JP2001294948A5

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Publication number: JP2001294948A5
Application number: JP2000112639A
Authority: JP
Filing date: 2000-04-13
Publication date: 2007-06-14
Anticipated expiration: 2020-04-13

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】チタン、チタン合金、タンタル、ジルコニウム、ニオブ、ルテニウム又はイリジウムの金属製電極基材上に、白金族金属酸化物を含有する電極物質の被覆層を設けた金属電極のうち、前記被覆層から貴金属を回収する処理方法において、
金属電極に機械的歪みを与えた後に、酸洗いによって電極基材と被覆層とを分離し、被覆層物質を塩化物として回収することを特徴とする金属電極から貴金属を回収する処理方法。
【請求項２】請求項１記載の機械的歪みを、ロールプレスにより与えることを特徴とする金属電極から貴金属を回収する処理方法。
【請求項３】請求項１又は２記載の酸洗いを、加熱した塩酸及び／又は硫酸中で行なうことを特徴とする金属電極から貴金属を回収する処理方法。
【請求項４】請求項１乃至３いずれか１項記載の電極基材を細かく切断し、その後に、再溶解して基材金属に戻すことを特徴とする金属電極から貴金属を回収する処理方法。
【請求項５】請求項１乃至４いずれか１項記載の貴金属の回収を化学的部分からのみにて行なうことを特徴とする金属電極から貴金属を回収する処理方法。
【請求項６】請求項１乃至５いずれか１項記載の電極基材が、チタン又チタン合金から作られていることを特徴とする金属電極から貴金属を回収する処理方法。 [Claims]
  (1) Titanium, titanium alloy, tantalum, zirconium, niobium, ruthenium or iridiumMetal electrode provided with a coating layer of an electrode substance containing a platinum group metal oxide on a metal electrode substrateThe coating layerIn the treatment method of recovering precious metals from
  A method for recovering a precious metal from a metal electrode, comprising separating an electrode substrate and a coating layer by pickling after applying mechanical strain to the metal electrode, and recovering the coating layer material as chloride.
  2. A method for recovering a noble metal from a metal electrode, wherein the mechanical strain according to claim 1 is applied by a roll press.
  3. A method for recovering a noble metal from a metal electrode, wherein the pickling according to claim 1 or 2 is performed in heated hydrochloric acid and / or sulfuric acid.
  4. A processing method for recovering a noble metal from a metal electrode, wherein the electrode substrate according to claim 1 is finely cut, and then redissolved and returned to the substrate metal. .
  5. A processing method for recovering a noble metal from a metal electrode, wherein the recovery of the noble metal according to claim 1 is performed only from a chemical part.
  6. A processing method for recovering a noble metal from a metal electrode, wherein the electrode substrate according to any one of claims 1 to 5 is made of titanium or a titanium alloy.

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、金属電極から貴金属を回収する処理方法に係り、特に工業用電解に使用されて使用済となったチタン、チタン合金、タンタル、ジルコニウム、ニオブ、ルテニウム又はイリジウムの金属製電極基材上に、白金族金属酸化物を含有する電極物質の被覆層を設けた不溶性金属電極から貴金属を分離（剥離）回収する回収プロセスにおける金属電極の処理方法に関する。 [0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a treatment method for recovering a noble metal from a metal electrode, particularly on a titanium, titanium alloy, tantalum, zirconium, niobium, ruthenium or iridium metal electrode base material used and used in industrial electrolysis. The present invention also relates to a method for treating a metal electrode in a recovery process for separating (peeling) and recovering a noble metal from an insoluble metal electrode provided with a coating layer of an electrode material containing a platinum group metal oxide.

