JP2001296699A - Electrophotographic toner - Google Patents

Electrophotographic toner

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JP2001296699A
JP2001296699A JP2000116015A JP2000116015A JP2001296699A JP 2001296699 A JP2001296699 A JP 2001296699A JP 2000116015 A JP2000116015 A JP 2000116015A JP 2000116015 A JP2000116015 A JP 2000116015A JP 2001296699 A JP2001296699 A JP 2001296699A
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JP
Japan
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wax
toner
amylopectin
ethyl
melting point
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Application number
JP2000116015A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kunihiko Tomita
邦彦 富田
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic toner which can be fixed at a temperature lower than the melting point of the binder resin, and which can save energy. SOLUTION: The electrophotographic toner features ethyl amylopectin prepared through making alcoholic hydroxyl groups of D-glucose, which is the structural element of amylopectin into ethyletherification is used as a binder.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機やファクシ
ミリ、プリンター等に用いられている電子写真用トナー
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic toner used in a copying machine, a facsimile, a printer, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、トナーを定着するには熱定着が多
く使われている。定着の原理としては一般に熱定着の場
合、定着されるトナーなどは定着機の熱により軟化或い
は溶融していなければならず、更にこの軟化或いは溶融
したトナーが定着機から圧力を受けて紙の繊維中へめり
込んだり、また、軟化或いは溶融したトナーの表面は粘
着性がでているのでその粘着力で接着する。従って、ト
ナーに使用する樹脂の融点或いは軟化点は定着機の温度
以下である必要がある。
2. Description of the Related Art Conventionally, thermal fixing is often used for fixing toner. In general, in the case of heat fixing, the toner to be fixed must be softened or melted by the heat of the fixing device, and the softened or melted toner is subjected to pressure from the fixing device and the fiber of the paper is fixed. The surface of the toner that has been sunk into or softened or melted is sticky, so that the toner adheres by its adhesive force. Therefore, the melting point or softening point of the resin used in the toner needs to be lower than the temperature of the fixing device.

【0003】しかし、近年地球環境の保全のために省エ
ネルギーの要求が高まっており、定着機で消費できるエ
ネルギーが制限されつつある。実際定着エネルギーを下
げるためには定着機の温度を下げるしかなく、このよう
に定着エネルギーを下げた定着機に対応したトナーの樹
脂は必然的に低融点にならざるを得ない。しかし、この
ように融点を下げた樹脂は柔らかくなりやすく、トナー
に加工した後簡単にブロック化したり、表面に粘着性が
あるためにトナー中の外添剤との相互作用が経時で変化
し特性変化が起こったり保存性の面で問題がある。ま
た、現像機内部に於いても同様にトナーが柔らかく粘着
性があるために、キャリアにトナーがスペントしたり、
現像ローラにトナーがフィルミングしたり、あるいは現
像ブレードにトナーが固着したりする問題がある。更に
は、印刷した後の画像についても環境の変化によって、
被印刷紙同士がブロッキングをおこしたりしやすいとい
う問題があった。そのほかに、トナーの加工上の問題も
あり、従来の樹脂で低融点化を図ると樹脂が柔らか過ぎ
る為に、粉砕工程に於いてトナーが粉砕しにくいという
問題や、粉砕機内に張り付いてしまうという問題もあ
る。
[0003] However, in recent years, the demand for energy saving for the preservation of the global environment is increasing, and the energy that can be consumed by the fixing device is being restricted. Actually, the only way to lower the fixing energy is to lower the temperature of the fixing device, and the resin of the toner corresponding to the fixing device with the reduced fixing energy inevitably has a low melting point. However, the resin whose melting point is lowered in this way tends to become soft, easily block after processing into a toner, or because the surface has tackiness, the interaction with external additives in the toner changes over time and the Changes occur and there is a problem with preservation. Also, since the toner is soft and sticky inside the developing machine, the toner may be spent on the carrier,
There is a problem that the toner is filmed on the developing roller or the toner is fixed on the developing blade. Furthermore, the environment of the printed image may change due to environmental changes.
There is a problem that printing papers are likely to cause blocking. In addition, there is also a problem in the processing of the toner.If the melting point of the conventional resin is lowered, the resin is too soft, so that the toner is difficult to pulverize in the pulverization process and sticks in the pulverizer. There is also a problem.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如き
問題点を解決したトナー、すなわち、 a:従来に比べ定着温度を下げることによる省エネルギ
ー化を図る、 b:従来の低融点樹脂を使用したトナーに比べ保存性を
良好にする、 c:従来の低融点樹脂を使用したトナーに比べ外添剤と
の相互作用に経時変化を起こさない、 d:従来の低融点樹脂を使用したトナーに比べトナース
ペント、フィルミング、固着を生じない、 e:従来の低融点樹脂を使用したトナーに比べ被印刷物
の保存性を良好にする、 f:従来の低融点樹脂を使用したトナーに比べ良好な粉
砕加工性を得る、 等の特性を有する電子写真用トナーを提供することをそ
の課題とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems, namely: a: energy saving by lowering the fixing temperature compared to the conventional one; and b: using a conventional low melting point resin. C: Does not change with time in the interaction with an external additive compared to a toner using a conventional low melting point resin. D: To a toner using a conventional low melting point resin. No toner spent, filming, and sticking occur. E: Improves the storage stability of the printed material compared to a toner using a conventional low-melting resin. F: Good compared to a toner using a conventional low-melting resin. An object of the present invention is to provide an electrophotographic toner having characteristics such as obtaining pulverizability.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するため種々検討した結果、トナーの定着の最低温
度より高い融点のバインダー樹脂と前記トナーの定着の
最低温度より低い融点のワックスを使用し、ワックスの
融点以上の温度において該ワックスが液状状態で前記バ
インダー樹脂の溶剤あるいは可塑剤として機能すること
により、前記バインダー樹脂がワックスにより分子レベ
ルで溶解し、樹脂を軟化あるいは溶解させることによ
り、前記バインダー樹脂の融点より低い温度でトナーの
定着できることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。
As a result of various studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor has found that a binder resin having a melting point higher than the minimum temperature for fixing the toner and a wax having a melting point lower than the minimum temperature for fixing the toner. By using the wax as a solvent or a plasticizer for the binder resin in a liquid state at a temperature equal to or higher than the melting point of the wax, the binder resin is dissolved at the molecular level by the wax, and the resin is softened or dissolved. As a result, it has been found that the toner can be fixed at a temperature lower than the melting point of the binder resin, and the present invention has been completed.

【0006】本発明では、前記のようなトナー系を採用
することにより、実際にバインダー樹脂として使用する
樹脂の融点よりはるかに低いワックスの融点近傍の温度
でトナーの定着が可能となり省エネルギー化ができた。
さらに、本発明では、前記のようなトナー系を採用する
ことにより、融点の高いバインダー樹脂、特にエチルア
ミロペクチンを使用しても低温での定着が可能なトナー
を得ることができた。
In the present invention, by employing the toner system as described above, it is possible to fix the toner at a temperature near the melting point of wax, which is much lower than the melting point of the resin actually used as the binder resin, thereby saving energy. Was.
Further, in the present invention, by adopting the toner system as described above, a toner which can be fixed at a low temperature even when a binder resin having a high melting point, particularly, ethyl amylopectin is used was obtained.

