JP2001301108A - Laminated polyester film - Google Patents

Laminated polyester film

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JP2001301108A
JP2001301108A JP2000119153A JP2000119153A JP2001301108A JP 2001301108 A JP2001301108 A JP 2001301108A JP 2000119153 A JP2000119153 A JP 2000119153A JP 2000119153 A JP2000119153 A JP 2000119153A JP 2001301108 A JP2001301108 A JP 2001301108A
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acid
resin
ink receiving
receiving layer
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育 高田
Takashi Mimura
尚 三村
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated polyester film capable of satisfying adhesiveness with an ink receiving layer in ink jet printing and water resistance. SOLUTION: The laminated polyester film is constituted by forming a coating layer, which comprises a composition prepared by mixing an aqueous polyester resin and a hydroxyl group-containing vinyl type resin. The hydroxyl number is 30-80 mgKOH/g, in a solid weight ratio of 50/50-85/15 on at least the single surface of a polyester film. The ink receiving layer can be further provided on the coating layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、積層ポリエステル
フィルムに関し、さらに詳しくは、本発明は、インクジ
ェット印刷におけるインク受容層との接着性および耐水
性を満足し得る積層ポリエステルフィルムに関するもの
である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated polyester film, and more particularly to a laminated polyester film capable of satisfying adhesiveness to an ink receiving layer and water resistance in ink jet printing.

【0002】[0002]

【従来の技術】記録液を使用して記録を行なう方法とし
て、最近ではインクジェット記録方式が出現している。
インクジェット記録法は、種々の動作原理により記録液
の小滴を発生させ、これを飛翔させて紙などの被記録材
に付着させて記録を行なうものであるが、このインクジ
ェット記録法は、騒音の発生が少なく、高速印字、多色
印字の行える記録法として注目されている。また、イン
クジェット記録用の記録液としては、安全性と印刷適性
の面から主に水系の記録液が使用されている。
2. Description of the Related Art As a method of performing recording using a recording liquid, an ink jet recording system has recently emerged.
Ink-jet recording is a method in which small droplets of a recording liquid are generated according to various operating principles, and the droplets are made to fly and adhere to a recording material such as paper, thereby performing recording. It is attracting attention as a recording method that can generate high-speed and multicolor printing with less occurrence. As a recording liquid for ink jet recording, an aqueous recording liquid is mainly used from the viewpoint of safety and printability.

【0003】このインクジェット記録法に使用される被
記録材としては、従来、通常の紙が一般的に使用されて
きた。しかしながら、記録の高速化あるいは多色化な
ど、インクジェット記録機の性能の向上に伴い、インク
ジェット記録用の被記録材に対しても、より高度な特性
が要求されつつある。
Conventionally, ordinary paper has been generally used as a recording material used in the ink jet recording method. However, with the improvement of the performance of the ink jet recording machine, such as high-speed recording or multi-color recording, more advanced characteristics are also required for the recording material for ink jet recording.

【0004】すなわち、高解像度、高品質の記録画質を
得るために、インク吸収性が高く、発色性に優れたイン
クジェット用被記録材が提案されている。例えば、各種
吸水性の有機材料や擬ベーマイトを主成分とした無機系
材料を用いたインク受容層を有するインクジェット用被
記録材があげられる(特開平3−215082号公報な
ど)。
That is, in order to obtain high-resolution and high-quality recording image quality, there has been proposed an ink-jet recording material having high ink absorbency and excellent coloring properties. For example, an ink-jet recording material having an ink-receiving layer using various water-absorbing organic materials or inorganic materials containing pseudo-boehmite as a main component (Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 3-215082).

【0005】一方、二軸配向ポリエステルフィルムは、
寸法安定性、機械的性質、耐熱性、透明性および電気的
性質などに優れた性質を有することから、磁気記録材
料、包装材料、電気絶縁材料、各種写真材料およびグラ
フィックアーツ材料などの多くの用途の基材フィルムと
して広く使用されている。
On the other hand, biaxially oriented polyester films are:
Because of its excellent properties such as dimensional stability, mechanical properties, heat resistance, transparency and electrical properties, it can be used in many applications such as magnetic recording materials, packaging materials, electrical insulating materials, various photographic materials and graphic arts materials. Widely used as a base film.

【0006】一般に、二軸配向ポリエステルフィルムは
表面が高度に結晶配向しているため、各種塗料や樹脂、
インキとの接着性に乏しいという欠点を有している。こ
のため、従来から、ポリエステルフィルム表面に種々の
方法で接着性を与えるための検討がなされてきた。
In general, biaxially oriented polyester films have a highly crystallized surface, so that various paints and resins,
It has the disadvantage of poor adhesion to ink. For this reason, conventionally, studies have been made to impart adhesiveness to the polyester film surface by various methods.

【0007】従来、ポリエステルフィルムに接着性を付
与する方法としては、例えば、基材となるポリエステル
フィルム表面にコロナ放電処理、紫外線照射処理あるい
はプラズマ処理などを行なう表面活性化法、酸、アルカ
リあるいはアミン水溶液などの薬剤による表面エッチン
グ法、フィルム表面にアクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、ウレタン樹脂あるいはポリオレフィン樹脂などの各
種樹脂をプライマー層として設ける方法、などが知られ
ている(特開昭58−29626号公報、特開昭60−
149442号公報、特開昭62−152850号公報
および特開平1−108037号公報など)。
Conventionally, methods for imparting adhesiveness to a polyester film include, for example, a surface activation method in which the surface of a polyester film as a substrate is subjected to a corona discharge treatment, an ultraviolet irradiation treatment, a plasma treatment, or the like, an acid, an alkali or an amine. A surface etching method using a chemical such as an aqueous solution, a method of providing various resins such as an acrylic resin, a polyester resin, a urethane resin or a polyolefin resin on a film surface as a primer layer, and the like are known (Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-29626, JP-A-60-
149442, JP-A-62-152850 and JP-A-1-108037).

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来のポリエステルフィルムは、なおインクジェット印刷
におけるインク受容層との接着性が不足するという問題
があった。本発明は、このような従来技術の欠点を改良
し、インクジェット印刷におけるインク受容層との接着
性および耐水性を満足し得る積層ポリエステルフィルム
を提供することを目的とするものである。
However, the above-mentioned conventional polyester film still has a problem that the adhesion to the ink receiving layer in ink jet printing is insufficient. An object of the present invention is to improve the disadvantages of the prior art and to provide a laminated polyester film capable of satisfying the adhesiveness to an ink receiving layer and the water resistance in ink jet printing.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】かかる目的を達成する本
発明の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィ
ルムの少なくとも片面に、水性ポリエステル樹脂と水酸
基を含有するビニル系樹脂が固形分重量比で50/50
〜85/15の割合で混合されてなる塗布層が形成され
てなり、該ビニル系樹脂の水酸基価が30〜80mgK
OH/gであることを特徴とする積層ポリエステルフィ
ルムである。
According to the present invention, there is provided a laminated polyester film according to the present invention, wherein an aqueous polyester resin and a hydroxyl group-containing vinyl resin are coated on at least one surface of the polyester film in a solid content weight ratio of 50/50.
A coating layer formed by mixing at a ratio of 85 to 15 was formed, and the hydroxyl value of the vinyl resin was 30 to 80 mgK.
OH / g is a laminated polyester film.

