JP2001279014A - Dielectric expansion-molded product having improved dimensional stability - Google Patents

Dielectric expansion-molded product having improved dimensional stability

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JP2001279014A
JP2001279014A JP2000098658A JP2000098658A JP2001279014A JP 2001279014 A JP2001279014 A JP 2001279014A JP 2000098658 A JP2000098658 A JP 2000098658A JP 2000098658 A JP2000098658 A JP 2000098658A JP 2001279014 A JP2001279014 A JP 2001279014A
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dielectric
molded article
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styrene
amount
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JP2000098658A
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Naoki Nakayama
直樹 中山
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Achilles Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a lightweight composite dielectric foam having dimensional stability as a dielectric material for an antenna, a laser reflector, etc., and having a small change of dielectric constant accompanied with a temperature change. SOLUTION: This dielectric expansion-molded product is obtained by substantially uniformly dispersing a dielectric ceramic into a foam composed of a styrenic base material preferably in an amount of 5-50 wt.% based on the total amount with the base resin, is characterized by having 1.0-2.0 dielectric constant, <=0.005 dielectric loss tangent and 0.3-0.04 g/cm3 bulk specific gravity, including a residual foaming agent therein in an amount of <=3 wt.% and having -0.5 to 0% rate of dimensional change as compared with the previous state when left in an oven at 50 deg.C for 100 days and has dimensional stability. The styrenic base resin preferably contains a polyolefin resin having a low molecular weight in an amount of 0.1-10 pts.wt. based on the total amount thereof.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、発泡誘電材料から
なる改良された寸法安定性を有する誘電発泡成形品に関
する。また、本発明は誘電体として使用できる発泡成形
品、特にルーネベルクレンズの原理を利用した球状型誘
電体レンズを構成する各層の誘電材料に使用することが
できる優れた寸法安定性をもつ発泡成形品を提供するも
のである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dielectric foam molded article made of a foamed dielectric material and having improved dimensional stability. In addition, the present invention relates to a foam molded article which can be used as a dielectric, particularly a foam molded article having excellent dimensional stability which can be used as a dielectric material of each layer constituting a spherical dielectric lens utilizing the principle of a Luneberg lens. Goods.

【0002】[0002]

【従来の技術】ルーネベルクレンズの原理を利用した球
状型誘電体レンズは、古くから知られており、その特性
からレーダー電波反射器、アンテナ等に利用されてい
る。特公昭43−27061号公報には、この種の誘電
体の構造体に関する開示がある。この公報において、球
状型誘電体レンズの理想的な形は、球体の中心部の比誘
電率が2.0と言われており、それより外側に向かうに
つれて比誘電率が低下していき、最外層の表皮部では
1.0になる様に連続的に比誘電率が変化する球体であ
ることが教示されている。しかし、実際にこの様に連続
的に比誘電率が変化する球体を作製することは、製造上
の困難と多大な費用を伴うため、通常は、比誘電率の異
なる複数(5乃至15層)の球状の誘電体を同心の中心
部から外側に向かって層状に積み重ねた構造を球状型誘
電体レンズとしている。すなわち、最外郭層の比誘電率
を1.0近くにし、その後、内層に向かうに従って比誘
電率を高くしていき、中心部のコア層は2.0近くの比
誘電率とする構造をもつ球体として製造されている。球
状型誘電体レンズのための誘電材料として比誘電率の値
は重要であるがさらにその性能を左右する大事な特性と
して、誘電正接(tanδ)の数値がある。これは、誘
電損失を表す指標になるが、比誘電率が所望する1.0
乃至2.0の範囲に入っていたとしても、この誘電正接
が大きいと該材料における比誘電率の損失(ロス)が大
きく発生してしまう為、レーダー反射器またはアンテナ
としての性能が十分に発揮できなくなる。従って、この
誘電正接(tanδ)の値は、0.005以下にする必
要がある。加えて、これらの誘電材料からなる多層の成
形体の容積が大きくなると運搬や、さらにこれを設置す
るのにも、多大な労力と費用がかかるため、該誘電材料
は軽量であること、即ち比重が小さいことが望ましい。
2. Description of the Related Art A spherical dielectric lens utilizing the principle of a Luneberg lens has been known for a long time, and has been used in radar radio reflectors, antennas, and the like because of its characteristics. Japanese Patent Publication No. 43-27061 discloses a dielectric structure of this type. In this publication, the ideal shape of the spherical dielectric lens is said to have a relative permittivity of 2.0 at the center of the sphere, and the relative permittivity decreases outward from the sphere. It is taught that the outer skin layer is a sphere whose relative dielectric constant continuously changes to 1.0. However, actually producing such a sphere having a relative dielectric constant that changes continuously involves manufacturing difficulties and a great deal of cost. Therefore, usually, a plurality of spheres (5 to 15 layers) having different relative dielectric constants are usually used. The structure in which the spherical dielectric materials are stacked in layers from the concentric center portion to the outside is defined as a spherical dielectric lens. That is, the relative permittivity of the outermost layer is made close to 1.0, and then the relative permittivity is increased toward the inner layer, and the core layer at the center has a structure having a relative permittivity of close to 2.0. Manufactured as a sphere. Although the value of the relative dielectric constant is important as a dielectric material for a spherical dielectric lens, the value of the dielectric loss tangent (tan δ) is an important characteristic that further affects its performance. This is an index indicating the dielectric loss.
Even if it is within the range of 2.0 to 2.0, if the dielectric loss tangent is large, the relative dielectric constant loss (loss) of the material will be large, and the performance as a radar reflector or antenna will be sufficiently exhibited. become unable. Therefore, the value of the dielectric loss tangent (tan δ) needs to be 0.005 or less. In addition, when the volume of the multilayer molded body made of these dielectric materials becomes large, it takes a great deal of labor and cost to transport and further install them, so that the dielectric materials are lightweight, that is, specific gravity. Is desirably small.

【0003】ところで、誘電体材料として、ポリスチレ
ンが低い誘電正接を有する誘電体材料であることは知ら
れている。ポリスチレンは、未発泡の状態で60Hzで
測定した比誘電率が2.5前後でありまた誘電正接は
0.0002前後と低い値を保持している。したがって
このポリスチレンを適宜発泡することにより、その嵩比
重差に従って、2.5前後以下の比誘電率を有する発泡
体を調製することは可能である。しかし、比誘電率1.
0乃至2.0を達成しようとした場合、特に比誘電率
1.5以上の部分を得るには、嵩比重を0.4前後以上
にしなければならず、軽量でなくなってしまう。このた
めポリスチレンの誘電特性を利用しつつ軽量化を図るた
めに他の誘電特性を有する材料を混合する必要がある。
As a dielectric material, it is known that polystyrene is a dielectric material having a low dielectric loss tangent. Polystyrene has a relative dielectric constant of about 2.5 measured at 60 Hz in an unfoamed state, and a low dielectric tangent of about 0.0002. Therefore, by appropriately foaming this polystyrene, it is possible to prepare a foam having a dielectric constant of about 2.5 or less according to the difference in bulk specific gravity. However, the relative dielectric constant is 1.
In order to achieve a value of 0 to 2.0, in particular, to obtain a portion having a relative dielectric constant of 1.5 or more, the bulk specific gravity must be about 0.4 or more. For this reason, it is necessary to mix materials having other dielectric properties in order to reduce the weight while utilizing the dielectric properties of polystyrene.

【0004】そこで、誘電体材料としてのポリスチレン
の性質を利用して、改良した誘電材料を提供するべく、
従来技術において幾つかの提案や試みがなされてきた。
それらは例えば以下に示すものである: 1)特公昭56−38003号公報においてはプラスチ
ック誘電体に平均粒径0.1mmないし1.0mm程度
のアルミニウム金属粒を入れてなる複合誘電体材料が開
示されている。この公報の実施例においてはプラスチッ
ク誘電材料として、比重0.117g/cm3の発泡ポリス
チロールを用い、これに直径約0.5乃至1.0mmの高
純度アルミニウム粒子を適量混合した後、酢酸ビニルポ
リマーをバインダーとしてこれらを成形体にしている。
しかしこの場合、比重の軽い発泡ポリスチロールと比重
の重いアルミニウム粒子とを均一に混合することは極め
て難しく、成形体とした時に成形体の内部において、比
重のバラツキ、アルミニウムの濃度バラツキが生じてし
まう。また、酢酸ビニルポリマーをバインダーとしてい
るが、この量が少ないと、接着が不十分となり成形体は
極めて脆い物となるし、また多いと、成形体とした場合
の比誘電率を上げる作用が減少することから、そのバイ
ンダーの配合量の調節が難しい。また、この実施例か
ら、比誘電率が2を得る為の比重としては、0.3g/cm
3以上が必要となっている。 2)特公昭60−52528号公報では発泡プラスチッ
ク粒またはガラスバルーン、シラスバルーンなどの無機
質中空体粒とこれらの表面を金属の薄膜で覆った金属被
膜粒とを所望の比誘電率が得られるように適切な混合比
で混合してなる混合誘電体材料が開示されている。この
公報における実施例では、20乃至30倍に発泡したプ
ラスチック粒子に、発泡プラスチック粒子の表面を蒸着
などの方法で銅、アルミニウムなどの金属の薄膜で覆っ
た金属被膜粒子を適宜混合し、熱発泡して成形する方法
である。この文献では上記1)の特公昭56−3800
3号公報に見られる比重の異なる誘導体を混合するため
に生じる不均一な混合および比誘電率を上げることによ
って比重も大きくなる問題を解決しているが、新たな問
題が生じている。すなわち、熱成形とは、水蒸気等によ
る熱で型内にある樹脂粒子を相互に熱融着することであ
るが、表面を金属の薄膜で覆われた金属被膜粒子には、
もちろん熱融着性はなく、成形することはできない。従
って、比誘電率を上げるために金属被膜粒子の混合割合
を増やしていくと、成形体の融着性は急激に低下し強度
物性の弱い実用に耐えられない物となってしまうのであ
る。さらに、発泡プラスチック粒子の表面を金属で蒸着
する場合には、多大な労力と費用がかかり現実的ではな
い。 3)特公昭61−21147号公報においては発泡性樹
脂と親和性がありかつ界面活性剤を含有する樹脂で金属
箔の片面ないし両面を被覆した金属箔フレークを発泡性
樹脂に混合してなる誘電体材料が開示されている。そし
て、具体的な記載において、ある条件のもとで表面処理
した金属箔フレークを発泡ポリスチレンと押出機内部で
混練りし、ストランドとした後裁断してペレットとして
いる。この方法によれば、複合材料を均質に混合できな
いこと、比誘電率を上げると比重が大きくなることおよ
び成形時に金属離脱が生ずるといった先の2つの公報に
示された誘電体材料の欠点は解消するが、金属箔フレー
クを使用している為、誘電正接が高くなる。また、この
文献において得られた発泡性誘電体の性能として、実施
例の中に発泡体の比誘電率と比重の関係が開示されてい
るが、いずれの発泡体の比重も0.3以上であり、全て
高密度であることが分かる。従って、従来技術では実用
的で十分な性能を持った誘電体材料を得ることができな
かった。
Therefore, in order to provide an improved dielectric material utilizing the properties of polystyrene as a dielectric material,
Several proposals and attempts have been made in the prior art.
These are, for example, as follows: 1) Japanese Patent Publication No. 56-38003 discloses a composite dielectric material comprising a plastic dielectric and aluminum metal particles having an average particle size of about 0.1 mm to 1.0 mm. Have been. In the example of this publication, foamed polystyrene having a specific gravity of 0.117 g / cm 3 was used as a plastic dielectric material, and a suitable amount of high-purity aluminum particles having a diameter of about 0.5 to 1.0 mm was mixed with the polystyrene. These are formed into a molded body using a polymer as a binder.
However, in this case, it is extremely difficult to uniformly mix foamed polystyrene having a low specific gravity and aluminum particles having a high specific gravity, and when a molded body is formed, a variation in specific gravity and a variation in aluminum concentration occur inside the molded body. . In addition, vinyl acetate polymer is used as a binder, but if the amount is small, the adhesion becomes insufficient and the molded body becomes extremely brittle, and if it is large, the effect of increasing the relative dielectric constant of the molded body decreases. Therefore, it is difficult to adjust the amount of the binder. From this example, the specific gravity for obtaining a relative dielectric constant of 2 was 0.3 g / cm.
Three or more are required. 2) Japanese Patent Publication No. 60-52528 discloses that a desired relative dielectric constant can be obtained between foamed plastic particles or inorganic hollow particles such as glass balloons and shirasu balloons and metal-coated particles whose surfaces are covered with a thin metal film. Discloses a mixed dielectric material obtained by mixing at an appropriate mixing ratio. In the example of this publication, metal foam particles in which the surface of the foamed plastic particles is covered with a thin film of a metal such as copper or aluminum by a method such as vapor deposition are appropriately mixed with the plastic particles foamed 20 to 30 times, and then thermally foamed. It is a method of molding. In this document, the above 1) Japanese Patent Publication No. 56-3800
The problem of non-uniform mixing caused by mixing derivatives having different specific gravities and the problem of increasing the specific dielectric constant, which is caused by increasing the relative dielectric constant, which is found in Japanese Patent Publication No. 3-3, has been solved, but a new problem has arisen. In other words, thermoforming is to thermally fuse resin particles in a mold to each other with heat from steam or the like, but metal-coated particles whose surface is covered with a thin metal film include:
Of course, it does not have heat-fusibility and cannot be molded. Therefore, if the mixing ratio of the metal coating particles is increased in order to increase the relative dielectric constant, the meltability of the molded article is rapidly reduced, and the molded article becomes weak in physical properties and cannot be used for practical use. Further, when the surface of the foamed plastic particles is deposited with a metal, it requires a great deal of labor and cost, and is not practical. 3) Japanese Patent Publication No. 61-21147 discloses a dielectric material obtained by mixing a metal foil flake, which has an affinity with a foamable resin and is coated on one or both sides of a metal foil with a resin containing a surfactant, in a foamable resin. A body material is disclosed. In the specific description, the metal foil flakes surface-treated under certain conditions are kneaded with expanded polystyrene in an extruder, formed into strands, and then cut into pellets. According to this method, the disadvantages of the dielectric materials described in the above two publications, that the composite material cannot be mixed homogeneously, that the specific gravity increases when the relative dielectric constant is increased, and that metal separation occurs during molding, are eliminated. However, the use of metal foil flakes increases the dielectric loss tangent. Further, as the performance of the foamable dielectric material obtained in this document, the relationship between the relative dielectric constant and the specific gravity of the foam is disclosed in Examples, but the specific gravity of any foam is 0.3 or more. Yes, it can be seen that all are high density. Therefore, the prior art could not provide a practical and sufficient dielectric material.

