JP2001279155A - Polyolefin resin composition for powder coating and powder for powder coating, and powder molding prepared therefrom - Google Patents
Polyolefin resin composition for powder coating and powder for powder coating, and powder molding prepared therefromInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、粉末塗装用ポリオ
レフィン樹脂組成物に関する。より詳しくは、変色又は
着色しにくく、機械的特性、耐熱性、そして被膜伸びに
優れ、パイプ、線材、鋼板などの被覆材料として好適な
粉末塗装用ポリオレフィン樹脂組成物、この粉末塗装用
ポリオレフィン樹脂組成物を含む粉体塗装用樹脂粉体及
びこれらの粉体成形物に関する。[0001] The present invention relates to a polyolefin resin composition for powder coating. More specifically, a polyolefin resin composition for powder coating, which is hardly discolored or colored, has excellent mechanical properties, heat resistance, and film elongation, and is suitable as a coating material for pipes, wires, steel sheets, and the like, and a polyolefin resin composition for powder coating TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin powder for powder coating containing a product and a powder molded product thereof.
【0002】[0002]
【従来の技術】特開平1−297174号公報には、変
成ポリプロピレン80〜97重量%と超低密度ポリエチ
レン20〜3重量%を配合した樹脂組成物を用いて、耐
熱性のすぐれた被膜を形成させることを特徴とする金属
製品の粉体塗装方法が開示されています。2. Description of the Related Art Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 1-297174 discloses a method of forming a film having excellent heat resistance by using a resin composition containing 80 to 97% by weight of modified polypropylene and 20 to 3% by weight of ultra low density polyethylene. There is disclosed a powder coating method for metal products that is characterized by the following.
【0003】特開平8−113734号公報には、(a)
エチレン・プロピレンブロック共重合体30〜60重量
%、(b)不飽和カルボン酸類変性ポリプロピレン20〜
40重量%、及び(c)エラストマー10〜40重量%か
らなる粉体塗装用ポリオレフィン樹脂組成物が開示され
ています。[0003] Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-113834 discloses (a)
Ethylene / propylene block copolymer 30 to 60% by weight, (b) unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene 20 to
A polyolefin resin composition for powder coating comprising 40% by weight and (c) 10 to 40% by weight of an elastomer is disclosed.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】カレー、ケチャップ、
醤油、ソース、バターなどの液状の着色食品に粉体塗装
された金属製品を接触させると、塗装被膜が着色する場
合があった。本発明は、ポリプロピレンをベースポリマ
ーとし、カレー、ケチャップ、醤油、ソース、バターな
どの液状の着色食品などの着色液体と接触しても着色し
にくい、機械的強度、伸び、耐熱性などに優れて、か
つ、密着性、耐久性にも優れた粉体塗装用ポリオレフィ
ン樹脂組成物、この粉体及びこれらを塗装した粉体成形
物を提供することである。[Problems to be solved by the invention] Curry, ketchup,
When a powder-coated metal product is brought into contact with a liquid colored food such as soy sauce, sauce, and butter, the coated film may be colored. The present invention uses polypropylene as a base polymer, and is hardly colored even when it comes into contact with a colored liquid such as a liquid colored food such as curry, ketchup, soy sauce, sauce, and butter, and has excellent mechanical strength, elongation, heat resistance, and the like. Another object of the present invention is to provide a polyolefin resin composition for powder coating excellent in adhesion and durability, a powder thereof, and a powder molded product obtained by coating these powders.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、(a)ランダ
ムポリプロピレン100重量部、(b)不飽和カルボン
酸類変性ポリプロピレン5〜20重量部、(c)ポリエ
チレン樹脂5〜20重量部及び(d)ランダムポリプロ
ピレン100重量部当たりラジカル発生剤0.01〜
0.3重量部から得られる粉体塗装用ポリオレフィン樹
脂組成物に関する。According to the present invention, there are provided (a) 100 parts by weight of random polypropylene, (b) 5 to 20 parts by weight of an unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene, (c) 5 to 20 parts by weight of a polyethylene resin and (d) ) Radical generator 0.01 to 100 parts by weight of random polypropylene
It relates to a polyolefin resin composition for powder coating obtained from 0.3 parts by weight.
【0006】さらに本発明は、粉体塗装用ポリオレフィ
ン樹脂組成物の230℃でのメルトフローレートが、2
0〜70g/10分であることを特徴とする上記の粉体
塗装用ポリオレフィン樹脂組成物に関する。Further, the present invention provides a powder coating polyolefin resin composition having a melt flow rate at 230 ° C. of 2
The present invention relates to the above polyolefin resin composition for powder coating, wherein the composition is 0 to 70 g / 10 minutes.
【0007】本発明は、上記に記載の粉体塗装用ポリオ
レフィン樹脂組成物を含む粉体塗装用樹脂粉体に関す
る。[0007] The present invention relates to a resin powder for powder coating containing the polyolefin resin composition for powder coating described above.
【0008】本発明は、上記に記載の粉体塗装用ポリオ
レフィン樹脂組成物及び/又は上記に記載の粉体塗装用
樹脂粉体を塗装した粉体成形物に関する。[0008] The present invention relates to a polyolefin resin composition for powder coating described above and / or a powder molded article coated with the resin powder for powder coating described above.
【0009】[0009]
【発明の実施の形態】本発明は、(a)ランダムポリプ
ロピレン100重量部、(b)不飽和カルボン酸類変性
ポリプロピレン5重量部、好ましくは6重量部、さらに
好ましくは8重量部、特に好ましくは10重量部〜20
重量部、好ましくは18重量部、さらに好ましくは16
重量部、特に好ましくは15重量部の範囲、(c)ポリ
エチレン樹脂5重量部、好ましくは6重量部、さらに好
ましくは8重量部、特に好ましくは10重量部〜20重
量部、好ましくは18重量部、さらに好ましくは16重
量部、特に好ましくは15重量部の範囲及び(d)ラン
ダムポリプロピレン100重量部当たりラジカル発生剤
0.01重量部、さらに0.02重量部、特に0.04
重量部〜0.3重量部、さらに0.2重量部、さらに
0.15重量部、特に0.12重量部の範囲から得られ
る粉体塗装用ポリオレフィン樹脂組成物である。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention relates to (a) 100 parts by weight of random polypropylene, (b) 5 parts by weight of unsaturated polypropylene modified with carboxylic acids, preferably 6 parts by weight, more preferably 8 parts by weight, particularly preferably 10 parts by weight. Parts by weight to 20
Parts by weight, preferably 18 parts by weight, more preferably 16 parts by weight
Parts by weight, particularly preferably 15 parts by weight, (c) 5 parts by weight of polyethylene resin, preferably 6 parts by weight, more preferably 8 parts by weight, particularly preferably 10 to 20 parts by weight, preferably 18 parts by weight. More preferably 16 parts by weight, particularly preferably 15 parts by weight and (d) 0.01 part by weight of radical generator per 100 parts by weight of random polypropylene, further 0.02 parts by weight, especially 0.04 parts by weight.
