高濃縮運転
が可能となる。
Conventionally, as a technique for preventing calcium carbonate scale from adhering to a heat exchanger, a method of giving magnetism to an aqueous system using a permanent magnet or a solenoid coil type magnet, and elution of metal ions into an aqueous system using an electrode in which different metals are combined are used. There is known a so-called calcium carbonate precipitation-type scale prevention technique such as a method of immersing a ceramic ball in an aqueous system. In the calcium carbonate precipitation-type scale prevention technology, calcium carbonate is precipitated as crystals in the system and suspended in an aqueous system, so that even in a highly concentrated system in which scale prevention is difficult with a scale dispersant such as a low molecular weight polymer, Since scaling of calcium carbonate can be prevented and the problem of scale adhesion can be eliminated, high-concentration operation of the cooling water system becomes possible.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の炭酸カ
ルシウム析出型スケール防止技術では、炭酸カルシウム
結晶の析出に伴う、系内のカルシウムイオン、炭酸イオ
ン、炭酸水素イオン(これらは金属表面に作用して腐食
を防止する防食性イオンである。)の濃度の低下、pH
の低下が起こることにより、系内の配管、機器類の基材
の腐食が起こり易くなるという問題があった。
However, according to the conventional calcium carbonate precipitation-type scale prevention technology, calcium ions, carbonate ions, and hydrogen carbonate ions in the system due to precipitation of calcium carbonate crystals (these ions act on the metal surface). Is an anticorrosive ion that prevents corrosion.)
As a result, there is a problem that the base material of piping and equipment in the system is easily corroded.

【0005】特に、高濃縮運転を行っている冷却水系に
おいては、これら防食性イオンが減少する一方で塩化物
イオンや硫酸イオンといった腐食性アニオンが濃縮され
るため、腐食は更に促進される。従って、腐食のために
配管や熱交換器等の寿命が短くなるという問題があっ
た。
[0005] Particularly, in a cooling water system in which high concentration operation is performed, corrosion is further promoted because corrosive anions such as chloride ions and sulfate ions are concentrated while these anticorrosive ions are reduced. Therefore, there is a problem that the service life of the piping, the heat exchanger, and the like is shortened due to corrosion.

【0006】本発明は、このような炭酸カルシウム析出
型スケール防止技術の問題点を解消し、水系内でのスケ
ール障害を防止すると共に、腐食障害をも防止する開放
循環冷却水の処理装置を提供することを目的とする。
The present invention solves the problems of the calcium carbonate precipitation-type scale prevention technology, and provides an open-circulating cooling water treatment apparatus that prevents scale trouble in an aqueous system and also prevents corrosion trouble. The purpose is to do.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の開放循環冷却水
の処理装置は、冷却水中に炭酸カルシウムを析出させる
ことにより炭酸カルシウムスケールの付着を防止する手
段と、該冷却水中の腐食性アニオンを防食性アニオンと
イオン交換するアニオン交換手段とを有することを特徴
とする。
According to the present invention, there is provided an apparatus for treating open-circulating cooling water, comprising means for preventing calcium carbonate scale from adhering by depositing calcium carbonate in the cooling water, and removing corrosive anions in the cooling water. It has an anion exchange means for performing ion exchange with the anticorrosive anion.

【0008】本発明の開放循環冷却水の処理装置では、
炭酸カルシウムを析出させて炭酸カルシウムスケールの
付着を防止する手段と、腐食性アニオンを防食性アニオ
ンにイオンイオン交換するアニオン交換手段とを併用す
ることにより、スケール障害と腐食障害を防止する。
[0008] In the apparatus for treating open circulation cooling water of the present invention,
By using a combination of means for precipitating calcium carbonate to prevent adhesion of calcium carbonate scale and anion exchange means for ion-exchanging corrosive anions into anticorrosive anions, scale obstacles and corrosion disorders are prevented.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下に図面を参照して本発明の開
放循環冷却水の処理装置の実施の形態を詳細に説明す
る。
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a block diagram showing an embodiment of an apparatus for treating open circulation cooling water according to the present invention;

【0010】図1は本発明の開放循環冷却水の処理装置
の実施の形態を示す系統図である。
FIG. 1 is a system diagram showing an embodiment of an apparatus for treating open circulation cooling water of the present invention.

