JP2001323155A - Moisture-controlling material for decorative material and dressed material by its use - Google Patents

Moisture-controlling material for decorative material and dressed material by its use

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JP2001323155A
JP2001323155A JP2000139055A JP2000139055A JP2001323155A JP 2001323155 A JP2001323155 A JP 2001323155A JP 2000139055 A JP2000139055 A JP 2000139055A JP 2000139055 A JP2000139055 A JP 2000139055A JP 2001323155 A JP2001323155 A JP 2001323155A
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JP
Japan
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humidity control
polyol
acid
decorative
water
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Application number
JP2000139055A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuya Otani
和也 大谷
Satoshi Kuriyama
栗山  智
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Sanyo Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Sanyo Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a moisture-controlling and antibacterial decorative material. SOLUTION: A moisture-controlling material for an antibacterial decorative material and a decorative material by its use are composed of an urethane resin (U) obtained by a reaction of the following water-absorbing-resin-dispersing resin form (D) with polyisocyanate (P) and a material having an antibiotic effect. The water-absorbing-resin dispersion (D) is prepared by dispersing a water-absorbing resin (B) polymerized in polyol (A) or its water-absorbing gel.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は化粧材用調湿材およ
びそれを用いた化粧材に関する。さらに詳しくは抗菌機
能を有する化粧材用調湿材およびそれを用いた化粧材に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a humidity control material for a decorative material and a decorative material using the same. More particularly, the present invention relates to a humidity control material for a cosmetic material having an antibacterial function and a cosmetic material using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、壁紙等の調湿用の内装用化粧材と
して(i)高吸水性樹脂、発泡剤およびポリオレフィンを
含有する塩化ビニル樹脂配合剤を基材上に塗布後加熱発
泡させてなる調湿性ビニル壁装材(特開昭62−231
740号公報)や、(ii)分子中に親水性基を有する透湿
性ウレタン樹脂と活性白土、珪藻土、高吸水性樹脂等か
ら形成された吸放湿性樹脂層を有する化粧材(特開平1
1−207854号公報)が知られている。さらに、抗
菌性の内装用化粧材として、(iii)抗菌剤を配合した塩
化ビニル樹脂を基材に塗布後加熱発泡させてなる抗菌性
壁紙等が知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, (i) a vinyl chloride resin compounding agent containing a superabsorbent resin, a foaming agent and a polyolefin is applied to a base material as a decorative material for interior decoration for humidity control of wallpaper or the like, and then heated and foamed. Humidifying vinyl wall covering (Japanese Patent Laid-Open No. 62-231)
No. 740), and (ii) a cosmetic material having a moisture-absorbing / desorbing resin layer formed of a moisture-permeable urethane resin having a hydrophilic group in the molecule and activated clay, diatomaceous earth, a highly water-absorbing resin, etc.
No. 1-207854) is known. Further, as an antibacterial interior decorative material, (iii) an antibacterial wallpaper obtained by applying a vinyl chloride resin containing an antibacterial agent to a base material and then heating and foaming the base material is known.

【発明が解決しようとする課題】[Problems to be solved by the invention]

【0003】しかしながら、(i)では、壁装材を透湿性
にしても、十分な透湿性が無いため、吸放湿性に乏しく
室内の温度変化に伴う湿度変化に追従できず、結露が発
生する場合もある。また(ii)では、吸湿性には優れてい
るが、放湿速度が悪いため、室内が低湿度の場合、さら
に低湿度側にシフトし、過乾燥状態を発生させてしまう
場合がある。また(iii)では、抗菌機能はあっても調湿
性がないため、長期使用した場合に結露等の発生により
カビ等が発生がする場合がある。さらに、調湿性を持ち
かつ抗菌機能を有する内装用化粧材は開発されていな
い。
However, in the case of (i), even if the wall material is made permeable, it does not have sufficient moisture permeability, so it has poor moisture absorption and desorption properties, and cannot follow the change in humidity accompanying the temperature change in the room, and dew condensation occurs. In some cases. In the case of (ii), although the moisture absorption is excellent, the moisture release rate is low, so that when the room is in a low humidity, the room is further shifted to a lower humidity side, which may cause an overdry state. In (iii), even though it has an antibacterial function, it does not have a humidity control property, so that when used for a long period of time, mold or the like may be generated due to dew condensation or the like. Furthermore, interior decorative materials having humidity control and antibacterial function have not been developed.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を鑑みて、吸放湿性及び結露防止性に優れ、また抗菌
機能を有する化粧材用調湿材を得るべく鋭意検討を重ね
た結果、本発明に到達した。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, the present inventors have intensively studied to obtain a moisture conditioning material for cosmetics having excellent moisture absorption / desorption properties and dew condensation prevention properties and having an antibacterial function. As a result, the present invention has been achieved.

【0005】すなわち本発明は、下記吸水性樹脂分散体
(D)中のポリオール(A)とポリイソシアネート化合
物(P)とを反応させてなるウレタン樹脂(U)からな
る調湿性材料、及び抗菌機能を有する材料からなること
を特徴とする化粧材用調湿材である。吸水性樹脂分散体
(D):ポリオール(A)中に、(A)中で重合形成さ
れた吸水性樹脂(B)もしくはその吸水ゲルが分散され
てなる吸水性樹脂分散体。
That is, the present invention relates to a humidity control material comprising a urethane resin (U) obtained by reacting a polyol (A) and a polyisocyanate compound (P) in the following water absorbent resin dispersion (D), and an antibacterial function. It is a humidity control material for cosmetics, characterized by comprising a material having: Water-absorbent resin dispersion (D): A water-absorbent resin dispersion obtained by dispersing a water-absorbent resin (B) polymerized in (A) or a water-absorbing gel thereof in a polyol (A).

【0006】本発明の調湿性材料は下記吸水性樹脂分散
体(D)中のポリオール(A)とポリイソシアネート化
合物(P)とを反応させてなるウレタン樹脂(U)から
なるものである。吸水性樹脂分散体(D):ポリオール
(A)中に、(A)中で重合形成された吸水性樹脂
(B)もしくはその吸水ゲルが分散されてなる吸水性樹
脂分散体。本発明のポリオール(A)としては、ポリエ
ーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエー
テルエステルポリオール、ポリエステルアミドポリオー
ル、アクリルポリオール、ポリウレタンポリオール、エ
ポキシポリオール、エポキシ変性ポリオール、ポリヒド
ロキシアルカン、油変性ポリオール、ひまし油、主鎖が
炭素−炭素結合よりなるポリオール、ポリオールの水酸
基をアルコールまたはカルボン酸で一部封鎖したエーテ
ル化物およびエステル化物が挙げられる。これら及びそ
の他の化合物についても「ポリウレタン樹脂ハンドブッ
ク」(編者:岩田敬治、日刊工業新聞社、昭和62年発
行)に記載されているものが挙げられる。これらのうち
好ましくはポリエーテルポリオール及びポリエステルポ
リオールである。
The humidity control material of the present invention comprises a urethane resin (U) obtained by reacting a polyol (A) and a polyisocyanate compound (P) in the following water absorbent resin dispersion (D). Water-absorbent resin dispersion (D): A water-absorbent resin dispersion obtained by dispersing a water-absorbent resin (B) polymerized in (A) or a water-absorbing gel thereof in a polyol (A). Examples of the polyol (A) of the present invention include polyether polyols, polyester polyols, polyether ester polyols, polyester amide polyols, acrylic polyols, polyurethane polyols, epoxy polyols, epoxy-modified polyols, polyhydroxyalkanes, oil-modified polyols, castor oil, Examples thereof include polyols having a carbon-carbon bond in the chain, and etherified and esterified products in which the hydroxyl groups of the polyol are partially blocked with alcohol or carboxylic acid. These and other compounds include those described in "Polyurethane Resin Handbook" (editor: Keiji Iwata, Nikkan Kogyo Shimbun, published in 1987). Of these, polyether polyols and polyester polyols are preferred.

【0007】ポリエーテルポリオールとしては、ポリオ
キシアルキレンポリオールが挙げられる。ポリオキシア
ルキレンポリオールとしては、少なくとも2個(好まし
くは2〜8個)の活性水素原子を有する化合物(例えば
多価アルコール、多価フェノール、アミン類、ポリカル
ボン酸、リン酸など)にアルキレンオキサイドが付加し
た構造の化合物およびそれらの混合物が挙げられる。こ
れらのうちで好ましいものは多価アルコールである。多
価アルコールとしては、2〜8価で炭素数2〜20のア
ルコールが挙げられる。2価アルコールとしては、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、1,3−または1,4−ブタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールな
どのアルキレングリコール、およびシクロヘキサンジオ
ール、キシリレングリコールおよび特公昭45−147
4号公報記載の環状基を有するジオールが挙げられ;3
価アルコールとしては、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール、
トリエタノールアミンが挙げられ;4価アルコールとし
ては、ペンタエリスリトール、メチレングリコシド、ジ
グリセリンが挙げられ;5価以上のアルコールとして
は、アドニトール、アラビトール、キシリトールなどの
ペンチトール、ソルビトール、マンニトール、イビトー
ル、タリトール、ズルシトールなどのヘキシトール;糖
類例えば、グルコース、マンノース、フラクトース、ソ
ルボースなどの単糖類、ショ糖、クレハロース、ラクト
ース、ラフィノースなどの少糖類;エチレングリコー
ル、プロピレングリコールなどのグリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールのグ
リコシド;トリグリセリン、テトラグリセリンなどのポ
リグリセリン;ジペンタエリスリトール、トリペンタエ
リスリトールなどのポリペンタエリスリトール;テトラ
キス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサノールなどが挙
げられる。
[0007] Examples of the polyether polyol include a polyoxyalkylene polyol. As the polyoxyalkylene polyol, a compound having at least 2 (preferably 2 to 8) active hydrogen atoms (for example, a polyhydric alcohol, a polyhydric phenol, an amine, a polycarboxylic acid, phosphoric acid, or the like) has an alkylene oxide. Compounds with added structures and mixtures thereof are mentioned. Preferred among these are polyhydric alcohols. Examples of the polyhydric alcohol include alcohols having 2 to 8 valences and 2 to 20 carbon atoms. Examples of the dihydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3- or 1,4-butanediol,
Alkylene glycols such as 1,6-hexanediol and neopentyl glycol, and cyclohexanediol, xylylene glycol and JP-B-45-147;
No. 4 diol having a cyclic group; 3
Glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, hexanetriol,
Triethanolamine; tetrahydric alcohols include pentaerythritol, methylene glycoside, diglycerin; pentahydric or higher alcohols include pentitols such as adonitol, arabitol, xylitol, sorbitol, mannitol, ibitol, and talitol And hexitols such as dulcitol; saccharides such as monosaccharides such as glucose, mannose, fructose and sorbose; oligosaccharides such as sucrose, crehalose, lactose and raffinose; glycols such as ethylene glycol and propylene glycol, glycerin, trimethylolpropane and hexane. Glycosides of triols; polyglycerins such as triglycerin and tetraglycerin; polyglycerols such as dipentaerythritol and tripentaerythritol Pentaerythritol; tetrakis (hydroxymethyl) cyclohexanol.

【0008】多価フェノールとしては2〜6価で、炭素
数2〜20の多価フェノール類、例えばピロガロール、
ハイドロキノン、フロログルシンなどの単環多価フェノ
ール;ビスフェノールA、ビスフェノールスルホンなど
のビスフェノール類;フェノールとホルムアルデヒドの
縮合物(ノボラック)等、例えば米国特許第32656
41号明細書に記載のポリフェノール等が挙げられる。
アミン類としては、アンモニア、1〜8価で炭素数1〜
20の脂肪族アミン、脂環式アミン、複素環式アミンお
よび芳香族アミンが挙げられる。脂肪族アミンとして
は、モノ−、ジ−およびトリ−エタノールアミン、イソ
プロパノールアミン、アミノエチルエタノールアミンな
どのアルカノールアミン類;炭素数1〜20のアルキル
アミン類;炭素数2〜6のアルキレンジアミンたとえば
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン;ポリアルキレンアミンたとえばジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられ
る。脂環式アミンとしては、イソホロンジアミン、シク
ロへキシレンジアミン、ジシクロへキシルメタンジアミ
ンなどが挙げられる。複素環式アミンとしては、アミノ
エチルピペラジンおよびその他特公昭55−21044
号公報記載のものが挙げられる。芳香族アミンとして
は、アニリン、フェニレンジアミン、ジアミノトルエ
ン、キシリレンジアミン、メチレンジアニリン、ジフェ
ニルエーテルジアミンが挙げられる。
The polyhydric phenol is a polyhydric phenol having 2 to 6 carbon atoms and 2 to 20 carbon atoms, for example, pyrogallol,
Monocyclic polyphenols such as hydroquinone and phloroglucin; bisphenols such as bisphenol A and bisphenolsulfone; condensates of phenol and formaldehyde (novolak); and the like, for example, US Pat.
Polyphenol described in the specification of Japanese Patent No. 41 is exemplified.
As amines, ammonia, 1 to 8 valent and 1 to 1 carbon atoms
20 aliphatic, cycloaliphatic, heterocyclic and aromatic amines. Examples of the aliphatic amine include alkanolamines such as mono-, di- and tri-ethanolamine, isopropanolamine and aminoethylethanolamine; alkylamines having 1 to 20 carbon atoms; alkylenediamines having 2 to 6 carbon atoms such as ethylenediamine Propylenediamine, hexamethylenediamine; polyalkyleneamines such as diethylenetriamine and triethylenetetramine. Examples of the alicyclic amine include isophoronediamine, cyclohexylenediamine, dicyclohexylmethanediamine, and the like. Examples of the heterocyclic amine include aminoethylpiperazine and other Japanese Patent Publication No. 55-21044.
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. H10-26095. Examples of the aromatic amine include aniline, phenylenediamine, diaminotoluene, xylylenediamine, methylenedianiline, and diphenyletherdiamine.

【0009】前記活性水素原子含有化合物に付加させる
アルキレンオキサイド(以下AOと略記)としては、炭
素数2〜4のアルキレンオキサイド、例えばエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド(以下それぞれEO、
POと略記)、1,2−、1,3−、1,4−または
2,3−ブチレンオキサイド等、およびこれらの組合せ
が挙げられる。好ましいのは、POおよびEOとPOの
組合せである。アルキレンオキサイドの付加形式は、特
に限定されず、たとえばブロック付加あるいはランダム
付加が挙げられ、その他下記の付加様式が挙げられる。 (i)PO−AO’の順序で付加したもの(チップド) (ii)PO−AO’−PO−AO’の順序で付加したも
の(バランスド) (iii)AO−PO−AO’の順序で付加したもの (iv)PO−AO’−POの順序で付加したもの(活性
セカンダリー)などのようなブロック付加物 (v)POおよびAO’を混合付加したランダム付加物 (vi 特開昭57−209920号公報の順序で付加し
たもの (vii)特開昭53−13700号公報記載の順序で付
加したもの等のようなランダム−ブロック付加物 上記(i)〜(vii)のAO’はPO以外のアルキレンオ
キサイドを表す。
The alkylene oxide (hereinafter abbreviated as AO) to be added to the active hydrogen atom-containing compound includes alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, for example, ethylene oxide and propylene oxide (hereinafter EO, respectively).
PO), 1,2-, 1,3-, 1,4- or 2,3-butylene oxide, and the like, and combinations thereof. Preferred are PO and combinations of EO and PO. The form of addition of the alkylene oxide is not particularly limited, and examples thereof include block addition and random addition, and the following addition modes. (I) Those added in the order of PO-AO '(tipped) (ii) Those added in the order of PO-AO'-PO-AO' (balanced) (iii) In the order of AO-PO-AO ' (Iv) Block adducts such as those added in the order of PO-AO'-PO (active secondary). (V) Random adducts in which PO and AO 'are mixed and added. (Vii) Random-block adducts such as those added in the order described in JP-A-53-13700 AO 'in (i) to (vii) is other than PO Represents an alkylene oxide.

