JPH10139937A - 防振ゴム組成物およびシール材用ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低硬度で、かつ圧縮永久歪、防振特性、低温
特性等に優れた防振ゴム組成物およびシール材用ゴム組
成物を提供する。 【解決手段】 各組成物は、下記共重合体（Ａ）および
／または共重合体（Ｂ）と加硫・架橋剤とを含有する。 共重合体（Ａ）：ＥＴ／α−オレフインモル比８０／２
０〜５５／４５、よう素価８〜４０、ムーニー粘度５〜
３５０、Ｍｗ／Ｍｎ２〜１５のＥＴ／α−オレフィン／
非共役ポリエンランダム共重合体。 共重合体（Ｂ）：ＥＴ／ＰＰモル比９９／１〜５０／５
０、ＥＴ／（ＰＰ＋α−オレフイン）モル比８０／２０
〜５５／４５、よう素価８〜４０、ムーニー粘度５〜３
５０、Ｍｗ／Ｍｎ２〜１５のＥＴ／ＰＰ／α−オレフィ
ン／非共役ポリエンランダム共重合体。 （注）ＥＴ：エチレン、ＰＰ：プロピレン、α−オレフ
インの炭素数：６〜１２、ムーニー粘度：ＭＬ1+4, 100
℃、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、防振ゴム組成物お
よびシール材用ゴム組成物に関し、さらに詳しくは、特
定のエチレン系ランダム共重合体と加硫剤および／また
は架橋剤とを含有してなり、硬度、防振特性、低温特性
等に優れた防振ゴム組成物、および硬度、低温特性等に
優れたシール材用ゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、エチレン−プロピレン−非共役ジ
エンランダム共重合体（以下、「ＥＰＤＭ」という。）
は、耐熱性、耐候性等が良好であり、自動車部品、一般
工業用ゴム製品、電線被覆材、電気絶縁材、土木建築資
材や、ポリプロピレン、ポリスチレン等の各種プラスチ
ックの改質剤等として広く用いられている。しかし、従
来のＥＰＤＭは、防振特性に劣るため、例えば、防振ゴ
ム、制振材等の用途に使用するには満足できない。ま
た、ＥＰＤＭは、建材用、自動車部品用等のシール材と
しても使用されているが、極寒地方において使用される
場合の低温特性の面で充分満足できるとはいえない。一
方、炭素数６以上のα−オレフィンと非共役ジエンから
なるランダム共重合体に関して、米国特許第３，９３
３，７６９号明細書、同第４，０６４，３３５号明細書
および同第４，３４０，７０５号明細書には、炭素数６
以上のα−オレフィン、メチル−１，４−ヘキサジエン
およびα，ω−ジエンからなる共重合体が開示され、ま
た特開平５−２０２１４３号公報には、炭素数６以上の
α−オレフィン、α，ω−ジエンおよび他の直鎖状非共
役ジエンからなる共重合体が開示されている。しかし、
これらの共重合体の場合、十分な機械的特性を確保する
ためα，ω−ジエンを多量に用いると、共重合体中にゲ
ルが生じ易く、これが製品外観（表面肌）を損なった
り、機械的特性に悪影響を及ぼしやすい等の問題があ
り、そのまま防振用途およびシール用途に使用するに
は、十分とはいえない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、低硬
度で、かつ防振特性および低温特性に優れた防振ゴム組
成物、および低硬度で、かつ低温特性に優れたシール材
用ゴム組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記エチレン系共
重合体を含有する組成物が所期の効果を有することを見
い出し、本発明を完成するに至った。

【０００５】本発明の要旨は、第一に、下記共重合体
（Ａ）および／または共重合体（Ｂ）と加硫剤および／
または架橋剤とを含有してなる防振ゴム組成物（以下、
「第１発明」という。）、からなる。

【０００６】本発明の要旨は、第二に、下記共重合体
（Ａ）および／または共重合体（Ｂ）と加硫剤および／
または架橋剤とを含有してなるシール材用組成物（以
下、「第２発明」という。）、からなる。