【0005】さらに、レーダー電波反射器、アンテナと
して利用されるルーネベルクレンズの原理を利用した球
状誘電体レンズは、その多くが屋外で長期に渡り使用さ
れることを想定しなければならない。従って使用期間中
における季節による温度変化の中で、これらの使用条件
を考慮した温度範囲において、比誘電率の変化が小さく
なければ、安定した性能を保持することができない。こ
のためこれらを構成する誘電体は長期に渡る寸法安定性
能が要求される。また、球状型誘電体レンズを構成する
比誘電率の異なる、5ないし15層の各誘電体層の間
は、十分良く密着されていなければならない。なぜなら
ば、各層の間に隙間(空気層)が生じると、各層と層の
間に比誘電率が1.0である空気の層が入り込むことと
なり、ルーネベルグレンズ自体の性能が失われてしまう
からである。従って、このような球状型誘電体レンズに
とって各層ごとの寸法精度ならびに寸法安定性は非常に
重要であり、特に長期間に渡って一定の寸法が安定して
保持できなくてはならない。
Further, it is necessary to assume that most of spherical dielectric lenses using the principle of a Luneberg lens used as a radar wave reflector and an antenna are used outdoors for a long period of time. Accordingly, stable performance cannot be maintained unless the change in the relative dielectric constant is small in a temperature range in which these use conditions are taken into consideration in the seasonal temperature change during the use period. For this reason, the dielectrics constituting them are required to have long-term dimensional stability performance. In addition, between 5 and 15 dielectric layers having different relative dielectric constants constituting the spherical dielectric lens must be sufficiently in close contact with each other. This is because, when a gap (air layer) is generated between the layers, an air layer having a relative dielectric constant of 1.0 enters between the layers, and the performance of the Luneberg lens itself is lost. Because. Therefore, dimensional accuracy and dimensional stability of each layer are very important for such a spherical dielectric lens, and in particular, it must be possible to stably maintain a constant size over a long period of time.

【0006】また、スチレン系樹脂発泡成形品の寸法安
定性に関しても、従来、幾つかの提案や試みがなされて
きた。例えば以下に示すようなものである。 4)特公昭61−11183号公報は、発泡ポリスチレ
ン成形品を常圧または減圧下で数時間以上加熱して、前
記成形品中の発泡剤ガス圧を大気圧と平衡させることに
より、前記成形品の寸法を強制的に所望の寸法の近傍ま
で収縮せしめることを特徴とする発泡ポリスチレンの寸
法安定化方法を開示する。この公報の記載内容に従え
ば、得られた成形品を成形後45〜70℃の大気中で2
〜24時間放置するか、または減圧下、室温〜65℃で
2〜24時間放置する処理が必要となる。しかし、この
方法を実際に生産工場で使用する場合を想定すると、こ
れらの乾燥を行うには、新たに乾燥設備を作り、その中
に成形品を逐次入れていかなければならないので作業が
煩雑である。さらに、発泡ポリスチレンの発泡剤として
は、通常、ブタン、ペンタン等の可燃性のガスが使用さ
れるが、この加熱乾燥中にこれらの発泡ガスが逃げるた
め、この乾燥設備には高度の防爆性が要求される。従っ
て、乾燥設備の導入には莫大な設備費がかかり、現実的
ではない。 5)また、特開昭61−207448号公報には芳香族
ビニル系単量体とこれと共重合可能な多官能性単量体と
で構成され、かつゲル含有率が30重量%以上である共
重合体の発泡成形品(発泡倍率3〜15倍)が開示され
ている。この公報では、寸法安定性能の評価として、成
形後7日目の寸法変化率と、成形後90日目の成形品の
変化率を求め、経時による寸法変化率をこの両者の差で
表している。従って、経時変化の観測期間としては90
−7=83日間であり、室温(19〜20℃)における
この期間における寸法変化データを取っているに過ぎな
い。しかし、通常球状誘電体レンズとして発泡成形品が
使用される場合、その使用期間は1年以上の長い期間で
あって、該発泡成形品の長期に渡る経時寸法安定性の評
価が特に重要であるが、この公報には上記期間よりも長
期に渡る評価データは与えられていない。 6)特公平4−38222号公報は、易揮発性発泡剤を
含有したポリエチレン−スチレン共重合樹脂を加熱して
予備発泡した発泡粒子を、室温で2〜14日放置した
後、型内に充填し、加熱成形して発泡成形品を得て、4
0〜60℃の温度下で4時間以上、好ましくは8時間以
上該発泡成形品を熟成する製造方法を開示する。この公
報では、ポリエチレン−スチレン共重合樹脂を使用して
いるため、発泡成形品内に残存している発泡剤や溶剤が
容易に逸散し、発泡成形品の寸法が安定するとしてい
る。しかし、この公報においては、予備発泡粒子を2〜
14日(実施例では1週間)放置する方法が取られ、さ
らにまた、成形品を乾燥室中で熟成する必要がある。通
常、予備発泡粒子の熟成期間は8時間乃至1日程度であ
るが、このように予備発泡後1週間(実施例)も放置し
ておくことは、専用のホッパー(予備発泡粒子を入れて
おく通気性のある袋)内において予備発泡粒子を1週間
もの間そのまま保存することになり、その間は該ホッパ
ーは使用できないので、生産上極めて効率が悪い。加え
てまた、成形品を乾燥するには、上記特公昭61−11
183号公報の場合と同様に特殊な設備を必要とする問
題が生じる。さらに、この特公平4−38222号公報
に記載される寸法安定性の評価においては、室温におけ
る6か月経時のデータを示しているが、この間の寸法変
化率は、0.5乃至1.2%(実施例)と比較的大き
く、球状型誘電体レンズのように精緻な寸法安定性が要
求される分野には適していない。従って、誘電体材料と
して所望の性質をもつと同時に、寸法安定性能の優れた
誘電体材料は未だなお、得られていない。
[0006] In addition, several proposals and attempts have been made with respect to the dimensional stability of foamed styrene resin products. For example, it is as shown below. 4) Japanese Patent Publication No. 61-11183 discloses that a foamed polystyrene molded article is heated at normal pressure or reduced pressure for several hours or more to equilibrate a foaming agent gas pressure in the molded article with atmospheric pressure, thereby obtaining the molded article. The present invention discloses a method for stabilizing the size of expanded polystyrene, characterized by forcibly reducing the size of the expanded polystyrene to the vicinity of a desired size. According to the contents of this publication, the molded article obtained is molded in air at 45 to 70 ° C. after molding.
It is necessary to leave the mixture at room temperature for 2 to 24 hours at room temperature or 65 ° C. under reduced pressure. However, assuming a case where this method is actually used in a production factory, in order to perform these dryings, a new drying facility must be created and molded articles must be sequentially put into the equipment, which makes the work complicated. is there. Further, as a foaming agent for foamed polystyrene, flammable gases such as butane and pentane are usually used, but since these foamed gases escape during the heating and drying, the drying equipment has a high explosion-proof property. Required. Therefore, introduction of the drying equipment requires huge equipment costs and is not practical. 5) Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-207448 discloses that an aromatic vinyl monomer and a polyfunctional monomer copolymerizable therewith have a gel content of 30% by weight or more. A foam molded article of a copolymer (expansion ratio 3 to 15 times) is disclosed. In this publication, as the evaluation of the dimensional stability performance, the dimensional change rate on the 7th day after molding and the change rate of the molded article on the 90th day after molding are obtained, and the dimensional change rate over time is represented by the difference between the two. . Therefore, the observation period of the temporal change is 90
-7 = 83 days, and only dimensional change data at room temperature (19 to 20 ° C.) during this period is taken. However, when a foamed molded product is usually used as a spherical dielectric lens, the use period is as long as one year or more, and it is particularly important to evaluate the long-term dimensional stability of the foamed molded product over time. However, this publication does not provide evaluation data over a longer period than the above period. 6) Japanese Patent Publication No. 4-38222 discloses that foamed particles preliminarily foamed by heating a polyethylene-styrene copolymer resin containing a volatile foaming agent are left at room temperature for 2 to 14 days, and then filled in a mold. And heat molding to obtain a foam molded product.
A production method for aging the foam molded article at a temperature of 0 to 60 ° C for 4 hours or more, preferably 8 hours or more is disclosed. According to this publication, since a polyethylene-styrene copolymer resin is used, the foaming agent and the solvent remaining in the foamed molded product are easily dissipated, and the dimensions of the foamed molded product are stabilized. However, in this publication, pre-expanded particles are
A method of leaving the product for 14 days (one week in the example) is used, and the molded product needs to be aged in a drying room. Usually, the maturation period of the pre-expanded particles is about 8 hours to 1 day. However, leaving for one week (Example) after the pre-expansion is performed by using a special hopper (pre-expanded particles are put in the hopper). In this case, the pre-expanded particles are stored as they are in a breathable bag) for as long as one week, during which time the hopper cannot be used, which is extremely inefficient in production. In addition, in order to dry the molded article, the above-mentioned JP-B-61-11-11
As in the case of Japanese Patent No. 183, there is a problem that special equipment is required. Further, in the evaluation of dimensional stability described in Japanese Patent Publication No. 4-38222, data of 6 months storage at room temperature is shown, and the dimensional change rate during this period is 0.5 to 1.2. % (Example), which is relatively large, and is not suitable for a field requiring fine dimensional stability such as a spherical dielectric lens. Therefore, a dielectric material having desired properties as a dielectric material and excellent dimensional stability performance has not yet been obtained.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、上記従来技術に示されるような誘電材料では得るこ
とのできなかった、高い比誘電率、低い誘電正接をも
ち、軽量で、かつ長期に渡って寸法安定性を有する発泡
成形品を得るところにある。本発明者は誘電体材料とし
て、ポリスチレンが優れた比誘電率および極めて低い誘
電正接を有すること、ならびにその発泡性能に着目し、
引き続き、その特性を利用してすぐれた誘電体材料を得
るべく検討した。即ち、本発明の課題はスチレン系樹脂
を基材とする発泡体よりなり、 1)長期に渡ってきわめて高い寸法安定性を有する; 2)温度変化に対して比誘電率の変化量が小さい; 3)比誘電率が1.0乃至2.0の範囲内において、誘
電正接が0.005以下である;ならびに、 4)軽量である;という条件を満たすところの、ルーネ
ベルクレンズの原理を利用した球状型誘電体レンズのよ
うな用途に適当な誘電体材料を得ることである。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to achieve a high dielectric constant, a low dielectric loss tangent, a light weight, and a high dielectric constant which cannot be obtained by the above-described conventional dielectric materials. An object of the present invention is to obtain a foam molded article having dimensional stability over a long period of time. The present inventor has noted that polystyrene has an excellent relative dielectric constant and an extremely low dielectric loss tangent as a dielectric material, and its foaming performance,
Subsequently, studies were made to obtain an excellent dielectric material by utilizing the characteristics. That is, an object of the present invention is to provide a foam having a styrene-based resin as a base material, and 1) to have extremely high dimensional stability over a long period of time; 2) to have a small change in relative permittivity with temperature change; 3) Utilizing the principle of a Luneberg lens, which satisfies the condition that the dielectric loss tangent is 0.005 or less when the relative dielectric constant is in the range of 1.0 to 2.0; An object of the present invention is to obtain a dielectric material suitable for an application such as a spherical dielectric lens.