It is a polyolefin resin composition for powder coating obtained from the range of parts by weight to 0.3 parts by weight, further 0.2 parts by weight, further 0.15 parts by weight, particularly 0.12 parts by weight.
【0010】粉体塗装用ポリオレフィン樹脂組成物のメ
ルトフローレートは、20g/10分、さらに30g/
10分、特に35g/10分〜70g/10分、さらに
60g/10分、特に50g/10分の範囲であること
が、塗装性、取扱性に優れるため、好ましい。[0010] The melt flow rate of the polyolefin resin composition for powder coating is 20 g / 10 min.
A range of 10 minutes, especially 35 g / 10 minutes to 70 g / 10 minutes, and more preferably 60 g / 10 minutes, especially 50 g / 10 minutes is preferable because of excellent coating properties and handleability.
【0011】本発明の(a)ランダムポリプロピレン1
00重量部、(b)不飽和カルボン酸類変性ポリプロピ
レン5〜20重量部、(c)ポリエチレン樹脂5〜20
重量部及び(d)ランダムポリプロピレン100重量部
当たりラジカル発生剤0.01〜0.3重量部から得ら
れる粉体塗装用ポリオレフィン樹脂組成物とは、(a)
ランダムポリプロピレン100重量部、(b)不飽和カ
ルボン酸類変性ポリプロピレン5〜20重量部及び
(c)ポリエチレン樹脂5〜20重量部とを(d)ラン
ダムポリプロピレン100重量部当たりラジカル発生剤
0.01〜0.3重量部から発生するラジカルで処理し
て得られるポリオレフィン樹脂組成物であり、(a)ラ
ンダムポリプロピレン、(b)不飽和カルボン酸類変性
ポリプロピレン及び(c)ポリエチレン樹脂から選択さ
れる1以上のポリマーを(d)ランダムポリプロピレン
100重量部当たりラジカル発生剤0.01〜0.3重
量部から発生するラジカルで処理して得られるポリオレ
フィン樹脂組成物が好ましく、(a)ランダムポリプロ
ピレン100重量部及び(d)ランダムポリプロピレン
100重量部当たりラジカル発生剤0.01〜0.3重
量部から発生するラジカルで処理して得られるポリマー
成分、(b)不飽和カルボン酸類変性ポリプロピレン5
〜20重量部及び(c)ポリエチレン樹脂5〜20重量
部とを含むポリオレフィン樹脂組成物が好ましい。(A) Random polypropylene 1 of the present invention
00 parts by weight, (b) 5 to 20 parts by weight of an unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene, (c) 5 to 20 parts of a polyethylene resin
The polyolefin resin composition for powder coating obtained from 0.01 to 0.3 parts by weight of a radical generator per 100 parts by weight of random polypropylene and (d) random polypropylene is (a)
100 parts by weight of random polypropylene, (b) 5 to 20 parts by weight of an unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene, and (c) 5 to 20 parts by weight of a polyethylene resin, (d) radical generator 0.01 to 0 per 100 parts by weight of random polypropylene A polyolefin resin composition obtained by treating with a radical generated from 3 parts by weight, wherein at least one polymer selected from (a) random polypropylene, (b) unsaturated polypropylene modified with unsaturated carboxylic acids and (c) polyethylene resin Is preferably treated with a radical generated from 0.01 to 0.3 parts by weight of a radical generator per 100 parts by weight of (d) random polypropylene, and a polyolefin resin composition obtained by treating (a) 100 parts by weight of random polypropylene and (d) ) La per 100 parts by weight of random polypropylene Polymer component obtained by treating with the radical generated from the local generating agent 0.01 to 0.3 parts by weight, (b) an unsaturated carboxylic acid modified polypropylene 5
A polyolefin resin composition containing 〜20 parts by weight and (c) 5-20 parts by weight of a polyethylene resin is preferred.
【0012】(a)ランダムポリプロピレンは、JIS
・K7210に従って、温度230℃、21.18Nの
荷重で測定したメルトフローレート(MFR)が0.5
(g/10分)、さらに1(g/10分)、さらに3
(g/10分)、特に5(g/10分)から20(g/
10分)、さらに15(g/10分)、特に12(g/
10分)の範囲が好ましい。(a)ランダムポリプロピ
レンは、エチレン及び/又はブテン−1含有量が0.1
重量%、さらに0.5重量%、さらに2重量%、特に3
重量%から40重量%、さらに35重量%、特に20重
量%のプロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピ
レン・ブテン−1ランダム共重合体、プロピレン・エチ
レン・ブテン−1ランダム共重合体などを用いることが
出来る。(A) Random polypropylene is JIS
A melt flow rate (MFR) of 0.5 measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N according to K7210;
(G / 10 minutes), 1 (g / 10 minutes), 3
(G / 10 min), especially 5 (g / 10 min) to 20 (g / min).
10 minutes), further 15 (g / 10 minutes), especially 12 (g /
10 minutes). (A) The random polypropylene has an ethylene and / or butene-1 content of 0.1.
% By weight, further 0.5% by weight, further 2% by weight, especially 3%
Use of a propylene / ethylene random copolymer, a propylene / butene-1 random copolymer, a propylene / ethylene / butene-1 random copolymer or the like in an amount of from 40% by weight to 40% by weight, more preferably 35% by weight, especially 20% by weight. Can be done.
【0013】ラジカル発生剤としては、ラジカルを発生
する物、さらに熱によりラジカルを発生するものであれ
ばどのような物でも用いることが出来る。ラジカル発生
剤は、活性酸素などを発生する有機過酸化物あるいはア
ゾ化合物などを挙げることができる。有機過酸化物の具
体的な例としては、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−
ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ビ
ス(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチ
ル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−
3、1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピ
ル)ベンゼン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)
バラレート、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、アセチルパーオキサイド、イソ
ブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイ
ド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド、3,5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキサ
イドおよび2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ド、m−トルイルパーオキサイドなどを挙げることがで
きる。また、アゾ化合物としてはアゾイソブチロニトリ
ル、ジメチルアゾイソブチロニトリルなどを挙げること
ができる。As the radical generator, any substance that generates radicals and any substance that generates radicals by heat can be used. Examples of the radical generator include organic peroxides and azo compounds that generate active oxygen and the like. Specific examples of the organic peroxide include dicumyl peroxide, di-t-
Butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-
3,1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (t-butylperoxy)
Balalate, benzoyl peroxide, t-butylperoxybenzoate, acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide and 2, Examples thereof include 4-dichlorobenzoyl peroxide and m-toluyl peroxide. Examples of the azo compound include azoisobutyronitrile and dimethylazoisobutyronitrile.