【０００７】記 共重合体（Ａ）： （１） エチレンと炭素数６〜１２のα−オレフィンの
モル比（エチレン／炭素数６〜１２のα−オレフィン）
が８０／２０〜５５／４５の範囲にあり、（２） よう
素価が８〜４０の範囲にあり、（３） ムーニー粘度
（ＭＬ1+4, 100℃）が５〜３５０の範囲にあり、（４）
ＧＰＣにより求めたポリスチレン換算重量平均分子量
（Ｍｗ）とポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）との
比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜１５の範囲にあるエチレン／炭
素数６〜１２のα−オレフィン／非共役ポリエンランダ
ム共重合体。 共重合体（Ｂ）： （１） エチレンとプロピレンとのモル比（エチレン／
プロピレン）が９９／１〜５０／５０の範囲にあり、
（２） エチレンとプロピレンおよび炭素数６〜１２の
α−オレフィンの合計量とのモル比（エチレン／（プロ
ピレン＋炭素数６〜１２のα−オレフィン））が８０／
２０〜５５／４５の範囲にあり、（３） よう素価が８
〜４０の範囲にあり、（４） ムーニー粘度（ＭＬ1+4,
100℃）が５〜３５０の範囲にあり、（５） ＧＰＣに
より求めたポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）と
ポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／
Ｍｎ）が２〜１５の範囲にあるエチレン／プロピレン／
炭素数６〜１２のα−オレフィン／非共役ポリエンラン
ダム共重合体。

【０００８】以下、第１発明および第２発明のゴム組成
物を構成する共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）につ
いて、順次説明する。共重合体（Ａ） 共重合体（Ａ）は、エチレン、炭素数６〜１２のα−オ
レフィン（以下、「高級α−オレフィン」という。）お
よび非共役ポリエンからなる共重合体である。共重合体
（Ａ）に使用される高級α−オレフィンとしては、具体
的には、１−ヘキセン、１−ヘプテン、４−メチル−１
−ペンテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、
１−ドデセン等が挙げられ、好ましくは１−ヘキセン、
１−オクテンが用いられる。これらの高級α−オレフィ
ンは、単独でまたは２種以上を混合しても使用すること
ができる。共重合体（Ａ）におけるエチレンと高級α−
オレフィンとのモル比（エチレン／高級α−オレフィ
ン）は、８０／２０〜５５／４５、好ましくは８０／２
０〜６５／３５の範囲にある。また、共重合体（Ａ）に
使用される非共役ポリエンとしては、具体的には、５−
エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエ
ン、５−プロピリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル
−２−ノルボルネン、２，５−ノルボルナジエン１,４
−シクロヘキサジエン、１，４−シクロオクタジエン、
１，５−シクロオクタジエン等の環状ポリエン；１，４
−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、７−メチル−
１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，６−オ
クタジエン、５，７−ジメチル−１，６−オクタジエ
ン、１，７−ノナジエン等の内部不飽和結合を有する鎖
状ポリエンが挙げられ、好ましくは５−エチリデン−２
−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−
１，６−オクタジエンが用いられる。これら非共役ポリ
エンは、単独でまたは２種以上を混合して使用すること
ができる。また、前記非共役ポリエンと共に、１，５−
ヘキサジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、
１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン等のα，ω
−鎖状ジエンの１種以上を併用してもよい。共重合体
（Ａ）におけるよう素価は、８〜４０、好ましくは１０
〜３０の範囲にある。共重合体（Ａ）におけるムーニー
粘度（ＭＬ1+4, 100℃）（以下、単に「ムーニー粘度」
という。）は、５〜３５０、好ましくは１５〜３００の
範囲にある。さらに、共重合体（Ａ）におけるＧＰＣ
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により求
めたポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）とポリス
チレン換算数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）
は、２〜１５、好ましくは２〜１０の範囲にある。な
お、共重合体（Ａ）におけるＭｗは、通常、１０万〜５
００万の範囲にある。本発明において、共重合体（Ａ）
は、単独でまたは２種以上を混合して使用することがで
きる。