【０００２】
【従来の技術】
従来から、寸法安定性陽極（ＤＳＡ）又は寸法安定性電極（ＤＳＥ）と称される不溶性金属電極は、長期間の安定運転が可能なこと、省エネルギー並びに取り扱い性が容易である等から、種々の工業用電解の分野、特に水銀法、隔膜法、イオン交換膜法等による食塩電解装置等の工業等の分野においる不溶性金属電極（陽極）として広く使われる。又、工業電解メッキその他の電解製造分野等においても広く使われていることは知られている。
ところで、この不溶性金属電極は、チタン又はチタン合金製の電極基材上に、酸化ルテニウム、酸化イリジウム等の白金族金属酸化物を、他の金属酸化物と共に熱分解法により設けたものであるが、電極基材を作るチタン又はチタン合金は高価な金属として知られている。又、言うまでもなく被覆層の白金族金属も生産量が少なく高価である。
従って、チタン又はチタン合金製の電極基材上に白金族金属製の被覆層を設けてなる不溶性金属電極からこれらの両金属を分離回収して再利用することが今後の重要な課題になる。 [0002]
[Prior art]
Conventionally, an insoluble metal electrode called a dimensionally stable anode (DSA) or a dimensionally stable electrode (DSE) has various characteristics because of its long-term stable operation, energy saving and easy handling. It is widely used as an insoluble metal electrode (anode) in the field of industrial electrolysis, especially in the field of industries such as salt electrolysis equipment by the mercury method, the diaphragm method, the ion exchange membrane method, and the like. It is also known that it is widely used in industrial electrolytic plating and other electrolytic production fields.
By the way, this insoluble metal electrode is obtained by providing a platinum group metal oxide such as ruthenium oxide and iridium oxide together with other metal oxides on a titanium or titanium alloy electrode base material by a thermal decomposition method. Titanium or a titanium alloy for forming an electrode substrate is known as an expensive metal . Needless to say, the platinum group metal of the coating layer is also small in production and expensive.
Accordingly, reusing separated recover these two metals from insoluble metal electrodes formed by providing a platinum group metal coating layer on the titanium or titanium alloy electrode substrate is future important issue.

【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし乍ら、前者において加熱温度が実際には800℃程度必要であること、又不溶性金属電極に塗布する食塩等により加熱炉自体を腐食してしまうという問題を引き起こすこと、又、加熱後に急冷するための冷却設備等が必要となること等からその使用が限られてしまうものであった。
一方、後者においては水溶性金属電極から分離した被覆層を化学的に処理することで、被覆層からイリジウム及び／又はルテニウムを塩化物として回収する方法であるが、水溶性金属電極から被覆層を分離（剥離）することが困難な現状ではこの分離技術が問題になること、又、含有する不純物を除去する処理等に問題があること等から実際には殆ど実用化されていないのが現状であり、水溶性金属電極から被覆層を容易に且つ低コストにて分離する開発が望まれている。
即ち、使用済の水溶性金属電極から貴金属を回収するに当っては被覆層と電極基材との分離（剥離）技術が今後の最も重要な開発課題となっている。 [0004]
[Problems to be solved by the invention]
However乍Ra it to the heating temperature actually requires about 800 ° C. In the former, also can cause problems which would have the corroded the furnace itself by saline or the like applied to the insoluble metal electrodes, and, after heating Its use is limited due to the necessity of a cooling facility or the like for rapid cooling.
On the other hand, the latter method is a method of recovering iridium and / or ruthenium as chloride from the coating layer by chemically treating the coating layer separated from the water-soluble metal electrode. In the current situation where it is difficult to separate (peel), this separation technique is problematic, and there is a problem in the treatment of removing contained impurities. There is a need for a development that easily and inexpensively separates a coating layer from a water-soluble metal electrode.
That is, in recovering a noble metal from a used water-soluble metal electrode, a technique of separating (peeling) the coating layer and the electrode substrate is the most important development subject in the future.