【0010】ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基
をさらにアルコールまたはカルボン酸で一部封鎖したエ
ーテル化物(例えばメチルエーテル体、イソプロピルエ
ーテル体およびフェニルエーテル体など)およびエステ
ル化物(例えば酢酸エステル及び安息香酸エステル)が
挙げられる。ポリエステルポリオールの例としては多価
アルコールと多塩基酸の反応物があげられる。多価アル
コールとしては、ポリエーテルポリオールに記載したも
のと同じものが挙げられる。多塩基酸としては、2〜8
価で炭素数3〜20のもの、例えばコハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒド
ロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、これらの酸無水物
などをあげることができる。またカプロラクトン、メチ
ルカプロラクトンなどのラクトン類をグリコールなどで
開環重合させて得られるポリエステルポリオールも好適
な例である。これらを80〜200℃で反応させて得ら
れる。
[0010] Ether compounds (eg, methyl ether, isopropyl ether, phenyl ether, etc.) and ester compounds (eg, acetic acid ester and benzoic acid ester) in which hydroxyl groups of the polyoxyalkylene polyol are partially blocked with an alcohol or a carboxylic acid are further included. No. Examples of the polyester polyol include a reaction product of a polyhydric alcohol and a polybasic acid. Examples of the polyhydric alcohol include the same as those described for the polyether polyol. As polybasic acids, 2 to 8
Having a carbon number of 3 to 20, such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, and these acids And anhydrides. Further, polyester polyols obtained by subjecting lactones such as caprolactone and methylcaprolactone to ring-opening polymerization with glycol or the like are also suitable examples. These are obtained by reacting at 80 to 200 ° C.

【0011】ポリエーテルポリエステルポリオールの例
としては、前記ポリエーテルを原料として、これと前記
多塩基酸とをポリエステル化反応に付すことによって得
られるもののほか、エポキサイド化合物と酸無水物の開
環共重合反応によって得られる1分子中にポリエーテ
ル、ポリエステルの両セグメントをもつ化合物等をあげ
ることができる。ポリエステルアミドポリオールの例と
しては、上記ポリエステル化反応に際し、たとえばエチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、キシリレンジアミン、水添キシリレンジアミ
ン、エタノールアミン、プロパノールアミンのようなア
ミノ基を分子中に1〜5個有し、炭素数2〜20のアミ
ンまたはアミノアルコール等をあわせて使用することに
よって得られる。
Examples of polyether polyester polyols include those obtained by subjecting the above polyether to a raw material and subjecting it to the above-mentioned polybasic acid for a polyesterification reaction, and ring-opening copolymerization of an epoxide compound and an acid anhydride. Compounds having both segments of polyether and polyester in one molecule obtained by the reaction can be exemplified. Examples of the polyesteramide polyol include, for example, an amino group such as ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, xylylenediamine, hydrogenated xylylenediamine, ethanolamine, or propanolamine in the molecule during the polyesterification reaction. It is obtained by using an amine or an amino alcohol having 2 to 20 carbon atoms having 5 in combination.

【0012】アクリルポリオールは、1分子中に1個以
上のヒドロキシル基を有する重合性単量体と、これと共
重合可能な他の単量体を共重合することによって合成す
ることができ、従来公知のアクリルポリオールを指す。
ヒドロキシル基含有単量体としてはヒドロキシアルキル
(炭素数2〜6)(メタ)アクリル酸エステル、例えば
(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)ア
クリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸
2−ヒドロキシブチル、トリメチロールプロパンモノア
クリル酸エステル、ポリ(2〜8価)ヒドロキシアルキ
ル(炭素数2〜20)マレエート及びフマレート等があ
げられる。共重合可能な単量体としては、例えば(メ
タ)アクリル酸およびそのメチル、エチル、プロピル、
ブチル、2−エチルヘキシルエステル、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸およびそれらの上記に対応するエス
テル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニル単量体
等が挙げられる。
Acrylic polyols can be synthesized by copolymerizing a polymerizable monomer having one or more hydroxyl groups in one molecule with another monomer copolymerizable therewith. Refers to known acrylic polyols.
Examples of the hydroxyl group-containing monomer include hydroxyalkyl (C2-6) (meth) acrylates, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Examples thereof include 2-hydroxybutyl, trimethylolpropane monoacrylate, poly (2 to 8 valent) hydroxyalkyl (2 to 20 carbon atoms) maleate and fumarate. Examples of copolymerizable monomers include (meth) acrylic acid and its methyl, ethyl, propyl,
Butyl, 2-ethylhexyl ester, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and their corresponding esters, vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyl acetate, acrylonitrile and methacrylonitrile.

【0013】ポリウレタンポリオールとしては、例えば
ポリオールとポリイソシアネートの反応物で末端にヒド
ロキシル基を有するものがあげられる。ポリオールとし
ては前記のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オール、ポリエステルエーテルポリオール、ポリエステ
ルアミドポリオール及び多価アルコールと同じものが挙
げられる。ポリイソシアネートとしては、例えば炭素数
(NCO基中の炭素を除く)6〜20の芳香族ポリイソ
シアネート(たとえば2,4−および/または2,6−
トリレンジイソシアネート(TDI)、粗製TDI、
2,4’−および/または 4,4’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート(MDI)、粗製MDI[粗製ジア
ミノフェニルメタン{ホルムアルデヒドと芳香族アミン
(アニリン)またはその混合物との縮合物生成物:ジア
ミノジフェニルメタンと少量(たとえば5〜20重量
%)の3官能以上のポリアミンとの混合物}のホスゲン
化物:ポリアリルポリイソシアネート(PAPI)な
ど];炭素数2〜18の脂肪族ポリイソシアネート(た
とえばヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネートなど);炭素数4〜15の脂環式ポリイソシ
アネート(たとえばイソホロンジイソシアネート、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート);炭素数8〜1
5の芳香脂肪族ポリイソシアネート(たとえばキシリレ
ンジイソシアネートなど);およびこれらのポリイソシ
アネートの変性物(ウレタン基、カルボジイミド基、ア
ロファネート基、ウレア基、ビューレット基、ウレトジ
オン基、ウレトンイミン基、イソシアヌレート基、オキ
サゾリドン基含有変性物など);および特開昭61−7
6517号公報記載の上記以外のポリイソシアネート;
およびこれらの2種以上の混合物が挙げられる。また上
記ポリオールの一部分をエチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミ
ン、ビスアミノメチルシクロヘキサン、3−アミノメチ
ル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルアミン、エ
タノールアミン、プロパノールアミンなどのようなアミ
ノ化合物に置き換えて反応させた生成物もポリウレタン
ポリオールとして使用することができる。また、ウレタ
ン化の反応の際には後述するウレタン化触媒を使用す
る。
The polyurethane polyol includes, for example, a reaction product of a polyol and a polyisocyanate having a terminal hydroxyl group. Examples of the polyol include the same as the above-mentioned polyether polyol, polyester polyol, polyester ether polyol, polyesteramide polyol and polyhydric alcohol. Examples of the polyisocyanate include aromatic polyisocyanates having 6 to 20 carbon atoms (excluding carbon in the NCO group) (for example, 2,4- and / or 2,6-
Tolylene diisocyanate (TDI), crude TDI,
2,4′- and / or 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), crude MDI [condensation product of crude diaminophenylmethane} formaldehyde and aromatic amine (aniline) or a mixture thereof: diaminodiphenylmethane and a small amount ( A phosgenated product of a mixture with a trifunctional or higher polyamine (for example, 5 to 20% by weight): polyallyl polyisocyanate (PAPI), etc.]; aliphatic polyisocyanate having 2 to 18 carbon atoms (eg, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, etc.) Alicyclic polyisocyanate having 4 to 15 carbon atoms (eg, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate);
5 aromatic aliphatic polyisocyanates (eg, xylylene diisocyanate); and modified products of these polyisocyanates (urethane group, carbodiimide group, allophanate group, urea group, buret group, uretdione group, uretonimine group, isocyanurate group, Oxazolidone group-containing modified products); and JP-A-61-7
No. 6517, other polyisocyanates described above;
And mixtures of two or more of these. An amino compound such as ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, xylylenediamine, bisaminomethylcyclohexane, 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine, ethanolamine, propanolamine, etc. Can be used as the polyurethane polyol. In the urethanization reaction, a urethanization catalyst described later is used.

【0014】エポキシポリオールの例としては、ポリフ
ェノール化合物あるいはその核水素化物とエピクロルヒ
ドリンとを反応させて得られる縮合系エポキシ樹脂であ
り、またこれ以外にもたとえば脂肪酸とエポキシ樹脂を
反応させて得られるエポキシエステル樹脂や、アルカノ
ールアミンと反応させて得られる変性エポキシ樹脂も使
用することができる。ポリオキシアルカンの例として
は、酢酸ビニル単独共重合体もしくは他のエチレン結合
を有する共重合性モノマーとの共重合体けん化物、ある
いはポリブタジエンポリオールなどがあげられる。
Examples of epoxy polyols include condensed epoxy resins obtained by reacting a polyphenol compound or its hydride with epichlorohydrin, and other epoxy resins obtained by reacting a fatty acid with an epoxy resin. An ester resin or a modified epoxy resin obtained by reacting with an alkanolamine can also be used. Examples of the polyoxyalkane include a vinyl acetate homopolymer, a saponified copolymer with another copolymerizable monomer having an ethylene bond, and a polybutadiene polyol.

【0015】本発明において、ポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポ
リエーテルエステルポリオール、ポリエステルアミドポ
リオール、ポリウレタンポリオール、エポキシポリオー
ル、エポキシ変性ポリオール、ポリヒドロキシアルカ
ン、油変性ポリオールおよびひまし油からなるポリオー
ル、低分子量ポリオール(たとえば前記多価アルコー
ル、好ましくは常温で液状のもの)の、これらの組み合
わせも使用してよい。(A)の分子量は通常100〜1
00,000,好ましくは500〜5,0000、さら
に好ましくは1,000〜20,000である。(A)
の水酸基価は通常5〜280、好ましくは10〜20
0、さらに好ましくは20〜150である。
In the present invention, a polyol comprising a polyether polyol, a polyester polyol, an acrylic polyol, a polyether ester polyol, a polyester amide polyol, a polyurethane polyol, an epoxy polyol, an epoxy-modified polyol, a polyhydroxyalkane, an oil-modified polyol and a castor oil. These combinations of molecular weight polyols (eg, the polyhydric alcohols, preferably liquid at room temperature) may also be used. The molecular weight of (A) is usually 100-1.
00,000, preferably 500 to 50,000, more preferably 1,000 to 20,000. (A)
Has a hydroxyl value of usually 5 to 280, preferably 10 to 20.
0, more preferably 20 to 150.

【0016】本発明における吸水性樹脂分散体(D)
は、ポリオール(A)中に、(A)中で重合された吸水
性樹脂(B)またはその吸水ゲルが分散されてなるもの
である。(B)としては、水溶性ビニル単量体もしくは
その前駆体と架橋剤が重合され形成されたものが挙げら
れる。本発明において水溶性ビニル単量体としては、少
なくとも1個のカルボン酸(塩)基、スルホン酸(塩)
基、燐酸(塩)基、水酸基、アミド基、アミノ基、4級
アンモニウム塩基等の親水性基を有する重合性単量体が
挙げられる。
The water-absorbent resin dispersion (D) in the present invention
Is obtained by dispersing a water-absorbent resin (B) polymerized in (A) or a water-absorbing gel thereof in a polyol (A). Examples of (B) include those formed by polymerization of a water-soluble vinyl monomer or a precursor thereof and a crosslinking agent. In the present invention, the water-soluble vinyl monomer includes at least one carboxylic acid (salt) group, sulfonic acid (salt)
Polymerizable monomers having a hydrophilic group such as a group, a phosphoric acid (salt) group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, and a quaternary ammonium base.

【0017】カルボン酸(塩)基を有する単量体として
は、例えば、(メタ)アクリル酸、(無水)マレイン
酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸、フマ
ル酸モノアルキルエステル、クロトン酸、イタコン酸、
イタコン酸モノアルキルエステル、イタコン酸グリコー
ルモノエーテル、シトラコン酸、シトラコン酸モノアル
キルエステル、桂皮酸等のカルボキシル基含有ビニル系
モノマー;並びに、これらのアルカリ金属塩(ナトリウ
ム塩、カリウム塩等)、アルカリ土類金属塩(カルシウ
ム塩、マグネシウム塩等)、アミン塩もしくはアンモニ
ウム塩などが挙げられる。スルホン酸(塩)基を有する
単量体としては、例えば、脂肪族または芳香族ビニルス
ルホン酸(塩)類[例えば、ビニルスルホン酸、アリル
スルホン酸、スチレンスルホン酸、(メタ)アクリルス
ルホン酸類(スルホプロプル(メタ)アクリレート、2
−ヒドロキシ−3−(メタ)アクリロキシプロピルスル
ホン酸等]、及びこれらの塩(アルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩、アミン塩等)などが挙げられる。燐酸(塩)
基を有する単量体としては、例えば、(メタ)アクリル
酸ヒドロキシアルキル燐酸モノエステル[例えば、2−
ヒドロキシエチル(メタ)アクリロイルホスフェート、
フェニル−2−アクリロイロキシエチルホスフェートな
ど]、(メタ)アクリル酸アルキルホスホン酸類[例え
ば、2−アクリロイルオキシエチルホスホン酸(塩)
等]などが挙げられる。
Examples of the monomer having a carboxylic acid (salt) group include (meth) acrylic acid, (anhydride) maleic acid, maleic acid monoalkyl ester, fumaric acid, fumaric acid monoalkyl ester, crotonic acid, itacone acid,
Carboxyl group-containing vinyl monomers such as itaconic acid monoalkyl ester, itaconic acid glycol monoether, citraconic acid, citraconic acid monoalkyl ester, and cinnamic acid; and alkali metal salts (sodium salt, potassium salt, etc.) and alkaline earth thereof Metal salt (calcium salt, magnesium salt, etc.), amine salt, ammonium salt and the like can be mentioned. Examples of the monomer having a sulfonic acid (salt) group include aliphatic or aromatic vinyl sulfonic acids (salts) [eg, vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, (meth) acryl sulfonic acid ( Sulfopropyl (meth) acrylate, 2
-Hydroxy-3- (meth) acryloxypropylsulfonic acid, etc.], and their salts (eg, alkali metal salts, ammonium salts, and amine salts). Phosphoric acid (salt)
Examples of the monomer having a group include, for example, hydroxyalkyl (meth) acrylate monoester [eg, 2-
Hydroxyethyl (meth) acryloyl phosphate,
Phenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate, etc.), alkylphosphonic acid (meth) acrylates [eg, 2-acryloyloxyethylphosphonic acid (salt)
Etc.].