【0007】従来からトナーの樹脂中にワックスを分散
して使用する方法は公知である。これは定着ローラにト
ナーがつかないようトナー中の樹脂にワックスを分散し
て、定着する時にこの分散されたワックスが染み出して
トナーと定着ローラとの離型性を良くする方法がとられ
ている。しかし、従来使用されている樹脂はワックスに
よる溶解性がなくそのために樹脂自身を溶解や軟化させ
ることはできない。
Conventionally, a method of using a wax dispersed in a resin of a toner is known. This is done by dispersing wax in the resin in the toner so that the toner does not adhere to the fixing roller, and when dispersing, the dispersed wax oozes out to improve the releasability between the toner and the fixing roller. I have. However, conventionally used resins are not soluble in wax, and therefore cannot dissolve or soften the resin itself.

【0008】これに対して本発明においてバインダー樹
脂として用いるエチルアミロペクチンは、ワックスの融
点以上の温度において液状状態のワックスに溶解或いは
可塑化されるので従来のバインダー樹脂とは明らかに異
なる効果を奏するものである。
On the other hand, ethyl amylopectin used as a binder resin in the present invention is dissolved or plasticized in a liquid state wax at a temperature higher than the melting point of the wax, and thus has an effect which is clearly different from that of a conventional binder resin. It is.

【0009】なお、本発明における樹脂の融点とはフロ
ーテスター法による軟化点を指し、また、本発明におけ
るワックスの融点とはワックスの結晶が殆どアモルファ
ス化し透明になる点を指し、いわゆるDSC法における
Tgや吸熱のトップピークとは異なる概念の融点を指す
ものである。
In the present invention, the melting point of the resin refers to the softening point according to the flow tester method, and the melting point of the wax in the present invention refers to the point at which the crystals of the wax become almost amorphous and become transparent. It indicates the melting point of a concept different from the top peak of Tg or endotherm.

【0010】以下、前記のような知見に基づいて到達す
ることが出来た本発明の課題解決手段を示す。また、以
下の本発明において採用する高融点のバインダー樹脂と
して、アミロペクチンを例に挙げて説明するが、本発明
において採用できる高融点のバインダー樹脂はアミロペ
クチンに限定されるものではない。
Hereinafter, means for solving the problems of the present invention which can be achieved based on the above knowledge will be described. In addition, amylopectin will be described as an example of a high melting point binder resin employed in the present invention, but the high melting point binder resin employable in the present invention is not limited to amylopectin.

【0011】本発明の第1は、アミロペクチンの構成要
素であるD−グルコースのアルコール性水酸基をエチル
エーテル化したエチルアミロペクチンをバインダーとし
て使用したことを特徴とする電子写真用トナーにある。
本発明の第2は、エチルアミロペクチンとワックスを混
合することによりエチルアミロペクチンの融点以下で定
着可能であることを特徴とする前記第1の電子写真用ト
ナーにある。本発明の第3は、エチルアミロペクチンを
ワックス中に、ワックスの融点以上の温度でワックスを
溶剤として溶解させたものであることを特徴とする前記
第1又は第2の電子写真用トナーにある。
A first aspect of the present invention is a toner for electrophotography, wherein ethyl amylopectin obtained by ethyl etherifying an alcoholic hydroxyl group of D-glucose, which is a component of amylopectin, is used as a binder.
A second aspect of the present invention is the first electrophotographic toner, wherein the toner can be fixed at a temperature equal to or lower than the melting point of ethyl amylopectin by mixing ethyl amylopectin and a wax. A third aspect of the present invention is the first or second electrophotographic toner, characterized in that ethyl amylopectin is dissolved in wax at a temperature equal to or higher than the melting point of the wax as a solvent.

【0012】本発明の第4は、エチルアミロペクチンが
バインダーの全重量の10wt%以上であることを特徴
とする前記第1〜第4の電子写真用トナーにある。本発
明の第5は、エチルアミロペクチンに対するワックスの
組成比が97:3〜5:95であることを特徴とする前
記第1〜第4の電子写真用トナーにある。本発明の第6
は、ワックスの融点がエチルアミロペクチンの融点より
低いことを特徴とする前記第1〜第5の電子写真用トナ
ーにある。
A fourth aspect of the present invention is the first to fourth electrophotographic toners, wherein ethyl amylopectin accounts for 10 wt% or more of the total weight of the binder. A fifth aspect of the present invention is the first to fourth electrophotographic toners, wherein the composition ratio of the wax to ethyl amylopectin is 97: 3 to 5:95. Sixth Embodiment
Wherein the melting point of wax is lower than the melting point of ethyl amylopectin.

【0013】本発明の第7は、ワックスの溶融粘度が1
50℃において1〜1,000,0000 cpois
eであることを特徴とする前記第1〜第6の電子写真用
トナーにある。本発明の第8は、エチルアミロペクチン
の平均分子量が104〜108であることを特徴とする前
記第1〜第7の電子写真用トナーにある。本発明の第9
は、エチルアミロペクチンのエトキシル置換度が平均で
1〜3であることを特徴とする前記第1〜第7の電子写
真用トナーにある。
A seventh aspect of the present invention is that the wax has a melt viscosity of 1
1 to 1,000,000 cpois at 50 ° C
e, the first to sixth electrophotographic toners. An eighth aspect of the present invention is the first to seventh electrophotographic toners, wherein the average molecular weight of ethyl amylopectin is 10 4 to 10 8 . Ninth Embodiment of the Present Invention
Are the first to seventh electrophotographic toners, wherein the degree of ethoxyl substitution of ethyl amylopectin is 1 to 3 on average.

【0014】本発明の第10は、ワックスの25℃にお
ける針入度が0〜20であることを特徴とする前記第1
〜第9の電子写真用トナーにある。本発明の第11は、
ワックスがパラフィン、マイクロクリスタリン、オレフ
ィン及びこれらの酸化ワックスよりなる群から選ばれた
少なくとも一種であることを特徴とする前記第1〜第1
0の電子写真用トナーにある。
In a tenth aspect of the present invention, the wax has a penetration at 25 ° C. of 0 to 20.
To ninth electrophotographic toner. Eleventh of the present invention,
Wherein the wax is at least one selected from the group consisting of paraffin, microcrystalline, olefin, and oxidized wax thereof.
0 for the electrophotographic toner.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】以下、本発明の電子写真用トナー
をさらに詳細に説明する。本発明のトナーにおいては、
そのメインバインダーとして融点が高く保存性や耐スペ
ント、耐フィルミング、耐固着性の良いエチルアミロペ
クチンを使用し、これをワックスで溶解したものを固化
させトナーとするものである。従って、このトナーを熱
定着にかけた時ワックスの融点以上の温度でエチルアミ
ロペクチンがワックスにより溶解しエチルアミロペクチ
ンの融点に温度が達しなくともエチルアミロペクチンが
軟化、あるいは溶解し定着性能が発現する。なお、エチ
ルアミロペクチン自体の融点は高いので樹脂が柔らかす
ぎるということはなく、良好な粉砕性も得られる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the electrophotographic toner of the present invention will be described in more detail. In the toner of the present invention,
As the main binder, ethyl amylopectin having a high melting point and excellent storage stability, anti-spent, filming and anti-adhesion properties is used, and this is dissolved in wax to solidify to form a toner. Therefore, when the toner is subjected to thermal fixing, ethyl amylopectin is dissolved by the wax at a temperature equal to or higher than the melting point of the wax, and even if the temperature does not reach the melting point of the ethyl amylopectin, the ethyl amylopectin is softened or dissolved to exhibit fixing performance. Since the melting point of ethyl amylopectin itself is high, the resin is not too soft, and good pulverizability can be obtained.