【0010】また、本発明の積層ポリエステルフィルム
では、塗布層上に更にインク受容層が形成されているこ
とが好ましく、このようにして準備された本発明の積層
ポリエステルフィルムは、インクジェット印刷用に好適
に用いられる。
In the laminated polyester film of the present invention, it is preferable that an ink receiving layer is further formed on the coating layer. The laminated polyester film of the present invention thus prepared is suitable for inkjet printing. Used for

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明の積層ポリエステルフィル
ムにおいて、ポリエステルフィルムを構成するポリエス
テルとは、エステル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高
分子化合物の総称であって、好ましいポリエステルとし
ては、エチレンテレフタレート、エチレン−2,6−ナ
フタレート、ブチレンテレフタレート、エチレン−α,
β−ビス(2−クロロフェノキシ)エタン−4,4’−
ジカルボキシレート等から選ばれた少なくとも1種の構
成成分を主要構成成分とするものを用いることができ
る。これら構成成分は1種のみ用いても、2種以上併用
してもよいが、中でも品質、経済性などを総合的に判断
すると、エチレンテレフタレートを主要構成成分とする
ポリエステルを用いることが特に好ましい。また、ポリ
エステルフィルムに熱が作用する場合には、耐熱性や剛
性に優れたポリエチレン−2,6−ナフタレートを用い
ることが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the laminated polyester film of the present invention, the polyester constituting the polyester film is a general term for a polymer compound having an ester bond as a main bonding chain of a main chain. Ethylene terephthalate, ethylene-2,6-naphthalate, butylene terephthalate, ethylene-α,
β-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4′-
Those having at least one component selected from dicarboxylate and the like as a main component can be used. One of these components may be used alone or two or more of them may be used in combination. Among them, it is particularly preferable to use a polyester containing ethylene terephthalate as a main component, when comprehensively judging quality, economy and the like. When heat acts on the polyester film, it is preferable to use polyethylene-2,6-naphthalate having excellent heat resistance and rigidity.

【0012】また、これらポリエステルには、更に他の
ジカルボン酸成分やジオール成分が一部、好ましくは2
0モル%以下共重合されていてもよい。更に、このポリ
エステル中には、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐
熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、
顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防
止剤および核剤などがその特性を悪化させない程度に添
加されていてもよい。
Further, in these polyesters, other dicarboxylic acid components and diol components are partially contained, preferably 2
0 mol% or less may be copolymerized. Furthermore, in this polyester, various additives, for example, antioxidants, heat stabilizers, weather stabilizers, ultraviolet absorbers, organic lubricants,
Pigments, dyes, organic or inorganic fine particles, fillers, antistatic agents, nucleating agents and the like may be added to such an extent that their properties are not deteriorated.

【0013】上述したポリエステルの極限粘度(25℃
のo−クロロフェノール中で測定)は、0.4〜1.2
dl/gが好ましく、より好ましくは0.5〜0.8d
l/gの範囲にあるポリエステルが本発明を実施する上
で好適である。
The intrinsic viscosity of the above-mentioned polyester (25 ° C.)
Measured in o-chlorophenol) is 0.4-1.2.
dl / g is preferable, and more preferably 0.5 to 0.8 d
Polyesters in the 1 / g range are preferred in practicing the present invention.

【0014】上記ポリエステルを使用したポリエステル
フィルムは、塗布層が設けられた後の状態においては二
軸配向されたものであることが好ましい。二軸配向ポリ
エステルフィルムとは、一般に、未延伸状態のポリエス
テルシートまたはフィルムを長手方向および幅方向に通
常各々2.5〜5倍程度延伸され、その後、熱処理が施
されて、結晶配向が完了されたものであり、広角X線回
折で二軸配向のパターンを示すものをいう。
The polyester film using the above polyester is preferably biaxially oriented after the application layer is provided. A biaxially oriented polyester film generally means that an unstretched polyester sheet or film is stretched usually about 2.5 to 5 times each in the longitudinal direction and the width direction, and then subjected to heat treatment to complete crystal orientation. And shows a biaxially oriented pattern in wide-angle X-ray diffraction.

【0015】本発明で用いられるポリエステルフィルム
の厚みは特に限定されるものではなく、適宜選択される
が、機械的強度やハンドリング性などの点から、通常1
〜500μm、好ましくは5〜300μmである。ま
た、得られたフィルムを各種の方法で貼り合わせて用い
ることもできる。
[0015] The thickness of the polyester film used in the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected.
500500 μm, preferably 5-300 μm. Further, the obtained films can be used by being bonded by various methods.

【0016】また、本発明のポリエステルフィルムとし
ては、透明タイプのポリエステルフィルムの他に、白色
ポリエステルフィルムも好適に用いられる。この白色ポ
リエステルフィルムは、白色に着色されたポリエステル
フィルムであれば特に限定されるものではなく、好まし
くは白色度が85〜150%、より好ましくは90〜1
30%であり、また光学濃度が好ましくは0.5〜5、
より好ましくは1〜3の場合である。例えば、白色度が
小さい基材のポリエステルフィルムを使用した場合は、
反対面の模様や着色が透過し表面の印刷層の美観が損な
われ易く、一方、光学濃度が小さい場合は、十分な光線
反射が得られず、肉眼で見た場合白さが減少する、反対
面の影響を受けるなど好ましくない。
As the polyester film of the present invention, a white polyester film is suitably used in addition to a transparent polyester film. The white polyester film is not particularly limited as long as it is a polyester film colored white, and preferably has a whiteness of 85 to 150%, more preferably 90 to 1%.
30%, and the optical density is preferably 0.5 to 5,
More preferably, it is the case of 1-3. For example, when using a polyester film of a substrate having a small whiteness,
The pattern and coloring on the opposite side are easily transmitted and the appearance of the printed layer on the surface is easily impaired.On the other hand, when the optical density is low, sufficient light reflection is not obtained, and whiteness decreases when viewed with the naked eye. It is not preferable because it is affected by the surface.

【0017】このような光学濃度と白色度を得る方法
は、特に限定されないが、通常は無機粒子あるいはポリ
エステルと非相溶の樹脂の添加により得ることができ
る。これらを添加する量は特に限定されないが、無機粒
子の場合は、好ましくは3〜35重量%、より好ましく
は5〜25重量%である。また、非相溶性の樹脂を添加
する場合は、好ましくは3〜35体積%、より好ましく
は5〜25体積%である。
The method for obtaining such optical density and whiteness is not particularly limited, but can usually be obtained by adding a resin incompatible with inorganic particles or polyester. The amount of these added is not particularly limited, but is preferably 3 to 35% by weight, more preferably 5 to 25% by weight in the case of inorganic particles. When an incompatible resin is added, the content is preferably 3 to 35% by volume, more preferably 5 to 25% by volume.

