JP2001324786A - Processing member for silver halide photographic sensitive material and method for manufacturing the same - Google Patents

Processing member for silver halide photographic sensitive material and method for manufacturing the same

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JP2001324786A
JP2001324786A JP2001051500A JP2001051500A JP2001324786A JP 2001324786 A JP2001324786 A JP 2001324786A JP 2001051500 A JP2001051500 A JP 2001051500A JP 2001051500 A JP2001051500 A JP 2001051500A JP 2001324786 A JP2001324786 A JP 2001324786A
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water
processing member
silver halide
sensitive material
halide photographic
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JP2001051500A
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Japanese (ja)
Inventor
Noriyuki Kokeguchi
典之 苔口
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a processing member for a silver halide photographic sensitive material having improved raw stock preservability of the processing sheet suitably used in a system in which equipment occupies a smaller space and is easily maintained while prints are finished in such a short time that a customer stays in a shop and to provide a method for manufacturing the processing member. SOLUTION: The processing member used for heat-developing a silver halide photographic sensitive material put on the member in the presence of water is manufactured by bonding a member with at least one constitutive layer containing a photographically useful material to a member with at least one constitutive layer having heat sealing property or at least one of water solubility and adhesion in a laminated state.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料の現像を行うための新規な処理部材及びその作製
方法に関する。
The present invention relates to a novel processing member for developing a silver halide photographic material and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、カラー写真が作られる通常の形態
は、撮影済みのハロゲン化銀カラー写真感光材料(以
下、「カラーフィルム」又は単に「感光材料」とも言
う)を現像所で現像処理し、カラーフィルム上に得られ
た画像をカラー印画紙にプリントしてカラープリントを
得るものである。
2. Description of the Related Art In recent years, a general form for producing a color photograph is that a photographed silver halide color photographic light-sensitive material (hereinafter, also referred to as a "color film" or simply as "light-sensitive material") is developed in a developing laboratory. An image obtained on a color film is printed on a color printing paper to obtain a color print.

【0003】現像所で撮影済みのカラーフィルムを顧客
から受け取ってから、カラープリントを顧客に渡す迄の
仕上げ時間は、比較的小型の現像機を有する所謂ミニラ
ボの場合、1時間程度で済むが、撮影済みカラーフィル
ムの現像・焼付けを依頼した顧客が店頭で仕上がりを待
つには、いささか長い時間と言える。顧客が店内にいる
間にプリントを仕上げてしまう程までに仕上がり時間を
短縮することは、困難なことではあるが、現在、最終的
なプリントを仕上げる時間の内、カラーフィルムの現像
処理に要する時間は、全作業時間の中で特に大きな部分
を占めているため、カラーフィルムの現像処理時間の短
縮が特に望まれている。
[0003] In the case of a so-called minilab having a relatively small developing machine, the finishing time from receiving a color film photographed at a developing station from a customer to delivering a color print to the customer is about one hour. It can be said that it takes a long time for a customer who has requested the development and printing of a color film that has been photographed to wait for the finish at the store. Although it is difficult to reduce the finishing time to the point where the customer finishes the print while in the store, the time required for color film development processing is currently the time required to finish the final print. Occupies a particularly large part of the total working time, and it is particularly desired to reduce the processing time of color film development.

【0004】特開平11−52526号には、この課題
を解決する手段として、カラーフィルムの現像工程の一
部を省略し、現像された画像から直接、画像情報を読み
取ると共に、それを光学的又は電気的なデジタル情報に
変換し、このデジタル情報を該カラーフィルムを基準現
像処理条件で処理する際に得られる画像特性値に変換す
ることによりカラー画像を形成する方法が提案されてお
り、時間短縮の点で従来より改良が見られる。
Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-52526 discloses a technique for solving this problem, in which a part of a color film developing step is omitted, image information is read directly from a developed image, and the image information is read optically or A method of forming a color image by converting the digital information into electrical digital information and converting the digital information into an image characteristic value obtained when the color film is processed under the standard development processing conditions has been proposed. The improvement is seen in the point of the conventional.

【0005】しかしながら、その現像装置は比較的小型
とはいえ、例えば店舗内においてかなりのスペースを占
め、又、現像液の交換などミニラボにとっての負荷が依
然として多く、更なる省スペース化が可能な装置やメン
テナンスが容易なシステムの開発が望まれていた。
[0005] However, although the developing device is relatively small, it occupies a considerable space in a store, for example, and the load on the minilab is still large, such as replacement of a developing solution. And the development of a system that is easy to maintain was desired.

【0006】一方、特開平10−260518号など
で、ハロゲン化銀、カプラー及び発色現像主薬を含有す
る感光部材と、塩基あるいは塩基プレカーサを含有する
処理部材を重ね合わせて加熱により画像を形成する方法
が提案されており、これらの要請を充たすものとして期
待はされているが、ここで開示された感光材料は、その
膜強度や保存における性能安定性などがコンベンショナ
ルな感光材料より劣る結果となってしまった。この結果
は、現像剤を感光材料に含有することが一つの原因であ
ると推定される。
On the other hand, a method in which a photosensitive member containing silver halide, a coupler and a color developing agent is superimposed on a processing member containing a base or a base precursor to form an image by heating as disclosed in JP-A-10-260518 or the like. Has been proposed and is expected to meet these requirements, but the photosensitive material disclosed here is inferior to conventional photosensitive materials in terms of film strength and performance stability in storage and the like. Oops. It is presumed that one of the reasons is that the developer is contained in the photosensitive material.

【0007】又、特開平10−260518号などで提
案された一連の処理システムでは、現在市販されている
感光材料は、それ自体に現像剤などを含有していないた
め、提案されたシステムへの適合性がなく、汎用性とい
う面では乏しかった。
In a series of processing systems proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-260518, etc., currently available photosensitive materials do not themselves contain a developer or the like. There was no suitability and versatility was poor.

【0008】かかる問題を解消する発色システムとし
て、現像主薬を含有する処理シートを用いて処理を行う
例が知られている。本発明者の検討の結果、この方式を
用いた場合、確かに感光材料の保存性は向上するが、処
理シート自体にアルカリ発生機能と現像主薬供給機能の
両方の機能が必要である為処理シートの生保存性に課題
があり、市場展開するのに十分な性能ではないことが確
認された。
As a color developing system for solving such a problem, there is known an example in which processing is performed using a processing sheet containing a developing agent. As a result of the study by the present inventors, when this method is used, the preservability of the photosensitive material is certainly improved, but since the processing sheet itself needs both functions of an alkali generation function and a developing agent supply function, the processing sheet is required. There was a problem with the raw preservability of the product, and it was confirmed that the performance was not sufficient for market development.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、顧客が店内にいる間にプリントを仕上げてしまうシ
ステムでありながら、省スペースの計られた装置やメン
テナンスが容易なシステムであり、処理シート(処理部
材)の生保存性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料
用の処理部材及びその作製方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a system which finishes a print while a customer is in a store, a space-saving device and a system which is easy to maintain. It is an object of the present invention to provide a processing member for a silver halide photographic light-sensitive material in which the raw preservability of a sheet (processing member) is improved and a method for producing the same.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、以
下の手段により達成された。1.ハロゲン化銀写真感光
材料と処理部材を水の存在下で重ね合わせて熱現像する
ために用いるハロゲン化銀写真感光材料用の処理部材の
作製方法において、写真有用性物質を含有する構成層を
少なくとも1層有する部材と、ヒートシール性又は水溶
性粘着性の少なくともどちらかの性質を有する構成層の
少なくとも1層を有する部材と、を接着して積層させて
作製することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用
の処理部材の作製方法。
The above objects of the present invention have been attained by the following means. 1. In a method for producing a processing member for a silver halide photographic light-sensitive material used for superposing and thermally developing a silver halide photographic light-sensitive material and a processing member in the presence of water, at least a constituent layer containing a photographic useful substance is used. Silver halide, characterized in that a member having one layer and a member having at least one of constituent layers having at least one property of heat-sealing property or water-soluble adhesive property are bonded and laminated to produce a silver halide. A method for producing a processing member for a photographic photosensitive material.

【0011】2.前記写真有用性化合物が下記一般式
(I)で表される化合物であることを特徴とする上記1
に記載のハロゲン化銀写真感光材料用の処理部材の作製
方法。
2. Wherein the photographically useful compound is a compound represented by the following general formula (I):
3. The method for producing a processing member for a silver halide photographic light-sensitive material according to item 1.

【0012】[0012]

【化2】 Embedded image

【0013】〔式中、R11〜R15は、それぞれ水素原子
又は置換基を表す。A1は水酸基又は置換アミノ基を表
す。R11とR12、R13とR14は互いに結合して環を形成
していてもよい。A1の置換アミノ酸とR11又はR
14は、互いに結合して環を形成していてもよい。〕
[Wherein, R 11 to R 15 each represent a hydrogen atom or a substituent. A 1 represents a hydroxyl group or a substituted amino group. R 11 and R 12 , and R 13 and R 14 may combine with each other to form a ring. A 1 substituted amino acid and R 11 or R
14 may combine with each other to form a ring. ]

【0014】3.ハロゲン化銀写真感光材料と処理部材
を水の存在下で重ね合わせて熱現像するために用いるハ
ロゲン化銀写真感光材料用の処理部材において、写真有
用性物質を含有する構成層を少なくとも1層有する部材
と、ヒートシール性又は水溶性粘着性の少なくともどち
らかの性質を有する構成層の少なくとも1層を有する部
材と、を接着して積層させて作製したことを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料用の処理部材。
3. A processing member for a silver halide photographic light-sensitive material used for superimposing a silver halide photographic light-sensitive material and a processing member in the presence of water and thermally developing the processing member has at least one constituent layer containing a photographically useful substance. A silver halide photographic light-sensitive material produced by bonding and laminating a member and a member having at least one of constituent layers having at least one property of heat sealability or water-soluble adhesiveness. Processing members.

【0015】4.ハロゲン化銀写真感光材料と処理部材
を水の存在下で重ね合わせて熱現像するために用いるハ
ロゲン化銀写真感光材料用の処理部材において、水に難
溶な金属化合物を含有する構成層と、前記水に難溶な金
属化合物と錯形成する化合物を含有する構成層と、ヒー
トシール法により接着可能な熱水溶解層と、を有し、前
記水に難溶な金属化合物を含有する構成層と、前記水に
難溶な金属化合物と錯形成する化合物を含有する構成層
と、の間に前記ヒートシール法により接着可能な熱水溶
解層を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料用の処理部材。
4. In a processing member for a silver halide photographic light-sensitive material used for heat development by overlapping a silver halide photographic light-sensitive material and a processing member in the presence of water, a constituent layer containing a metal compound hardly soluble in water, A constituent layer containing a compound that forms a complex with a metal compound that is hardly soluble in water, and a hot water dissolving layer that can be adhered by a heat sealing method, and a constituent layer containing the metal compound that is hardly soluble in water A silver halide photographic light-sensitive material having a hot water dissolvable layer that can be adhered by the heat sealing method between a water and a constituent layer containing a compound that forms a complex with a poorly water-soluble metal compound. Processing members.

【0016】5.前記写真有用性化合物が前記一般式
(I)で表される化合物であることを特徴とする上記3
又は4に記載のハロゲン化銀写真感光材料用の処理部
材。
5. (3) The photographically useful compound is a compound represented by the formula (I).
Or a processing member for a silver halide photographic light-sensitive material according to item 4.

【0017】6.前記熱水溶解層の乾燥膜厚が1.5μ
m以上5.0μm以下であることを特徴とする上記4又
は5に記載のハロゲン化銀写真感光材料用の処理部材。
6. The dry thickness of the hot water dissolving layer is 1.5 μm.
6. The processing member for a silver halide photographic light-sensitive material according to the above item 4 or 5, wherein the processing member has a length of from m to 5.0 μm.

【0018】7.前記水に難溶な金属化合物と錯形成す
る化合物の添加量が40mmol/m 2以上96mmo
l/m2以下であることを特徴とする上記4〜6のいず
れかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用の処理部材。
[7] Complex with the poorly water soluble metal compound
The amount of compound added is 40 mmol / m TwoMore than 96mm
l / mTwoAny of the above 4 to 6, characterized in that:
A processing member for a silver halide photographic light-sensitive material as described in any of the above.

【0019】[0019]

【発明の実施の形態】以下、本発明の説明を詳細に行
う。本発明に係る感光材料としては、特に限定されず、
例えば、市販のモノクロネガフィルム、カラーネガフィ
ルム、カラーリバーサルフィルムなどがあげられ、これ
らのフィルムサイズ・形式としては、例えば、135サ
イズ、APS、ブローニーなどがあげられる。また、具
体的な商品としては、コニカカラーセンチュリア10
0、コニカカラーセンチュリア200、コニカカラーセ
ンチュリア400、コニカカラーセンチュリア800、
コニカクローム森羅SINRA100ハイグレード、フ
ジカラーSUPERIA ズームマスター800、フジ
カラーnexia ズームマスター800、コダックG
OLD MAX フィルムなどがあげられる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. The photosensitive material according to the present invention is not particularly limited,
For example, commercially available monochrome negative films, color negative films, color reversal films, and the like can be mentioned. Examples of these film sizes and formats include 135 size, APS, Brownie, and the like. Specific products include Konica Color Centuria 10
0, Konica Color Century 200, Konica Color Century 400, Konica Color Century 800,
Konica Chrome Morira SINRA100 High Grade, Fujicolor SUPERIA Zoom Master 800, Fujicolor nexia Zoom Master 800, Kodak G
OLD MAX film and the like.

【0020】本発明の感光材料は、後記の現像主薬また
は現像主薬プレカーサや塩基または塩基プレカーサーを
実質的に含有しないことが好ましい。ここでいう実質的
に含有しないとは、画像形成に影響のない含有量又は含
有状態をいう。
The light-sensitive material of the present invention preferably does not substantially contain a developing agent, a developing agent precursor or a base or a base precursor described below. The term “substantially not contained” as used herein means a content or contained state that does not affect image formation.

【0021】本発明を用いた画像形成においては、非拡
散性色素に基づくカラー画像が感光材料中に形成される
ことが好ましい。ここでいう非拡散性色素は、感光した
ハロゲン化銀粒子が発色現像主薬によって還元されると
同時に生成する発色現像主薬の酸化体と、この酸化体と
反応する感光材料中の化合物(カプラー)とを用いて形
成された色素であることが好ましい。
In the image formation using the present invention, a color image based on a non-diffusible dye is preferably formed in a light-sensitive material. The non-diffusible dye referred to here is an oxidized form of the color developing agent which is formed at the same time that the exposed silver halide grains are reduced by the color developing agent, and a compound (coupler) in the photosensitive material which reacts with the oxidized form. It is preferable that the dye is formed using

【0022】本発明で用いられるカプラーとしては、、
RD17643 25頁VII−C〜G項、RD308
119 1001頁VII−C〜G項に記載されている
カプラーなどがあげられる。
The coupler used in the present invention includes:
RD17643, page 25, Sections VII-CG, RD308
And couplers described in pages 119-1001 VII-C to G.

【0023】本発明における処理部材とは、感光材料と
重ね合わせて現像を行うのに用いられるシート状の部材
のことをいい、後述するような支持体を有していてもよ
く、有していなくてもよい。また、現像主薬を含有して
いても、含有していなくてもよく、現像を行う時に用い
るシート状の部材は、すべて、処理部材という。
The processing member in the present invention refers to a sheet-like member used for developing by superimposing the photosensitive material, and may have a support as described later. It is not necessary. Further, it does not matter whether the developing agent is contained or not, and all sheet-like members used for development are called processing members.

【0024】ここでいう現像とは、感光材料の上に光が
当たってできる潜像を還元し、可視画像に増幅変換する
操作をいい、いわゆる漂白、定着などの操作は含まな
い。またこの現像は、通常、露光した感光材料を薬液に
浸漬処理することによって行われることが多いが、本発
明では、感光材料を薬液に浸漬する代わりに感光材料に
処理部材を重ね合わせて現像を行う。これにより、薬液
を用いなくても済む、又は、大幅に減少させることが可
能である。また、これに付随して、薬液を入れておく槽
等のスペース等を省くことが可能になる。さらに、現像
にかかる時間を短縮することも可能となる。
The term "development" as used herein refers to an operation of reducing a latent image formed by irradiating light on a photosensitive material and amplifying and converting the latent image into a visible image, and does not include so-called bleaching and fixing operations. This development is usually performed by immersing the exposed photosensitive material in a chemical solution, but in the present invention, instead of immersing the photosensitive material in the chemical solution, the processing member is superimposed on the photosensitive material and development is performed. Do. Thereby, it is not necessary to use a chemical solution, or it is possible to greatly reduce the amount. In addition to this, it is possible to omit a space such as a tank for storing a chemical solution. Further, the time required for development can be reduced.

【0025】本発明の処理部材は、市販のカラーネガフ
ィルムのように多層構造であってもよい。このときの1
つ1つの層を単に「層」あるいは「構成層」ともいう。
これらの構成層には親水性バインダを用いることがで
き、また、その層に発現させる機能によって、バインダ
組成を適宜選択することができる。
The processing member of the present invention may have a multilayer structure such as a commercially available color negative film. 1 at this time
Each layer is also simply referred to as “layer” or “constituent layer”.
A hydrophilic binder can be used for these constituent layers, and the binder composition can be appropriately selected depending on the function exhibited in the layer.

