JP2001296291A - 飛灰中のダイオキシン類濃度の測定方法 - Google Patents
飛灰中のダイオキシン類濃度の測定方法Info
- Publication number
- JP2001296291A JP2001296291A JP2000126225A JP2000126225A JP2001296291A JP 2001296291 A JP2001296291 A JP 2001296291A JP 2000126225 A JP2000126225 A JP 2000126225A JP 2000126225 A JP2000126225 A JP 2000126225A JP 2001296291 A JP2001296291 A JP 2001296291A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- concentration
- dioxins
- fly ash
- compound
- measuring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】
【課題】飛灰を対象とした代替指標を用いてＤＸＮ類を
簡易に分析でき、さらに、ＤＸＮ類の濃度を推定する焼
却炉を特定することなくいかなる飛灰にも適用できる、
精度のよいＤＸＮ類の定量方法を提供する。 【解決の手段】飛灰中のダイオキシン類の濃度を決定す
るに際し、試料を標準法により測定して得られたダイオ
キシン類濃度と、試料をガスクロマトグラフィーにて分
離した後に塩素化合物検出手段により測定された有機塩
素化合物濃度とを用いて、重回帰分析手法により検量線
を作成し、次いでダイオキシン類濃度未知の対象試料を
ガスクロマトグラフィーにて分離した後に、塩素化合物
検出手段により有機塩素化合物濃度を求め、検量線と対
象試料中の有機塩素化合物濃度とを比較して対象試料中
のダイオキシン類濃度を測定する飛灰中のダイオキシン
類濃度の測定方法を用いる。
簡易に分析でき、さらに、ＤＸＮ類の濃度を推定する焼
却炉を特定することなくいかなる飛灰にも適用できる、
精度のよいＤＸＮ類の定量方法を提供する。 【解決の手段】飛灰中のダイオキシン類の濃度を決定す
るに際し、試料を標準法により測定して得られたダイオ
キシン類濃度と、試料をガスクロマトグラフィーにて分
離した後に塩素化合物検出手段により測定された有機塩
素化合物濃度とを用いて、重回帰分析手法により検量線
を作成し、次いでダイオキシン類濃度未知の対象試料を
ガスクロマトグラフィーにて分離した後に、塩素化合物
検出手段により有機塩素化合物濃度を求め、検量線と対
象試料中の有機塩素化合物濃度とを比較して対象試料中
のダイオキシン類濃度を測定する飛灰中のダイオキシン
類濃度の測定方法を用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ごみ焼却炉等から
発生する飛灰に含まれるダイオキシン類濃度の測定方法
に関する。
発生する飛灰に含まれるダイオキシン類濃度の測定方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般ゴミ焼却炉、産業廃棄物処理炉等の
燃焼過程で発生するダイオキシン類（ダイオキシン類と
ジベンゾフラン類の総称、以下「ＤＸＮ類」と呼ぶ）は
人類に対して有毒物質であると共に環境汚染物質である
ことから、社会的に問題となっている。したがって、焼
却炉からのＤＸＮ類の発生量を正確に把握し、その対策
をこうじることが必要となっている。そのためには、正
確でかつ迅速にＤＸＮ類を定量する技術が要求されてい
る。
燃焼過程で発生するダイオキシン類（ダイオキシン類と
ジベンゾフラン類の総称、以下「ＤＸＮ類」と呼ぶ）は
人類に対して有毒物質であると共に環境汚染物質である
ことから、社会的に問題となっている。したがって、焼
却炉からのＤＸＮ類の発生量を正確に把握し、その対策
をこうじることが必要となっている。そのためには、正
確でかつ迅速にＤＸＮ類を定量する技術が要求されてい
る。
【０００３】一般的にＤＸＮ類の定量・分析は、日本工
業規格（ＪＩＳ）に記載されている方法で行われてい
る。すなわち、ソックスレー抽出器を用いてトルエンな
どの有機溶媒で１８時間以上の溶媒抽出を行った後、オ
ープンカラムなどでクリーンアップ・濃縮処理を経て試
料溶液を作成し、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）−質
量分析（ＭＳ）で分析する方法である。この方法は、試
料溶液のクリーンアップ・濃縮処理の各工程が煩雑であ
るため、分析結果がでるまでに２〜３週間程の時間を要
している。そのため、迅速性に欠け、さらに、労力がか
かる上、分析コストも高くなってしまう。
業規格（ＪＩＳ）に記載されている方法で行われてい
る。すなわち、ソックスレー抽出器を用いてトルエンな
どの有機溶媒で１８時間以上の溶媒抽出を行った後、オ
ープンカラムなどでクリーンアップ・濃縮処理を経て試
料溶液を作成し、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）−質
量分析（ＭＳ）で分析する方法である。この方法は、試
料溶液のクリーンアップ・濃縮処理の各工程が煩雑であ
るため、分析結果がでるまでに２〜３週間程の時間を要
している。そのため、迅速性に欠け、さらに、労力がか
かる上、分析コストも高くなってしまう。
【０００４】そこで、排ガス中のＤＸＮ類の測定におい
て、ＤＸＮ類を直接分析するのではなく、ＤＸＮ類の濃
度を指標するＤＸＮ類以外の代替物質の測定を行い、そ
の結果からＤＸＮ類の濃度を推定する方法が提案されて
いる。この技術としては、特開平４−１６１８４９号公
報や特開平５−３１２７９６号公報に記載されている方
法が知られている。これは、ＤＸＮ類の代替指標として
クロルベンゼン類をＤＸＮ類と共にＧＣ−ＭＳなどの分
析装置により測定し、その相関関係からＤＸＮ類の濃度
を推定する方法である。しかしながら、特開平４−１６
１８４９号公報で記載のように、排ガス中のクロルベン
ゼン類の濃度とＤＸＮ類の濃度との相関性から、ＤＸＮ
濃度を推定しているが、両者の相関係数Ｒは０．９０と
なっており、さらなる相関性の向上が望まれる。また、
特開平５−３１２７９６号公報では、排ガス中のＤＸＮ
類の測定において、指標としてクロロフェノール類を用
いた手法が開示されているが、飛灰においてはクロロフ
ェノール類が十分含有しているとは限らず、飛灰中のＤ
ＸＮ類の測定には必ずしも適した方法とはいえない。