【0014】ラジカル発生剤は、そのまま(a)ランダ
ムポリプロピレンと、又は(a)ランダムポリプロピレ
ン、(b)不飽和カルボン酸類変性ポリプロピレン及び
(c)ポリエチレン樹脂とから選択される1以上のポリ
マーと混合して使用することもできるが、このラジカル
発生剤を少量の有機溶媒に溶解して使用することもでき
る。ここで使用される有機溶媒としては、ラジカル発生
剤を溶解し得る有機溶媒であれば特に限定することなく
使用することができる。このような有機溶媒としては、
ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどの芳香族炭化水
素溶媒;ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノ
ナンおよびデカンなどの脂肪族炭化水素系溶媒;シクロ
ヘキサン、メチルシクロヘキサンおよびデカヒドロナフ
タレンのようなの脂環族炭化水素系溶媒;クロルベンゼ
ン、ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼン、塩化メチ
レン、クロロホルム、四塩化炭素およびテトラクロルエ
チレンなどの塩素化炭化水素;メタノール、エタノー
ル、n−プロピノール、iso−プロパノール、n−ブ
タノール、sec−ブタノールおよびtert−ブタノ
ールなどのアルコール系溶媒;アセトン、メチルエチル
ケトンおよびメチルイソブチルケトンなどのケトン系溶
媒;酢酸エチルおよびジメチルフタレートなどのエステ
ル系溶媒;ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジ−
n−アミルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキ
シアニソールのようなエーテル系溶媒を挙げることがで
きる。The radical generator is mixed as it is with one or more polymers selected from (a) random polypropylene or (a) random polypropylene, (b) unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene and (c) polyethylene resin. The radical generator can be used after being dissolved in a small amount of an organic solvent. As the organic solvent used here, any organic solvent that can dissolve the radical generator can be used without particular limitation. Such organic solvents include
Aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, heptane, octane, nonane and decane; alicyclic hydrocarbon solvents such as cyclohexane, methylcyclohexane and decahydronaphthalene Solvents; chlorinated hydrocarbons such as chlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride and tetrachloroethylene; methanol, ethanol, n-propynol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol And alcohol solvents such as tert-butanol; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; ester solvents such as ethyl acetate and dimethyl phthalate; dimethyl Ether, diethyl ether, di -
Examples include ether solvents such as n-amyl ether, tetrahydrofuran and dioxyanisole.
【0015】(a)ランダムポリプロピレンをラジカル
発生剤で処理する方法としては、例えば(a)ランダム
ポリプロピレンを有機溶媒に溶解し、次いでラジカル発
生剤などを溶液に加え、70℃、さらに80℃、特に9
0℃から250℃、さらに200℃、特に190℃の温
度で、0.05時間、さらに0.1時間、さらに0.5
時間、さらに1時間、特に2時間から20時間、さらに
15時間、特に10時間の範囲で反応させることが好ま
しい。As a method of treating (a) the random polypropylene with a radical generator, for example, (a) dissolving the random polypropylene in an organic solvent, then adding a radical generator or the like to the solution, and adding the radical generator to the solution at 70 ° C., further 80 ° C. 9
At a temperature of 0 ° C. to 250 ° C., further 200 ° C., especially 190 ° C., for 0.05 hour, further 0.1 hour, further 0.5 hour
The reaction is preferably carried out for a period of time, more preferably 1 hour, especially 2 hours to 20 hours, further 15 hours, especially 10 hours.
【0016】(a)ランダムポリプロピレン、又は
(a)ランダムポリプロピレン、(b)不飽和カルボン
酸類変性ポリプロピレン及び(c)ポリエチレン樹脂と
から選択される1以上のポリマーをラジカル発生剤で処
理する方法において、有機溶媒は、(a)ランダムポリ
プロピレンと共に溶解し得る有機溶媒であれば特に限定
することなく使用することができる。有機溶媒として
は、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族
炭化水素系溶媒などを挙げることができる。A method of treating at least one polymer selected from (a) random polypropylene, (a) random polypropylene, (b) unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene and (c) polyethylene resin with a radical generator, The organic solvent can be used without any particular limitation as long as it is an organic solvent that can be dissolved together with (a) the random polypropylene. Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, and xylene, and aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and heptane.
【0017】さらに、(a)ランダムポリプロピレン、
又は(a)ランダムポリプロピレン、(b)不飽和カル
ボン酸類変性ポリプロピレン及び(c)ポリエチレン樹
脂とから選択される1以上のポリマーをラジカル発生剤
で処理する方法として、(a)ランダムポリプロピレ
ン、不飽和カルボン酸類変成ポリプロピレン及びポリエ
チレン樹脂などの混合物を各種の加熱可能なミキサー、
押出機などの混練可能な、さらに溶融混練可能な機器を
使用して、無溶媒で、又は、液体や溶媒を含む状態で、
(a)ランダムポリプロピレンとラジカル発生剤とを反
応させて製造することができる。反応温度は、通常
(a)ランダムポリプロピレンの融点以上、具体的には
160℃、さらに170℃、特にに180℃から280
℃、さらに260℃、特に250℃の範囲が好ましい。
このような温度条件下における反応時間は、通常0.1
分、さらに0.3分、特に0.5分から10分間、さら
に8分間、特に5分間が好ましい。Further, (a) random polypropylene,
Alternatively, as a method of treating at least one polymer selected from (a) random polypropylene, (b) unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene and (c) polyethylene resin with a radical generator, (a) random polypropylene, unsaturated carboxylic acid, Mixer capable of heating various mixtures of acid-modified polypropylene and polyethylene resin,
Using a kneadable device such as an extruder, which can be further melt-kneaded, without solvent, or in a state containing a liquid or solvent,
(A) It can be produced by reacting a random polypropylene with a radical generator. The reaction temperature is usually equal to or higher than the melting point of the random polypropylene (a), specifically 160 ° C, further 170 ° C, particularly 180 ° C to 280 ° C.
C., more preferably 260.degree. C., especially 250.degree.
The reaction time under such temperature conditions is usually 0.1
Minutes, more preferably 0.3 minutes, especially 0.5 to 10 minutes, further 8 minutes, especially 5 minutes.
【0018】(a)ランダムポリプロピレン、又は
(a)ランダムポリプロピレン、(b)不飽和カルボン
酸類変性ポリプロピレン及び(c)ポリエチレン樹脂と
から選択される1以上のポリマーに所定量のラジカル発
生剤を添加し、押出機で混練しながらラジカルを発生さ
せ、製造することが出来る。もちろん、2段階を踏ま
ず、同時に均一化することもできる。A predetermined amount of a radical generator is added to one or more polymers selected from (a) random polypropylene, (a) random polypropylene, (b) unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene and (c) polyethylene resin. It can be produced by generating radicals while kneading with an extruder. Of course, it is also possible to make them uniform at the same time without taking two steps.
【0019】(b)不飽和カルボン酸類変性ポリプロピ
レンは、ポリプロピレンに不飽和カルボン酸類をグラフ
トしたものを用いることが出来る。(B) As the unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene, those obtained by grafting unsaturated carboxylic acids to polypropylene can be used.
