JP2001261743A - オレフィン系共重合体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 他の材料に対する接着性および相溶性が高
く、耐屈曲性に優れたエラストマーが得られるオレフィ
ン系共重合体およびその製造方法の提供。 【解決手段】 炭素数３〜１２のα−オレフィン由来の
単位（ａ）と、一般式（１）〔Ｘ¹ 〜Ｘ² は、Ｈ、炭化
水素基または下記官能基で、一方は官能基。Ｒ¹〜Ｒ²
は、Ｈまたは炭素数１〜１０の炭化水素基。ｎは０〜２
の整数。官能基：−OH、これを含む炭化水素基、−COO
H、これを含む炭化水素基、一級若しくは二級アミノ
基、アミノ基を含む炭化水素基、これらの第四級アンモ
ニウム塩、Ｎ活性水素原子を有するアミド基、これが結
合した炭化水素基、またはＸ¹ とＸ² とからなる-CO-NH
-CO-で表されるイミド基。〕で表される単位（ｂ）とか
らなる。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はオレフィン系共重合
体およびその製造方法に関し、詳しくは他の材料に対す
る接着性、密着性、相溶性が優れたエラストマーが得ら
れるオレフィン系共重合体およびその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】炭素数が３〜１２のα−オレフィンから
得られる共重合体エラストマーは、ジエン系ゴムに比し
て耐熱性の高いものであり、このようなオレフィン系共
重合体エラストマーとしては、プロピレン／非共役ジエ
ン共重合体エラストマーや、ポリプロピレンの結晶部分
と非晶性部分とからなる熱可塑性エラストマー、ヘキセ
ン／オクテン／非共役ジエン共重合体エラストマーなど
知られている。これらのうち、ヘキセンやオクテンに由
来する構造単位を含む共重合体エラストマーは、長い側
鎖を有するため、屈曲性に優れたものである。しかしな
がら、このようなオレフィン系共重合体エラストマー
は、分子構造中に極性基や官能基を有しないため、金属
に対する接着性や、他のエラストマーや樹脂に対する接
着性および相溶性が低いものである。

【０００３】従来、官能基または極性基が導入されたオ
レフィン系重合体を製造する方法としては、末端に官能
基または極性基を有する鎖状オレフィンとα−オレフィ
ンとを共重合する方法（例えば特開昭５５−９８２０８
号公報、米国特許３７６１４５８号明細書、米国特許３
４９２２７７号明細書等参照）が提案されているが、こ
のような方法では、官能基を高い効率で導入することが
困難である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な事情に基づいてなされたものであって、その目的は、
他の材料に対する接着性および相溶性が高く、耐屈曲性
に優れたエラストマーが得られるオレフィン系共重合体
を提供することにある。本発明の他の目的は、他の材料
に対する接着性および相溶性が高く、耐屈曲性に優れた
エラストマーが得られるオレフィン系共重合体を確実に
製造することができる方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明のオレフィン系共
重合体は、炭素数３〜１２のα−オレフィンに由来する
構造単位（ａ）と、下記一般式（１）で表される構造単
位（ｂ）とからなり、ゲルパーミエションクロマトグラ
フィーにより測定されるポリスチレン換算数平均分子量
が２万から１５０万であることを特徴とする。

【０００６】

【化３】

【０００７】〔式中、Ｘ¹ およびＸ² は、それぞれ独立
して水素原子、炭化水素基または下記の官能基を示し、
Ｘ¹ およびＸ² のうち少なくとも一方は下記の官能基で
ある。Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ独立して水素原子ま
たは炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。ｎは０〜２の
整数を示す。 官能基：ヒドロキシル基若しくはヒドロキシル基が結合
した炭化水素基、カルボキシル基若しくはカルボキシル
基が結合した炭化水素基、第一級アミノ基、第二級アミ
ノ基若しくはこれらのアミノ基が結合した炭化水素基ま
たはこれらの第四級アンモニウム塩、Ｎ活性水素原子を
少なくとも一つ有するアミド基またはこのアミド基が結
合した炭化水素基、並びにＸ¹ とＸ² とから構成された
−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−で表されるイミド基から選ばれた
官能基。〕

【０００８】また、本発明のオレフィン系共重合体は、
炭素数３〜１２のα−オレフィンに由来する構造単位
（ａ）と、上記一般式（１）で表される構造単位（ｂ）
と、非共役ジエンに由来する構造単位（ｃ）とからな
り、ゲルパーミエションクロマトグラムで測定されるポ
リスチレン換算数平均分子量が２万〜１５０万であるこ
とを特徴とする。

【０００９】本発明のオレフィン系共重合体において
は、前記炭素数が３〜１２のα−オレフィンに由来する
構造単位（ａ）が１０〜９０モル％、前記一般式（１）
で表される構造単位（ｂ）が０．０１〜３０モル％、前
記非共役ジエンに由来する構造単位（ｃ）が０〜３０モ
ル％であることが好ましい。また、ガラス転移温度が−
１００〜３０℃であることが好ましい。

【００１０】本発明のオレフィン系共重合体の製造方法
は、下記一般式（２）で表される官能基含有環状オレフ
ィンと、周期表第２族、第１２族および第１３族から選
ばれた金属による有機金属化合物とを反応させ、得られ
た反応生成物と、炭素数が１〜１２のα−オレフィン
と、必要に応じて用いられる非共役ジエンとを、遷移金
属化合物および有機アルミニウム化合物からなる触媒の
存在下に重合させる工程を有することを特徴とする。

【００１１】

【化４】

【００１２】〔式中、Ｘ¹ およびＸ² は、それぞれ独立
して水素原子、炭化水素基または下記の官能基を示し、
Ｘ¹ およびＸ² のうち少なくとも一方は下記の官能基で
ある。Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ独立して水素原子ま
たは炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。ｎは０〜２の
整数を示す。 官能基：ヒドロキシル基若しくはヒドロキシル基が結合
した炭化水素基、カルボキシル基若しくはカルボキシル
基が結合した炭化水素基、第一級アミノ基、第二級アミ
ノ基若しくはこれらのアミノ基が結合した炭化水素基ま
たはこれらの第四級アンモニウム塩、Ｎ活性水素原子を
少なくとも一つ有するアミド基またはこのアミド基が結
合した炭化水素基、並びにＸ¹ とＸ² とから構成された
−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−で表されるイミド基から選ばれた
官能基。〕