【0016】本発明において、エチルアミロペクチンと
従来の樹脂とを混合して使用する場合、前記第4のよう
にバインダー構成比で少なくとも樹脂全体中のエチルア
ミロペクチン含有量が10wt%以上であることが好ま
しい。エチルアミロペクチンの含有量が、バインダー全
重量の10wt%より少ない処方量では従来の樹脂と混
合されたトナーの融点を充分に下げることができず、定
着不良をおこしてしまう。
In the present invention, when ethyl amylopectin is mixed with a conventional resin, it is preferable that the content of ethyl amylopectin in the entire resin is at least 10 wt% in the binder composition ratio as described in the fourth aspect. . If the content of ethyl amylopectin is less than 10% by weight of the total weight of the binder, the melting point of the toner mixed with the conventional resin cannot be sufficiently lowered, resulting in poor fixing.

【0017】また、エチルアミロペクチンに対するワッ
クスの組成比については、ワックスの処方量が多ければ
多い程、エチルアミロペクチンの溶解粘度は低下する
が、エチルアミロペクチン処方量が減少するとワックス
が他の樹脂を溶解することはなく樹脂と交じることもな
いので、樹脂とワックスが分離してしまいトナー化が難
しい。エチルアミロペクチンの処方量が多くワックスが
少ないと、エチルアミロペクチンがワックスに溶解して
も溶解粘度が高すぎて定着性能がでない。
As for the composition ratio of wax to ethyl amylopectin, the higher the amount of wax, the lower the dissolving viscosity of ethyl amylopectin, but if the amount of ethyl amylopectin decreases, the wax dissolves other resins. Since the resin does not mix with the resin, the resin and the wax are separated, and it is difficult to form a toner. If the amount of ethyl amylopectin is large and the amount of wax is small, even if ethyl amylopectin is dissolved in the wax, the dissolution viscosity is too high and the fixing performance is not good.

【0018】そこで、本発明者はエチルアミロペクチン
に対するワックスの組成比について鋭意検討した結果、
エチルアミロペクチンとワックスの組成比は、前記第5
で記載したように両者の組成比が97:3〜5:95が
であれば良好な定着性能がでることが明らかとなった。
しかし実使用上はオフィスのような空調の効いた場所で
の定着のみとは限らず、高温、低温、高湿、低湿など色
々の定着環境が考えられ、さらにより好ましくは95:
5〜20:80、さらにより一層好ましくは90:10
〜30:70、もっと好ましくは80:20〜40:6
0である。
The present inventors have conducted intensive studies on the composition ratio of wax to ethyl amylopectin.
The composition ratio of ethyl amylopectin and wax is the same as that of the fifth embodiment.
As described above, when the composition ratio of the two is 97: 3 to 5:95, it is clear that good fixing performance can be obtained.
However, practical use is not limited to fixing only in an air-conditioned place such as an office, and various fixing environments such as high temperature, low temperature, high humidity, and low humidity can be considered.
5:20:80, even more preferably 90:10.
~ 30: 70, more preferably 80: 20 ~ 40: 6
0.

【0019】ワックスの融点がエチルアミロペクチンの
融点より低いものを使用しないと、エチルアミロペクチ
ンの融点以下でワックスが溶融しないので当然エチルア
ミロペクチンをワックスで溶解することはできず、トナ
ーの融点を下げることができない。したがって、ワック
スの融点は、好ましくは50℃以上130℃以下、より
好ましくは50℃以上110℃以下、さらにより一層好
ましくは50℃以上100℃以下、もっとも好ましくは
50℃以上90℃以下が望ましい。
If a wax having a melting point lower than that of ethyl amylopectin is not used, the wax does not melt at a temperature lower than the melting point of ethyl amylopectin, so that ethyl amylopectin cannot be dissolved by the wax, and the melting point of the toner can be lowered. Can not. Therefore, the melting point of the wax is preferably from 50 ° C to 130 ° C, more preferably from 50 ° C to 110 ° C, even more preferably from 50 ° C to 100 ° C, and most preferably from 50 ° C to 90 ° C.

【0020】ワックスの溶融粘度は、低ければ低い程よ
いが、1 cpoiseを切るようなワックスは知見が
なく、逆にワックスの溶融粘度が高い場合はエチルアミ
ロペクチンをワックスで溶解した場合、当然エチルアミ
ロペクチンのワックス溶液は高粘度となるので溶解粘度
が高すぎて定着不良を起こし易い。したがって、ワック
ス粘度では150℃において1〜10,000,000
cpoiseであるようなワックスが好ましいことが明
らかとなったが、実使用上はオフィスのような空調の効
いた場所での定着のみとは限らず、高温、低温、高湿、
低湿など色々の定着環境での使用が考えられので、さら
により好ましくは1〜10,000 cpoise、さ
らにより一層好ましくは1〜1,000cpoise、
余裕度を考慮すると、もっと好ましくは1〜100 c
poiseである。
The lower the melt viscosity of the wax, the better, but there is no knowledge of a wax that cuts below 1 cpoise. Conversely, if the melt viscosity of the wax is high, when ethyl amylopectin is dissolved with wax, the Since the wax solution has a high viscosity, the melt viscosity is too high, and fixing failure is likely to occur. Therefore, the wax viscosity is 1 to 10,000,000 at 150 ° C.
It has been found that wax such as cpoise is preferable, but practical use is not limited to fixing only in an air-conditioned place such as an office.
Since use in various fixing environments such as low humidity is conceivable, it is still more preferably 1 to 10,000 cpoise, still more preferably 1 to 1,000 cpoise,
Considering the margin, more preferably 1 to 100 c
Poise.

【0021】本発明で用いるエチルアミロペクチンの分
子量について検討した結果、平均分子量が104〜108
であれば良好な定着品質が得られることが明らかとなっ
た。ただし、分子量が小さい場合はワックスで溶解した
時の粘度は低く、分子量が大きい場合にはワックスで溶
解した時の溶解粘度は高くなるので、分子量が小さいも
のの方が使用するワックスの量は少なくて済むが、分子
量が小さくなりすぎると、樹脂が硬くなり、トナーがも
ろく割れやすく成りすぎ、過粉砕し易い。逆に、分子量
が大きいとワックスで溶解した時の溶解粘度は高くな
り、ワックスの処方量を多くしなければならず、柔軟性
が高くなり過ぎ粉砕性が悪くなる。従って、粉砕性と定
着性をより良い方向へもっていくために、より好ましい
分子量は105〜107である。
As a result of examining the molecular weight of ethyl amylopectin used in the present invention, the average molecular weight was found to be 10 4 to 10 8.
It was clear that good fixing quality could be obtained. However, when the molecular weight is small, the viscosity when dissolved with wax is low, and when the molecular weight is large, the dissolved viscosity when dissolved with wax is high, so the smaller the molecular weight, the smaller the amount of wax used. However, if the molecular weight is too small, the resin becomes too hard, the toner becomes brittle and easily cracked, and is easily crushed excessively. Conversely, if the molecular weight is large, the melt viscosity when dissolved with the wax increases, and the amount of the wax must be increased, so that the flexibility becomes too high and the pulverizability deteriorates. Therefore, in order to improve the pulverizability and the fixability in a better direction, the more preferable molecular weight is 10 5 to 10 7 .