【0018】水酸基を有する単量体としては、例えば、
モノエチレン性不飽和アルコール[例えば、(メタ)ア
リルアルコール等];ポリオール(例えば、アルキレン
グリコール、グリセリン、ポリオキシアルキレングリコ
ール等)のモノエチレン性不飽和エステルまたはエーテ
ル[例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、
ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、トリエチレ
ングリコール(メタ)アクリレート、ポリ−オキシエチ
レン−オキシプロピレン(ランダムまたはブロック)グ
リコールモノ(メタ)アリルエーテル(末端の水酸基は
エーテル化またはエステル化されていてもよい)等]な
どが挙げられる。アミド基を有する単量体としては、例
えば、(メタ)アクリルアミド、N−アルキル(メタ)
アクリルアミド(例えば、N−メチルアクリルアミドな
ど)、N,N’−ジアルキルアクリルアミド[例えば、
N,N’−ジメチルアクリルアミド、N,N’−ジ−n
−またはi−プロピルアクリルアミドなど]、N−ヒド
ロキシアルキル(メタ)アクリルアミド[例えば、N−
メチロール(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシエ
チル(メタ)アクリルアミドなど];N,N’−ジヒド
ロキシ(メタ)アクリルアミド[例えば、N,N’−ジ
ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドなど]、ビニ
ルラクタム類[例えば、N−ビニルピロリドン等]など
が挙げられる。
Examples of the monomer having a hydroxyl group include, for example,
Monoethylenically unsaturated alcohols such as (meth) allyl alcohol and the like; monoethylenically unsaturated esters or ethers of polyols such as alkylene glycol, glycerin, polyoxyalkylene glycol and the like [for example, hydroxyethyl (meth) acrylate] ,
Hydroxypropyl (meth) acrylate, triethylene glycol (meth) acrylate, poly-oxyethylene-oxypropylene (random or block) glycol mono (meth) allyl ether (terminal hydroxyl groups may be etherified or esterified) Etc.]. Examples of the monomer having an amide group include (meth) acrylamide and N-alkyl (meth)
Acrylamide (for example, N-methylacrylamide and the like), N, N′-dialkylacrylamide [for example,
N, N'-dimethylacrylamide, N, N'-di-n
-Or i-propylacrylamide etc.], N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide [for example, N-
Methylol (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, etc.]; N, N′-dihydroxy (meth) acrylamide [eg, N, N′-dihydroxyethyl (meth) acrylamide, etc.], vinyl lactams [eg, N-vinylpyrrolidone, etc.].

【0019】アミノ基を有する単量体としては、例え
ば、モノエチレン性不飽和モノ−またはジ−カルボン酸
のアミノ基含有エステル、ジアルキルアミノアルキルエ
ステル、ジヒドロキシアルキルアミノアルキルエステ
ル、モルホリノアルキルエステル等[例えば、ジメチル
アミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノ
(メタ)アクリレート、モルホリノエチル(メタ)アク
リレート、ジメチルアミノエチルフマレートなど]、複
素環式ビニル化合物[例えば、2−ビニルピリジン、4
−ビニルピリジンN−ビニルピリジン等のビニルピリジ
ン類、N−ビニルイミダゾール等]などが挙げられる。
4級アンモニウム基を有する単量体としては、例えば、
ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチル
アミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエ
チル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル
(メタ)アクリルアミド、ジアリルアミン等の3級アミ
ン基含有ビニル系モノマーの4級化物(メチルクロライ
ド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカー
ボネート等の4級化剤を用いて4級化したもの)等が挙
げられる。
Examples of the monomer having an amino group include monoethylenically unsaturated mono- or di-carboxylic acid containing amino group-containing ester, dialkylaminoalkyl ester, dihydroxyalkylaminoalkyl ester, morpholinoalkyl ester and the like. Dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylamino (meth) acrylate, morpholinoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl fumarate, etc.], heterocyclic vinyl compounds [eg, 2-vinylpyridine,
-Vinylpyridines such as N-vinylpyridine, N-vinylimidazole, etc.].
Examples of the monomer having a quaternary ammonium group include, for example,
Tertiary amine group-containing vinyl-based monomers such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, diethylaminoethyl (meth) acrylamide, diallylamine and the like; Quaternized with a quaternizing agent such as sulfuric acid, benzyl chloride and dimethyl carbonate).

【0020】加水分解により水溶性となるビニル単量体
としては、少なくとも1個の加水分解性基(エステル
基、ニトリル基、アミド基等)を有するモノマーが挙げ
られる。エステル基を有するモノマーとしては、例え
ば、モノエチレン性不飽和カルボン酸の低級アルキル
(C1〜C3)エステル[例えば、メチル(メタ)アク
リレート、エチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘ
キシル(メタ)アクリレート等]、モノエチレン性不飽
和アルコールのエステル[例えば、酢酸ビニル、酢酸
(メタ)アリル等]などが挙げられる。ニトリル基を有
するモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリロニト
リル等が挙げられる。これらのうち、好ましくは水溶性
のビニル単量体である。更に好ましくは、カルボン酸
(塩)基、スルホン酸(塩)基を有する単量体であり、
特に好ましくはアクリル酸および/またはアクリル酸塩
である。これら重合性単量体は単独で使用してもよく、
また、必要により2種以上を併用してもよい。
Examples of the vinyl monomer which becomes water-soluble by hydrolysis include a monomer having at least one hydrolyzable group (ester group, nitrile group, amide group, etc.). Examples of the monomer having an ester group include lower alkyl (C1 to C3) esters of monoethylenically unsaturated carboxylic acids [eg, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, etc.] And esters of monoethylenically unsaturated alcohols [eg, vinyl acetate, (meth) allyl acetate, etc.]. Examples of the monomer having a nitrile group include (meth) acrylonitrile and the like. Of these, water-soluble vinyl monomers are preferred. More preferably, a monomer having a carboxylic acid (salt) group and a sulfonic acid (salt) group,
Particularly preferred are acrylic acid and / or acrylate. These polymerizable monomers may be used alone,
If necessary, two or more kinds may be used in combination.

【0021】(B)は、上記水溶性ビニル単量体ととも
に、必要により、他のビニル単量体を使用できる。他の
ビニル単量体としては、スチレン、α-メチルスチレ
ン、ヒドロキシスチレン、クロルスチレンなどの芳香族
ビニル単量体;(メタ)アクリロニトリルなどの不飽和
ニトリル類;アルキル基の炭素数が1〜30の(メタ)
アクリル酸アルキルエステル、ヒドロキシポリオキシア
ルキレンエーテルモノ(メタ)アクリレートなどの(メ
タ)アクリル酸エステル類;エチレン、プロピレンなど
のオレフィン類;パーフルオロオクチルエチルメタクリ
レート、パーフルオロオクチルエチルアクリレートなど
の含フッ素ビニル単量体;ジアミノエチルメタクリレー
ト、モルホリノエチルメタクリレートなどのアミノ基含
有ビニル単量体;および両末端ビニル変性シリコンが挙
げられる。これらのうち、共重合性および分散安定性の
点から芳香族ビニル単量体、不飽和ニトリル類および
(メタ)アクリル酸エステル類が好ましい。
In (B), other vinyl monomers can be used together with the water-soluble vinyl monomer, if necessary. Other vinyl monomers include aromatic vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, hydroxystyrene, and chlorostyrene; unsaturated nitriles such as (meth) acrylonitrile; and alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms. (Meta)
(Meth) acrylic esters such as alkyl acrylates and hydroxypolyoxyalkylene ether mono (meth) acrylates; olefins such as ethylene and propylene; fluorinated vinyl monomers such as perfluorooctylethyl methacrylate and perfluorooctylethyl acrylate Monomers; vinyl monomers containing amino groups such as diaminoethyl methacrylate and morpholinoethyl methacrylate; and vinyl-modified silicon at both terminals. Of these, aromatic vinyl monomers, unsaturated nitriles and (meth) acrylates are preferred from the viewpoint of copolymerizability and dispersion stability.

【0022】本発明において(B)を得るための架橋剤
としては、共重合性架橋剤及びその他の架橋剤が挙げら
れる。共重合性架橋剤としては、2個の重合性二重結合
を有する化合物;及び少なくとも1個の重合性二重結合
を有し、且つ前記水溶性単量体と反応性の官能基を少な
くとも1個有する化合物が挙げられる。
In the present invention, the crosslinking agent for obtaining (B) includes a copolymerizable crosslinking agent and other crosslinking agents. As the copolymerizable crosslinking agent, a compound having two polymerizable double bonds; and at least one functional group having at least one polymerizable double bond and being reactive with the water-soluble monomer. And compounds having the same.

【0023】2個の重合性二重結合を有する化合物とし
ては下記のものが挙げられる。 ビス(メタ)アクリルアミド;N,N−アルキレン
(c1〜c6)ビス(メタ)アクリルアミド(たとえば
N,N−メチレンビスアクリルアミド)。 ポリオールまたはポリエポキシドと不飽和モノもしく
はポリカルボン酸とのポリエステル、たとえばエチレン
グリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポ
リオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレング
リコールあるいはシクロヘキセンジエポキシドと(メ
タ)アクリル酸あるいはマレイン酸から誘導されるジ−
もしくはトリ−(メタ)アクリル酸エステルおよびジも
しくはトリマレート。 カルバミルエステル:ポリイソシアネート[トリレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよびN
CO基含有プレポリマー(上記ポリイソシアネートと活
性水素原子含有化合物との反応によって得られる)な
ど]とヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとの反応
によって得られるカルバミルエステル。 ポリビニル化合物:ジビニルベンゼン、ジビニルトル
エン、ジビニルキシレン、ジビニルエーテル、ジビニル
ケトン、トリビニルベンゼンなど。
Examples of the compound having two polymerizable double bonds include the following. Bis (meth) acrylamide; N, N-alkylene (c1-c6) bis (meth) acrylamide (for example, N, N-methylenebisacrylamide). Polyesters of polyols or polyepoxides with unsaturated mono- or polycarboxylic acids, such as those derived from ethylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol or cyclohexene diepoxide and (meth) acrylic acid or maleic acid Ruji
Or tri- (meth) acrylate and di- or trimaleate. Carbamyl ester: polyisocyanate [tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate,
4,4'-diphenylmethane diisocyanate and N
A carbamyl ester obtained by reacting a CO group-containing prepolymer (obtained by reacting the above polyisocyanate with an active hydrogen atom-containing compound) and hydroxyethyl (meth) acrylate. Polyvinyl compounds: divinylbenzene, divinyltoluene, divinylxylene, divinylether, divinylketone, trivinylbenzene and the like.

【0024】ポリオールのジ−もしくはポリ−(メ
タ)アリルエーテル:ポリオール類[アルキレングリコ
ール、グリセリン、ポリアルキレングリコール、ポリア
ルキレンポリオール、炭水化物など]のポリー(メタ)
アリルエーテル(たとえばポリエチレングリコールジア
リルエーテル、アリル化デンプンおよびアリル化セルロ
ース)。 ポリカルボン酸のポリアリルエステル:ジアリルフタ
レート、ジアリルアジペートなど。 不飽和モノもしくはポリカルボン酸とモノ(メタ)ア
リルエーテル化ポリオールとのエステル:ポリエチレン
グリコールモノアリルエーテルの(メタ)アクリル酸エ
ステルなど。 ポリアリロキシアルカン類:テトラアリロキシエタン
など。
Di- or poly- (meth) allyl ether of polyol: Poly (meth) of polyols [alkylene glycol, glycerin, polyalkylene glycol, polyalkylene polyol, carbohydrate, etc.]
Allyl ethers such as polyethylene glycol diallyl ether, allylated starch and allylated cellulose. Polyallyl esters of polycarboxylic acids: diallyl phthalate, diallyl adipate and the like. Esters of unsaturated mono- or polycarboxylic acids with mono (meth) allyl etherified polyols: (meth) acrylates of polyethylene glycol monoallyl ether. Polyallyloxyalkanes: tetraallyloxyethane and the like.

【0025】少なくとも1個の重合性二重結合を有し、
且つ前記水溶性単量体と反応性の官能基を少なくとも1
個有する化合物において、前記水溶性単量体中のカルボ
キシル基、スルホン酸基、リン酸基、水酸基またはアン
モニウム塩基と反応する基としては、ヒドロキシル基、
エポキシ基、3級アミン基が挙げられる。該化合物とし
ては、ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和化合物[例
えば、N−メチロール(メタ)アクリルアミドなど];
エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物[例えば、グリ
シジル(メタ)アクリレートなど];3級アミノ基含有
エチレン性不飽和化合物[例えば、(メタ)アクリル酸
ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジエチルア
ミノエチルなど]などが挙げられる。その他の架橋剤と
しては、カルシウムオキシド、二酢酸亜鉛などの多価金
属塩などが挙げられる。これら架橋剤のうち、共重合性
架橋剤が好ましく、N,N−メチレンビスアクリルアミ
ド、エチレングリコールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレートおよびテトラアリロキシエ
タンが特に好ましい。
Having at least one polymerizable double bond,
And at least one functional group reactive with the water-soluble monomer.
In the compound having two or more carboxyl groups, sulfonic acid groups, phosphoric acid groups, hydroxyl groups or hydroxyl groups in the water-soluble monomer, a hydroxyl group,
Epoxy groups and tertiary amine groups are exemplified. Examples of the compound include a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compound [eg, N-methylol (meth) acrylamide and the like];
Epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound [eg glycidyl (meth) acrylate etc.]; tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound [eg dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate] And the like. Other crosslinking agents include polyvalent metal salts such as calcium oxide and zinc diacetate. Among these crosslinking agents, copolymerizable crosslinking agents are preferred, and N, N-methylenebisacrylamide, ethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate and tetraallyloxyethane are particularly preferred.

【0026】本発明において吸水性樹脂分散体(D)
は、以下の方法により得ることができる。なお、水溶性
ビニル単量体もしくはその前駆体を(1)と、他のビニ
ル単量体を(1’)と、架橋剤を(2)と簡略する。 (1)、(2)および必要により(1’)の水溶液ま
たは水分散液に、(A)および必要により乳化剤を混合
した液を滴下し、必要によりラジカル重合触媒を用いて
加熱するかまたは放射線、電子線、紫外線などを照射す
る。 (A)に(1)、(2)および必要により(1’)の
水溶液または水分散液を滴下し、必要によりラジカル重
合触媒および乳化剤を用いて、その後と同様に操作を
する。 (A)と水の混合物に(1)、(2)および必要によ
り(1’)の水溶液または水分散液を滴下し、必要によ
りラジカル重合触媒および乳化剤を用いて、その後と
同様に操作する。 (A)、乳化剤および水からなる分散液に、必要によ
りラジカル重合触媒を存在させて、(1)、(2)およ
び必要により(1’)を滴下し、その後と同様に操作
する。
In the present invention, the water absorbent resin dispersion (D)
Can be obtained by the following method. The water-soluble vinyl monomer or its precursor is simply referred to as (1), the other vinyl monomer is referred to as (1 ′), and the crosslinking agent is referred to as (2). A liquid obtained by mixing (A) and, if necessary, an emulsifier is added dropwise to the aqueous solution or aqueous dispersion of (1), (2) and, if necessary, (1 ′), and if necessary, heated using a radical polymerization catalyst or irradiated Irradiation with an electron beam, ultraviolet rays, or the like. The aqueous solution or aqueous dispersion of (1), (2) and, if necessary, (1 ′) is added dropwise to (A), and the same operation is carried out using a radical polymerization catalyst and an emulsifier as necessary. The aqueous solution or aqueous dispersion of (1), (2) and, if necessary, (1 ′) is added dropwise to a mixture of (A) and water, and the same operation is carried out using a radical polymerization catalyst and an emulsifier as necessary. (A) A radical polymerization catalyst is optionally present in a dispersion comprising an emulsifier and water, and (1), (2) and (1 ′) are added dropwise as necessary, and the operation is carried out in the same manner as thereafter.