ところで、被覆層の分離が困難な理由としては、電極基材と酸化物からなる被覆層との結合が化学的結合により行なわれていることで、堅牢で分離（剥離）し難い構造になっている。そして、被覆層そのものが熱分解法により作られた結晶性であり、しかも、被覆層形成時点では溶融状態になっていない多孔性である等から、多孔部分のチタン又はチタン合金製の電極基材表面は強固な酸化物になっていると共に、被覆層である白金族金属が電気化学的な保護作用を有する。
従って、この様な結合状態で電極基材上に設けられている被覆層を前者のように食塩等による腐食により分離しようとした場合、電極基材表面の電位を貴にするために反応し難く、その反応は全体的に均一に起らずに部分的である等から極めて困難である。又、腐食は部分的に大きく起ることから、電極基材の酸化消耗が極めて大きいばかりか、使用する酸量が多い割には被覆層の分離が十分に進行しないものである。 By the way, the reason why it is difficult to separate the coating layer is that the bonding between the electrode base material and the coating layer made of oxide is performed by chemical bonding, which results in a structure that is robust and hard to separate (peel). I have. Since the coating layer itself is crystalline formed by a pyrolysis method, and is porous and not in a molten state at the time of forming the coating layer, an electrode substrate made of titanium or a titanium alloy in the porous portion is used. both the surface has become solid oxide, platinum group metal is a coating layer having an electrochemical protection action.
Therefore, when the coating layer provided on the electrode substrate in such a bonded state is to be separated by corrosion with salt or the like as in the former, it is difficult to react to make the potential of the electrode substrate surface noble. The reaction is extremely difficult because the reaction is not uniform overall but is partial. In addition, since the corrosion is partially large, not only is the oxidative depletion of the electrode substrate extremely large, but also the separation of the coating layer does not sufficiently proceed despite the large amount of acid used.

【０００７】
【課題を達成するための手段】
課題を達成するために本発明は、チタン、チタン合金、タンタル、ジルコニウム、ニオブ、ルテニウム又はイリジウムの金属製電極基材上に、白金族金属酸化物を含有する電極物質の被覆層を設けた金属電極のうち、前記被覆層から貴金属を回収する処理方法において、金属電極に機械的歪みを与えることで、電極基材と被覆層との付着性を緩めた後に、緩めた両者の間に酸洗いによって腐食液を万遍なく均一に腐食液を入れることで、被覆層と電極基材とを分離し、分離した被覆層物質を塩化物として回収するようにしたことである。 [0007]
[Means for achieving the object]
In order to achieve the object, the present invention provides a metal having a coating layer of an electrode material containing a platinum group metal oxide on a metal electrode substrate made of titanium, titanium alloy, tantalum, zirconium, niobium, ruthenium or iridium. Among the electrodes , in the treatment method for recovering the noble metal from the coating layer , the metal electrode is mechanically strained to loosen the adhesion between the electrode substrate and the coating layer, and then pickled between the loosened electrodes. In this method, the coating liquid is uniformly and uniformly supplied to separate the coating layer and the electrode substrate, and the separated coating layer material is recovered as chloride.

而して、上記した本発明の技術的手段によれば、金属製、例えばチタン又はチタン合金製電極基材上に白金族金属酸化物を含有する電極物質の被覆層を設けた不溶性金属電極から白金族金属を剥離回収するに際し、使用済の不溶性金属電極に機械的歪みを与えることにより電極基材と被覆層との付着性を緩める。その後に、緩めた両者の間に酸洗いによって腐食液を万遍なく均一に腐食液を入れることにより電極基材と被覆層とを分離し、分離した電極基材からチタン又はチタン合金を、そして被覆層から白金族金属を塩化物として回収する。それにより、簡単に且つ金属消耗を抑えた安定的に電極基材と被覆層とを分離することができる。そして、分離した電極基材と被覆層から不純物を含まない純粋な金属として回収することができる。 Thus, according to the technical means of the present invention described above, a metal , for example, a titanium or titanium alloy electrode base material is provided with an insoluble metal electrode provided with a coating layer of an electrode material containing a platinum group metal oxide. When the platinum group metal is peeled and collected, the used insoluble metal electrode is mechanically strained to loosen the adhesion between the electrode substrate and the coating layer. Thereafter, the electrode substrate and the coating layer are separated by putting the etchant evenly and uniformly by pickling between the loosened electrode and the electrode, and the titanium or titanium alloy is separated from the separated electrode substrate, and The platinum group metal is recovered as chloride from the coating layer. Thereby, the electrode substrate and the coating layer can be easily and stably separated while suppressing metal consumption. Then, it can be recovered as a pure metal containing no impurities from the separated electrode base material and the coating layer.