て、ＤＸＮ類を直接分析するのではなく、ＤＸＮ類の濃
度を指標するＤＸＮ類以外の代替物質の測定を行い、そ
の結果からＤＸＮ類の濃度を推定する方法が提案されて
いる。この技術としては、特開平４−１６１８４９号公
報や特開平５−３１２７９６号公報に記載されている方
法が知られている。これは、ＤＸＮ類の代替指標として
クロルベンゼン類をＤＸＮ類と共にＧＣ−ＭＳなどの分
析装置により測定し、その相関関係からＤＸＮ類の濃度
を推定する方法である。しかしながら、特開平４−１６
１８４９号公報で記載のように、排ガス中のクロルベン
ゼン類の濃度とＤＸＮ類の濃度との相関性から、ＤＸＮ
濃度を推定しているが、両者の相関係数Ｒは０．９０と
なっており、さらなる相関性の向上が望まれる。また、
特開平５−３１２７９６号公報では、排ガス中のＤＸＮ
類の測定において、指標としてクロロフェノール類を用
いた手法が開示されているが、飛灰においてはクロロフ
ェノール類が十分含有しているとは限らず、飛灰中のＤ
ＸＮ類の測定には必ずしも適した方法とはいえない。
【０００５】このように、排ガスに対しては代替指標を
用いるＤＸＮ類の簡易分析が存在するが、飛灰を対象と
した代替指標を用いるＤＸＮ類の簡易分析は報告がな
く、また、特開平４−１６１８４９号公報で開示されて
いる方法は排ガスに対する方法であるが、係数・指数を
求めた焼却炉とは別の焼却炉に対しては適用しにくい。
このように、従来の方法では、比例定数や指数を個々の
濃度範囲や焼却炉に対してそれぞれ個別に求めておく必
要があり、実際に使用するには不便であるとともに、そ
の相関性も十分なものではなかった。
用いるＤＸＮ類の簡易分析が存在するが、飛灰を対象と
した代替指標を用いるＤＸＮ類の簡易分析は報告がな
く、また、特開平４−１６１８４９号公報で開示されて
いる方法は排ガスに対する方法であるが、係数・指数を
求めた焼却炉とは別の焼却炉に対しては適用しにくい。
このように、従来の方法では、比例定数や指数を個々の
濃度範囲や焼却炉に対してそれぞれ個別に求めておく必
要があり、実際に使用するには不便であるとともに、そ
の相関性も十分なものではなかった。
【０００６】また、飛灰中のクロルベンゼン類を含む有
機塩素化合物を測定には、多くの場合、ＧＣ−ＦＩＤ
（水素炎イオン化検出器）などの手段が用いられるが、
目的としているクロルベンゼン類を含む有機塩素化合物
のピークが他の塩素を含まない有機化合物と重なってし
まった場合、この検出器では、特異性が低いため定量値
に大きな誤差を生んでしまう。また、ＧＣ−ＭＳなどの
手法を用いる場合には、クロルベンゼン類を含む有機塩
素化合物を全て同定し、それに対する特有のデータ処理
を施さなければ、クロルベンゼン類を含む有機塩素化合
物の定量値が得られない。この作業は大変煩雑で、か
つ、全てのクロルベンゼン類を含む有機塩素化合物が同
定できる可能性は低く、現時点では成功の報告例は見あ
たらない。
機塩素化合物を測定には、多くの場合、ＧＣ−ＦＩＤ
（水素炎イオン化検出器）などの手段が用いられるが、
目的としているクロルベンゼン類を含む有機塩素化合物
のピークが他の塩素を含まない有機化合物と重なってし
まった場合、この検出器では、特異性が低いため定量値
に大きな誤差を生んでしまう。また、ＧＣ−ＭＳなどの
手法を用いる場合には、クロルベンゼン類を含む有機塩
素化合物を全て同定し、それに対する特有のデータ処理
を施さなければ、クロルベンゼン類を含む有機塩素化合
物の定量値が得られない。この作業は大変煩雑で、か
つ、全てのクロルベンゼン類を含む有機塩素化合物が同
定できる可能性は低く、現時点では成功の報告例は見あ
たらない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
ような背景をもとに、飛灰を対象とした代替指標を用い
てＤＸＮ類を簡易に分析する方法を提供することにあ
り、さらに、ＤＸＮ類の代替物質を測定する方法であり
ながら、ＤＸＮ類の濃度を推定する焼却炉を特定するこ
となくいかなる飛灰にも適用できる、精度のよいＤＸＮ
類の定量方法を提供することにある。
ような背景をもとに、飛灰を対象とした代替指標を用い
てＤＸＮ類を簡易に分析する方法を提供することにあ
り、さらに、ＤＸＮ類の代替物質を測定する方法であり
ながら、ＤＸＮ類の濃度を推定する焼却炉を特定するこ
となくいかなる飛灰にも適用できる、精度のよいＤＸＮ
類の定量方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、１）飛灰中のクロ
ルベンゼン類に代表される有機塩素化合物の測定を、ガ
スクロマトグラフィーによって適宜分離した後、塩素化
合物を選択的かつ高感度に検出できる原子発光検出器
（以下「ＡＥＤ」という。）や電子捕捉型検出器（以下
「ＥＣＤ」という。）などの塩素化合物検出手段により
測定を行うことで、飛灰中の有機塩素化合物を正確に定
量でき、２）１）で得られた測定結果と、飛灰中のＤＸ
Ｎ類濃度やＤＸＮ類の総毒性等価係数（ＴＥＱ値）をＪ
ＩＳ等により定められる標準法にて測定された結果とを
比較し、両者の相関性の高い有機塩素化合物を選んだ
後、重回帰分析手法により検量線を作成し、３）飛灰中
のＤＸＮ類濃度やＴＥＱ値が未知の対象試料を塩素化合
物検出手段により測定して含有する有機塩素化合物濃度
を測定し、この濃度と２）で得られる検量線とから、飛
灰中のＤＸＮ類濃度やＴＥＱ値が極めて正確に得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
を解決するために鋭意検討した結果、１）飛灰中のクロ
ルベンゼン類に代表される有機塩素化合物の測定を、ガ
スクロマトグラフィーによって適宜分離した後、塩素化
合物を選択的かつ高感度に検出できる原子発光検出器
（以下「ＡＥＤ」という。）や電子捕捉型検出器（以下
「ＥＣＤ」という。）などの塩素化合物検出手段により
測定を行うことで、飛灰中の有機塩素化合物を正確に定
量でき、２）１）で得られた測定結果と、飛灰中のＤＸ
Ｎ類濃度やＤＸＮ類の総毒性等価係数（ＴＥＱ値）をＪ
ＩＳ等により定められる標準法にて測定された結果とを
比較し、両者の相関性の高い有機塩素化合物を選んだ
後、重回帰分析手法により検量線を作成し、３）飛灰中
のＤＸＮ類濃度やＴＥＱ値が未知の対象試料を塩素化合
物検出手段により測定して含有する有機塩素化合物濃度
を測定し、この濃度と２）で得られる検量線とから、飛
灰中のＤＸＮ類濃度やＴＥＱ値が極めて正確に得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】以下に本発明を詳細に説明する。