【0020】上記のポリプロピレンとしては、プロピレ
ン単独重合体、エチレン・プロピレンブロック共重合
体、エチレン・プロピレンランダム共重合体などが挙げ
られる。中でも、上記のエチレン・プロピレンランダム
共重合体が好ましく用いられる。不飽和カルボン酸類変
性ポリプロピレンとしては、エチレン含有量が1重量
%、さらに3重量%、特に5重量%〜20重量%、さら
に15重量%、特に10重量%が好ましく、B型粘度計
による粘度が(160℃)5,000センチポイズ、さ
らに10,000センチポイズ、特に15,000セン
チポイズが好ましい。Examples of the above polypropylene include propylene homopolymer, ethylene / propylene block copolymer, ethylene / propylene random copolymer and the like. Among them, the above-mentioned ethylene / propylene random copolymer is preferably used. The unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene preferably has an ethylene content of 1% by weight, more preferably 3% by weight, particularly preferably 5% to 20% by weight, more preferably 15% by weight, particularly preferably 10% by weight. (160 ° C.) 5,000 centipoise, more preferably 10,000 centipoise, particularly preferably 15,000 centipoise.
【0021】上記のポリプロピレンにおいて、エチレン
含有量が上記の範囲より小さい場合、被膜伸びや耐衝撃
性が低下しやすくなり、また不飽和カルボン酸変性時の
MFRの増大が顕著になりやすくなる。一方、エチレン
含有量が上記の範囲より大きい場合、機械的強度や耐熱
性が低下しやすくなる。In the above polypropylene, when the ethylene content is smaller than the above range, the film elongation and the impact resistance are liable to decrease, and the MFR during the modification with the unsaturated carboxylic acid is liable to become remarkable. On the other hand, when the ethylene content is larger than the above range, mechanical strength and heat resistance tend to decrease.
【0022】上記のポリプロピレンにおいて、粘度が上
記の範囲より大きい場合、粉末成形において良好な外観
が得られにくくなる。一方、粘度が上記の範囲より小さ
い場合、被膜にタレを生じやすくなる。When the viscosity of the above polypropylene is larger than the above range, it becomes difficult to obtain a good appearance in powder molding. On the other hand, if the viscosity is smaller than the above range, sagging of the coating is likely to occur.
【0023】本発明の粉体塗装用ポリオレフィン樹脂組
成物において、(a)ランダムポリプロピレン100重
量部及び(d)ランダムポリプロピレン100重量部当
たりラジカル発生剤0.01〜0.3重量部から得られ
るポリマー成分は、上記(a)ランダムポリプロピレン
の230℃でのメルトフローレートの好ましい範囲より
流動性の高い、230℃でのメルトフローレートが30
〜100g/10分のランダムポリプロピレンを用いる
ことが出来る。In the polyolefin resin composition for powder coating of the present invention, a polymer obtained from (a) 100 parts by weight of random polypropylene and (d) 0.01 to 0.3 parts by weight of a radical generator per 100 parts by weight of random polypropylene The component has a higher melt flow rate at 230 ° C. than the preferred range of (a) the melt flow rate at 230 ° C. of the random polypropylene.
A random polypropylene of up to 100 g / 10 min can be used.
【0024】上記の不飽和カルボン酸類としては、マレ
イン酸、イタコン酸、シトラコン酸などの不飽和ジカル
ボン酸、及びこれらの酸の無水物である無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などを用いるこ
とが出来る。As the above unsaturated carboxylic acids, unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid and citraconic acid, and anhydrides of these acids such as maleic anhydride, itaconic anhydride and citraconic anhydride are used. I can do it.
【0025】上記のポリプロピレンにグラフトさせる不
飽和カルボン酸類の量は、0.1重量%、さらに0.3
重量%、特に1重量%〜8重量%、さらに7重量%、特
に6重量%が好ましい。The amount of the unsaturated carboxylic acids to be grafted on the polypropylene is 0.1% by weight, more preferably 0.3% by weight.
% By weight, especially 1% to 8% by weight, more preferably 7% by weight, especially 6% by weight.
【0026】上記のポリプロピレンに不飽和カルボン酸
類をグラフトさせる方法としては、例えば、ポリプロピ
レン及び不飽和ジカルボン酸類をパーオキサイドなどの
反応開始剤の存在下に、溶融混練することにより製造で
きる。溶融混練の温度は、当該パーオキサイドの1分間
半減期温度以上の温度で行うことが好ましい。As a method of grafting the unsaturated carboxylic acids to the above polypropylene, for example, it can be produced by melt-kneading polypropylene and unsaturated dicarboxylic acids in the presence of a reaction initiator such as peroxide. The melt kneading is preferably performed at a temperature equal to or higher than the one-minute half-life temperature of the peroxide.
【0027】反応開始剤としては、t−ブチル−ハイド
ロパーオキサイドなどの有機過酸化物系の反応開始剤が
使用できる。また、2,3−ジメチル−2,3−ジフェ
ニルブタンなどのクメンの二量体およびその誘導体が使
用できる。As the reaction initiator, an organic peroxide-based reaction initiator such as t-butyl-hydroperoxide can be used. Also, cumene dimers such as 2,3-dimethyl-2,3-diphenylbutane and derivatives thereof can be used.
【0028】(c)ポリエチレン樹脂としては、メタロ
セン触媒などのシングル触媒系、一般的なポリエチレン
製造用の触媒で製造した低密度ポリエチレン、エチレン
−α−オレフィン共重合体などのエチレンを主成分とす
る樹脂を用いることが出来る。(C) The polyethylene resin is mainly composed of a single catalyst system such as a metallocene catalyst, a low-density polyethylene produced by a general catalyst for producing polyethylene, and ethylene such as an ethylene-α-olefin copolymer. Resin can be used.
【0029】低密度ポリエチレンとしては、密度が0.
87g/cm3、さらに0.875g/cm3から0.93
g/cm3、さらに0.92g/cm3、特に0.91g/
cm 3の範囲が好ましい、メルトフローレート(190
℃)が1g/10分、さらに3g/10分、特に10g/
10分から30g/10分、さらに25g/10分、特に
20g/10分の範囲の樹脂を用いることが好ましい。The low-density polyethylene has a density of 0.
87g / cmThree0.875 g / cmThreeFrom 0.93
g / cmThree0.92g / cmThree, Especially 0.91g /
cm ThreeThe melt flow rate (190
C) is 1 g / 10 min, further 3 g / 10 min, especially 10 g / min.
10 to 30 g / 10 min, further 25 g / 10 min, especially
It is preferable to use a resin in a range of 20 g / 10 minutes.