【0026】本発明において、感光材料と処理部材とを
重ね合わせるとは、感光材料のハロゲン化銀乳剤層を有
する側と処理部材の構成層側とを密着させることをい
う。
In the present invention, overlapping the light-sensitive material with the processing member means that the side of the light-sensitive material having the silver halide emulsion layer and the constituent layer of the processing member are in close contact with each other.

【0027】本発明の処理部材は支持体を有していて
も、有していなくてもよい。本発明に使用できる適当な
支持体は、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレ
フィン類、ポリカーボネート類、セルロースアセテー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート類、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ムも好ましく使用できる。また、シンジオタクチック構
造ポリスチレン類も好ましい。これらは特開昭62−1
17708号、特開平1−46912号、同1−178
505号に記載された方法により重合することにより得
ることができる。
The processing member of the present invention may or may not have a support. As a suitable support that can be used in the present invention, synthetic plastic films such as polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polycarbonates, cellulose acetate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polyvinyl chloride can also be preferably used. Syndiotactic polystyrenes are also preferred. These are disclosed in JP-A-62-1.
No. 17708, JP-A-1-46912, 1-178
No. 505 can be obtained by polymerization.

【0028】さらに本発明の感光材料及び/又は処理部
材に利用できる支持体は写真用原紙、印刷用紙、バライ
タ紙、及びレジンコート紙等の紙支持体ならびに上記プ
ラスチックフィルムに反射層を設けた支持体、特開昭6
2−253195号(29〜31頁)に支持体として記
載されたものが挙げられる。前述のRD.No.176
43の28頁、同No.18716の647頁右欄から
648頁左欄、及び同No.307105の879頁に
記載されたものも好ましく使用できる。また、シンジオ
タクチック構造ポリスチレン類も好ましい。これらは特
開昭62−117708号、特開平1−46912号、
同1−178505号に記載された方法により重合する
ことにより得ることができる。これらの支持体には米国
特許第4,141,735号のようにTg以下の熱処理
を施すことで、巻き癖をつきにくくしたものを用いるこ
とができる。また、これらの支持体表面を支持体と乳剤
下塗り層との接着の向上を目的に表面処理を行っても良
い。本発明では、グロー放電処理、紫外線照射処理、コ
ロナ処理、火炎処理を表面処理として用いることができ
る。更に公知技術第5号(1991年3月22日アズテ
ック有限会社発行)の44〜149頁に記載の支持体を
用いることもできる。ポリエチレンジナフタレンジカル
ボキシラートなどの透明支持体やその上に透明磁性体を
塗布したような支持体を用いることができる。
Further, supports which can be used for the light-sensitive material and / or processing member of the present invention include paper supports such as photographic base paper, printing paper, baryta paper, and resin-coated paper, and supports in which a reflective layer is provided on the above-mentioned plastic film. Body, JP 6
Examples of the support include those described in JP-A-2-253195 (pages 29 to 31). The RD. No. 176
No. 43, page 28, ibid. No. 18716, from the right column on page 647 to the left column on page 648; Those described on page 879 of 307105 can also be preferably used. Syndiotactic polystyrenes are also preferred. These are disclosed in JP-A-62-117708, JP-A-1-46912,
It can be obtained by polymerizing according to the method described in JP-A-1-178505. Such a support can be made of a material which is less likely to have a curl by being subjected to a heat treatment of Tg or less as disclosed in U.S. Pat. No. 4,141,735. The surface of these supports may be subjected to surface treatment for the purpose of improving the adhesion between the support and the emulsion undercoat layer. In the present invention, glow discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, corona treatment, and flame treatment can be used as the surface treatment. Further, the supports described in the publicly known technique No. 5 (Aztec Co., Ltd., March 22, 1991), pp. 44 to 149 can also be used. A transparent support such as polyethylene dinaphthalenedicarboxylate or a support on which a transparent magnetic substance is applied can be used.

【0029】本発明に係る感光材料及び/又は処理部材
に用いることのできる支持体としては、例えば前述のR
D−17643の28頁及びRD−308119の10
09頁やプロダクト・ライセシング・インデックス、第
92巻P108の「Supprts」の項に記載されて
いるものが挙げられる。
As the support which can be used for the light-sensitive material and / or the processing member according to the present invention, for example, the aforementioned R
Page 28 of D-17643 and 10 of RD-308119
09, Product Licensing Index, Vol. 92, p. 108, "Supprts".

【0030】本発明に係わる処理部材や感光材料は熱現
像処理に用いるので、支持体としては処理温度に耐える
ことのできるものを用いる必要がある。
Since the processing member and the photosensitive material according to the present invention are used for heat development, it is necessary to use a support that can withstand the processing temperature.

【0031】本発明に係る処理部材が支持体を有する場
合、この支持体としては、前記の他、前記感光材料の支
持体と同様のものを用いることができる。
When the processing member according to the present invention has a support, as the support, other than the above, the same support as the support for the photosensitive material can be used.

【0032】本発明において支持体を有さない処理部材
のうち、好ましいのは、以下の水溶性処理部材や水透過
性処理部材である。これらの処理部材について詳しく説
明する。
Among the processing members having no support in the present invention, preferred are the following water-soluble processing members and water-permeable processing members. These processing members will be described in detail.

【0033】本発明の水溶性処理部材とは、水不溶性の
支持体を有しない水溶性基材から成るシート状のフィル
ムのことであり、例えば特開平10−293388号に
記載される支持体を有する受像要素、特開平11−18
4052号に記載される支持体を有する処理部材とは、
形態、機能からも明確に異なる。本発明における水溶性
とは以下のように定義される。2cm×2cmの正方形
に切った検体をスライドマウントに挟み、20〜10
℃、pH2〜12の撹拌水中に投じてフィルムが完全溶
解する時間を測定し、溶解時間が20分以内のものを水
溶性と定義する。
The water-soluble treatment member of the present invention is a sheet-like film made of a water-soluble base material having no water-insoluble support. For example, the support described in JP-A-10-293388 can be used. Image receiving element,
The processing member having the support described in No. 4052 is
It clearly differs from the form and function. The water solubility in the present invention is defined as follows. The sample cut into a square of 2 cm x 2 cm is sandwiched between slide mounts, and
The film was thrown into stirring water at pH 2 to 12 to measure the time required for complete dissolution of the film, and a film having a dissolution time of less than 20 minutes was defined as water-soluble.

【0034】水溶性処理部材を用いる技術は、これ迄、
農薬、水処理剤、洗剤、殺菌剤の包装等に応用されてお
り、例えば特開平2−155999号、特開昭62−4
800号、同63−12466号及び同61−5770
0号等に記載されている。しかしながら、これら水溶性
処理部材の写真処理への応用例は補充剤としての写真処
理剤を内包するのに用いる水溶性処理部材が知られてい
るのみである。
The technology using a water-soluble treatment member has been described so far.
It has been applied to the packaging of agricultural chemicals, water treatment agents, detergents, fungicides, and the like. For example, JP-A-2-155999, JP-A-62-4
Nos. 800, 63-12466 and 61-5770
No. 0, etc. However, the only example of application of these water-soluble processing members to photographic processing is a water-soluble processing member used for containing a photographic processing agent as a replenisher.

【0035】本発明の支持体を有さない水溶性又は水透
過性現像処理部材には、写真有用性化合物を含有するこ
とができる。ここでいう写真有用性化合物とは、カプラ
ー、高沸点有機溶媒、界面活性剤、現像主薬、発色現像
主薬、レドックス化合物、補助現像主薬、染料、酸化防
止剤、現像抑制剤、銀溶剤、現像促進剤、漂白剤、漂白
促進剤、定着剤、アルカリ発生剤、難溶性金属化合物と
その錯形成化合物等の写真に有用な化合物のことをい
う。
The water-soluble or water-permeable developing member having no support of the present invention can contain a photographically useful compound. The photographic useful compound as used herein includes a coupler, a high-boiling organic solvent, a surfactant, a developing agent, a color developing agent, a redox compound, an auxiliary developing agent, a dye, an antioxidant, a development inhibitor, a silver solvent, and a development accelerator. Compounds useful in photography, such as agents, bleaching agents, bleaching accelerators, fixing agents, alkali generators, poorly soluble metal compounds and complex forming compounds thereof.

【0036】水溶性処理部材としては、ポリビニルアル
コール系、メチルセルロース系、ポリエチレンオキシド
系、澱粉系、ポリビニルピロリドン系、ヒドロキシエチ
ルセルロース系、ヒドロキシプロピルセルロース系、カ
ルボキシエチルセルロース系、カルボキシメチルセルロ
ース系、プルラン系、アルギン酸系、ファーセラン系、
カラギーナン系、寒天系、ペクチン系、タマリンドガム
系、キサンタンガム系、グアガム系、タラガム系、ロー
ストビーンガム系、アラビノガラクタン系、ジェランガ
ム系、カードランガム系、デキストラン系及びアラビア
ガム系、ゼラチン系、ポリ酢酸ビニル系、ポリ(アルキ
ル)オキサゾリン系、ポリエチレングリコール系の基材
から成るフィルムが好ましく用いられ、これらの中で
も、ポリビニルアルコール系及び/又はゼラチン系のも
のがより好ましく用いられ、特に、フィルム中の固形分
として全固形分に対して30質量%以上用いることが好
ましい。
Examples of the water-soluble treatment member include polyvinyl alcohol, methylcellulose, polyethylene oxide, starch, polyvinylpyrrolidone, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, pullulan, and alginic acid. , Furcelan,
Carrageenan, agar, pectin, tamarind gum, xanthan gum, guar gum, tara gum, roast bean gum, arabinogalactan, gellan gum, curdlan gum, dextran and gum arabic, gelatin, poly Films composed of vinyl acetate-based, poly (alkyl) oxazoline-based, and polyethylene glycol-based substrates are preferably used, and among these, polyvinyl alcohol-based and / or gelatin-based films are more preferably used. It is preferable to use 30% by mass or more of the total solid content as the solid content.

【0037】ゼラチンは、通常、写真用に用いられるも
のであれば基本的には如何なる種類であってもよく、ア
ルカリ処理ゼラチンや酸処理ゼラチンを用いることが出
来る。又、ゼラチンのアミノ基を、全て又は部分的に封
鎖した所謂、誘導体ゼラチンも使用することが出来る。
又、重量平均分子量が約10,000〜200,000
のものが好ましく用いられる。特に数平均分子量が50
万以上のものがゼラチン全体の10質量%以下のものが
特に好ましい。
The gelatin may be of basically any type as long as it is generally used for photography, and alkali-treated gelatin and acid-treated gelatin can be used. Further, a so-called derivative gelatin in which amino groups of gelatin are completely or partially blocked can also be used.
Further, the weight average molecular weight is about 10,000 to 200,000.
Is preferably used. In particular, the number average molecular weight is 50
It is particularly preferable that the amount of the gelatin is not less than 10% by mass of the whole gelatin.

【0038】誘導体ゼラチンとしては、ゼラチンのアミ
ノ基を封鎖した誘導体ゼラチンが好ましく、イソシアナ
ート付加、アシル化、あるいは脱アミノ化したもの等が
含まれる。好ましい誘導体ゼラチンとしては、ゼラチン
とフェニルイソシアナート、アルキルイソシアナート等
を付加させたゼラチン、あるいは無水フタル酸等の酸無
水物やフタル酸クロリド等の酸塩化物を反応させたもの
である。ゼラチンのアミノ基を封鎖する割合は、アミノ
基の70%以上、好ましくは80%以上、特に好ましく
は90%以上である。
The derivative gelatin is preferably a derivative gelatin in which the amino group of the gelatin has been blocked, and includes isocyanate addition, acylation or deamination. Preferred derivative gelatins are those obtained by adding gelatin and phenyl isocyanate, alkyl isocyanate, or the like, or those obtained by reacting acid anhydrides such as phthalic anhydride or acid chlorides such as phthalic chloride. The amino group blocking ratio of gelatin is at least 70%, preferably at least 80%, particularly preferably at least 90% of the amino groups.

【0039】上記ゼラチンを用いた処理部材は、後述す
る硬膜剤から選ばれる硬膜剤の種類と量、反応時間を規
定することにより、前記定義の水溶性を充たす範囲に硬
膜されてもよい。
A treated member using the above gelatin can be hardened to a range satisfying the above-defined water solubility by specifying the type and amount of a hardening agent selected from the hardening agents described below and the reaction time. Good.

【0040】ポリビニルアルコールは極めて良好なフィ
ルム形成材料であり、殆どの条件下で良好な強度及び柔
軟性を有する。フィルムを形成できる市販のポリビニル
アルコール組成物は、分子量及び加水分解の程度が様々
であるが、分子量が約10,000〜約100,000
であることが好ましい。加水分解の程度とは、ポリビニ
ルアルコールの酢酸エステル基が水酸基に置換される割
合であり、いわゆる鹸化度と同義である。フィルムに適
用するには、加水分解の範囲は通常、約70〜100%
迄である。このように、ポリビニルアルコールという言
葉は、通常、ポリ酢酸ビニル化合物を含む。ポリビニル
アルコールには、硼酸や硼砂やメタ硼酸等の硼酸類を併
用し、被膜強度の増強、水溶解速度の調整が可能であ
る。
Polyvinyl alcohol is a very good film-forming material and has good strength and flexibility under most conditions. Commercially available polyvinyl alcohol compositions capable of forming films vary in molecular weight and degree of hydrolysis, but have a molecular weight of about 10,000 to about 100,000.
It is preferred that The degree of hydrolysis is the rate at which the acetate group of polyvinyl alcohol is replaced with a hydroxyl group, and has the same meaning as the so-called saponification degree. For film applications, the range of hydrolysis is typically about 70-100%.
Until. Thus, the term polyvinyl alcohol usually includes polyvinyl acetate compounds. Boric acid such as boric acid, borax or metaboric acid can be used in combination with polyvinyl alcohol to enhance the film strength and adjust the water dissolution rate.

【0041】これら、水溶性処理部材の製造法は、例え
ば特開平2−124945号、特開昭61−97348
号、同60−158245号、特開平2−75650
号、同2−86638号、特開昭57−117867
号、同59−226018号、同63−218741号
及び同54−13565号等に記載される如き一般的な
方法で製造される。例えば、70℃程度に加熱した熱ロ
ールへの流延法、ステンレススチールベルト上に連続流
延しながら熱風で乾燥させる方法、ナイフ方式でコーテ
ィングしながら冷却固化させた後に水分を乾燥させる方
法、走行ラインに沿って平行に走行する支持体(ポリエ
チレンテレフタレート等)に流延し、冷却固化して乾燥
の後に剥離しながら巻き取る又は他の部材に加熱・圧着
させる方法等がある。
The method for producing these water-soluble treated members is described, for example, in JP-A-2-124945 and JP-A-61-97348.
No. 60-158245, JP-A-2-75650
No. 2-86638, JP-A-57-117867.
No. 59-226018, No. 63-218741, and No. 54-13565. For example, a method of casting on a hot roll heated to about 70 ° C., a method of drying with hot air while continuously casting on a stainless steel belt, a method of drying after cooling and solidifying while coating with a knife method, running There is a method in which the film is cast on a support (polyethylene terephthalate or the like) running in parallel along the line, cooled and solidified, dried, peeled off and wound up, or heated and pressed against another member.

【0042】水溶性処理部材には、上記製造方法中に写
真有用性化合物を含有させるのが好ましい。写真有用性
化合物とは、通常、真感光材料及びその処理液に含有さ
れる化合物の全てのことであり、本発明においては、特
に、現像主薬、塩基/塩基プレカーサ、ハロゲン化銀溶
剤、現像抑制剤等を含有することが好ましい。又、フィ
ルムに可塑性を持たせるため、高沸点溶媒の分散物のよ
うな可塑剤を含有する形態も好ましく用いられる。
The water-soluble processing member preferably contains a photographically useful compound during the above-mentioned production method. Photographically useful compounds are generally all of the compounds contained in the true light-sensitive material and its processing solution. In the present invention, particularly, a developing agent, a base / base precursor, a silver halide solvent, a development inhibitor, It is preferable to contain an agent or the like. Further, in order to impart plasticity to the film, a form containing a plasticizer such as a dispersion of a high-boiling solvent is also preferably used.