【0008】本発明者は、まず、上記課題である誘電体
材料として、軽量で、かつ比誘電率が1.0乃至2.0
の範囲内において、誘電正接が0.005以下であるス
チレン系樹脂発泡体について検討した。ここで単に誘電
材料としてのポリスチレンの比誘電率を高くする場合に
は、上述した引用文献のように高分子材料に金属粉、金
属箔(アルミフレーク)等を使用することにおいても可
能であるが、この場合は誘電正接の値も高くしてしまう
ので、好ましくない。加えてまた、金属を使用する場合
には温度変化に対する比誘電率の変化量が大きいので適
したものとはいえない。そこで、本発明者は特有の誘電
特質を有し、スチレン系発泡体に混合することによって
比誘電率を高くする作用がある、誘電体セラミックスを
選択することとした。その結果、本発明の誘電発泡成形
品に使用する場合、誘電体セラミックスの混合によっ
て、上記課題に示した高い比誘電率、低い誘電正接およ
び軽量化の条件を満足させることができることがわかっ
た。
The inventor of the present invention has proposed that a dielectric material, which is a subject, is lightweight and has a relative dielectric constant of 1.0 to 2.0.
Within the range, a styrene-based resin foam having a dielectric loss tangent of 0.005 or less was studied. Here, when simply increasing the relative dielectric constant of polystyrene as a dielectric material, it is possible to use a metal powder, a metal foil (aluminum flake), or the like as a polymer material as in the above cited document. However, in this case, the value of the dielectric loss tangent is increased, which is not preferable. In addition, when a metal is used, the amount of change in the relative dielectric constant with respect to a change in temperature is large, so that it is not suitable. Therefore, the present inventor has selected a dielectric ceramic which has a unique dielectric property and has an effect of increasing the relative dielectric constant by mixing with a styrene-based foam. As a result, it was found that, when used in the dielectric foam molded article of the present invention, the conditions of the high relative dielectric constant, low dielectric loss tangent, and weight reduction described above can be satisfied by mixing dielectric ceramics.

【0009】一方、寸法安定性の面では、ポリスチレン
系樹脂を発泡して得られた成形品は、通常室温での放置
において1年間で−0.6乃至−0.8%の収縮をす
る。これに関し、スチレン系樹脂発泡体の成形品では、
その成形品中に含まれている発泡剤及び発泡助剤の量が
少ない場合に、その寸法変化率が小さいことが、漠然と
知られているが、具体的にどの程度の量において、寸法
変化率がどの程度小さくなるかは不明であった。また、
経時の寸法変化の程度を評価するには、長期に渡るテス
トが必要であるが、従来は長くても半年乃至1年間の範
囲でのみ、テストが行われており、それ以上長期に渡る
データはない。このため、実際に発泡体を長期間(1年
以上)使用する場合には、その寸法の実質変化しないこ
とを保証することはできなかった。そこで本発明者は、
鋭意研究し、1)スチレン系樹脂粒子よりなり、かつ上
記誘電体セラミックスが配合された発泡成形品の寸法変
化率と、その成形品に残存している発泡剤量及び発泡助
剤量との相関を明らかにし、これにより改良された寸法
安定性を有する誘電発泡成形品を得ることができること
を見出し、さらに 2)長期に渡る経時寸法変化を簡便的に測定する方法を
も検討し、その方法に基づいて上記発泡成形品の経時寸
法変化の範囲を限定することにより、従来にない長期に
渡って高い寸法安定性を保持する誘電発泡成形品が得ら
れることを見出した。すなわち、本発明者が判明したと
ころの、発泡性スチレン系樹脂粒子から得られる誘電発
泡成形品の寸法変化率と、その成形品に残存している発
泡剤及び発泡助剤の量との密接な関係は、次のとおりで
ある。嵩比重0.3乃至0.04g/cm3のスチレン
系樹脂発泡成形品において、発泡成形品に残存している
発泡剤(または、発泡剤および発泡助剤)の量が3重量
%を越えている場合には、その成形品の放置前と比較し
て寸法変化率(寸法収縮の程度)は、室温でも1年間で
−0.6乃至−0.8%と高い値を示すのに対して、同
発泡剤量が3重量%以下の場合には、−0.3%乃至0
%の低い寸法変化率とすることが可能である。また、本
発明者は、スチレン系樹脂発泡成形品の経時変化の促進
試験により、誘電発泡成形品を50℃のオーブン中に約
1ヶ月の間放置した場合における誘電発泡成形品の寸法
変化率の値は、同じ誘電発泡成形品を室温で1年間放置
した場合における発泡成形品の寸法変化率の値と実質的
に一致ないし相当するものであることを見出し(後述の
試験例参照)、よって室温で3年間放置した場合におけ
る誘電発泡成形品の経時的寸法変化の程度は、該誘電発
泡成形品を50℃のオーブン中で100日間放置した場
合における寸法変化率の実測値を以って置き換えて評価
することができるとの結論を得た。従って、本発明にお
いて目的とする発泡成形品を得るには、発泡剤の含有量
の低減等により50℃のオーブン中で100日間放置し
たときの寸法変化率が放置前と比較して−0.5%乃至
0%となるような寸法安定性を有するものであればよ
い。この促進試験に従うと、成形品中の発泡剤量が3重
量%を越えている場合には、−1.2%以上の収縮がみ
られたのに対し3重量%以下では−0.4%以下の僅か
な収縮がみられたにすぎなかった。以上の検討に基づい
て、本発明者は、スチレン系樹脂をベースとした基材樹
脂よりなる寸法安定性な誘電発泡成形品を得るため、発
泡剤量をある特定の範囲に調節し、また基材樹脂に混合
する高誘電体材料としてセラミックスを選択して、特定
の割合で上記樹脂と混合して複合材料を作製することに
より、球状型誘電体レンズの用途に適した新規な誘電発
泡成形品を発明するに至ったのである。
On the other hand, in terms of dimensional stability, a molded product obtained by foaming a polystyrene resin usually contracts by -0.6 to -0.8% for one year when left at room temperature. In this regard, in the molded article of styrene resin foam,
It is vaguely known that the dimensional change rate is small when the amount of the foaming agent and the foaming aid contained in the molded article is small. It was unclear how small this would be. Also,
To evaluate the degree of dimensional change over time, a long-term test is required. Conventionally, tests have been performed only for a period of at least six months to one year. Absent. Therefore, when the foam is actually used for a long period (one year or more), it cannot be guaranteed that the dimensions do not substantially change. Therefore, the present inventor
After extensive research, 1) Correlation between the dimensional change rate of the foamed molded article made of styrene resin particles and mixed with the above dielectric ceramics, and the amounts of the foaming agent and the foaming aid remaining in the molded article. And found that it is possible to obtain a dielectric foam molded article having improved dimensional stability, and 2) also studied a method for simply measuring the dimensional change over time over a long period of time. By limiting the range of dimensional change with time of the foamed molded article based on the above, it has been found that a dielectric foamed molded article which maintains a high dimensional stability for a long time, which has not been achieved in the past, can be obtained. That is, the present inventor has found that the dimensional change rate of the dielectric foam molded article obtained from the expandable styrene resin particles and the amount of the foaming agent and the foaming auxiliary remaining in the molded article are close. The relationship is as follows. In a foamed styrene resin product having a bulk specific gravity of 0.3 to 0.04 g / cm 3 , the amount of the foaming agent (or foaming agent and foaming aid) remaining in the foamed molded product exceeds 3% by weight. In this case, the dimensional change (degree of dimensional shrinkage) shows a high value of -0.6 to -0.8% in one year even at room temperature, as compared to before the molded article is left. When the amount of the blowing agent is 3% by weight or less, -0.3% to 0%
% Of the dimensional change. In addition, the present inventor has found that a styrene-based resin foam molded article has an accelerated change with time, and the dimensional change rate of the dielectric foam molded article when the dielectric foam molded article is left in an oven at 50 ° C. for about one month. The value was found to be substantially equal to or equivalent to the value of the dimensional change rate of the foamed molded article when the same dielectric foamed molded article was allowed to stand at room temperature for one year (see the test example described later). The degree of time-dependent dimensional change of the dielectric foam molded article when left for 3 years is replaced with the measured value of the dimensional change rate when the dielectric foam molded article is left in an oven at 50 ° C. for 100 days. The conclusion that it can be evaluated was obtained. Therefore, in order to obtain the desired foam molded article in the present invention, the dimensional change rate when left in an oven at 50 ° C. for 100 days due to a reduction in the content of the foaming agent or the like is −0. Any material having dimensional stability of 5% to 0% may be used. According to this accelerated test, shrinkage of -1.2% or more was observed when the amount of the foaming agent in the molded product exceeded 3% by weight, whereas -0.4% or less when the amount was 3% by weight or less. Only the following slight shrinkage was observed. Based on the above study, the present inventor adjusted the amount of the blowing agent to a specific range, and obtained a dimensionally stable dielectric foamed molded product comprising a base resin based on a styrene-based resin. A new dielectric foam molded product suitable for use as a spherical dielectric lens by selecting ceramics as a high dielectric material to be mixed with the resin material and mixing it with the above resin at a specific ratio to produce a composite material Invented.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】従って本発明は、スチレ
ン系基材樹脂よりなる発泡体に誘電体セラミックスが実
質的に均一に分散されている誘電発泡成形品であって、
該発泡成形品の比誘電率は1.0乃至2.0の範囲の値
を有し、誘電正接は0.005以下の値を示し、そして
嵩比重は0.3乃至0.04g/cm3の値であり、さ
らに該発泡成形品に残存している発泡剤(または発泡剤
および発泡助剤)の量が3重量%以下であり、かつ、該
発泡成形品を50℃のオーブン中に100日間放置した
ときの該発泡成形品の寸法変化率は、放置前と比較して
−0.5%乃至0%であることを特徴とする寸法安定性
を有する誘電発泡成形品に関する。ここで好ましい前記
発泡剤はペンタンまたはブタンである。さらに本発明は
好ましくは、低分子量のポリオレフィン樹脂を前記スチ
レン系基材樹脂の総量に基づいて0.1乃至10重量部
含むことを特徴とする前記誘電発泡成形品である。前記
低分子量のポリオレフィン樹脂は、重量平均分子量50
0乃至10000の低分子量ポリエチレンであって、融
点が100乃至130℃であることが好ましい。また上
記発泡体に分散された前記誘電体セラミックスは好まし
くは主に粉末状またはウィスカー状のものより成り、か
つ、該誘電体セラミックスの含有量は前記スチレン系基
材樹脂および該誘電体セラミックスの合計量に基づいて
5乃至50重量%である。なお本明細書では、スチレン
系樹脂、ならびにスチレン系樹脂ブレンドまたは共重合
体の如き、主要な樹脂成分(基材樹脂)のみならず、そ
れと発泡剤以外の他の各種添加剤、改質剤並びに助剤を
その成分として必要に応じて含むものを「スチレン系基
材樹脂」と記載する。
Accordingly, the present invention provides a dielectric foam molded article in which dielectric ceramics are substantially uniformly dispersed in a foam made of a styrenic base resin,
The foamed article has a relative dielectric constant of 1.0 to 2.0, a dielectric loss tangent of 0.005 or less, and a bulk specific gravity of 0.3 to 0.04 g / cm 3. And the amount of the foaming agent (or foaming agent and foaming aid) remaining in the foamed molded product is 3% by weight or less, and the foamed molded product is placed in an oven at 50 ° C. for 100%. The present invention relates to a dielectric foam molded article having dimensional stability, wherein a dimensional change rate of the foam molded article when left for a day is -0.5% to 0% as compared with that before leaving. The preferred blowing agent here is pentane or butane. Furthermore, the present invention is preferably the above-mentioned dielectric foam molded article, characterized by containing a low-molecular-weight polyolefin resin in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on the total amount of the styrene-based base resin. The low molecular weight polyolefin resin has a weight average molecular weight of 50.
It is preferably a low molecular weight polyethylene having a molecular weight of 0 to 10,000 and a melting point of 100 to 130 ° C. The dielectric ceramic dispersed in the foam is preferably mainly composed of a powder or whisker, and the content of the dielectric ceramic is the total of the styrene-based base resin and the dielectric ceramic. 5 to 50% by weight based on the amount. In this specification, not only the main resin component (base resin) such as a styrene-based resin and a styrene-based resin blend or copolymer, but also other various additives other than the foaming agent, a modifier, Those containing an auxiliary as necessary as components are described as "styrene-based base resin".