【0022】前記分子量を決定する方法はいくつかあ
り、分子量は粘度に比例することを利用して、エチルア
ミロペクチンを溶剤に溶かしその溶液粘度で分子量を表
す方法、薬品を使った当量などで表す方法等もあるが、
その測定法で本発明が影響を受けるるものではない。ま
た、エチルアミロペクチンのエトキシル置換度について
検討した結果、該置換度が平均で1〜3であれば良好な
エチルアミロペクチンとしての性質が発揮できることが
明らかとなった。エトキシル置換度が低いとワックスに
対する溶解性が失われていき、また、アルコール性水酸
基はD−グルコピラノース構成単位中3個であるので3
が上限であるが、エトキシル置換度のより好ましい値は
平均で1.5〜3、更により一層好ましくは2以上3以
下が良い。
There are several methods for determining the molecular weight, utilizing the fact that the molecular weight is proportional to the viscosity, and dissolving ethyl amylopectin in a solvent to express the molecular weight by the viscosity of the solution, a method of expressing the molecular weight by an equivalent using a chemical, and the like. There are also
The present invention is not affected by the measurement method. In addition, as a result of examining the degree of ethoxyl substitution of ethyl amylopectin, it was revealed that if the degree of substitution was 1 to 3 on average, good properties as ethyl amylopectin could be exhibited. If the degree of ethoxyl substitution is low, the solubility in wax is lost, and the number of alcoholic hydroxyl groups is 3 in the D-glucopyranose structural unit.
Is the upper limit, but a more preferable value of the degree of ethoxyl substitution is 1.5 to 3 on average, and still more preferably 2 or more and 3 or less.

【0023】本発明で使用するワックスの25℃におけ
る針入度について検討した結果、ワックスの25℃にお
ける針入度が0〜20であるワックスであれば本発明に
好ましく使用できることが明らかとなった。一般にワッ
クスの針入度が高いとワックス自体の粘着性が高くなり
現像の設計上スペントやフィルミング、固着等が発生し
易くなり好ましくないので、高温環境での使用を考える
とワックスの針入度は0〜8が好ましく、より好ましく
は0〜5が望ましい。
As a result of examining the penetration at 25 ° C. of the wax used in the present invention, it was found that a wax having a penetration of 0 to 20 at 25 ° C. can be preferably used in the present invention. . Generally, if the penetration of the wax is high, the tackiness of the wax itself becomes high, so that it is easy to cause spent, filming, sticking, etc. in the development design, which is not preferable. Therefore, considering the use in a high temperature environment, the penetration of the wax is considered. Is preferably from 0 to 8, more preferably from 0 to 5.

【0024】本発明に使用できるワックスには以下のよ
うなものがある。パラフィン、マイクロクリスタリンワ
ックス、或いはこれらの酸化ワックス、モンタン酸、モ
ンタン酸エステル、カルナウバ、キャンデリラ、ライ
ス、エスパルト、カスター、木ロウ、ミツロウ、ホホ
バ、ステロール類、ケトンなどが使用できる。これらワ
ックスの種類が本発明の効果を本質的に左右するもので
はないが、本発明で使用するワックスとしては、パラフ
ィン、マイクロクリスタリン、オレフィン、あるいはこ
れらの酸化ワックスよりなる群から選ばれた少なくとも
一種を使用するのが良い。これらのワックスを使用する
ことによりエチルアミロペクチンの溶解性が高くトナー
を製造する際、短時間でエチルアミロペクチンがワック
スに溶けることが明らかとなった。これは、これらパラ
フィン、マイクロクリスタリン、オレフィン、あるいは
これらの酸化ワックスの極性が特に低くエチルアミロペ
クチンのエトキシル基とのなじみが良いことが原因と思
われる。また、前記各ワックスは単独で用いても良い
が、2種類以上を混合して用いても良い。
The waxes usable in the present invention include the following. Paraffin, microcrystalline wax, or their oxidized wax, montanic acid, montanic acid ester, carnauba, candelilla, rice, esparto, caster, wood wax, beeswax, jojoba, sterols, ketones and the like can be used. Although the type of these waxes does not essentially affect the effect of the present invention, the wax used in the present invention includes at least one selected from the group consisting of paraffin, microcrystalline, olefin, and oxidized waxes thereof. Good to use. It has been clarified that when these waxes are used, ethyl amylopectin has high solubility in ethyl amylopectin and the ethyl amylopectin dissolves in the wax in a short time when a toner is produced. This is probably because the paraffin, microcrystalline, olefin, or oxidized wax thereof has a particularly low polarity and is well compatible with the ethoxyl group of ethyl amylopectin. Further, each of the waxes may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.

【0025】本発明で使用するエチルアミロペクチンの
特性をその前駆体であるアミロペクチンと対比して、さ
らに説明する。一般にアミロペクチンは分子内の水酸基
による水素結合力が非常に大きく結晶性が非常に高いた
め、熱による融解をしたりしない。また、基本的にワッ
クスに溶解する樹脂は殆どなく、本発明におけるエチル
アミロペクチンの前駆体であるアミロペクチンも当然ワ
ックスには溶解しなく、有機溶剤に対しても完全に不溶
であるという性質がある。
The characteristics of ethyl amylopectin used in the present invention will be further described in comparison with its precursor amylopectin. Generally, amylopectin does not melt by heat because it has a very large hydrogen bonding force due to a hydroxyl group in the molecule and very high crystallinity. Further, basically, there is hardly any resin dissolved in the wax, and amylopectin, which is a precursor of ethyl amylopectin in the present invention, is naturally insoluble in the wax and completely insoluble in organic solvents.

【0026】上述のように、アミロペクチンが根本的に
熱に対して不融であり、ワックス、各種有機溶剤に不溶
である理由は、D−グルコピラノース単位のアルコール
性水酸基自体の水素結合が強すぎて分子間の結合力が非
常に大きく結晶性が高いことにあり、このことにより分
子鎖が剛直でバラバラにほどけないことにある。また、
特にワックスに対しては水酸基自体の極性が非常に高い
ために比較的極性の低いワックスでは極性が違い過ぎて
溶解性が全く発現しない。
As described above, the reason that amylopectin is fundamentally insoluble in heat and insoluble in wax and various organic solvents is that the alcoholic hydroxyl group of the D-glucopyranose unit itself has too strong a hydrogen bond. Therefore, the bonding force between the molecules is very large and the crystallinity is high, which results in that the molecular chains are rigid and cannot be unraveled. Also,
Particularly, since the hydroxyl group itself has a very high polarity with respect to the wax, a relatively low-polarity wax does not have any solubility because the polarity is too different.