【0043】更に、これら水溶性処理部材は、ソルブロ
ン(アイセロ化学社製)、ハイセロン(日合フィルム社
製)、あるいはプルラン(林原社製)の名称で市販され
ているものを用いることができる。又、クリス・クラフ
ト・インダストリーズ(Chris Craft In
dustries)Inc.のMONO−SOL部門か
ら入手できる7−000シリーズのポリビニルアルコー
ルフィルムは、約34〜約200度Fの水温において溶
解し、無害で高度の化学的抵抗性を示すものであり、特
に好ましく用いられる。その他として、澱粉系フィルム
としてノボン、コーンスターチと変性PVA系のマター
ビー(共にノバモント社製)、ポリオキシアルキレン系
のパオゲンやフレキシーヌ(第一工業製薬社製)、PV
A系としてソルブロン(アイセロ化学社製)、クラリア
(クラレ社製)、トスロン(東セロ社製)、ハイセロン
(日合フィルム社製)、ゴーセノール(日本合成化学工
業社製)等が知られているが、この限りではない。
Further, as these water-soluble treatment members, those commercially available under the name of Sorblon (manufactured by Aicello Chemical Co., Ltd.), Hitheron (manufactured by Nichigo Film Co., Ltd.) or Pullulan (manufactured by Hayashibara) can be used. Also, Chris Craft Industries
industries) Inc. The 7-000 series polyvinyl alcohol films available from MONO-SOL, Inc., dissolve at a water temperature of about 34 to about 200 ° F., are harmless and exhibit high chemical resistance, and are particularly preferably used. Other examples include starch-based films such as Novon, corn starch and modified PVA-based materby (both from Novamont), polyoxyalkylene-based paogens and Flexine (Daiichi Kogyo Seiyaku), PV
Sorblon (Icelo Chemical Co., Ltd.), Claria (Kuraray Co., Ltd.), Toslon (East Cello Co., Ltd.), Hitheron (Nichigo Film Co., Ltd.), Gohsenol (Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), etc. This is not the case.

【0044】水溶性処理部材の膜厚は10〜200μm
のものが好ましく用いられ、特に25〜100μmのも
のが好ましい。これは、10μm未満ではフィル強度が
得られないこと、又、200μmを超えると水溶性処理
部材の溶解に時間が掛かり過ぎることによる。
The thickness of the water-soluble treatment member is 10 to 200 μm.
Is preferably used, and particularly preferably 25 to 100 μm. This is because the fill strength cannot be obtained when the thickness is less than 10 μm, and it takes too much time to dissolve the water-soluble processing member when the thickness exceeds 200 μm.

【0045】又、水溶性処理部材は熱可塑性であること
が好ましい。これは、ヒートシール加工や超音波溶着加
工が容易となるだけでなく、本発明の目的の効果もより
良好に奏するためである。更に、引張り強度は4.9×
106〜49×107N/m2が好ましく、更に9.8×
106〜24.5×107N/m2が好ましく、特に1
4.7×106〜9.8×107N/m2が好ましい。こ
れら引張り強度は、JIS Z−1521に記載される
方法で計測される。
Further, the water-soluble treatment member is preferably thermoplastic. This is because not only the heat sealing process and the ultrasonic welding process are facilitated, but also the effects of the object of the present invention are more favorably exhibited. Further, the tensile strength is 4.9 ×
It is preferably from 10 6 to 49 × 10 7 N / m 2, and more preferably 9.8 × 10 7 N / m 2.
10 6 to 24.5 × 10 7 N / m 2 are preferable, and
4.7 × 10 6 to 9.8 × 10 7 N / m 2 are preferred. These tensile strengths are measured by a method described in JIS Z-1521.

【0046】本発明の水透過性処理部材とは、フィルム
面の片面から水が供給された場合に、供給された水を透
過させ、フィルム反対面に水分を供給し得るフィルムを
言う。この様な水透過性処理部材の例としては、多数の
小さな貫通孔が打ち抜き等の加工により形成された形状
を持つフィルム、フィルム中に無機質あるいは高沸点有
機溶媒の微粒子分散物等の所謂フィラーを多量に充填し
た形状を持つフィルム、発泡製法による気泡状の細孔を
多数有する形態を持つフィルム等が挙げられる。また、
別の形態として、繊維が網目状構造になった合成繊維、
天然繊維から成る不織布や和紙等も挙げられる。
The water-permeable treatment member of the present invention refers to a film which, when water is supplied from one surface of the film, allows the supplied water to permeate and supply water to the opposite surface of the film. Examples of such a water-permeable treatment member include a film having a shape in which a large number of small through holes are formed by punching or the like, and a so-called filler such as a fine particle dispersion of an inorganic or high-boiling organic solvent in the film. Films having a shape filled with a large amount, films having a large number of cellular pores by a foaming method, and the like can be given. Also,
As another form, synthetic fibers in which the fibers have a network structure,
Nonwoven fabrics made of natural fibers and Japanese paper are also included.

【0047】市販されている基体の例としてはセオラス
SC−N42、セオラスクリームFP−03、アビセル
(何れも旭化成社製)等を繊維質素材として混合するこ
とも可能である。これらは主に合成樹脂フィルムであ
り、好ましく用いられる合成樹脂としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、延伸ポリプロピレン、ポリアミド、
レーヨン、アセテート等が適宜用いられる。又、前記の
物理的に水が浸透する空隙を有する形態ではなく、自由
水を膜界面、膜中で交換できる性質を持つ硬膜されたゼ
ラチン皮膜のような形態も挙げられる。水透過性フィル
ムの基体としては、前記水溶性処理部材と同様の素材を
用いることもできる。水透過性フィルムの膜厚は、10
〜200μmのものが好ましく用いられ、特に25〜1
00μmのものが好ましい。
As examples of commercially available substrates, it is also possible to mix, for example, CEOLUS SC-N42, CEOLUS Cream FP-03, Avicel (all manufactured by Asahi Kasei Corporation) as a fibrous material. These are mainly synthetic resin films, and preferably used synthetic resins include polyethylene terephthalate, stretched polypropylene, polyamide,
Rayon, acetate or the like is used as appropriate. In addition, a form such as a hardened gelatin film having a property that free water can be exchanged in the membrane interface and in the membrane, not in the above-described form having voids through which water physically penetrates, can also be mentioned. As the substrate of the water-permeable film, the same material as the above-mentioned water-soluble treatment member can be used. The thickness of the water-permeable film is 10
To 200 μm are preferably used, especially 25 to 1 μm.
Those having a size of 00 μm are preferred.

【0048】請求項4における本発明は熱水溶解層を構
成層中に有する処理部材を用いることを特徴とする。本
発明の熱水溶解層とは、前記水溶解試験に対して、冷水
(0℃〜40℃未満)、温水(40℃〜48℃)に対し
て1200秒では溶解せず、熱水(50℃〜95℃)に
対して300秒以内に溶解する構成層のことを言う。本
発明の熱水溶解層は、ハロゲン化銀感光材料の支持体に
対してハロゲン化銀を塗布した側の構成層、及び/又は
ハロゲン化銀感光材料の処理シートの構成層のどの構成
層にも用いることができる。ハロゲン化銀感光材料に用
いる場合は、ハロゲン化銀を含む構成層に対して支持体
と反対側の層に用いるのが好ましい。また、処理部材
で、現像主薬と塩基/塩基プレカーサを同時に含有する
場合は、熱水溶解層を挟んで現像主薬を含む層と、塩基
/塩基プレカーサを含む層とが分離されていることが本
発明の特徴である。
The present invention according to claim 4 is characterized in that a processing member having a hot water dissolving layer in a constituent layer is used. The hot water dissolving layer of the present invention does not dissolve in cold water (0 ° C to less than 40 ° C) and hot water (40 ° C to 48 ° C) in 1200 seconds, C. to 95.degree. C.) within 300 seconds. The hot water dissolving layer of the present invention may be used in any of the constituent layers on the side of the support of the silver halide light-sensitive material coated with silver halide and / or the constituent layers of the processing sheet of the silver halide light-sensitive material. Can also be used. When used in a silver halide photosensitive material, it is preferably used in a layer on the side opposite to the support with respect to the constituent layer containing silver halide. When the processing member contains a developing agent and a base / base precursor at the same time, it is important that the layer containing the developing agent and the layer containing the base / base precursor are separated with the hot water dissolving layer interposed therebetween. This is a feature of the invention.

【0049】本発明の前記水溶性処理部材、水透過性処
理部材と熱水溶解層を同時に含有する形態をとる処理部
材を好ましく用いることができる。熱水溶解層を構成す
るバインダーとして好ましく用いられるのはポリビニル
アルコール又はゼラチンであり、構成層中の固形分とし
て少なくとも全固形分の30%以上含有することがより
好ましい。本発明の熱水溶解層に好ましく用いられるポ
リビニルアルコールのケン化度は80%以上97%以下
であり、好ましい重合度は500以上2000以下であ
る。特に好ましくは重合度500以上1000以下で、
ケン化度85%以上90%以下である。ポリビニルアル
コールを用いる場合はホウ酸又はホウ砂をポリビニルア
ルコールの固形分に対して20重量%以上併用して用い
るのが好ましい。
It is preferable to use a treatment member of the present invention in which the water-soluble treatment member, the water-permeable treatment member and the hot water dissolving layer are simultaneously contained. Polyvinyl alcohol or gelatin is preferably used as a binder constituting the hot water dissolving layer, and it is more preferable that the solid content in the constituting layer is at least 30% or more of the total solid content. The degree of saponification of polyvinyl alcohol preferably used for the hot water dissolving layer of the present invention is 80% or more and 97% or less, and the preferable degree of polymerization is 500 or more and 2000 or less. Particularly preferably, the polymerization degree is 500 or more and 1000 or less,
The saponification degree is 85% or more and 90% or less. When polyvinyl alcohol is used, boric acid or borax is preferably used in combination with 20% by weight or more based on the solid content of polyvinyl alcohol.

【0050】本発明の熱水溶解層に、ゼラチンを用いる
場合、前記と同種類のゼラチンを用いることができる
が、平均分子量が50000以下の低分子量ゼラチンの
使用が好ましい。特に好ましくは平均分子量20000
以下である。また、前記ゼラチンには、特開平10−1
53833号に記載のVSで示されている硬膜剤のう
ち、炭素数が10個以上の硬膜剤をゼラチン1gに対し
て5mg〜40mg併用して用いることが好ましい。
When gelatin is used in the hot water dissolving layer of the present invention, the same kind of gelatin as described above can be used, but it is preferable to use low molecular weight gelatin having an average molecular weight of 50,000 or less. Particularly preferably, the average molecular weight is 20,000.
It is as follows. Further, the gelatin described in JP-A-10-1
Among the hardeners indicated by VS described in 53833, it is preferable to use a hardener having 10 or more carbon atoms in combination with 5 mg to 40 mg per 1 g of gelatin.

【0051】また、特開平10−291377号、同1
0−76621号、同10−35127号等に記載の水
性ポリウレタン、ポリアクリル等も好ましく用いること
ができる。また、特開平11−152439号に記載の
カルボキシル基含有ビニル重合体も好ましく用いること
ができる。また、前記水溶性処理部材記載と同様の素材
も用いることができる。
Further, JP-A-10-291377, Ibid.
Aqueous polyurethanes, polyacryls, and the like described in Nos. 0-76621 and 10-35127 can also be preferably used. Also, a carboxyl group-containing vinyl polymer described in JP-A-11-152439 can be preferably used. Further, the same material as described in the above-mentioned water-soluble treatment member can also be used.

【0052】本発明の熱水溶解層の好ましい乾燥膜厚は
0.2〜10.0μmであり、本発明の請求項6は1.
5〜5.0μmであることを特徴とする。本発明の熱水
溶解層は、固形分1〜30%で、40℃の粘度が6〜1
00mPa・S(B型粘度計)の特性を示す溶液を処理
部材の構成層中に、これら構成層と同時に塗設すること
も可能である。これらの構成層は、加熱現像処理でも溶
解しないのに対して、本発明の熱水溶解層は50℃〜9
5℃で300秒以内に溶解することを特徴とする。
The preferred dry film thickness of the hot water dissolving layer of the present invention is 0.2 to 10.0 μm.
It is characterized by a thickness of 5 to 5.0 μm. The hot water dissolving layer of the present invention has a solid content of 1 to 30% and a viscosity at 40 ° C of 6-1.
It is also possible to apply a solution having a characteristic of 00 mPa · S (B-type viscometer) to the constituent layers of the processing member simultaneously with these constituent layers. While these constituent layers are not dissolved even by the heat development treatment, the hot water-soluble layer of the present invention has a temperature of 50 ° C to 9 ° C.
Dissolves at 5 ° C within 300 seconds.

【0053】本発明の請求項1、2、3は前記写真有用
性化合物を含む構成層を有する部材、少なくとも1層以
上のヒートシール性及び/又は水溶性粘着性を有する構
成層を有する部材を別途作製しておき、処理部材作製途
中で貼り合わせて作製する。貼合せでヒートシール法を
用いる場合は、ヒートシールする材料の耐熱温度、溶解
温度、又は分解温度より低い温度でヒートシールするの
が好ましい。又、ヒートシールする部材の接着面に、
水、エタノール、メタノール、グリセリン、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール等の可塑剤を付与する方法も好ましく用いることが
できる。
Claims 1, 2 and 3 of the present invention relate to a member having a constituent layer containing the photographically useful compound and a member having at least one or more constituent layers having heat sealability and / or water-soluble tackiness. It is manufactured separately and then bonded during the processing member manufacturing. When the heat sealing method is used for bonding, it is preferable to heat seal at a temperature lower than the heat-resistant temperature, melting temperature, or decomposition temperature of the material to be heat-sealed. Also, on the adhesive surface of the member to be heat-sealed,
A method of providing a plasticizer such as water, ethanol, methanol, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, or polyethylene glycol can also be preferably used.

【0054】ヒートシール装置としては、インパルス式
や熱板式など種々の方式が可能であるが、微少温度制御
やヒートシール時間の短縮から熱板式が好ましい。
As the heat sealing device, various methods such as an impulse type and a hot plate type can be used, but a hot plate type is preferable from the viewpoint of minute temperature control and shortening of the heat sealing time.

【0055】本発明においては、ヒートシール圧力が
9.8×104Pa(1〜20kg/cm2)、30〜1
80℃、0.5〜300秒の範囲でヒートシールを行う
のが好ましい。又、ヒートシールを行う前に、接着面の
20〜80%に対して0.5〜2.5kW/m2の放電
量でコロナ放電処理を行うことも好ましい。
In the present invention, the heat sealing pressure is 9.8 × 10 4 Pa (1 to 20 kg / cm 2 ), 30 to 1
It is preferable to perform heat sealing at 80 ° C. for 0.5 to 300 seconds. It is also preferable to perform a corona discharge treatment at a discharge amount of 0.5 to 2.5 kW / m 2 on 20 to 80% of the bonding surface before performing the heat sealing.

【0056】本発明の処理部材の好ましい形態として
は、ヒートシール性の水透過性バインダー層を有するこ
とがあげられる。用いることができるヒートシール性樹
脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリ
ル酸アルキルエステル共重合体、エチレン−アクリル酸
共重合体の金属塩等のエチレン系樹脂、又、特開平6−
316047号、同6−340042号に記載のポリプ
ロピン系樹脂、同5−222275号、同6−1909
96号記載のポリエステル系樹脂、同5−131596
号に記載のポリイミド系樹脂、同10−510487号
に記載のポリビニルアルコール系樹脂等が挙げられる。
これらの中で、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビ
ニルアルコール系樹脂の使用がより好ましい。エチレン
−酢酸ビニル共重合体の市販品としては、EVA#8
6,EVA#81,EVA#63,EVA#60,EV
A#56,EVA#55,EVA#39,EVA#30
(何れも電気化学工業社製)、ポリビニルアルコールの
具体例としては、ハイセロンC−200(日合フィルム
社製)、クラリヤH(クラレ社製)、ソルブロンKL
(アイセロ化学社製)等が挙げられるが、この限りでは
ない。
A preferred embodiment of the treatment member of the present invention includes a heat-sealing water-permeable binder layer. Examples of heat sealable resins that can be used include low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid alkyl ester copolymer, and ethylene. An ethylene resin such as a metal salt of an acrylic acid copolymer;
No. 316047, No. 6-340042, No. 5-222275, No. 6-1909
Polyester resin described in No. 96, 5-131596
And the polyvinyl alcohol resin described in JP-A-10-510487.
Among these, the use of an ethylene-vinyl acetate copolymer and a polyvinyl alcohol-based resin is more preferable. Commercial products of ethylene-vinyl acetate copolymer include EVA # 8
6, EVA # 81, EVA # 63, EVA # 60, EV
A # 56, EVA # 55, EVA # 39, EVA # 30
(All manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.), and specific examples of polyvinyl alcohol include Hi-Selon C-200 (manufactured by Nichigo Film Co., Ltd.), Kuraraya H (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and Soluble KL
(Manufactured by Aicello Chemical Co., Ltd.), but not limited thereto.

【0057】本発明の処理部材の別の好ましい形態とし
ては、水溶性粘着性の性質を有する構成層が、水溶性粘
着剤を含有する層であることがあげられる。
Another preferred embodiment of the treatment member of the present invention is that the constituent layer having water-soluble adhesive properties is a layer containing a water-soluble adhesive.