【００１０】＜測定対象試料＞本発明の方法においてそ
の対象となる試料とは、ゴミ焼却炉あるいは産業廃棄物
焼却炉・燃焼炉からＢＦ（バグフィター）やＥＰ（電
気）集塵機により集められる飛灰である。本発明におい
ては、炉の形式としても特に限定されるものではなく、
流動床、ストーカーなどいずれの形式であってもよく、
また、准連続、連続式のいずれであってもよい。さらに
サンプリング方法についても、公知の方法を用いればよ
い。
の対象となる試料とは、ゴミ焼却炉あるいは産業廃棄物
焼却炉・燃焼炉からＢＦ（バグフィター）やＥＰ（電
気）集塵機により集められる飛灰である。本発明におい
ては、炉の形式としても特に限定されるものではなく、
流動床、ストーカーなどいずれの形式であってもよく、
また、准連続、連続式のいずれであってもよい。さらに
サンプリング方法についても、公知の方法を用いればよ
い。
【００１１】本発明の方法においてＡＥＤやＥＣＤなど
の塩素化合物検出器により測定される対象化合物は、飛
灰中に含まれる有機塩素化合物であり、ベンゼンに塩素
が１〜６個結合した同族体、異性体である。その主なも
のは、ｐ−ジクロルベンゼン、トリクロロベンゼン、
１，２，４，５−テトラクロロベンゼン、１，２，３，
４−テトラクロロベンゼン、１，２，３，５−テトラク
ロロベンゼン、ペンタクロロベンゼン、ヘキサクロロベ
ンゼンといったクロルベンゼン類や、トリクロロフェノ
ール、テトラクロルフェノール、ペンタクロルフェノー
ルといった塩素が結合したフェノール類、さらにはＡＥ
Ｄにより総塩素量として測定される総有機塩素化合物
（以下、「Ｔ−Ｃｌ」という）等が挙げられる。これら
の内、飛灰中のＤＸＮ類濃度と相関性が高いものとして
クロルベンゼン類が、飛灰中のＴＥＱ値と相関性が高い
ものとしてクロルベンゼン類、Ｔ−Ｃｌが、好ましく測
定される。特に、本発明におけるように対象試料が飛灰
の場合、含まれる有機塩素化合物の組成が排ガス等とは
異なることがあり、本発明の方法により測定対象として
選ばれる有機塩素化合物は検量線作成において重要であ
る。
の塩素化合物検出器により測定される対象化合物は、飛
灰中に含まれる有機塩素化合物であり、ベンゼンに塩素
が１〜６個結合した同族体、異性体である。その主なも
のは、ｐ−ジクロルベンゼン、トリクロロベンゼン、
１，２，４，５−テトラクロロベンゼン、１，２，３，
４−テトラクロロベンゼン、１，２，３，５−テトラク
ロロベンゼン、ペンタクロロベンゼン、ヘキサクロロベ
ンゼンといったクロルベンゼン類や、トリクロロフェノ
ール、テトラクロルフェノール、ペンタクロルフェノー
ルといった塩素が結合したフェノール類、さらにはＡＥ
Ｄにより総塩素量として測定される総有機塩素化合物
（以下、「Ｔ−Ｃｌ」という）等が挙げられる。これら
の内、飛灰中のＤＸＮ類濃度と相関性が高いものとして
クロルベンゼン類が、飛灰中のＴＥＱ値と相関性が高い
ものとしてクロルベンゼン類、Ｔ−Ｃｌが、好ましく測
定される。特に、本発明におけるように対象試料が飛灰
の場合、含まれる有機塩素化合物の組成が排ガス等とは
異なることがあり、本発明の方法により測定対象として
選ばれる有機塩素化合物は検量線作成において重要であ
る。
【００１２】本発明において、飛灰中の前処理として
は、通常行われているように、２Ｎ塩酸等で処理した
後、ヘキサンやトルエンなどの溶媒でソックスレー抽出
などの手法により十分に抽出すればよい。さらに、この
ようにして抽出された試料をロータリーエバポレーター
や窒素気流など通常用いられる方法を用いて濃縮して使
用しても差し支えない。
は、通常行われているように、２Ｎ塩酸等で処理した
後、ヘキサンやトルエンなどの溶媒でソックスレー抽出
などの手法により十分に抽出すればよい。さらに、この
ようにして抽出された試料をロータリーエバポレーター
や窒素気流など通常用いられる方法を用いて濃縮して使
用しても差し支えない。
【００１３】＜ＤＸＮ類濃度及びＴＥＱ値の測定＞上記
のようにして得られる試料を用い、試料中のＤＸＮ類濃
度及びＴＥＱ値を測定するわけであるが、その手順を以
下に例示する。
のようにして得られる試料を用い、試料中のＤＸＮ類濃
度及びＴＥＱ値を測定するわけであるが、その手順を以
下に例示する。
【００１４】手順１：抽出処理された飛灰試料を用い、
含まれる有機塩素化合物はガスクロマトグラフィー（Ｇ
Ｃ）よって適宜分離された後、ＡＥＤやＥＣＤなどの塩
素化合物検出手段にて測定される。ＧＣの測定条件は、
含まれる有機塩素化合物を適当に分離できるカラム及び
条件で行われる。また、用いられるＡＥＤやＥＣＤなど
の塩素化合物検出手段としては、本発明の目的を達成で
きる仕様となっておれば特に限定されない。塩素化合物
検出手段は、塩素化合物のみを選択的に検出できるた
め、飛灰中の有機塩素化合物を正確に定量できる。
含まれる有機塩素化合物はガスクロマトグラフィー（Ｇ
Ｃ）よって適宜分離された後、ＡＥＤやＥＣＤなどの塩
素化合物検出手段にて測定される。ＧＣの測定条件は、
含まれる有機塩素化合物を適当に分離できるカラム及び
条件で行われる。また、用いられるＡＥＤやＥＣＤなど
の塩素化合物検出手段としては、本発明の目的を達成で
きる仕様となっておれば特に限定されない。塩素化合物
検出手段は、塩素化合物のみを選択的に検出できるた
め、飛灰中の有機塩素化合物を正確に定量できる。
【００１５】ここでＡＥＤ及びＥＣＤの原理とその特徴
を記すと、ＡＥＤは、不活性ガス中での高周波による電
気的な放電によって形成されるプラズマエネルギーを用
いて、ガスクロマトグラフィーのカラムから溶出した化
合物を励起し、高エネルギーレベルに達した後に放出さ
れるその元素特有の波長の光を測定する検出器である。
を記すと、ＡＥＤは、不活性ガス中での高周波による電
気的な放電によって形成されるプラズマエネルギーを用
いて、ガスクロマトグラフィーのカラムから溶出した化
合物を励起し、高エネルギーレベルに達した後に放出さ
れるその元素特有の波長の光を測定する検出器である。
【００１６】また、ＥＣＤは、ハロゲンのような陰イオ
ンになりやすい分子や電子に対する親和性の大きい試料
の検出に用いられる。キャリアーガスに用いるアルゴン
はＥＣＤ内の放射線源からのβ線によってイオン化し電
子を放出する。この時ハロゲンを含むような電子に対し
て親和性が大きい試料は、この電子を受け取って陰イオ
ンとなり検出される。これがＥＣＤを用いるハロゲン化
合物の検出原理である。さらにその特徴として、炭化水
素などの試料はほとんど検出されない。β線源には放射
線を用いないタイプもある。