【0011】この開放循環冷却水系では、冷却塔1か
ら、ポンプPを有する循環配管2により循環冷却水が熱
交換器3に送給され、戻り水が配管4より冷却塔1に戻
される。循環配管2には炭酸カルシウムスケール防止装
置5が設けられ、補給水の導入配管7にはアニオン交換
塔6が設けられている。8はブロー配管である。
In this open circulating cooling water system, circulating cooling water is supplied from a cooling tower 1 to a heat exchanger 3 by a circulating pipe 2 having a pump P, and return water is returned to the cooling tower 1 from a pipe 4. The circulation pipe 2 is provided with a calcium carbonate scale preventing device 5, and the makeup water introduction pipe 7 is provided with an anion exchange tower 6. 8 is a blow pipe.

【0012】本発明において、炭酸カルシウム析出型ス
ケール防止装置5としては、例えば次のようなものを用
いることができ、これらの2種以上を組み合せても良
い。 永久磁石又はソレノイドコイル型磁石により循環水
に磁気を与える手段。 アルミニウム等の金属イオンを循環水中に存在させ
る手段。例えば異種金属を短絡させることにより、アル
ミニウム等の金属を溶解させる手段。 セラミックボールを循環水中に設置する手段。
In the present invention, for example, the following can be used as the calcium carbonate deposition type scale prevention device 5, and two or more of these may be combined. Means for giving magnetism to circulating water by permanent magnets or solenoid coil type magnets. Means for allowing metal ions such as aluminum to be present in circulating water. Means for dissolving metals such as aluminum by short-circuiting different metals, for example. Means for placing ceramic balls in circulating water.

【0013】一方、アニオン交換塔6は、OHやHC
等の防食性アニオンをイオン交換担持したアニオ
ン交換樹脂、具体的にはHCO形又はOH形アニオン
交換樹脂を充填した充填塔が用いられる。
[0013] On the other hand, the anion exchange column 6, OH - and HC
O 3 - anion exchange resin anticorrosive anion by ion exchange carrier, such as, packed column specifically filled with HCO 3 form or OH type anion exchange resin is used.

【0014】図1の如く、補給水をアニオン交換塔6で
処理して、補給水中のCl、SO 2−等の腐食性ア
ニオンをOH、HCO 等の防食性アニオンにイオ
ン交換した後、冷却塔1に導入することにより、系内の
腐食性イオンの濃縮を防止すると共に、防食性アニオン
の導入で、系内の腐食を有効に防止することができる。
As shown in FIG. 1, make-up water is supplied to the anion exchange tower 6.
Treated to make Cl in makeup water, SO 4 2-Etc.
Neon to OH, HCO3 Ion to anticorrosive anions such as
After the heat exchange, it is introduced into the cooling tower 1,
Prevents the concentration of corrosive ions and prevents corrosion.
With the introduction of, corrosion in the system can be effectively prevented.

【0015】また、循環水系にスケール防止装置5を設
けて炭酸カルシウムを析出させ、水中に浮遊させた状態
とすることにより、炭酸カルシウムスケールの付着障害
を効果的に防止する事ができる。
[0015] Further, by providing a scale prevention device 5 in the circulating water system to precipitate calcium carbonate and make it float in water, it is possible to effectively prevent adhesion failure of calcium carbonate scale.

【0016】なお、図1は、本発明の開放循環冷却水の
処理装置の実施の形態の一例を示すものであって、本発
明はその要旨を超えない限り何ら図示のものに限定され
るものではない。
FIG. 1 shows an example of an embodiment of an open-circulating cooling water treatment apparatus according to the present invention, and the present invention is not limited to the illustrated ones unless it exceeds the gist thereof. is not.

【0017】例えば、スケール防止装置5は、冷却水の
循環配管に直接設ける他、循環配管にバイパス配管を設
け、このバイパス配管を通過する一部の循環水に対して
処理を行うようにしても良い。ただし、スケール化防止
効果の面からは、図に示す如く、循環配管に直接スケー
ル防止装置5を設け、循環水の全量を処理するのが好ま
しい。
For example, the scale prevention device 5 may be provided directly on the circulation pipe of the cooling water, or a bypass pipe may be provided on the circulation pipe, and a process may be performed on a part of the circulating water passing through the bypass pipe. good. However, from the viewpoint of the scale prevention effect, as shown in the figure, it is preferable to provide the scale prevention device 5 directly in the circulation pipe to treat the entire amount of the circulating water.