【0058】水溶性粘着剤とは、水溶性粘着剤の質量に
対して20%以上の水を付与した時に80℃剥離試験
(JIS Z−1522)において180g/15mm
以上の剥離強度が得られる粘着力を有する粘着剤であれ
ば、どの化合物種を用いてもよい。無機系接着剤として
は珪酸アルカリ、有機系接着剤としてはゼラチン、膠、
澱粉、ポリビニルアルコール、水性ビニルウレタン、ア
クリル酸やアクリルアミド等のアクリル系樹脂、α−オ
レフィン−マレイン酸系樹脂、メチルセルロースやヒド
キシエチルセルロースやカルボキシメチルセルロース等
の水溶性繊維誘導体等が挙げられるが、この限りではな
い。
The water-soluble pressure-sensitive adhesive is 180 g / 15 mm in a 80 ° C. peel test (JIS Z-1522) when 20% or more of water is applied to the mass of the water-soluble pressure-sensitive adhesive.
Any kind of compound may be used as long as it is an adhesive having an adhesive force capable of obtaining the above peel strength. Alkali silicate as an inorganic adhesive, gelatin, glue as an organic adhesive,
Starch, polyvinyl alcohol, aqueous vinyl urethane, acrylic resins such as acrylic acid and acrylamide, α-olefin-maleic acid resins, water-soluble fiber derivatives such as methylcellulose, hydroxyethylcellulose and carboxymethylcellulose, etc. is not.

【0059】本発明に係る現像処理においては、感光材
料と処理部材との何れか又は両方に、アルカリ源の発生
手段を有しているか、又は液を用いてアルカリを供給す
る手段が必要である。これらについて以下に説明する。
In the development processing according to the present invention, either or both of the photosensitive material and the processing member need to have means for generating an alkali source or means for supplying alkali using a liquid. . These will be described below.

【0060】アルカリ供給手段としては、感光材料及び
/又は処理部材に高PHのアルカリ液を供給する方法、
塩基又は塩基プレカーサを含有させる方法等があるが、
本発明の請求項4は、感光材料と処理部材を水の存在下
で重ね合わせて加熱現像する為に用いる処理部材が、該
処理部材がヒートシール法により接着可能な熱水溶解層
を挟んで、難溶性金属化合物を含有する構成層と該難溶
性金属化合物と錯形成する化合物を含む構成層とが互い
に分離されていることを特徴とする。
As the alkali supply means, a method of supplying a high pH alkaline solution to the photosensitive material and / or the processing member,
There are methods such as containing a base or a base precursor,
According to a fourth aspect of the present invention, a processing member used for heating and developing a photosensitive material and a processing member in the presence of water is sandwiched between hot water dissolvable layers to which the processing member can be adhered by a heat sealing method. In addition, a constituent layer containing a hardly soluble metal compound and a constituent layer containing a compound that forms a complex with the hardly soluble metal compound are separated from each other.

【0061】現像処理に必要なアルカリ供給源として
は、水に難溶な塩基性金属化合物及びこの塩基性金属化
合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成反応
し得る化合物、即ち塩基プレカーサの組合せを感光材料
及び/又は処理部材に内蔵させる方法を好ましく用いる
ことができる。このような塩基発生方法は、欧州特許公
開210,660号、米国特許4,740,445号に
記載されている。
The alkali supply source necessary for the development treatment includes a basic metal compound which is hardly soluble in water and a compound which can form a complex with metal ions constituting the basic metal compound using water as a medium, that is, a basic precursor. A method of incorporating the combination into the photosensitive material and / or the processing member can be preferably used. Such base generation methods are described in EP 210,660 and U.S. Pat. No. 4,740,445.

【0062】塩基プレカーサとして、水に難溶性の塩基
性化合物の金属イオンに対する錯形成化合物を使用する
場合には、例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノカルボン
酸又はその塩、アミノホスホン酸又はその塩、2−ピコ
リン酸、ピリジン−2,6−ジカルボン酸、5−エチル
−2−ピコリン酸等のピリジルカルボン酸又はその塩、
ベンジルイミノ二酢酸、α−ピコリルイミノジ酢酸等の
イミノ二酢酸又はその塩等を用いることができる。
When a complex compound for a metal ion of a basic compound which is hardly soluble in water is used as the base precursor, for example, an aminocarboxylic acid such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid or a salt thereof; A pyridylcarboxylic acid such as aminophosphonic acid or a salt thereof, 2-picolinic acid, pyridine-2,6-dicarboxylic acid, 5-ethyl-2-picolinic acid or a salt thereof;
An iminodiacetic acid such as benzyliminodiacetic acid and α-picoryliminodiacetic acid or a salt thereof can be used.

【0063】錯形成化合物は、グアニジン等の有機塩基
又はカリウム等のアルカリ金属で中和した塩の使用が好
ましい。処理部材中での塩基又は塩基プレカーサの好ま
しい添加量は、10mmol/m2〜150mmol/
2である。
As the complex-forming compound, it is preferable to use a salt neutralized with an organic base such as guanidine or an alkali metal such as potassium. A preferable addition amount of the base or the base precursor in the processing member is 10 mmol / m 2 to 150 mmol /
m 2 .

【0064】本発明の請求項7は、塩基プレカーサが水
に難溶な金属化合物と、錯形成する化合物を40mmo
l/m2〜96mmol/m2であることを特徴とする。
これは40mmol/m2未満の添加量では発生するア
ルカリ量が十分でなく、96mmol/m2を越える量
では処理部材の膜厚が大きくなりすぎ膜物性を損なうこ
とになる。更に好ましい添加量は45〜75mmol/
2である。
A seventh aspect of the present invention is that a compound which forms a complex with a metal compound whose base precursor is hardly soluble in water is 40 mm.
1 / m 2 to 96 mmol / m 2 .
If the amount added is less than 40 mmol / m 2, the amount of alkali generated is not sufficient, and if the amount exceeds 96 mmol / m 2 , the thickness of the processing member becomes too large and the physical properties of the film are impaired. A more preferable addition amount is 45 to 75 mmol /
m 2 .

【0065】続いて、本発明に係る水に対して難溶性の
金属化合物について説明する。この水に対して難溶性の
金属化合物(以下、難溶性金属化合物とも言う)の例と
しては、20℃の水に対する溶解度が0.5以下の金属
酸化物、水酸化物、炭酸塩、燐酸塩、珪酸塩、硝酸塩、
アルミン酸塩等が挙げられるが、取り分け、以下の一般
式(M)で表される金属化合物を用いることが好まし
い。
Next, the water-insoluble metal compound according to the present invention will be described. Examples of the metal compound which is hardly soluble in water (hereinafter also referred to as a hardly soluble metal compound) include metal oxides, hydroxides, carbonates and phosphates having a solubility in water at 20 ° C. of 0.5 or less. , Silicates, nitrates,
Examples thereof include an aluminate salt, and in particular, it is preferable to use a metal compound represented by the following general formula (M).

【0066】一般式(M) Z Formula (M) Z g X h

【0067】式中、Zはアルカリ金属以外の金属を表
し、Xは酸化物イオン、水酸化物イオン、炭酸イオン、
燐酸イオン、珪酸イオン、硝酸イオン又はアルミン酸イ
オンを表す。g及びhは、各々ZとXの原子価が均衡を
保てるような整数を表す。該金属化合物は、結晶水を有
してもよく、又、複塩を形成してもよい。
In the formula, Z represents a metal other than an alkali metal, X represents an oxide ion, a hydroxide ion, a carbonate ion,
It represents phosphate ion, silicate ion, nitrate ion or aluminate ion. g and h each represent an integer such that the valences of Z and X can be balanced. The metal compound may have water of crystallization, or may form a double salt.

【0068】一般式(M)において、Zとしては、Zn
2+、Co2+、Ni2+、Fe2+、Mn 2+、Cu2+、H
2+、Zr2+、Ba2+、Sr2+、Ca2+等の金属イオン
が挙げられる。好ましくはZn2+イオンが挙げられる。
Xとしては酸化物イオン、水酸化物イオン、燐酸イオン
及び炭酸イオン等が挙げられる。
In the general formula (M), Z is Zn
2+, Co2+, Ni2+, Fe2+, Mn 2+, Cu2+, H
g2+, Zr2+, Ba2+, Sr2+, Ca2+Metal ions such as
Is mentioned. Preferably Zn2+Ions.
X is an oxide ion, a hydroxide ion, a phosphate ion
And carbonate ions.

【0069】具体的な化合物例としては、Zn(OH)
2、ZnO、Co(OH)2、CoO、Ni(OH)2
Cu(OH)2、Fe(OH)2、Mn(OH)2、Ba
CO3、SrCO3、CaCO3、塩基性炭酸亜鉛、塩基
性炭酸コバルト、塩基性炭酸ニッケル、塩基性炭酸ビス
マス等を挙げることができ、中でも、水を含む分散媒で
分散した時に分散液に着色しないものが好ましい。
Specific examples of the compound include Zn (OH)
2 , ZnO, Co (OH) 2 , CoO, Ni (OH) 2 ,
Cu (OH) 2 , Fe (OH) 2 , Mn (OH) 2 , Ba
CO 3 , SrCO 3 , CaCO 3 , basic zinc carbonate, basic cobalt carbonate, basic nickel carbonate, basic bismuth carbonate, and the like, among which, when dispersed in a dispersion medium containing water, the dispersion is colored. Those that do not are preferred.

【0070】以下、本発明における現像主薬、現像主薬
プレカーサについて説明する。本発明の現像主薬とは、
ハロゲン化銀を還元して実質的に画像を形成できる化合
物のことを言い、いわゆるモノクロ現像主薬、発色現像
主薬、補助現像主薬とこれらのプレカーサも本発明に含
まれる。
Hereinafter, the developing agent and the developing agent precursor according to the present invention will be described. With the developing agent of the present invention,
A compound capable of substantially forming an image by reducing silver halide, which is a so-called monochrome developing agent, color developing agent, auxiliary developing agent, and precursors thereof.

【0071】本発明に用いることができる現像主薬とし
ては、例えば米国特許3,351,286号、同3,7
61270号、同3,764,328号、同3,342
599号、同3,719,492号、リサーチ・ディス
クロージャ誌(Research Disclosur
e、以下RDと記す)12146号、同15108号、
同15127号、及び特開昭56−27132号、同5
3−135628号、同57−79035号に記載のp
−フェニレンジアミン系及びp−アミノフェノール系現
像主薬、燐酸アミドフェノール系現像主薬、スルホンア
ミドアニリン系現像主薬、及びヒドラゾン系現像主薬、
フェノール類、スルホンアミドフェノール類、ポリヒド
ロキシベンゼン類、ナフトール類、ヒドロキシビスナフ
チル類、メチレンビスフェノール類、アスコルビン酸
類、1−アリール−3−ピラゾリドン類、ヒドラゾン類
及び上記の還元剤プレカーサ類が挙げられる。
Examples of the developing agents which can be used in the present invention include, for example, US Pat.
No. 61270, No. 3,764, 328, No. 3,342
No. 599, No. 3,719, 492, Research Disclosure Magazine (Research Disclosure)
e, hereinafter referred to as RD) No. 12146, No. 15108,
No. 15127 and JP-A-56-27132,
P described in 3-135628 and 57-79035
-Phenylenediamine and p-aminophenol developing agents, phosphoramidophenol developing agents, sulfonamidoaniline developing agents, and hydrazone developing agents,
Examples include phenols, sulfonamidophenols, polyhydroxybenzenes, naphthols, hydroxybisnaphthyls, methylenebisphenols, ascorbic acids, 1-aryl-3-pyrazolidones, hydrazones, and the above-mentioned reducing agent precursors.

【0072】これらの中でも、p−フェニレンジアミン
系化合物が発色現像主薬として好ましく用いられ、特に
親水性基を有するp−フェニレンジアミン系化合物が特
に好ましく用いられる。親水性基を有するp−フェニレ
ンジアミン系化合物は、N,N−ジエチル−p−フェニ
レンジアミン等の親水性基を有しないp−フェニレンジ
アミン系化合物に比べ、感光材料の汚染がなく、かつ皮
膚についても皮膚がカブレ難いという長所を有する。
Of these, p-phenylenediamine compounds are preferably used as color developing agents, and p-phenylenediamine compounds having a hydrophilic group are particularly preferably used. The p-phenylenediamine-based compound having a hydrophilic group is free from contamination of the photosensitive material and has a greater effect on skin than a p-phenylenediamine-based compound having no hydrophilic group such as N, N-diethyl-p-phenylenediamine. It also has the advantage that the skin is hardly fogged.

【0073】前記親水性基は、p−フェニレンジアミン
系化合物のアミノ基又はベンゼン環上に少なくとも一つ
有する置換基が挙げられ、具体的な水溶性基としては、
−(CH2−CH2OH、−(CH2−NHSO2
−(CH2CH3、−(CH2−O−(CH2
−CH3、−(CH2CH2O)2m+1(m及び
nは各々0以上の整数を表す)、−COOH、−SO3
H等が好ましい。
Examples of the hydrophilic group include an amino group of a p-phenylenediamine compound or a substituent having at least one substituent on a benzene ring. Specific examples of the water-soluble group include:
- (CH 2) n -CH 2 OH, - (CH 2) m -NHSO 2
- (CH 2) n CH 3 , - (CH 2) m -O- (CH 2) n
-CH 3, - (CH 2 CH 2 O) n C m H 2m + 1 (m and n each represents an integer of 0 or more), - COOH, -SO 3
H and the like are preferred.

【0074】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、特願平2−203169
号,26〜31頁に記載される(C−1)〜(C−1
6)、特開昭61−289350号,29〜31頁に記
載される(1)〜(8)及び特開平3−246543
号,5〜9頁に記載される(1)〜(62)が挙げら
れ、特に好ましくは、特願平2−203169号に記載
される例示化合物(C−1)、(C−3)、特開昭61
−289350号に記載される例示化合物(2)及び特
開平3−246543号に記載される例示化合物(1)
が挙げられる。
Specific examples of the color developing agent preferably used in the present invention include compounds described in Japanese Patent Application No. 2-203169.
Nos., (C-1) to (C-1) described on pages 26 to 31.
6), JP-A-61-289350, pages 29 to 31, (1) to (8) and JP-A-3-246543.
And (1) to (62) described on pages 5 to 9, and particularly preferred are the exemplified compounds (C-1) and (C-3) described in Japanese Patent Application No. 2-203169. JP 61
Compound (2) described in JP-A-289350 and Compound (1) described in JP-A-3-246543
Is mentioned.

【0075】又、特願平11−339858号の一般式
I〜Vに記載されるスルホンアミドフェノール、スルホ
ンアミドアニリン、ヒドラジンを含有する化合物も好ま
しい。又、特開平5−241305号、同11−167
185号記載のp−フェニレンジアミン前駆体も好まし
く用いることができる。
Further, compounds containing sulfonamidophenol, sulfonamidoaniline and hydrazine described in the general formulas I to V of Japanese Patent Application No. 11-339858 are also preferable. Also, JP-A-5-241305 and JP-A-11-167.
The p-phenylenediamine precursor described in No. 185 can also be preferably used.

【0076】また、特開平5−241305号、同11
−167185号、同11−249275号記載のp−
フェニレンジアミン前駆体も好ましく用いることができ
る。
Also, JP-A-5-241305, 11
167185, p- described in 11-249275
A phenylenediamine precursor can also be preferably used.

【0077】これら現像主薬の好ましい添加量は0.0
01〜100ミリモル/m2であり、特に好ましくは1
〜50ミリモル/m2である。
The preferable addition amount of these developing agents is 0.0
01 to 100 mmol / m 2 , particularly preferably 1 to 100 mmol / m 2.
5050 mmol / m 2 .

【0078】本発明に用いられる現像主薬は、現像主薬
又はその現像主薬前駆体又は現像主薬前駆体より生成す
る現像主薬をも包含する。好ましく用いられる現像主薬
前駆体の例としては、特願平11−358973号の一
般式(1)〜(6)記載の化合物を挙げることができ
る。
The developing agent used in the present invention also includes a developing agent, a developing agent precursor thereof, or a developing agent generated from a developing agent precursor. Examples of preferably used developing agent precursors include compounds described in general formulas (1) to (6) of Japanese Patent Application No. 11-358973.

【0079】現像主薬は、一旦処理が始まると適度な拡
散性が必要である。該現像主薬の溶解度は、25℃でp
H10以上のアルカリ液に1×10-7モル/リットル以
上であることが好ましく、より好ましくは1×10-6
ル/リットル以上である。又、拡散定数は、25℃でp
H10のアルカリ液に溶解させた場合、1×10-8 2
/s以上であることが好ましく、1×10-62/s以
上であることが特に好ましい。
Once the processing has begun, the developing agent is appropriately expanded.
Diffusivity is required. The solubility of the developing agent is p
1 × 10 in alkaline solution of H10 or more-7Mol / l or less
Above, more preferably 1 × 10-6Mo
Liters / liter or more. The diffusion constant is 25 ° C.
When dissolved in an alkaline solution of H10, 1 × 10-8m Two
/ S or more, preferably 1 × 10-6mTwo/ S or less
Above is particularly preferred.

【0080】これらの現像主薬又は現像主薬プレカーサ
の中で、本発明においては、下記一般式(I)の化合物
を処理部材に含むことを特徴とする。以下に一般式
(I)の化合物について説明する。
Among these developing agents or developing agent precursors, the present invention is characterized in that the processing member contains a compound of the following general formula (I). Hereinafter, the compound of the formula (I) will be described.