【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の具体例を以下に説明する。
本発明は使用済となった不溶性金属電極（以後、単に金属電極と言う）に機械的歪みを与えることで、チタン又はチタン合金製電極基材と表面の白金族金属酸化物を含有する電極物質の被覆層との付着性を緩める。その後、酸洗いによって緩めた電極基材と被覆層との両者の間に腐食液を入れることで、電極基材の表面全体を均一に腐食させる化学的処理を加えることで、両者を効率的に低コストにて分離し得るようにしたことである。
尚、電極基材としてはチタン又はチタン合金以外に、タンタル、ジルコニウム、ニオブ、ルテニウム、イリジウム等の通常用いられているその他の金属が挙げられる。 [0013]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
An embodiment of the present invention will be described below.
The present invention provides an electrode material containing a titanium or titanium alloy electrode substrate and a platinum group metal oxide on the surface by applying mechanical strain to a used insoluble metal electrode (hereinafter simply referred to as a metal electrode). Loosens adhesion to the coating layer. After that, by pouring a corrosive liquid between both the electrode substrate and the coating layer, which have been loosened by pickling, a chemical treatment is performed to uniformly corrode the entire surface of the electrode substrate, so that both are efficiently treated. That is, it can be separated at low cost.
In addition, as the electrode substrate, in addition to titanium or a titanium alloy, other commonly used metals such as tantalum, zirconium, niobium, ruthenium, and iridium can be used.

そして、本発明においては、例えば食塩電解装置等の電解装置から取り外された使用済の金属電極に機械的歪みを与えるために機械加工を行なうものであるが、この機械加工をロールプレスによるロール圧延により行なう。そして、このロールプレスにより金属電極を圧延率としては特に限定されないが、10〜40％が好ましく、特に好ましくは10〜35％であり、更に好ましくは15〜25％である。
その理由は、圧延率が10％以下では次の酸洗い工程によって電極基材と被覆層との間に腐食液が万遍なく均一に入り込むように両者間の付着力を緩める機械的歪みを金属電極に与えられないからであり、40％を越えると、板厚みが小さくなり、電極基材と被覆層との分離（剥離）後にチタン又はチタン合金を回収するために溶解炉に入れる際に入れ難くなること、そして、表面積が大きくなり、その分、酸素量が増加するためにそのままでは溶解炉に入れられなくなるという問題が起る。即ち、溶解炉に入れられる板厚は通常0.5mm程度であり、圧延後の酸洗いによって更に板厚が減ることをも考慮すると、例えば板厚が１mm程度の金属電極の場合で、圧延率はせいぜい30％程度の板厚減少に抑えておいた方が良く、20％前後程度であれば金属電極によるが、圧延時に被覆層の剥離による金属消耗は殆ど無視できる程度である。 In the present invention, for example, machining is performed to give mechanical strain to a used metal electrode removed from an electrolysis apparatus such as a salt electrolysis apparatus. This machining is performed by roll rolling using a roll press. Performed by The rolling rate of the metal electrode by this roll pressing is not particularly limited, but is preferably 10 to 40%, particularly preferably 10 to 35%, and further preferably 15 to 25%.
The reason for this is that if the rolling reduction is 10% or less, the next pickling step causes mechanical distortion that loosens the adhesive force between the electrode substrate and the coating layer so that the corrosion liquid penetrates uniformly between the electrode substrate and the coating layer. This is because it is not given to the electrode. If it exceeds 40%, the thickness of the plate becomes small, and after separation (peeling) between the electrode substrate and the coating layer, it is put into the melting furnace to recover titanium or titanium alloy. hard becomes possible, and the surface area is increased, correspondingly, as is the problem that would have the not be placed in a melting furnace occurs for oxygen content increases. That is, the thickness of the sheet put into the melting furnace is usually about 0.5 mm, and considering that the thickness is further reduced by pickling after rolling, for example, in the case of a metal electrode having a sheet thickness of about 1 mm, the rolling rate is It is better to suppress the thickness reduction by about 30% at most, and if it is about 20%, metal consumption due to peeling of the coating layer during rolling is almost negligible depending on the metal electrode.