【0027】(1)、(2)および必要により(1’)
の合計使用量は(A)の重量に基づいて通常2〜120
%、好ましくは10〜100%、さらに好ましくは30
〜90%である。(1)の使用量は、(1)、(2)お
よび必要により(1’)の合計重量に基づいて通常50
%以上、好ましくは60〜99.9%、特に好ましくは
75〜95%である。(2)の使用量は、(1)、
(2)および必要により(1’)の合計重量に基づいて
通常0.001%〜50%、好ましくは0.01〜30
%、特に好ましくは0.1〜10%である。(2)の使
用量が、0.001%以上でも、また50%以下である
と調湿性が十分である。他のビニル単量体(1’)の使
用量は、(1)、(2)および必要により(1’)の合
計重量に基づいて通常0〜20%、好ましくは0〜10
%、さらに好ましくは0〜5%である。
(1), (2) and if necessary (1 ′)
Is usually from 2 to 120 based on the weight of (A).
%, Preferably 10 to 100%, more preferably 30%
~ 90%. The amount of (1) used is usually 50 based on the total weight of (1), (2) and if necessary (1 ′).
%, Preferably 60 to 99.9%, particularly preferably 75 to 95%. The amount of (2) used is (1),
Usually 0.001% to 50%, preferably 0.01 to 30%, based on the total weight of (2) and if necessary (1 ′).
%, Particularly preferably 0.1 to 10%. If the amount of (2) used is 0.001% or more, and if it is 50% or less, the humidity control property is sufficient. The amount of the other vinyl monomer (1 ′) is usually 0 to 20%, preferably 0 to 10%, based on the total weight of (1), (2) and, if necessary, (1 ′).
%, More preferably 0 to 5%.

【0028】水溶性ビニル単量体等の重合に際し、水の
存在下で行うことが好ましい。水の使用量は、分散体の
重量に基づいて5〜50%であることが必要であり、好
ましくは5〜45%、さらに好ましくは10〜30%で
ある。水の使用量が50%以下であると、また5%以上
であると分散体の製造が容易となる。
The polymerization of the water-soluble vinyl monomer or the like is preferably carried out in the presence of water. The amount of water used should be 5 to 50% based on the weight of the dispersion, preferably 5 to 45%, more preferably 10 to 30%. When the amount of water used is 50% or less, and when it is 5% or more, the production of the dispersion becomes easy.

【0029】ラジカル重合触媒としては、アゾ化合物
[アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草
酸、2,2’−アゾビス(2−アミノジプロパン)ジハ
イドロクロライドなど]、無機過酸化物[過酸化水素、
過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウ
ムなど]、有機過酸化物[過酸化ベンゾイル、ジ−t−
ブチルパーオキサイド、クメンパーヒドロオキサイド、
コハク酸パーオキサイド、ジ(2−エトキシエチル)パ
ーオキシジカ−ボネートなど];レドックス触媒[アル
カリ金属の亜硫酸塩もしくは重亜硫酸塩、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸アンモニウム、アスコルビン酸などの
還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸アンモニウ
ム、過酸化物などの酸化剤の組合せよりなるもの];並
びにこれらの2種以上の併用があげられる。該触媒の使
用量は、(1)、(2)および必要により(1’)の合
計重量に基づいて通常0.0005〜5%で、好ましく
0.001〜2%である。
Examples of the radical polymerization catalyst include azo compounds [azobisisobutyronitrile, azobiscyanovaleric acid, 2,2'-azobis (2-aminodipropane) dihydrochloride, etc.], inorganic peroxides [hydrogen peroxide] ,
Ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, etc.], organic peroxides [benzoyl peroxide, di-t-
Butyl peroxide, cumene peroxide,
Redox catalysts [reducing agents such as alkali metal sulfites or bisulfites, ammonium sulfite, ammonium bisulfite, ascorbic acid, and alkali metal persulfate]; succinic peroxide, di (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate, etc. Consisting of a combination of an oxidizing agent such as a salt, ammonium persulfate, and peroxide]; and a combination of two or more of these. The amount of the catalyst used is usually 0.0005 to 5%, preferably 0.001 to 2%, based on the total weight of (1), (2) and if necessary (1 ′).

【0030】乳化剤としては、非イオン性界面活性剤
[ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加物、ラウ
リン酸エチレンオキサイド付加物、ソルビタンラウリン
酸モノエステル、ステアリルアミンエチレンオキサイド
付加物、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物な
ど];アニオン性界面活性剤[ラウリルアルコール硫酸
エステル、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、エ
アロゾルOT、ジチオリン酸エステル塩など];カチオ
ン性界面活性剤[ラウリルアミン酢酸塩、トリエタノー
ルアミンモノステアレートギ酸塩など];並びにこれら
の2種以上の併用があげられる。好ましくは非イオン性
界面活性剤である。乳化剤の使用量は、分散体に対して
通常0〜20重量%、好ましくは0.1〜10重量%で
ある。
Examples of the emulsifier include nonionic surfactants such as lauryl alcohol ethylene oxide adduct, lauric acid ethylene oxide adduct, sorbitan lauric acid monoester, stearylamine ethylene oxide adduct, and nonylphenol ethylene oxide adduct. Cationic surfactants [lauryl alcohol sulfate, sodium alkylbenzene sulfonate, aerosol OT, dithiophosphate ester salts, etc.]; cationic surfactants [laurylamine acetate, triethanolamine monostearate formate, etc.]; Two or more of them may be used in combination. Preferred are nonionic surfactants. The amount of the emulsifier to be used is generally 0 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, based on the dispersion.

【0031】本発明において、(U)中の(B)の含量
は、(B)の分散性の観点から、通常1〜70重量%、
好ましくは5〜65重量%、特に好ましくは10〜60
重量%である。化粧材としての使用目的に合わせて上記
範囲内において(B)の含量を調節する。(B)の含量
を調整する方法としては、分散体を合成する際に、目標
の含量に調整する、ウレタン樹脂製造に際に含量を調整
する、例えば発泡倍率をコントロールすることで単位面
積あたり含量を調整する等の方法が挙げられる。
In the present invention, the content of (B) in (U) is usually from 1 to 70% by weight from the viewpoint of dispersibility of (B).
Preferably from 5 to 65% by weight, particularly preferably from 10 to 60% by weight.
% By weight. The content of (B) is adjusted within the above range according to the purpose of use as a cosmetic material. As a method of adjusting the content of (B), the content is adjusted to a target content when synthesizing a dispersion, or the content is adjusted when producing a urethane resin. For example, the content per unit area is controlled by controlling the expansion ratio. Is adjusted.

【0032】本発明において(U)は、(D)を、必要
により水を除去して、有機ポリイソシアネート(P)
と、必要によりウレタン化促進触媒、架橋剤、発泡剤お
よび整泡剤などの存在下で、反応させることによって得
られる。この製造には、ワンショット法、セミプレポリ
マー法、プレポリマー法等の公知の方法により行うこと
ができる。また、低圧あるいは高圧の成型装置を用い
て、閉鎖モールドあるいは開放モールド内で反応させる
ことによって発泡あるいは非発泡の吸水性ポリウレタン
成型品を製造することができる。
In the present invention, (U) is an organic polyisocyanate (P) obtained by removing (D) from water if necessary.
And, if necessary, in the presence of a urethanization accelerating catalyst, a crosslinking agent, a foaming agent, a foam stabilizer and the like. This production can be performed by a known method such as a one-shot method, a semi-prepolymer method, or a prepolymer method. In addition, a foamed or non-foamed water-absorbent polyurethane molded product can be produced by reacting in a closed mold or an open mold using a low-pressure or high-pressure molding device.

【0033】(P)としては、従来からポリウレタン製
造に使用されているものが使用でき、このようなポリイ
ソシアネートとしては、ポリウレタンポリオールを合成
する際に使用する前記のポリイソシアネートと同じもの
が使用できる。これらのうちで好ましいものは、商業的
に容易に入手できるポリイソシアネート、たとえば2,
4−および2,6−TDI、およびこれらの異性体の混
合物、粗製TDI、4,4’−および2,4’−MD
I、およびこれらの異性体の混合物、粗製MDIとも称
せられるPAPI、およびこれらポリイソシアネート類
より誘導されるウレタン基、カルボジイミド基、アロフ
ァネート基、ウレア基、ビューレット基、イソシアヌレ
ート基を含有する変性ポリイソシアネート類である。本
発明において、ポリウレタン製造に際してのイソシアネ
ート指数[NCO/活性水素原子含有基の当量比×10
0]は、通常80〜140、好ましくは85〜120、
とくに好ましくは95〜115である。またイソシアネ
ート指数を上記範囲より大幅に高くして(たとえば30
0〜1000またはそれ以上)ポリウレタン中にポリイ
ソシアヌレートを導入することもできる。
As (P), those conventionally used in the production of polyurethane can be used. As such a polyisocyanate, the same polyisocyanate as used in synthesizing a polyurethane polyol can be used. . Preferred among these are polyisocyanates that are readily available commercially, such as 2,2.
4- and 2,6-TDI, and mixtures of these isomers, crude TDI, 4,4'- and 2,4'-MD
I, a mixture of these isomers, PAPI also referred to as crude MDI, and a modified poly (meth) acrylate containing urethane group, carbodiimide group, allophanate group, urea group, buret group, and isocyanurate group derived from these polyisocyanates. Isocyanates. In the present invention, the isocyanate index [NCO / equivalent ratio of active hydrogen atom-containing group × 10]
0] is usually 80 to 140, preferably 85 to 120,
Particularly preferably, it is 95 to 115. Further, the isocyanate index is set to be much higher than the above range (for example, 30
(0-1000 or more) Polyisocyanurates can also be introduced into the polyurethane.

【0034】ウレタン化促進触媒としては、ポリウレタ
ン反応に通常使用される触媒[たとえばアミン系触媒
(トリエチレンアミン、N−エチルモルホリンなどの3
級アミン)、錫系触媒(オクチル酸第1スズ、ジブチル
チンジラウレートなど)、その他の金属触媒(オクチル
酸鉛など)]を使用することができる。該触媒の使用量
は、本発明の分散体と有機ポリイソシアネートの合計重
量に基づいて、約0.001〜約5%である。発泡剤と
しては、塩化メチレン、モノフルオロトリクロロメタ
ン、水などを使用することができる。整泡剤としては、
シリコーン界面活性剤(ポリシロキサン−ポリオキシア
ルキレン共重合体)が挙げられる。本発明において
(U)の形態は特に限定されず、板状、針状、繊維状、
チップ状等が例示される。また他の支持体(たとえば合
成繊維および/または天然繊維、不織布、紙、合成樹脂
等)に含浸、コーティング等したものでもよい。(U)
中に分散された(B)の平均粒子径は、吸湿速度の観点
から、通常0.01〜100μm、好ましくは0.05
〜10μm、特に好ましくは0.1〜5μmである。
As the urethanization-promoting catalyst, a catalyst usually used for polyurethane reaction [for example, an amine catalyst (for example, triethyleneamine, N-ethylmorpholine or the like)
Secondary amines), tin-based catalysts (such as stannous octylate, dibutyltin dilaurate), and other metal catalysts (such as lead octylate). The amount of the catalyst used is about 0.001 to about 5% based on the total weight of the dispersion of the present invention and the organic polyisocyanate. As a foaming agent, methylene chloride, monofluorotrichloromethane, water and the like can be used. As a foam stabilizer,
A silicone surfactant (polysiloxane-polyoxyalkylene copolymer) is exemplified. In the present invention, the form of (U) is not particularly limited, and may be plate-like, needle-like, fibrous,
A chip shape or the like is exemplified. Further, another support (for example, synthetic fiber and / or natural fiber, nonwoven fabric, paper, synthetic resin, or the like) may be impregnated or coated. (U)
The average particle diameter of (B) dispersed therein is usually 0.01 to 100 μm, preferably 0.05 to 100 μm, from the viewpoint of the moisture absorption rate.
10 μm to 10 μm, particularly preferably 0.1 to 5 μm.

【0035】本発明における抗菌機能を有する材料とし
ては、例えば、炭素数が6〜30のアルキル基を少なく
とも1個有する第4級アンモニウム塩化合物、ポリメチ
レンビグアニジン化合物(B2)、クロルヘキシジン化
合物などが挙げられる。好ましくは、炭素数が6〜30
のアルキル基を少なくとも1個有する第4級アンモニウ
ム塩化合物である。炭素数が6〜30のアルキル基を少
なくとも1個有する第4級アンモニウム塩化合物のアル
キル基としては、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、オレイル基、ス
テアリル基、ベヘニル基などが挙げられる。アルキル基
炭素数が6未満または30を越えるアルキル基の場合で
は十分な抗菌性能を発揮しない。第4級アンモニウム化
合物において炭素数が6〜30のアルキル基の残基とし
ては、炭素数が6〜30のアルキル基以外に特に限定は
ないが、例えば炭素数1〜5のアルキル基、2−ヒドロ
キシエチル基等のオキシアルキル基、ベンジル基等の芳
香脂肪族基、フェニル基等の芳香族基等が挙げられる。
分子内の第4級アンモニウム基数は特に限定はないが、
好ましくは分子内に1個である。
Examples of the material having an antibacterial function in the present invention include a quaternary ammonium salt compound having at least one alkyl group having 6 to 30 carbon atoms, a polymethylene biguanidine compound (B2), a chlorhexidine compound and the like. No. Preferably, the carbon number is 6-30.
Is a quaternary ammonium salt compound having at least one alkyl group. Examples of the alkyl group of the quaternary ammonium salt compound having at least one alkyl group having 6 to 30 carbon atoms include a hexyl group, an octyl group, a decyl group,
Lauryl, myristyl, cetyl, oleyl, stearyl, behenyl and the like. If the alkyl group has less than 6 or more than 30 carbon atoms, sufficient antibacterial performance is not exhibited. The residue of the alkyl group having 6 to 30 carbon atoms in the quaternary ammonium compound is not particularly limited, except for the alkyl group having 6 to 30 carbon atoms. Examples thereof include an oxyalkyl group such as a hydroxyethyl group, an araliphatic group such as a benzyl group, and an aromatic group such as a phenyl group.
The number of quaternary ammonium groups in the molecule is not particularly limited,
Preferably it is one in the molecule.