【0027】一般にワックスは直鎖のパラフィンや少し
分岐したマイクロクリスタリン、オレフィン、脂肪酸、
脂肪族エステル、脂肪族ケトン、アミン、アミド、アル
コール、ステロールなどがあるが、これはあくまで分子
の一部分の結合や基であり、メインとなるアルキル基の
部分が非常に長いので全体としては極性が極端に低くな
る。
In general, wax is composed of linear paraffin, slightly branched microcrystalline, olefin, fatty acid,
There are aliphatic esters, aliphatic ketones, amines, amides, alcohols, sterols, etc., but these are only partial bonds or groups of the molecule, and the main alkyl group is very long, so the polarity as a whole is Extremely low.

【0028】これに対し、エチルアミロペクチンは、D
−グルコピラノースがα−(1→4)結合したものが、
α−(1→6)結合によって分岐した樹枝状構造をなす
と考えられるアミロペクチンをD−グルコピラノース単
位の3個のアルコール性水酸基をエトキシル基で一部あ
るいは全て置換した形状を成すものであると考えられる
が、分子内の水酸基をエトキシル基で封鎖することによ
りこの水酸基による分子間の水素結合を断ち切り結晶性
を下げることにより、アミロペクチンとは全く異なった
新しい種類の樹脂として合成されたものであり、物理的
性質及び化学的性質において明白な差異がある。例え
ば、物理的性質においては、アミロペクチンと異なり融
点をもち熱可塑性であることがあげられる。また、化学
的性質としては各種有機溶剤やワックスに対する溶解性
があげられる。これら相違点は、本来のアミロペクチン
と決定的に異なる点であり、もはや同一の系統のものと
はいえず、新規の合成樹脂の範疇に入るものである。
On the other hand, ethyl amylopectin has a D
-Glucopyranose having an α- (1 → 4) bond,
Amylopectin, which is considered to have a dendritic structure branched by α- (1 → 6) bonds, has a form in which three or more alcoholic hydroxyl groups of D-glucopyranose unit are partially or entirely substituted with ethoxyl groups. It is thought that it was synthesized as a new kind of resin completely different from amylopectin by blocking the hydroxyl group in the molecule with an ethoxyl group to cut off the hydrogen bond between the molecules by this hydroxyl group and lowering the crystallinity. There are obvious differences in physical and chemical properties. For example, in terms of physical properties, unlike amylopectin, it has a melting point and is thermoplastic. The chemical properties include solubility in various organic solvents and waxes. These differences are crucially different from the original amylopectin, are no longer of the same family, and fall into the category of new synthetic resins.

【0029】エチルアミロペクチンのワックスに対する
溶解性の発現の理由は、上述のようにエチルアミロペク
チンがD−グルコピラノース単位のアルコール性水酸基
が一部あるいは全てエトキシル基に置換されており、水
素結合点が少なく結晶性も下がっており、しかもこのエ
トキシル基の極性が低い為に極性の低いワックスとの親
和性が高くなりワックスに溶解することにある。
The reason for the expression of the solubility of ethyl amylopectin in wax is that, as described above, ethyl amylopectin is obtained by substituting a part or all of the alcoholic hydroxyl group of the D-glucopyranose unit with an ethoxyl group, thereby reducing the number of hydrogen bonding points. The crystallinity is reduced, and the polarity of the ethoxyl group is low, so that the affinity for the low-polarity wax is increased and the ethoxyl group is dissolved in the wax.

【0030】本発明で使用するエチルアミロペクチンの
製法の一例としては、下記のような化1で示される方法
が挙げられる。アミロペクチンを原料としてアルカリア
ミロペクチンを作り、加圧缶中で塩化エチルを作用させ
て熱湯で洗って乾燥する。アミロペクチンは無水グルコ
ースの連鎖からなり、各C6単位は置換可能な三つのO
H基をもつが、エチルアミロペクチンはこのOH基を塩
化エチルにより部分的あるいは完全にエーテル化する。
アミロペクチンのエチルエーテル化は下式(1)で示さ
れる置換度1の場合から、下式(2)で示される置換度
3の場合間迄の範囲内で行われる。
As an example of the method for producing ethyl amylopectin used in the present invention, a method represented by the following chemical formula 1 can be mentioned. Alkaline amylopectin is prepared from amylopectin as a raw material, and is treated with ethyl chloride in a pressure can, washed with hot water and dried. Amylopectin consists of a chain of anhydroglucose, where each C6 unit has three replaceable O
Although having an H group, ethyl amylopectin partially or completely etherifies the OH group with ethyl chloride.
Ethyl etherification of amylopectin is carried out in the range from the case of substitution degree 1 shown by the following formula (1) to the case of substitution degree 3 shown by the following formula (2).

【0031】[0031]

【化1】 C672(OH)2ONa+ClC2→ C672(OH)2OC25+NaCl (1) C672(ONa)3+3ClC25→ C672(OC253+3NaCl (2)Embedded image C 6 H 7 O 2 (OH) 2 ONa + ClC 2 H 5 → C 6 H 7 O 2 (OH) 2 OC 2 H 5 + NaCl (1) C 6 H 7 O 2 (ONa) 3 +3 ClC 2 H 5 → C 6 H 7 O 2 (OC 2 H 5 ) 3 + 3NaCl (2)

【0032】本発明に使用できるバインダー樹脂のサブ
レジンとしてはつぎのようなものがあげられる。ポリス
チレン、ポリp−クロロスチレン、ポリビニルトルエン
などのスチレン及びその置換体の単重合体;スチレン−
p−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共
重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン
−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、
スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アク
リル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、
スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α
−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン
共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレンー
イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イ
ンデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチ
レン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共
重合体;ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタク
リレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエス
テル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリ
ビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性
ロジン、テルペン樹脂、脂肪族叉は脂環族炭化水素樹
脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィンなどが挙げら
れ、単独あるいは混合して使用できるが特にこれら樹脂
に限定するものではない。前記樹脂に、必要に応じてカ
ーボンブラックやカラー顔料を混練分散して使用すれば
よく、当然帯電制御剤の併用も可能である。また、粉体
化した後、トナーの流動性を調整するためにシリカ、チ
タン、ストロンチウム等の添加剤を加えても良い。
The following are examples of the sub-resin of the binder resin that can be used in the present invention. Styrene such as polystyrene, poly p-chlorostyrene, polyvinyltoluene and a substituted homopolymer thereof; styrene-
p-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer,
Styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer,
Styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-α
-Methyl chloromethacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer, styrene- Styrene-based copolymers such as maleic acid copolymer and styrene-maleic acid ester copolymer; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyester, polyurethane, polyamide, epoxy resin, polyvinyl butyral, Polyacrylic acid resins, rosins, modified rosins, terpene resins, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, chlorinated paraffins, etc., can be used alone or in combination, but especially for these resins In limiting There. If necessary, carbon black or a color pigment may be kneaded and dispersed in the resin, and the charge control agent may be used in combination. After pulverization, additives such as silica, titanium, and strontium may be added to adjust the fluidity of the toner.