【0018】該無機粒子は、特に限定されないが、好ま
しくは平均粒径0.1〜4μm、より好ましくは0.3
〜1.5μmの無機粒子などをその代表的なものとして
用いることができる。無機粒子としては具体的には、硫
酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化チ
タン、シリカ、アルミナ、タルク、クレー等あるいはこ
れらの混合物を使用でき、これらの無機粒子は他の無機
化合物、例えばリン酸カルシウム、酸化チタン、雲母、
ジルコニア、酸化タングステン、フッ化リチウム、フッ
化カルシウムなどと併用されてもよい。また、上述した
無機粒子の中でもモース硬度が5以下、好ましくは4以
下の無機粒子を使用する場合、白色度が更に増すためよ
り好ましい。
The inorganic particles are not particularly limited, but preferably have an average particle size of 0.1 to 4 μm, more preferably 0.3 to 4 μm.
Inorganic particles of up to 1.5 μm can be used as typical examples. As the inorganic particles, specifically, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, titanium oxide, silica, alumina, talc, clay and the like or a mixture thereof can be used.These inorganic particles are other inorganic compounds such as calcium phosphate, Titanium oxide, mica,
It may be used in combination with zirconia, tungsten oxide, lithium fluoride, calcium fluoride and the like. When inorganic particles having a Mohs hardness of 5 or less, preferably 4 or less are used among the above-mentioned inorganic particles, it is more preferable because the whiteness is further increased.

【0019】上述のポリエステルと非相溶の樹脂として
は、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレートやポリエチレン−2、6−ナフタレートと混合
する場合についていえば、アクリル樹脂、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、変性オレフィン樹脂、ポリブチレ
ンテレフタレート系樹脂、フェノキシ樹脂またはポリフ
ェニレンオキシドなどを用いることができ、当然、上述
した無機粒子と併用してもよい。例えば、特に、無機粒
子やポリエステルと非相溶の樹脂を混合して2軸延伸
し、内部に空洞を有する、比重が0.5〜1.5程度の
白色ポリエステルフィルムは、印刷特性が良好になるの
で好ましい。
The resin incompatible with the above polyester is not particularly limited. For example, in the case of mixing with polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate, acrylic resin, polyethylene, polypropylene, modified olefin resin Polybutylene terephthalate resin, phenoxy resin, polyphenylene oxide, or the like can be used, and may be used in combination with the above-described inorganic particles. For example, in particular, a white polyester film having a specific gravity of about 0.5 to 1.5, in which a resin mixed with a resin incompatible with inorganic particles or polyester and biaxially stretched and having a cavity therein, has good printing characteristics. Is preferred.

【0020】本発明の積層ポリエステルフィルムにおい
ては、基材であるポリエステルフィルムの少なくとも片
面に、水性ポリエステル樹脂と水酸基を含有するビニル
系樹脂が固形分重量比で50/50〜85/15の割合
で混合されてなる塗布層が形成されてなり、該固形分重
量比は、さらに好ましくは70/30〜80/20であ
る。該固形分重量比がこの範囲外であると、水性ポリエ
ステル樹脂が少ないときには基材となるポリエステルフ
ィルムとの接着性や耐水性が不足し、またビニル系樹脂
が少ないときにはインク受容層との接着性や耐水性が不
足する。
In the laminated polyester film of the present invention, an aqueous polyester resin and a vinyl resin having a hydroxyl group are provided on at least one surface of the polyester film as a base material at a solid content weight ratio of 50/50 to 85/15. A coating layer formed by mixing is formed, and the solid content weight ratio is more preferably 70/30 to 80/20. When the solid content weight ratio is out of this range, when the amount of the aqueous polyester resin is small, the adhesion or water resistance to the base polyester film is insufficient, and when the amount of the vinyl resin is small, the adhesion to the ink receiving layer is insufficient. Or insufficient water resistance.

【0021】本発明にかかる塗布層に用いられる水性ポ
リエステル樹脂は、水溶性および/または水分散性を示
し、主鎖あるいは側鎖にエステル結合を有するものであ
ればよく、特に限定されないが、酸成分とグリコール成
分から重縮合して得ることができる。
The aqueous polyester resin used in the coating layer according to the present invention is not particularly limited as long as it shows water solubility and / or water dispersibility and has an ester bond in a main chain or a side chain. It can be obtained by polycondensation from the component and the glycol component.

【0022】水性ポリエステル樹脂を構成する酸成分と
しては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,
5−ジメチルテレフタル酸、1,4−ナフタレンジカル
ボン酸、ビフェニルジカルボン酸、2,6−ナフタレン
ジカルボン酸、1,2−ビスフェノキシエタン−p,
p’−ジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ド
デカンジオン酸、ダイマー酸、1,3−シクロペンタン
ジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、
1,4−シクロヘキサンジカルボン酸など、およびそれ
らのエステル形成性誘導体などを用いることができる
が、これらに限定されるものではない。
As the acid component constituting the aqueous polyester resin, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,2
5-dimethylterephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,2-bisphenoxyethane-p,
p'-dicarboxylic acid, phenylindanedicarboxylic acid,
Succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid,
1,4-Cyclohexanedicarboxylic acid and the like, and their ester-forming derivatives can be used, but are not limited thereto.

【0023】また、スルホン酸基およびスルホン酸塩基
を導入することで、ポリエステル樹脂に水性を付与する
ことができ、該基を含む酸成分として、例えば、スルホ
テレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、4−スルホイ
ソフタル酸、4−スルホナフタレン−2,7−ジカルボ
ン酸、スルホ−p−キシリレングリコール、2−スルホ
−1,4−ビス(ヒドロキシエトキシ)ベンゼンなどの
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩
など、を用いることができるが、本発明ではこれに限定
されるものではない。
By introducing a sulfonic acid group and a sulfonic acid group, water can be imparted to the polyester resin. As an acid component containing the group, for example, sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, Alkali metal salts and alkaline earth metal salts such as -sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, sulfo-p-xylylene glycol, and 2-sulfo-1,4-bis (hydroxyethoxy) benzene , Ammonium salts and the like can be used, but the present invention is not limited thereto.