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明の誘電発泡成形品に使用す
る誘電体セラミックスとしては、チタン酸バリウム、チ
タン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ス
トロンチウム、チタン酸鉛等があり、これらを単独でま
たは適宜混合して用いることができる。これらのセラミ
ックスは粉末状またはウィスカー状で添加される。通常
セラミックス粉末は分散性および造粒の際の取扱い易さ
を考慮して平均粒径10μm以下のものを使用するのが
好ましい。またウィスカーでは繊維径0.1〜10μ
m、および長さ1〜100μm程度の範囲のものが使用
できる。この誘電体セラミックスは、誘電発泡成形品中
におけるスチレン系基材樹脂と誘電体セラミックスの合
計量に基いて5乃至50重量%、好ましくは20乃至4
0重量%であることが望ましい。セラミックスが誘電発
泡成形品中におけるスチレン系基材樹脂と誘電体セラミ
ックスの合計量に基いて50重量%を越えて添加される
と、発泡が困難となるため、得られた発泡体は所望する
密度が得られない他、該発泡体の物性も脆いものとなる
ので使用に耐えられない。また反対に、セラミックスへ
の添加が5重量%以下では、発泡体に対する比誘電率の
向上効果があまりなく、従ってその嵩比重を小さくする
ことができない。従って、本発明の好ましい態様は上記
発泡体に分散された前記誘電体セラミックスは好ましく
は主に粉末状またはウィスカー状のものより成り、か
つ、該誘電体セラミックスの含有量は前記スチレン系基
材樹脂および該誘電体セラミックスの合計量に基づいて
5乃至50重量%である上記誘電発泡成形品である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Dielectric ceramics used in the dielectric foam molded article of the present invention include barium titanate, calcium titanate, magnesium titanate, strontium titanate, lead titanate and the like. Alternatively, they can be used by appropriately mixing. These ceramics are added in the form of powder or whiskers. Usually, it is preferable to use ceramic powder having an average particle size of 10 μm or less in consideration of dispersibility and ease of handling during granulation. In whiskers, the fiber diameter is 0.1-10μ.
m and a length in the range of about 1 to 100 μm can be used. This dielectric ceramic is present in an amount of 5 to 50% by weight, preferably 20 to 4% by weight, based on the total amount of the styrene base resin and the dielectric ceramic in the dielectric foam molded article.
It is desirably 0% by weight. If the ceramic is added in an amount exceeding 50% by weight based on the total amount of the styrene-based base resin and the dielectric ceramic in the dielectric foam molded article, foaming becomes difficult, and the obtained foam has a desired density. In addition to this, the physical properties of the foam become brittle, so that it cannot be used. Conversely, if the addition to the ceramics is 5% by weight or less, there is not much effect of improving the relative dielectric constant of the foam, and therefore the bulk specific gravity cannot be reduced. Therefore, in a preferred embodiment of the present invention, the dielectric ceramic dispersed in the foam is preferably mainly composed of a powder or a whisker, and the content of the dielectric ceramic is the styrene-based base resin. And 5 to 50% by weight based on the total amount of the dielectric ceramics.

【0012】本発明で使用する(揮発性)発泡剤として
は、例えばプロパン、ブタン、n−ペンタン、イソペン
タン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、または、塩化メチ
ル、フレオン等のハロゲン化炭化水素が利用される。こ
れら揮発性発泡剤は、単独で使用してもよく、また二種
以上の組合せで使用してもよい。しかしながら、環境破
壊の要因となりにくい脂肪族炭化水素が好ましく用いら
れる。また、発泡成形品とした場合の発泡剤残留量が少
ないといった点から、ブタンまたはペンタンがより好ま
しく用いられ、中でもペンタンが最も好ましく用いられ
る。なお、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、およびこれらの異性体等の脂肪族炭化水素を単
独または混合使用する場合には、トルエン、キシレンあ
るいはエチルベンゼン等の芳香族炭化水素や、酢酸ブチ
ル等のエステル類等、公知慣用の溶剤を発泡助剤として
少量併用することもできる。本発明の寸法安定性を有す
る誘電発泡成形品の原料であるスチレン系基材樹脂にお
いて添加される、発泡剤及び発泡助剤の合計量(以下、
発泡剤量と略記することもある)は、該誘電発泡成形品
に残存している発泡剤の量を3重量%以下とするため、
従来の一般的な発泡成形品の基材樹脂に添加される量よ
りもより少ない量であることが望ましい。従って、その
量は、スチレン系基材樹脂粒子の重量に対して、通常1
乃至6重量部の範囲となるであろう。より少量が好適で
ある観点より、発泡剤量は好ましくは、1乃至4.5重
量部、さらに好ましくは1乃至3.5重量部程度であ
る。発泡性スチレン系樹脂粒子の予備発泡後の熟成時間
を通常の範囲(8時間乃至1日)に設定するときであっ
て、一般的な発泡性スチレン系樹脂粒子を使用する場合
において、発泡成形品中の、発泡剤の量または発泡剤及
び発泡助剤の総量を3重量%以下に抑えるためには、加
える発泡剤量は一般に該発泡性スチレン系樹脂粒子の重
量に対して3.5重量%以下に設定することが通常必要
とされる。しかし、3.5重量%以下の発泡剤量を使用
するときは、比較的高い発泡倍率にて目的とする嵩比重
0.3乃至0.04g/cm3の発泡成形品を得る場合
には、その発泡時間が非常に長くなり実際的ではない。
そこで、試みに、基材となるスチレン系樹脂に低分子量
のポリオレフィン樹脂を混入した。その結果、この低分
子量のポリオレフィン樹脂は、低い発泡剤量でも所望の
発泡倍率の発泡成形品を得ることを可能ならしめる作用
を有すると同時に、発泡樹脂粒子より発泡剤を効率良く
逸散させる作用を有することが見出されたことから、寸
法安定性の改良に多大に寄与することが明らかとなっ
た。この低分子量のポリオレフィン樹脂を前記スチレン
系基材樹脂の総量に基づいて0.1乃至10重量部添加
すると、3.5重量%以下の低い発泡剤量の発泡性スチ
レン系樹脂でも所望する発泡倍率の発泡成形品を得るこ
とが可能となり、さらには、予備発泡後の予備発泡粒子
から速やかに発泡剤が逸散するので、一般的な熟成時間
内で発泡剤量が3.0重量%以下である発泡成形品が得
られる。この低分子量のポリオレフィン樹脂としては、
低分子量ポリプロピレン、ポリエチレンまたはこれらの
混合物が可能であるが特に、重量平均分子量500乃至
10000で、融点が100乃至130℃である低分子
量ポリエチレンが好ましい。この低分子量のポリオレフ
ィン樹脂の添加量は、スチレン系基材樹脂の合計量に基
づいて0.1重量部乃至10重量部、例えば0.5重量
部乃至10重量部、好ましくは0.3重量部乃至3重量
部用いられる。0.1重量部以下の添加量では、上記低
分子量のポリオレフィン樹脂混合の効果は所期通り得ら
れず、また10重量部を越えて添加されると、成形品の
融着が極端に低下することから好ましくない。従って本
発明の好ましい態様は、低分子量のポリオレフィン樹
脂、好ましくは、その重量平均分子量が500乃至10
000であり、およびその融点が100乃至130℃で
ある、低分子量ポリエチレン樹脂を、スチレン系基材樹
脂の総量に基づいて0.1乃至10重量部含むことを特
徴とする上記誘電発泡成形品である。
As the (volatile) blowing agent used in the present invention, for example, an aliphatic hydrocarbon such as propane, butane, n-pentane, isopentane, hexane, or a halogenated hydrocarbon such as methyl chloride or Freon is used. Is done. These volatile foaming agents may be used alone or in combination of two or more. However, aliphatic hydrocarbons that do not easily cause environmental destruction are preferably used. In addition, butane or pentane is more preferably used, and pentane is most preferably used, from the viewpoint that the amount of the foaming agent remaining in the case of a foamed molded product is small. When aliphatic hydrocarbons such as propane, butane, pentane, hexane, heptane, and isomers thereof are used alone or in combination, an aromatic hydrocarbon such as toluene, xylene or ethylbenzene, or butyl acetate or the like is used. Known and commonly used solvents such as esters may be used in combination as a foaming auxiliary in a small amount. The total amount of a foaming agent and a foaming auxiliary added to a styrene-based base resin which is a raw material of a dielectric foam molded article having dimensional stability of the present invention (hereinafter, referred to as
The amount of the foaming agent may be abbreviated) to reduce the amount of the foaming agent remaining in the dielectric foam molded article to 3% by weight or less.
It is desirable that the amount is smaller than the amount added to the base resin of a conventional general foam molded article. Therefore, the amount is usually 1 to the weight of the styrene base resin particles.
To 6 parts by weight. From the viewpoint that a smaller amount is suitable, the amount of the blowing agent is preferably about 1 to 4.5 parts by weight, and more preferably about 1 to 3.5 parts by weight. When the aging time after the pre-expansion of the expandable styrenic resin particles is set in a normal range (8 hours to 1 day), and when the general expandable styrenic resin particles are used, the expanded molded article In order to suppress the amount of the foaming agent or the total amount of the foaming agent and the foaming auxiliary therein to 3% by weight or less, the amount of the foaming agent added is generally 3.5% by weight based on the weight of the expandable styrene resin particles. The following settings are usually required: However, when using an amount of the foaming agent of 3.5% by weight or less, when obtaining a foamed molded product having a desired bulk specific gravity of 0.3 to 0.04 g / cm 3 at a relatively high foaming ratio, The foaming time becomes very long and is not practical.
Therefore, in an attempt, a low-molecular-weight polyolefin resin was mixed into a styrene-based resin as a base material. As a result, the low-molecular-weight polyolefin resin has an effect of enabling to obtain a foam molded article having a desired expansion ratio even with a low foaming agent amount, and at the same time, an effect of efficiently dissipating the foaming agent from the foamed resin particles. Has been found to significantly contribute to the improvement of dimensional stability. When 0.1 to 10 parts by weight of the low molecular weight polyolefin resin is added based on the total amount of the styrene base resin, a desired expansion ratio can be obtained even with a foaming styrene resin having a low foaming agent amount of 3.5 wt% or less. In addition, the blowing agent quickly escapes from the pre-expanded particles after the pre-expansion, so that the amount of the blowing agent is 3.0% by weight or less within a general aging time. A certain foam molded article is obtained. As this low molecular weight polyolefin resin,
Low molecular weight polypropylene, polyethylene or a mixture thereof can be used, but low molecular weight polyethylene having a weight average molecular weight of 500 to 10,000 and a melting point of 100 to 130 ° C. is particularly preferable. The addition amount of the low molecular weight polyolefin resin is 0.1 to 10 parts by weight, for example, 0.5 to 10 parts by weight, preferably 0.3 part by weight based on the total amount of the styrene-based base resin. To 3 parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, the effect of mixing the low-molecular-weight polyolefin resin cannot be obtained as expected, and if it exceeds 10 parts by weight, the fusion of the molded article is extremely reduced. This is not preferred. Therefore, a preferred embodiment of the present invention is a low molecular weight polyolefin resin, preferably having a weight average molecular weight of 500 to 10
000, and a low-molecular-weight polyethylene resin having a melting point of 100 to 130 ° C., comprising 0.1 to 10 parts by weight based on the total amount of the styrene base resin. is there.