この様に、使用済の金属電極をロール圧延する理由は、例えばイオン交換膜法用として代表される食塩電解装置に用いられる金属電極は、通常メッシュ状、多孔質板状等を呈している。そして、電解装置に装着される時には溶接等の固着手段等により行なわれるので、電解装置から取り外された状態では溶接部分に穴があったり、凸凹な状態になっていたり、大きく歪んだ状態になっている。
従って、電解装置から取り外した状態のままでは穴や凸凹な状態によって金属電極が取扱い難い等からロール圧延により金属電極の平滑化と共に圧延率20％程度の圧延を行なう。 As described above, the reason why the used metal electrode is roll-rolled is that, for example, a metal electrode used in a salt electrolysis apparatus represented by an ion exchange membrane method usually has a mesh shape, a porous plate shape, or the like. And, when it is attached to the electrolytic device, it is performed by a fixing means such as welding, so that when it is detached from the electrolytic device, there is a hole in the welded portion, it is in an uneven state, or it is in a greatly distorted state. ing.
Therefore, performing the rolling reduction ratio of about 20% with smoothing of the metal electrodes by rolling from such have difficulty handling the metal electrode by holes or uneven state in the state removed from the electrolytic device.

次に、塩酸及び／又は硫酸これらの酸を使った場合の夫々の特性について説明する。
塩酸の場合、共沸組成である20％程度の塩酸を沸騰状態で使うことが望ましい。20〜30分程度の酸洗い処理でチタン又はチタン合金の消耗が５〜８％程度となり、略完全に被覆層と電極基材とを分離することができる。
この様にして分離された被覆層は粉末状となって液中に懸濁するので、これを濾過により分離回収するものであるが、取扱い温度が比較的に高いこと、塩酸の揮発とミストの発生があるのでスクラバーを設ける必要がある。 Next, the respective characteristics when using hydrochloric acid and / or sulfuric acid will be described.
In the case of hydrochloric acid, it is desirable to use about 20% hydrochloric acid having an azeotropic composition in a boiling state. The pickling treatment for about 20 to 30 minutes reduces the consumption of titanium or titanium alloy to about 5 to 8%, so that the coating layer and the electrode substrate can be almost completely separated.
Since such a manner separated coating layer is suspended in the liquid become powder, but it is intended to separate recovered by filtration, it handled had the temperature is relatively high, volatilization and mist hydrochloride Therefore, it is necessary to provide a scrubber.

硫酸水溶液としては、温度が低いこと、不揮発性であることから殆どミストの発生も無く取扱いは容易である。但し、腐食力が比較的弱いので回収品（金属電極）の状態によって処理時間を調整した方が良い場合がある。 The aqueous solution of sulfuric acid, the temperature is low, is almost without any handling physician generation of mist easily because it is non-volatile. However, since the corrosive power is relatively weak, it may be better to adjust the processing time depending on the state of the recovered product (metal electrode).