【0024】また、カルボン酸基およびカルボン酸塩基
を導入することで、ポリエステル樹脂に水性を付与する
ことができ、該基を含む酸成分として、例えば、トリメ
リット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水
ピロメリット酸、4−メチルシクロヘキセン−1,2,
3−トリカルボン酸、トリメシン酸、1,2,3,4−
ブタンテトラカルボン酸、1,2,3,4−ペンタンテ
トラカルボン酸、3,3’,4,4’−ベンゾフェノン
テトラカルボン酸、5−(2,5−ジオキソテトラヒド
ロフルフリル)−3−メチル−3−シクロヘキセン−
1,2−ジカルボン酸、5−(2,5−ジオキソテトラ
ヒドロフルフリル)−3−シクロヘキセン−1,2−ジ
カルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、2,
3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸、1,2,
5,6−ナフタレンテトラカルボン酸、エチレングリコ
ールビストリメリテート、2,2’,3,3’−ジフェ
ニルテトラカルボン酸、チオフェン−2,3,4,5−
テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸などのア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩な
どを用いることができるが、本発明ではこれに限定され
るものではない。
Further, by introducing a carboxylic acid group and a carboxylic acid group, water can be imparted to the polyester resin, and as an acid component containing the group, for example, trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, etc. Acid, pyromellitic anhydride, 4-methylcyclohexene-1,2,2
3-tricarboxylic acid, trimesic acid, 1,2,3,4-
Butanetetracarboxylic acid, 1,2,3,4-pentanetetracarboxylic acid, 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic acid, 5- (2,5-dioxotetrahydrofurfuryl) -3-methyl -3-cyclohexene-
1,2-dicarboxylic acid, 5- (2,5-dioxotetrahydrofurfuryl) -3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid, 2,
3,6,7-naphthalenetetracarboxylic acid, 1,2,2
5,6-naphthalenetetracarboxylic acid, ethylene glycol bistrimellitate, 2,2 ', 3,3'-diphenyltetracarboxylic acid, thiophene-2,3,4,5-
Alkali metal salts such as tetracarboxylic acid and ethylenetetracarboxylic acid, alkaline earth metal salts, and ammonium salts can be used, but the present invention is not limited thereto.

【0025】また、水性ポリエステル樹脂を構成するグ
リコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ポリプロピレングリコール、1,3−プロパ
ンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタン
ジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサ
ンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オク
タンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デ
カンジオール、2,4−ジメチル−2−エチルヘキサン
−1,3−ジオール、ネオペンチルグリコール、2−エ
チル−2−ブチル−1,3−プロパンジオール、2−エ
チル−2−イソブチル−1,3−プロパンジオール、3
−メチル−1,5−ペンタンジオール、2,2,4−ト
リメチル−1,6−ヘキサンジオール、1,2−シクロ
ヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタ
ノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,
2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオ
ール、4,4’−チオジフェノール、ビスフェノール
A、4,4’−メチレンジフェノール、4,4’−(2
−ノルボルニリデン)ジフェノール、o−,m−,およ
びp−ジヒドロキシベンゼン、p,p’−イソプロピリ
デンジフェノール、シクロペンタン−1,2−ジオー
ル、シクロヘキサン−1,2−ジオール、シクロヘキサ
ン−1,4−ジオールなどを用いることができるが、本
発明ではこれに限定されるものではない。
The glycol components constituting the aqueous polyester resin include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol and 1,4-butanediol. , 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 2,4-dimethyl-2 -Ethylhexane-1,3-diol, neopentyl glycol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propanediol,
-Methyl-1,5-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, ,
2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, 4,4′-thiodiphenol, bisphenol A, 4,4′-methylenediphenol, 4,4 ′-(2
-Norbornylidene) diphenol, o-, m-, and p-dihydroxybenzene, p, p'-isopropylidenediphenol, cyclopentane-1,2-diol, cyclohexane-1,2-diol, cyclohexane-1,4 -Diols and the like can be used, but the present invention is not limited thereto.

【0026】本発明にかかる塗布層に用いられるビニル
系樹脂は、水酸基を含有するビニル系樹脂であり、該ビ
ニル系樹脂の水酸基価が30〜80mgKOH/gであ
れば、特に限定されるものではないが、該水酸基価が4
0〜60mgKOH/gであることがさらに好ましい。
該水酸基価がこの範囲外では、接着性や耐水性が不良と
なる。
The vinyl resin used for the coating layer according to the present invention is a vinyl resin containing a hydroxyl group, and is not particularly limited as long as the vinyl resin has a hydroxyl value of 30 to 80 mgKOH / g. No, but the hydroxyl value is 4
More preferably, it is 0 to 60 mgKOH / g.
If the hydroxyl value is outside this range, the adhesiveness and water resistance will be poor.

【0027】ビニル系樹脂を構成するモノマー成分とし
て、特に、水酸基を含有するモノマーとして、例えば、
2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、4−ヒ
ドロキシブチルアクリレート、4−ヒドロキシブチルメ
タクリレート、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエ
チレングリコールモノビニルエーテル、4−ヒドロキシ
ブチルビニルエーテルなどが挙げられるが、本発明では
これらに限定されるものではなく、共重合成分として、
完全または部分ケン化ポリビニルアルコールおよびその
アニオン、カチオン変性物、アセタール化度またはブチ
ラール化度が30%以下のポリビニルアルコールなどを
用いることも可能であり、水酸基の導入方法について
も、これらの方法に限定されるものではない。
As a monomer component constituting the vinyl resin, in particular, as a monomer having a hydroxyl group, for example,
2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, hydroxyethyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, etc. However, the present invention is not limited to these, as a copolymer component,
It is also possible to use completely or partially saponified polyvinyl alcohol and its anion, cation modified product, polyvinyl alcohol having a degree of acetalization or butyralization of 30% or less, and the method of introducing a hydroxyl group is not limited to these methods. It is not something to be done.

【0028】また、該ビニル系樹脂を構成するその他の
モノマーとして、特に限定されないが、例えば、アルキ
ルアクリレート、アルキルメタクリレート(アルキル基
としてはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプ
ロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル
基、2−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェ
ニルエチル基など)、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、N−メチルアクリルアミド、N−メチルメタクリル
アミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロー
ルメタクリルアミド、N,N−ジメチロールアクリルア
ミド、N−メトキシメチルアクリルアミド、N−メトキ
シメチルメタクリルアミド、N−フェニルアクリルアミ
ド、N−ビニルアセトアミドなどのアミド基含有モノマ
ー、N,N−ジエチルアミノエチルアクリレート、N,
N−ジエチルアミノエチルメタクリレートなどのアミノ
基含有モノマー、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエポ
キシ基含有モノマー、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸およびそれ
らの塩(リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩など)などのカルボキシル基またはその塩を
含有するモノマー、無水マレイン酸、無水イタコン酸な
どの酸無水物を含有するモノマー、スチレンスルホン
酸、ビニルスルホン酸およびそれらの塩(リチウム塩、
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など)など
のスルホン酸基またはその塩を含有するモノマー、ま
た、他種のモノマーとして、特に限定されないが、例え
ば、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、エ
チレン、スチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル、ビニルトリスアルコキシシラン、アルキル
マレイン酸モノエステル、アルキルフマル酸モノエステ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アルキル
イタコン酸モノエステル、塩化ビニリデン、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレン
オキサイド、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイ
ド共重合体、ポリブチレンオキサイド、カルボキシル化
ポリエチレンオキサイドなどを用いることができ、これ
らは1種もしくは2種以上を用いて共重合される。さら
に、変性共重合体(ブロック共重合体、グラフト共重合
体など)と併用することができる。
Examples of other monomers constituting the vinyl resin include, but are not particularly limited to, alkyl acrylates and alkyl methacrylates (where the alkyl group is a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n- Butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, lauryl group, stearyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, phenylethyl group, etc.), acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, N-methyl Methacrylamide, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N, N-dimethylolacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, N-phenylacrylamide, N-vinylacetamide Amide group-containing monomers such as bromide, N, N-diethylaminoethyl acrylate, N,
Amino group-containing monomers such as N-diethylaminoethyl methacrylate, epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and salts thereof ( Monomers containing a carboxyl group or a salt thereof such as lithium salt, sodium salt, potassium salt, ammonium salt), monomers containing an acid anhydride such as maleic anhydride, itaconic anhydride, styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid and Their salts (lithium salts,
As a monomer containing a sulfonic acid group or a salt thereof such as a sodium salt, a potassium salt, and an ammonium salt, and other types of monomers, although not particularly limited, for example, vinyl isocyanate, allyl isocyanate, ethylene, styrene, and vinylmethyl Ether, vinylethyl ether, vinyltrisalkoxysilane, alkylmaleic acid monoester, alkylfumaric acid monoester, acrylonitrile, methacrylonitrile, alkylitaconic acid monoester, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl chloride, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, Ethylene oxide-propylene oxide copolymer, polybutylene oxide, carboxylated polyethylene oxide and the like can be used. It is copolymerized with the above. Further, it can be used in combination with a modified copolymer (block copolymer, graft copolymer, etc.).