【0036】このような第4級アンモニウム塩化合物の
具体例としては、次の(1)第4級アンモニウム基をカ
チオンとし、後記の(2)有機酸あるいは(2)無機酸
のアニオンを対アニオンとする化合物が挙げられる。好
ましくは有機酸のアニオンを対アニオンとする第4級ア
ンモニウム塩化合物である。 (1)第4級アンモニウム基 ヘキシルトリメチルアンモニウム、オクチルトリメチル
アンモニウム、デシルトリメチルアンモニウム、ラウリ
ルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニ
ウム、ステアリルトリメチルアンモニウム、オクチルジ
メチルエチルアンモニウム、デシルジメチルエチルアン
モニウム、ラウリルジメチルエチルアンモニウム、ジヘ
キシルジメチルアンモニウム、ジオクチルジメチルアン
モニウム、ジデシルジメチルアンモニウム、ジドデシル
ジメチルアンモニウム、ジラウリルジメチルアンモニウ
ムなどの第4級アンモニウム基が挙げられる。これらの
うち好ましいものは、炭素数が8〜20のアルキル基を
少なくとも1個有する第4級アンモニウム基であり、さ
らに好ましくは炭素数が8〜12のアルキル基を少なく
とも1個有する第4級アンモニウム基であり、とくに好
ましくは炭素数が8〜12のアルキル基を分子内に2個
有する第4級アンモニウム基(ジオクチルジメチルアン
モニウム、ジデシルジメチルアンモニウムなど)であ
る。
Specific examples of such a quaternary ammonium salt compound include the following (1) a quaternary ammonium group as a cation, and an anion of (2) an organic acid or (2) an inorganic acid described below as a counter anion. And a compound represented by the formula: A quaternary ammonium salt compound having an anion of an organic acid as a counter anion is preferred. (1) Quaternary ammonium group hexyltrimethylammonium, octyltrimethylammonium, decyltrimethylammonium, lauryltrimethylammonium, cetyltrimethylammonium, stearyltrimethylammonium, octyldimethylethylammonium, decyldimethylethylammonium, lauryldimethylethylammonium, dihexyldimethylammonium And quaternary ammonium groups such as dioctyldimethylammonium, didecyldimethylammonium, didodecyldimethylammonium and dilauryldimethylammonium. Preferred among these are quaternary ammonium groups having at least one alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, and more preferably quaternary ammonium groups having at least one alkyl group having 8 to 12 carbon atoms. And particularly preferably a quaternary ammonium group having two alkyl groups having 8 to 12 carbon atoms in the molecule (eg, dioctyldimethylammonium, didecyldimethylammonium).

【0037】(2)有機酸 有機酸としては、例えば、カルボン酸、スルホン酸、有
機燐酸等が挙げられる。 カルボン酸:炭素数が1〜
30のモノカルボン酸である飽和モノカルボン酸(酢
酸、プロピオン酸、カプリン酸、ラウリル酸、ミリスチ
ン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等)、不飽和モノカル
ボン酸(アクリル酸、メタクリル酸、オレイン酸等)、
脂肪族オキシカルボン酸(グリコール酸、乳酸、グルコ
ン酸等)、脂肪族ポリカルボン酸(シュウ酸、コハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、マレイン
酸、フマール酸、イタコン酸等)、芳香族カルボン酸
(フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等)等; スルホン酸:炭素数が1〜30の脂肪族スルホン酸
(メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ラウルルスル
ホン酸等)、芳香族スルホン酸(p−トルエンスルホン
酸、ナフタリンスルホン酸等)等; 有機燐酸:炭素数が1〜30の脂肪族アルキル燐酸、
炭素数が1〜30の脂肪族アルキルホスフィン酸、炭素
数が1〜30の脂肪族アルキルホスホン酸等;等が挙げ
られる。 (3)無機酸 無機酸としてはフッ化水素酸、塩酸、ブロム酸、ヨード
酸、硫酸、硝酸、燐酸、炭酸、硼酸等が挙げられる。
(2) Organic Acid Examples of the organic acid include carboxylic acid, sulfonic acid, and organic phosphoric acid. Carboxylic acid: 1 to 1 carbon atoms
Saturated monocarboxylic acids (acetic acid, propionic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid, behenic acid, etc.) and unsaturated monocarboxylic acids (acrylic acid, methacrylic acid, oleic acid, etc.) which are 30 monocarboxylic acids ,
Aliphatic oxycarboxylic acids (glycolic acid, lactic acid, gluconic acid, etc.), aliphatic polycarboxylic acids (oxalic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, etc.), aromatic Carboxylic acid (phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc.); sulfonic acid: aliphatic sulfonic acid having 1 to 30 carbon atoms (methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, raurusulfonic acid, etc.), aromatic sulfone Acids (p-toluenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, etc.); organic phosphoric acid: an aliphatic alkyl phosphoric acid having 1 to 30 carbon atoms;
Aliphatic alkylphosphinic acid having 1 to 30 carbon atoms, aliphatic alkylphosphonic acid having 1 to 30 carbon atoms, and the like. (3) Inorganic acid Examples of the inorganic acid include hydrofluoric acid, hydrochloric acid, bromic acid, iodo acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, carbonic acid, boric acid, and the like.

【0038】好ましくは有機酸である。有機酸のうち好
ましいものは、カルボン酸であり、さらに好ましいもの
はモノカルボン酸、脂肪族オキシカルボン酸、脂肪族ポ
リカルボン酸、アミノ(ポリ)カルボン酸であり、特に
好ましくはグルコン酸、アジピン酸である。無機酸のう
ち好ましいものは塩酸、硫酸、燐酸、炭酸、硼酸であ
る。第4級アンモニウム基含有化合物を構成する対アニ
オンが無機酸のアニオンの場合、後述する強酸および炭
酸から選ばれる酸の無機塩を吸水剤粉末と併用すること
によって、第4級アンモニウム塩化合物を構成する対ア
ニオンが無機の酸であっても優れた消臭機能と抗菌機能
の双方を発揮する。
Preferred are organic acids. Preferred among the organic acids are carboxylic acids, more preferred are monocarboxylic acids, aliphatic oxycarboxylic acids, aliphatic polycarboxylic acids, and amino (poly) carboxylic acids, and particularly preferred are gluconic acid and adipic acid. It is. Preferred among the inorganic acids are hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, carbonic acid and boric acid. When the counter anion constituting the quaternary ammonium group-containing compound is an anion of an inorganic acid, the quaternary ammonium salt compound is formed by using an inorganic salt of an acid selected from a strong acid and carbonic acid, which will be described later, together with a water absorbing agent powder. Even when the counter anion to be used is an inorganic acid, it exerts both excellent deodorizing function and antibacterial function.

【0039】ポリメチレンビグアニジン化合物として
は、ポリヘキサメチレングアニジン塩化合物、ポリオク
タメチレングアニジン塩化合物等が挙げられ、対アニオ
ンは前記の有機酸あるいは無機酸のアニオンのいずれで
あってもよい。クロルヘキシジン化合物としては、クロ
ルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロ
ルヘキシジンなどが挙げられる。抗菌機能を有する材料
の量は、調湿性材料100部に対して質量比で0.01
〜20部であり、好ましくは0.1〜5部であり、特に
好ましくは0.2〜2部である。0.01部以上である
と抗菌機能が発揮出来、10部以下であると抗菌機能を
十分発揮出来るが、これ以上多くても効果は上がらず無
駄となる。
Examples of the polymethylene biguanidine compound include a polyhexamethylene guanidine salt compound, a polyoctamethylene guanidine salt compound, and the like. The counter anion may be any of the above-mentioned organic or inorganic acid anions. Examples of the chlorhexidine compound include chlorhexidine, chlorhexidine hydrochloride, chlorhexidine gluconate, and the like. The amount of the material having the antibacterial function is 0.01% by mass with respect to 100 parts of the humidity control material.
To 20 parts, preferably 0.1 to 5 parts, particularly preferably 0.2 to 2 parts. When the amount is 0.01 part or more, the antibacterial function can be exhibited, and when the amount is 10 parts or less, the antibacterial function can be sufficiently exhibited.

【0040】その他本発明の調湿材において必要に応じ
て使用できる添加剤としては、難燃剤、反応遅延剤、着
色剤、内部離型剤、老化防止剤、抗酸化剤、可塑剤、カ
ーボンブラックおよびその他の充填剤等公知の添加剤が
挙げられる。また、必要に応じて空気浄化機能を有する
材料を添加してもよい。空気浄化機能を有する材料とし
ては、揮発性有機化合物を吸着及び/又は分解する機能
を有する材料であり揮発性有機化合物が悪臭をもつ場合
には消臭が可能となる。
Other additives that can be used as needed in the humidity control material of the present invention include a flame retardant, a reaction retarder, a colorant, an internal mold release agent, an antioxidant, an antioxidant, a plasticizer, and carbon black. And other known additives such as fillers. Further, a material having an air purification function may be added as necessary. The material having an air purifying function is a material having a function of adsorbing and / or decomposing a volatile organic compound. If the volatile organic compound has a bad smell, it can be deodorized.

【0041】空気浄化機能を有する材料としては、例え
ば無機多孔質体、有機アミン化合物、無機酸の塩、フラ
ボノイド化合物、シクロデキストリン、キレート化合
物、金属錯体化合物等の揮発性有機化合物を吸着する機
能を有する材料、及び二酸化チタン等の光触媒活性材料
等の分解する機能を有する材料が挙げられる。無機多孔
質体としては、ゼオライト、シリカ、アルミナ、シリカ
アルミナ、クレー、珪藻土、ベントナイト、カオリン、
タルク、ジルコニア、活性炭等の無機多孔質体が挙げら
れる。これらのうち好ましいものは、ゼオライト、シリ
カ、ベントナイト、カオリン、珪藻土及び活性炭であ
る。粒子径は特に限定されないが、1500ミクロン以
下のものであれば好ましく用いられ、特に500ミクロ
ン以下のものが好ましく用いられる。無機多孔質体は有
機アミン、アンモニア、硫化水素等多くの揮発性有機化
合物の吸着剤として好適である。
Examples of the material having an air purifying function include a function of adsorbing a volatile organic compound such as an inorganic porous material, an organic amine compound, a salt of an inorganic acid, a flavonoid compound, a cyclodextrin, a chelate compound, and a metal complex compound. And a material having a function of decomposing, such as a photocatalytically active material such as titanium dioxide. As the inorganic porous material, zeolite, silica, alumina, silica alumina, clay, diatomaceous earth, bentonite, kaolin,
Inorganic porous materials such as talc, zirconia, and activated carbon are exemplified. Among these, preferred are zeolite, silica, bentonite, kaolin, diatomaceous earth and activated carbon. The particle size is not particularly limited, but is preferably used as long as it is 1500 microns or less, particularly preferably 500 microns or less. The inorganic porous material is suitable as an adsorbent for many volatile organic compounds such as organic amines, ammonia, and hydrogen sulfide.

【0042】有機アミン化合物としては、尿素、エチレ
ン尿素、プロピレン尿素、5−ヒドロキシプロピレン尿
素、5−メトキシプロピレン尿素、5−メチルプロピレ
ン尿素、パラバン酸(グリオキザールモノウレイン)、
4,5−ジメトキシエチレン尿素等の尿素誘導体;ヒド
ラジン、イソプロピルヒドラジン、ブチルヒドラジン、
ベンジルヒドラジン、フェニルヒドラジン、ヒドラベン
ゼン等のヒドラジン誘導体;メチルカルバゼート、プロ
ピオン酸ヒドラジド、カルボヒドラジド、アジピン酸ヒ
ドラジド、ドデカンジオヒドラジド、チオカルボヒドラ
ジド、イソフタル酸ジヒドラジド、4,4’−オキシビ
スベンゼンスルホニルヒドラジン等のヒドラジド類;ピ
ロリジン、ピペリジン、モルホリン、ジシアンジアミド
等が挙げられる。これらのうち好ましいものは、尿素誘
導体およびヒドラジン誘導体である。有機アミン化合物
はホルムアルデヒド等の吸着剤として好適である。
Examples of the organic amine compound include urea, ethylene urea, propylene urea, 5-hydroxypropylene urea, 5-methoxypropylene urea, 5-methylpropylene urea, parabanic acid (glyoxal monourein),
Urea derivatives such as 4,5-dimethoxyethylene urea; hydrazine, isopropyl hydrazine, butyl hydrazine,
Hydrazine derivatives such as benzylhydrazine, phenylhydrazine and hydrabenzene; methylcarbazate, propionic hydrazide, carbohydrazide, adipic hydrazide, dodecandiohydrazide, thiocarbohydrazide, isophthalic dihydrazide, 4,4'-oxybisbenzenesulfonyl Hydrazides such as hydrazine; pyrrolidine, piperidine, morpholine, dicyandiamide and the like. Of these, urea derivatives and hydrazine derivatives are preferred. Organic amine compounds are suitable as adsorbents such as formaldehyde.

【0043】無機酸の塩としては、強酸、炭酸及びほう
酸から選ばれる酸の無機塩が挙げられ、例えば、前記の
無機強酸(塩酸、ブロム酸、硫酸、硝酸、燐酸など)と
弱塩基(アンモニア、水酸化アルミニウム等)との塩お
よび/または炭酸水素無機塩などが挙げられる。具体的
には、硫酸アルミニウム(硫酸バンドとも言われる)、
硫酸アルミニウムアンモニウム、硫酸アルミニウムカリ
ウム、硫酸第二鉄アンモニウム等の硫酸塩;塩化アンモ
ニウム、ポリ塩化アルミニウム等の塩酸塩;硝酸アンモ
ニウム等の硝酸塩;四ほう酸ナトリウム、メタほう酸ナ
トリウム等のほう酸塩;トリポリ燐酸二水素アルミニウ
ム等の燐酸塩;炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニ
ウム等の炭酸水素塩、炭酸ナトリウム、及びこれらの水
和物などが挙げられる。これらの2種以上の混合物を使
用してよい。特にみょうばん類は種々の金属の硫酸塩の
混合(複塩)であり、アンモニウム鉄みょうばん、カリ
ウムアルミニウムみょうばん(カリウムみょうばんとも
言われる)、アンモニアみょうばん、ナトリウムみょう
ばん等が挙げられる。これらの中で好ましいものは、み
ょうばん化合物である。特に好ましくは、ナトリウムみ
ょうばん(硫酸アルミニウムナトリウム水和物)および
カリウムみょうばん(硫酸アルミニウムカリウム水和
物)である。フラボノイド化合物としては、必ずしも単
一の化合物である必要はなく、フラボノイド化合物を含
有する薬剤であれば特に限定されない。例えば、ツバキ
科植物や茶の葉抽出物、グレープフルーツ種子の抽出物
等はフラボノイド化合物やフラボノール成分を含有して
おり本発明に好適でり、市販されているものとしては、
「フレッシュシライマツ」(白井松新薬)、「スメラ
ル」(環境科学開発)、「ゼオンクリーン」(ゼオン化
成)、「アモルデン」(大和化学工業)などが例示でき
る。
Examples of the salt of an inorganic acid include an inorganic salt of an acid selected from strong acids, carbonic acids and boric acids. For example, the inorganic strong acids (hydrochloric acid, bromic acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, etc.) and a weak base (ammonia) , Aluminum hydroxide, etc.) and / or inorganic hydrogencarbonate. Specifically, aluminum sulfate (also called a sulfate band),
Sulfates such as ammonium ammonium sulfate, potassium aluminum sulfate and ammonium ferric sulfate; hydrochlorides such as ammonium chloride and polyaluminum chloride; nitrates such as ammonium nitrate; borates such as sodium tetraborate and sodium metaborate; dihydrogen tripolyphosphate Phosphates such as aluminum; hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate and ammonium hydrogen carbonate; sodium carbonate; and hydrates thereof. Mixtures of two or more of these may be used. Particularly, alum is a mixture (double salt) of sulfates of various metals, and examples thereof include ammonium iron alum, potassium aluminum alum (also called potassium alum), ammonia alum, and sodium alum. Preferred among these are alum compounds. Particularly preferred are sodium alum (aluminum sodium sulfate hydrate) and potassium alum (aluminum potassium sulfate hydrate). The flavonoid compound is not necessarily a single compound, and is not particularly limited as long as it is a drug containing a flavonoid compound. For example, camellia plants and tea leaf extracts, grapefruit seed extracts and the like contain a flavonoid compound or a flavonol component, and are suitable for the present invention.
Examples include “Fresh Shiramatsu” (Shiraimatsu Shinyaku), “Smeral” (environmental science development), “Zeon Clean” (Zeon Kasei), “Amorden” (Daiwa Chemical Industry), and the like.