【００１３】本発明のオレフィン系共重合体の製造方法
においては、周期表第２族、第１２族および第１３族か
ら選ばれた金属による有機金属化合物が有機アルミニウ
ム化合物であることが好ましい。また、周期表第２族、
第１２族および第１３族から選ばれた金属による有機金
属化合物は、前記一般式（２）で表される官能基含有環
状オレフィンにおける官能基１当量に対して０．８当量
以上となる割合で用いられることが好ましい。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明のオレフィン系共重合体は炭
素数３〜１２のα−オレフィンに由来する構造単位
（ａ）（以下、単に構造単位（ａ）ともいう。）と、上
記一般式（１）で表される構造単位（ｂ）と、必要に応
じて用いられる非共役ジエンに由来する構造単位（ｃ）
とを含有するものである。

【００１５】構造単位（ａ）を形成するためのα−オレ
フィンは、炭素数３〜１２のα−オレフィンであって、
その具体例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、４−メチル−ペンテン、１−ヘ
プテン、１−オクテン１−ノネン、１−デセン、１−ド
デセンなどが挙げられる。これら化合物は単独でまたは
２種以上を組み合わせて用いることができる。ここで、
炭素数が１２以下、好ましくは８以下のα−オレフィン
を用いる場合には、当該α−オレフィンと他の単量体と
の共重合性が良好となりやすい。また、炭素数が３以
上、好ましくは５以上のα−オレフィンを用いる場合に
は、屈曲性の優れたエラストマーが得られやすい。

【００１６】本発明のオレフィン系共重合体において、
構造単位（ａ）は、全構造単位中６０〜９９．９９モル
％の範囲で含有されていることが好ましく、より好まし
くは７０〜９９．９０モル％、特に好ましくは８０〜９
９．５モル％である。構造単位（ａ）の含有割合が６０
モル％以上である場合には、得られる共重合体はエラス
トマーとなりやすい。一方、構造単位（ａ）が９９．９
９モル％以下である場合には、後述する一般式（１）で
表される官能基含有環状オレフィンを共重合させること
が容易である。

【００１７】構造単位（ｂ）は、上記一般式（１）で表
される構造単位であって、上記一般式（２）で表される
官能基含有環状オレフィン（以下、特定の官能基含有環
状オレフィンともいう。）により形成されるものであ
る。上記一般式（１）および一般式（２）において、基
Ｘ¹ および基Ｘ² は、それぞれ独立して水素原子、炭化
水素基または特定の官能基を示し、基Ｘ¹ および基Ｘ²
のうち少なくとも一方は特定の官能基である。ここで、
特定の官能基は、ヒドロキシル基、ヒドロキシル基が結
合した炭化水素基、カルボキシル基、カルボキシル基が
結合した炭化水素基、第一級アミノ基、第二級アミノ
基、第一級アミノ基若しくは第二級アミノ基が結合した
炭化水素基、これらのアミノ基若しくはアミノ基が結合
した炭化水素基の第四級アンモニウム塩、Ｎ活性水素原
子を少なくとも一つを有するアミド基、このアミド基が
結合した炭化水素基、並びにＸ¹ とＸ² とから構成され
た−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−で表されるイミド基から選ばれ
た官能基であり、ヒドロキシル基が結合した炭化水素
基、カルボキシル基が結合した炭化水素基、アミノ基が
結合した炭化水素基またはその第四級アンモニウム塩と
しては、置換基を除く炭素数が１〜５のものが好まし
い。また、基Ｒ¹ および基Ｒ² はそれぞれ独立して水素
原子、または炭素数１〜１０の炭化水素基である。ま
た、繰り返し数ｎの値は０〜２の整数である。

【００１８】構造単位（ｂ）としては、一般式（１）に
おいて、基Ｒ¹ および基Ｒ² のうち特定の官能基が結合
した炭素原子に結合しているものが、炭素数が１〜１０
の炭化水素基であるものが好ましく、特に、基Ｘ¹ およ
び基Ｘ² の一方のみが特定の官能基であって、当該特定
の官能基が結合した炭素原子に結合している基Ｒ¹ また
は基Ｒ² が炭素数が１または２の炭化水素基であるもの
が好ましい。このような構造単位（ｂ）を有する共重合
体は、当該共重合体の分解が起こりにくく、優れた耐久
性を有するエラストマーが得られる。また、特定の官能
基としては −ＣＯＯＨ（カルボキシル基）、−ＮＨ₂
（アミノ基）、−ＮＨＣＨ₃ （メチルアミノ基）、−Ｃ
ＯＮＨ₂ （アミド基）、−ＣＯＮＲ³ Ｈ（Ｎアルキル置
換アミド基、Ｒ³ はアルキル基を示す。）などが好まし
く、これらの中では、−ＣＯＯＨ（カルボキシル基）、
−ＣＯＮＨ₂ （アミド基）がさらに好ましい。また、一
般式（２）において、繰り返し数ｎの値が０であること
が共重合性の点で好ましく、繰り返し数ｎの値が３以上
である場合には、当該官能基含有環状オレフィンを他の
単量体と共重合させることが困難となる。さらに、一般
式（２）において、繰り返し数ｎが０の場合には、当該
官能基含有環状オレフィンにはｅｎｄｏ体およびｅｘｏ
体の幾何異性体が存在し、これらのいずれか一方を単独
でまたは両方を組み合わせて用いることができるが、ｅ
ｘｏ体単独で用いるか、あるいは両方を組み合わせると
きにはｅｘｏ体を高い割合で用いることが、他の単量体
との共重合性の点でさらに好ましい。