【0033】前記成分を含有する点で、本発明の構成に
類似のものに特許第2597452号掲載公報がある。
該公報には、生分解性樹脂として植物、動物由来のセル
ロース・キトサン系、プルラン・キトサン系のコポリマ
ーに植物系ワックスを添加するとある。しかし、セルロ
ース、キトサン、プルラン、セルロース・キトサンのコ
ポリマー、プルラン・キトサンのコポリマーのどれも熱
可塑性がなく、これら樹脂のみでは熱による定着は不能
であり、また先述のように、ワックスや各種有機溶剤に
不溶な系統のものである。従って、この系においてはワ
ックス中にこれら樹脂が溶解せずに顔料のように分散さ
れている状態でワックスの熱溶融性のみによって定着が
できるものである。また、上述のようにアミロペクチン
とエチルアミロペクチンは物理的及び化学的特性が全く
異なる物質である。したがって、この発明はバインダー
樹脂をワックスで完全に溶解させ、この溶解したバイン
ダー樹脂により定着、結着させるという定着機構、及び
使用しているバインダー樹脂が根本的に異なる発明であ
る。
Japanese Patent No. 2597452 discloses a composition similar to the composition of the present invention in that it contains the above-mentioned components.
The publication states that a plant wax is added to a cellulose-chitosan-based or pullulan-chitosan-based copolymer derived from plants and animals as a biodegradable resin. However, cellulose, chitosan, pullulan, copolymers of cellulose and chitosan, and copolymers of pullulan and chitosan all have no thermoplasticity, and fixing with heat is impossible with these resins alone, and as described above, wax and various organic solvents are used. It is a system insoluble in Therefore, in this system, fixing can be performed only by the thermal melting property of the wax in a state where these resins are dispersed like a pigment without being dissolved in the wax. As described above, amylopectin and ethyl amylopectin are substances having completely different physical and chemical properties. Therefore, the present invention is an invention in which a fixing mechanism for completely dissolving a binder resin with wax, and fixing and binding with the dissolved binder resin, and a binder resin used are fundamentally different.

【0034】同様に特開昭62−94853号公報があ
り、このクレームにエチルアミロペクチンは含まれる。
しかし、この発明はエチルアミロペクチンなどを他の結
着樹脂中に混合することによって樹脂の凝集力をあげる
構成となっており、本発明の様にメイン樹脂としてエチ
ルアミロペクチンを使用するものではなく、本発明の場
合はワックスによりエチルアミロペクチンを溶解させる
ため粘度の低下が生じ、逆に凝集力は下がる方向にあ
る。しかも、定着は従来の樹脂による定着なので定着温
度は高いものとなる。
Similarly, there is JP-A-62-94853, and the claims include ethylamylopectin.
However, the present invention is configured to increase the cohesive strength of the resin by mixing ethyl amylopectin and the like into another binder resin, and does not use ethyl amylopectin as the main resin as in the present invention, but rather uses the present invention. In the case of the invention, since the wax dissolves ethyl amylopectin, the viscosity decreases, and conversely, the cohesive strength tends to decrease. In addition, since the fixing is performed by the conventional resin, the fixing temperature is high.

【0035】これに対して、本発明はメイン樹脂として
エチルアミロペクチンを使用するものであり、また定着
性能はこのエチルアミロペクチンがワックスにより溶解
することにより、低い温度での定着が可能となってい
る。従って、本発明とは根本的に異なる別の発明であ
る。
On the other hand, in the present invention, ethyl amylopectin is used as the main resin, and the fixing performance can be fixed at a low temperature by dissolving the ethyl amylopectin with wax. Therefore, it is another invention which is fundamentally different from the present invention.

【0036】[0036]

【実施例】以下実施例に基づいて本発明を具体的に説明
する
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be specifically described below based on embodiments.

【0037】 実施例1 エチルアミロペクチン 78wt% サゾールH2 16wt% カーボンブラック 5wt% CCA(帯電制御剤) 1wt%Example 1 Ethyl amylopectin 78 wt% Sasol H 2 16 wt% Carbon black 5 wt% CCA (charge control agent) 1 wt%

【0038】 実施例2 エチルアミロペクチン 50wt% サゾールH2 10wt% 磁性体 39wt% CCA 1wt%Example 2 Ethyl amylopectin 50 wt% Sasol H2 10 wt% Magnetic substance 39 wt% CCA 1 wt%

【0039】 実施例3 エチルアミロペクチン 72wt% カルナウバワックス 22wt% カーボンブラック 5wt% CCA 1wt%Example 3 Ethyl amylopectin 72 wt% Carnauba wax 22 wt% Carbon black 5 wt% CCA 1 wt%

【0040】 実施例4 エチルアミロペクチン 72wt% モンタン酸エステル 39wt% カーボンブラック 5wt% CCA 1wt%Example 4 Ethyl amylopectin 72 wt% montanic acid ester 39 wt% carbon black 5 wt% CCA 1 wt%

【0041】 実施例5 エチルアミロペクチン 78wt% 155F°パラフィン 16wt% カーボンブラック 5wt% CCA 1wt%Example 5 Ethyl amylopectin 78 wt% 155 F ° paraffin 16 wt% carbon black 5 wt% CCA 1 wt%

【0042】 実施例6 エチルアミロペクチン 74wt% ライスワックス 20wt% カーボンブラック 5wt% CCA 1wt%Example 6 Ethyl amylopectin 74 wt% Rice wax 20 wt% Carbon black 5 wt% CCA 1 wt%

【0043】 実施例7 エチルアミロペクチン 74wt% 酸化パラフィン 20wt% カーボンブラック 5wt% CCA 1wt%Example 7 Ethyl amylopectin 74 wt% oxidized paraffin 20 wt% carbon black 5 wt% CCA 1 wt%

【0044】 実施例8 エチルアミロペクチン 94wt% カーボンブラック 5wt% CCA 1wt%Example 8 Ethyl amylopectin 94 wt% carbon black 5 wt% CCA 1 wt%

【0045】 実施例9 エチルアミロペクチン 74wt% 酸化パラフィン 20wt% シアン 5wt% CCA 1wt%Example 9 Ethyl amylopectin 74 wt% oxidized paraffin 20 wt% cyan 5 wt% CCA 1 wt%

【0046】 実施例10 エチルアミロペクチン 72wt% カルナウバ 22wt% イエロー 5wt% CCA 1wt%Example 10 Ethyl amylopectin 72 wt% Carnauba 22 wt% Yellow 5 wt% CCA 1 wt%

【0047】 実施例11 エチルアミロペクチン 42wt% 高融点ポリエステル(融点155℃) 30wt% カルナウバ 22wt% カーボンブラック 5wt% CCA 1wt%Example 11 Ethyl amylopectin 42 wt% High melting point polyester (melting point 155 ° C.) 30 wt% Carnauba 22 wt% Carbon black 5 wt% CCA 1 wt%

【0048】 実施例12 高融点ポリエステル(融点155℃) 94wt% カーボンブラック 5wt% CCA 1wt%Example 12 High-melting polyester (melting point: 155 ° C.) 94 wt% carbon black 5 wt% CCA 1 wt%

【0049】 実施例13 低融点ポリエステル(融点94℃) 94wt% カーボンブラック 5wt% CCA 1wt%Example 13 Low melting point polyester (melting point 94 ° C.) 94 wt% carbon black 5 wt% CCA 1 wt%

【0050】 実施例14 高融点ポリエステル(155℃) 78wt% サゾールH2 16wt% カーボン 5wt% CCA 1wt%Example 14 High melting point polyester (155 ° C.) 78 wt% Sasol H2 16 wt% Carbon 5 wt% CCA 1 wt%

【0051】上記実施例1〜13について3本ロールに
て5回混練し冷却後粉砕し外添剤としてシリカをトナー
100部に対して1部加え混合し最終的なトナーとし
た。実施例14についてはワックスと樹脂が分離してト
ナー化ができなかった。
The above Examples 1 to 13 were kneaded five times with three rolls, cooled and pulverized, and 1 part of silica was added as an external additive to 100 parts of the toner and mixed to obtain a final toner. In Example 14, the wax and the resin were separated from each other and could not be formed into a toner.