【0081】[0081]

【化3】 Embedded image

【0082】一般式(I)において、R11〜R15は、そ
れぞれ水素原子又は置換基を表し、R11〜R15で表され
る具体的な置換基としては、例えばハロゲン原子(例え
ばクロル基、ブロム基)、アルキル基(例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、n-ブチル基、t-ブチ
ル基)、アリール基(例えばフェニル基、トリル基、キ
シリル基)、カルボンアミド基(例えばアセチルアミノ
基、プロピオニルアミノ基、ブチロイルアミノ基、ベン
ゾイルアミノ基)、スルホンアミド基(例えばメタンス
ルホニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基、ベンゼ
ンスルホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ
基)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ
基)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ基)、アル
キルチオ基(例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチ
ルチオ基)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ基、
トリルチオ基)、カルバモイル基(例えばメチルカルバ
モイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイ
ル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル
基、ピペリジノカルバモイル基、モルホリノカルバモイ
ル基、フェニルカルバモイル基、メチルフェニルカルバ
モイル基、エチルフェニルカルバモイル基、ベンジルフ
ェニルカルバモイル基)、スルファモイル基(例えばメ
チルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、エ
チルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル基、ジ
ブチルスルファモイル基、ピペリジノスルファモイル
基、モルホリノスルファモイル基、フェニルスルファモ
イル基、メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェ
ニルスルファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイ
ル基)、シアノ基、スルホニル基(例えばメタンスルホ
ニル基、エタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、
4-クロロフェニルスルホニル基、p-トルエンスルホニ
ル基)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシ
カルボニル基)、アシル基(例えばアセチル基、プロピ
オニル基、ブチロイル基、ベンゾイル基、アルキルベン
ゾイル基)、ウレイド基(例えばメチルアミノカルボン
アミド基、ジエチルアミノカルボンアミド基)、ウレタ
ン基(例えばメトキシカルボンアミド基、ブトキシカル
ボンアミド基)、アシルオキシ基(例えばアセチルオキ
シ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基)、
又はヒドロキシル基等を挙げることができ、これらの基
はさらに置換基を有していても良い。
In the general formula (I), R 11 to R 15 each represent a hydrogen atom or a substituent, and specific substituents represented by R 11 to R 15 include, for example, a halogen atom (for example, a chloro group). , A bromo group), an alkyl group (eg, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a t-butyl group), an aryl group (eg, a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group), and a carbonamide group (eg, acetylamino Group, propionylamino group, butyroylamino group, benzoylamino group), sulfonamide group (for example, methanesulfonylamino group, ethanesulfonylamino group, benzenesulfonylamino group, toluenesulfonylamino group), alkoxy group (for example, methoxy group, ethoxy group) Group), an aryloxy group (for example, phenoxy group), an alkylthio group (for example, methylthio group) O group, ethylthio group, butylthio group), arylthio group (for example, phenylthio group,
Tolylthio group), carbamoyl group (eg, methylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group, ethylcarbamoyl group, diethylcarbamoyl group, dibutylcarbamoyl group, piperidinocarbamoyl group, morpholinocarbamoyl group, phenylcarbamoyl group, methylphenylcarbamoyl group, ethylphenylcarbamoyl Group, benzylphenylcarbamoyl group), sulfamoyl group (for example, methylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group, ethylsulfamoyl group, diethylsulfamoyl group, dibutylsulfamoyl group, piperidinosulfamoyl group, morpholino Sulfamoyl group, phenylsulfamoyl group, methylphenylsulfamoyl group, ethylphenylsulfamoyl group, benzylphenylsulfamoyl group), cyano group, Ruhoniru group (e.g. methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group, a phenylsulfonyl group,
4-chlorophenylsulfonyl group, p-toluenesulfonyl group), alkoxycarbonyl group (for example, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group), aryloxycarbonyl group (for example, phenoxycarbonyl group), acyl group (for example, acetyl group, propionyl) Group, butyroyl group, benzoyl group, alkylbenzoyl group), ureido group (eg, methylaminocarbonamide group, diethylaminocarbonamide group), urethane group (eg, methoxycarbonamide group, butoxycarbonamide group), acyloxy group (eg, acetyloxy group) Group, propionyloxy group, butyroyloxy group),
Or a hydroxyl group. These groups may further have a substituent.

【0083】A1における置換アミノ基の置換基として
は、例えば、アルキル基、アリール基、複素環基等が挙
げられ、また置換基は互いに環を形成しても良く、さら
に置換基を有していても良い。
Examples of the substituent of the substituted amino group in A 1 include an alkyl group, an aryl group and a heterocyclic group. The substituents may form a ring with each other. May be.

【0084】R11とR12、R13とR14は互いに結合して
環を形成していてもよい。A1の置換アミノ基とR11
はR14は、互いに結合して環を形成していてもよい。
R 11 and R 12 , and R 13 and R 14 may combine with each other to form a ring. The substituted amino group of A 1 and R 11 or R 14 may be bonded to each other to form a ring.

【0085】以下に一般式(I)で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
The specific examples of the compounds represented by formula (I) are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0086】[0086]

【化4】 Embedded image

【0087】[0087]

【化5】 Embedded image

【0088】[0088]

【化6】 Embedded image

【0089】[0089]

【化7】 Embedded image

【0090】本発明において、上記例示化合物の中で
も、特に2−6、2−7、2−11、2−19、2−2
0及び2−22で表される化合物が好ましい。
In the present invention, among the above exemplified compounds, in particular, 2-6, 2-7, 2-11, 2-19, 2-2
Compounds represented by 0 and 2-22 are preferred.

【0091】前記一般式(I)で表される化合物の処理
部材への添加方法としては、まず該化合物と高沸点有機
溶媒(例えばリン酸アルキルエステル、フタル酸アルキ
ルエステル等)を混合して低沸点有機溶媒(例えば酢酸
エチル、メチルエチルケトン等)に溶解し、当該分野の
公知の乳化分散法を用いて水に分散した後に、添加する
ことができる。また、特開昭63−271339号に記
載の固体分散法での添加法も好ましく用いることができ
る。前記一般式(I)で表される現像主薬の添加量は、
広い範囲を持つが、0.001〜1000mmol/m
2が好ましく、1〜50mmol/m2がより好ましい。
さらに好ましくは、3〜15mmol/m2である。
As a method for adding the compound represented by the general formula (I) to the treated member, first, the compound is mixed with a high-boiling organic solvent (eg, alkyl phosphate, alkyl phthalate, etc.) to reduce It can be added after dissolving in a boiling organic solvent (eg, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, etc.) and dispersing in water using a known emulsification dispersion method in the field. Further, the addition method in the solid dispersion method described in JP-A-63-271339 can also be preferably used. The amount of the developing agent represented by the general formula (I) is:
It has a wide range, but 0.001 to 1000 mmol / m
2 is preferable, and 1 to 50 mmol / m 2 is more preferable.
More preferably, it is 3 to 15 mmol / m 2 .

【0092】本発明の係る現像においては、水の存在下
で感光材料と支持体を有する処理部材を感光材料の感光
性層面と該処理部材の処理層面で貼り合わせて熱現像を
する、又、水の存在下で感光材料と支持体を有しない水
透過性又は水可溶性処理部材と支持体を有する前記処理
部材を重ね合わせて熱現像することを特徴とする。後者
の場合の支持体を有しない水透過性又は水可溶性処理部
材は、1枚であっても2枚以上の複数枚であってもよ
い。
In the development according to the present invention, in the presence of water, a processing member having a photosensitive material and a support is adhered to the photosensitive layer surface of the photosensitive material and the processing layer surface of the processing member to perform thermal development. The method is characterized in that a photosensitive material and a water-permeable or water-soluble processing member having no support and the processing member having a support are superposed and thermally developed in the presence of water. In the latter case, the number of the water-permeable or water-soluble treatment members having no support may be one or two or more.

【0093】この際に付与する水の量は、感光材料及び
/又は支持体を有さない処理部材及び/又は支持体を有
する処理部材のバック層を除く全吸水量の1/10〜1
0倍であることが好ましい。
The amount of water applied at this time is 1/10 to 1/10 of the total water absorption excluding the back layer of the light-sensitive material and / or the processing member having no support and / or the processing member having the support.
It is preferably 0 times.

【0094】特開平11−119401号等に記載され
るように、水の存在下で感光材料と処理部材とを重ね合
わせて熱現像する画像形成方法においては、感光材料に
一定量の水を付与した後に処理部材と重ね合わせて熱現
像するのが一般的であるが、該処理部材に水を付与した
後に該感光材料と重ね合わせて現像処理を行うこと、該
感光材料と該支持体を有さない処理部材を重ね合わせた
後に水を付与して現像処理を行うこと、2種の処理部材
(支持体を有する処理部材と支持体を有さない処理部
材)を重ね合わせた後に水を付与し、更に該感光材料と
重ねて現像処理を行ってもよい。
As described in JP-A-11-119401 and the like, in an image forming method in which a photosensitive material and a processing member are superposed and thermally developed in the presence of water, a given amount of water is applied to the photosensitive material. It is common practice to superimpose on the processing member and then heat develop. However, after applying water to the processing member and superimposing it on the photosensitive material and performing development processing, the photosensitive material and the support are used. Water is applied after the processing members that are not overlapped to perform development processing, and water is applied after the two types of processing members (a processing member having a support and a processing member having no support) are overlapped. Alternatively, the photosensitive material may be subjected to a developing process in a superimposed manner.

【0095】本発明で言う水には、無機のアルカリ金属
塩や有機の塩基、低沸点溶媒、界面活性剤、カブリ防止
剤、難溶性金属塩との錯形成化合物、防黴剤、防菌剤を
含ませてもよい。
In the present invention, water includes inorganic alkali metal salts and organic bases, low-boiling solvents, surfactants, antifoggants, complex-forming compounds with poorly soluble metal salts, fungicides, and fungicides May be included.

【0096】水としては、一般に用いられる水であれば
何を用いてもよい。具体的には蒸留水、水道水、井戸
水、ミネラルウォーター等を用いることができる。
As the water, any water can be used as long as it is generally used. Specifically, distilled water, tap water, well water, mineral water and the like can be used.

【0097】本発明の感光材料及び処理部材を用いる現
像装置においては、水を使い切りで使用してもよいし、
循環して繰り返し使用してもよい。後者の場合、感光材
料から溶出した成分を含む水を使用することになる。
又、特開昭62−38460号、同63−144354
号、同63−144355号、特開平3−210555
号等に記載の装置や水を用いてもよい。
In the developing device using the photosensitive material and the processing member of the present invention, water may be used up.
It may be circulated and used repeatedly. In the latter case, water containing components eluted from the photosensitive material is used.
Also, JP-A Nos. 62-38460 and 63-144354.
No. 63-144355, JP-A-3-210555
The device described in the item or water may be used.

【0098】水を付与する方法としては、例えば特開昭
62−253159号(5)頁、同63−85544号
等に記載の方法が好ましく用いられる。又、溶媒をマイ
クロカプセルに閉じ込めたり、水和物の形で予め感光材
料及び/又は処理部材に内蔵させて用いることもでき
る。付与する水の温度は、前記特開昭63−85544
号等に記載のように30〜60℃であればよい。
As a method for applying water, for example, the methods described in JP-A-62-253159, page (5) and JP-A-63-85544 are preferably used. Further, the solvent can be used by being encapsulated in a microcapsule or incorporated in advance in a photosensitive material and / or a processing member in the form of a hydrate. The temperature of the water to be applied depends on the temperature of the above-mentioned JP-A-63-85544.
The temperature may be 30 to 60 ° C. as described in the item.

【0099】本発明の水の供給量は、感光材料1m2
たり1.0〜100gが好ましく、より好ましくは10
〜50gである。
The supply amount of water of the present invention is preferably 1.0 to 100 g, more preferably 10 to 100 g per m 2 of the photographic material.
5050 g.

【0100】前記水の付与方法としては、タンク等に感
光材料を浸すよりも、簡便な塗布による供給や液を吹き
付けて供給する方法が好ましい。例えば、少量の液を、
液滴やカーテン膜、スリット膜で供給する方法が挙げら
れる。
As a method for applying the water, it is preferable to supply by simple application or by spraying a liquid, rather than immersing the photosensitive material in a tank or the like. For example, a small amount of liquid
A method of supplying by a droplet, a curtain film, or a slit film may be used.

【0101】液滴の供給は、毛細管から熱や振動を使用
して1〜100μmの大きさで噴霧する方法が好まし
い。スリット供給は、長さは自在に決めた幅が1〜10
0μmのスリットから液を供給する方法である。これら
の液の供給は、常圧状態以外に真空ポンプ等で減圧して
もよい。又、気相を介する噴霧方式としては、圧電素子
の振動を利用して液滴を飛翔させる方式、例えばピエゾ
式インクジェットヘッド等や、突沸を利用したサーマル
ヘッドを用いて液滴を飛翔させるもの、又、空気圧や液
圧により液を噴霧するスプレー方式等が挙げられる。
The supply of the droplets is preferably performed by spraying from a capillary tube using heat or vibration in a size of 1 to 100 μm. The length of the slit supply is freely determined and the width is 1 to 10
This is a method of supplying a liquid from a 0 μm slit. The supply of these liquids may be reduced by a vacuum pump or the like in addition to the normal pressure state. Further, as a spraying method through the gas phase, a method of flying droplets using the vibration of a piezoelectric element, such as a piezo-type inkjet head or a method of flying droplets using a thermal head utilizing bumping, Further, a spray method of spraying a liquid by air pressure or liquid pressure may be used.

【0102】塗付け方式では、エアードクターコータ
ー、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコータ
ー、スクイズコーター、含浸コーター、リバースローラ
ーコーター、トランスファーローラーコーター、カーテ
ンコーター、ダブルローラーコーター、スライドホッパ
ー塗布、グラビアコーター、キスロールコーター、ビー
ドコーター、キャストコーター、スプレイコーター、カ
レンダーコーター、押出しコーター等が挙げられる。特
に好ましい方式としてはスクイズコーター、グラビアコ
ーター、含浸コーター、ビードコーター、ブレードコー
ターである。
In the coating method, air doctor coater, blade coater, rod coater, knife coater, squeeze coater, impregnation coater, reverse roller coater, transfer roller coater, curtain coater, double roller coater, slide hopper coating, gravure coater, kiss Examples thereof include a roll coater, a bead coater, a cast coater, a spray coater, a calendar coater, and an extrusion coater. Particularly preferred methods include a squeeze coater, a gravure coater, an impregnated coater, a bead coater, and a blade coater.

【0103】本発明においては、現像は、いわゆる熱現
像を行うことが好ましい。感光材料を熱現像する際には
公知の加熱手段を適用することが出来、例えば加熱され
たヒートブロックや面ヒーターに接触させる方式、熱ロ
ーラや熱ドラムに接触させる方式、赤外及び遠赤外ラン
プヒーターなどに接触させる方式、高温に維持された雰
囲気中を通過させる方式、高周波加熱を用いる方式など
を用いることができる。この他、感光材料及び/又は処
理部材の裏面にカーボンブラック層の様な発熱導電性物
質を設け、通電することにより生ずるジュール熱を利用
する方式を適用することもできる。この発熱の発熱要素
には、特開昭61−145544号等に記載のものを利
用できる。
In the present invention, the development is preferably performed by so-called thermal development. When the photosensitive material is thermally developed, known heating means can be applied, for example, a method of contacting with a heated heat block or a surface heater, a method of contacting with a heat roller or a heat drum, infrared rays and far-infrared rays. A method of contacting with a lamp heater, a method of passing through an atmosphere maintained at a high temperature, a method of using high-frequency heating, and the like can be used. In addition, a method in which a heat-generating conductive material such as a carbon black layer is provided on the back surface of the photosensitive material and / or the processing member, and Joule heat generated by energizing can be applied. The elements described in JP-A-61-145544 can be used as the heat-generating elements.

【0104】感光材料と処理部材を感光性層と処理層が
向かい合う形で重ね合わせる方法は、特開昭62−25
3159号、同61−147244号(27)頁に記載
の方法が適用できる。加熱温度としては30〜100℃
が好ましい。
A method of superposing a light-sensitive material and a processing member in such a manner that the light-sensitive layer and the processing layer face each other is described in JP-A-62-25.
The method described in pages 3159 and 61-147244 (page 27) can be applied. The heating temperature is 30-100 ° C
Is preferred.

【0105】前記熱現像には種々の熱現像装置の何れも
が使用できる。例えば特開昭59−75247号、同5
9−177547号、同59−181353号、同60
−18951号、実開昭62−25944号、特開平6
−95267号、同6−95338号、同6−1305
09号、同8−29954号、同8−29955号等に
記載されている装置などが好ましく用いられる。又、市
販の装置として、富士写真フイルム社製ピクトロスタッ
ト100、同ピクトロスタット200、同ピクトロスタ
ット300、同ピクトロスタット330、同ピクトロス
タット50、同ピクトログラフィー3000、同ピクト
ログラフィー2000等が使用できる。
Any of various heat developing apparatuses can be used for the heat development. For example, JP-A-59-75247, 5
Nos. 9-1777547, 59-181353, 60
-18951, Japanese Utility Model Application Laid-Open No. 62-25944,
-95267, 6-95338 and 6-1305
No. 09, No. 8-29954, No. 8-29955 and the like are preferably used. In addition, as a commercially available device, a Pictrostat 100, a Pictrostat 200, a Pictrostat 300, a Pictrostat 330, a Pictrostat 50, a Pictography 3000, a Pictography 2000, and the like manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. can be used.