【0013】本発明の寸法安定性を有する誘電発泡成形
品における基材樹脂となるスチレン系樹脂には、スチレ
ン系単量体の単独重合体に限らず、他の単量体との共重
合体(スチレン系単量体を50重量%以上の割合で使用
して作られる。)が含まれる。スチレン系単量体には、
単独のスチレンの他に、α−メチルスチレン、エチルス
チレン、p−クロロスチレン等の置換スチレンが含まれ
る。また、共重合体の相手方の単量体には、メチルメタ
クリレート、メチルアクリレート、ブチルメタクリレー
ト、ブチルアクリレート等の(メタ)アクリレート、並
びに、アクリロニトリル、ビニルトルエン、ビニルカル
バゾール等のビニル系単量体などが挙げられる。これら
は単独で用いてもよく、2種以上のものを併用してもよ
い。従って、本発明に用いるスチレン系樹脂としては、
ポリスチレンの他、ポリα−メチルスチレン、ポリp−
クロロスチレン等のポリ置換スチレンの他、スチレンと
置換スチレン(例えばα−メチルスチレン等)との共重
合体、あるいは、スチレンとビニル系単量体(例えばア
クリロニトリル)との共重合体などが挙げられる。より
好ましいスチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ポリ
スチレン−ブタジエン共重合体、ポリスチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ポリスチレン−アクリロニトリル共
重合体、スチレンのグラフト共重合体などが挙げられ、
また、スチレン−マレイミド誘導体との共重合体、スチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタク
リル酸エステル共重合体、スチレン−アクリルまたはメ
タクリル酸共重合体等のスチレン共重合体から選択する
ことも可能である。さらに好ましいのは、α−メチルス
チレン−スチレン共重合体、α−メチルスチレン−アク
リロニトリル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン
−アクリロニトリルの三元共重合体である。ただし、α
−メチルスチレン、またはスチレンとα−メチルスチレ
ンの合計の量は全樹脂100重量部中の50重量部以上
でなければならない。また、スチレン系樹脂としては、
通常、重量平均分子量150,000乃至500,00
0を有する、より好ましくは重量平均分子量200,0
00乃至300,000を有する高分子量のスチレン系
樹脂が使用されるが、部分的に、より低分子量のスチレ
ン系樹脂をブレンドすることも可能である。特に、上記
低分子量のポリオレフィンの添加に加えて、スチレン系
基材樹脂に低分子量スチレン樹脂を添加すると、低分子
量のポリオレフィンの添加と相乗的に発泡倍率を向上す
る作用、発泡粒子から発泡剤を逸散させる作用があるこ
とが判った。また、低分子量スチレン樹脂の添加を上記
低分子量のポリオレフィンの添加に置換えてもよい。低
分子量スチレン樹脂を用いることで、3.5重量%以下
の低い発泡剤量の発泡スチレン系樹脂粒子でも所望の発
泡倍率の発泡成形品が得られるのであり、さらには予備
発泡の後、予備発泡粒子から速やかに発泡剤が逸散する
ので、一般的な熟成時間内で発泡剤量が3.0重量%以
下になるのである。この低分子量スチレン樹脂としては
重量平均分子量500乃至100000、好ましくは5
000乃至100000のものが使用される。この低分
子量スチレン樹脂の添加量は基材樹脂であるスチレン系
樹脂の総量に基づいて1乃至30重量部、好ましくは3
乃至10重量部用いられる。1重量部以下では上記した
添加の効果がほとんど見られず、また30重量部を越え
て添加されると、発泡成形品の強度が極端に低下するの
で好ましくない。またスチレン系樹脂には上記ポリオレ
フィン樹脂の他、例えばポリフェニレンエーテル系樹脂
等の他の樹脂が50重量%以下の量でブレンドされたも
のも含まれる。
The styrenic resin serving as the base resin in the dimensionally stable dielectric foam molded article of the present invention is not limited to a homopolymer of a styrenic monomer, but may be a copolymer with another monomer. (Made by using a styrene monomer in a proportion of 50% by weight or more). Styrene monomers include
In addition to styrene alone, substituted styrenes such as α-methylstyrene, ethylstyrene, p-chlorostyrene and the like are included. The other monomer of the copolymer includes (meth) acrylates such as methyl methacrylate, methyl acrylate, butyl methacrylate, and butyl acrylate, and vinyl monomers such as acrylonitrile, vinyl toluene, and vinyl carbazole. No. These may be used alone or in combination of two or more. Therefore, as the styrene resin used in the present invention,
Other than polystyrene, poly α-methylstyrene, poly p-
In addition to polysubstituted styrene such as chlorostyrene, a copolymer of styrene and substituted styrene (for example, α-methylstyrene), a copolymer of styrene and a vinyl monomer (for example, acrylonitrile), and the like can be given. . More preferred styrene resins include polystyrene, polystyrene-butadiene copolymer, polystyrene-maleic anhydride copolymer, polystyrene-acrylonitrile copolymer, styrene graft copolymer, and the like.
Further, it may be selected from a copolymer with a styrene-maleimide derivative, a styrene-acrylate copolymer, a styrene-methacrylate copolymer, and a styrene copolymer such as a styrene-acryl or methacrylic acid copolymer. It is possible. More preferred are α-methylstyrene-styrene copolymer, α-methylstyrene-acrylonitrile copolymer and styrene-α-methylstyrene-acrylonitrile terpolymer. Where α
-Methylstyrene or the total amount of styrene and α-methylstyrene must be at least 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total resin. Also, as the styrene resin,
Usually, a weight average molecular weight of 150,000 to 500,000
0, more preferably 200,0 weight average molecular weight
High molecular weight styrenic resins having from 00 to 300,000 are used, but it is also possible to partially blend lower molecular weight styrenic resins. In particular, when a low-molecular-weight styrene resin is added to the styrene-based base resin in addition to the addition of the low-molecular-weight polyolefin, an action of synergistically improving the expansion ratio with the addition of the low-molecular-weight polyolefin, a blowing agent from the expanded particles. It has been found that it has a dissipating effect. Further, the addition of the low molecular weight styrene resin may be replaced by the addition of the low molecular weight polyolefin. By using a low-molecular-weight styrene resin, a foamed molded article having a desired expansion ratio can be obtained even with expanded styrene-based resin particles having a low foaming agent amount of 3.5% by weight or less. Since the blowing agent quickly escapes from the particles, the amount of the blowing agent becomes 3.0% by weight or less within a general aging time. The low-molecular-weight styrene resin has a weight average molecular weight of 500 to 100,000, preferably 5 to 100,000.
000 to 100,000 are used. The amount of the low molecular weight styrene resin is 1 to 30 parts by weight, preferably 3 to 30 parts by weight, based on the total amount of the styrene resin as the base resin.
To 10 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, the effect of the above-mentioned addition is hardly observed. If the amount exceeds 30 parts by weight, the strength of the foamed molded article is extremely lowered, which is not preferable. The styrene-based resin includes, in addition to the above-mentioned polyolefin resin, a resin in which another resin such as a polyphenylene ether-based resin is blended in an amount of 50% by weight or less.

【0014】また、上記のスチレン系樹脂には、懸濁重
合により新規に合成されたスチレン系樹脂に限られず、
スチレン系樹脂発泡体などの再利用(リサイクル)化に
よって再生されたスチレン系樹脂が適用される。再生さ
れたスチレン系樹脂を発泡性スチレン系樹脂粒子の原料
に用いることは、資源の再利用および環境保護の面から
も好ましいことである。従って、近年では、再生された
スチレン系樹脂の利用が急速に進んでいる。再生された
スチレン系樹脂には、市場に流通し使用されたスチレン
系樹脂およびスチレン系樹脂発泡体を回収し、続いて該
発泡体にあっては溶融等によって減容し、次いで、回収
されたスチレン系樹脂を裁断によって細かく粉砕し、そ
して、その粉砕物を押出し機内に投入し、押出し成形す
ることにより、得られるところのペレット形態のスチレ
ン系樹脂粒子(所謂、再生ペレット)が含まれる。ま
た、発泡性スチレン系樹脂粒子の生産工場内において、
その製造過程で生じるオフグレードの発泡性スチレン系
樹脂粒子、即ち粒径が0.5mm未満もしくは粒径が2
mmを越えスチレン系樹脂発泡体の一般的な用途に適さ
ない要求品質外の発泡性スチレン系樹脂粒子を回収し、
これを押出し成形することにより、得られるところの再
生ペレットもまた、再生されたスチレン系樹脂として、
本発明におけるスチレン系基材樹脂に利用することがで
きる。
The styrene resin is not limited to a styrene resin newly synthesized by suspension polymerization.
A styrene-based resin regenerated by recycling (recycling) a styrene-based resin foam or the like is used. It is preferable to use the regenerated styrene resin as a raw material for the expandable styrene resin particles from the viewpoint of resource reuse and environmental protection. Therefore, in recent years, the use of recycled styrenic resins is rapidly advancing. In the regenerated styrenic resin, the styrenic resin and the styrenic resin foam which were distributed and used in the market were recovered, and then the foam was reduced in volume by melting or the like, and then recovered. The styrene-based resin is finely pulverized by cutting, and the pulverized material is put into an extruder and extruded to obtain pelletized styrene-based resin particles (so-called regenerated pellets). In a production plant for expandable styrene resin particles,
Off-grade expandable styrenic resin particles produced during the production process, that is, having a particle size of less than 0.5 mm or a particle size of 2
recover foamable styrene-based resin particles outside the required quality that are not suitable for general use of styrene-based resin foam exceeding
By extruding this, the regenerated pellets obtained are also regenerated styrene resin,
It can be used for the styrene base resin in the present invention.

【0015】本発明の寸法安定性を有する誘電発泡成形
品に使用するスチレン系基材樹脂中には必要に応じて、
他の各種の添加剤、改質剤並びに助剤を適当な量で配合
することができる。それらとしては例えば、発泡倍率を
向上させる可塑剤(例えばDOP、DOA、DBP、ヤ
シ油、パーム油、ステアリン酸等)、無機系あるいは有
機系の核形成剤(例えばタルク、ベントナイト、エチレ
ンビスステアリン酸アミド、ステアリン酸亜鉛等)、ま
たセル形成剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤(例
えば、ヘキサブロムシクロドデカン、テトラブロモビス
フェノールA、ペンタブロモモノクロルシクロヘキサン
等)が挙げられる。これら薬剤は、従来発泡性スチレン
系樹脂粒子において利用されているものより適宜選択し
て使用され、スチレン系基材樹脂の押出し成形の工程も
しくは発泡剤の含浸の工程において添加される。
The styrenic base resin used in the dielectric foam molded article having dimensional stability of the present invention may contain, if necessary,
Various other additives, modifiers and auxiliaries can be incorporated in appropriate amounts. These include, for example, a plasticizer (for example, DOP, DOA, DBP, coconut oil, palm oil, stearic acid, etc.) for improving the expansion ratio, and an inorganic or organic nucleating agent (for example, talc, bentonite, ethylene bisstearic acid) Amide, zinc stearate, etc.), and a cell forming agent, a coloring agent, a lubricant, an antistatic agent, a flame retardant (for example, hexabromocyclododecane, tetrabromobisphenol A, pentabromomonochlorocyclohexane, etc.). These chemicals are appropriately selected and used from those conventionally used in expandable styrene resin particles, and are added in the step of extruding the styrene base resin or the step of impregnating the blowing agent.

【0016】上記のスチレン系基材樹脂は、一般に水性
媒体中でのスチレン系単量体等の懸濁重合により製造さ
れる。これらの懸濁重合はラジカル重合開始剤、分散剤
および分散助剤などを含む水性懸濁系の中で進められ
る。ラジカル重合開始剤としては、一般的なラジカル重
合に使用される重合開始剤、例えば、過酸化ベンゾイ
ル、過安息香酸ブチル、t−ブチルパーオキシベンゾエ
ート等の有機過酸化物、あるいはアゾビスイソブチロニ
トリル等のアゾ化合物が挙げられる。また、使用される
分散剤としては、例えば、リン酸三カルシウム、リン酸
マグネシウム、ハイドロキシアパタイト等の難水溶性の
無機塩、またはポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、メチルセルロース等の有機高分子化合物が挙げ
られる。さらに、上記分散剤と組合せて使用される分散
助剤としては、ドデシルフェニルオキサイドジスルホン
酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、α−オ
レフィンスルホン酸ナトリウム等のアニオン系界面活性
剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンオクチルフェノールエーテル等のノニオン系界
面活性剤があげられる。
The above-mentioned styrenic base resin is generally produced by suspension polymerization of a styrenic monomer or the like in an aqueous medium. These suspension polymerizations are carried out in an aqueous suspension system containing a radical polymerization initiator, a dispersant and a dispersing aid. Examples of the radical polymerization initiator include polymerization initiators used in general radical polymerization, for example, organic peroxides such as benzoyl peroxide, butyl perbenzoate, t-butyl peroxybenzoate, and azobisisobutyro. An azo compound such as nitrile is exemplified. In addition, examples of the dispersant to be used include poorly water-soluble inorganic salts such as tricalcium phosphate, magnesium phosphate, and hydroxyapatite, and organic polymer compounds such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and methylcellulose. Further, as the dispersing aid used in combination with the above dispersant, dodecyl phenyl oxide disulfonate, sodium dodecyl benzene sulfonate, anionic surfactants such as sodium α-olefin sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether, Nonionic surfactants such as polyoxyethylene octyl phenol ether are exemplified.

【0017】発泡剤を既に含んでいるオフグレードの発
泡性スチレン系樹脂粒子を原料として用いた場合を除い
て、通常はスチレン系樹脂粒子に対する発泡剤の含浸処
理が為される。従って、上述の懸濁重合されたスチレン
系基材樹脂は押出し成形により粒子形態またはペレット
形態にし、発泡剤をそれに含浸させることによって発泡
性スチレン系樹脂粒子を製造する。
Except for the case where off-grade expandable styrene resin particles already containing a blowing agent are used as a raw material, the styrene resin particles are usually impregnated with a blowing agent. Therefore, the above-mentioned suspension-polymerized styrene-based base resin is formed into a particle form or a pellet form by extrusion molding, and an expandable styrene-based resin particle is produced by impregnating it with a foaming agent.

【0018】しかし、本発明では、上記スチレン系基材
樹脂に誘電体セラミックスを均一に含有させなくてはな
らない。このためスチレン系基材樹脂の懸濁重合系に誘
電体セラミックスを多量に添加することが考えられる
が、これによって該重合系が著しく不安定になることか
ら、誘電体セラミックスは押出機において混合すること
が望ましい。従って、その方法としては、 (A)スチレン系基材樹脂、及び所望により低分子量ポ
リオレフィン並びに高誘電体セラミックスを押出機で混
練し、これらが均一に混合されたセラミックス入りスチ
レン系樹脂ペレットを得る。この基材樹脂ペレットを懸
濁系に移し分散させた後、発泡剤を含浸して高誘電体セ
ラミックスが均一に入った発泡性スチレン系樹脂粒子を
得る方法; (B)発泡性スチレン系基材樹脂粒子と高誘電体セラミ
ックスを押出機内で混練り押出して、高誘電体セラミッ
クスが均一に入った発泡性スチレン系樹脂ぺレットを得
る方法;ここにおける発泡性スチレン系基材樹脂粒子を
得る方法は、例えば1)懸濁重合で得た(所望により低
分子量ポリオレフィンを含有する)スチレン系基材樹脂
粒子または押出機より得た(所望により低分子量ポリオ
レフィンを含有する)スチレン系基材樹脂ペレットを、
懸濁系において発泡剤を含浸する方法か、または2)押
出機内で、(所望により低分子量ポリオレフィンを含有
する)スチレン系基材樹脂とが混練りされた後に、押出
機内に発泡剤を添加しスチレン系基材樹脂に含浸し、発
泡性ペレットとして得る方法である; (C)押出機における、(所望により低分子量ポリオレ
フィンを含有する)スチレン系基材樹脂と高誘電体セラ
ミックスとの混練り後に、押出機内に発泡剤を添加しス
チレン系基材樹脂に含浸して押出すことにより、高誘電
体セラミックスが均一に入った発泡性スチレン系樹脂ペ
レットを得る方法;等がある。
However, in the present invention, the styrene base resin must contain dielectric ceramics uniformly. For this reason, it is conceivable to add a large amount of dielectric ceramic to the suspension polymerization system of the styrene-based base resin. However, since this polymerization system becomes extremely unstable, the dielectric ceramic is mixed in an extruder. It is desirable. Therefore, the method is as follows: (A) A styrene-based base resin, and, if desired, a low-molecular-weight polyolefin and a high-dielectric ceramic are kneaded with an extruder to obtain a ceramic-containing styrene-based resin pellet in which these are uniformly mixed. A method of transferring the base resin pellets to a suspension system and dispersing them, and then impregnating a foaming agent to obtain expandable styrene resin particles uniformly containing high dielectric ceramics; (B) expandable styrene base material A method of kneading and extruding resin particles and high dielectric ceramic in an extruder to obtain an expandable styrene resin pellet in which the high dielectric ceramic is uniformly contained; a method of obtaining expandable styrene base resin particles here is as follows. For example, 1) a styrene-based base resin particle (optionally containing a low-molecular-weight polyolefin) obtained by suspension polymerization or a styrene-based base resin pellet (optionally containing a low-molecular-weight polyolefin) obtained from an extruder,
A method of impregnating a foaming agent in a suspension system, or 2) adding a foaming agent into the extruder after kneading with a styrene-based base resin (containing a low-molecular-weight polyolefin if desired) in the extruder. This is a method of impregnating a styrene-based base resin to obtain foamable pellets; (C) after kneading a styrene-based base resin (containing a low-molecular-weight polyolefin if desired) and a high dielectric ceramic in an extruder. A method in which a foaming agent is added into an extruder, impregnated into a styrene-based base resin, and extruded to obtain foamable styrene-based resin pellets uniformly containing high dielectric ceramics.