【0052】これらのトナーを用い実際に定着機の温度
を変えて実験を行った所、下表1の結果が得られた。ま
た、ワックスが入っている処方は定着ローラにオイルを
塗布する必要はないが、条件を統一する意味ですべての
トナーについてローラにオイル塗布を行った。
When an experiment was conducted using these toners while actually changing the temperature of the fixing machine, the results shown in Table 1 below were obtained. It is not necessary to apply oil to the fixing roller for the formulation containing wax, but oil was applied to the roller for all toners in order to unify the conditions.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】エチルアミロペクチンのみの場合と高融点
ポリエステル(155℃)のみの場合では160℃以上
の温度をかけないと定着せず、他のワックスと用いた系
では60〜80℃定着温度を下げることができた。
In the case of using only ethyl amylopectin and in the case of using only the high melting point polyester (155 ° C.), fixing will not be performed unless a temperature of 160 ° C. or more is applied. Was completed.

【0055】上記トナーを用いて保存性テストを行った
ところ、下表2の結果が得られた。(保存環境40℃2
週間)
When a storage test was performed using the above toner, the results shown in Table 2 below were obtained. (Storage environment 40 ℃ 2
weekly)

【0056】[0056]

【表2】 [Table 2]

【0057】○印は変化がないことを表す 帯電量は一成分現像のスリーブ上の帯電量を表す。OP
C地肌汚れはOPC上に付着したトナーを透明な粘着テ
ープでとり白い紙の上に張り付けてマクベス反射濃度計
により濃度ID1を測定し、更にトナーのついていない
透明な粘着テープを白い紙の上に張り付けその濃度ID
2を測定したものの差であり数値が小さい程汚れが少な
い。ΔID=ID1−ID2以上の結果より、エチルア
ミロペクチンとワックスで低融点化を図ったものの保存
性や特性に変化がないことが分かる。また、通常の高融
点ポリエステルについても保存性に問題はなく、特性に
ついてはやや変化があるものの問題にならないレベルで
ある。しかし、低融点ポリエステルを使用したものは保
存テストで完全に固化していまい、特性を測ることすら
できない。
The symbol ○ indicates that there is no change. The charge amount indicates the charge amount on the sleeve for one-component development. OP
C: For background contamination, remove the toner adhered to the OPC with a transparent adhesive tape, paste it on white paper, measure the density ID1 with a Macbeth reflection densitometer, and further place a transparent adhesive tape without toner on white paper. Paste the density ID
2 is the difference between the measured values, and the smaller the value, the less the stain. From the results of ΔID = ID1−ID2 and above, it can be seen that the storage stability and properties of the ethyl amylopectin and the wax were not changed even though the melting point was reduced with ethyl wax. In addition, there is no problem in the storability of ordinary high melting point polyesters, and the properties are slightly changed but not at a problem level. However, those using low-melting-point polyester completely solidify in a storage test, and their properties cannot be measured even.

【0058】トナーのランニング後の経時変化(画像出
し2000枚後) 画像出しは一成分現像で行い帯電量はスリーブ上のトナ
ーの帯電量である。
Temporal change after running of toner (after 2,000 sheets of images) Image formation is performed by one-component development, and the charge amount is the charge amount of the toner on the sleeve.

【0059】[0059]

【表3】 [Table 3]

【0060】上記結果よりエチルアミロペクチン単独か
あるいはエチルアミロペクチンとワックスの組み合わせ
の場合、帯電量の変化が殆どなく、地肌汚れも殆ど変化
していない。エチルアミロペクチンと高融点ポリエステ
ルの組み合わせでは僅かに帯電量の変化と地肌汚れの劣
化が見られるが、問題とならないレベルである。高融点
ポリエステル単独の場合、帯電量の低下と地肌汚れの増
加があるが、使用できないレベルではない。低融点ポリ
エステル単独では大幅な帯電量低下と地肌汚れの劣化が
起こり、使えないレベルである。
From the above results, in the case of ethyl amylopectin alone or the combination of ethyl amylopectin and wax, there is almost no change in the charge amount, and there is almost no change in the background stain. With the combination of ethyl amylopectin and the high melting point polyester, a slight change in the charge amount and deterioration of the background stain can be seen, but at a level that does not cause any problem. In the case of the high melting point polyester alone, there is a decrease in the charge amount and an increase in background stain, but this is not a level that cannot be used. If the low melting polyester alone is used, the charge amount is greatly reduced and the background stain is deteriorated, so that the level cannot be used.

【0061】また、作像系におけるテストを行った。ト
ナースペントについては2成分現像、現像ローラフィル
ミングと現像ブレード固着については1成分現像にてテ
ストを行い、1成分、2成分現像とも2000枚の画像
を出した後評価した。
Further, a test in an image forming system was performed. The toner spent was tested by two-component development, and the developing roller filming and the fixing of the developing blade were tested by one-component development, and evaluation was performed after 2,000 images were output for both one-component and two-component development.

【0062】[0062]

【表4】 [Table 4]

【0063】エチルアミロペクチンやエチルアミロペク
チンとワックスの組み合わせの系では初期品質と殆ど変
化がなかった。エチルアミロペクチンと高融点ポリエス
テルの組み合わせでは現像ローラフィルミングがわずか
に発生しているが画像上全く問題にならない。高融点ポ
リエステルのみの場合2成分現像ではキャリアへのトナ
ースペント、1成分現像では現像ローラフィルミング、
現像ブレードへのトナー固着がやや見られるが、問題と
なるレベルではなく従来からの性能である。低融点ポリ
エステルの場合2成分現像におけるトナースペント、1
成分現像における現像ローラフィルミング、現像ブレー
ドへのトナー固着とも激しいトナーの付着がみられる。
この時画像上では画像濃度ムラ、転写紙の地肌汚れ、画
像の縦白スジなどさまざまな異常画像の発生が見られ画
像品質の上からもこの系は使用できない。
In the system of ethyl amylopectin or the combination of ethyl amylopectin and wax, there was almost no change from the initial quality. In the case of the combination of ethyl amylopectin and high melting point polyester, filming of the developing roller slightly occurs, but this does not cause any problem on the image. In the case of high-melting-point polyester alone, toner spent on the carrier in two-component development, developing roller filming in one-component development,
Although toner sticking to the developing blade is slightly observed, it is not a problematic level but a conventional performance. In the case of low melting polyester, toner spent in two-component development, 1
Vigorous toner adhesion is observed in both the developing roller filming and the toner fixation to the developing blade in the component development.
At this time, various abnormal images such as uneven image density, background stain on the transfer paper, and vertical white stripes of the image are observed on the image, and this system cannot be used from the viewpoint of image quality.

【0064】次に、被印刷物の保存性であるが、片面印
刷と両面印刷両方の場合に分けてテストした。
Next, regarding the storability of the printed material, tests were conducted separately for both one-sided printing and two-sided printing.