【0106】処理部材のバインダーには感光材料に使用
できる公知のものと同様のものを用いることができる。
本発明において、感光材料と処理部材の構成層で用いる
バインダーとしては、親水性のものが好ましい。その例
としては後記のRD及び特開昭64−13546号の
(71)頁〜(75)頁に記載されたものが挙げられ
る。具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好
ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の蛋白質又
はセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴム、デキストラ
ン、プルラン、カラギーナン等の多糖類のような天然化
合物や、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体等の合成高分子化合物が挙げ
られる。又、米国特許4,960,681号、特開昭6
2−245260号等に記載の高吸水性ポリマー、即ち
−COOM又は−SO3M(Mは水素原子又はアルカリ
金属原子)を有するビニルモノマー(メタクリル酸ナト
リウム、メタクリル酸アンモニウム、アクリル酸カリウ
ム等)の単独重合体、又はこのビニルモノマー同士もし
くは他のビニルモノマーとの共重合体も使用される。こ
れらのバインダーは2種以上組み合わせて用いることも
できる。特にゼラチンと上記バインダーの組合せが好ま
しい。
As the binder for the processing member, the same binders as those known for photosensitive materials can be used.
In the present invention, the binder used in the constituent layers of the photosensitive material and the processing member is preferably hydrophilic. Examples thereof include RD described later and those described on pages (71) to (75) of JP-A-64-13546. Specifically, transparent or translucent hydrophilic binders are preferred, for example, gelatin, proteins or cellulose derivatives such as gelatin derivatives, starch, gum arabic, dextran, pullulan, natural compounds such as polysaccharides such as carrageenan, and polyvinyl. Synthetic polymer compounds such as alcohol, polyvinylpyrrolidone, and acrylamide polymer are exemplified. U.S. Pat. No. 4,960,681;
Superabsorbent polymers described in 2-245260 Patent etc., i.e. -COOM or vinyl monomer having a -SO 3 M (M is a hydrogen atom or an alkali metal atom) (sodium methacrylate, ammonium methacrylate, potassium acrylate, etc.) Homopolymers or copolymers of these vinyl monomers or with other vinyl monomers are also used. These binders can be used in combination of two or more kinds. Particularly, a combination of gelatin and the above binder is preferable.

【0107】ゼラチンは、種々の目的に応じて、石灰処
理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウム等の含有量を
減らした、いわゆる脱灰ゼラチンから選択すればよく、
組み合わせて用いることも好ましい。
The gelatin may be selected from lime-treated gelatin, acid-treated gelatin, and so-called demineralized gelatin in which the content of calcium and the like is reduced according to various purposes.
It is also preferable to use them in combination.

【0108】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
には、カプラーとの発色現像を行い発色させる方式、ロ
イコ染料の酸化により発色させる方式、カラーフィルタ
ー層とハロゲン化銀層を有し発色現像を行わずにカラー
画像を得る方式等、任意の方式を用いることができる。
特にカプラーとの発色現像を行い発色させる方式が好ま
しく用いられる。
The silver halide light-sensitive material used in the present invention includes a system for color development by color development with a coupler, a system for color development by oxidation of a leuco dye, and a color filter layer and a silver halide layer. An arbitrary method such as a method of obtaining a color image without performing the method can be used.
In particular, a method of performing color development with a coupler to form a color is preferably used.

【0109】本発明においては、カラーネガ、カラーリ
バーサル、カラープリント、カラーリバーサルプリン
ト、モノクロネガ、モノクロペーパー等、知られている
全てのハロゲン化銀感光材料の現像処理が可能である。
又、被写体側からストライプ又はモザイク状の色分解カ
ラーフィルタ配列層、次に可視光全体に感色性を有する
感光性層の順に構成される感光材料の現像も可能であ
る。この場合の色分解カラーフィルタ配列層は、R、
G、Bの3原色に被写体情報を色分解するために種々の
構成を採ることが可能であるが、例えば黄、緑、マゼン
タ及びシアン、又は黄、緑、シアンあるいは、黄、マゼ
ンタ、シアン等のフィルタをモザイク模様あるいはスト
ライプ状に配列する方法、あるいは赤、緑、青の3色の
フィルタをモザイクあるいはストライプ状に配列する方
法などがある。
In the present invention, all known silver halide photosensitive materials such as a color negative, a color reversal, a color print, a color reversal print, a monochrome negative, and a monochrome paper can be developed.
It is also possible to develop a photosensitive material composed of a stripe or mosaic color separation color filter array layer from the object side, and then a photosensitive layer having color sensitivity to the entire visible light. In this case, the color separation color filter array layer has R,
Various configurations can be employed to separate subject information into three primary colors of G and B. For example, yellow, green, magenta and cyan, or yellow, green and cyan, or yellow, magenta and cyan, etc. Are arranged in a mosaic pattern or a stripe pattern, or a filter is arranged in a mosaic or stripe pattern with three color filters of red, green and blue.

【0110】又、フィルタをモザイク状に配列する方法
としては、ベイヤー配列に代表される格子状配列の方法
や3角形や6角形や円形を敷き詰める配列などが挙げら
れる。又、各色の配列は規則的でもよいし、全くランダ
ムに配置しても構わない。
Examples of the method of arranging the filters in a mosaic form include a lattice arrangement method typified by a Bayer arrangement and an arrangement in which triangles, hexagons, and circles are spread. The arrangement of each color may be regular or may be arranged at random.

【0111】このカラーフィルタの製造は、既知の種々
の方法を用いることができる。代表的なカラーフィルタ
の製造方法としては、基板上に顔料を分散した感光性樹
脂層を形成し、これをパターニングすることにより単色
のパターンを得る顔料分散法、基板上に染色用の材料で
ある水溶性高分子材料を塗布し、これをフォトリソグラ
フィ工程により所望の形状にパターニングした後、得ら
れたパターンを染色浴に浸漬して着色されたパターンを
得る染色法、熱硬化型の樹脂に顔料を分散させ、印刷を
3回繰り返すことによりR、G、Bを塗り分けた後、樹
脂を熱硬化させることにより着色層を形成する印刷法、
色素を含有する着色液をインクジェット方式で光透過性
の基板上に吐出し、各着色液を乾燥させて着色画素部を
形成するインクジェット法などがある。
For the production of this color filter, various known methods can be used. A typical color filter manufacturing method is a pigment dispersion method in which a photosensitive resin layer in which a pigment is dispersed on a substrate is formed and a monochromatic pattern is formed by patterning the photosensitive resin layer, and a material for dyeing on the substrate. After applying a water-soluble polymer material and patterning it into a desired shape by a photolithography process, the obtained pattern is immersed in a dye bath to obtain a colored pattern. Is dispersed, R, G, and B are separately applied by repeating printing three times, and then a resin is thermally cured to form a colored layer.
There is an ink-jet method in which a coloring liquid containing a dye is discharged onto a light-transmitting substrate by an ink-jet method, and each coloring liquid is dried to form a colored pixel portion.

【0112】又、ランダム配列のカラーフィルタ作製方
法としては、特願平10−326017号に記載の方法
を用いることができる。
As a method for producing a color filter having a random arrangement, a method described in Japanese Patent Application No. 10-326017 can be used.

【0113】更に、ストライプ状カラーフィルタを作製
する方法としては、Photographic Sci
ence and Engineering,vol.
21,225(1977)に記載の方法を用いることが
できる。
Further, as a method of producing a stripe-shaped color filter, Photographic Sci can be used.
ence and Engineering, vol.
21, 225 (1977).

【0114】又、色情報記録層がストライプ又はモザイ
ク状の色分解カラーフィルタ配列層及び可視光全体に感
色性を有する感光性層から構成される場合、該色情報記
録層の可視光全体に感色性を有する感光性層では、可視
光全域を遮蔽する画像を形成させる態様を採ることが好
ましい。ここでの可視光全域を遮蔽する画像とは、実質
的に黒色画像を形成する機能を有していれば手段に制約
は無いが、本発明においては、現像主薬の酸化体と反応
して色素を形成するカプラーを複数種用いて実質的に黒
色の画像を形成させることが好ましい。
When the color information recording layer is composed of a stripe or mosaic color separation color filter array layer and a photosensitive layer having color sensitivity to the entire visible light, the color information recording layer covers the entire visible light. In the photosensitive layer having color sensitivity, it is preferable to adopt a mode of forming an image that blocks all visible light. Here, the image that blocks the entire visible light region is not particularly limited as long as it has a function of forming a substantially black image, but in the present invention, the dye reacts with the oxidized form of the developing agent to form a dye. It is preferable to form a substantially black image by using a plurality of types of couplers that form the above.

【0115】又、本発明においては、被写体側から、ス
トライプ又はモザイク状の色分解カラーフィルタ層、次
に可視光全体に感色性を有し現像処理後に潜像に対応し
た黒色画像を形成する感光性層の順に構成されたハロゲ
ン化銀カラー感光材料から、色分解カラーフィルタを除
いてスキャンした黒色画像に相当する画像情報を取得し
た後、色分解画像から作製したR、G、Bデジタルカラ
ー画像をLab又はLuv信号に変換した後、このL成
分情報を黒色画像に相当する画像情報と置換して、デジ
タルカラー画像を作製する画像形成方法が好ましく用い
られる。
In the present invention, a stripe or mosaic color separation color filter layer is formed from the subject side, and then a black image corresponding to the latent image is formed after the development process, having color sensitivity to the entire visible light. After obtaining image information corresponding to a black image scanned by removing a color separation color filter from a silver halide color light-sensitive material formed in the order of a photosensitive layer, R, G, and B digital colors produced from the color separation image are obtained. An image forming method for producing a digital color image by converting an image into a Lab or Luv signal and replacing the L component information with image information corresponding to a black image is preferably used.

【0116】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は赤、緑、青色の光を記録することができる赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有することが好ましい。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is a red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a blue-sensitive silver halide emulsion layer capable of recording red, green and blue light. It is preferable to have

【0117】本発明においては、ハロゲン化銀乳剤とし
ては、リサーチ・ディスクロージャーNo.30811
9(以下RD308119と略す)に記載されているも
のを用いることができる。以下に記載箇所を示す。
In the present invention, Research Disclosure No. 1 may be used as the silver halide emulsion. 30811
9 (hereinafter abbreviated as RD308119) can be used. The places to be described are shown below.

【0118】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 沃度組成 993 I−A項 製造方法 993 I−A項 及び994 E項 晶癖 正常晶 993 I−A項 晶癖 双晶 993 I−A項 エピタキシャル 993 I−A項 ハロゲン組成一様 993 I−B項 ハロゲン組成一様でない 993 I−B項 ハロゲンコンバージョン 994 I−C項 ハロゲン置換 994 I−C項 金属含有 994 I−D項 単分散 995 I−F項 溶媒添加 995 I−F項 潜像形成位置 表面 995 I−G項 潜像形成位置 内部 995 I−G項 適用感光材料ネガ 995 I−H項 ポジ(内部カブリ粒子含) 995 I−H項 乳剤を混合している 995 I−I項 脱塩 995 II−A項[Item] [Page RD308119] Iodine composition 993 IA Section Manufacturing method 993 IA and 994 E Crystal habit Normal crystal 999 IA Crystal habit Twin crystal 993 IA Epitaxial 993 Item IA Halogen composition uniform 993 IB Item Halogen composition is not uniform 993 IB Item Halogen conversion 994 IC Item Halogen substitution 994 IC Item Metal-containing 994 ID Item Monodispersion 975 IF Item Solvent addition 995 I-F Latent image forming position Surface 995 I-G Latent image forming position Inside 995 I-G Applicable photosensitive material negative 995 I-H Positive (including internal fog particles) 995 I-H emulsion Section 995 II, Desalting 995 Section II-A

【0119】本発明においては、ハロゲン化銀乳剤は、
物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用す
る。この様な工程で使用される添加剤は、リサーチ・デ
ィスクロージャーNo.17643、No.18716
及びNo.308119(それぞれ、以下RD1764
3、RD18716及びRD308119と略す)に記
載されている。以下に記載箇所を示す。
In the present invention, the silver halide emulsion comprises:
Use those that have been subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization. Additives used in such a process are described in Research Disclosure No. 17643, no. 18716
And No. 308119 (hereinafter referred to as RD 1764, respectively)
3, RD18716 and RD308119). The places to be described are shown below.

【0120】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕〔RD17643〕〔RD18716〕 化学増感剤 996 III−A項 23 648 分光増感剤 996 IV−A−A, B,C,D, 23〜24 648〜649 H,I,J項 強色増感剤 996 IV−A−E,J項 23〜24 648〜649 カブリ防止剤998 VI 24〜25 649 安定剤 998 VI 24〜25 649[Item] [RD308119] [RD17643] [RD18716] Chemical sensitizer 996 III-A section 23 648 Spectral sensitizer 996 IV-AA, B, C, D, 23 to 24 648 to 649 H, I, J section Supersensitizer 996 IV-AE, J section 23-24 648-649 Antifoggant 998 VI 24-25 649 Stabilizer 998 VI 24-25 649

【0121】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。
以下に関連のある記載箇所を示す。
Known photographic additives which can be used in the present invention are also described in the above-mentioned Research Disclosure.
The relevant sections are described below.

【0122】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕〔RD17643〕〔RD18716〕 色濁り防止剤 1002 VII−I項 25 650 色素画像安定剤1001 VII−J項 25 増白剤 998 V 24 紫外線吸収剤 1003 VIII−I項, XIII−C項 25〜26 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤 1003 VIII フィルター染料1003 VIII 25〜26 バインダー 1003 IX 26 651 スタチック防止剤1006XIII 27 650 硬膜剤 1004 X 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑剤 1006 XII 27 650 活性剤・塗布助剤1005XI 26〜27 650 マット剤 1007 XVI 現像剤(感光材料中に含有) 1001 XXB項[Items] [Page RD308119] [RD17643] [RD18716] Anti-turbidity agent 1002 VII-I 25 650 Dye image stabilizer 1001 VII-J 25 Brightener 998 V 24 UV absorber 1003 VIII- Sections I, XIII-C 25-26 Light absorber 1003 VIII 25-26 Light scattering agent 1003 VIII Filter dye 1003 VIII 25-26 Binder 1003 IX 26 651 Static inhibitor 1006 XIII 27 650 Hardener 1004 X 26 651 Plasticizer 1006 XII 27 650 Lubricant 1006 XII 27 650 Activator / Coating aid 1005 XI 26-27 650 Matting agent 1007 XVI Developer (contained in photosensitive material) 1001 XXB

【0123】本発明には種々のカプラーを加えて使用す
ることが出来、その具体例は、上記リサーチ・ディスク
ロージャーに記載されている。以下に関連のある記載箇
所を示す。
In the present invention, various couplers can be added and used, and specific examples are described in the above-mentioned Research Disclosure. The relevant sections are described below.

【0124】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 イエローカプラー 1001VII−D項 VIIC〜G項 マゼンタカプラー 1001VII−D項 VIIC〜G項 シアンカプラー 1001VII−D項 VIIC〜G項 カラードカプラー 1002VII−G項 VIIG項 DIRカプラー 1001VII−F項 VIIF項 BARカプラー 1002VII−F項 その他の有用残基放出 1001VII−F項 アルカリ可溶カプラー 1001VII−E項[Item] [Page of RD308119] [RD17643] Yellow coupler 1001 VII-D VIIC-G Magenta coupler 1001 VII-D VIIC-G Cyan coupler 1001 VII-D VIIC-G Colored coupler 1002 VII-G Section VIIG DIR coupler 1001 VII-F Section VIIF BAR coupler 1002 VII-F Release of other useful residues 1001 VII-F Section Alkali-soluble coupler 1001 VII-E

【0125】本発明に用いられる添加剤は、RD308
119XIVに記載されている分散法などにより、添加す
ることができる。
The additive used in the present invention is RD308
It can be added by the dispersion method described in 119XIV.

【0126】本発明においては、前述RD17643
28頁、RD18716 647〜648頁及びRD3
08119のXIXに記載されている支持体を使用するこ
とができる。
In the present invention, the aforementioned RD17643
Page 28, RD18716 pages 647 to 648, and RD3
The support described in XIX of 08119 can be used.

【0127】本発明の感光材料には、前述RD3081
19VII−K項に記載されているフィルター層や中間層
等の補助層を設けることができる。
The light-sensitive material of the present invention includes RD3081 described above.
An auxiliary layer such as a filter layer or an intermediate layer described in the section 19VII-K can be provided.

【0128】本発明の感光材料は、前述RD30811
9VII−K項に記載されている順層、逆層、ユニット構
成等の様々な層構成をとることができる。
The light-sensitive material of the present invention can be obtained by the method described in RD30811.
Various layer configurations such as a normal layer, a reverse layer, and a unit configuration described in section 9VII-K can be employed.