【０００９】共重合体（Ｂ） 共重合体（Ｂ）は、エチレン、プロピレン、高級α−オ
レフィンおよび非共役ポリエンからなる共重合体であ
る。共重合体（Ｂ）におけるエチレンとプロピレンとの
モル比（エチレン／プロピレン）は、９９／１〜５０／
５０、好ましくは９５／５〜７５／２５の範囲にある。
共重合体（Ｂ）に使用される高級α−オレフィンとして
は、具体的には、１−ヘキセン、１−ヘプテン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ノネン、１−
デセン、１−ドデセン等が挙げられ、好ましくは１−ヘ
キセン、１−オクテンが用いられる。これらの高級α−
オレフィンは、単独でまたは２種以上を混合して使用す
ることができる。共重合体（Ｂ）におけるエチレンとプ
ロピレンおよび高級α−オレフィンの合計量とのモル比
（エチレン／（プロピレン＋高級α−オレフィン））
は、８０／２０〜５５／４５、好ましくは８０／２０〜
６５／３５の範囲にある。また、プロピレンと高級α−
オレフィンとのモル比（プロピレン／高級α−オレフィ
ン）は、１／１〜１／２０の範囲にあるのが好ましい。
共重合体（Ｂ）に使用される非共役ポリエンとしては、
具体的には、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシ
クロペンタジエン、５−プロピリデン−２−ノルボルネ
ン、５−ビニル−２−ノルボルネン、２，５−ノルボル
ナジエン、１，４−シクロヘキサジエン、１，４−シク
ロオクタジエン、１，５−シクロオクタジエン等の環状
ポリエン；１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエ
ン、７−メチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメ
チル−１，６−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，
６−オクタジエン、１，７−ノナジエン等の内部不飽和
結合を有する鎖状ポリエンが挙げられ、好ましくは５−
エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエ
ン、７−メチル−１，６−オクタジエンが用いられる。
これら非共役ポリエンは、単独でまたは２種以上を混合
して使用することができる。また、前記非共役ポリエン
と共に、１，５−ヘキサジエン、２−メチル−１，５−
ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジ
エン等のα，ω−鎖状ジエンの１種以上を併用してもよ
い。共重合体（Ｂ）におけるよう素価は、８〜４０、好
ましくは１０〜３０の範囲にある。共重合体（Ｂ）にお
けるムーニー粘度は、５〜３５０、好ましくは１５〜３
００の範囲にある。さらに、共重合体（Ｂ）におけるＭ
ｗとＭｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２〜１５、好ましく
は２〜１０の範囲にある。なお、共重合体（Ｂ）におけ
るＭｗは、通常、１０万〜５００万の範囲にある。本発
明において、共重合体（Ｂ）は、単独でまたは２種以上
を混合して使用することができる。

【００１０】共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）の製
造 共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）は、気相重合、溶
液重合、スラリー重合等の適宜の方法により製造するこ
とができる。これらの重合操作は、バッチ式でも連続式
でも実施することができる。重合が溶液中あるいはスラ
リー状で行われる場合は、反応媒体として、不活性炭化
水素を用いることができ、また反応温度において液状の
反応原料を用いることもできる。前記不活性炭化水素媒
体としては、具体的には、プロパン、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族
炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環族
炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素；クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等を挙
げることができる。これらの不活性炭化水素媒体のう
ち、特に脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素が好ましい。
共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）を製造する際に用
いられる重合触媒としては、例えばチタン、ジルコニウ
ムおよびハフニウムから選ばれる遷移金属の化合物と有
機金属化合物とからなるオレフィン重合触媒を挙げるこ
とができる。このようなオレフィン重合触媒の特に好ま
しい例としては、メタロセン化合物と有機アルミニウム
化合物叉は該メタロセン化合物と反応してイオン性錯体
を形成するイオン性化合物とからなるメタロセン系触媒
を挙げることができる。以下、共重合体（Ａ）および共
重合体（Ｂ）を製造するためのメタロセン系触媒につい
てより具体的に説明するが、本発明においては、場合に
より他の重合触媒を使用することもできる。前記メタロ
セン系触媒としては、例えば下記成分（ａ）および成分
（ｂ）からなる触媒、あるいは下記成分（ｃ）および成
分（ｄ）からなる触媒が挙げられる。成分（ａ）は、下
記の一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物である。 Ｒ''ｓ（Ｃ₅ Ｒ_m ）_p （Ｒ’_n Ｅ）_q ＭＱ_{4-p-q ...}［Ｉ］ 式中、Ｍは周期律表第４族金属であり、（Ｃ₅ Ｒ_m ）は
シクロペンタジエニル基または置換シクロペンタジエニ
ル基であり、各Ｒは同一でも異なっていてもよく、水素
原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０の
アリール基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭
素数７〜４０のアラルキル基であるか、あるいは２つの
隣接する炭素原子が結合して４〜８員の炭素環を作って
おり、Ｅは非結合電子対を有する原子であり、Ｒ’は炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール
基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素数７〜
４０のアラルキル基であり、Ｒ''は炭素数１〜２０のア
ルキレン基、ジアルキルけい素またはジアルキルゲルマ
ニウムであって、２つの配位子を結合する基であり、ｓ
は１または０であり、ｓが１のとき、ｍは４で、ｎはＥ
の原子価より２少ない数であり、ｓが０のとき、ｍは５
で、ｎはＥの原子価より１少ない数であり、ｎ≧２のと
き各Ｒ’は同一でも異なっていてもよく、また各Ｒ’は
結合して環を作っていてもよく、Ｑは水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０
のアリール基、炭素数７〜４０のアルカリール基または
炭素数７〜４０のアラルキル基であり、ｐおよびｑは０
〜４の整数であり、かつ０＜ｐ＋ｑ≦４の関係を満た
す。