ンになりやすい分子や電子に対する親和性の大きい試料
の検出に用いられる。キャリアーガスに用いるアルゴン
はＥＣＤ内の放射線源からのβ線によってイオン化し電
子を放出する。この時ハロゲンを含むような電子に対し
て親和性が大きい試料は、この電子を受け取って陰イオ
ンとなり検出される。これがＥＣＤを用いるハロゲン化
合物の検出原理である。さらにその特徴として、炭化水
素などの試料はほとんど検出されない。β線源には放射
線を用いないタイプもある。
【００１７】手順２：上記手順１におけると同じ試料を
用い、日本工業規格等により規定されるような標準法に
より、試料中に含まれるＤＸＮ類濃度を測定し、あるい
はＤＸＮ類濃度を測定した後予め決められた算定式を用
いてＴＥＱ値が算定される。
用い、日本工業規格等により規定されるような標準法に
より、試料中に含まれるＤＸＮ類濃度を測定し、あるい
はＤＸＮ類濃度を測定した後予め決められた算定式を用
いてＴＥＱ値が算定される。
【００１８】手順３：手順１で得られた試料中の有機塩
素化合物の濃度と手順２で得られた試料中のＤＸＮ類濃
度あるいはＴＥＱ値とを比較し、両者を重回帰分析手法
により検量線が作成される。この場合、両者を比較する
に際し、ＤＸＮ類濃度あるいはＴＥＱ値と相関性の高い
有機塩素化合物を選択することで検量線の精度がよくな
り、最終的に得られる対象試料中のＤＸＮ類濃度あるい
はＴＥＱ値を正確に得ることができる。選択される有機
塩素化合物の種類としては、手順１で測定される有機塩
素化合物の種類や測定される標準試料の数により変わる
ことがあるため一概にはいえないが、処理を簡便とする
ために、１種又は数種程度の有機塩素化合物を選べばよ
い。また、選ぶ際には、重回帰分析手法により算定され
る相関係数あるいは修正相関係数を指標として選べばよ
い。
素化合物の濃度と手順２で得られた試料中のＤＸＮ類濃
度あるいはＴＥＱ値とを比較し、両者を重回帰分析手法
により検量線が作成される。この場合、両者を比較する
に際し、ＤＸＮ類濃度あるいはＴＥＱ値と相関性の高い
有機塩素化合物を選択することで検量線の精度がよくな
り、最終的に得られる対象試料中のＤＸＮ類濃度あるい
はＴＥＱ値を正確に得ることができる。選択される有機
塩素化合物の種類としては、手順１で測定される有機塩
素化合物の種類や測定される標準試料の数により変わる
ことがあるため一概にはいえないが、処理を簡便とする
ために、１種又は数種程度の有機塩素化合物を選べばよ
い。また、選ぶ際には、重回帰分析手法により算定され
る相関係数あるいは修正相関係数を指標として選べばよ
い。
【００１９】手順３により得られる検量線としては、手
順１で得られた有機塩素化合物濃度と、手順２で得られ
たＤＸＮ類濃度とから、下式（３）の重回帰分析式に
て、ＤＸＮ濃度（下式(３)のＺ）が算出できる。
順１で得られた有機塩素化合物濃度と、手順２で得られ
たＤＸＮ類濃度とから、下式（３）の重回帰分析式に
て、ＤＸＮ濃度（下式(３)のＺ）が算出できる。
【００２０】Ｚ＝Σａi・Ｘi ＋ｂ （３） （式中、ＺはＤＸＮ濃度、Ｘiは飛灰中の有機塩素化合
物の濃度、ａiはＺに対する飛灰中の有機塩素化合物の
係数、ｂは定数を示す。） また、手順１で得られた有機塩素化合物濃度と、手順２
で得られたＴＥＱ値とから、下式（４）の重回帰分析式
にて、ＴＥＱ値（下式(４)のＺt）を算出できる。
物の濃度、ａiはＺに対する飛灰中の有機塩素化合物の
係数、ｂは定数を示す。） また、手順１で得られた有機塩素化合物濃度と、手順２
で得られたＴＥＱ値とから、下式（４）の重回帰分析式
にて、ＴＥＱ値（下式(４)のＺt）を算出できる。
【００２１】Ｚt＝Σαj・Ｘj ＋β （４） （式中、ＺtはＴＥＱ値、Ｘjは飛灰中の有機塩素化合物
の濃度、αjはＺtに対する飛灰中の有機塩素化合物の係
数、βは定数を示す。） 上記（３）式の重回帰分析式の係数であるａiとｂ、ま
た、上記（４）式の重回帰分析式の係数であるαjとβ
は、手順１及び手順２の測定結果から最小二乗法等の通
常の統計学的手法により決定できる。
の濃度、αjはＺtに対する飛灰中の有機塩素化合物の係
数、βは定数を示す。） 上記（３）式の重回帰分析式の係数であるａiとｂ、ま
た、上記（４）式の重回帰分析式の係数であるαjとβ
は、手順１及び手順２の測定結果から最小二乗法等の通
常の統計学的手法により決定できる。
【００２２】このようにして、検量線を作成し、次の手
順４へと移る。
順４へと移る。
【００２３】手順４：飛灰中のＤＸＮ類濃度あるいはＴ
ＥＱ値が未知の対象試料をＡＥＤやＥＣＤなどの塩素化
合物検出手段により測定して含有する有機塩素化合物濃
度を測定し、この濃度と手順３で得られる検量線とか
ら、飛灰中のＤＸＮ類濃度やＴＥＱ値が得られる。この
場合、手順３で選ばれ、本手順４で得られる有機塩素化
合物の測定濃度を検量線に代入することで、ＤＸＮ類濃
度あるいはＴＥＱ値が得られることとなる。
ＥＱ値が未知の対象試料をＡＥＤやＥＣＤなどの塩素化
合物検出手段により測定して含有する有機塩素化合物濃
度を測定し、この濃度と手順３で得られる検量線とか
ら、飛灰中のＤＸＮ類濃度やＴＥＱ値が得られる。この
場合、手順３で選ばれ、本手順４で得られる有機塩素化
合物の測定濃度を検量線に代入することで、ＤＸＮ類濃
度あるいはＴＥＱ値が得られることとなる。
【００２４】尚、上記の手順において、有機塩素化合物
濃度とは、文字どおりの濃度であってもよいが、本発明
による方法では、最終的に飛灰中のＤＸＮ類濃度やＴＥ
Ｑ値を求めることがその目的であるため、有機塩素化合
物濃度として、例えば、濃度換算されていないような塩
素化合物検出手段による測定における面積、ピーク高
さ、ピーク幅など、有機塩素化合物濃度と関連する測定
データであれば何ら差し支えない。
濃度とは、文字どおりの濃度であってもよいが、本発明
による方法では、最終的に飛灰中のＤＸＮ類濃度やＴＥ
Ｑ値を求めることがその目的であるため、有機塩素化合
物濃度として、例えば、濃度換算されていないような塩
素化合物検出手段による測定における面積、ピーク高
さ、ピーク幅など、有機塩素化合物濃度と関連する測定
データであれば何ら差し支えない。
【００２５】また、飛灰中のＤＸＮ類濃度とＴＥＱ値を
共に得ようとする場合、選ばれる有機塩素化合物の種類
が同じであっても異なってもよい。
共に得ようとする場合、選ばれる有機塩素化合物の種類
が同じであっても異なってもよい。
【００２６】さらに、これらの一連の手順を測定装置に
組み込んだ自動処理システムとして実施することもで
き、また、得られる測定データを集計し、コンピュータ
等による計算するデータ処理手段を用いて、手順３にお