【００１９】構造単位（ｂ）を形成するための特定の官
能基含有環状オレフィンは、シクロペンタジエンと官能
基含有オレフィンとをディールス・アルダー反応によっ
て付加反応させ、必要に応じて、加水分解反応、置換反
応を行うことにより、得られる。このような特定の官能
基含有環状オレフィンの具体例としては、５−ヒドロキ
シ−ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテン、５−メチ
ル−５−ヒドロキシ−ビシクロ［２．２．１］−２−ヘ
プテン、５−エチル−５−ヒドロキシ−ビシクロ［２．
２．１］−２−ヘプテン、５−ヒドロキシメチル−ビシ
クロ［２．２．１］−２−ヘプテン、５−メチル−５−
ヒドロキシメチル−ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプ
テン、５−エチル−５−ヒドロキシメチル−ビシクロ
［２．２．１］−２−ヘプテン、５−カルボキシ−ビシ
クロ［２．２．１］−２−ヘプテン、５−メチル−５−
カルボキシ−ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテン、
５−エチル−５−カルボキシ−ビシクロ［２．２．１］
−２−ヘプテン、５−メチル−５−カルボキシルメチル
−ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテン、５−エチル
−５−カルボキシメチル−ビシクロ［２．２．１］−２
−ヘプテン、５−メチル−５−アミノメチル−ビシクロ
［２．２．１］−２−ヘプテン、５−エチル−５−アミ
ノメチル−ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテン、５
−メチル−５−アミノプロピル−ビシクロ［２．２．
１］−２−ヘプテン、５−アミド−ビシクロ［２．２．
１］−２−ヘプテン、５−メチル−５−アミド−ビシク
ロ［２．２．１］−２−ヘプテン、５−Ｎ−メチルアミ
ド−ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテン、５−メチ
ル−５−Ｎ−メチルアミド−ビシクロ［２．２．１］−
２−ヘプテン、５−Ｎ−イソプロピルアミド−ビシクロ
［２．２．１］−２−ヘプテン、５−メチル−Ｎ−イソ
プロピルアミド−ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテ
ン、５，６−ジヒドロキシ−ビシクロ［２．２．１］−
２−ヘプテン、５，６−ジメチル−５，６−ジヒドロキ
シ−ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテン、５，６−
ジヒドロキシメチル−ビシクロ［２．２．１］−２−ヘ
プテン、５，６−ジカルボキシ−ビシクロ［２．２．
１］−２−ヘプテン、５，６−ジメチル−５，６−ジカ
ルボキシ−ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテン、
５，６−ジカルボキシメチル−ビシクロ［２．２．１］
−２−ヘプテン、５，６−ジアミノメチル−ビシクロ
［２．２．１］−２−ヘプテン、５，６−ジメチル−
５，６−ジアミノメチル−ビシクロ［２．２．１］−２
−ヘプテン、ビシククロ［２．２．１］−２−ヘプテン
−５，６−ジカルボン酸イミド、５，６−ジメチル−
５，６−ビス（Ｎ−プロピルアミド）−ビシクロ［２．
２．１］−２−ヘプテン、８−カルボキシル−テトラシ
クロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジカルボキシル−テトラシクロ［４．４．０．
１^2,5 １^7,10］−３−ドデセン、８，９−ジメチル−
８，９−ジカルボキシル−テトラシクロ［４．４．０．
１ ^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−ヒドロキシメチ
ル−テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３
−ドデセン、８−メチル−８−ヒドロキシメチル−テト
ラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１ ^7,10］−３−ドデセ
ン、８−アミノメチル−テトラシクロ［４．４．０．１
^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−アミド−テトラシ
クロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−アミド−テトラシクロ［４．４．０．
１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセンなどを挙げることがで
きる。

【００２０】構造単位（ｂ）は、全構造単位中０．０１
〜３０モル％の範囲で含有されていることが好ましく、
より好ましくは０．０５〜１０モル％、特に好ましくは
０．１〜５モル％である。構造単位（ｂ）の含有割合が
０．０１モル％以上である場合には、金属、樹脂、他の
オレフィン系エラストマーに対する接着性、密着性、相
溶性が良好なものになりやすい。一方、構造単位（ｂ）
の割合が３０モル％以下である場合には、特定の官能基
含有環状オレフィンと他の単量体との共重合が良好とな
り、しかも、得られる共重合体はエラストマーとしての
ゴム弾性が得られやすい。

【００２１】構造単位（ｃ）は、非共役ジエンに由来す
る構造単位であって、必要に応じて共重合体中に含有さ
れるものである。構造単位（ｃ）を形成する非共役ジエ
ンの具体例としては、５−エチリデン−［２．２．１］
−２−ヘプテン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−
［２．２．１］−２−ヘプテン、５−プロペニル−
［２．２．１］−２−ヘプテン、５−イソプロピリデン
−［２．２．１］−２−ヘプテン、５−（３−ブテニ
ル）−［２．２．１］−２−ヘプテン等の脂環式ジエ
ン、１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキ
サジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、１，７
−オクタジエン、１，５−ヘキサジエン、３，７−ジメ
チル−１，６−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，
６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，７−オクタ
ジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン等の鎖状ジ
エンなどを挙げることができる。これらの化合物は、単
独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができ
る。

【００２２】また、構造単位（ｃ）は、全構造単位中０
〜３０モル％の範囲で含有していることが好ましく、よ
り好ましくは０〜２０モル％、とくに好ましくは０〜１
０モル％である。構造単位（ｃ）の割合が３０モル％以
下である場合には、架橋することによって十分な弾性を
有するエラストマーが得られやすい。

【００２３】本発明のオレフィン系共重合体は、１３５
℃のｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーにより測定されるポリスチ
レン換算重量平均分子量Ｍｗが３万〜３００万であるこ
とが好ましく、より好ましくは、７万〜１５０万、特に
好ましくは１０万〜１００万であり、ポリスチレン換算
数平均分子量Ｍｎが２万〜１５０万、より好ましくは５
万〜７０万、特に好ましくは７万〜５０万である。この
重量平均分子量Ｍｗが３万以上で、数平均分子量Ｍｎが
２万以上である場合には、当該共重合体は、架橋により
ゴム弾性を有するエラストマーが得られやすい。一方、
重量平均分子量Ｍｗが３００万以下で、数平均分子量Ｍ
ｎが１５０万以下である場合には、当該共重合体は成形
加工性が良好なものとなることが多い。