【００１１】成分（ａ）の具体例としては、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジ
メチルシリルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジメチル、メチレンビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（イン
デニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、メチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４，５，
６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウム
ジメチル、エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒド
ロ−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチル、ジメチルシリルビス（３−メチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチレン
ビス（３−メチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（第３級ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（３−第３級ブチル−１−シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（１，３−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
ルビス（２，４−ジメチル−１−シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１，２，４−トリ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリルビス（２，３，５−トリメチルー１
ーシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリルビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリル（フルオレニル）（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロ
ピリレン（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、（第３級ブチルアミド）（１，
２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル（第３級ブチ
ルアミド）（２，３，４，５−テトラメチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチレン
（第３級ブチルアミド）（２，３，４，５−テトラメチ
ル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（フェノキシ）（１，２，３，４，５−ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリル（ｏ−フェノキシ）（２，３，４，５−テ
トラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、メチレン（ｏ−フェノキシ）（２，３，
４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレン（ｏ−フェノキシ）
（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルアミ
ド）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジエチルアミド）
ジルコニウムクロリド、ビス（ジ第３級ブチルアミド）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（メチル
アミド）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（第３級ブチルアミド）ジルコニウムジクロリド等や、
これらの化合物におけるジルコニウムをチタニウムある
いはハフニウムに置換した化合物が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。これらの遷移金属化合物
は、単独でまたは２種以上を組合わせて使用することが
できる。

【００１２】また、成分（ｂ）は下記一般式［II］また
は一般式[III] で表されるアルミノキサン化合物であ
る。 Ｒ₂ Ａｌ−Ｏ−（Ａｌ（Ｒ）−Ｏ) _n −ＡｌＲ_{2 ...}［II］ （Ａｌ（Ｒ）−Ｏ) _n+2 ... [III] 式中、各Ｒは同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜
２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭素
数７〜４０のアルカリール基、または炭素数７〜４０の
アラルキル基で、好ましくはメチル基、エチル基、特に
好ましくはメチル基であり、ｎは２〜５０、好ましくは
４〜３０の整数である。これらのアルミノキサン化合物
は、単独でまたは２種以上を組合わせて使用することが
できる。前記成分（ａ）と成分（ｂ）との使用割合は、
周期律表第４族金属（Ｍ）とアルミニウムとのモル比
（Ｍ：Ａｌ）で、通常、１：１〜１：１０００００、好
ましくは１：５〜１：５００００の範囲である。