【0030】エチレン−α−オレフィン共重合体として
は、メルトフローレート(190℃)が1g/10分、
さらに3g/10分、特に10g/10分から30g/1
0分、さらに25g/10分、特に20g/10分の範囲
の樹脂を用いることが好ましい。エチレン−α−オレフ
ィン共重合体としては、α−オレフィン含有量が1重量
%、さらに3重量%、特に5重量%〜20重量%、さら
に15重量%、特に10重量%の範囲が好ましい。エチ
レン−α−オレフィン共重合体としては、密度が0.8
7g/cm3、さらに0.875g/cm3から0.91g
/cm3、さらに0.90g/cm3、特に0.895g/
cm3の範囲が好ましいThe ethylene-α-olefin copolymer has a melt flow rate (190 ° C.) of 1 g / 10 minutes,
3 g / 10 min, especially 10 g / 10 min to 30 g / 1
It is preferable to use a resin in a range of 0 minute, more preferably 25 g / 10 minutes, particularly preferably 20 g / 10 minutes. As the ethylene-α-olefin copolymer, the content of α-olefin is preferably 1% by weight, more preferably 3% by weight, particularly preferably 5% to 20% by weight, further preferably 15% by weight, particularly preferably 10% by weight. As the ethylene-α-olefin copolymer, the density is 0.8
7g / cm 3, further 0.91g from 0.875g / cm 3
/ Cm 3 , further 0.90 g / cm 3 , especially 0.895 g / cm 3
cm 3 range is preferred
【0031】本発明の粉体塗装用ポリオレフィン樹脂組
成物は、各成分をバンバリーミキサー、ロールミキサ
ー、ニーダー、高速回転ミキサー、押出機等の各種混練
機、好ましくは、二軸押出機を用いて混合、混練してペ
レット状として得ることが出来る。本発明の粉体塗装用
ポリオレフィン樹脂組成物は、粉砕して粉体塗装用樹脂
粉体を得ることができる。In the polyolefin resin composition for powder coating of the present invention, each component is mixed by using various kneaders such as a Banbury mixer, a roll mixer, a kneader, a high-speed mixer, an extruder, preferably a twin-screw extruder. And kneaded to obtain a pellet. The polyolefin resin composition for powder coating of the present invention can be pulverized to obtain a resin powder for powder coating.
【0032】本発明の粉体塗装用樹脂粉体の嵩密度は、
特に限定されないが、嵩密度が0.28g/cm3、さ
らに0.30g/cm3、特に0.31g/cm3〜0.
40g/cm3、さらに0.38g/cm3、特に0.3
6g/cm3の範囲が好ましい。The bulk density of the resin powder for powder coating of the present invention is:
But it is not limited to, a bulk density of 0.28 g / cm 3, further 0.30 g / cm 3, in particular 0.31g / cm 3 ~0.
40 g / cm 3 , further 0.38 g / cm 3 , especially 0.3
A range of 6 g / cm 3 is preferred.
【0033】本発明の粉体塗装用樹脂粉体の粒度は、特
に限定されないが、170メッシュの通過重量が20重
量%以下、さらに15重量%以下、特に12重量%以下
が好ましく、60メッシュの非通過重量が15重量%以
下、さらに10重量%以下、特に5重量%以下が、流動
性が優れるために好ましい。The particle size of the resin powder for powder coating of the present invention is not particularly limited, but the passing weight of 170 mesh is preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less, particularly preferably 12% by weight or less. The non-passing weight is preferably 15% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, and particularly preferably 5% by weight or less for excellent fluidity.
【0034】本発明の粉体塗装用ポリオレフィン樹脂組
成物と粉体塗装用樹脂粉体は、粉体成形法に好適に用い
ることができる。粉体成形法として回転成形法、流動浸
漬法、プローバック法、さらに融着被覆法などが好まし
い。The polyolefin resin composition for powder coating and the resin powder for powder coating of the present invention can be suitably used for a powder molding method. As a powder molding method, a rotational molding method, a fluid immersion method, a probe back method, a fusion coating method and the like are preferable.
【0035】本発明の粉体塗装用ポリオレフィン樹脂組
成物と粉体塗装用樹脂粉体は、粉体成形法により、金属
表面などの表面に塗膜又は被膜し成形物を得ることが出
来る。The polyolefin resin composition for powder coating and the resin powder for powder coating of the present invention can be coated or coated on a surface such as a metal surface by a powder molding method to obtain a molded product.
【0036】本発明の粉体塗装用ポリオレフィン樹脂組
成物と粉体塗装用樹脂粉体は、粉体成形法により、薬品
や飲料水等の液体、気体、固体の輸送や保存用のタンク
類、食器洗浄機用、洗濯用のカゴなどのカゴ、椅子、す
べり台、カートなどの遊具、ローリーコンテナ、道具箱
などのコンテナ、ボックス類、フラワースタンド、鑑賞
用池、生ゴミ処理器などの家庭雑貨などの成形物を製造
できる。The polyolefin resin composition for powder coating and the resin powder for powder coating of the present invention can be prepared by a powder molding method into tanks for transporting and storing liquids, gases and solids such as chemicals and drinking water, Baskets for dishwashers, baskets for washing, etc., playground equipment such as chairs, slides, carts, lorry containers, containers such as tool boxes, boxes, flower stands, appreciation ponds, household garbage, etc. Can be manufactured.
【0037】本発明の粉体塗装用ポリオレフィン樹脂組
成物と粉体塗装用樹脂粉体は、粉体成形法により鋼管に
防食機能を付与する薬液、海水、上下水道、さらにガス
パイプライン等の分野に広く使用することが可能な粉体
ポリエチレンライニング鋼管に好適に用いることができ
る。The polyolefin resin composition for powder coating and the resin powder for powder coating of the present invention can be used in the fields of chemicals, seawater, water and sewage, and gas pipelines for imparting an anticorrosion function to steel pipes by a powder molding method. It can be suitably used for powdered polyethylene-lined steel pipes that can be widely used.
【0038】本発明の粉体塗装用ポリオレフィン樹脂組
成物、粉体塗装用樹脂粉体及びこの組成物と粉体から得
られる成形物は、上記組成物以外に、酸化防止剤、酸化
チタン、カーボンブラック等の顔料や染料などの着色
剤、タルク、雲母等の充填剤、紫外線吸収剤、滑剤等の
プラスチック各種添加剤を、本発明の粉体塗装用ポリオ
レフィン樹脂組成物、粉体塗装用樹脂粉体及びこれらの
成形物の特性を損なわない範囲で添加して用いることが
出来る。The polyolefin resin composition for powder coating of the present invention, the resin powder for powder coating, and the molded product obtained from the composition and the powder are, in addition to the above-mentioned composition, an antioxidant, titanium oxide and carbon. Coloring agents such as pigments and dyes such as black, fillers such as talc and mica, various additives such as ultraviolet absorbers and lubricants are added to the polyolefin resin composition for powder coating and the resin powder for powder coating of the present invention. It can be added and used within a range that does not impair the properties of the body and these molded products.