ける、ＤＸＮ類濃度やＴＥＱ値と相関性の高い有機塩素
化合物の選別やそれを用いた検量線の作成を行わせるこ
ともできる。
組み込んだ自動処理システムとして実施することもで
き、また、得られる測定データを集計し、コンピュータ
等による計算するデータ処理手段を用いて、手順３にお
ける、ＤＸＮ類濃度やＴＥＱ値と相関性の高い有機塩素
化合物の選別やそれを用いた検量線の作成を行わせるこ
ともできる。
【００２７】本発明の方法は、排ガスとは異なる組成あ
るいは構成比を有することがある飛灰中のクロルベンゼ
ン類を含む有機塩素化合物を原子吸光法により測定する
だけで、予め作成された検量線から容易にＤＸＮ類濃度
やＴＥＱ値を算出でき、測定が難しく、また長時間必要
となっていた、飛灰中のＤＸＮ類濃度やＴＥＱ値を簡便
にかつ精度よく測定できるものであり、燃焼炉の種類や
飛灰の性状にかかわらず適用可能となる汎用性の高い方
法である。このため、種々の燃焼炉などから生じる飛灰
中のＤＸＮ類濃度やＴＥＱ値の精密測定前のスクリーニ
ングや、燃焼炉の運転状況を把握するためのモニタリン
グ等に有用であり、環境保全上極めて意義深いものであ
る。
るいは構成比を有することがある飛灰中のクロルベンゼ
ン類を含む有機塩素化合物を原子吸光法により測定する
だけで、予め作成された検量線から容易にＤＸＮ類濃度
やＴＥＱ値を算出でき、測定が難しく、また長時間必要
となっていた、飛灰中のＤＸＮ類濃度やＴＥＱ値を簡便
にかつ精度よく測定できるものであり、燃焼炉の種類や
飛灰の性状にかかわらず適用可能となる汎用性の高い方
法である。このため、種々の燃焼炉などから生じる飛灰
中のＤＸＮ類濃度やＴＥＱ値の精密測定前のスクリーニ
ングや、燃焼炉の運転状況を把握するためのモニタリン
グ等に有用であり、環境保全上極めて意義深いものであ
る。
【００２８】
【実施例】以下、本発明について実施例を用いてさらに
詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
【００２９】実施例１ 実施例１では、重回帰分析手法を用い、上式（３）より
検量線を作成して、飛灰中のＤＸＮ類濃度を測定した。
具体的には、以下の方法で実施した。
検量線を作成して、飛灰中のＤＸＮ類濃度を測定した。
具体的には、以下の方法で実施した。
【００３０】すなわち、試料とする飛灰は、それぞれ異
なった都市・施設での都市ゴミ焼却炉Ａ〜Ｈからサンプ
リングされたものであり、表１に見られるように、これ
らの炉の燃焼装置形式は、流動床又はストーカーのいず
れかであり、炉の形式は准連続又は全連続のいずれかで
あり、集塵機はＢＦ又はＥＰのいずれかで全て統一した
ものではない。
なった都市・施設での都市ゴミ焼却炉Ａ〜Ｈからサンプ
リングされたものであり、表１に見られるように、これ
らの炉の燃焼装置形式は、流動床又はストーカーのいず
れかであり、炉の形式は准連続又は全連続のいずれかで
あり、集塵機はＢＦ又はＥＰのいずれかで全て統一した
ものではない。
【００３１】
【表１】
【００３２】＜有機塩素化合物の測定＞サンプリングさ
れた飛灰は、２Ｎ程度の濃度の塩酸で処理した後、ヘキ
サンなどの溶媒で１８時間から２４時間程度ソックスレ
ー抽出した。その後、抽出液をロータリーエバポレータ
ー及び窒素気流で濃縮したものを試料とし、ＧＣ−ＡＥ
Ｄでクロルベンゼン類を含む有機塩素化合物を測定し
た。ＧＣ−ＡＥＤは、横川ヒューレットパッカード
（株）製のＨＰ５８９０ ｓｅｒｉｅｓＩＩ／ＨＰ５９
２１Ａ型を用い、データ処理は横川ヒューレットパッカ
ード（株）製専用のものを用いた。ＡＥＤの測定の波長
は、塩素４７９ｎｍ、水素４８６ｎｍ、炭素４９６ｎ
ｍ、酸素７７７ｎｍで行った。ここまでの作業時間は、
約２４時間から３０時間程度で極めて迅速に結果が得ら
れた。表２はこの分析結果である。
れた飛灰は、２Ｎ程度の濃度の塩酸で処理した後、ヘキ
サンなどの溶媒で１８時間から２４時間程度ソックスレ
ー抽出した。その後、抽出液をロータリーエバポレータ
ー及び窒素気流で濃縮したものを試料とし、ＧＣ−ＡＥ
Ｄでクロルベンゼン類を含む有機塩素化合物を測定し
た。ＧＣ−ＡＥＤは、横川ヒューレットパッカード
（株）製のＨＰ５８９０ ｓｅｒｉｅｓＩＩ／ＨＰ５９
２１Ａ型を用い、データ処理は横川ヒューレットパッカ
ード（株）製専用のものを用いた。ＡＥＤの測定の波長
は、塩素４７９ｎｍ、水素４８６ｎｍ、炭素４９６ｎ
ｍ、酸素７７７ｎｍで行った。ここまでの作業時間は、
約２４時間から３０時間程度で極めて迅速に結果が得ら
れた。表２はこの分析結果である。
【００３３】
【表２】
【００３４】表２において、Ｄ２ＣＢはジクロロベンゼ
ン、Ｔ３ＣＢはトリクロロベンゼン、１，２，３，４−
Ｔ４ＣＢは１，２，３，４−テトラクロロベンゼン、Ｔ
３ＣＦはトリクロロフェノール、１，２，４，５−Ｔ４
ＣＢは１，２，４，５−テトラクロロベンゼン、Ｐ５Ｃ
Ｂはペンタクロロベンゼン、Ｈ６ＣＢはヘキサクロロベ
ンゼン、ＣＰはクロロピレンを示し、ＡＥＤの塩素の測
定波長で検出されたピークの面積値（カウント×秒）で
ある。また、Ｔ−Ｃｌは総有機塩素化合物を示し、ＡＥ
Ｄの塩素の測定波長で検出されたピークの総面積値（カ
ウント×秒）である。
ン、Ｔ３ＣＢはトリクロロベンゼン、１，２，３，４−
Ｔ４ＣＢは１，２，３，４−テトラクロロベンゼン、Ｔ
３ＣＦはトリクロロフェノール、１，２，４，５−Ｔ４
ＣＢは１，２，４，５−テトラクロロベンゼン、Ｐ５Ｃ
Ｂはペンタクロロベンゼン、Ｈ６ＣＢはヘキサクロロベ
ンゼン、ＣＰはクロロピレンを示し、ＡＥＤの塩素の測
定波長で検出されたピークの面積値（カウント×秒）で
ある。また、Ｔ−Ｃｌは総有機塩素化合物を示し、ＡＥ
Ｄの塩素の測定波長で検出されたピークの総面積値（カ
ウント×秒）である。
【００３５】ＤＸＮ濃度はダイオキシン類の総濃度、Ｔ
ＥＱ値はダイオキシン類の総毒性換算濃度を示し、ＤＸ
Ｎ類濃度及びＴＥＱ値の単位は、飛灰１グラムあたりの
重量（ｎｇ／灰ｇ）である。これらの測定は、ＪＩＳ−
Ｋ−０３１１に記載の方法により行い、その結果を表２
に示した。
ＥＱ値はダイオキシン類の総毒性換算濃度を示し、ＤＸ
Ｎ類濃度及びＴＥＱ値の単位は、飛灰１グラムあたりの
重量（ｎｇ／灰ｇ）である。これらの測定は、ＪＩＳ−
Ｋ−０３１１に記載の方法により行い、その結果を表２
に示した。
【００３６】＜検量線の作成＞表２の測定結果を用い、
重回帰分析にて相関性を解析し、ＤＸＮ濃度と相関性が
高い有機塩素化合物を検索したところ、Ｐ５ＣＢとＤＸ
Ｎ濃度と相関が高いことが分かった。そこで（３）式の