【0018】また、アニオン交換塔6は、補給水の導入
配管に設ける他、循環配管又は、循環配管に設けたバイ
パス配管に設け、循環水の全量又は一部についてアニオ
ン交換を行っても良い。
The anion exchange tower 6 may be provided in a circulation pipe or a bypass pipe provided in the circulation pipe in addition to the supply water supply pipe, and an anion exchange may be performed on all or a part of the circulating water.

【0019】このアニオン交換塔の型式としては特に制
限はなく、充填層式、流動層式等のいずれであっても良
い。また、アニオン交換塔の通水条件にも、特に制限は
ないが、本発明では、アニオン交換処理により、冷却水
系内のCl、SO 2−の腐食性アニオンの合計濃度
が5ppm以下となるようにアニオン交換処理を行うの
が好ましい。
The type of the anion exchange column is not particularly limited, and may be a packed bed type, a fluidized bed type, or the like. Further, even water flow conditions anion exchange column is not particularly limited, in the present invention, the anion exchange treatment, Cl in the cooling water system -, the total concentration of SO 4 2-corrosive anion is 5ppm or less It is preferable to perform the anion exchange treatment as described above.

【0020】腐食性イオンを防食性アニオンに交換する
手段としては、このようなアニオン交換塔に補給水及び
/又は循環水を通水して処理する手段に何ら制限されな
いが、このようにアニオン交換塔に通水して処理する方
法が最も簡便で工業的に有利である。
The means for exchanging corrosive ions for anticorrosive anions is not limited to a means for treating the anion exchange tower by passing makeup water and / or circulating water therethrough. The method of treating by passing water through a tower is the most simple and industrially advantageous.

【0021】また、本発明においては、更に、冷却水系
にノニオン性又はカチオン性の低分子量ポリマー等の炭
酸カルシウムの析出を阻害しない水溶性ポリマーやトリ
アゾール類等の銅用防食剤を添加しても良い。
Further, in the present invention, a water-soluble polymer which does not inhibit the precipitation of calcium carbonate such as a nonionic or cationic low molecular weight polymer or a copper anticorrosive such as a triazole is added to the cooling water system. good.

【0022】このような水溶性ポリマーを添加すること
により、析出した炭酸カルシウムの浮遊状態を安定化さ
せて水系内へのスラッジの堆積を防止すると共に、シリ
カスケールの付着を効果的に防止することができる。ま
た、低分子量ポリマーの存在下であれば防食性イオンで
あるCa2+やHCO が金属表面にCaCOの均
一な沈殿皮膜を形成し、腐食促進の要因である溶存酸素
の拡散を防止することにより、腐食をより一層、確実に
防止する事ができる。
By adding such a water-soluble polymer, it is possible to stabilize the suspended state of the precipitated calcium carbonate to prevent sludge from accumulating in the aqueous system and to effectively prevent silica scale from adhering. Can be. Further, in the presence of a low molecular weight polymer, Ca 2+ and HCO 3 −, which are anticorrosive ions, form a uniform precipitation film of CaCO 3 on the metal surface and prevent diffusion of dissolved oxygen which is a factor of promoting corrosion. This makes it possible to more reliably prevent corrosion.

【0023】この場合、添加する水溶性ポリマーとして
は、炭酸カルシウムの析出を阻害しないものであれば良
く、例えば、次のカチオン性水溶性ポリマーやノニオン
性水溶性ポリマーであって、分子量500〜100,0
00、特に1,000〜20,000程度のものを挙げ
ることができる。これらの水溶性ポリマーは1種を単独
で用いても良く、2種以上を併用しても良い。 〔カチオン性ポリマー〕ポリビニルアミン、ポリエチレ
ンイミン 〔ノニオン性ポリマー〕ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルフ
ォルムアミド、ポリビニルピロリドン、シリコンオイル なお、アニオン性水溶性ポリマーは、系内で析出した炭
酸カルシウムに吸着されてスケール防止効果を有効に発
揮し得ないため、本発明には不適当である。
In this case, the water-soluble polymer to be added may be any one which does not inhibit the precipitation of calcium carbonate. For example, the following cationic water-soluble polymer or nonionic water-soluble polymer having a molecular weight of 500 to 100 , 0
00, especially about 1,000 to 20,000. One of these water-soluble polymers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. (Cationic polymer) polyvinylamine, polyethyleneimine (nonionic polymer) polyacrylamide, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyvinylformamide, polyvinylpyrrolidone, silicone oil It is not suitable for the present invention because it is not adsorbed and cannot effectively exhibit the scale prevention effect.