【００１３】次に、成分（ｃ）は、下記一般式［IV］で
表される遷移金属アルキル化合物である。 Ｒ''ｓ（Ｃ₅ Ｒ_m ）_p （Ｒ’_n Ｅ）_q ＭＲ'''_{4-p-q ...}［IV］ 式中、Ｍは周期律表第４族金属であり、（Ｃ₅ Ｒ_m ）は
シクロペンタジエニル基または置換シクロペンタジエニ
ル基であり、各Ｒは同一でも異なっていてもよく、水素
原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０の
アリール基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭
素数７〜４０のアラルキル基であるか、あるいは２つの
隣接する炭素原子が結合して４〜８員の炭素環を作って
おり、Ｅは非結合電子対を有する原子であり、Ｒ’は炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール
基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素数７〜
４０のアラルキル基であり、Ｒ''は炭素数１〜２０のア
ルキレン基、ジアルキルけい素またはジアルキルゲルマ
ニウムであって、２つの配位子を結合する基であり、ｓ
は１または０であり、ｓが１のとき、ｍは４で、ｎはＥ
の原子価より２少ない数であり、ｓが０のとき、ｍは５
で、ｎはＥの原子価より１少ない数であり、ｎ≧２のと
き各Ｒ’は同一でも異なっていてもよく、また各Ｒ’は
結合して環を作っていてもよく、Ｒ''' は炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭素数
７〜４０のアルカリール基または炭素数７〜４０のアラ
ルキル基であり、ｐおよびｑは０〜３の整数であり、か
つ０＜ｐ＋ｑ＜４の関係を満たす。

【００１４】成分（ｃ）の具体例としては、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジイソブチル、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ｛ビス（ト
リメチルシリル）メチル｝、ジメチルシリルビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシ
リルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジイソ
ブチル、メチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、エチレンビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ビス（インデニル）ジルコ
ニウムジメチル、ビス（インデニル）ジルコニウムジイ
ソブチル、ジメチルシリルビス（インデニル）ジルコニ
ウムジメチル、メチレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジメチル、エチレンビス（インデニル）ジルコニウム
ジメチル、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジ
ルコニウムジメチル、エチレンビス（４，５，６，７−
テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチル、ジメチルシリルビス（３−メチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（第３
級ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジメチルシリルビス（３−第３級ブチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（１，
３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメ
チル、ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジイソブチル、ジメチルシリルビス（２，
４−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、メチレンビス（２，４−ジメチル−１−シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、エチレン
ビス（２，４−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、ビス（１，２，４−トリメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチ
ルシリルビス（２，３，５−トリメチル−１−シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（フルオレ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（フ
ルオレニル）ジルコニウムジメチル、（フルオレニル）
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメ
チルシリル（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、イソプロピリレン（フルオレニ
ル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
（第３級ブチルアミド）（１，２，３，４，５−ペンタ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリル（第３級ブチルアミド）（２，３，４，
５−テトラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、メチレン（第３級ブチルアミド）
（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、（フェノキシ）（１，
２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、ジメチルシリル（ｏ−フェノキ
シ）（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル、メチレン（ｏ−フ
ェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ジメ
チルアミド）ジルコニウムジメチル、ビス（ジエチルア
ミド）ジルコニウムジメチル、ビス（ジ第３級ブチルア
ミド）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（メ
チルアミド）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビ
ス（第３級ブチルアミド）ジルコニウムジメチル等や、
これらの化合物中のジルコニウムをチタニウムあるいは
ハフニウムに置換した化合物が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。これらの遷移金属アルキル化
合物は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用する
ことができる。前記遷移金属アルキル化合物は、予め合
成したのち使用してもよいし、また前記一般式［IV］に
おいてＲ''をハロゲン原子に置換した遷移金属ハライド
と、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、ジエチルアルミニウムモノクロリド、トリイソブチ
ルアルミニウム、メチルリチウム、ブチルリチウム等の
有機金属化合物とを、反応系内で接触させることにより
形成させてもよい。

【００１５】また、成分（ｄ）は、下記一般式［Ｖ］で
表されるイオン性化合物である。 （［Ｌ］^k+ )ｐ（［Ｍ’Ａ¹ Ａ² ... Ａⁿ ］^- ）ｑ ...［Ｖ］ 式中、［Ｌ］^k+はブレンステッド酸またはルイス酸であ
り、Ｍ’は周期律表第１３〜１５族元素であり、Ａ¹ 〜
Ａⁿ はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数１〜３０のジアルキルアミノ
基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜４０の
アリール基、炭素数６〜４０のアリールオキシ基、炭素
数７〜４０のアルカリール基、炭素数７〜４０のアラル
キル基、炭素数１〜４０のハロゲン置換炭化水素基、炭
素数１〜２０のアシルオキシ基、または有機メタロイド
基であり、ｋはＬのイオン価で１〜３の整数であり、ｐ
は１以上の整数であり、ｑ＝（ｋ×ｐ）である。