【0039】本発明の粉体塗装用ポリオレフィン樹脂組
成物と粉体塗装用樹脂粉体から得られるフィルム、シー
ト及び粉体成形法によりなどの方法で得られる成形物の
着色性は、80℃・1時間浸漬で色差(ΔE)が8未
満、さらに7.5以下、さらに7以下、さらに5以下、
特に3以下が好ましく、80℃・8時間浸漬で色差(Δ
E)が10以下、さらに9以下、さらに8以下、特に7
以下が好ましく、80℃・24時間浸漬で色差(ΔE)
が10以下、さらに9以下、特に8以下が好ましい。The colorability of the film or sheet obtained from the polyolefin resin composition for powder coating and the resin powder for powder coating of the present invention and the molded product obtained by a method such as the powder molding method is 80 ° C. The color difference (ΔE) after immersion for 1 hour is less than 8, further 7.5 or less, further 7 or less, further 5 or less,
Particularly, 3 or less is preferable, and the color difference (Δ
E) is 10 or less, further 9 or less, further 8 or less, especially 7
The following is preferable, and the color difference (ΔE) after immersion for 24 hours at 80 ° C.
Is preferably 10 or less, more preferably 9 or less, and particularly preferably 8 or less.
【0040】[0040]
【実施例】以下に、実施例を挙げて、本発明についてさ
らに具体的に説明する。本発明は、これらの実施例のみ
に限定されるものでない。EXAMPLES The present invention will be described more specifically below with reference to examples. The present invention is not limited to only these examples.
【0041】粉体塗装用樹脂粉体の特性値は次のように
して測定した。 (1)メルトフローレート(MFR):JIS・K−7
210(230℃、21.18N荷重)に準拠して測定
した。The characteristic values of the resin powder for powder coating were measured as follows. (1) Melt flow rate (MFR): JIS K-7
210 (230 ° C., 21.18 N load).
【0042】(2)表面硬度(ショアーD硬度):JI
S・K−6921−2に準拠して作成した厚さ4mmの
シートを用いて、JIS・K−7215に準拠して測定
した。(2) Surface hardness (Shore D hardness): JI
It measured according to JIS K-7215 using the sheet of thickness 4mm created based on SK-6921-2.
【0043】(3)ビカット軟化点:被膜の耐熱性を評
価する目的で、JIS・K−7206のビカット軟化点
測定法に準拠して評価した。(3) Vicat softening point: For the purpose of evaluating the heat resistance of the coating film, it was evaluated according to the Vicat softening point measurement method of JIS K-7206.
【0044】(4)引張強度、伸び:伸び被膜の柔軟性
を評価する目的で、JIS・K−6921−2に準拠し
て作成した厚さ1mmのシートを用いて、JIS・K−
7113に準拠して評価した。(4) Tensile strength and elongation: For the purpose of evaluating the flexibility of the stretched film, a 1 mm thick sheet prepared according to JIS K-6921-2 was used.
The evaluation was performed in accordance with 7113.
【0045】[被膜の方法(流動浸漬法)及び評価]粉
体塗装用樹脂粉体を底面が濾布で仕切られている流動浸
漬槽に入れ、空気を送り込むことにより粉末の流動床を
作った。その中に、所定温度に加熱した50×150×
2.3mm厚みの磨き鋼板(SS41)及び3φ×20
0mmの線材を浸漬し、所定時間後に取り出した。被膜
(塗装)したの磨き鋼板を再び加熱し、被膜に平滑化を
計った。この被膜した磨き鋼板及び線材を用いて、密着
性、耐着色性、耐熱性、ヒートサイクル性、耐摩耗性、
密着力及び耐食性を評価した。被膜厚みは、300〜5
50μmの範囲である。[Method of coating (fluid immersion method) and evaluation] A resin powder for powder coating was put into a fluid immersion tank whose bottom face was partitioned by a filter cloth, and air was blown in to form a fluidized bed of powder. . Among them, 50 × 150 × heated to a predetermined temperature
2.3mm thick polished steel plate (SS41) and 3φ × 20
A 0 mm wire was immersed and taken out after a predetermined time. The coated (painted) polished steel sheet was heated again to smooth the coating. Using this coated polished steel sheet and wire, adhesion, coloring resistance, heat resistance, heat cycle properties, wear resistance,
The adhesion and the corrosion resistance were evaluated. The coating thickness is 300-5
The range is 50 μm.
【0046】(1)密着性:3φ×200mmの線材
を、400℃に設定したオ−ブン中で2分30秒間加熱
後、5秒間流動浸漬し、その後、直ちに200℃のオ−
ブン中で1分間加熱を行い、被膜を設けた。この塗装線
材を20℃の大気中で、曲率半径10mmで角度90°
に曲げ、被膜表面を観察し、結果を表5に示す。測定数
は3で行った。 ○:表面にヒビ割れ及び剥がれがない、×:表面にヒビ
割れ又は剥がれが認められる。 (2)耐着色性:50×150×2.3mm厚みの磨き
鋼板を、400℃に設定したオ−ブン中で5分間加熱
後、6秒間流動浸漬し、その後、直ちに200℃のオ−
ブン中で1分間加熱を行い、被膜を設けた。この塗装鋼
板を、80℃に加熱したレトルト・カレー及び醤油に1
〜24時間の範囲で浸漬した。浸漬処理前後の色差(Δ
E)を測定し、結果を表3に示す。(1) Adhesion: A wire of 3 mm × 200 mm was heated in an oven set at 400 ° C. for 2 minutes and 30 seconds, immersed in a fluid for 5 seconds, and then immediately heated at 200 ° C.
Heating was performed in a bun for 1 minute to form a coating. This coated wire rod is placed in a 20 ° C atmosphere at a radius of curvature of 10 mm and an angle of 90 °.
And the surface of the film was observed. The results are shown in Table 5. The number of measurements was 3. :: no cracks or peeling on the surface; ×: cracks or peeling on the surface. (2) Coloring resistance: A polished steel plate having a thickness of 50 × 150 × 2.3 mm was heated in an oven set at 400 ° C. for 5 minutes, then immersed in a fluid for 6 seconds, and then immediately heated at 200 ° C.
Heating was performed in a bun for 1 minute to form a coating. This coated steel plate was added to retort curry and soy sauce heated to 80 ° C.
Soaked for ~ 24 hours. Color difference before and after immersion (Δ
E) was measured, and the results are shown in Table 3.
【0047】(3)耐熱性:50×150×2.3mm
厚みの磨き鋼板を、400℃に設定したオ−ブン中で5
分間加熱後、6秒間流動浸漬し、その後、直ちに200
℃のオ−ブン中で1分間加熱を行い、被膜を設けた。こ
の塗装鋼板をオ−ブン中、温度100℃、1時間加熱し
た。加熱後の被膜のフクレ及び剥がれを目視で観察し、
色差(ΔE)及び光沢保持率の変色性を評価し、結果を
表5に示す。 ○:表面にヒビ割れ及び剥がれがなくかつ、ΔE≦3.