【0024】このような水溶性ポリマーは、その添加濃
度が少な過ぎると十分な添加効果が得られず、逆に多過
ぎると薬剤コストが高騰することから、循環水中の濃度
で1〜100mg/L、特に5〜50mg/L、とりわ
け10〜30mg/Lの範囲となるように添加するのが
好ましい。
If the concentration of such a water-soluble polymer is too low, a sufficient effect cannot be obtained, whereas if it is too high, the cost of the drug rises. Therefore, the concentration in the circulating water is 1 to 100 mg / L. , Particularly preferably in the range of 5 to 50 mg / L, especially 10 to 30 mg / L.

【0025】一方、防食剤としては、無機リン酸塩(正
リン酸塩や重合リン酸塩)や有機リン酸エステル、ホス
ホン酸類、亜鉛、ニッケル塩、タングステン酸塩、モリ
ブデン塩酸、亜硝酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩、オキシカ
ルボン酸塩、ベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾチ
アゾール等の防食剤が挙げられる。
On the other hand, examples of the anticorrosive include inorganic phosphates (normal phosphates and polymerized phosphates), organic phosphates, phosphonic acids, zinc, nickel salts, tungstates, molybdenum hydrochloride, nitrite, borates and the like. Corrosion inhibitors such as acid salts, silicates, oxycarboxylates, benzotriazole, and mercaptobenzothiazole.

【0026】本発明では更に、リグニン誘導体、タンニ
ン酸類、デンプン等の多糖類等のスケール防止剤等を併
用しても良い。また、スライムコントロール剤を併用し
ても良い。
In the present invention, a scale inhibitor such as lignin derivatives, tannic acids and polysaccharides such as starch may be used in combination. Further, a slime control agent may be used in combination.

【0027】[0027]

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明する。
The present invention will be described more specifically below with reference to examples and comparative examples.

【0028】実施例1 図1に示す開放循環冷却水の処理装置により、スケール
及び腐食発生状況を調べる実験を行った。
Example 1 An experiment was conducted to examine the scale and the state of occurrence of corrosion by the open-circulating cooling water treatment apparatus shown in FIG.

【0029】スケール防止装置としては、表1に示すも
のを用い、アニオン交換塔としては強塩基性アニオン交
換樹脂(三菱化学(株)製「ダイヤイオンSA20
A」)1Lを内径38mm、長さ1000mmのアクリ
ルカラムに充填し、5%NaHCO水溶液で再生して
HCO形とした後水洗することにより調整したHCO
形アニオン交換塔を用いた。
As the scale preventing device, those shown in Table 1 were used, and as the anion exchange tower, a strong basic anion exchange resin ("Diaion SA20" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was used.
A)) HCO adjusted by packing 1 L into an acrylic column having an inner diameter of 38 mm and a length of 1000 mm, regenerating with a 5% NaHCO 3 aqueous solution to form HCO 3 and washing with water.
A type 3 anion exchange tower was used.

【0030】このHCO形アニオン交換塔に厚木市水
を通水して得られる処理水の水管は下記の通りであり、
このようにしてアニオン交換処理を行った水を補給水と
することにより、循環水中のClイオン及びSO
2−イオンの合計濃度を1ppm以下に維持した。
The treated water pipe obtained by passing Atsugi-shi water through the HCO type 3 anion exchange tower is as follows:
By using the water subjected to the anion exchange treatment in this way as makeup water, Cl ions and SO 4
The total concentration of 2- ions was kept below 1 ppm.