【0029】また、本発明にかかる塗布層には、本発明
の効果が損なわれない範囲内で、他の樹脂、例えば、変
性ポリエステル共重合体(例えば、アクリル、ウレタ
ン、エポキシなどで変性したブロック共重合体、グラフ
ト共重合体など)、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、ア
ルキッド樹脂、尿素樹脂およびフェノール樹脂、さらに
インク受容層に含有される樹脂として後述されている水
溶性樹脂および/または水分散性樹脂などが配合されて
いてもよい。さらに、本発明にかかる塗布層には、本発
明の効果が損なわれない範囲内で、各種の添加剤、例え
ば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収
剤、易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充
填剤、帯電防止剤および核剤などが配合されていてもよ
い。
The coating layer according to the present invention may contain another resin, for example, a modified polyester copolymer (for example, a block modified with acryl, urethane, epoxy, etc.) as long as the effects of the present invention are not impaired. Copolymers, graft copolymers, etc.), acrylic resins, urethane resins, epoxy resins, polycarbonate resins, silicone resins, alkyd resins, urea resins and phenolic resins, and water-soluble resins described below as resins contained in the ink receiving layer. And / or a water-dispersible resin. Furthermore, in the coating layer according to the present invention, various additives such as an antioxidant, a heat stabilizer, a weather stabilizer, an ultraviolet absorber, a lubricant, and a pigment, as long as the effects of the present invention are not impaired. , A dye, organic or inorganic fine particles, a filler, an antistatic agent and a nucleating agent.

【0030】本発明にかかる塗布層に、粒子を添加する
ことは任意であるが、これらの添加によって易滑性や耐
ブロッキング性、およびインク受容層との接着性が向上
するので、好適である。該粒子としては、特に限定され
ないが、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミ
ナゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウムな
どを用いることができる。その粒子の平均粒径は、特に
限定されないが、0.01〜5μmが好ましく、より好
ましくは0.04〜3μmである。また、塗布層中の全
樹脂に対する粒子の混合比は、特に限定されないが、固
形分重量比で0.05〜8重量部が好ましく、より好ま
しくは0.1〜3重量部である。
It is optional to add particles to the coating layer according to the present invention. However, the addition of these particles is preferable because the lubricity, blocking resistance, and adhesion to the ink receiving layer are improved. . The particles are not particularly limited, but silica, colloidal silica, alumina, alumina sol, kaolin, talc, mica, calcium carbonate and the like can be used. The average particle size of the particles is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5 μm, and more preferably 0.04 to 3 μm. The mixing ratio of the particles to the total resin in the coating layer is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 8 parts by weight, more preferably 0.1 to 3 parts by weight in terms of solids weight ratio.

【0031】また、本発明にかかる塗布層の厚みは、特
に限定されないが、好ましくは0.02〜5μm、より
好ましくは0.03〜2μm、最も好ましくは0.05
〜0.5μmである。該層の厚みが薄すぎると、インク
受容層との接着性や耐水性が不良となる場合がある。
The thickness of the coating layer according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.02 to 5 μm, more preferably 0.03 to 2 μm, and most preferably 0.05 to 0.05 μm.
0.50.5 μm. If the thickness of the layer is too small, the adhesion to the ink receiving layer and the water resistance may be poor.

【0032】基材であるポリエステルフィルム上に上記
の塗布層を形成する方法としては、特に限定されない
が、各種の塗布方法、例えば、リバースコート法、グラ
ビアコート法、ロッドコート法、バーコート法、ダイコ
ート法およびスプレーコート法などを用いることができ
る。好ましくは、ポリエステルフィルムの製造工程にお
いて、有機溶媒あるいは水に溶解、分散させた樹脂を塗
布する方法が使用される。 本発明の積層ポリエステル
フィルムにおいては、さらにその塗布層上にインク受容
層を形成することができる。塗布層上に形成されるイン
ク受容層は、水溶性樹脂および/または水分散性樹脂を
含有するものであり、インクジェット用インクを吸収さ
せるものであれば、特に限定されるものではない。該水
溶性樹脂および/または水分散性樹脂としては、例え
ば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース、セルロ
ースサルフェート、かんしょデンプン、馬鈴薯デンプ
ン、酸化デンプン、リン酸デンプン、カルボキシル化デ
ンプン、ヒドロキシエチル化デンプン、シアノエチル化
デンプン、アクリル酸グラフトデンプン、デキストリ
ン、コーンスターチ、こんにゃく、ふのり、寒天、アル
ギン酸ナトリウム、トロロアオイ、トラガントガム、ア
ラビアゴム、ローカストビーンガム、グアガム、ペクチ
ン、カラギニン、にかわ、ゼラチン、カゼイン、大豆蛋
白、アルブミン、完全または部分ケン化ポリビニルアル
コール及びそのアニオン、カチオン変性物、アセタール
化度またはブチラール化度が30%以下のポリビニルア
ルコール、ポリアクリルアミド及びその共重合体、ポリ
ビニルピロリドン及びその共重合体、ポリ−N−ビニル
アセトアミド及びその共重合体、ポリエチレンオキサイ
ド、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合
体、ポリブチレンオキサイド、カルボキシル化ポリエチ
レンオキサイド、ポリアクリル酸及びそのナトリウム
塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無
水マレイン酸共重合体などが挙げられるが、これらの化
合物に特に限定されるものではない。これらの水溶性樹
脂または水分散性樹脂は、1種または2種以上を混合し
てもよい。
The method for forming the above-mentioned coating layer on a polyester film as a substrate is not particularly limited, but various coating methods such as a reverse coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a bar coating method, Die coating and spray coating can be used. Preferably, a method of applying a resin dissolved and dispersed in an organic solvent or water is used in the production process of the polyester film. In the laminated polyester film of the present invention, an ink receiving layer can be further formed on the coating layer. The ink receiving layer formed on the coating layer contains a water-soluble resin and / or a water-dispersible resin, and is not particularly limited as long as it absorbs the ink for inkjet. Examples of the water-soluble resin and / or water-dispersible resin include methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose,
Carboxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylethyl cellulose, cellulose sulfate, potato starch, potato starch, oxidized starch, phosphate starch, carboxylated starch, hydroxyethylated starch, cyanoethylated starch, acrylic acid grafted starch, dextrin, corn starch, konjac , Seaweed, agar, sodium alginate, trollooi, tragacanth gum, gum arabic, locust bean gum, guar gum, pectin, carrageenan, glue, gelatin, casein, soy protein, albumin, fully or partially saponified polyvinyl alcohol and its anions, cation modified products , Polyvinyl alcohol or polyacrylic having a degree of acetalization or butyralization of 30% or less Amide and its copolymer, polyvinylpyrrolidone and its copolymer, poly-N-vinylacetamide and its copolymer, polyethylene oxide, ethylene oxide-propylene oxide copolymer, polybutylene oxide, carboxylated polyethylene oxide, polyacryl Examples thereof include an acid and its sodium salt, a styrene-maleic anhydride copolymer, and an ethylene-maleic anhydride copolymer, but are not particularly limited to these compounds. These water-soluble resins or water-dispersible resins may be used alone or in combination of two or more.