【0019】而して、作られた高誘電体セラミックスが
均一に入った発泡性スチレン系樹脂粒子又はペレット
は、通常、ドライヤーなどを用いた乾燥処理を十分に行
なった後、篩分け機で所定の粒子径のものに分別され、
次いで、例えば滑剤、帯電防止剤などのブレンド剤を分
別された発泡性スチレン系樹脂樹脂粒子又はペレットに
混合され、その後、ドラム缶等の中に密封、梱包され
る。しかして、保管された前記発泡性スチレン系樹脂粒
子又はペレットを必要により任意の見かけ比重にまで予
備発泡し、次いで、常法に従い、予備発泡粒子を金型等
の成形型内に充填し、そして蒸気を用いて加熱発泡する
ことにより、予備発泡粒子を相互に融着させて、所望の
形状(寸法)の寸法安定性を有する発泡成形品(発泡
体)を作ることができる。
The expandable styrene resin particles or pellets in which the produced high dielectric ceramics are uniformly contained are usually sufficiently dried by using a drier or the like and then sieved by a sieving machine. Of particle size
Next, a blending agent such as a lubricant and an antistatic agent is mixed with the separated expandable styrene resin particles or pellets, and then sealed and packed in a drum or the like. Thus, the stored expandable styrenic resin particles or pellets are pre-expanded to any apparent specific gravity as necessary, and then, according to a conventional method, the pre-expanded particles are filled into a mold such as a mold, and The pre-expanded particles are fused to each other by heating and foaming using steam, whereby a foam molded article (foam) having dimensional stability of a desired shape (dimension) can be produced.

【0020】本発明に係るスチレン系基材樹脂よりなる
発泡体に誘電体セラミックスが実質的に均一に分散され
ている誘電発泡成形品は、上記課題である、「長期に渡
る寸法安定性に優れかつ比誘電率の温度依存性が小さ
い、比誘電率が1.0乃至2.0の範囲内において誘電
正接が0.005以下である;嵩比重が0.3乃至0.
04g/cm3と極めて軽量である誘電体材料」として
の条件を全て満たす優れた発泡成形品である。従って、
本発明の誘電発泡成形品は特に上記条件が要求されると
ころの球状型誘電体レンズ、例えばルーネベルクレンズ
の原理を利用したものを備えたレーダー電波反射器用の
またはアンテナ用の誘電体材料として使用できる。加え
て、本発明はさらに下記実施例より類推されるように、
嵩比重0.25g/cm3付近においても、比誘電率が
2.0以上でかつ、誘電正接が0.005以下の誘電体
材料を提供でき、この性質を利用して球状型誘電体レン
ズ以外のアンテナ、レーダー電波反射器等のための誘電
体材料として、また2.0を越える比誘電率が要求され
る他の用途における誘電体材料として慣用のさまざまな
用途に使用できる。なお、本明細書中に記載する比誘電
率及び誘電正接の値は、板状試料を使用する空洞共振法
によって測定することができる。即ち、空洞共振器に厚
さdの試料を挿入し、軸長変化法で同調をとり、つぎ
に、被測定試料を除去し、再び軸長変化法により同調さ
せ、両者の軸長の差sを測定する。得られたs値とd値
とを所定の計算式に当てはめることにより比誘電率及び
誘電正接は算出される(鈴木桂二著、「マイクロ波測
定」、高周波計測全書No.4、コロナ社刊、第3版、19
61年、180頁〜205頁)。
The dielectric foam molded article of the present invention in which the dielectric ceramic is substantially uniformly dispersed in the foam made of the styrenic base resin is an object of the above-mentioned problem, namely, "excellent dimensional stability over a long period of time." In addition, the temperature dependence of the relative dielectric constant is small, and the dielectric tangent is 0.005 or less when the relative dielectric constant is in the range of 1.0 to 2.0;
04G / cm 3 and an extremely satisfying all lightweight is condition as the dielectric material "excellent molded foam. Therefore,
The dielectric foam molded article of the present invention is used as a dielectric material for a radar radio wave reflector or an antenna provided with a spherical dielectric lens in which the above conditions are required, for example, a lens utilizing the principle of a Luneberg lens. it can. In addition, the present invention, as further inferred from the following examples,
Even at a bulk specific gravity of about 0.25 g / cm 3 , a dielectric material having a relative dielectric constant of 2.0 or more and a dielectric loss tangent of 0.005 or less can be provided. As a dielectric material for antennas, radar radio reflectors, etc., and as a dielectric material in other applications requiring a relative dielectric constant exceeding 2.0. The values of the relative permittivity and the dielectric loss tangent described in this specification can be measured by a cavity resonance method using a plate-like sample. That is, a sample having a thickness d is inserted into the cavity resonator, tuning is performed by the axial length change method, the sample to be measured is removed, and tuning is performed again by the axial length change method. Is measured. The relative permittivity and the dielectric loss tangent are calculated by applying the obtained s value and d value to predetermined formulas (Keiji Suzuki, “Microwave Measurement”, High Frequency Measurement Complete Book No. 4, published by Corona Co., Ltd.) , Third Edition, 19
61, 180-205).

【0021】[0021]

【実施例】本発明を以下の実施例でさらに詳細に説明す
るが、これらの実施例は本発明を限定することを目的と
するものではない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but these examples are not intended to limit the present invention.

【0022】まず、寸法変化率の経時における評価の基
準を作成するため、スチレン系樹脂発泡成形品について
以下の試験を行った試験例 ファドラー型撹拌機付きの内容量5Lのオートクレーブ
に、イオン交換水1800grを投入し、リン酸三石灰
5.4gr、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを
0.05grを加えて良く混合撹拌した。その系に、ス
チレンモノマー1800gr(100重量部)、重合開
始剤として過酸化ベンゾイル5.4gr、t−ブチルパ
ーオキシベンゾエート1.8gr、を添加し撹拌を行い
ながら、90℃まで昇温し、5時間保持して重合を進行
させてポリスチレン粒子を生成した。重合の終了の後
に、発泡剤のn−ペンタンを下記の表−1に示される量
でオートクレーブ内に圧入し、その系を120℃にまで
昇温して6時間保持することで発泡剤をポリスチレン粒
子に含浸せしめた。この処理の後、重合反応系を室温ま
で冷却し、生成した発泡性スチレン系樹脂粒子を容器よ
り取り出し、粒子表面に付着しているリン酸三石灰を酸
洗浄して取り除いた。この後、遠心分離ないし乾燥工程
を経て粒子表面の付着水を除き、篩い分けにより、粒径
0.7乃至1.0mmの粒子を分別して得た。この粒子
を室温で5日間熟成させた後、101℃の水蒸気により
嵩倍率10倍(嵩比重0.1)にまで予備発泡を行っ
た。また、得られた予備発泡粒子は、室温にて24時間
熟成した後、自動成形機の成形型内に投入し、圧力(ゲ
ージ圧力)0.7Kg/cm2にて8秒間加熱した後、
金型を水冷及び放冷して作られた30×30×5cmの
発泡成形品を取りだし、寸法測定用の試料とした。
First, in order to create a standard for evaluating the dimensional change rate over time, the following test was performed on a styrene resin foam molded article. An ion-exchanged water was placed in an autoclave having a content of 5 L with a Faddler-type stirrer. 1800 gr was added, 5.4 gr of tricalcium phosphate and 0.05 gr of sodium dodecylbenzenesulfonate were added, and the mixture was thoroughly mixed and stirred. To the system, 1800 gr (100 parts by weight) of a styrene monomer, 5.4 gr of benzoyl peroxide and 1.8 gr of t-butylperoxybenzoate as a polymerization initiator were added, and the temperature was raised to 90 ° C. while stirring. The polymerization was allowed to proceed for a period of time to produce polystyrene particles. After completion of the polymerization, n-pentane as a blowing agent was press-fitted into the autoclave in an amount shown in Table 1 below, and the system was heated to 120 ° C. and maintained for 6 hours to convert the blowing agent into polystyrene. The particles were impregnated. After this treatment, the polymerization reaction system was cooled to room temperature, and the formed expandable styrene resin particles were taken out of the vessel, and trilime phosphate adhering to the particle surfaces was removed by acid washing. Thereafter, water adhering to the particle surface was removed through a centrifugal separation or drying step, and particles having a particle diameter of 0.7 to 1.0 mm were separated by sieving. After aging these particles at room temperature for 5 days, they were prefoamed with steam at 101 ° C. to a bulk magnification of 10 times (bulk specific gravity of 0.1). After the obtained pre-expanded particles were aged at room temperature for 24 hours, they were charged into a molding die of an automatic molding machine and heated at a pressure (gauge pressure) of 0.7 kg / cm 2 for 8 seconds.
A 30 × 30 × 5 cm foam molded product produced by water-cooling and allowing the mold to cool was taken out and used as a sample for dimension measurement.

【0023】成形品中に含まれる発泡剤量は成形後、1
日目の発泡成形品の一部を取り、その重量を測定し、次
いでそれを150℃のオーブン中で1時間保持し、その
後再びその重量を測定し、それぞれの重量値を下記[式
−1]に導入することにより求めた。また、成形前の発
泡性スチレン系樹脂粒子中に含まれる発泡剤量も同様
に、予備発泡前の上記発泡性スチレン系樹脂粒子の一部
を取って重量測定して得た値とそれを150℃のオーブ
ン中で1時間保持し、その後再び重量を測定して得た値
から[式−1]に従って求めた。
The amount of the foaming agent contained in the molded article is 1
A part of the foamed molded product on the day is taken, its weight is measured, it is kept in an oven at 150 ° C. for 1 hour, and then its weight is measured again. ]. Similarly, the amount of the foaming agent contained in the expandable styrene-based resin particles before molding was also measured by taking a part of the expandable styrene-based resin particles before prefoaming and measuring the weight by 150. The temperature was kept in an oven at a temperature of 1 ° C. for 1 hour, and then the weight was measured again.

【数1】 これらの結果を表−1に示した。(Equation 1) The results are shown in Table 1.

【表1】 次に、発泡成形品の寸法安定性能を評価するために、発
泡成形品中に含まれる発泡剤の量と、該成形品の経時的
な寸法変化率の関係を調べた。発泡成形品の経時的な寸
法変化率は下記に説明する通り、下記[式−2]ないし
[式−4]に従って求めた。上記発泡成形品について、ま
ず、成形後1日目の成形品の金型に対する寸法変化率
を、下記[式−2]に基づいて算出し、この値を放置前の
基準値とした。室温放置における発泡成形品の寸法変化
率は、下記[式−3]に従って、室温で所定日数放置した
時点における金型に対する寸法変化率と上記基準値との
差より求めた。また、50℃オーブン中に放置したとき
の発泡成形品の寸法変化率は、下記[式−4]に従って、
50℃オーブン中で所定日数放置した時点における金型
に対する寸法変化率と上記基準値との差より求めた。
[Table 1] Next, in order to evaluate the dimensional stability performance of the foam molded article, the relationship between the amount of the foaming agent contained in the foam molded article and the dimensional change rate of the molded article with time was examined. As described below, the rate of dimensional change over time of the foamed molded product is expressed by the following [Formula-2] or
It was determined according to [Equation-4]. Regarding the foamed molded article, first, the dimensional change rate of the molded article on the first day after molding was calculated based on the following [Equation-2], and this value was used as a reference value before leaving. The dimensional change rate of the foamed molded article at room temperature was determined from the difference between the dimensional change rate with respect to the mold at the time when the molded article was left at room temperature for a predetermined number of days and the above-mentioned reference value, according to the following [Equation 3]. The dimensional change rate of the foamed molded article when left in an oven at 50 ° C. is calculated according to the following [Equation-4].
It was determined from the difference between the dimensional change rate with respect to the mold at the time when it was left for a predetermined number of days in a 50 ° C. oven and the reference value.