【0031】[処理水水質] pH :7.8 カルシウム硬度:40mg−CaCO/L Mアルカリ度 :80mg−CaCO/L シリカ :25mg−SiO/L Cl+SO 2−:1mg/L以下 この装置を下記運転条件で運転を継続し、水系内に設置
したテストピース(SPCC)の1ヶ月後の腐食減量を
調べ、結果を表1に示した。
[Treated water quality] pH: 7.8 Calcium hardness: 40 mg-CaCO 3 / L M alkalinity: 80 mg-CaCO 3 / L Silica: 25 mg-SiO 2 / L Cl + SO 4 2- : 1 mg / L The apparatus was continuously operated under the following operating conditions, and the corrosion loss of the test piece (SPCC) installed in the water system after one month was examined. The results are shown in Table 1.

【0032】また、1ヶ月後の冷却塔の充填材へのスケ
ールの付着の有無を調べ、結果を表1に示した。
Also, one month later, the presence or absence of scale attached to the filler in the cooling tower was examined. The results are shown in Table 1.

【0033】[運転条件] 保有水量:300L 循環水量:20L/分 ブロー水量:4.6L/時 補給水量:46L/時 流速:0.5m/秒 濃縮倍率:10倍 熱交換器入口水温:30℃ 熱交換器出口水温:50℃(蒸気加熱) 水温差Δt:20℃[Operating conditions] Retained water volume: 300 L Circulating water volume: 20 L / min Blow water volume: 4.6 L / hour Replenishment water volume: 46 L / hour Flow rate: 0.5 m / sec Concentration magnification: 10 times Heat exchanger inlet water temperature: 30 ℃ Heat exchanger outlet water temperature: 50 ° C (steam heating) Water temperature difference Δt: 20 ° C

【0034】比較例1,2 実施例1,2において、アニオン交換塔を設けず、補給
水のアニオン交換処理を行わなかったこと以外は、それ
ぞれ同様に運転を行い、腐食減量及びスケール付着の有
無を調べ、結果を表1に示した。
Comparative Examples 1 and 2 In Examples 1 and 2, except that the anion exchange tower was not provided and the anion exchange treatment of the makeup water was not carried out, the same operation was carried out to determine whether corrosion loss and scale adhesion were present. And the results are shown in Table 1.

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】表1より明らかなように、いずれの実施例
及び比較例でもスケール障害は防止されるが、アニオン
交換処理を行った実施例1,2では比較系1,2に比べ
て、金属の腐食減量が著しく少なく、良好な腐食防止結
果が得られる。このことから、アニオン交換処理を併用
することにより、配管などの金属の寿命を大幅に延長す
ることができることがわかる。
As is clear from Table 1, scale failure is prevented in each of Examples and Comparative Examples. However, in Examples 1 and 2 in which anion exchange treatment was performed, compared to Comparative Systems 1 and 2, metal scale was reduced. Corrosion weight loss is extremely low, and good corrosion prevention results are obtained. This indicates that the combined use of the anion exchange treatment can significantly extend the life of metals such as pipes.

【0037】[0037]

【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の開放循環冷
却水の処理装置によれば、開放循環冷却水系のスケール
障害と腐食障害を有効に防止することができ、高濃縮運
転を長期に亘り安定に継続することが可能となる。
As described above in detail, according to the apparatus for treating open circulation cooling water of the present invention, scale failure and corrosion failure of the open circulation cooling water system can be effectively prevented, and high concentration operation can be performed for a long period of time. It is possible to continue stably throughout.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の開放循環冷却水の処理装置の実施の形
態を示す系統図である。
FIG. 1 is a system diagram showing an embodiment of an apparatus for treating open circulation cooling water of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 冷却塔 3 熱交換器 5 スケール防止装置 6 アニオン交換塔 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Cooling tower 3 Heat exchanger 5 Scale prevention device 6 Anion exchange tower

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 開放循環冷却水の処理装置において、 該冷却水中に炭酸カルシウムを析出させることにより炭
酸カルシウムスケールの付着を防止する手段と、 該冷却水中の腐食性アニオンを防食性アニオンとイオン
交換するアニオン交換手段とを有することを特徴とする
開放循環冷却水の処理装置。
1. An apparatus for treating open-circulation cooling water, comprising: means for preventing calcium carbonate scale from adhering by precipitating calcium carbonate in said cooling water; An open-circulating cooling water treatment apparatus, comprising:
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