【0129】本発明の感光材料をロール状の形態で使用
する場合はカートリッジに収納した形態をとるのが好ま
しい。カートリッジとして最も一般的なものは、現在の
135フォーマットもしくはIX−240フォーマット
のパトローネである。その他の下記特許文献で提案され
たカートリッジも使用できる。即ち、実開昭58−67
329号公報、特開昭58−181035号公報、同5
8−182634号公報、実開昭58−195236号
公報、米国特許第4,221,479号明細書、特願昭
63−57785号公報、同63−183344号公
報、同63−325638号公報、特願平1−2186
2号公報、同1−25362号公報、同1−30246
号公報、同1−20222号公報、同1−21863号
公報、同1−37181号公報、同1−33108号公
報、同1−85198号公報、同1−172595号公
報、同1−172594号公報、同1−172593号
公報、米国特許第4,846,418号明細書、同第
4,848,693号明細書、同第4,832,275
号明細書等に開示されたカートリッジ技術を参照でき
る。
When the light-sensitive material of the present invention is used in the form of a roll, it is preferable that the light-sensitive material is housed in a cartridge. The most common cartridges are current 135 format or IX-240 format cartridges. Other cartridges proposed in the following patent documents can also be used. That is, 58-67
329, JP-A-58-181035, 5
JP-A-8-182634, JP-A-58-195236, U.S. Pat. No. 4,221,479, Japanese Patent Application No. 63-57785, JP-A-63-183344, JP-A-63-325538, Japanese Patent Application No. 1-2186
No. 2, No. 1-25362, No. 1-30246
Publication Nos. JP-A-1-202222, JP-A-1-21863, JP-A-1-37181, JP-A-1-33108, JP-A-1-85198, JP-A-1-172595, JP-A-1-172594. JP-A Nos. 1-172593, U.S. Pat. Nos. 4,846,418, 4,848,693, and 4,832,275.
Reference can be made to the cartridge technology disclosed in the specification.

【0130】次に、感光材料を装填することのできるフ
ィルムパトローネについて記す。本発明で使 用される
パトローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどで
ある。更にパトローネは、各種の帯電防止剤を含有して
もよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、
アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリ
マー等を好ましく用いることができる。これらの帯電防
止されたパトローネは特開平1−312537号、同1
−312538号に記載されている。特に25℃、25
%RHでの抵抗が1012Ω以下が好ましい。通常プラス
チックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボン
ブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って
製作される。パトローネのサイズは現在135サイズの
ままでもよいし、カメラの小型化には、現在の135サ
イズの25mmのカートリッジの径を22mm以下とす
ることも有効である。パトローネのケースの容積は、3
0cm3以下、好ましくは25cm3以下とすることが好
ましい。パトローネおよびパトローネケースに使用され
るプラスチックの重量は5g〜15gが好ましい。
Next, a film cartridge to which a photosensitive material can be loaded will be described. The main material of the patrone used in the present invention may be metal or synthetic plastic. Preferred plastic materials are polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyphenyl ether and the like. Further, patrone may contain various antistatic agents, such as carbon black, metal oxide particles, nonions,
Anions, cations and betaine-based surfactants or polymers can be preferably used. These antistatic patrones are disclosed in JP-A-1-312537,
No. 3,12,538. Especially 25 ° C, 25
The resistance at% RH is preferably 10 12 Ω or less. Usually, a plastic patrone is manufactured using a plastic into which carbon black, a pigment, or the like is kneaded in order to impart light shielding properties. The size of the patrone may be the same as the current 135 size, and it is also effective to reduce the diameter of the current 135 size 25 mm cartridge to 22 mm or less in order to reduce the size of the camera. The volume of the patrone case is 3
It is preferably 0 cm 3 or less, more preferably 25 cm 3 or less. The weight of the plastic used for the patrone and the patrone case is preferably 5 g to 15 g.

【0131】更にスプールを回転してフィルムを送り出
すパトローネでもよい。またフィルム先端がパトローネ
本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向
に回転させることによってフィルム先端をパトローネの
ポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらは米
国特許第4,834,306号、同第5,226,61
3号に開示されている。
[0131] A patrone for feeding a film by rotating a spool may also be used. Further, a structure may be employed in which the leading end of the film is housed in the cartridge body, and the leading end of the film is sent out from the port of the cartridge by rotating the spool shaft in the film sending direction. These are disclosed in U.S. Pat. Nos. 4,834,306 and 5,226,61.
No. 3.

【0132】本発明の感光材料は一般に市販されている
レンズ付きフィルムユニットに装填して用いることがで
きる。また本発明の感光材料は、特願平10−1584
27号、同10−170624号、同10−18898
4号明細書に記載のレンズ付きフィルムユニットに装填
して好ましく用いることができる。
The light-sensitive material of the present invention can be used by loading it on a commercially available film unit with a lens. The light-sensitive material of the present invention is disclosed in Japanese Patent Application No. 10-1584.
No. 27, No. 10-170624, No. 10-18898
It can be preferably used by loading it into the lens-fitted film unit described in the specification of JP-A No. 4 (1994).

【0133】本発明に係る現像処理後の感光材料をスキ
ャナー、CCDカメラなどのイメージセンサーで読みと
ることにより感光材料中に形成された画像情報をデジタ
ル画像情報を作製することができる。
By reading the developed photosensitive material according to the present invention with an image sensor such as a scanner or a CCD camera, digital image information can be produced from image information formed in the photosensitive material.

【0134】本発明においてスキャナ−とは感光材料を
光学的に走査して反射、または透過の光学濃度を画像情
報に変換する装置である。走査する際にはスキャナ−の
光学部分を感光材料の移動方向とは異なった方向に移動
させることによって感光材料の必要な領域を走査するこ
とが一般的であり、推奨されるが、感光材料を固定して
スキャナ−の光学部分のみを移動させたり、感光材料の
みを移動させてスキャナ−の光学部分を固定してもよ
い。またはこれらの組み合わせであってもよい。感光部
材の画像情報を読み取る場合には、少なくとも3つの各
々の色素の吸収が出来る波長領域の光を全面照射あるい
はスリット走査してその反射光、あるいは透過光の光量
を測定する方法が好ましい。この場合、拡散光を用いた
方が、平行光を用いるより、フィルムのマット剤、傷な
との情報が除去できるので好ましい。また、受光部に
は、半導体イメージセンサー(例えば、エリア型CCD
またはCCDラインセンサー)を用いているのが好まし
い。エリア型イメージセンサーはベイヤー型のカラーフ
ィルター配列を有するカラーセンサー、RGBカラーフ
ィルターを有するフィルターターレットを回転する色分
解機構を有するモノクロセンサーであるのが好ましい。
さらに上記エリアセンサーが有効画素600万画素以上
のセルを有するのが好ましい。
In the present invention, the scanner is a device which optically scans a photosensitive material and converts reflection or transmission optical density into image information. When scanning, it is common and recommended to scan the required area of the photosensitive material by moving the optical part of the scanner in a direction different from the moving direction of the photosensitive material. Alternatively, only the optical part of the scanner may be moved, or only the photosensitive material may be moved to fix the optical part of the scanner. Alternatively, a combination of these may be used. When reading the image information of the photosensitive member, it is preferable to irradiate the entire surface with light in a wavelength region where at least three dyes can be absorbed or scan the slit to measure the amount of reflected light or transmitted light. In this case, the use of the diffused light is more preferable than the use of the parallel light because the matting agent of the film and the information that the film is damaged can be removed. The light receiving unit includes a semiconductor image sensor (for example, an area type CCD).
Or a CCD line sensor). The area type image sensor is preferably a color sensor having a Bayer type color filter array, or a monochrome sensor having a color separation mechanism for rotating a filter turret having RGB color filters.
Further, it is preferable that the area sensor has a cell having 6 million effective pixels or more.

【0135】本発明のスキャナー光源は100W以上で
あることが好ましい。光源としては、メタルハライドラ
ンプ、キセノンフラッシュ、ハロゲンランプを使用する
ことが好ましい。ハロゲンランプとしては、例えばウシ
オ電気株式会社JCRシリーズ(JCR−12V−50
WG,JCR−15V−150W)、メタルハライドラ
ンプとして、同社のUMIシリーズ、UMIDシリー
ズ、キセノンフラッシュとして同社のFQ502、FQ
440、FG370等が挙げられるがこの限りではな
い。
The scanner light source of the present invention preferably has a power of 100 W or more. As a light source, it is preferable to use a metal halide lamp, a xenon flash, or a halogen lamp. As a halogen lamp, for example, USHIO ELECTRIC CO., LTD. JCR series (JCR-12V-50)
WG, JCR-15V-150W), the company's UMI series and UMID series as metal halide lamps, and the company's FQ502 and FQ as xenon flash
440, FG370 and the like, but not limited thereto.

【0136】スキャナー読みとり光源として赤外光を用
いた場合、感光材料に存在する可視光領域の吸収に関係
ない画像情報を得ることができる。赤外光による画像情
報は例えば米国特許5,266,805号に記載の方法
により、感光材料上の画像欠陥補正に用いることができ
る。
When infrared light is used as a scanner reading light source, image information irrespective of absorption in the visible light region existing in the photosensitive material can be obtained. Image information using infrared light can be used for correcting image defects on a photosensitive material, for example, by the method described in US Pat. No. 5,266,805.

【0137】本発明ではこのようにして読み取られた画
像信号を出力して別の記録材料上に画像を形成すること
もできる。また、読みとられた画像信号を現像銀生成量
に応じてストローク補正を行う彩度強調処理や前記赤外
画像処理等の各種画像処理を好ましく行うことができ
る。
In the present invention, the image signal thus read can be output to form an image on another recording material. Further, it is possible to preferably perform various types of image processing such as saturation enhancement processing for performing stroke correction on the read image signal in accordance with the amount of developed silver generated or the infrared image processing.

【0138】出力する方法として通常の投影露光によっ
ても良いし、透過光の濃度測定によって画像情報を光電
的に読み取り、その信号によって出力してもよい。出力
する材料は感光材料でなくても良く、例えば昇華型感熱
記録材料、インクジェット材料、フルカラー直接感熱記
録材料等でもよい。本発明において好ましい態様の例
は、熱現像によって発色画像を形成後、残存するハロゲ
ン化銀及び現像銀を除去する付加的な処理の有無を問わ
ず、画像情報を拡散光及びCCDイメージセンサーを用
いた透過濃度測定によって読み取り、デジタル信号に変
換後、画像処理を行い、インクジェット材料で出力する
ものである。上記デジタル信号は任意に加工編集できる
ので、撮影した画像を自由に修正、変形、加工して出力
できる。
As a method of outputting the image information, normal projection exposure may be used, or image information may be read photoelectrically by measuring the density of transmitted light, and output using the signal. The material to be output need not be a photosensitive material, and may be, for example, a sublimation type thermosensitive recording material, an ink jet material, a full color direct thermosensitive recording material, or the like. An example of a preferred embodiment in the present invention is to use a diffused light and a CCD image sensor to diffuse image information with or without additional processing to remove the remaining silver halide and developed silver after forming a color image by thermal development. After reading by transmission density measurement, converting the digital signal into a digital signal, performing image processing, and outputting with an inkjet material. Since the digital signal can be arbitrarily processed and edited, the photographed image can be freely modified, deformed, processed and output.

【0139】本発明に係わる感光材料は、前記スキャナ
ー読みとり後に漂白処理及び定着処理及び前記現像停止
処理からえらばれる少なくとも1つの処理を行うことも
できる。漂白処理、定着処理は、例えば前記プロセスC
−41処理工程に示されるが如き処理である。また、漂
白処理や定着処理を行わず、現像時に生成した現像銀や
ハロゲン化銀やコロイド銀を全く溶解させない又は一部
溶解させた状態でもスキャナ読みとり可能である。ま
た、処理部材又は処理部材の支持体を感光材料から脱離
させない状態でもスキャナ読みとり可能である。
The photosensitive material according to the present invention may be subjected to at least one of the bleaching and fixing processes and the development stop process after the reading by the scanner. The bleaching process and the fixing process are performed, for example, in the process C.
The process is as shown in the -41 process step. Further, even if the bleaching process or the fixing process is not performed, and the developed silver, silver halide, or colloidal silver generated during the development is not dissolved at all or partially dissolved, the scanner can be read. Further, even when the processing member or the support of the processing member is not detached from the photosensitive material, it can be read by a scanner.

【0140】[0140]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0141】実施例1 〈感光材料の作製〉特願2000−281308の第1
6〜35頁に記載の感光材料と全く同様の方法で感光材
料を作製した。
Example 1 <Preparation of Photosensitive Material> First of Japanese Patent Application No. 2000-281308
Light-sensitive materials were prepared in exactly the same manner as the light-sensitive materials described on pages 6 to 35.

【0142】〈処理部材a1の作製〉厚さ85μmの下
引済透明ポリエチレンナフタレート(PEN)支持体上
に、以下に示す組成の層を順次塗設して処理部材a1を
作製した。尚、各化合物の添加量は1m2当たりの塗設
量(g/m2)で示した。
<Preparation of processing member a1> A processing member a1 was prepared by sequentially coating layers of the following composition on a subbed transparent polyethylene naphthalate (PEN) support having a thickness of 85 μm. The addition amount of each compound is shown in 1 m 2 per coating amount (g / m 2).

【0143】 第1層 ゼラチン 0.46 水溶性ポリマー(PS−2) 0.02 界面活性剤(SU−3) 0.023First layer Gelatin 0.46 Water-soluble polymer (PS-2) 0.02 Surfactant (SU-3) 0.023

【0144】 第2層 ゼラチン 2.4 水溶性ポリマー(PS−3) 0.36 水溶性ポリマー(PS−1) 0.7 水溶性ポリマー(PS−4) 0.6 高沸点溶媒(OIL−3) 2.0 ピコリン酸グアニジン 3.2 ピコリン酸 0.5 界面活性剤(SU−3) 0.024Second layer Gelatin 2.4 Water-soluble polymer (PS-3) 0.36 Water-soluble polymer (PS-1) 0.7 Water-soluble polymer (PS-4) 0.6 High boiling solvent (OIL-3) ) 2.0 Guanidine picolinate 3.2 Picolinic acid 0.5 Surfactant (SU-3) 0.024

【0145】 第3層 ゼラチン 2.4 水溶性ポリマー(PS−1) 0.7 水溶性ポリマー(PS−3) 0.36 水溶性ポリマー(PS−4) 0.6 界面活性剤(SU−3) 0.024Third layer Gelatin 2.4 Water-soluble polymer (PS-1) 0.7 Water-soluble polymer (PS-3) 0.36 Water-soluble polymer (PS-4) 0.6 Surfactant (SU-3) ) 0.024

【0146】 第4層 ゼラチン 0.22 水溶性ポリマー(PS−2) 0.06 水溶性ポリマー(PS−3) 0.20 カブリ防止剤(AF−7) 0.02 マット剤(PM−2) 0.01 界面活性剤(SU−3) 0.007 界面活性剤(SU−5) 0.007 界面活性剤(SU−6) 0.01 硬膜剤(H−5) 0.37Fourth Layer Gelatin 0.22 Water-soluble polymer (PS-2) 0.06 Water-soluble polymer (PS-3) 0.20 Antifoggant (AF-7) 0.02 Matting agent (PM-2) 0.01 Surfactant (SU-3) 0.007 Surfactant (SU-5) 0.007 Surfactant (SU-6) 0.01 Hardener (H-5) 0.37

【0147】[0147]

【化8】 Embedded image

【0148】 OIL−3:流動パラフィン(関東化学社製) PS−2:κ−カラギーナン(和光純薬社製) PS−3:デキストラン(分子量=70,000) PS−4:MPポリマーMP102(クラレ社製) SU−3:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘキシル)ナト
リウム塩 SU−5:C817SO2N(C37)CH2COOK PM−2:ポリメチルメタクリレート(質量平均分子量
50,000) AF−7:1−(4−カルボキシフェニル)−5−メル
カプトテトラゾール H−5:(CH2=CHSO2CH2CONHCH2−)2
OIL-3: Liquid paraffin (manufactured by Kanto Kagaku) PS-2: κ-carrageenan (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) PS-3: Dextran (molecular weight = 70,000) PS-4: MP polymer MP102 (Kuraray) company Ltd.) SU-3: sulfosuccinic acid di (2-ethylhexyl) sodium salt SU-5: C 8 H 17 SO 2 N (C 3 H 7) CH 2 COOK PM-2: polymethyl methacrylate (weight average molecular weight 50 , 000) AF-7: 1- (4- carboxyphenyl) -5-mercaptotetrazole H-5: (CH 2 = CHSO 2 CH 2 CONHCH 2 -) 2

【0149】〈処理部材b1の作製〉ゼラチンの20%
水溶液に、平均粒径が200nmになるように水中油滴
分散したトリクレジルホスフェート(TCP)をゼラチ
ンに対する固形分比で30%、硬膜剤H−5をゼラチン
1g当たり20mg、次いで現像主薬4−アミノ−3−
メチル−Nエチル−N−(β−ヒドロキシエチル)アニ
リン硫酸塩(以下、CD−4と略す)を2.5g/m2
になる量添加した後、B型粘度計で測定した粘度が20
00mPa・s、1/2M硫酸又は1M水酸化ナトリウ
ム水溶液を適宜添加してpHが6.5になるように調整
し、平均粒径200nmの酸化亜鉛を3g/m2になる
ように加えてよく撹拌した。この溶液をポリエチレンテ
レフタレート(PET)フィルム上にキャスティングし
て、23℃・50%RH(相対湿度)の条件下で10時
間放置し、次いで40℃・80%RHで14時間エージ
ングした後、PETフィルムから形成されたシートを剥
離し、厚さ20μmの処理部材b1を得た。
<Preparation of processing member b1> 20% of gelatin
In an aqueous solution, tricresyl phosphate (TCP) dispersed in oil-in-water to have an average particle diameter of 200 nm is 30% in solid content ratio to gelatin, hardener H-5 is 20 mg per 1 g of gelatin, and then developing agent 4 -Amino-3-
2.5 g / m 2 of methyl-Nethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate (hereinafter abbreviated as CD-4)
After the addition, the viscosity measured with a B-type viscometer becomes 20.
The pH is adjusted to 6.5 by appropriately adding 00 mPa · s, 1/2 M sulfuric acid or 1 M sodium hydroxide aqueous solution, and zinc oxide having an average particle size of 200 nm may be added to 3 g / m 2. Stirred. This solution was cast on a polyethylene terephthalate (PET) film, allowed to stand at 23 ° C. and 50% RH (relative humidity) for 10 hours, and then aged at 40 ° C. and 80% RH for 14 hours. Was peeled off to obtain a processing member b1 having a thickness of 20 μm.