重回帰式にＰ５ＣＢの濃度を代入し、最小二乗法にて、
ａ1（Ｐ５ＣＢに対する係数）とｂ（定数）を算出し
た。その結果、ＤＸＮ濃度をＹ、Ｐ５ＣＢの面積値の対
数値をＸ1とすると、 Ｙ＝１．１８Ｘ1＋６．３１ （３−１） となった。すなわち、ａ1＝１．１８、ｂ＝６．３１と
なった。このときの相関係数（Ｒ）は０．９８６で、Ｒ
２乗は０．９７２、修正Ｒ２乗は０．９６８であった。
重回帰分析にて相関性を解析し、ＤＸＮ濃度と相関性が
高い有機塩素化合物を検索したところ、Ｐ５ＣＢとＤＸ
Ｎ濃度と相関が高いことが分かった。そこで（３）式の
重回帰式にＰ５ＣＢの濃度を代入し、最小二乗法にて、
ａ1（Ｐ５ＣＢに対する係数）とｂ（定数）を算出し
た。その結果、ＤＸＮ濃度をＹ、Ｐ５ＣＢの面積値の対
数値をＸ1とすると、 Ｙ＝１．１８Ｘ1＋６．３１ （３−１） となった。すなわち、ａ1＝１．１８、ｂ＝６．３１と
なった。このときの相関係数（Ｒ）は０．９８６で、Ｒ
２乗は０．９７２、修正Ｒ２乗は０．９６８であった。
【００３７】上記（３−１）式を推定式として、表２の
分析結果をＸ1に代入し、ＤＸＮ濃度を推定して表３に
示した。
分析結果をＸ1に代入し、ＤＸＮ濃度を推定して表３に
示した。
【００３８】
【表３】
【００３９】その推定値と実測のＴＥＱ値の関係を図１
に示した。
に示した。
【００４０】図１から分かるように、本発明の方法によ
り得られるＤＸＮ類濃度の予測値は、標準法により得ら
れる濃度と極めてよい相関性を示すことが分かる。
り得られるＤＸＮ類濃度の予測値は、標準法により得ら
れる濃度と極めてよい相関性を示すことが分かる。
【００４１】実施例２ 重回帰式（４）を用いる方法は、実施例１と全く同様
に、表２に示すデータを用いて、ＤＸＮ類のＴＥＱ値の
類推値と分析値との関係を求めた。この分析結果から重
回帰分析にて相関を解析したところ、１，２，３，４−
Ｔ４ＣＢとＴ−ＣｌとがＴＥＱ値と相関性が高いことが
分かった。そこで（４）式の重回帰式に分析結果を代入
し、最小二乗法にて、α1（１，２，３，４−Ｔ４ＣＢ
に対する係数）とα2（Ｔ−Ｃｌに対する係数）とβ
（定数）を算出した。その結果、ＴＥＱ値をＹ、１，
２，３，４−Ｔ４ＣＢの面積値の対数値をＸ1、Ｔ−Ｃ
ｌの面積値の対数値をＸ2とすると、 Ｙ＝１３．２２Ｘ1−９．０９Ｘ2＋３０．３７ （４−１） となった。すなわち、α1＝１３．２２、α2＝−９．０
９、β＝３０．３７となった。このときの重相関係数
（Ｒ）は０．９９７で、Ｒ２乗は０．９９４、修正Ｒ２
乗は０．９９１であった。
に、表２に示すデータを用いて、ＤＸＮ類のＴＥＱ値の
類推値と分析値との関係を求めた。この分析結果から重
回帰分析にて相関を解析したところ、１，２，３，４−
Ｔ４ＣＢとＴ−ＣｌとがＴＥＱ値と相関性が高いことが
分かった。そこで（４）式の重回帰式に分析結果を代入
し、最小二乗法にて、α1（１，２，３，４−Ｔ４ＣＢ
に対する係数）とα2（Ｔ−Ｃｌに対する係数）とβ
（定数）を算出した。その結果、ＴＥＱ値をＹ、１，
２，３，４−Ｔ４ＣＢの面積値の対数値をＸ1、Ｔ−Ｃ
ｌの面積値の対数値をＸ2とすると、 Ｙ＝１３．２２Ｘ1−９．０９Ｘ2＋３０．３７ （４−１） となった。すなわち、α1＝１３．２２、α2＝−９．０
９、β＝３０．３７となった。このときの重相関係数
（Ｒ）は０．９９７で、Ｒ２乗は０．９９４、修正Ｒ２
乗は０．９９１であった。
【００４２】式（４−１）を推定式として、表２の分析
結果Ｘ1、Ｘ2に当てはめ、ＴＥＱ値を推定し、表４に示
した。その推定値と実測のＴＥＱ値の関係を図２に示し
た。
結果Ｘ1、Ｘ2に当てはめ、ＴＥＱ値を推定し、表４に示
した。その推定値と実測のＴＥＱ値の関係を図２に示し
た。
【００４３】
【表４】
【００４４】図２から分かるように、本発明の方法によ
り得られるＤＸＮ類のＴＥＱ値の予測値は、標準法によ
り得られる値と極めてよい相関性を示すことが分かる。
り得られるＤＸＮ類のＴＥＱ値の予測値は、標準法によ
り得られる値と極めてよい相関性を示すことが分かる。
【００４５】以上、塩素化合物検出手段としてＡＥＤを
用いた場合について記したが、ＡＥＤをＥＣＤにしても
同様な結果が得られる。
用いた場合について記したが、ＡＥＤをＥＣＤにしても
同様な結果が得られる。
【００４６】
【発明の効果】本発明によれば、適用対象が特定の焼却
炉に限定されず、一度作成した推定式はあらゆる炉に対
して適用可能である。加えて、分析に要する工程が一般
のＤＸＮ類分析と比べて極めて簡略でありかつＤＸＮ濃
度及びＴＥＱ値の推定の精度が高いので、飛灰中のＤＸ
Ｎ類を精密分析する前に、迅速にＤＸＮ類の量を推定す
る、いわゆる、スクリーニング的な定量方法として有用
である。
炉に限定されず、一度作成した推定式はあらゆる炉に対
して適用可能である。加えて、分析に要する工程が一般
のＤＸＮ類分析と比べて極めて簡略でありかつＤＸＮ濃
度及びＴＥＱ値の推定の精度が高いので、飛灰中のＤＸ
Ｎ類を精密分析する前に、迅速にＤＸＮ類の量を推定す
る、いわゆる、スクリーニング的な定量方法として有用
である。
【図１】飛灰中のＤＸＮ類の濃度の分析値と推定値の関
係を示す図である。図１において、横軸（Ｘ軸）は標準
法により得られた実際のＤＸＮ類濃度の分析値（単位
は、ｎｇ／ｇ）であり、縦軸（Ｙ軸）は本発明の方法に
より得られたＤＸＮ類濃度の推定値（単位は、ｎｇ／
ｇ）である。
係を示す図である。図１において、横軸（Ｘ軸）は標準
法により得られた実際のＤＸＮ類濃度の分析値（単位
は、ｎｇ／ｇ）であり、縦軸（Ｙ軸）は本発明の方法に
より得られたＤＸＮ類濃度の推定値（単位は、ｎｇ／
ｇ）である。
【図２】飛灰中のＤＸＮ類のＴＥＱ値の分析値と推定値
の関係を示す図である。図２において、横軸（Ｘ軸）は
標準法により得られたＴＥＱ値の分析値（単位は、ｎｇ
／ｇ）であり、縦軸（Ｙ軸）は本発明の方法により得ら
れたＴＥＱ値の推定値（単位は、ｎｇ／ｇ）である。
の関係を示す図である。図２において、横軸（Ｘ軸）は
標準法により得られたＴＥＱ値の分析値（単位は、ｎｇ
／ｇ）であり、縦軸（Ｙ軸）は本発明の方法により得ら
れたＴＥＱ値の推定値（単位は、ｎｇ／ｇ）である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０１Ｎ 30/88 Ｇ０１Ｎ 30/88 Ｃ
Claims (7)
- 【請求項１】飛灰中のダイオキシン類の濃度を決定する
に際し、試料を標準法により測定して得られたダイオキ
シン類濃度と、前記試料をガスクロマトグラフィーにて
分離した後に塩素化合物検出手段により測定された有機
塩素化合物濃度とを用いて、重回帰分析手法により検量