【0044】シクロデキストリンとしては、α−シクロ
デキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデ
キストリン、これらの誘導体(メチル化、エチル化、ヒ
イドロキシエチル化、ヒドロキシプロピル化、マルト−
ス結合化、カチオン化、第4級アンモニウム化、アニオ
ン化、両性化など)及びこれらの混合物が挙げられる。
これらは1種又は2種以上が使用できる。無機酸の塩、
フラボノイド化合物、シクロデキストリン、キレート化
合物、金属錯体化合物は特にアンモニア、有機アミン等
の吸着に対して有効である。
Examples of the cyclodextrin include α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, γ-cyclodextrin and derivatives thereof (methylated, ethylated, hydroxyethylated, hydroxypropylated, malto-
Binding, cationization, quaternary ammoniumation, anionization, amphoteric, etc.) and mixtures thereof.
One or more of these can be used. Salts of inorganic acids,
Flavonoid compounds, cyclodextrins, chelate compounds and metal complex compounds are particularly effective for adsorption of ammonia, organic amines and the like.

【0045】光触媒活性材料としては、二酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化セリウム等が挙げられる。これらのうち
好ましいものは、日常生活に必要とされる照明光でも高
い触媒活性が得られ、化学的に安定であり、毒性がな
く、安価である二酸化チタンである。光触媒活性材料は
強力な酸化力でNOxを分解浄化する機能を有する。粒
子径は特に限定されないが、1500ミクロン以下のも
のであれば好ましく用いられ、特に500ミクロン以下
のものが好ましく用いられる。空気浄化機能を有する材
料の量は、調湿性材料100部に対して質量比で0.0
1〜10部であり、好ましくは0.1〜5部であり、特
に好ましくは0.2〜2部である。0.01部以上であ
ると空気を浄化する機能が発揮出来、10部以下である
と空気を浄化する機能を十分発揮出来、これ以上多くて
も効果は上がらず無駄となる。抗菌機能を有する材料に
加えて空気浄化機能を有する材料をさらに添加した場合
は、抗菌・消臭性を有する調湿材となる。
As the photocatalytically active material, titanium dioxide,
Zinc oxide, cerium oxide and the like can be mentioned. Preferred among these are titanium dioxide, which has high catalytic activity even with illumination light required for daily life, is chemically stable, has no toxicity, and is inexpensive. The photocatalytically active material has a function of decomposing and purifying NOx with a strong oxidizing power. The particle size is not particularly limited, but is preferably used as long as it is 1500 microns or less, particularly preferably 500 microns or less. The amount of the material having an air purifying function is 0.0% by mass relative to 100 parts of the humidity control material.
It is 1 to 10 parts, preferably 0.1 to 5 parts, particularly preferably 0.2 to 2 parts. When the amount is 0.01 part or more, the function of purifying air can be exhibited, and when the amount is 10 parts or less, the function of purifying air can be sufficiently exhibited. When a material having an air purifying function is further added in addition to a material having an antibacterial function, it becomes a humidity control material having antibacterial and deodorant properties.

【0046】本発明において、他の吸放湿性素材(例え
ば活性白土、セピオライト、珪藻土、高吸水性樹脂等)
を化粧材用調湿性樹脂の層の製造時に併用して用いても
良い。本発明の化粧材は、(U)中に(B)またはその
含水ゲルが分散されている調湿性樹脂層のみから構成し
てもよいが、この化粧材用調湿性樹脂層を化粧材基材の
片面または両面に形成させて化粧材としてもよい。本発
明の化粧材は、化粧材基材側からくる湿気、水分を防ぐ
ために、調湿性樹脂層の裏面、あるいは調湿性樹脂層と
化粧材基材の層間のいずれか一方あるいは両方に防湿、
防水層を積層してもよい。
In the present invention, other hygroscopic materials (eg, activated clay, sepiolite, diatomaceous earth, superabsorbent resin, etc.)
May be used in combination during the production of the layer of the moisture control resin for the decorative material. The cosmetic material of the present invention may be composed of only the humidity control resin layer in which (B) or its hydrogel is dispersed in (U). May be formed on one side or both sides to form a decorative material. The cosmetic material of the present invention is provided with a moisture-proofing layer on the back surface of the moisture-regulating resin layer, or between one or both of the moisture-regulating resin layer and the decorative material substrate, in order to prevent moisture and moisture coming from the decorative material substrate side.
A waterproof layer may be laminated.

【0047】化粧材基材は、化粧材用調湿性樹脂を支持
するものであるならいかなる形態でもよく、例えば板
状、シート状等の形態があげられる。基材の種類として
は、木材単板、木材合板、パーティクルボード、および
木質繊維板等の木材、鉄、アルミニウム等の金属、ポリ
塩化ビニル、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン樹脂等の合成樹
脂、ガラス、陶磁器等のセラミックス、石膏ボード、珪
酸カルシウムボードおよびセメント等の非陶磁器窯業系
材料、紙、布、織物、不織布等の繊維材料等があげられ
る。本発明の化粧材を例えば建材用(例えば壁紙、天井
材、押入等)の化粧用シート紙に用いる場合は、化粧材
基材としては、坪量が15〜210g/m2程度の上質
紙、薄葉紙、壁紙用裏打ち紙、和紙等の紙、またはガラ
ス繊維、石綿、合成繊維および/または天然繊維からな
る織布および/または不織布を用いるのが好ましい。
The decorative material base may be in any form as long as it supports the humidity control resin for decorative materials, and examples thereof include plate-like and sheet-like forms. The types of base materials include wood such as wood veneer, wood plywood, particle board, and wood fiber board, metals such as iron and aluminum, polyvinyl chloride, acrylic resin, urethane resin, polyester resin, polyolefin resin, and styrene resin. And ceramics such as gypsum board, calcium silicate board and cement, and fiber materials such as paper, cloth, woven fabric and non-woven fabric. When the decorative material of the present invention is used, for example, for decorative sheet paper for building materials (for example, wallpaper, ceiling material, indentation, etc.), as a decorative material substrate, high-quality paper having a basis weight of about 15 to 210 g / m 2 , It is preferable to use paper such as thin paper, backing paper for wallpaper, Japanese paper, or a woven and / or nonwoven fabric made of glass fiber, asbestos, synthetic fiber and / or natural fiber.

【0048】本発明の調湿性樹脂層の製造方法として
は、あらかじめ形成された(U)の表面に、抗菌機能を
有する材料を必要によりバインダー等に分散させたもの
を含浸およびまたはコーティング、必要により乾燥させ
て形成することができる。また、あらかじめ分散体
(D)中に、抗菌機能を有する材料を混合後、イソシア
ネートおよび必要により溶剤や他の添加剤を混合した溶
液を含浸およびまたはコーティング後、必要により加熱
等を行って、本発明の化粧材用調湿材の層を形成させる
こともできる。
The method for producing the moisture-controlling resin layer of the present invention includes the steps of impregnating and / or coating a material having an antimicrobial function dispersed in a binder or the like as necessary on the surface of (U) formed in advance. It can be formed by drying. Also, after mixing a material having an antibacterial function into the dispersion (D) in advance, impregnating and / or coating a solution in which isocyanate and a solvent or other additives are mixed as necessary, and heating or the like as necessary, A layer of the humidity control material for a cosmetic material of the present invention can also be formed.

【0049】本発明の化粧材は例えば以下のような方法
により化粧材に仕上げられる。 (i)化粧材基材に例えば不織布等の基材を化粧材基材
の片面または両面に設けた後、化粧材用調湿材を含浸お
よび/またはコーティングにより調湿性樹脂層を形成さ
せる。 (ii)化粧材基材の片面または両面に、化粧材用調湿材
を含浸および/またはコーティングで設けた後、樹脂層
面に例えば透湿性の基材を積層する; (iii)化粧材用調湿材が含浸・コーティングされた支
持体を化粧紙と化粧材基材との間に介在させる; (iv)ウレタンフォーム化した化粧材用調湿材を、その
まま化粧材基材として用いる。
The decorative material of the present invention is finished into a decorative material by the following method, for example. (I) After providing a base material such as a nonwoven fabric on one or both sides of the decorative material base material on the decorative material base material, a humidity control resin material is impregnated and / or coated to form a humidity control resin layer. (Ii) After one or both surfaces of the decorative material base material are impregnated and / or coated with a decorative material humidity control material, for example, a moisture-permeable base material is laminated on the resin layer surface; A support impregnated and coated with a wet material is interposed between the decorative paper and the decorative material base material; (iv) The urethane foam-made humidity control material for the decorative material is used as it is as the decorative material base material.

【0050】さらに上記化粧材製造例の(i)、(ii)
および(iii)において化粧材用調湿材層を形成させる
のは、予め形成された調湿性樹脂を、必要により溶剤等
で希釈して含浸およびまたはコーティング、必要により
乾燥させてもよいし、本発明の(D)と抗菌機能を有す
る材料の混合物とイソシアネートおよび必要により溶剤
や他の添加剤を混合した溶液を含浸およびまたはコーテ
ィング後、必要により加熱等を行って、本発明の化粧材
用調湿材を形成させてもよい。本発明の化粧材用調湿材
は、吸水性樹脂が100μm以下の微粒子として均一に
ウレタン樹脂中に分散されており、優れた調湿性、吸放
湿速度を有し、かつ抗菌機能を持つ。
Further, (i) and (ii) of the above-mentioned cosmetic material production examples
In (iii), the humidity control material layer for a cosmetic material is formed by diluting a preformed humidity control resin with a solvent or the like, if necessary, and impregnating and / or coating the resin. After impregnating and / or coating a mixture of (D) of the present invention and a material having an antibacterial function with an isocyanate and, if necessary, a solvent or other additives, heating or the like is carried out as necessary to prepare the cosmetic preparation of the present invention. A wet material may be formed. INDUSTRIAL APPLICABILITY The humidity control material for a cosmetic material of the present invention has a water-absorbent resin uniformly dispersed in a urethane resin as fine particles having a size of 100 μm or less, has an excellent humidity control property, a rate of absorbing and releasing moisture, and has an antibacterial function.

【0051】本発明により得られる化粧材用調湿材は、
化粧材に、調湿性および結露防止性を容易に付与でき、
さらに抗菌性を有するので適度な湿度を常に含有するの
でバクテリアなどの細菌が繁殖しやすくそのため発生す
る腐敗臭をも防止することができる。これらの効果を奏
することから、本発明による抗菌性化粧材用調湿材を使
用した化粧材は、住宅等の内装材等に有用である。
The humidity control material for a cosmetic material obtained by the present invention comprises:
Can easily impart moisture conditioning and anti-condensation properties to cosmetic materials,
Furthermore, since it has antibacterial properties, it always contains a suitable humidity, so that bacteria such as bacteria can easily propagate, and therefore, the putrefactive odor generated can be prevented. Because of these effects, the decorative material using the humidity control material for antibacterial cosmetic material according to the present invention is useful for interior materials of houses and the like.

【0052】[0052]

【実施例】以下実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下特に
定めない限り、実施例中の部は重量部である。また合成
例1〜3、実施例1〜3および比較例1〜2に使用した
原料の組成は次の通りである。 アミン触媒:トリエチレンジアミン 錫触媒(1):スタナスオクトエート 錫触媒(2):ジブチルチンジラウレート イソシアネート(1):粗製トリレンジイソシアネート
(TDI−80) イソシアネート(2):ヘキサメチレンジイソシアネー
トトリマー 整泡剤:X−20−1353(信越化学工業社製、シリ
コーン系整泡剤) 吸水性樹脂:サンウエットPA−200(三洋化成工業
社製、架橋ポリアクリル酸ナトリウム系吸水性樹脂)
The present invention will be further described with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Hereinafter, unless otherwise specified, parts in Examples are parts by weight. The compositions of the raw materials used in Synthesis Examples 1 to 3, Examples 1 to 3, and Comparative Examples 1 and 2 are as follows. Amine catalyst: Triethylenediamine Tin catalyst (1): Stanas octoate Tin catalyst (2): Dibutyltin dilaurate Isocyanate (1): Crude tolylene diisocyanate (TDI-80) Isocyanate (2): Hexamethylene diisocyanate trimer Foam stabilizer : X-20-1353 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., silicone foam stabilizer) Water absorbent resin: Sunwet PA-200 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, cross-linked sodium polyacrylate-based water absorbent resin)

【0053】[体積基準粒子径測定法]吸水性樹脂分散
液を、レーザー光の透過率が70〜90%となるように
該吸水性樹脂分散液に用いたポリオキシアルキレン化合
物で希釈し、粒度分布測定装置(レーザー回折/散乱式
粒度分布測定装置LA−700;堀場製作所製)にて粒
子径を測定した。(単位:μm)
[Volume-Based Particle Diameter Measurement Method] The water-absorbent resin dispersion was diluted with the polyoxyalkylene compound used in the water-absorbent resin dispersion so that the transmittance of laser light was 70 to 90%. The particle diameter was measured by a distribution measuring device (laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device LA-700; manufactured by Horiba, Ltd.). (Unit: μm)

【0054】[吸放湿性試験]本発明の化粧材用調湿材
および比較の化粧材用調湿材を、相対湿度90%(25
℃)の恒温恒湿機中に静置し、吸湿量の時間変化を測定
した。その後相対湿度40%(25℃)の恒温恒湿機中
に静置し、放湿量を測定した。吸湿量および放湿量は、
化粧材用調湿材100gあたりに吸湿、放湿した水の量
(g)で示す。 [抗菌試験] (i)サンプル調整 後述する本発明の、および比較の化粧材を、約1cm角
の細片に刻み、200mlの三角フラスコに入れた。 (ii)菌液の作成 平面培養した大腸菌のコロニー1個を白金耳でかき取
り、10mlの感受性ブイヨン培地を入れた試験管に投
入し、37℃で24時間振とう培養し、菌液(原液)を
作成する。滅菌した生理食塩水30mlに菌液(原液)
0.5mlを添加し、試験用菌液を調整した。またこの
とき、平面培養法により初期菌数を測定しておく。 (iii)抗菌試験 (ii)で作成した菌液を三角フラスコ中のシート片に
吸収させ、37℃の恒温槽中で24時間放置した。これ
に滅菌した生理食塩水70mlを加えて、よく振り混ぜ
た後、静置し、上澄み液を採取する。この液中の菌数を
平面培養法で測定した。
[Moisture Absorption and Release Test] The humidity control material for a cosmetic material of the present invention and the comparative humidity control material for a cosmetic material were subjected to a relative humidity of 90% (25%).
C) in a thermo-hygrostat, and the time-dependent change in the amount of absorbed moisture was measured. Thereafter, the sample was allowed to stand in a thermo-hygrostat at a relative humidity of 40% (25 ° C.), and the amount of released moisture was measured. The amount of moisture absorption and release is
The amount (g) of water absorbed and released per 100 g of the humidity control material for a cosmetic material is shown. [Antimicrobial test] (i) Sample preparation The cosmetic material of the present invention and the comparative cosmetic material described below were cut into small pieces of about 1 cm square and placed in a 200 ml Erlenmeyer flask. (Ii) Preparation of bacterial solution One colony of Escherichia coli cultured on a flat surface was scraped with a platinum loop, placed in a test tube containing 10 ml of a susceptible bouillon medium, and cultured with shaking at 37 ° C. for 24 hours. ) To create. Bacterial solution (stock solution) in 30 ml of sterile physiological saline
0.5 ml was added to prepare a test bacterial solution. At this time, the initial number of bacteria is measured by the planar culture method. (Iii) Antibacterial test The bacterial solution prepared in (ii) was absorbed by a sheet piece in an Erlenmeyer flask and left in a thermostat at 37 ° C for 24 hours. 70 ml of sterile physiological saline is added thereto, shaken well, allowed to stand, and the supernatant is collected. The number of bacteria in this solution was measured by a planar culture method.