【0033】また、該インク受容層に、カチオン性物質
や粒子、架橋剤を添加することは任意であるが、これら
の添加によって、インク吸収性や吸着性、発色性などが
向上するので好適である。該カチオン性物質としては、
特に限定されないが、組成物中に4級アンモニウム塩を
有し、対イオンとしてクロリド、サルフェート、ナイト
レートなどが使用されたものが好ましく、カチオン性界
面活性剤、カチオン基を有するポリマーを適用すること
ができる。該粒子としては、特に限定されないが、シリ
カ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、ゼオ
ライト、酸化チタン、カオリン、カオリナイト、タル
ク、マイカ、炭酸カルシウムなどを用いることができ
る。該架橋剤としては、特に限定されないが、メチロー
ル化あるいはアルキロール化した尿素系、メラミン系、
アクリルアミド系、ポリアミド系樹脂、エポキシ化合
物、イソシアネート化合物、オキサゾリン系化合物、ア
ジリジン化合物、各種シランカップリング剤、各種チタ
ネート系カップリング剤などを用いることができる。さ
らに、該インク受容層には、各種の添加剤、例えば、酸
化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、易
滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、
帯電防止剤および核剤などが配合されていてもよい。
また、該インク受容層の厚みは、特に限定されないが、
5〜100μm、好ましくは10〜50μmである。イ
ンク受容層が薄すぎると、インク吸収性、画像解像性な
どが不良となる場合がある。また、インク受容層が厚す
ぎると、乾燥速度が遅く生産効率が悪くなる場合があ
る。
It is optional to add a cationic substance, particles or a cross-linking agent to the ink receiving layer. However, the addition of such a substance improves ink absorbency, adsorptivity, color development, etc., and is therefore preferable. is there. As the cationic substance,
Although not particularly limited, those having a quaternary ammonium salt in the composition and using chloride, sulfate, nitrate and the like as a counter ion are preferable, and a cationic surfactant and a polymer having a cationic group may be applied. Can be. The particles are not particularly limited, but silica, colloidal silica, alumina, alumina sol, zeolite, titanium oxide, kaolin, kaolinite, talc, mica, calcium carbonate and the like can be used. Examples of the crosslinking agent include, but are not particularly limited to, methylolated or alkylolated urea-based, melamine-based,
Acrylamide-based, polyamide-based resins, epoxy compounds, isocyanate compounds, oxazoline-based compounds, aziridine compounds, various silane coupling agents, various titanate-based coupling agents, and the like can be used. Further, in the ink receiving layer, various additives, for example, antioxidants, heat stabilizers, weather stabilizers, ultraviolet absorbers, lubricants, pigments, dyes, organic or inorganic fine particles, fillers,
An antistatic agent and a nucleating agent may be blended.
Further, the thickness of the ink receiving layer is not particularly limited,
It is 5 to 100 μm, preferably 10 to 50 μm. If the ink receiving layer is too thin, the ink absorbency, image resolution, etc. may be poor. On the other hand, if the ink receiving layer is too thick, the drying rate may be low and the production efficiency may be poor.

【0034】上記のインク受容層は、インク受容層形成
塗液を塗工装置を用いて積層ポリエステルフィルム上に
塗工、乾燥する方法により形成される。塗工方法として
は、例えば、ブレードコート方式、エアナイフ方式、ロ
ールコート方式、ブラッシュコート方式、グラビアコー
ト方式、キスコート方式、エクストルージョン方式、ス
ライドホッパー(スライドビート)方式、カーテンコー
ト方式、スプレー方式などを用いることができる。
The above-mentioned ink receiving layer is formed by a method of applying a coating liquid for forming an ink receiving layer on a laminated polyester film by using a coating apparatus and drying. Examples of the coating method include a blade coat method, an air knife method, a roll coat method, a brush coat method, a gravure coat method, a kiss coat method, an extrusion method, a slide hopper (slide beat) method, a curtain coat method, and a spray method. Can be used.

【0035】次に、本発明の積層ポリエステルフィルム
の製造方法について、ポリエチレンテレフタレート(以
下、「PET」と略称する)フィルムを用いた例につい
て説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
Next, the method for producing a laminated polyester film of the present invention will be described using an example using a polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as “PET”) film, but the present invention is not limited thereto. .