線を作成し、次いでダイオキシン類濃度未知の対象試料
をガスクロマトグラフィーにて分離した後に、塩素化合
物検出手段により有機塩素化合物濃度を求め、前記検量
線と前記対象試料中の有機塩素化合物濃度とを比較して
対象試料中のダイオキシン類濃度を測定することを特徴
とする飛灰中のダイオキシン類濃度の測定方法。 - 【請求項２】塩素化合物検出手段が、原子発光検出器ま
たは電子捕捉型検出器であることを特徴とする請求項１
に記載の飛灰中のダイオキシン類濃度の測定方法。 - 【請求項３】重回帰分析手法により検量線を作成する際
に、下式（１）にてダイオキシン類濃度を求めることを
特徴とする請求項１又は請求項２に記載の飛灰中のダイ
オキシン類濃度の測定方法。 Ｚ＝Σａi・Ｘi ＋ｂ （１） （式中、Ｚはダイオキシン濃度、Ｘiは飛灰中の有機塩
素化合物の濃度、ａiはＺに対する飛灰中の有機塩素化
合物の係数、ｂは定数を示す。） - 【請求項４】有機塩素化合物として、ダイオキシン類濃
度と相関の高いクロルベンゼン類を用いることを特徴と
する請求項３に記載の飛灰中のダイオキシン類濃度の測
定方法。 - 【請求項５】ダイオキシン類の総毒性換算濃度を測定す
ることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の飛灰
中のダイオキシン類濃度の測定方法。 - 【請求項６】重回帰分析手法により検量線を作成する際
に、下式（２）にてダイオキシン類の総毒性換算濃度Ｚ
tを求めることを特徴とする請求項５に記載の飛灰中の
ダイオキシン類濃度の測定方法。 Ｚt＝Σαj・Ｘj ＋β （２） （式中、Ｚtはダイオキシン類の総毒性換算濃度、Ｘjは
飛灰中の有機塩素化合物の濃度、αjはＺtに対する飛灰
中の有機塩素化合物の係数、βは定数を示す。） - 【請求項７】有機塩素化合物として、ダイオキシン類の
総毒性換算濃度と相関の高いクロルベンゼン類及び／又
は総有機塩素化合物を用いることを特徴とする請求項６
に記載の飛灰中のダイオキシン類濃度の測定方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000126225A JP2001296291A (ja) | 2000-02-09 | 2000-04-20 | 飛灰中のダイオキシン類濃度の測定方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000038074 | 2000-02-09 | ||
| JP2000-38074 | 2000-02-09 | ||
| JP2000126225A JP2001296291A (ja) | 2000-02-09 | 2000-04-20 | 飛灰中のダイオキシン類濃度の測定方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001296291A true JP2001296291A (ja) | 2001-10-26 |
Family
ID=26585470
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000126225A Pending JP2001296291A (ja) | 2000-02-09 | 2000-04-20 | 飛灰中のダイオキシン類濃度の測定方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001296291A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101813677A (zh) * | 2010-04-29 | 2010-08-25 | 同济大学 | 水产品中持久性含氯有机物的分析测定方法 |
| CN116000069A (zh) * | 2023-02-06 | 2023-04-25 | 一夫科技股份有限公司 | 一种废弃资源的处理方法及系统 |
-
2000
- 2000-04-20 JP JP2000126225A patent/JP2001296291A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101813677A (zh) * | 2010-04-29 | 2010-08-25 | 同济大学 | 水产品中持久性含氯有机物的分析测定方法 |
| CN101813677B (zh) * | 2010-04-29 | 2013-06-05 | 同济大学 | 水产品中持久性含氯有机物的分析测定方法 |
| CN116000069A (zh) * | 2023-02-06 | 2023-04-25 | 一夫科技股份有限公司 | 一种废弃资源的处理方法及系统 |
| CN116000069B (zh) * | 2023-02-06 | 2023-11-17 | 一夫科技股份有限公司 | 一种废弃资源的处理方法及系统 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Tang et al. | The pollution profiles and human exposure risks of chlorinated and brominated PAHs in indoor dusts from e-waste dismantling workshops: comparison of GC–MS, GC–MS/MS and GC× GC–MS/MS determination methods | |
| Hashimoto et al. | Selective extraction of halogenated compounds from data measured by comprehensive multidimensional gas chromatography/high resolution time-of-flight mass spectrometry for non-target analysis of environmental and biological samples | |
| Hodgson | A review and a limited comparison of methods for measuring total volatile organic compounds in indoor air | |