【0150】このようにして得られた感光材料を処理部
材b1及び又はa1を用いて、以下の処理工程1を施
し、写真特性を評価した。
The photosensitive material thus obtained was subjected to the following processing step 1 using the processing members b1 and / or a1, and the photographic characteristics were evaluated.

【0151】(処理工程1)光学楔を用いて1000ル
クス・1/100秒の白色露光を施した感光材料の感光
性層側に40℃の水15ml/m2を付与した後、該感
光材料の感光性層側と処理部材の処理層を設けた側とを
重ね合わせ、ヒートドラムを用いて80℃で90秒間、
熱現像した。現像後に、処理部材を感光材料から引き剥
がし、現像済み感光材料試料を得た。
(Processing Step 1) 15 ml / m 2 of water at 40 ° C. was applied to the photosensitive layer side of a photosensitive material which had been subjected to white exposure at 1000 lux for 1/100 second using an optical wedge. The photosensitive layer side and the side on which the processing layer of the processing member was provided were superimposed, and a heat drum was used at 80 ° C. for 90 seconds,
Heat development was performed. After the development, the processing member was peeled off from the photosensitive material to obtain a developed photosensitive material sample.

【0152】現像済み試料について以下のように写真特
性を評価した。 《経時保存性》現像済み試料に対して、白色光に対する
R,G,B透過濃度をX−rite社製濃度計を用いて
測定し、ベースライン濃度補正を加え、得られた縦軸濃
度D−横軸露光量LogE特性曲線より最高濃度(Dm
ax)と最低濃度(Dmin)、感度(感光材料の最低
濃度+0.10の濃度を与える露光量の逆数を感度と定
義)を算出した。処理部材b1とa2を用いて処理工程
1を施した試料から求めた感度を100として相対感度
の以後の基準とした。
The photographic characteristics of the developed samples were evaluated as follows. << Storage over time >> The R, G, and B transmission densities of the developed sample with respect to white light were measured using a densitometer manufactured by X-rite, and a baseline density correction was performed. -The highest density (Dm
ax), the minimum density (Dmin), and the sensitivity (the reciprocal of the exposure amount giving the density of the minimum density of the photosensitive material + 0.10 is defined as sensitivity). The sensitivity obtained from the sample subjected to the processing step 1 using the processing members b1 and a2 was defined as 100, and was used as a reference for the subsequent relative sensitivity.

【0153】一方、経時保存性を評価するために、処理
工程1において、処理部材を重ね合わせた後、現像する
前に40℃・80%RHの条件下で14日間密封保存
(強制劣化)した他は、処理工程1と同様の処理を行
い、上記と同様に最高濃度、最低濃度、感度を求めた。
感度は前述と同様、処理部材b1とa1を用いて、処理
工程1を施した試料から求めた感度を100として求め
た相対感度である。
On the other hand, in order to evaluate the storage stability over time, in processing step 1, after the processing members were overlapped, they were sealed and stored (forced deterioration) at 40 ° C. and 80% RH for 14 days before development. Otherwise, the same processing as in processing step 1 was performed, and the maximum density, minimum density, and sensitivity were determined in the same manner as described above.
The sensitivity is a relative sensitivity obtained by setting the sensitivity obtained from the sample subjected to the processing step 1 to 100 using the processing members b1 and a1 as described above.

【0154】続いて、以下のように処理部材a2〜a5
を作製した。 〈処理部材a2の作製〉厚さ85μmの下引済透明PE
N支持体上に、以下に示す組成の各層を順次設けて処理
部材a2−1を塗設した。各化合物の添加量は1m2
たりの塗設量(g/m2)で示した。又、使用化合物に
ついては、処理部材a1の作製に記載した化合物と同様
である。
Subsequently, the processing members a2 to a5
Was prepared. <Preparation of processing member a2> Transformed PE with a thickness of 85 μm
Each member having the following composition was sequentially provided on an N support, and a processing member a2-1 was applied. The addition amount of each compound was indicated by the coating amount per 1 m 2 (g / m 2 ). The compounds used are the same as the compounds described in the preparation of the processing member a1.

【0155】 (処理部材a2−1) 第1層(最下層) ゼラチン 0.46 水溶性ポリマー(PS−2) 0.02 界面活性剤(SU−3) 0.023 硬膜剤(H−5) 0.60(Processing member a2-1) First layer (lowest layer) Gelatin 0.46 Water-soluble polymer (PS-2) 0.02 Surfactant (SU-3) 0.023 Hardener (H-5) ) 0.60

【0156】 第2層 ゼラチン 2.4 水溶性ポリマー(PS−3) 0.36 水溶性ポリマー(PS−1) 0.7 水溶性ポリマー(PS−4) 0.6 高沸点溶媒(OIL−3) 2.0 ピコリン酸グアニジン 3.2 ピコリン酸 0.5 界面活性剤(SU−3) 0.024Second layer Gelatin 2.4 Water-soluble polymer (PS-3) 0.36 Water-soluble polymer (PS-1) 0.7 Water-soluble polymer (PS-4) 0.6 High boiling solvent (OIL-3) ) 2.0 Guanidine picolinate 3.2 Picolinic acid 0.5 Surfactant (SU-3) 0.024

【0157】(処理部材a2−2及びa2)厚さ85μ
mの下引なしの済透明PEN支持体上に、以下に示す組
成の層を順次設けて処理部材a2−2を塗設した。
(Processing members a2-2 and a2) Thickness 85 μm
On a transparent PEN support having no m undercoat, layers having the following composition were sequentially provided, and a processing member a2-2 was applied.

【0158】 第1層(最下層) 硬膜剤(H−5) 0.01 ゼラチン 0.5 界面活性剤(SU−3) 0.024First Layer (Lower Layer) Hardener (H-5) 0.01 Gelatin 0.5 Surfactant (SU-3) 0.024

【0159】 第2層 EVA#86(電気化学社製) 1.0 界面活性剤(SU−3) 0.04 処理部材a2−2の構成層は前記熱水溶解テストでは溶
解しない構成層である。
Second layer EVA # 86 (manufactured by Denki Kagaku) 1.0 Surfactant (SU-3) 0.04 The constituent layer of the processing member a2-2 is a constituent layer that does not dissolve in the hot water dissolution test. .

【0160】前記処理部材a2−1の塗設面と処理部材
a2−2の塗設面とを重ね合わせ、120℃、30秒間
ヒートシールを行った後に、処理部材a2−2のPEN
支持体を引き剥がし処理部材a2を得た。
The coated surface of the processing member a2-1 and the coated surface of the processing member a2-2 are overlapped and heat-sealed at 120 ° C. for 30 seconds.
The support was peeled off to obtain a processing member a2.

【0161】〈処理部材a3−2及びa3の作製〉処理
部材a2−2のEVA#86をカルボキシメチルセルロ
ース(和光純薬社製)に変更した以外は全く同様にして
処理部材a3−2を作製し、処理部材a3−2に0.2
ml/m2の水を付与した後、処理部材a2−1を塗布
面が重なるように貼り合わせて圧力を加え、更に処理部
材a3−2のPEN支持体を引き剥がして処理部材a3
を得た。
<Preparation of Processing Members a3-2 and a3> Processing members a3-2 were prepared in exactly the same manner except that EVA # 86 of the processing member a2-2 was changed to carboxymethyl cellulose (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). And 0.2 to the processing member a3-2.
After applying water of ml / m 2 , the processing member a2-1 is attached so that the application surfaces overlap, pressure is applied, and the PEN support of the processing member a3-2 is peeled off to remove the processing member a3.
I got

【0162】〈処理部材a4の作製〉処理部材a2−2
の第1層と第2層の間に、ゼラチン2.0g/m2、酸
化亜鉛3.0g/m2の層を設け、EVA#86をPV
A235(クラレ製)に変更した以外は処理部材a2と
全く同様にして処理部材a4を作製した。PVA235
を含む構成層は前記熱水溶解テストで80℃の水で11
3秒で溶解することを確認した。
<Preparation of Processing Member a4> Processing Member a2-2
Was provided between the first layer and the second layer of gelatin, 2.0 g / m 2 of gelatin and 3.0 g / m 2 of zinc oxide.
A processing member a4 was produced in exactly the same manner as the processing member a2, except that A235 (manufactured by Kuraray) was used. PVA235
The constituent layer containing is 11% in water at 80 ° C. in the hot water dissolution test.
Dissolution was confirmed in 3 seconds.

【0163】〈処理部材a5の作製〉処理部材a2−1
に前記PVA235を1.0g/m2塗布乾燥後に、さ
らにゼラチン2.0g/m2、酸化亜鉛3.0g/m2
層を塗布して、処理部材a5を作製した。
<Preparation of Processing Member a5> Processing Member a2-1
After applying 1.0 g / m 2 of the PVA235 and drying, a layer of 2.0 g / m 2 of gelatin and 3.0 g / m 2 of zinc oxide was further applied thereto to prepare a treated member a5.

【0164】以上のように作製したa2〜a5を用い
て、処理No.1の処理工程1、処理部材a1、処理部
材b1に対して表中に示すように変更を行い、現像に用
いる処理部材が2部材の場合は、2部材を重ね合わせた
状態で、また、現像に用いる処理部材が1部材の場合
は、1部材のまま、同様の強制劣化を行って評価を行っ
た。これらの結果を表1にまとめた。
Using the a2 to a5 prepared as described above, treatment No. In the processing step 1, the processing member a1 and the processing member b1 are changed as shown in the table, and when two processing members are used for the development, the two members are superimposed on each other. In the case where one processing member was used, the evaluation was performed by performing the same forced deterioration while keeping one member. These results are summarized in Table 1.

【0165】本発明の構成の処理部材を用いた処理N
o.2〜18は、強制劣化前後での諸写真性能の変動が
小さく、強制劣化しても、良好な結果が得られる。
Processing N Using Processing Member Having Structure of the Present Invention
o. In Nos. 2 to 18, fluctuations in various photographic performances before and after forced deterioration are small, and good results can be obtained even when forced deterioration occurs.

【0166】[0166]

【表1】 [Table 1]

【0167】上記表1の中の記載は、処理No.1から
の変更点を記した。感度は処理No.1の強制劣化前の
値を100とした。G、Bについても上記Rと同様の効
果が得られた。
The description in the above Table 1 shows the processing No. Changes from 1 are noted. Sensitivity is the processing No. The value of 1 before forced degradation was set to 100. For G and B, the same effect as that of R was obtained.

【0168】[0168]

【発明の効果】本発明によれば、顧客が店内にいる間に
プリントを仕上げてしまうシステムでありながら、省ス
ペースの計られた装置やメンテナンスが容易なシステム
であり、処理シートの生保存性が改良されたハロゲン化
銀写真感光材料用の処理部材及びその作製方法を提供す
ることができる。
According to the present invention, a system that finishes a print while a customer is in a shop, a space-saving device and a system that is easy to maintain, and a raw storage property of a processing sheet are provided. Can provide a processing member for a silver halide photographic light-sensitive material and a method for producing the same.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ハロゲン化銀写真感光材料と処理部材を水
の存在下で重ね合わせて熱現像するために用いるハロゲ
ン化銀写真感光材料用の処理部材の作製方法において、
写真有用性物質を含有する構成層を少なくとも1層有す
る部材と、ヒートシール性又は水溶性粘着性の少なくと
もどちらかの性質を有する構成層の少なくとも1層を有
する部材と、を接着して積層させて作製することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料用の処理部材の作製方
法。
1. A method for preparing a processing member for a silver halide photographic light-sensitive material, which is used for superposing and thermally developing a silver halide photographic light-sensitive material and a processing member in the presence of water,
A member having at least one constituent layer containing a photographically useful substance and a member having at least one constituent layer having at least one property of heat sealability or water-soluble adhesive are bonded and laminated. A method for producing a processing member for a silver halide photographic light-sensitive material, characterized by being produced by
【請求項2】前記写真有用性化合物が下記一般式(I)
で表される化合物であることを特徴とする請求項1に記
載のハロゲン化銀写真感光材料用の処理部材の作製方
法。 【化1】 〔式中、R11〜R15は、それぞれ水素原子又は置換基を
表す。A1は水酸基又は置換アミノ基を表す。R11とR
12、R13とR14は互いに結合して環を形成していてもよ
い。A1の置換アミノ酸とR11又はR14は、互いに結合
して環を形成していてもよい。〕
2. The method according to claim 1, wherein said photographically useful compound has the following general formula (I):
The method for producing a processing member for a silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, which is a compound represented by the following formula: Embedded image [Wherein, R 11 to R 15 each represent a hydrogen atom or a substituent. A 1 represents a hydroxyl group or a substituted amino group. R 11 and R
12 , R 13 and R 14 may combine with each other to form a ring. The substituted amino acid of A 1 and R 11 or R 14 may be bonded to each other to form a ring. ]
【請求項3】ハロゲン化銀写真感光材料と処理部材を水
の存在下で重ね合わせて熱現像するために用いるハロゲ
ン化銀写真感光材料用の処理部材において、写真有用性
物質を含有する構成層を少なくとも1層有する部材と、
ヒートシール性又は水溶性粘着性の少なくともどちらか
の性質を有する構成層の少なくとも1層を有する部材
と、を接着して積層させて作製したことを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料用の処理部材。
3. A processing member for a silver halide photographic light-sensitive material which is used for superposing a silver halide photographic light-sensitive material and a processing member in the presence of water and thermally developing the same, a constituent layer containing a photographically useful substance. A member having at least one layer,
A process for a silver halide photographic light-sensitive material, which is produced by bonding and laminating a member having at least one of constituent layers having at least one property of heat sealability or water-soluble adhesiveness. Element.
【請求項4】ハロゲン化銀写真感光材料と処理部材を水
の存在下で重ね合わせて熱現像するために用いるハロゲ
ン化銀写真感光材料用の処理部材において、水に難溶な
金属化合物を含有する構成層と、前記水に難溶な金属化
合物と錯形成する化合物を含有する構成層と、ヒートシ
ール法により接着可能な熱水溶解層と、を有し、前記水
に難溶な金属化合物を含有する構成層と、前記水に難溶
な金属化合物と錯形成する化合物を含有する構成層と、
の間に前記ヒートシール法により接着可能な熱水溶解層
を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用
の処理部材。
4. A processing member for a silver halide photographic light-sensitive material, which is used for superposing a silver halide photographic light-sensitive material and a processing member in the presence of water and performing heat development, contains a metal compound which is hardly soluble in water. And a component layer containing a compound that forms a complex with the poorly water-soluble metal compound, and a hot water dissolvable layer that can be bonded by a heat sealing method, and the poorly water-soluble metal compound And a component layer containing a compound that forms a complex with the water-insoluble metal compound,
A processing member for a silver halide photographic light-sensitive material, characterized by having a hot water dissolvable layer that can be bonded by the heat sealing method between the two.
【請求項5】前記写真有用性化合物が前記一般式(I)
で表される化合物であることを特徴とする請求項3又は
4に記載のハロゲン化銀写真感光材料用の処理部材。
5. The method of claim 1, wherein the photographically useful compound is represented by the general formula (I):
The processing member for a silver halide photographic light-sensitive material according to claim 3, wherein the processing member is a compound represented by the following formula:
【請求項6】前記熱水溶解層の乾燥膜厚が1.5μm以
上5.0μm以下であることを特徴とする請求項4又は
5に記載のハロゲン化銀写真感光材料用の処理部材。
6. The processing member for a silver halide photographic light-sensitive material according to claim 4, wherein a dry film thickness of the hot water dissolving layer is 1.5 μm or more and 5.0 μm or less.
【請求項7】前記水に難溶な金属化合物と錯形成する化
合物の添加量が40mmol/m2以上96mmol/
2以下であることを特徴とする請求項4〜6のいずれ
かに記載のハロゲン化銀写真感光材料用の処理部材。
7. The addition amount of the compound which forms a complex with the metal compound hardly soluble in water is 40 mmol / m 2 or more and 96 mmol / m 2 or more.
processing member for silver halide photographic light-sensitive material according to any one of claims 4-6, characterized in that at m 2 or less.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005070833A1 (en) * 2004-01-22 2005-08-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Method for treating raw water containing hardly decomposable substance

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