【0036】例えば、極限粘度0.5〜0.8dl/g
のPETペレットを真空乾燥した後、押出機に供給し、
260〜300℃で溶融し、T字型口金よりシート状に
押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度10〜
60℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固
化せしめ、未延伸PETフィルムを作成する。この未延
伸フィルムを70〜120℃に加熱されたロール間で縦
方向(フィルムの進行方向)に2.5〜5倍延伸する。
このフィルムの少なくとも片面にコロナ放電処理を施
し、その処理面に本発明の塗布層形成塗液を塗布する。
この塗布層形成塗液が塗布されたフィルムをクリップで
把持して70〜150℃に加熱された熱風ゾーンに導い
て乾燥した後、幅方向に2.5〜5倍延伸し、引き続き
160〜250℃の熱処理ゾーンに導いて、1〜30秒
間の熱処理を行ない、結晶配向を完了させる。この熱処
理工程中で必要に応じて幅方向あるいは長手方向に3〜
12%の弛緩処理を施してもよい。二軸延伸は、縦、横
逐次延伸あるいは同時二軸延伸のいずれでもよく、また
縦、横延伸後、縦、横いずれかの方向に再延伸してもよ
い。また、この場合に用いられる塗布層形成塗液は環境
汚染や防爆性の点で水系の塗液が好ましい。
For example, intrinsic viscosity 0.5 to 0.8 dl / g
After vacuum drying PET pellets, it is supplied to an extruder,
Melted at 260 to 300 ° C, extruded into a sheet from a T-shaped die, and applied with a surface temperature of 10 to 10 using an electrostatic application casting method.
It is wound around a mirror casting drum at 60 ° C. and solidified by cooling to prepare an unstretched PET film. This unstretched film is stretched 2.5 to 5 times in the longitudinal direction (the direction of film movement) between rolls heated to 70 to 120 ° C.
At least one surface of this film is subjected to a corona discharge treatment, and the treated surface is coated with the coating liquid for forming a coating layer of the present invention.
The film coated with the coating liquid for forming a coating layer is gripped with a clip, guided to a hot air zone heated to 70 to 150 ° C., dried, stretched 2.5 to 5 times in the width direction, and subsequently 160 to 250 times. The heat treatment is conducted for 1 to 30 seconds by leading to a heat treatment zone of ° C. to complete the crystal orientation. During this heat treatment step, if necessary,
A 12% relaxation treatment may be applied. The biaxial stretching may be any of longitudinal and transverse sequential stretching or simultaneous biaxial stretching, and may be re-stretched in any of the longitudinal and transverse directions after the longitudinal and transverse stretching. The coating liquid for forming the coating layer used in this case is preferably an aqueous coating liquid in view of environmental pollution and explosion-proof properties.

【0037】本発明の積層ポリエステルフィルムは、特
にインクジェット印刷用途に好適に用いられる。インク
ジェット印刷用途としては、インクジェット印刷方式を
用いていれば特に限定されないが、例えばOHPシート
や印画紙などの各種情報記録材料や大型看板、ポスタ
ー、電飾などの産業分野などを挙げることができる。
The laminated polyester film of the present invention is suitably used particularly for inkjet printing. Ink jet printing is not particularly limited as long as the ink jet printing method is used. Examples thereof include various information recording materials such as OHP sheets and photographic paper, and industrial fields such as large signboards, posters, and illuminations.

【0038】[特性の測定方法ならびに効果の評価方
法]本発明における特性の測定方法および効果の評価方
法は次のとおりである。
[Method of Measuring Characteristics and Method of Evaluating Effects] The method of measuring characteristics and the method of evaluating effects in the present invention are as follows.

【0039】(1)接着性 積層ポリエステルフィルムの塗布層上に、インク受容層
形成塗液として、高松油脂(株)製NS−141LX/
日本純薬(株)製ジュリマーSPO202(75/25
重量部)の水溶液を用いて、乾燥後の塗布厚みが約10
μmとなるように塗布し、120℃で乾燥した。評価用
フィルムを23℃、65%RHにて1日間調湿後、イン
ク受容層上に1mm2のクロスカットを100個入れ、
セロハンテープを張り付けてゴムローラーを用いて押し
つけた(荷重19.6Nで5往復)後、90度方向に剥
離した。接着性は、インク受容層の残存した個数により
評価した(○:75〜100、△:50〜74、×:0
〜49)。このとき「○」を接着性良好とした。
(1) Adhesiveness On the coating layer of the laminated polyester film, NS-141LX / Takamatsu Yushi Co., Ltd.
Jurimer SPO202 manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd. (75/25
(Parts by weight) of an aqueous solution of about 10 parts by weight.
It was applied to a thickness of μm and dried at 120 ° C. The film for evaluation was conditioned at 23 ° C. and 65% RH for one day, and 100 1 mm 2 cross cuts were put on the ink receiving layer.
After a cellophane tape was stuck and pressed with a rubber roller (5 reciprocations under a load of 19.6 N), the tape was peeled in the 90 ° direction. The adhesion was evaluated by the number of remaining ink receiving layers ((: 75 to 100, Δ: 50 to 74, ×: 0).
~ 49). At this time, "O" was regarded as good adhesiveness.

【0040】(2)耐水性 上記(1)の方法と同様にしてインク受容層を形成し、
評価用フィルムを23℃、65%RHにて1日間調湿
後、インクジェットプリンター(セイコーエプソン
(株)製PM−750C)を使用して、インク受容層上
に印字を行なった。印字5分後に、印字部にカッターで
切れ目を入れ指で擦ったときのインク受容層の脱落の有
無で耐水性を評価した(○:インク受容層に変化がな
い、×:インク受容層が脱落した)。このとき「○」を
耐水性良好とした。
(2) Water resistance An ink receiving layer is formed in the same manner as in the above method (1).
The film for evaluation was conditioned for 1 day at 23 ° C. and 65% RH, and then printed on the ink receiving layer using an inkjet printer (PM-750C manufactured by Seiko Epson Corporation). Five minutes after printing, water resistance was evaluated based on whether or not the ink receiving layer had fallen off when a cut was made in the printed area with a cutter and rubbed with a finger (O: no change in the ink receiving layer, x: the ink receiving layer dropped off). did). At this time, “O” was defined as good water resistance.

【0041】(3)水酸基価 本発明における塗布層に用いられるビニル系樹脂に関し
て、JIS−K0070−1992に準じて水酸基価を
決定した。
(3) Hydroxyl value The hydroxyl value of the vinyl resin used in the coating layer in the present invention was determined according to JIS-K0070-1992.

【0042】[0042]

【実施例】次に、実施例に基づき本発明の実施態様を説
明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるもので
はない。
EXAMPLES Next, embodiments of the present invention will be described based on examples, but the present invention is not necessarily limited to these.

【0043】(実施例1)平均粒径0.4μmのコロイ
ダルシリカを0.015重量%および平均粒径1.5μ
mのコロイダルシリカを0.005重量%含有するPE
Tを、180℃で5時間減圧乾燥した後、押出機に供給
して280℃で溶融し、これらのポリマーを高精度濾過
した後、T字型口金よりシート状に押し出した。
Example 1 0.015% by weight of colloidal silica having an average particle diameter of 0.4 μm and an average particle diameter of 1.5 μm
containing 0.005% by weight of colloidal silica
After drying T under reduced pressure at 180 ° C. for 5 hours, T was supplied to an extruder and melted at 280 ° C., and these polymers were filtered with high precision, and extruded into a sheet shape from a T-shaped die.

【0044】これを静電印加キャスト法を用いて、表面
温度25℃のキャスティングドラムに巻き付けて冷却固
化し、未延伸フィルムを作った。この未延伸フィルム
を、90℃で長手方向に3.3倍延伸した。
This was wound around a casting drum having a surface temperature of 25 ° C. by an electrostatic application casting method and cooled and solidified to produce an unstretched film. This unstretched film was stretched 3.3 times in the longitudinal direction at 90 ° C.