【数2】 (Equation 2)

【数3】 (Equation 3)

【数4】 (Equation 4)

【0024】試験例−1と試験例−2についての試料の
室温放置における発泡成形品の経時の寸法変化率、なら
びに50℃オーブン中に放置にしたときの発泡成形品の
経時の寸法変化率はグラフにし、それぞれ図1および図
2に示した。図1に示すグラフにおいては、発泡成形品
中に含まれる発泡剤量が1.2重量%である試験例−1
の試料では室温放置おける約1年後の発泡成形品の寸法
変化率は−0.2%以下であるが、発泡成形品中に含ま
れる発泡剤の量が3.5重量%である試験例−2の試料
では、発泡成形品の寸法変化率は約−0.7%と非常に
大きいことが分かる。図2に示すグラフにおいては、発
泡成形品中に含まれる発泡剤量が1.2重量%である試
験例−1の試料では、50℃のオーブン中で放置したと
きの100日目の発泡成形品の寸法変化率は約−0.2
%であるが、発泡成形品中に含まれる発泡剤の量が3.
5重量%である試験例−2の試料では、発泡成形品の寸
法変化率は約−1%という著しい寸法収縮が見られた。
また、図1に示すグラフ及び図2に示すグラフから、5
0℃オーブン中で放置した場合の約1ヶ月間の発泡成形
品の寸法変化率の値は、室温放置における約1年間の発
泡成形品の寸法変化率に実質的に一致ないし相当するこ
とは明らかである。従って、発泡成形品の50℃オーブ
ン中における100日間放置は、発泡成形品の室温にお
ける約3年間の放置に相当すると推定され、このことか
ら50℃オーブン中における100日間放置したときの
発泡成形品の寸法変化率の実測値をもって、室温での3
年間放置した場合の発泡成形品の経時的寸法変化の程度
を評価できる。
The dimensional change rate of the foamed molded article over time when the samples of Test Examples 1 and 2 were left at room temperature and the dimensional change rate over time of the foamed molded article when left in an oven at 50 ° C. Graphs are shown in FIGS. 1 and 2, respectively. In the graph shown in FIG. 1, Test Example-1 in which the amount of the foaming agent contained in the foamed molded product is 1.2% by weight.
In the test sample in which the dimensional change of the foamed molded article after one year at room temperature was less than -0.2%, the amount of the foaming agent contained in the foamed molded article was 3.5% by weight. In the sample of -2, it can be seen that the dimensional change rate of the foam molded article is as large as about -0.7%. In the graph shown in FIG. 2, in the sample of Test Example 1 in which the amount of the foaming agent contained in the foam molded article is 1.2% by weight, the foam molding on the 100th day when left in an oven at 50 ° C. The dimensional change of the product is about -0.2
%, But the amount of the foaming agent contained in the foam molded article is 3.
In the sample of Test Example 2 which is 5% by weight, a remarkable dimensional shrinkage of about -1% was observed in the dimensional change of the foam molded article.
Also, from the graph shown in FIG. 1 and the graph shown in FIG.
It is apparent that the value of the dimensional change of the foamed molded product for about one month when left in the oven at 0 ° C. substantially corresponds to or corresponds to the dimensional change of the foamed molded product for about one year when left at room temperature. It is. Therefore, it is estimated that leaving the foamed molded article in the oven at 50 ° C. for 100 days is equivalent to leaving the foamed molded article at room temperature for about 3 years. With the measured value of the dimensional change of
It is possible to evaluate the degree of dimensional change over time of the foamed molded article when left for a year.

【0025】実施例−1 ポリスチレン樹脂100重量部、高誘電体として平均粒
径10μm以下のチタン酸バリウム25重量部(20重
量%)を押出機内に投入し、これを加熱による溶融そし
てスクリューによる混練りに続いて、ストランドの形態
にて押出し、その後そのストランドをロータリー式ペレ
タイザーにおいて切断し、ペレット化した。得られた誘
電体を含有したポリスチレン樹脂ペレット1500gr
を5Lのオートクレーブ中に入れ、さらに、イオン交換
水2500gr、分散剤としてリン酸三石灰15grお
よびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.15g
rをオートクレーブ内に投入し、続いて、この混合物を
撹拌しながら、揮発性発泡剤のn−ペンタン45gr
(樹脂ペレットに対して3重量%)を圧入した。次い
で、オートクレーブ内の水性懸濁系を130℃に昇温
し、その状態を8時間保持することにより、n−ペンタ
ンを樹脂ペレットに含浸せしめた。この処理の後、水性
懸濁系を室温まで冷却し、生成した複合誘電発泡樹脂粒
子を、水洗後遠心分離機により脱水し、ドライヤーで乾
燥後20℃室温で5日間熟成した。この様にして得られ
た複合誘電発泡樹脂粒子は、水蒸気により予備発泡を行
い、表−2に示す嵩比重にした。予備発泡粒子を熟成し
た後、自動成形機の成形型内に投入して成形し、30×
30×5cmの発泡成形品を得た。この発泡成形品の一
部を50×50×1.0mmに切り出し、前記板状試料
を使用する空洞共振法により12GHzでの比誘電率、
誘電正接(tanδ)を測定した。この結果を表−2に
示した。本実施例における発泡樹脂粒子中の発泡剤量
は、予備発泡前の発泡樹脂粒子中の発泡剤量をガスクロ
マトグラフィーを用いて定法に従って求めた。また、成
形品中に含まれる発泡剤の量は、成形後、1日目の成形
体の一部を取り、同様に求めた。これらの結果を表−2
に示した。また、上記成形品について、[式−2]乃至
[式−4]に従って、成形後1日目の金型に対する寸法
変化率、50℃オーブン放置後100日目の寸法変化率
を調べた。
Example 1 100 parts by weight of a polystyrene resin and 25 parts by weight (20% by weight) of barium titanate having an average particle diameter of 10 μm or less as a high dielectric substance were put into an extruder, which was melted by heating and mixed by a screw. Following kneading, it was extruded in the form of a strand, after which the strand was cut in a rotary pelletizer and pelletized. 1500 gr of polystyrene resin pellet containing the obtained dielectric
In a 5 L autoclave, furthermore, 2500 g of ion-exchanged water, 15 gr of tricalcium phosphate as a dispersant and 0.15 g of sodium dodecylbenzenesulfonate
r into an autoclave, and then, while stirring the mixture, 45 g of a volatile blowing agent n-pentane.
(3% by weight based on resin pellets). Next, the temperature of the aqueous suspension in the autoclave was raised to 130 ° C., and this state was maintained for 8 hours, thereby impregnating the resin pellets with n-pentane. After this treatment, the aqueous suspension was cooled to room temperature, and the formed composite dielectric foamed resin particles were washed with water, dehydrated by a centrifugal separator, dried by a drier, and then aged at 20 ° C. room temperature for 5 days. The composite dielectric foamed resin particles thus obtained were prefoamed with steam to have a bulk specific gravity shown in Table-2. After the pre-expanded particles are aged, they are put into a molding die of an automatic molding machine and molded, and are then molded into a 30 ×
A foam molded product of 30 × 5 cm was obtained. A part of this foam molded product was cut out to 50 × 50 × 1.0 mm, and the relative permittivity at 12 GHz was determined by the cavity resonance method using the plate-like sample.
The dielectric loss tangent (tan δ) was measured. The results are shown in Table-2. The amount of the foaming agent in the foamed resin particles in this example was determined by a gas chromatography using the gas chromatography according to a standard method. In addition, the amount of the foaming agent contained in the molded article was similarly determined by taking a part of the molded article on the first day after molding. Table 2 shows these results.
It was shown to. The dimensional change of the molded article on the first day after molding and the dimensional change on the 100th day after standing in a 50 ° C. oven were examined according to [Equation-2] to [Equation-4].

【0026】実施例−2 実施例−1において発泡剤のn−ペンタンの量を60g
r(樹脂ペレットに対して4重量%)にした以外は実施
例−1と同様に行った。 実施例−3 実施例−1において、押出し時に重量平均分子量100
0、融点が111℃のポリエチレンワックスを1重量部
添加した以外は、実施例−1と同様に行った。 実施例−4 実施例−2において、押出し時に重量平均分子量300
0、融点が128℃のポリエチレンワックスを2重量部
添加した以外は、実施例−1と同様に行った。 実施例−5 既に発泡剤としてn−ペンタンが5重量%入っているス
チレン樹脂粒子100重量部と、チタン酸バリウム67
部(40重量%)を押出機内に投入し、これを加熱によ
る溶融、そしてスクリューによる混練りに続いて、スト
ランドの形態にて押出し、その後そのストランドをロー
タリー式ペレタライザーにおいて切断して、発泡剤が入
った複合誘電発泡樹脂ペレットを得た。このペレットを
実施例−1と同様に予備発泡ないし成形を行い評価し
た。
Example 2 In Example 1, the amount of the blowing agent n-pentane was changed to 60 g.
The same operation as in Example 1 was carried out except that r (4% by weight based on the resin pellets) was used. Example 3 In Example 1, the weight average molecular weight was 100 at the time of extrusion.
0, and the same procedure as in Example 1 was carried out except that 1 part by weight of polyethylene wax having a melting point of 111 ° C. was added. Example 4 In Example 2, the weight average molecular weight was 300 at the time of extrusion.
0 and the same procedure as in Example 1 except that 2 parts by weight of polyethylene wax having a melting point of 128 ° C. was added. Example-5 100 parts by weight of styrene resin particles already containing 5% by weight of n-pentane as a blowing agent, and barium titanate 67
Part (40% by weight) was put into an extruder, which was melted by heating, kneaded with a screw, and then extruded in the form of a strand. Thereafter, the strand was cut with a rotary type pelletizer to remove the foaming agent. The resulting composite dielectric foamed resin pellets were obtained. The pellets were prefoamed or molded in the same manner as in Example 1 and evaluated.

【0027】比較例−1 実施例−1において、高誘電体としてチタン酸バリウム
を添加せず、また揮発性発泡剤のn−ペンタンの量を7
5gr(樹脂ペレットに対して5重量%)にした以外は
実施例−1と同様に行った。 比較例−2 実施例−1において、揮発性発泡剤のn−ペンタンの量
を75gr(樹脂ペレット5重量%)にした以外は実施
例−1と同様に行った。 比較例−3 実施例−5において、既に発泡剤としてn−ペンタンが
7重量%入っているスチレン樹脂粒子を用いた以外は、
実施例−5と同様に行った。
Comparative Example 1 In Example 1, barium titanate was not added as a high dielectric substance, and the amount of the volatile blowing agent n-pentane was 7
The same operation as in Example 1 was performed except that the amount was 5 gr (5% by weight based on the resin pellets). Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that the amount of the volatile blowing agent n-pentane was changed to 75 gr (resin pellets 5% by weight). Comparative Example-3 In Example-5, except that styrene resin particles already containing 7% by weight of n-pentane as a foaming agent were used.
It carried out similarly to Example-5.

【0028】結果を表−2にまとめる。The results are summarized in Table 2.