而して、機械的歪みを与えた金属電極を前述したやり方により酸洗いし、酸を濾過することによって剥離された被覆層物質を得ることができる。そして、得られた被覆層物質は十分に水洗いして酸を取り除いてから塩化物として回収するものである。例えば、水素雰囲気中で還元した後に鉛や銀等と合わせて加熱溶融し、合金化する。この時、還元されて無い又は合金化されないチタンやタンタル等の所謂弁金属はスラッジとして取り除かれる。
又、得られた合金を硫酸中に浸漬したり、電解によって溶解させることによって、溶解しない白金族金属は液中に沈殿するので濾過によって容易に分離することができる。
そして、必要に応じて精製を行ない、更に塩素化することによって直接塩化物とすることができる。この条件は特に限定されないが、例えば20％の沸騰塩酸で洗浄した後、乾燥し、加熱しながら次亜塩素酸ソーダと反応酸化して塩化物とした後にイオン交換樹脂によってナトリウムイオンを除去することにより、目的の塩化物を得ることができる。
又、白金族金属がルテニウムの場合では直接塩素と反応させてＲｕＯ₄とした後、それを僅かにアルコール等の還元剤を含む塩酸中にＲｕＣｌ ₄として溶解することにより、塩化物として回収することができるものである。 Thus, the metal electrode subjected to mechanical strain can be pickled in the manner described above, and the acid can be filtered to obtain a peeled coating layer material. Then, the obtained coating layer material is sufficiently washed with water to remove the acid and then recovered as chloride. For example, after being reduced in a hydrogen atmosphere, it is heated and melted together with lead, silver, or the like to form an alloy. At this time, Iben metal at such as titanium or tantalum that is not free or alloyed been reduced are removed as sludge.
By immersing the obtained alloy in sulfuric acid or dissolving it by electrolysis, the undissolved platinum group metal precipitates in the liquid, so that it can be easily separated by filtration.
Then, if necessary, purification is performed, and further chlorination allows direct conversion to chloride. The conditions are not particularly limited. For example, after washing with 20% boiling hydrochloric acid, drying, and then reacting and oxidizing with sodium hypochlorite to form chloride while heating, and then removing sodium ions with an ion exchange resin. Thus, the desired chloride can be obtained.
Further, after the platinum group metal which was RuO ₄ directly reacted with chlorine in the case of ruthenium, by dissolving it as Ruc l ₄ in hydrochloric acid containing a reducing agent such as slightly alcohol, recovered as a chloride Is what you can do.

又、白金族金属酸化物の中でイリジウム、ルテニウムについて回収した酸化物スラッジをアルカリ溶融し、溶融物を塩酸によって中和し、更に酸性にした後に次亜塩素酸や塩素で酸化してルテニウムの場合はＲｕＯ₄として揮発させると共に塩酸中にＲｕＣｌ ₄として塩化物で回収することができる。
又、イリジウムは揮発性の塩とはならない代わりに塩化イリジウム酸塩となるので、陽イオン交換樹脂を通して陽イオンであるアルカリイオン等を除いた塩化イリジウム酸として回収する。この場合、塩酸溶液となっているので必要に応じて減圧蒸留することで、塩化物固体として回収することができる。
尚、ロジウムについても同様であるが、白金は酸化白金にはならないので別の方法により回収することは言うまでもないであろう。 Also, among the platinum group metal oxides, the oxide sludge recovered for iridium and ruthenium is alkali-melted, the melt is neutralized with hydrochloric acid, further acidified, and then oxidized with hypochlorous acid or chlorine to form ruthenium. If it can be recovered in chloride as Ruc l ₄ in hydrochloric acid with evaporating as RuO _4.
In addition, since iridium does not become a volatile salt but becomes iridium chloride, the iridium is recovered as iridic acid chloride from which cations such as alkali ions are removed through a cation exchange resin. In this case, since it is a hydrochloric acid solution, it can be recovered as a chloride solid by performing distillation under reduced pressure as necessary.
The same applies to rhodium, but it goes without saying that platinum does not turn into platinum oxide and is recovered by another method.