【0065】[0065]

【表5】 [Table 5]

【0066】以上より実施例13の低融点ポリエステル
を使用した場合のみ転写紙の汚染やブロック化が起こり
使用できない。また、トナー化する際の粉砕工程につい
ての評価を行った。以下は一定量のトナーが所望の粒径
のトナーとして出来上がるまでの時間と付着状況の評価
である。
As described above, only when the low-melting-point polyester of Example 13 was used, transfer paper was contaminated and blocked, so that the transfer paper could not be used. Further, the pulverizing step in forming the toner was evaluated. The following is an evaluation of the time required for a certain amount of toner to be completed as a toner having a desired particle size and the state of adhesion.

【0067】[0067]

【表6】 [Table 6]

【0068】以上のように実施例1〜12迄はほぼ工程
上問題ないといえる。しかし、実施例13の低融点ポリ
エステルを使用した系では粉砕時間が通常の二倍以上か
かり、かつ粉砕室内のトナー付着が激しく粉砕中に粉砕
条件が変化してしまう。従って、低融点ポリエステルの
系ではトナー加工上大きな問題があると言える。
As described above, it can be said that Examples 1 to 12 have almost no problem in the process. However, in the system using the low-melting-point polyester of Example 13, the pulverization time is twice or more than usual, and the toner adheres severely in the pulverization chamber, and the pulverization conditions change during the pulverization. Therefore, it can be said that a low melting point polyester system has a serious problem in toner processing.

【0069】[0069]

【発明の効果】(1)エチルアミロペクチンの融点より
低い温度で定着が可能となり、省エネルギーが可能とな
ったトナーが提供される。 (2)低融点トナーであってもエチルアミロペクチン自
体の融点は高いので保存性が良好になったトナーが提供
される。 (3)エチルアミロペクチンは硬い樹脂なので、外添剤
がトナーにめり込んだり、低分子の樹脂による外添剤の
汚染がなく特性変化を最小限に抑えることができたトナ
ーが提供される。 (4)硬く粘着性のないエチルアミロペクチンを使用す
ることにより、トナースペント、フィルミング、固着等
を防止できたトナーが提供される。 (5)融点が高く、硬く粘着性のないエチルアミロペク
チンを使用することにより、被印刷物がブロック化しな
いトナーが提供される。 (6)低融点トナーでありながら使用しているエチルア
ミロペクチンが柔らか過ぎず適度に硬いので良好に粉砕
することができたトナーが提供される。
(1) It is possible to provide a toner which can be fixed at a temperature lower than the melting point of ethyl amylopectin, thereby saving energy. (2) Even if the toner has a low melting point, since the melting point of ethyl amylopectin itself is high, a toner having improved storage stability is provided. (3) Since ethyl amylopectin is a hard resin, there is provided a toner in which the external additive does not sink into the toner or the external additive is not contaminated by the low molecular weight resin, and the change in characteristics can be minimized. (4) By using hard and non-tacky ethyl amylopectin, a toner can be provided which can prevent toner spent, filming, sticking and the like. (5) The use of ethyl amylopectin having a high melting point and being hard and non-tacky provides a toner in which a printed material is not blocked. (6) Even though the low melting point toner is used, ethyl amylopectin used is not too soft and moderately hard, so that a toner which can be crushed well is provided.

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アミロペクチンの構成要素であるD−グ
ルコースのアルコール性水酸基をエチルエーテル化した
エチルアミロペクチンをバインダーとして使用したこと
を特徴とする電子写真用トナー。
1. A toner for electrophotography, wherein ethyl amylopectin obtained by ethyl etherifying an alcoholic hydroxyl group of D-glucose, which is a component of amylopectin, is used as a binder.
【請求項2】 エチルアミロペクチンとワックスを混合
することによりエチルアミロペクチンの融点以下で定着
可能であることを特徴とする請求項1記載の電子写真用
トナー。
2. The electrophotographic toner according to claim 1, wherein the toner can be fixed below the melting point of ethyl amylopectin by mixing ethyl amylopectin with a wax.
【請求項3】 エチルアミロペクチンをワックス中に、
ワックスの融点以上の温度でワックスを溶剤として溶解
させたものであることを特徴とする請求項1又は2記載
の電子写真用トナー。
3. The method according to claim 1, wherein the ethyl amylopectin is added to the wax.
The electrophotographic toner according to claim 1, wherein the wax is dissolved as a solvent at a temperature equal to or higher than the melting point of the wax.
【請求項4】 エチルアミロペクチンがバインダーの全
重量の10wt%以上であることを特徴とする請求項1
〜3のいずれかに記載の電子写真用トナー。
4. The method according to claim 1, wherein ethyl amylopectin accounts for 10% by weight or more of the total weight of the binder.
4. The toner for electrophotography according to any one of claims 1 to 3.
【請求項5】 エチルアミロペクチンに対するワックス
の組成比が97:3〜5:95であることを特徴とする
請求項1〜4のいずれかに記載の電子写真用トナー。
5. The electrophotographic toner according to claim 1, wherein the composition ratio of the wax to ethyl amylopectin is from 97: 3 to 5:95.
【請求項6】 ワックスの融点がエチルアミロペクチン
の融点より低いことを特徴とする請求項1〜5のいずれ
かに記載の電子写真用トナー。
6. The electrophotographic toner according to claim 1, wherein the melting point of the wax is lower than the melting point of ethyl amylopectin.
【請求項7】 ワックスの溶融粘度が150℃において
1〜1,000,0000 cpoiseであることを
特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の電子写真用
トナー。
7. The electrophotographic toner according to claim 1, wherein the wax has a melt viscosity of 1 to 1,000,000 cpoise at 150 ° C.
【請求項8】 エチルアミロペクチンの平均分子量が1
4〜108であることを特徴とする請求項1〜7のいず
れかに記載の電子写真用トナー。
8. An ethyl amylopectin having an average molecular weight of 1
The toner for electrophotography according to any one of claims 1 to 7, wherein the toner number is from 0 4 to 10 8 .
【請求項9】 エチルアミロペクチンのエトキシル置換
度が平均で1〜3であることを特徴とする請求項1〜8
のいずれかに記載の電子写真用トナー。
9. The method according to claim 1, wherein the degree of ethoxyl substitution of ethyl amylopectin is 1 to 3 on average.
The toner for electrophotography according to any one of the above.
【請求項10】 ワックスの25℃における針入度が0
〜20であることを特徴とする請求項1〜9のいずれか
に記載の電子写真用トナー。
10. A wax having a penetration at 25 ° C. of 0.
The electrophotographic toner according to any one of claims 1 to 9, wherein
【請求項11】 ワックスがパラフィン、マイクロクリ
スタリン、オレフィン及びこれらの酸化ワックスよりな
る群から選ばれた少なくとも一種であることを特徴とす
る請求項1〜10のいずれかに記載の電子写真用トナ
ー。
11. The toner according to claim 1, wherein the wax is at least one selected from the group consisting of paraffin, microcrystalline, olefin, and oxidized waxes thereof.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003098756A (en) * 2001-09-19 2003-04-04 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus
JP2009230066A (en) * 2008-03-25 2009-10-08 Casio Electronics Co Ltd Toner for electrophotography

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