【００２４】また、本発明のオレフィン系共重合体のガ
ラス転移温度は−１００〜３０℃、特に−９０〜０℃で
あることが好ましく、これにより、十分な弾性を有する
エラストマーが得られる。ここで、オレフィン系共重合
体のガラス転移温度は、走査型示差熱分析計（Ｄ．Ｓ．
Ｃ）を用いることにより測定されるものである。

【００２５】このようなオレフィン系共重合体は、結晶
成分と非晶成分とからなるものである場合には、熱可塑
性エラストマーとしての挙動を示し、そのままエラスト
マーとして用いることができる。一方、主として非晶成
分からなるものである場合には、当該オレフィン系共重
合体を、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウムな
どから選ばれた充填剤、およびパーオキサイド、イオウ
などの架橋剤、架橋促進剤、架橋助剤オイルなどと混練
し、成形加工した後、加熱架橋することにより、ゴム弾
性を有するエラストマーが得られる。

【００２６】本発明のオレフィン共重合体によれば、構
造単位（ｂ）が特定の官能基（Ｘ¹および／または
Ｘ² ）を有するため、金属に対する接着性や、他のエラ
ストマーおよび樹脂に対する接着性および相溶性が高
く、さらに優れた塗装性および印刷適性を有するエラス
トマーが得られる。また、構造単位（ａ）が側鎖にアル
キル基を有するため、耐屈曲性に優れたエラストマーが
得られる。また、構造単位（ｂ）として、一般式（１）
において、基Ｒ¹ および基Ｒ² のうち特定の官能基が結
合した炭素原子に結合しているものが、炭素数が１〜１
０の炭化水素基であるものを用いることにより、当該特
定の官能基が結合した炭素原子には、離脱してラジカル
が発生しやすい第三級水素原子が結合していないため、
ラジカルの生成による分子鎖の切断、酸化劣化および特
定の官能基の離脱が抑制され、その結果、優れた耐熱性
を有するエラストマーが得られる。

【００２７】本発明のオレフィン系共重合体によれば、
以上のような性質を有することから、自動車部品、電子
・電気部品、土木・建材部品などの材料に好適なエラス
トマーを得ることができる。

【００２８】以上のようなオレフィン系共重合体は、以
下のようにして製造することができる。先ず、周期表第
２族、第１２族および第１３族から選ばれた金属による
有機金属化合物（以下、「特定の有機金属化合物」とい
う。）と、特定の官能基含有環状オレフィンとを反応さ
せることにより、特定の官能基含有環状オレフィンの官
能基（基Ｘ¹ および／または基Ｘ² ）をマスキング処理
する。

【００２９】マスキング処理に用いられる特定の有機金
属化合物の具体例としては、ジエチル亜鉛などの有機亜
鉛化合物、ジブチルマグネシウム、エチルマグネシウム
クロライド、ブチルマグネシウムクロライドなどの有機
マグネシウム化合物、トリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ
ヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム
化合物、水素化ジイソブチルアルミニウム、水素化ジエ
チルアルミニウムなどの水素化アルキルアルミニウム化
合物、ジエチルアルミニウムエトキシド、エチルアルミ
ニウムジプロポキシド、ジブチルアルミニウム２−エチ
ルヘキシド、ジブチルアルミニウム２−エチルヘキサナ
ート、ジブチルアルミニウムドデカナート、ジブチルア
ルミニウム２，６−ジターシャリーブチル−４−メチル
フェノキシド、ジブチルアルミニウム２，６−ジメチル
フェノキシドなどのアルキルアルミニウムのアルコキシ
ド、フェノキシドまたはカルボン酸塩、ジエチルアルミ
ニウムクロライド、ジブチルアルミニウムクロライド、
エチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライドなどの有機アルミニウムの塩化物、水
や無機塩の水和物とトリアルキルアルミニウムの反応で
得られるメチルアルモキサン、エチルアルモキサン、ブ
チルアルモキサンなどのアルキルアルミニウムオキシ化
合物などが挙げられる。これらの中で有機アルミニウム
化合物が好ましく、特にハロゲンを含まない有機アルミ
ニウム化合物が好ましい。

【００３０】マスキング処理すなわち特定の官能基含有
環状オレフィンと特定の有機金属化合物との反応は、不
活性溶媒または希釈剤の存在下で、かつ、窒素ガス、ア
ルゴンガス、ヘリウムガスなどの不活性ガス雰囲気下で
行うことが好ましい。ここで、不活性溶媒または希釈剤
としては、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタンなどの脂肪族炭化水素類、シクロペンタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環式炭化水
素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタンなどの芳
香族炭化水素類やハロゲン化炭化水素類を用いることが
できる。

【００３１】また、特定の有機金属化合物は、特定の官
能基含有環状オレフィンにおける官能基１当量に対して
０．７当量以上、好ましくは０．９〜２．５当量となる
割合で用いることが好ましい。この割合が過小である場
合には、マスキングされない官能基が残存するため、後
述する重合処理において、触媒活性が低下して重合反応
が十分に進行しないことがある。特定の官能基含有環状
オレフィンと特定の有機金属化合物との反応条件は、用
いられる特定の有機金属化合物および特定の官能基含有
環状オレフィンの種類によって異なるが、反応時間が、
通常２分間〜１０時間、好ましくは１０分間〜２時間で
あり、反応温度が、通常−１０〜１００℃、好ましくは
１０〜６０℃である。

【００３２】このようにしてマスキング処理された特定
の官能基含有環状オレフィンは、重合処理に供されるま
で、３０℃以下の温度下で貯蔵されることが好ましく、
これにより、副反応の発生を防止することができる。ま
た、マスキング処理された特定の官能基含有環状オレフ
ィンには、未反応の金属−炭素結合が存在する場合にお
いて貯蔵中の安定性を増すために、アルコール類、チオ
アルコール類、フェノール類、有機カルボン酸類を添加
することもできる。