実施例１
例えばイオン交換膜法電解槽等で６年間使用されて使用済になった金属電極の電極基材上に残留する白金族金属酸化物を含有する電極物質の被覆層から白金族金属を分離する回収を行なった。
ここで用いた金属電極は、エクスパンドメッシュからなるチタン製電極基板上に、酸化イリジウム・酸化ルテニウム並びに酸化チタンの複合酸化物の被覆層が設けられたものであり、イリジウム、ルテニウム共に夫々投影面当たり８〜12g／m²の残留していることが見られた。
まず、この金属電極を幅約30cm、長さ約12cmの大きさに切断した後にロールプレスに掛けて金属的歪みを与えた。この時、ロール圧延方向を変えて２度圧延を行ない金属電極の平滑化と共に圧延率を板厚の20％減少に抑えた。このロール圧延作業では表面の被覆層の剥離は全く認められなかった。 Example 1
For example, recovery of separating a platinum group metal from a coating layer of an electrode material containing a platinum group metal oxide remaining on an electrode substrate of a metal electrode which has been used in an ion exchange membrane method electrolytic cell for 6 years and has been used. Was performed.
The metal electrode used here is one in which a coating layer of iridium oxide / ruthenium oxide and a composite oxide of titanium oxide is provided on a titanium electrode substrate made of an expanded mesh, and both iridium and ruthenium have a projection surface. It was found that 8 to 12 g / m ² remained.
First, this metal electrode was cut into a size of about 30 cm in width and about 12 cm in length, and then subjected to a roll press to give metallic distortion. At this time, rolling was performed twice while changing the roll rolling direction, and the metal electrode was smoothed and the rolling reduction was suppressed to a 20% reduction in sheet thickness. It was not observed at all the release of the coating layer on the surface in this role rolling operation.

実施例５
実施例１と同様にロールプレスにより機械的歪みを与えた金属電極について酸洗いを10％硝酸と４％フッ化水素酸水溶液からなる所謂フッ硝酸液を用いて行なったところ、40℃で処理時間15分で略完全に被覆層が除かれ、回収されたことが分かった。
尚、斯かる実施例５においても実施例４と同様に、被覆層物質の一部が電極基材の表面に残留していることが確認されたため、酸洗いが終了した後に表面をブラシ処理する必要があった。 Example 5
It was performed using the same manner as in Example 1 rolling press with 10% pickling the metal electrodes provide mechanical strain nitric acid and called hydrofluoric nitric acid solution at consisting of 4% aqueous hydrofluoric acid, treated with 40 ° C. substantially completely covering layer is removed at time 15 min, it was found and recovered this is.
In addition, in Example 5, similarly to Example 4, it was confirmed that a part of the coating layer material remained on the surface of the electrode substrate, and the surface was brushed after the pickling was completed. Needed.

【００３２】
【発明の効果】
本発明の金属電極から貴金属を回収する処理方法は叙上の如く構成してなることから下記の作用効果を秦する。
１．本発明では使用済の金属電極に、チタン、チタン合金、タンタル、ジルコニウム、ニオブ、ルテニウム又はイリジウム製電極基材と白金族金属酸化物を含有する電極物質の被覆層との付着力を緩める機械的歪みを与えた後に、緩めた電極基材と被覆層との両者の間に腐食液を入れる酸洗いを行なうようにしたことから、従来では困難とされた電極基材と被覆層との分離を確実に行なうことができる。 [0032]
【The invention's effect】
The processing method for recovering a noble metal from a metal electrode according to the present invention has the following effects because it is configured as described above.
1. In the present invention, the used metal electrode, mechanically loosening the adhesion between the electrode base material made of titanium, titanium alloy, tantalum, zirconium, niobium, ruthenium or iridium and the electrode material containing platinum group metal oxide After applying the strain, pickling is performed by putting a corrosive solution between the loosened electrode substrate and the coating layer, so that the separation between the electrode substrate and the coating layer, which was conventionally difficult, is performed. It can be performed reliably.