| Jin et al. | Congener-specific determination of ultratrace levels of chlorinated and brominated polycyclic aromatic hydrocarbons in atmosphere and industrial stack gas by isotopic dilution gas chromatography/high resolution mass spectrometry method | |
| You et al. | Determination of pyrethroid insecticides in sediment by gas chromatography—Ion trap tandem mass spectrometry | |
| Huang et al. | Characteristics of flame ionization detection for the quantitative analysis of complex organic mixtures | |
| van Mourik et al. | The underlying challenges that arise when analysing short-chain chlorinated paraffins in environmental matrices | |
| Tang et al. | Quasi-targeted analysis of halogenated organic pollutants in fly ash, soil, ambient air and flue gas using gas chromatography-high resolution mass spectrometry with isotopologue distribution comparison and predicted retention time alignment | |
| Thompson et al. | Multi-residue analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons, polychlorobiphenyls, and organochlorine pesticides in marine sediments | |
| Schmidt et al. | A mass spectroscopic method for analysis of AHH-inducing and other polychlorinated biphenyl congeners and selected pesticides in fish | |
| Chiba et al. | Determination of halogenated organic compounds in water by gas chromatography/atmospheric pressure helium microwave-induced plasma emission spectrometry with a heated discharge tube for pyrolysis | |
| Tong et al. | Monobromopolychlorodibenzo-p-dioxins and dibenzofurans in municipal waste incinerator flyash | |
| Sun et al. | Method development for determination of polyhalogenated carbazoles in industrial waste through gas chromatography/triple quadrupole tandem mass spectrometry | |
| Huang et al. | Chlorine and bromine isotope analysis of polychlorinated biphenyls and polybrominated diphenyl ethers using gas chromatography-quadrupole mass spectrometry | |
| JP2001296291A (ja) | 飛灰中のダイオキシン類濃度の測定方法 | |
| Lin et al. | Kinetics of purging for the priority volatile organic compounds in water | |
| Hanari et al. | Elucidation of affecting factors in the analysis of short-chain chlorinated paraffins using a candidate reference material | |
| Eichelberger et al. | Determination of volatile organics in drinking water with USEPA Method 524.2 and the ion trap detector | |
| JP4753722B2 (ja) | Ｐｃｂ分析方法 | |
| DeLeon et al. | Rapid gas chromatographic method for the determination of volatile and semivolatile organochlorine compounds in soil and chemical waste disposal site samples | |
| JP4078187B2 (ja) | 指標異性体を用いたｔｅｑの簡易測定方法 | |
| Nogueira et al. | Optimization and validation by SPE‐CGC‐MSD of the analysis of tributyltin in environmental samples | |
| Lee et al. | Analytical reference materials. Part V. Development of a sediment reference material for chlorobenzenes and hexachlorobutadiene | |
| JPH11326222A (ja) | ダイオキシン類の測定方法 | |
| Trenholm | Identification of PICs in hazardous waste combustion emissions |