【００３３】そして、本発明の製造方法においては、マ
スキング処理された特定の官能基含有環状オレフィン
と、炭素数が３〜１２のα−オレフィンと、必要に応じ
て用いられる非共役ジエン化合物とを重合処理する。こ
の重合処理においては、遷移金属化合物と、有機アルミ
ニウム化合物および／または特定の硼素化合物とからな
る触媒系が用いられ、遷移金属化合物としては、周期表
第４族および第５族から選ばれた金属の化合物を用いる
ことが好ましい。具体的な触媒系としては、以下のもの
が挙げられる。

【００３４】（１）炭化水素化合物に可溶なバナジウム
および／または塩素化チタンと有機アルミニウム化合物
とからなる触媒系。 バナジウム化合物の具体例として、四塩化バナジウム、
バナジルトリクロライド、バナジルトリクロライドのア
ルコール変性物（ここで、アルコールとしては、メタノ
ール、エタノール、ブタノール、オクタノールなどを用
いることができる。）、バナジルビス（アセチルアセト
ナート）、バナジウムトリス（アセチルアセトナー
ト）、ビス（トリメチルシリルメトキシ）バナジルクロ
ライド、トリメチルシリルメトキシバナジルジクロライ
ドなどが挙げられる。塩素化チタンの具体例として、四
塩化チタニウム、三塩化チタニウムなどが挙げられ、さ
らに、四塩化バナジウムと四塩化チタニウムとのの混合
物をトリアルキルアルミニウムで還元された化合物など
も用いることができる。有機アルミニウム化合物の具体
例として、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミ
ニウム、トリイソブチルアルミニウム、メチルアルモキ
サン、エチルアルモキサン、ブチルアルモキサン、ジエ
チルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムセス
キクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライドなどが挙げられる。

【００３５】（２）シリカまたは塩化マグネシウムなど
の担体に担持されたハロゲン化チタニウムまたはハロゲ
ン化ジルコニウムと有機アルミニウム化合物とからなる
触媒系。 ここで、ハロゲン化チタニウムとしては、四塩化チタニ
ウム、三塩化チタニウムが挙げられ、ハロゲン化ジルコ
ニウムとしては、四塩化ジルコニウムなどが挙げられ
る。有機アルミニウム化合物としては、トリメチルアル
ミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、メチルアルモキサンなどが挙げられる。ま
た、この触媒系においては、上記化合物以外に、ジオク
チルフタレート、テトラアルコキシシラン、ジフェニル
ジメトキシシランなど添加することができる。

【００３６】（３）配位子として、水素、アルキル基お
よびアリル基から選ばれた置換基を有するβ位に水素原
子のないアルキル基、ベンジル基、シクロペンタジエニ
ル基、アリーン基またはインデニル基を１つ乃至４つが
配位するチタニウム、ジルコニウムおよびハーフニウム
から選ばれた遷移金属化合物、或いはビスアルキル置換
またはＮ−アルキル置換のサルチルアルドイミンが配位
するチタニウム、ジルコニウムおよびハーフニウムから
選ばれた遷移金属化合物と、アルキルアルモキサン、ア
ルミナ、アルキルアルミニウムおよび特定のホウ素化合
物から選ばれた化合物との組み合わせからなる触媒系。

【００３７】上記遷移金属化合物の具体例として、テト
ラキス（２−フェニル，２−メチル−プロピル）チタニ
ウム、ビス（メシチレン）チタニウム、テトラキス（ト
リメチルシリルメチル）チタニウム、テトラベンジルチ
タニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルチタ
ニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニルチタ
ニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジベンジルチタ
ニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジトリルチタニ
ウム、ビス（シクロペンタジエニル）モノメチルチタニ
ウムモノクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）チ
タニウムジクロライド、エチレンビス（インデニル）チ
タニウムジクロライド、エチレンビス（４，５，６，７
−テトラヒドロ−１−インデニル）チタニウムジクロラ
イド、メチレンビス（シクロペンタジエニル）チタニウ
ム、η１，η６−［（ｔｅｒｔ−ブチル−アミド）ジメ
チルシリル］（２，３，４，５−テトラメチル−１−シ
クロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、エチリ
デン（１−η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）
（１−η５−インデニル）チタニウムジクロライド、テ
トラキス（２−メチル，２−フェニル−プロピル）ジル
コニウム、テトラベンジルジルコニウム、テトラキス
（トリメチルシリルメチル）ジルコニウム、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジエチルジルコニウム、ビス（シク
ロペンタジエニル）モノメチルジルコニウムモノクロラ
イド、エチレン（ビス−インデニル）ジルコニウムジク
ロライド、エチレンビス（シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロライド、エチレンビス（シクロペンタジ
エニル）モノメチルジルコニウムモノクロライド、メチ
レンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
ライド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロライド、エチレンビス（インデニル）ジメチルジルコ
ニウム、エチレンビス（インデニル）ジフェニルジルコ
ニウム、エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロ
−１−インデニル）ジメチルジルコニウム、エチレンビ
ス（４−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロ
ライド、エチレンビス（２，３−ジメチル−１−インデ
ニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリルビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシリルビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
ライド、ジメチルシリルビス（ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチル
（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジフェニルメチル（フルオレニル）
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、
ジフェニルシリルビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロライド、ジメチルシリルビス（２−メチル−４−フェ
ニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ビス
（Ｎ−フェニル−２−ｔｅｒｔ−ブチル−サリチルアル
ドナート）ジルコニウムジクロライド、ビス（Ｎ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル−２−ｔｅｒｔ−ブチル−サリチ
ルアルドナート）ジルコニウムジクロライドなどが挙げ
られる。