【００１６】成分（ｄ）の具体例としては、テトラフェ
ニルほう酸トリメチルアンモニウム、テトラフェニルほ
う酸トリエチルアンモニウム、テトラフェニルほう酸ト
リ−ｎ−ブチルアンモニウム、テトラフェニルほう酸メ
チル（ジ−ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラフェニル
ほう酸ジメチルアニリニウム、テトラフェニルほう酸メ
チルピリジニウム、テトラフェニルほう酸メチル（２−
シアノピリジニウム）、テトラフェニルほう酸メチル
（４−シアノピリジニウム）、テトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ほう酸トリメチルアンモニウム、テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸トリエチルアン
モニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう
酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム、テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ほう酸メチル（ジ−ｎ−ブチル）ア
ンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ほ
う酸ジメチルアニリニウム、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ほう酸メチルピリジニウム、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ほう酸メチル（２−シアノ
ピリジニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル
フェニル）ほう酸メチル（４−シアノピリジニウム）、
テトラキス［ビス（３，５−ジトリフルオロメチル）フ
ェニル］ほう酸ジメチルアニリニウム、テトラフェニル
ほう酸フェロセニウム、テトラフェニルほう酸銀、テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸フェロセニウ
ム等を挙げることができるが、これらに限定されるもの
ではない。これらのイオン性化合物は単独でまたは２種
以上を組み合わせて使用することができる。前記（ｃ）
成分と（ｄ）成分の使用割合は、モル比（（ｃ）：
（ｄ））で、通常、１：０．５〜１：２０、好ましくは
１：０．８〜１：１０の範囲である。前記メタロセン系
触媒における少なくとも１種の成分は、適当な担体に担
持して用いることもできる。このような担体の種類につ
いては特に制限はなく、無機酸化物担体、それ以外の無
機担体、および有機担体のいづれも用いることができ
る。また担持方法についても特に制限はなく、公知の方
法を適宜利用してよい。前記のようなメタロセン系触媒
を用いて得られる共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）
は、ランダム性が良好な特徴を有する。また、前記メタ
ロセン系触媒を用いて重合を行う際に、水素を適当圧力
で導入することにより、得られる共重合体の分子量を調
節することができる。共重合体（Ａ）および共重合体
（Ｂ）を製造する際の重合温度は、通常、約２０〜２０
０℃、好ましくは３０〜１００℃の範囲であり、また重
合圧力は、通常、０ｋｇ／ｃｍ² を越え１００ｋｇ／ｃ
ｍ² 以下、好ましくは０ｋｇ／ｃｍ² を越え５０ｋｇ／
ｃｍ² 以下の範囲である。