【0045】このようにして得られたフィルムに空気中
でコロナ放電処理を3秒間施し、その処理面に、25℃
に保った下記A1/B1からなる表1に示した組成の塗
布層形成塗液を塗布した。塗布された一軸延伸フィルム
をクリップで把持しながら75℃に加熱し、フィルム上
の塗液中の水分率が50重量%以下の状態で幅方向に
3.5倍延伸し、220℃で10秒の熱処理を施して、
基材PETフィルムの厚みが100μm、塗布層の厚み
が0.15μmの積層ポリエステルフィルムを得た。
The film thus obtained was subjected to a corona discharge treatment in air for 3 seconds.
The coating liquid for forming a coating layer having the composition shown in Table 1 and having the following A1 / B1 was kept. The coated uniaxially stretched film is heated to 75 ° C. while being gripped with clips, stretched 3.5 times in the width direction in a state where the water content in the coating liquid on the film is 50% by weight or less, and 10 seconds at 220 ° C. Heat treatment,
A laminated polyester film having a base PET film thickness of 100 μm and a coating layer thickness of 0.15 μm was obtained.

【0046】得られた積層ポリエステルフィルムの評価
結果を表1に示す。
The evaluation results of the obtained laminated polyester film are shown in Table 1.

【0047】(比較例1〜3、5、6)実施例1におい
て、下記組成からなる各塗布層形成塗液を表1に記載の
とおりに変更した他は、実施例1と同様にして積層ポリ
エステルフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
(Comparative Examples 1 to 3, 5 and 6) Lamination was performed in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for forming each coating layer having the following composition was changed as shown in Table 1. A polyester film was obtained. Table 1 shows the evaluation results.

【0048】(実施例2、比較例4)二軸延伸ポリエス
テルフィルム(東レ(株)製“ルミラー”E20、厚み
50μm)に空気中でコロナ放電処理を施した後、下記
A1/B1からなる表1に示した組成の塗布層形成塗液
をリバースコーターを用いて塗布して、塗布層の厚みが
0.2μmの積層ポリエステルフィルムを得た。評価結
果を表1に示す。
(Example 2, Comparative Example 4) A biaxially stretched polyester film ("Lumirror" E20, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness: 50 μm) was subjected to a corona discharge treatment in air, and a table consisting of the following A1 / B1 was obtained. The coating liquid for forming a coating layer having the composition shown in No. 1 was applied using a reverse coater to obtain a laminated polyester film having a coating layer thickness of 0.2 μm. Table 1 shows the evaluation results.

【0049】(比較例7)実施例1の塗布層を形成しな
い以外は、実施例1と同様にしてポリエステルフィルム
を作成した。
Comparative Example 7 A polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating layer of Example 1 was not formed.

【0050】上記の各実施例および各比較例において、
塗布層形成のために用いた樹脂は、以下のとおりであ
る。
In each of the above Examples and Comparative Examples,
The resins used for forming the coating layer are as follows.

【0051】A1:水性ポリエステル樹脂(酸成分とし
てテレフタル酸(25モル%)、イソフタル酸(15モ
ル%)、トリメリット酸(10モル%)、グリコール成
分としてエチレングリコール(20モル%)、ネオペン
チルグリコール(20モル%)、ジエチレングリコール
(10モル%)を含有する共重合ポリエステル) B1:ビニル系樹脂(2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト(20モル%)、メタクリル酸メチル(45モル
%)、アクリル酸メチル(28モル%)、アクリル酸ブ
チル(5モル%)、アクリル酸(2モル%)からなる共
重合体、水酸基価:50mgKOH/g) B2:ビニル系樹脂(4−ヒドロキシブチルアクリレー
ト(30モル%)、メタクリル酸メチル(40モル
%)、アクリル酸メチル(28モル%)、アクリル酸
(2モル%)からなる共重合体、水酸基価:100mg
KOH/g) B3:水酸基を含有していないビニル系樹脂(メタクリ
ル酸メチル(45モル%)、アクリル酸ブチル(30モ
ル%)、アクリル酸(10モル%)、スチレン(15モ
ル%)からなる共重合体)
A1: Aqueous polyester resin (terephthalic acid (25 mol%), isophthalic acid (15 mol%), trimellitic acid (10 mol%), ethylene glycol (20 mol%) as a glycol component, neopentyl B1: Vinyl-based resin (2-hydroxyethyl acrylate (20 mol%), methyl methacrylate (45 mol%), methyl acrylate (Methyl acrylate (20 mol%), diethylene glycol (10 mol%)) 28 mol%), a copolymer composed of butyl acrylate (5 mol%) and acrylic acid (2 mol%), hydroxyl value: 50 mgKOH / g B2: vinyl resin (4-hydroxybutyl acrylate (30 mol%) , Methyl methacrylate (40 mol%), methyl acrylate (28 mol%), Copolymers of acrylic acid (2 mol%), hydroxyl value: 100 mg
(KOH / g) B3: Hydroxyl-free vinyl resin (Methyl methacrylate (45 mol%), butyl acrylate (30 mol%), acrylic acid (10 mol%), styrene (15 mol%) Copolymer)

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明によれば、インクジェット印刷に
おけるインク受容層との接着性および耐水性を満足し得
る優れた積層ポリエステルフィルムが得られる。
According to the present invention, an excellent laminated polyester film which can satisfy the adhesiveness to the ink receiving layer and the water resistance in ink jet printing can be obtained.

フロントページの続き Fターム(参考) 2C056 EA13 FC06 2H086 BA01 BA19 4F100 AA20 AK24B AK24C AK41A AK41B AK41C AL05B AL05C AR00D BA02 BA03 BA04 BA07 BA10A BA10B BA10C BA10D CC00B CC00C DE01 EJ37 EJ41 EJ55 GB90 JB05B JB05C JB07 JD14D JL11 JM10 YY00 YY00B YY00CContinued on front page F-term (reference) 2C056 EA13 FC06 2H086 BA01 BA19 4F100 AA20 AK24B AK24C AK41A AK41B AK41C AL05B AL05C AR00D BA02 BA03 BA04 BA07 BA10A BA10B BA10C BA10D CC00B CC00C DE01 EJ37B00 J05 EJ37B00 J05 EJ37B00

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に、水性ポリエステル樹脂と水酸基を含有するビニル系
樹脂が固形分重量比で50/50〜85/15の割合で
混合されてなる塗布層が形成されてなり、該ビニル系樹
脂の水酸基価が30〜80mgKOH/gであることを
特徴とする積層ポリエステルフィルム。
1. A coating film comprising a mixture of an aqueous polyester resin and a hydroxyl group-containing vinyl resin at a solid content ratio of 50/50 to 85/15 on at least one surface of a polyester film. A laminated polyester film, wherein the vinyl resin has a hydroxyl value of 30 to 80 mgKOH / g.
【請求項2】 塗布層上に更にインク受容層が形成され
てなる請求項1記載の積層ポリエステルフィルム。
2. The laminated polyester film according to claim 1, wherein an ink receiving layer is further formed on the coating layer.
【請求項3】 インクジェット印刷に用いられる請求項
1または2記載の積層ポリエステルフィルム。
3. The laminated polyester film according to claim 1, which is used for inkjet printing.
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