0で光沢保持率70%以上、×:表面にヒビ割れが認め
られる、剥がれが認められる又は、ΔE>3.0又は光
沢保持率が70%未満。ここで、ΔEとは色差であり、
色覚による色の相違を数量的に表す値である。色差は、
JIS・K7105に準拠して測定した。(3) Heat resistance: 50 × 150 × 2.3 mm
Polish a thick polished steel plate in an oven set at 400 ° C for 5 minutes.
After heating for 5 minutes, the sample was fluid-immersed for 6 seconds, and then immediately
Heating was carried out for 1 minute in an oven at ℃ to form a coating. The coated steel sheet was heated in an oven at a temperature of 100 ° C. for 1 hour. Visually observe blisters and peeling of the coating after heating,
The color difference (ΔE) and the discoloration of the gloss retention were evaluated, and the results are shown in Table 5. :: No cracking or peeling on the surface and ΔE ≦ 3.
0: Gloss retention of 70% or more; ×: Cracks are observed on the surface, peeling is observed, or ΔE> 3.0 or gloss retention is less than 70%. Here, ΔE is a color difference,
It is a value that quantitatively represents the difference in color due to color vision. The color difference is
It was measured according to JIS K7105.
【数1】 (Equation 1)
【数2】 (Equation 2)
【0048】(4)ヒートサイクル性:50×150×
2.3mm厚みの磨き鋼板を、400℃に設定したオ−
ブン中で5分間加熱後、6秒間流動浸漬し、その後、直
ちに200℃のオ−ブン中で1分間加熱を行い、被膜を
設けた。この塗装鋼板を0℃の氷水に5分間浸漬−95
℃の熱水に55分間浸漬を1サイクルとして、50サイ
クル処理した。処理後の被膜のフクレ及び剥がれを目視
で観察し、結果を表5に示す。 ○:表面にヒビ割れ及び剥がれがない、×:表面にヒビ
割れ又は剥がれが認められる。(4) Heat cycle property: 50 × 150 ×
2.3mm thick polished steel sheet was heated at 400 ° C.
After heating in an oven for 5 minutes, it was fluid-immersed for 6 seconds, and then immediately heated in an oven at 200 ° C. for 1 minute to form a coating. The coated steel sheet was immersed in ice water at 0 ° C. for 5 minutes.
50 cycles were performed with one cycle of immersion in hot water of 55 ° C. for 55 minutes. The blisters and peeling of the coating after the treatment were visually observed, and the results are shown in Table 5. :: no cracks or peeling on the surface; ×: cracks or peeling on the surface.
【0049】(5)耐摩耗性:3φ×200mmの線材
を、400℃に設定したオ−ブン中で2分30秒間加熱
後、5秒間流動浸漬し、その後、直ちに200℃のオ−
ブン中で1分間加熱を行い、被膜を設けた。この塗装線
材を用い、ケーブル関係の規格であるJIS・C300
3(エナメル銅線およびエナメルアルミ線試験方法)に
準拠して1mmφピアノ線を用いて荷重:1500g、
1000回及び2000回の往復摩耗により被膜の摩耗
量(mg)を測定し、結果を、表4に示す。(5) Abrasion resistance: A wire of 3 mm × 200 mm was heated in an oven set at 400 ° C. for 2 minutes and 30 seconds, immersed in a fluid for 5 seconds, and then immediately heated at 200 ° C.
Heating was performed in a bun for 1 minute to form a coating. Using this coated wire, JIS C300 which is a standard related to cable
3 (test method for enameled copper wire and enameled aluminum wire), using a 1 mmφ piano wire, load: 1500 g,
The amount of wear (mg) of the coating was measured by reciprocating abrasion 1000 times and 2000 times, and the results are shown in Table 4.
【0050】(6)密着力(剥離強度、剥離状態):5
0×150×2.3mm厚みの磨き鋼板を、200℃、
225℃、250℃、275℃及び300℃に設定した
オ−ブン中で5分間加熱後、10秒間流動浸漬し、その
後、直ちに200℃のオ−ブン中で1分間加熱を行い、
被膜を設けた。被膜に基材表面に達する切れ目を入れた
後、90度の角度にて50mm/分の速度で剥離したと
きの剥離強度を測定し、この時の剥離状態を目視で観察
し、結果を表2に示す。(6) Adhesion (peel strength, peel state): 5
0x150x2.3mm thick polished steel plate at 200 ° C
After heating in an oven set at 225 ° C., 250 ° C., 275 ° C. and 300 ° C. for 5 minutes, then immersion flowing for 10 seconds, and then immediately heating in an oven at 200 ° C. for 1 minute,
A coating was provided. After making a cut to reach the substrate surface in the coating, the peel strength at the time of peeling at a rate of 50 mm / min at an angle of 90 degrees was measured, and the peeling state at this time was visually observed. Shown in
【0051】(7)耐食性:50×150×2.3mm
厚みの磨き鋼板を、400℃に設定したオ−ブン中で5
分間加熱後、6秒間流動浸漬し、その後、直ちに200
℃のオ−ブン中で1分間加熱を行い、被膜を設けた。こ
の塗装鋼板を用い、JIS・Z2371に従い、塩水噴
霧処理を360時間行い、被膜のフクレ及び剥がれを目
視で観察し、結果を表5に示す。 ○:表面にヒビ割れ及び剥がれがない、×:表面にヒビ
割れ又は剥がれが認められる。(7) Corrosion resistance: 50 × 150 × 2.3 mm
Polish a thick polished steel plate in an oven set at 400 ° C for 5 minutes.
After heating for 5 minutes, the sample was fluid-immersed for 6 seconds, and then immediately
Heating was carried out for 1 minute in an oven at ℃ to form a coating. Using this coated steel sheet, salt spray treatment was performed for 360 hours in accordance with JIS Z2371, and blistering and peeling of the coating film were visually observed. The results are shown in Table 5. :: no cracks or peeling on the surface; ×: cracks or peeling on the surface.
【0052】[実施例1]ランダムポリプロピレンとし
てグランドポリマー社製F327P(ランダムプロピレ
ン−エチレン−ブテン−1共重合体、MFR(230
℃):8.9g/10分)100重量部、不飽和カルボ
ン酸類変性ポリプロピレンとして三洋化成社製UX10
01(ランダムポリプロピレン、マレイン酸変成率:
4.5%)12.5重量部、ポリエチレン樹脂として三
井化学社製タフマーA20090(エチレン−α−オレ
フィン共重合体、MFR(190℃):18g/10
分、密度:0.89g/cm3)11.8重量部及びラ
ジカル発生剤として化薬アクゾ社製(パーカドックス1
4)0.07重量部に白色顔料(酸化チタン系)6重量
部とをブレンド後、二軸押出機にて250℃の温度で混
練し、230℃でのメルトフローレートが40g/10
分、密度が0.930g/cm3、結晶化温度が110
℃の組成物をペレット状で得た。この組成物の軟化温
度、表面硬度、引張強度及び伸びを測定し、結果を表1
に示す。[Example 1] F327P (random propylene-ethylene-butene-1 copolymer, MFR (230
C): 8.9 g / 10 min) 100 parts by weight, UX10 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. as an unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene.