【００３８】上記アルキルアルモキサンの具体例とし
て、メチルアルモキサン、エチルアルモキサン、ブチル
アルモキサンおよびこれらの混合物が挙げられる。上記
アルキルアルミニウムの具体例として、トリメチルアル
ミニウム、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミ
ニウムジメチルアルミニウムフルオライドおよびこれら
混合物が挙げられる。

【００３９】上記特定のホウ素化合物の具体例として、
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（３，
５−ジ−トリフルオロメチル−フェニル）ボレート、ト
リブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリメ
チルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリブチルアンモニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、トリエチルアンモニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウ
ムテトラキス（フェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリニウムテトラキス（トリフルオロフェニル）ボレ
ートなどが挙げられる。

【００４０】上記の触媒系においては、遷移金属化合物
が金属−アルキル基結合を有するものである場合には、
当該遷移金属化合物と特定のホウ素化合物とによって触
媒系を構成することができる。一方、遷移金属化合物が
金属−アルキル基結合を含まないものである場合には、
通常、有機アルミニウム化合物またはアルキルアルモキ
サンが必要となる。

【００４１】また、この触媒系における遷移金属化合物
と他の成分との比は、遷移金属化合物１グラム原子当量
当たり、他の成分としてアルキルアルモキサンまたはア
ルキルアルミニウムを用いる場合には１０〜１００００
モル、アルキルアルミニウムと特定ホウ素化合物とを用
いる場合には、アルキルアルミニウムが０．２〜２０モ
ル、特定のホウ素化合物が０．２〜１０モル、特定ホウ
素化合物のみを用いる場合には０．２〜１０モルである
ことが好ましい。

【００４２】重合反応は、適宜の溶媒または希釈剤の存
在下で行われることが好ましい。このような溶媒または
希釈剤としては、例えば脂肪族炭化水素類、脂環式炭化
水素類、芳香族炭化水素類およびこれらのハロゲン化物
を用いることができる。具体的には、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロペンタン、
シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン、
ジクロロメタン、ジクロロエタンなどが挙げられる。こ
れらの溶媒または希釈剤は、重合前に蒸留または吸着剤
による処理により、水分を２０ｐｐｍ以下にして用いる
ことが好ましい。

【００４３】重合反応は、０〜１５０℃、特に１０〜１
００℃の温度で行われることが好ましい。また、重合反
応においては、必要に応じて分子量調節剤を用いること
ができ、その具体例としては、水素、ジエチル亜鉛、水
素化ジイソブチルアルミニウムなどが挙げられる。ま
た、重合反応を行うための反応器は、バッチ式および連
続式のいずれであってもよい。連続式の反応器として
は、チューブ型反応器、塔型反応器、槽型反応器などを
用いることができる。

【００４４】本発明において、以上のようにして重合処
理を行った後、得られる共重合体に対して脱マスキング
処理を行うことにより、目的とするオレフィン系共重合
体が得られる。特定の官能基含有環状オレフィンとし
て、特定の官能基（基Ｘ¹ および／または基Ｘ² ）がヒ
ドロキシル基またはカルボキシル基であるものを用いた
場合には、ギ酸、シュウ酸、フマル酸、マレイン酸、乳
酸、ジオクチルエステル一リン酸ノニルフェノオキシポ
リエチレングリコールのモノまたはジ−リン酸エステ
ル、ラウロキシポリエチレングリコールのモノまたはジ
−リン酸エステル、トリフロロ酢酸、ドデシルべンゼン
スルフォン酸など酸性度の大きい酸を脱マスキング剤と
して用いて脱マスキング処理を行う。一方、特定の官能
基含有環状オレフィンとして、特定の官能基（基Ｘ¹ お
よび／または基Ｘ² ）がアミノ基またはアミド基である
ものを用いた場合には、アミルアルコール、ブチルアル
コール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デカ
ニルアルコール、ドデカニルアルコールなどのアルコー
ル類、ノニルフェノール、２，６−ジメチルフェノー
ル、２，６−ジｔｅｒｔ−ブチルクレゾールなどのフェ
ノール類、乳酸、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、
ステアリン酸、オレイン酸などの有機カルボン酸と、リ
チウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属との
アルコラートまたは塩を脱マスキング剤として用い、さ
らに水と反応させることにより、脱マスキンク処理を行
う。

【００４５】本発明の製造方法においては、このように
して得られるオレフィン系共重合体を含有する重合体溶
液を、シリカ、アルミナ、ケイソウ土、活性炭などが充
填された吸着カラムを通過させることにより、あるいは
水、アルコールなどを多量に添加して洗浄することによ
り、残留する重合触媒、脱マスキング剤などの除去処理
を行うことができる。また、オレフィン系共重合体の安
定性を向上させることを目的として、重合体溶液に、公
知のフェノール系、リン系、イオウ系の老化防止剤を添
加することができる。そして、重合体溶液中の溶媒の除
去処理を行った後、得られるスラリーから重合体の固形
物を分離し、さらにスクリュータイプの絞り機、押し出
し機、加熱ロール、減圧乾燥機などを用いて脱水、乾燥
することにより、固体状のオレフィン系共重合体が得ら
れる。

【００４６】以上のような方法によれば、特定の官能基
含有環状オレフィンにおける官能基を、特定の有機金属
化合物によってマスキング処理するため、当該官能基が
確実にマスキングされる結果、重合反応において重合活
性の低下が少なく、所期のオレフィン系共重合体を確実
に製造することができる。

【００４７】

【実施例】〈実施例１〉乾燥した５リットルの耐圧反応
器に、窒素雰囲気下で、溶媒としてトルエン２リット
ル、トリイソブチルアルミニウム１７０ミリモル、ｅｘ
ｏ体が９０モル％である５−メチル−５−カルボキシ−
ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテン１７０ミリモル
を仕込み、２５℃で１０分間反応させて、５−メチル−
５−カルボキシ−ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテ
ンにおけるカルボキシル基のマスキング処理を行った。
次いで、この系に１−ヘキセン１リットル（８モル）お
よび７−メチル−１，６−オクタジエン４５０ミリモル
を仕込み、その後、予めエチレンビス（４，５，６，７
−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライド
２００マイクロモル、トリイソブチルアルミニウム１０
０ミリモルおよびＮ−ジメチルアニリニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート４００マイクロモ
ルを１００ミリリットルのトルエン中で１０℃、２０分
間熟成した触媒を仕込み、３０℃、１時間重合反応を行
い、乳酸８００ミリモルを添加して重合を停止させた。