【表2】 成形後1日目の発泡成形品の金型に対する寸法変化率は
仮に大きくても、その変化率を予め金型設計の段階で考
慮して行えば良いことから、特に問題にはならない。こ
れに対し、経時の寸法変化率は、できるだけ少ない値で
あることが望ましい。 1)実施例−1は、成形品中の発泡剤量が、1.7重量
%乃至1.8重量%であるが、成形後1日目に測定した
寸法変化率はやや大きいが、50℃オーブン中放置後1
00日目の寸法変化率は、いずれも−0.3%以下と少
なかった。また、比誘電率は嵩比重0.23g/cm3
において、ほぼ2.0の値を得ることができ、誘電正接
も小さい値であった。 2)実施例−2は、成形品中の発泡剤量が2.7重量%
乃至2.8重量%であるが、成形後1日目に測定した寸
法変化率はやや大きいが、50℃オーブン中放置後10
0日目の寸法変化率は、いずれも−0.4%以下と少な
かった。また、比誘電率は嵩比重0.22g/cm3
おいて、ほぼ2.0の値を得ることができ、誘電正接も
小さい値であった。 3)実施例−3は、押出時に低分子量ポリエチレンワッ
クスを添加した系であるが、発泡樹脂粒子の発泡剤量が
実施例−1と同じ2.2重量%であるのに対して、成形
品中の発泡剤量は1.3重量%と少なくなっていた。こ
れは低分子量ポリエチレンワックスの添加により、予備
発泡ないし成形の間において、効率良く発泡剤が逸散し
ていることが分かる。成形後1日目に測定した寸法変化
率はやや大きいが、50℃オーブン中放置後100日目
の寸法変化率は、いずれも−0.2%以下と少なかっ
た。また、比誘電率は嵩比重0.23g/cm3におい
て、ほぼ2.0の値を得ることができ、誘電正接も小さ
い値であった。 4)実施例−4は、押出時に低分子量ポリエチレンワッ
クスを添加した系であるが、発泡樹脂粒子中の発泡剤量
が実施例−2とほぼ同じ3.1重量%であるのに対し
て、成形品中の発泡剤量は2.0重量%と少なくなって
いた。これは低分子量ポリエチレンワックスの添加によ
り、予備発泡ないし成形の間において効率良く発泡剤が
逸散していることが分かる。成形後1日目に測定した寸
法変化率はやや大きいが、50℃オーブン中放置後10
0日目の寸法変化率はいずれも−0.3%以下と少なか
った。また、比誘電率は嵩比重0.22g/cm3にお
いて、ほぼ2.0の値を得ることができ、誘電正接も小
さい値であった。 5)実施例−5は、高誘電体の量を増加した例である
が、比誘電率は嵩比重0.16g/cm3において、ほ
ぼ2.0の値を得ることができ、誘電正接も小さい値で
あった。成形品中の発泡剤量は2.2重量%乃至2.3
重量%であるが、成形後1日目に測定した寸法変化率は
やや大きいが、50℃オーブン中放置後100日目の寸
法変化率は、いずれも−0.3%以下と少なかった。 6)比較例−1は、高誘電材料を添加せず、発泡剤を多
く含浸した例であるが、成形品中の発泡剤量が3.9重
量%乃至4.0重量%であるが、成形後1日目に測定し
た寸法変化率は少ないものの、50℃オーブン中放置後
100日目の寸法変化率は、いずれも−1.2%を越え
た大きい値であった。また、比誘電率は嵩比重0.42
g/cm3においても、1.51と小さい値であり、
1.6以上の値を低密度で得ることはできなかった。 7)比較例−2は、実施例−1に対して発泡剤を多く含
浸した例であるが、比誘電率は嵩比重0.22g/cm
3において、ほぼ2.0の値を得ることができたもの
の、成形品中の発泡剤量が3.6重量%乃至3.7重量
%と高いため、成形後1日目に測定した寸法変化率は少
ないものの、50℃オーブン中放置後100日目の寸法
変化率は、いずれも−1.1%を越えた大きい値であっ
た。 8)比較例−3は、実施例−5に対して発泡剤を多く含
有した発泡スチレン樹脂から押出した例であるが、比誘
電率は嵩比重0.17g/cm3において、ほぼ2.0
の値を得ることができたものの、成形品中の発泡剤量が
3.5重量%と高いため、成形後1日目測定した寸法変
化率は少ないものの、50℃オーブン中放置後100日
目の寸法変化率は、いずれも−1.0%を越えた大きい
値であった。
[Table 2] Even if the dimensional change rate of the foamed molded product on the first day after molding is large, it is not a problem since the change rate may be considered in advance in the mold design stage. On the other hand, the dimensional change rate with time is desirably as small as possible. 1) In Example 1, although the amount of the foaming agent in the molded product was 1.7% to 1.8% by weight, the dimensional change measured on the first day after molding was slightly large, After leaving in the oven 1
The dimensional change on day 00 was as small as -0.3% or less. The relative dielectric constant is a bulk specific gravity of 0.23 g / cm 3.
, A value of approximately 2.0 was obtained, and the dielectric loss tangent was also a small value. 2) In Example 2, the amount of the foaming agent in the molded product was 2.7% by weight.
2.8% by weight, the dimensional change measured on the first day after molding is somewhat large,
The dimensional change on day 0 was as small as -0.4% or less. The relative dielectric constant was approximately 2.0 at a bulk specific gravity of 0.22 g / cm 3 , and the dielectric loss tangent was also a small value. 3) Example-3 is a system in which a low molecular weight polyethylene wax was added at the time of extrusion. The amount of the foaming agent of the foamed resin particles was 2.2% by weight, which is the same as in Example-1, whereas the molded product was The amount of the foaming agent therein was reduced to 1.3% by weight. This indicates that the blowing agent was efficiently dissipated during the prefoaming or molding due to the addition of the low molecular weight polyethylene wax. The dimensional change rate measured on the first day after molding was somewhat large, but the dimensional change rate on day 100 after standing in the 50 ° C. oven was as small as −0.2% or less. The relative dielectric constant was approximately 2.0 at a bulk specific gravity of 0.23 g / cm 3 , and the dielectric loss tangent was also a small value. 4) Example-4 is a system in which a low molecular weight polyethylene wax was added at the time of extrusion. The amount of the blowing agent in the expanded resin particles was 3.1% by weight, which is almost the same as in Example-2. The amount of the foaming agent in the molded product was as small as 2.0% by weight. This indicates that the blowing agent was efficiently dissipated during the prefoaming or molding due to the addition of the low molecular weight polyethylene wax. Although the dimensional change measured on the first day after molding is slightly large,
The dimensional change rate on day 0 was as small as -0.3% or less. The relative dielectric constant was approximately 2.0 at a bulk specific gravity of 0.22 g / cm 3 , and the dielectric loss tangent was also a small value. 5) Example-5 is an example in which the amount of the high dielectric substance was increased, but the relative dielectric constant was approximately 2.0 at a bulk specific gravity of 0.16 g / cm 3 , and the dielectric loss tangent was also small. It was a small value. The amount of the foaming agent in the molded article is from 2.2% by weight to 2.3% by weight.
In terms of weight%, the dimensional change measured on the first day after molding was somewhat large, but the dimensional change on day 100 after standing in a 50 ° C. oven was as small as −0.3% or less. 6) Comparative Example 1 is an example in which a high dielectric material was not added and a large amount of a foaming agent was impregnated. The amount of the foaming agent in the molded product was 3.9% by weight to 4.0% by weight. Although the dimensional change measured on the first day after molding was small, the dimensional change on 100 days after standing in a 50 ° C. oven was a large value exceeding -1.2% in all cases. The relative dielectric constant is a bulk specific gravity of 0.42.
g / cm 3 , which is a small value of 1.51;
A value of 1.6 or higher could not be obtained at low density. 7) Comparative Example-2 is an example in which a larger amount of the foaming agent was impregnated with respect to Example-1, but the relative dielectric constant was bulk specific gravity 0.22 g / cm.
In 3 , the value of about 2.0 could be obtained, but the amount of the foaming agent in the molded article was as high as 3.6 to 3.7% by weight, so the dimensional change measured on the first day after molding was obtained. Although the ratio was small, the dimensional change on the 100th day after standing in the 50 ° C. oven was a large value exceeding −1.1% in all cases. 8) Comparative Example-3, is an example extruded foamed styrene resin containing a large amount of blowing agent to Example -5, the dielectric constant in the bulk specific gravity 0.17 g / cm 3, approximately 2.0
Was obtained, but since the amount of the foaming agent in the molded article was as high as 3.5% by weight, the dimensional change measured on the first day after molding was small, but 100 days after standing in an oven at 50 ° C. Of all were large values exceeding -1.0%.

【0029】[0029]

【発明の効果】以上に述べたように本発明により、誘電
発泡成形品についてきわめて高い経時寸法安定性が達成
され、従って長期に渡って温度変化に対する比誘電率の
変化量が小さく、また比誘電率が1.0乃至2.0の範
囲内において誘電正接が0.005以下であり、嵩比重
0.3乃至0.04g/cm3の軽量で大変優れた誘電
発泡成形品を提供することができる。本発明の誘電発泡
成形品は室温で3年間放置した場合において、寸法変化
率−0.5%乃至0%のきわめて高い寸法安定性を有す
る成形品である。従って、この誘電発泡体は特に、ルー
ネベルクレンズの原理を利用した球状型誘電体レンズの
ような屋外で使用する誘電体材料に適する。また、本発
明はさらに、高く長期に渡って安定した寸法安定性を有
しつつ、嵩比重0.25g/cm3付近においても、比
誘電率が2.0以上でかつ、誘電正接が0.005以下
の誘電体材料を提供することができ、この性質を利用し
て球状型誘電体レンズ以外のアンテナ、レーダー電波反
射器等のための誘電体材料として、また2.0を越える
高い比誘電率が要求される用途における誘電体材料とし
て慣用のさまざまな用途に使用できる。
As described above, according to the present invention, extremely high dimensional stability with time can be achieved for a dielectric foam molded article, and therefore, the amount of change in relative permittivity with respect to temperature change over a long period of time is small. It is possible to provide a lightweight and very excellent dielectric foam molded article having a dielectric loss tangent of 0.005 or less in a ratio of 1.0 to 2.0 and a bulk specific gravity of 0.3 to 0.04 g / cm 3. it can. The dielectric foam molded article of the present invention is a molded article having extremely high dimensional stability with a dimensional change rate of -0.5% to 0% when left at room temperature for 3 years. Therefore, this dielectric foam is particularly suitable for a dielectric material used outdoors such as a spherical dielectric lens utilizing the principle of the Luneberg lens. In addition, the present invention has a high dielectric constant of 2.0 or more and a dielectric loss tangent of about 0.25 even at a bulk specific gravity of about 0.25 g / cm 3 while maintaining high dimensional stability that is stable for a long period of time. 005 or less dielectric material can be provided. By utilizing this property, it can be used as a dielectric material for antennas other than spherical dielectric lenses, radar radio wave reflectors, etc. It can be used in various applications commonly used as a dielectric material in applications where a rate is required.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は1年間室温放置したときの、試験例−1
と試験例−2の発泡成形品について、室温経時日数と各
々の寸法変化率との関係を示すグラフである。
FIG. 1 shows Test Example-1 when left at room temperature for one year.
7 is a graph showing the relationship between the number of days at room temperature and the dimensional change rate of each of the foam molded products of Test Example 2 and Test Example-2.

【図2】図2は50℃のオーブン中に100日間放置し
たときの、試験例−1と試験例−2の発泡成形品につい
て50℃経時日数と各々の寸法変化率との関係を示すグ
ラフである。
FIG. 2 is a graph showing the relationship between the number of days aged at 50 ° C. and the dimensional change of each of the foamed molded products of Test Example-1 and Test Example-2 when left in an oven at 50 ° C. for 100 days. It is.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01B 3/44 H01B 3/44 P Fターム(参考) 4F074 AA16 AA17 AA24 AA32 AC22 AC23 BA36 BA37 BA39 BA40 BA44 BA53 CA21 CA23 CA31 CA34 CA38 CA49 DA02 DA22 DA47 DA59 4J002 BB022 BB122 BC021 DE186 FD320 5G303 AA04 AA10 AB06 AB07 AB20 BA11 CA01 CA09 CB03 CB06 CB17 CB25 CB32 CB35 5G305 AA09 AA20 AB09 AB10 AB27 BA14 CA02 CB28 CC11 CD04──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) H01B 3/44 H01B 3/44 PF term (Reference) 4F074 AA16 AA17 AA24 AA32 AC22 AC23 BA36 BA37 BA39 BA40 BA44 BA53 CA21 CA23 CA31 CA34 CA38 CA49 DA02 DA22 DA47 DA59 4J002 BB022 BB122 BC021 DE186 FD320 5G303 AA04 AA10 AB06 AB07 AB20 BA11 CA01 CA09 CB03 CB06 CB17 CB25 CB32 CB35 5G305 AA09 AA20 AB09 AB10 CC27 CB28

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 スチレン系基材樹脂よりなる発泡体に誘
電体セラミックスが実質的に均一に分散されている誘電
発泡成形品であって、該発泡成形品の比誘電率は1.0
乃至2.0の範囲の値を有し、誘電正接は0.005以
下の値を示し、そして嵩比重は0.3乃至0.04g/
cm3の値であり、さらに該発泡成形品に残存している
発泡剤の量が3重量%以下であり、かつ、該発泡成形品
を50℃のオーブン中に100日間放置したときの該発
泡成形品の寸法変化率は、放置前と比較して−0.5%
乃至0%であることを特徴とする寸法安定性を有する誘
電発泡成形品。
1. A dielectric foam molded article in which dielectric ceramics are substantially uniformly dispersed in a foam made of a styrenic base resin, and the foam molded article has a relative dielectric constant of 1.0.
Having a value in the range of 0.005 to 2.0, a dielectric loss tangent of less than 0.005, and a bulk specific gravity of 0.3 to 0.04 g /
cm 3 , the amount of the foaming agent remaining in the foamed molded article is 3% by weight or less, and the foaming when the foamed molded article is left in an oven at 50 ° C. for 100 days. The dimensional change rate of the molded product is -0.5% compared to before leaving
A dielectric foam molded article having dimensional stability, characterized in that the content is from 0 to 0%.
【請求項2】 低分子量のポリオレフィン樹脂を前記ス
チレン系基材樹脂の総量に基づいて0.1乃至10重量
部含むことを特徴とする請求項1記載の誘電発泡成形
品。
2. The dielectric foam molded article according to claim 1, wherein the low-molecular-weight polyolefin resin is contained in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on the total amount of the styrene-based base resin.
【請求項3】 前記低分子量のポリオレフィン樹脂は、
重量平均分子量500乃至10000の低分子量ポリエ
チレンであり、融点が100乃至130℃であることを
特徴とする請求項2記載の誘電発泡成形品。
3. The low molecular weight polyolefin resin,
The dielectric foam molded article according to claim 2, wherein the molded article is a low molecular weight polyethylene having a weight average molecular weight of 500 to 10,000 and a melting point of 100 to 130 ° C.
【請求項4】 発泡体中に分散された前記誘電体セラミ
ックスは主に粉末状またはウィスカー状のものより成
り、かつ、該誘電体セラミックスの含有量は前記スチレ
ン系基材樹脂および該誘電体セラミックスの合計量に基
づいて5乃至50重量%であることを特徴とする請求項
1記載の誘電発泡成形品。
4. The dielectric ceramic dispersed in a foam is mainly composed of a powder or a whisker, and the content of the dielectric ceramic is based on the styrene base resin and the dielectric ceramic. The dielectric foam molded article according to claim 1, wherein the content is 5 to 50% by weight based on the total amount of the above.
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Cited By (11)

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