【0055】合成例1 温度調節器、バキューム撹拌翼、窒素流入および流出口
を備えた2Lの四口フラスコ中に、25%水酸化ナトリ
ウム水溶液350部、アクリル酸200部を40℃以下
にて導入し、攪拌混合後、メチレンビスアクリルアミド
0.02部をさらに加え攪拌混合し均一溶液(1)にし
た。また500mlの三角フラスコ中でグリセリンにP
Oを付加し次いでEOを付加した水酸基価34のポリエ
ーテルポリオール(EO含量20%)(A−1)400
部、高級アルコールにEOを14モル付加させたノニオ
ン系乳化剤4部を混合攪拌し均一溶液(2)にした。つ
いで溶液(1)を40℃以下、窒素液中吹き込み下で攪
拌しながら、溶液(2)を1時間かけて連続投入しW/
O型エマルションを作成した。さらにあらかじめトルエ
ン0.1部に2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバ
レロニトリル)0.02部を溶解させた溶液を加え、撹
拌下50℃で1時間攪拌混合して吸水性樹脂分散体(D
1)を合成した。
Synthesis Example 1 350 parts of a 25% aqueous sodium hydroxide solution and 200 parts of acrylic acid were introduced at a temperature of 40 ° C. or lower into a 2 L four-necked flask equipped with a temperature controller, a vacuum stirring blade, a nitrogen inlet and an outlet. After stirring and mixing, 0.02 parts of methylenebisacrylamide was further added and mixed with stirring to obtain a uniform solution (1). In a 500 ml Erlenmeyer flask, P was added to glycerin.
Polyether polyol having a hydroxyl value of 34 to which O is added and then EO (EO content: 20%) (A-1) 400
And 4 parts of a nonionic emulsifier obtained by adding 14 mol of EO to a higher alcohol, were mixed and stirred to obtain a uniform solution (2). Then, the solution (2) was continuously charged over 1 hour while stirring the solution (1) at a temperature of 40 ° C. or less while blowing in a nitrogen solution, and W /
An O-type emulsion was prepared. Further, a solution prepared by dissolving 0.02 part of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) in 0.1 part of toluene was added in advance, and the mixture was stirred and stirred at 50 ° C. for 1 hour to disperse the water absorbent resin. Body (D
1) was synthesized.

【0056】合成例2 合成例1において(A−1)に代えて、グリセリンにP
Oを付加し次いでEOを付加した水酸基価50のポリエ
ーテルポリオール(EO含量70%)600部を用いる
以外は合成例1と同様にして吸水性樹脂分散体(D2)
を合成した
Synthetic Example 2 In Synthetic Example 1, glycerin was replaced with P in place of (A-1).
A water-absorbent resin dispersion (D2) was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 600 parts of a polyether polyol having a hydroxyl value of 50 (EO content: 70%) to which O was added followed by EO was used.
Was synthesized

【0057】合成例3 合成例1においてアクリル酸に代えて、2−アクリルア
ミド−2−メチルプロパンスルホン酸を用いる以外は合
成例1と同様にして吸水性分散体(D3)を合成した。
合成例1〜3で得られた分散体(D1)〜(D3)の粒
子径および粘度を表1に示す。表1中の粒子径の値は、
体積基準粒度分布の累積分布50%に相当する粒子径を
示す。
Synthesis Example 3 A water-absorbent dispersion (D3) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1, except that 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid was used instead of acrylic acid.
Table 1 shows the particle diameters and viscosities of the dispersions (D1) to (D3) obtained in Synthesis Examples 1 to 3. The value of the particle diameter in Table 1 is
It shows the particle diameter corresponding to 50% of the cumulative distribution of the volume-based particle size distribution.

【0058】[0058]

【表1】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− |粒子径(μm)| 粘度(mPa・s) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 合成例1 | 0.57 | 8200 合成例2 | 0.84 | 5150 合成例3 | 0.62 | 4600 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−Table 1-------------------| Particle size (μm) | Viscosity (mPa · s)----- −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Synthesis example 1 | 0.57 | 8200 Synthesis example 2 | 0.84 | 5150 Synthesis example 3 | 0.62 | 4600 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【0059】実施例1 合成例1で得られた分散体(D1)100部、錫触媒
(2)0.1部、イソシアネート(2)3.8部、塩化セ
チルトリメチルアンモニウム2部およびトルエン100
部を混合後、混合液を坪量100g/m2のポリエステ
ルスパンボンド不織布に含浸させ、110℃で15分硬
化、乾燥させて、抗菌性化粧材用調湿材K1を作成し
た。得られた抗菌性化粧材用調湿材K1の吸放湿性評価
結果および抗菌試験結果を表2および表3に示す。
Example 1 100 parts of the dispersion (D1) obtained in Synthesis Example 1, 0.1 part of tin catalyst (2), 3.8 parts of isocyanate (2), 2 parts of cetyltrimethylammonium chloride and 100 parts of toluene
After mixing the parts, the mixed solution was impregnated into a polyester spunbond nonwoven fabric having a basis weight of 100 g / m 2 , cured at 110 ° C. for 15 minutes, and dried to prepare a humidity control material K1 for an antibacterial cosmetic material. Tables 2 and 3 show the results of evaluation of the moisture absorption / release properties and the results of the antibacterial test of the obtained humidity control material K1 for antibacterial cosmetics.

【0060】実施例2 合成例2で得られた分散体(D2)100部、珪藻土
(中央化成製 シリカ100F)10部、錫触媒(2)
0.1部、イソシアネート(2)3.6部およびポリヘ
キサメチレンビグアニジン塩2部を混合後、混合液を坪
量32g/m2の化粧紙に坪量40g/m2のパルプ不織
布をポリエチレンでラミネートした紙の不織布面に75
g/m2となるようコンマコーターにてコーティング
後、110℃15分間硬化させて抗菌性化粧材用調湿材
K2を作成した。得られた抗菌性化粧材用調湿材K2の
吸放湿性評価結果および抗菌試験結果を表2および表3
に示す。
Example 2 100 parts of the dispersion (D2) obtained in Synthesis Example 2, 10 parts of diatomaceous earth (Silica 100F, manufactured by Chuo Kasei), tin catalyst (2)
0.1 parts of isocyanate (2) 3.6 parts of polyhexamethylene were mixed biguanide salt 2 parts of mixture basis weight 32 g / m 2 of decorative paper to polyethylene basis weight 40 g / m 2 pulp nonwoven 75 on the non-woven surface of paper laminated with
After coating with a comma coater so as to obtain g / m 2 , the coating was cured at 110 ° C. for 15 minutes to prepare a humidity control material K2 for an antibacterial cosmetic material. Tables 2 and 3 show the results of evaluation of the moisture absorption / release properties and the results of the antibacterial test of the obtained humidity control material K2 for antibacterial cosmetics.
Shown in

【0061】実施例3 合成例3で得られた分散体(D3)100部、ヤシ油ア
ルキルジメチルベンジルアンモニウム塩2部、水1部、
アミン触媒0.3部および整泡剤1部を混合し、その後
約25℃に調整した。次いで錫触媒(1)0.1部を加
え、10秒間混合した。得られた混合物に25℃の、イ
ソシアネート(1)6部を加え、7秒間混合して抗菌性
化粧材用調湿材K3を作成した。得られた化粧材用調湿
材K3の吸放湿性評価結果および抗菌試験結果表2およ
び表3に示す。
Example 3 100 parts of the dispersion (D3) obtained in Synthesis Example 3, 2 parts of coconut oil alkyldimethylbenzylammonium salt, 1 part of water,
0.3 part of the amine catalyst and 1 part of the foam stabilizer were mixed, and then adjusted to about 25 ° C. Next, 0.1 part of a tin catalyst (1) was added and mixed for 10 seconds. To the obtained mixture, 6 parts of isocyanate (1) at 25 ° C. was added and mixed for 7 seconds to prepare a humidity control material K3 for an antibacterial cosmetic material. Tables 2 and 3 show the evaluation results of the moisture absorption / release properties and the antibacterial test results of the obtained humidity control material K3 for cosmetic materials.

【0062】比較例1 合成例1で用いた(A−1)60部に、吸水性樹脂40
部、錫触媒(2)0.1部、イソシアネート(2)3.6
部およびトルエン60部を混合後、混合液を坪量100
g/m2のポリエステルスパンボンド不織布に含浸さ
せ、110℃で15分硬化、乾燥させて、比較の機能性
化粧材用調湿材K4を作成した。得られた比較の化粧材
用調湿材K4の吸放湿性評価結果および抗菌試験結果を
表2および表3に示す。
Comparative Example 1 The water-absorbing resin 40 was added to 60 parts of (A-1) used in Synthesis Example 1.
Parts, tin catalyst (2) 0.1 part, isocyanate (2) 3.6
Parts and 60 parts of toluene, and then the mixture was weighed to 100 basis weight.
g / m 2 of a polyester spunbond nonwoven fabric was impregnated, cured at 110 ° C. for 15 minutes, and dried to prepare a comparative humidity control material K4 for a functional cosmetic material. Tables 2 and 3 show the results of evaluation of the moisture absorption / release properties and the antibacterial test results of the obtained comparative humidity control material K4 for cosmetic materials.

【0063】比較例2 合成例1で用いた(A−1)60部に、B型シリカゲル
40部、水1部、アミン触媒0.3部および整泡剤1部
を混合し、次いで得られた混合物を25℃に調整した。
次いで錫触媒0.1部を加え、10秒間混合した。得
られた混合物に25℃の、イソシアネート6部を加え、
7秒間混合して比較の化粧材用調湿材K5を作成した。
得られた比較の化粧材用調湿材K5の吸放湿性評価結果
および抗菌試験結果を表2および表3に示す。
Comparative Example 2 To 60 parts of (A-1) used in Synthesis Example 1, 40 parts of B-type silica gel, 1 part of water, 0.3 part of an amine catalyst and 1 part of a foam stabilizer were mixed. The mixture was adjusted to 25 ° C.
Next, 0.1 part of a tin catalyst was added and mixed for 10 seconds. 6 parts of isocyanate at 25 ° C. were added to the obtained mixture,
After mixing for 7 seconds, a comparative humidity control material K5 for a cosmetic material was prepared.
Tables 2 and 3 show the results of evaluation of the moisture absorption / release properties and the antibacterial test results of the obtained comparative humidity control material K5 for cosmetics.

【0064】[0064]

【表2】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− |吸湿量(g/100g)| 放湿量(g/100g) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− K1 | 118 | 108 K2 | 115 | 105 K3 | 120 | 109 K4 | 59 | 12 K5 | 60 | 10 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−Table 2------------------| | Moisture absorption (g / 100 g) | Moisture release (g / 100 g) ) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− K1 | 118 | 108K2 | 115 | 105K3 | 120 | 109K4 | 59 | 12 K5 | 60 | 10 --- --- --- --- --- --- --------

【0065】[0065]

【表3】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− |初期菌数(cell/ml)| 24時間後菌数(cell/ml) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− K1 | 2.6×105 | 0 K2 | 2.6×105 | 0 K3 | 2.7×105 | 0 K4 | 2.3×105 | 1.2×108 K5 | 2.4×105 | 1.9×108 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−Table 3 Initial bacterial count (cell / ml) | After 24 hours (cell / ml) cell / ml) ------------------------------ K1 | 2.6 × 10 5 | 0 K2 | 2.6 × 10 5 │ 0 K 3 │ 2.7 × 10 5 │ 0 K 4 │ 2.3 × 10 5 │ 1.2 × 10 8 K5 │ 2.4 × 10 5 │ 1.9 × 10 8 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【0066】[0066]