【００４８】得られた共重合体溶液を、塩酸１モルおよ
び２，６−ジターシャリブチル−４−メチルフェノール
１０ｇを含むメタノール溶液１０リットル中に入れるこ
とにより、共重合体の脱マスキング処理を行うと共に、
当該共重合体を凝固し、さらに、メタノール５リットル
によって共重合体を２回洗浄した。その後、得られたオ
レフィン系共重合体を、減圧下で８０℃で２４時間乾燥
処理した。収量は２６０ｇであった。このオレフィン系
共重合体は、１３５℃のｏ−ジクロロベンゼンを溶媒と
するゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）により測定したポリスチレン換算数平均分子量が２
９万で、重量平均分子量が４５万のものであった。ま
た、ヨウ素価滴定法により、共重合体中の７−メチル−
１，６−オクタジエンの割合を測定したところ、４．９
モル％であり、赤外吸収スペクトル法〔波数１７００ｃ
ｍ^-1の吸収スペクトル（カルボキシル基）を測定し、そ
の値と検量線とから求める方法〕により、共重合体中の
５−メチル−５−カルボキシ−ビシクロ［２．２．１］
−２−ヘプテンの割合を測定したところ、０．８モル％
であった。また、走査型示差熱量計により共重合体のガ
ラス転移温度を測定したところ、−４９℃であった。

【００４９】得られたオレフィン系共重合体について、
カルボキシル基を活性化するため０．５重量％となる量
のＮ−ジメチルステアリルアミンを添加し、ＪＩＳ Ｚ
０２３７の剥離試験法に従い、ポリエステルフィルム
に対する９０度剥離テストを行ったことろ、剥離強度
（ニュートン／２．５ｃｍ）は１．０であった。また、
得られたオレフィン系共重合体を、電熱プレス機によっ
て１６０℃、十分間の条件でプレスした後、当該オレフ
ィン系共重合体について分析したところ、５−メチル−
５−カルボキシ−ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテ
ンの割合は、０．８モル％であり、優れた耐熱性を有す
るものであることが確認された。

【００５０】〈比較例１〉１−ヘキセンの使用量を８．
１７モルに変更し、５−メチル−５−カルボキシル−ビ
シクロ［２．２．１］−２−ヘプテンを用いないこと以
外は、実施例１と同様の操作により、オレフィン系共重
合体２８０ｇを得た。この共重合体は、１３５℃のｏ−
ジクロロベンゼンを溶媒とするゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレ
ン換算数平均分子量が３０万で、重量平均分子量が４５
万のものであった。また、ヨウ素価滴定法により、共重
合体中の７−メチル−１，６−オクタジエンの割合を測
定したところ、４．８モル％であった。また、走査型示
差熱量計により共重合体のガラス転移温度を測定したと
ころ、−５０℃であった。また、得られたオレフィン系
共重合体について、実施例１と同様にしてＮ−ジメチル
ステアリルアミンを添加し、ＪＩＳ Ｚ ０２３７の剥
離試験法に従い、ポリエステルフィルムに対する９０度
剥離テストを行ったことろ、剥離強度（ニュートン／
２．５ｃｍ）は０であった。

【００５１】〈実施例２〉１リットルの耐圧反応器に、
窒素雰囲気下で、溶媒としてトルエン２００ミリリット
ル、トリイソブチルアルミニウム１７ミリモル、５−メ
チル−５−カルボキシル−ビシクロ［２．２．１］−２
−ヘプテン１７ミリモルを仕込み、１０℃で１５分間反
応させて、５−メチル−５−カルボキシル−ビシクロ
［２．２．１］−２−ヘプテンのマスキング処理を行っ
た。次いで、この系にプロピレン２モルを仕込み、その
後、ビス（２−フェニルインデニル）ジルコニウムジク
ロライド２マイクロモルおよびメチルアルモキサン４ミ
リモルを加え、２５℃で２時間重合反応を行った。

【００５２】得られた共重合体溶液を、塩酸１００ミリ
モルおよび２，６−ジターシャリブチル−４−メチルフ
ェノール５ｇを含むメタノール溶液３リットル中に入れ
ることにより、共重合体の脱マスキング処理を行うと共
に、当該共重合体を凝固し、さらに、メタノール５リッ
トルによって共重合体を２回洗浄した。その後、得られ
たオレフィン系共重合体を、減圧下で４０℃で２０時間
乾燥処理した。収量は７５ｇであった。この共重合体
は、１３５℃のｏ−ジクロロベンゼンを溶媒とするゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により
測定したポリスチレン換算数平均分子量が８．９万、重
量平均分子量が１６．７万のものであった。赤外吸収ス
ペクトル法〔波数１７００ｃｍ^-1の吸収スペクトル（カ
ルボキシル基）を測定し、その値と検量線とから求める
方法〕により、共重合体中の５−メチル−５−カルボキ
シ−ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテンの割合を測
定したところ、０．８０モル％であった。また、走査型
示差熱量計により共重合体のガラス転移温度およひ融点
をを測定したところ、ガラス転移温度が−３５℃、融点
が１３０℃であった。

【００５３】得られたオレフィン系共重合体について、
カルボキシル基を活性化するため０．５重量％となる量
のＮ−ジメチルステアリルアミンを添加し、ＪＩＳ Ｚ
０２３７の剥離試験法に従い、ポリエステルフィルム
に対する９０度剥離テストを行ったことろ、剥離強度
（ニュートン／２．５ｃｍ）は０．５であった。また、
得られたオレフィン系共重合体を、電熱プレス機によっ
て１６０℃、十分間の条件でプレスした後、当該オレフ
ィン系共重合体について分析したところ、５−メチル−
５−カルボキシ−ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテ
ンの割合は、０．８モル％であり、優れた耐熱性を有す
るものであることが確認された。また、得られたオレフ
ィン系共重合体について、ＡＳＴＭ Ｄ４１２に準拠し
て引張試験を行ったことろ、２５℃の破断時の引っ張り
強度は８９ＭＰａ、引っ張り伸びは８３０％であった。