01 (random polypropylene, maleic acid conversion rate:
4.5%) 12.5 parts by weight, Tuffmer A20090 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. as polyethylene resin (ethylene-α-olefin copolymer, MFR (190 ° C.): 18 g / 10
Min, density: 0.89 g / cm 3 ) 11.8 parts by weight and as a radical generator manufactured by Kayaku Akzo (Parcadox 1)
4) After blending 0.07 parts by weight with 6 parts by weight of a white pigment (titanium oxide), the mixture is kneaded with a twin screw extruder at a temperature of 250 ° C., and the melt flow rate at 230 ° C. is 40 g / 10.
Min, density 0.930 g / cm 3 , crystallization temperature 110
° C composition was obtained in the form of pellets. The softening temperature, surface hardness, tensile strength and elongation of this composition were measured.
Shown in
【0053】[実施例2]粉体の製造 実施例1で得た組成物を、粉砕温度−80℃で冷凍粉砕
し、嵩密度が0.33g/cm3、60メッシュ非通過
重量が3%で170メッシュ通過重量が9%の粉体を得
た。この粉体を、50×150×2.3mm厚みの磨き
鋼板及び3φ×200mmの線材に流動浸漬法により被
膜(塗装)し、各種の評価を行い、結果を表2〜表5に
示す。[Example 2] Production of powder The composition obtained in Example 1 was freeze-pulverized at a pulverization temperature of -80 ° C, and had a bulk density of 0.33 g / cm 3 and a non-passing weight of 60 mesh of 3%. As a result, a powder having a 170 mesh passing weight of 9% was obtained. This powder was coated (painted) on a polished steel plate having a thickness of 50 × 150 × 2.3 mm and a wire having a diameter of 3φ × 200 mm by a fluid immersion method, and various evaluations were made. The results are shown in Tables 2 to 5.
【0054】[参考例1]ナイロン粉体を、50×15
0×2.3mm厚みの磨き鋼板及び3φ×200mmの
線材に被膜し、各種の評価を行った結果を表2〜表5に
示す。Reference Example 1 Nylon powder was mixed with 50 × 15
Tables 2 to 5 show the results of coating on a polished steel plate having a thickness of 0 × 2.3 mm and a wire rod having a diameter of 3 × 200 mm and performing various evaluations.
【0055】[0055]
【表1】 [Table 1]
【0056】[0056]
【表2】 [Table 2]
【0057】[0057]
【表3】 [Table 3]
【0058】[0058]
【表4】 [Table 4]
【0059】[0059]
【表5】 [Table 5]
【0060】[0060]
【発明の効果】本発明は、ポリプロピレンをベースポリ
マーとし、カレー、ケチャップ、醤油、ソース、バター
などの液状の着色食品などの着色液体と接触しても着色
しにくい、機械的強度、伸び、耐熱性などに優れて、密
着性、耐久性にも優れた粉末樹脂組成物、粉体及びこれ
らを塗装した粉体成形物及び粉体塗装物を提供すること
である。Industrial Applicability The present invention uses polypropylene as a base polymer and is hardly colored even when it comes into contact with a colored liquid such as a liquid colored food such as curry, ketchup, soy sauce, sauce and butter, and has mechanical strength, elongation and heat resistance. An object of the present invention is to provide a powdery resin composition, a powder, and a powder molded product and a powder coated product obtained by coating the same, which are excellent in adhesiveness, durability and the like.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 123/26 C09D 123/26 151/06 151/06 //(C08L 23/12 (C08L 23/12 23:26 23:26 23:06) 23:06) Fターム(参考) 4F071 AA15 AA20 AA88 AE03 AH04 AH19 BA09 BB13 BC02 4J002 BB033 BB082 BB121 BB212 EK036 EK046 EK056 EK066 EQ016 GH00 4J038 CB022 CB081 CB101 CB141 CP042 GA06 JA66 JB23 KA03 KA04 MA14 NA03 NA05 NA11 NA12 NA14 PA02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09D 123/26 C09D 123/26 151/06 151/06 // (C08L 23/12 (C08L 23/12 23 : 26 23:26 23:06) 23:06) F-term (reference) 4F071 AA15 AA20 AA88 AE03 AH04 AH19 BA09 BB13 BC02 4J002 BB033 BB082 BB121 BB212 EK036 EK046 EK056 EK066 EQ016 GH00 4J038 CB022 CB081 CB022 CB081 CB022 CB081 MA14 NA03 NA05 NA11 NA12 NA14 PA02
Claims (4)
部、(b)不飽和カルボン酸類変性ポリプロピレン5〜
20重量部、(c)ポリエチレン樹脂5〜20重量部及
び(d)ランダムポリプロピレン100重量部当たりラ
ジカル発生剤0.01〜0.3重量部から得られる粉体
塗装用ポリオレフィン樹脂組成物。(1) 100 parts by weight of a random polypropylene, (b) an unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene 5
A polyolefin resin composition for powder coating obtained from 20 parts by weight, (c) 5 to 20 parts by weight of a polyethylene resin, and (d) 0.01 to 0.3 parts by weight of a radical generator per 100 parts by weight of random polypropylene.
30℃でのメルトフローレートが、20〜70g/10
分であることを特徴とする請求項1記載の粉体塗装用ポ
リオレフィン樹脂組成物。2. A polyolefin resin composition 2 for powder coating.
The melt flow rate at 30 ° C. is 20 to 70 g / 10
The polyolefin resin composition for powder coating according to claim 1, wherein
装用ポリオレフィン樹脂組成物を含む粉体塗装用樹脂粉
体。3. A resin powder for powder coating, comprising the polyolefin resin composition for powder coating according to claim 1.
装用ポリオレフィン樹脂組成物及び/又は請求項3に記
載の粉体塗装用樹脂粉体を塗装した粉体成形物。4. A powder molded article coated with the polyolefin resin composition for powder coating according to claim 1 and / or the resin powder for powder coating according to claim 3.
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US8445582B2 (en) | 2007-02-02 | 2013-05-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Adhesive and multilayer structure having the same |
-
2000
- 2000-03-29 JP JP2000090600A patent/JP2001279155A/en active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US8445582B2 (en) | 2007-02-02 | 2013-05-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Adhesive and multilayer structure having the same |
JP5261196B2 (en) * | 2007-02-02 | 2013-08-14 | 三井化学株式会社 | Adhesive and laminate using the same |
TWI427128B (en) * | 2007-02-02 | 2014-02-21 | Mitsui Chemicals Inc | Adhesive resin composition and use thereof |
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