【発明の効果】本発明の化粧材用調湿材は、吸水性樹脂
が100μm以下の微粒子として均一にウレタン樹脂中
に分散されており、優れた調湿性、吸放湿速度を有する
だけでなく、優れた抗菌効果を有する。
As described above, the moisture control material for cosmetics of the present invention not only has excellent moisture control properties and moisture absorption / desorption rate, since the water absorbent resin is uniformly dispersed in the urethane resin as fine particles of 100 μm or less. Has excellent antibacterial effect.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B32B 33/00 B32B 33/00 4J026 C08F 2/44 C08F 2/44 C 291/00 291/00 C08K 5/17 C08K 5/17 5/31 5/31 E04B 1/64 E04B 1/64 D Fターム(参考) 2E001 DB03 DB05 DH12 FA06 FA10 FA14 GA06 GA08 GA12 GA24 HB02 HB04 HC02 HC04 HC07 HD11 HD13 4D052 AA00 AA08 CA02 CA09 FA01 GA03 GB03 GB12 HA27 HA35 HA49 HB02 4F100 AH02A AH02B AH02D AH02E AH02H AH05A AH05B AH05D AH05E AH05H AK01A AK01B AK01D AK01E AK01H AK02A AK02E AK25A AK25E AK25H AK26 AK26H AK41 AK51A AK51E AK54 AL01A AL01E AL05E AL06A AR00C AT00C BA02 BA03 BA05 BA06 BA07 BA10A BA10B BA10C BA10D BA10E BA13 CA01A CA01E CA02A CA02E CA30A CA30B CA30D CA30E DG15 DJ01A EJ01E GB08 GB81 JB09A JB09E JC00A JC00B JC00D JC00E JC00H JD04C JD05C JD15A JD15E JD15H JD16 YY00A YY00E YY00H 4J002 BC102 BG012 BG072 BG132 BH022 BQ002 CF152 CH012 CK041 CM012 CQ012 EN136 ER026 FD200 GB00 4J011 KA02 KA04 KA08 KA10 KB22 PA25 PA26 PA30 PA37 PA88 PA90 PB30 PC02 PC06 4J026 AB19 AB20 AB21 AB22 AB23 AC26 BA25 BA29 BB01 DB04 DB08 DB12 DB13 DB16 DB36 FA09 GA08 GA09 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B32B 33/00 B32B 33/00 4J026 C08F 2/44 C08F 2/44 C 291/00 291/00 C08K 5 / 17 C08K 5/17 5/31 5/31 E04B 1/64 E04B 1/64 DF term (reference) 2E001 DB03 DB05 DH12 FA06 FA10 FA14 GA06 GA08 GA12 GA24 HB02 HB04 HC02 HC04 HC07 HD11 HD13 4D052 AA00 AA08 CA02 CA09 FA01 GA03 GB03 GB12 HA27 HA35 HA49 HB02 4F100 AH02A AH02B AH02D AH02E AH02H AH05A AH05B AH05D AH05E AH05H AK01A AK01B AK01D AK01E AK01H AK02A AK02E AK25A AK25E AK25H AK26 AK26H AK41 AK51A AK51E AK54 AL01A AL01E AL05E AL06A AR00C AT00C BA02 BA03 BA05 BA06 BA07 BA10A BA10B BA10C BA10D BA10E BA13 CA01A CA01E CA02A CA02E CA30A CA30B CA30D CA30E DG15 DJ01A EJ01E GB08 GB81 JB09A JB09E JC00A JC00B JC00D JC00E JC00 H JD04C JD05C JD15A JD15E JD15H JD16 YY00A YY00E YY00H 4J002 BC102 BG012 BG072 BG132 BH022 BQ002 CF152 CH012 CK041 CM012 CQ012 EN136 ER026 FD200 GB00 4J011 KA02 KA04 PA20 PA20 PA20 PA26 PA20 PA22 PA20 PA22 PA10 BB01 DB04 DB08 DB12 DB13 DB16 DB36 FA09 GA08 GA09

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記吸水性樹脂分散体(D)中のポリオ
ール(A)とポリイソシアネート化合物(P)とを反応
させてなるウレタン樹脂(U)からなる調湿性材料、及
び抗菌機能を有する材料からなることを特徴とする化粧
材用調湿材。 吸水性樹脂分散体(D):ポリオール(A)中に、
(A)中で重合形成された吸水性樹脂(B)もしくはそ
の吸水ゲルが分散されてなる吸水性樹脂分散体。
1. A moisture control material comprising a urethane resin (U) obtained by reacting a polyol (A) and a polyisocyanate compound (P) in the following water absorbent resin dispersion (D), and a material having an antibacterial function A humidity control material for a cosmetic material, comprising: Water-absorbent resin dispersion (D): In polyol (A),
A water-absorbent resin (B) formed by polymerization in (A) or a water-absorbent resin dispersion obtained by dispersing the water-absorbent gel thereof.
【請求項2】 該調湿性材料からなる調湿性樹脂の層の
表面に、抗菌機能を有する材料からなる樹脂層が形成さ
れてなることを特徴とする請求項1記載の化粧材用調湿
材。
2. A humidity control material for a cosmetic material according to claim 1, wherein a resin layer made of a material having an antibacterial function is formed on the surface of the layer of the humidity control resin made of the humidity control material. .
【請求項3】 該調湿性材料からなる調湿性樹脂の層中
に、抗菌機能を有する材料が含有されてなることを特徴
とする請求項1記載の化粧材用調湿材。
3. The humidity control material for a cosmetic material according to claim 1, wherein a material having an antibacterial function is contained in the humidity control resin layer made of the humidity control material.
【請求項4】 (B)が、(A)中で、水溶性ビニル単
量体もしくはその前駆体と架橋剤が重合して形成された
ものである請求項1〜3のいずれか記載の化粧材用調湿
材。
4. The cosmetic according to claim 1, wherein (B) is formed by polymerizing a water-soluble vinyl monomer or a precursor thereof and a crosslinking agent in (A). Humidity control material.
【請求項5】 (B)が、(A)中で、水の存在下、カ
ルボキシル基又はスルホン酸基を有する一種以上のビニ
ル単量体、共重合性架橋剤及び必要により他のビニル単
量体が重合して形成されたものである請求項1〜4のい
ずれか記載の化粧材用調湿材。
5. A method according to claim 1, wherein (B) is a compound comprising at least one vinyl monomer having a carboxyl group or a sulfonic acid group, a copolymerizable crosslinking agent and optionally another vinyl monomer in the presence of water in (A). The humidity control material for cosmetics according to any one of claims 1 to 4, wherein the body is formed by polymerization.
【請求項6】 (A)が、ポリエーテルポリオール、ポ
リエステルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ア
クリルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、
ポリエステルアミドポリオール、ポリウレタンポリオー
ル、エポキシポリオール、エポキシ変性ポリオール、ポ
リヒドロキシアルカン、油変性ポリオールおよびひまし
油群から選ばれる少なくとも1種である請求項1〜5の
いずれか記載の化粧材用調湿材。
6. A polyether polyol, a polyester polyol, a polybutadiene polyol, an acrylic polyol, a polyether ester polyol,
The humidity control material for a cosmetic material according to any one of claims 1 to 5, which is at least one selected from the group consisting of polyesteramide polyol, polyurethane polyol, epoxy polyol, epoxy-modified polyol, polyhydroxyalkane, oil-modified polyol, and castor oil.
【請求項7】 (U)中の(B)の含量が1〜70重量
%である請求項1〜6のいずれか記載の化粧材用調湿
材。
7. The humidity control material for a cosmetic material according to claim 1, wherein the content of (B) in (U) is 1 to 70% by weight.
【請求項8】 (U)中に分散された(B)またはその
吸水ゲルの平均粒子径が0.01〜100μmである請
求項1〜7のいずれか記載の化粧材用調湿材。
8. The humidity control material for a cosmetic material according to claim 1, wherein the average particle size of (B) dispersed in (U) or the water-absorbing gel thereof is 0.01 to 100 μm.
【請求項9】 (U)が、吸水性樹脂分散体(D)中の
ポリオール(A)と有機ポリイソシアネート化合物
(P)を、発泡剤及び必要により触媒、整泡剤、その他
の添加剤の存在下で反応させてなるウレタンフォームで
ある請求項1〜8のいずれか記載の化粧材用調湿材。
9. (U) The polyol (A) and the organic polyisocyanate compound (P) in the water-absorbent resin dispersion (D) are mixed with a foaming agent and, if necessary, a catalyst, a foam stabilizer and other additives. The humidity control material for a cosmetic material according to any one of claims 1 to 8, which is a urethane foam which is reacted in the presence.
【請求項10】 抗菌機能を有する材料が炭素数が6〜
30のアルキル基を少なくとも1個有する第4級アンモ
ニウム塩化合物、ポリヘキサメチレンビグアニジン化合
物、クロルヘキシジン化合物の群から選ばれる1種又は
2種以上であることを特徴とする請求項1〜9のいずれ
か記載の化粧材用調湿材。
10. The material having an antibacterial function has 6 to 6 carbon atoms.
10. A compound selected from the group consisting of a quaternary ammonium salt compound having at least one 30 alkyl group, a polyhexamethylene biguanidine compound, and a chlorhexidine compound. Or a humidity control material for a cosmetic material as described above.
【請求項11】 化粧材基材の片面または両面に化粧材
用調湿材の層を形成してなる化粧材。
11. A decorative material obtained by forming a layer of a humidity control material for a decorative material on one or both sides of a decorative material base material.
【請求項12】 化粧材用調湿材の層と化粧材基材から
なる化粧材において、請求項1〜10のいずれか記載の
化粧材用調湿材の層、または(U)を塗布もしくは含浸
させてなる支持体を、化粧材基材の片面または両面に設
けてなる化粧材。
12. A decorative material comprising a decorative material layer and a decorative material base, wherein the decorative material layer of any one of claims 1 to 10 or (U) is applied or coated. A decorative material comprising a support material impregnated on one or both sides of a decorative material base material.
【請求項13】 化粧材用調湿材の層と化粧材基材から
なる化粧材において、請求項1〜10のいずれか記載の
化粧材用調湿材の層と化粧材基材との間、または化粧材
基材の化粧材用調湿材の層とは反対側の片面、もしくは
両方に防湿、防水層を設けてなる化粧材。
13. A decorative material comprising a layer of a decorative material for humidity control and a decorative material base material, wherein the decorative material comprises a layer of the decorative material for humidity control material and the decorative material base material according to any one of claims 1 to 10. Or a decorative material having a moisture-proof and waterproof layer provided on one side or both sides of the decorative material base opposite to the layer of the decorative material humidity control material.
【請求項14】 化粧材が住宅用または、家具用化粧材
である請求項11〜13のいずれか記載の内装材。
14. The interior material according to claim 11, wherein the decorative material is a residential or furniture decorative material.
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003301618A (en) * 2002-04-11 2003-10-24 Misawa Homes Co Ltd Housing system provided with planting with consideration of microclimate
JP2005324488A (en) * 2004-05-17 2005-11-24 Toppan Printing Co Ltd Decorative sheet
JP2006082351A (en) * 2004-09-15 2006-03-30 Inoac Corp Laminate
JP2008524410A (en) * 2004-12-21 2008-07-10 バイエル・イノベーシヨン・ゲー・エム・ベー・ハー Infection resistant polyurethane foam, process for its production and its use in bactericidal wound coverings
WO2009001783A1 (en) * 2007-06-22 2008-12-31 Asahi Glass Company, Limited Method for production of polymer-dispersed polyol, and method for production of flexible polyurethane foam
JP2009248506A (en) * 2008-04-09 2009-10-29 Toppan Cosmo Inc Decorative sheet and decorative material
WO2016100306A1 (en) * 2014-12-17 2016-06-23 Dow Global Technologies Llc Polyurethane foam with aqueous polymer dispersion
WO2016100263A1 (en) * 2014-12-17 2016-06-23 Dow Global Technologies Llc Viscoelastic polyurethane foam with aqueous polymer dispersion
WO2016205054A1 (en) * 2015-06-18 2016-12-22 Dow Global Technologies Llc Viscoelastic polyurethane foam with aqueous polymer dispersant
CN110280110A (en) * 2019-07-02 2019-09-27 陕西中医药大学 A kind of chemical drier and preparation method thereof
WO2021220983A1 (en) 2020-04-27 2021-11-04 住友精化株式会社 Particulate water-absorbent resin composition, absorbent body and absorbent article
WO2021220984A1 (en) 2020-04-27 2021-11-04 住友精化株式会社 Absorbent article
WO2021220982A1 (en) 2020-04-27 2021-11-04 住友精化株式会社 Water absorbent resin composition, absorbent, and absorbent article

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997042824A1 (en) * 1996-05-10 1997-11-20 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Antimicrobial composition and antimicrobial laminate

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997042824A1 (en) * 1996-05-10 1997-11-20 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Antimicrobial composition and antimicrobial laminate

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003301618A (en) * 2002-04-11 2003-10-24 Misawa Homes Co Ltd Housing system provided with planting with consideration of microclimate
JP2005324488A (en) * 2004-05-17 2005-11-24 Toppan Printing Co Ltd Decorative sheet
JP2006082351A (en) * 2004-09-15 2006-03-30 Inoac Corp Laminate
JP4560360B2 (en) * 2004-09-15 2010-10-13 株式会社イノアックコーポレーション Manufacturing method of laminate
JP2008524410A (en) * 2004-12-21 2008-07-10 バイエル・イノベーシヨン・ゲー・エム・ベー・ハー Infection resistant polyurethane foam, process for its production and its use in bactericidal wound coverings
WO2009001783A1 (en) * 2007-06-22 2008-12-31 Asahi Glass Company, Limited Method for production of polymer-dispersed polyol, and method for production of flexible polyurethane foam
JP5201141B2 (en) * 2007-06-22 2013-06-05 旭硝子株式会社 Method for producing polymer-dispersed polyol and flexible polyurethane foam
US8642668B2 (en) 2007-06-22 2014-02-04 Asahi Glass Company, Limited Polymer-dispersed polyol and process for producing flexible polyurethane foam
JP2009248506A (en) * 2008-04-09 2009-10-29 Toppan Cosmo Inc Decorative sheet and decorative material
CN107001561A (en) * 2014-12-17 2017-08-01 陶氏环球技术有限责任公司 Viscoelastic polyurethane foam with aqueous polymer dispersions
CN107001573B (en) * 2014-12-17 2021-01-08 陶氏环球技术有限责任公司 Polyurethane foam with aqueous polymer dispersion
KR102506172B1 (en) 2014-12-17 2023-03-07 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 Viscoelastic polyurethane foam with aqueous polymer dispersion
WO2016100306A1 (en) * 2014-12-17 2016-06-23 Dow Global Technologies Llc Polyurethane foam with aqueous polymer dispersion
CN107001573A (en) * 2014-12-17 2017-08-01 陶氏环球技术有限责任公司 Polyurethane foam with aqueous polymer dispersions
KR20170095250A (en) * 2014-12-17 2017-08-22 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 Viscoelastic polyurethane foam with aqueous polymer dispersion
CN107001561B (en) * 2014-12-17 2021-01-29 陶氏环球技术有限责任公司 Viscoelastic polyurethane foams with aqueous polymer dispersions
WO2016100263A1 (en) * 2014-12-17 2016-06-23 Dow Global Technologies Llc Viscoelastic polyurethane foam with aqueous polymer dispersion
US10450401B2 (en) 2014-12-17 2019-10-22 Dow Global Technologies Llc Polyurethane foam with aqueous polymer dispersion
CN107787339A (en) * 2015-06-18 2018-03-09 陶氏环球技术有限责任公司 Viscoelastic polyurethane foam with waterborne polymeric dispersant
WO2016205054A1 (en) * 2015-06-18 2016-12-22 Dow Global Technologies Llc Viscoelastic polyurethane foam with aqueous polymer dispersant
CN110280110A (en) * 2019-07-02 2019-09-27 陕西中医药大学 A kind of chemical drier and preparation method thereof
WO2021220983A1 (en) 2020-04-27 2021-11-04 住友精化株式会社 Particulate water-absorbent resin composition, absorbent body and absorbent article
WO2021220984A1 (en) 2020-04-27 2021-11-04 住友精化株式会社 Absorbent article
WO2021220982A1 (en) 2020-04-27 2021-11-04 住友精化株式会社 Water absorbent resin composition, absorbent, and absorbent article
KR20230008052A (en) 2020-04-27 2023-01-13 스미토모 세이카 가부시키가이샤 Absorbent resin composition, absorbent body, and absorbent article
KR20230008054A (en) 2020-04-27 2023-01-13 스미토모 세이카 가부시키가이샤 Particulate water-absorbent resin composition, absorbent body, and absorbent article
KR20230008053A (en) 2020-04-27 2023-01-13 스미토모 세이카 가부시키가이샤 absorbent article

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