【００５４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のオレフィ
ン系共重合体によれば、他の材料に対する接着性および
相溶性が高く、しかも、耐屈曲性に優れたエラストマー
が得られる。このようなエラストマーは自動車部品、機
械部品、電子部品、土木建材などの材料として好適なも
のである。また、本発明の製造方法によれば、他の材料
に対する接着性および相溶性が高く、しかも、耐屈曲性
に優れたエラストマーが得られるオレフィン系共重合体
を確実に製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 海津 充孝 東京都中央区築地２丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 4J028 AC04A AC09A AC10A AC14A AC24A AC27A AC28A AC32A AC35A AC36A AC37A AC38A BA00A BA02B BA03B BB00A BB01B BB02B BC05B BC06B BC09B BC13B BC15B BC16B BC17B BC19B BC20B BC24B BC25B BC27B BC34B CB44C CB92C CB95C DB10B EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EB16 EB17 EB18 EC02 EC04 GA01 GA19 4J100 AA03P AA04P AA07P AA15P AA16P AA17P AA19P AA21P AR09Q AR11Q AR22R AS11R AS15R BA03Q BA16Q BA29Q BA30Q BA35Q BC66Q CA04 CA05 DA01 DA25 FA09 JA28 JA43 JA67

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭素数が３〜１２のα−オレフィンに由
   来する構造単位（ａ）と、 下記一般式（１）で表される構造単位（ｂ）とからな
   り、 ゲルパーミエションクロマトグラフィーにより測定され
   るポリスチレン換算数平均分子量が２万〜１５０万であ
   ることを特徴とするオレフィン系共重合体。 【化１】 〔式中、Ｘ¹ およびＸ² は、それぞれ独立して水素原
   子、炭化水素基または下記の官能基を示し、Ｘ¹ および
   Ｘ² のうち少なくとも一方は下記の官能基である。Ｒ¹
   およびＲ² は、それぞれ独立して水素原子または炭素数
   １〜１０の炭化水素基を示す。ｎは０〜２の整数を示
   す。 官能基：ヒドロキシル基若しくはヒドロキシル基が結合
   した炭化水素基、カルボキシル基若しくはカルボキシル
   基が結合した炭化水素基、第一級アミノ基、第二級アミ
   ノ基若しくはこれらのアミノ基が結合した炭化水素基ま
   たはこれらの第四級アンモニウム塩、Ｎ活性水素原子を
   少なくとも一つ有するアミド基またはこのアミド基が結
   合した炭化水素基、並びにＸ¹ とＸ² とから構成された
   −ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−で表されるイミド基から選ばれた
   官能基。〕
2. 【請求項２】 炭素数３〜１２のα−オレフィンに由来
   する構造単位（ａ）と、 請求項１に記載の一般式（１）で表される構造単位
   （ｂ）と、 非共役ジエンに由来する構造単位（ｃ）とからなり、 ゲルパーミエションクロマトグラムで測定されるポリス
   チレン換算数平均分子量が２万〜１５０万であることを
   特徴とするオレフィン系共重合体。
3. 【請求項３】 炭素数が３〜１２のα−オレフィンに由
   来する構造単位（ａ）が１０〜９０モル％、一般式
   （１）で表される構造単位（ｂ）が０．０１〜３０モル
   ％、非共役ジエンに由来する構造単位（ｃ）が０〜３０
   モル％であることを特徴とする請求項１または請求項２
   に記載のオレフィン系共重合体。
4. 【請求項４】 ガラス転移温度が−１００〜３０℃であ
   ることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに
   記載のオレフィン系共重合体。
5. 【請求項５】 下記一般式（２）で表される官能基含有
   環状オレフィンと、周期表第２族、第１２族および第１
   ３族から選ばれた金属による有機金属化合物とを反応さ
   せ、 得られた反応生成物と、炭素数が１〜１２のα−オレフ
   ィンと、必要に応じて用いられる非共役ジエンとを、遷
   移金属化合物および有機アルミニウム化合物からなる触
   媒の存在下に重合させる工程を有することを特徴とする
   オレフィン系共重合体の製造方法。 【化２】 〔式中、Ｘ¹ およびＸ² は、それぞれ独立して水素原
   子、炭化水素基または下記の官能基を示し、Ｘ¹ および
   Ｘ² のうち少なくとも一方は下記の官能基である。Ｒ¹
   およびＲ² は、それぞれ独立して水素原子または炭素数
   １〜１０の炭化水素基を示す。ｎは０〜２の整数を示
   す。 官能基：ヒドロキシル基若しくはヒドロキシル基が結合
   した炭化水素基、カルボキシル基若しくはカルボキシル
   基が結合した炭化水素基、第一級アミノ基、第二級アミ
   ノ基若しくはこれらのアミノ基が結合した炭化水素基ま
   たはこれらの第四級アンモニウム塩、Ｎ活性水素原子を
   少なくとも一つ有するアミド基またはこのアミド基が結
   合した炭化水素基、並びにＸ¹ とＸ² とから構成された
   −ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−で表されるイミド基から選ばれた
   官能基。〕
6. 【請求項６】 周期表第２族、第１２族および第１３族
   から選ばれた金属による有機金属化合物が有機アルミニ
   ウム化合物であることを特徴とする請求項５に記載のオ
   レフィン系共重合体の製造方法。
7. 【請求項７】 周期表第２族、第１２族および第１３族
   から選ばれた金属による有機金属化合物は、一般式
   （２）で表される官能基含有環状オレフィンにおける官
   能基１当量に対して０．８当量以上となる割合で用いら
   れることを特徴とする請求項５または請求項６に記載の
   オレフィン系共重合体の製造方法。