【００１７】組成物の調製 第１発明の防振ゴム組成物、および第２発明のシール材
用ゴム組成物は、前述した共重合体（Ａ）および／また
は共重合体（Ｂ）と、加硫剤および／または架橋剤（以
下、これらをまとめて「加硫・架橋剤」という。）とを
含有してなるものである。加硫・架橋剤としては、例え
ば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄な
どの硫黄；塩化イオウ、セレン、テルル等の無機系加硫
剤；モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジス
ルフィド、チウラムジスルフィド類、ジチオカルバミン
酸塩等の含硫黄有機化合物；１，１−ジ−ｔ−ブチルペ
ルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ
−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ｔ
−ブチルクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，３−ビ
ス−（ｔ−ブチルペルオキシ−イソプロピル）ベンゼン
等の有機過酸化物類等が挙げられる。これらの加硫・架
橋剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用すること
ができる。加硫・架橋剤の配合量は、例えば、硫黄の場
合、共重合体（Ａ）および／または共重合体（Ｂ）１０
０重量部に対して、通常、０．１〜１０重量部、好まし
くは０．５〜５重量部の割合であり、また有機過酸化物
の場合、共重合体（Ａ）および／または共重合体（Ｂ）
１００重量部に対して、通常、０．１〜１５重量部、好
ましくは０．５〜１０重量部の割合である。また、硫黄
を加硫・架橋剤として用いる場合は、必要に応じて加硫
促進剤、加硫促進助剤を併用することができる。前記加
硫促進剤としては、例えば、ヘキサメチレンテトラミン
等のアルデヒドアンモニア類；ジフェニルグアニジン、
ジ（ｏ−トリル）グアニジン、ｏ−トリルーピグアニド
等のグアニジン類；チオカルバニリド、ジ（ｏ−トリ
ル）チオウレア、Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオウレア、テト
ラメチルチオウレア、トリメチルチオウレア、ジラウリ
ルチオウレア等のチオウレア類；メルカプトベンゾチア
ゾール、ジベンゾチアゾ−ルジスルフィド、２−（４−
モルフォリノチオ）ベンゾチアゾール、２−（２，４−
ジニトロフェニル）−メルカプトベンゾチアゾール、
（Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオカルバモイルチオ）ベンゾチ
アゾール等のチアゾール類；Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベン
ゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキ
シル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’
−ジイソプロピル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミ
ド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェ
ンアミド等のスルフェンアミド類；テトラメチルチウラ
ムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、
テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウ
ラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラ
スルフィド等のチウラム類；ジメチルチオカルバミン酸
亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチル
チオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ
メチルジチオカルバミン酸銅、ジメチルチオカルバミン
酸テルル、ジメチルチオカルバミン酸鉄等のカルバミン
酸塩類；ブチルチオキサントゲン酸亜鉛等のキサントゲ
ン酸塩類等が挙げられる。これらの加硫促進剤は、単独
でまたは２種以上を混合して使用することができる。加
硫促進剤の配合量は、共重合体（Ａ）および／または共
重合体（Ｂ）１００重量部に対して、通常、０．１〜２
０重量部、好ましくは０．２〜１０重量部の割合であ
る。前記加硫促進助剤としては、例えば、酸化マグネシ
ウム、亜鉛華、リサージ、鉛丹、鉛白等の金属酸化物；
ステアリン酸、オレイン酸、ステアリン酸亜鉛等の有機
酸類等が挙げられ、特に亜鉛華、ステアリン酸が好まし
い。これらの加硫促進助剤は、単独でまたは２種以上を
混合して使用することができる。加硫促進助剤の配合量
は、共重合体（Ａ）および／または共重合体（Ｂ）１０
０重量部に対して、通常、０．５〜２０重量部である。
また、有機過酸化物を加硫・架橋剤として使用する場合
には、必要に応じて架橋助剤を併用することもできる。
前記架橋助剤としては、例えば、硫黄、ジペンタメチレ
ンチウラムテトラスルフィド等の硫黄化合物；エチレン
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレンジ（メタ）アク
リレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ト
リアリルシアヌレート、メタフェニレンビスマレイミ
ド、トルイレンビスマレイミド等の多官能性モノマー
類；ｐ−キノンオキシム、ｐ，ｐ’−ベンゾイルキノン
オキシム等のオキシム化合物等を用いることができる。
これらの架橋助剤は、単独でまたは２種以上を混合して
使用することができる。架橋助剤の配合量は、共重合体
（Ａ）および／または共重合体（Ｂ）１００重量部に対
して、通常、０．５〜２０重量部である。

【００１８】また、第１発明の防振ゴム組成物、および
第２発明のシール材用ゴム組成物には、所望により、充
填剤、軟化剤、発泡剤のほか、可塑剤、滑剤、粘着付与
剤、老化防止剤、紫外線吸収剤等の他の各種添加剤を配
合することもできる。前記充填剤としては、例えば、Ｓ
ＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、Ｆ
Ｔ、ＭＴ等のカーボンブラック；微粒子ケイ酸、重質炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、タルク等の
無機充填剤；あるいはハイスチレン樹脂、クマロンイン
デン樹脂、フェノール樹脂、リグニン、変性メラニン樹
脂、石油樹脂等の有機充填剤が挙げられる。これらの充
填剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用すること
ができる。前記軟化剤としては、例えば、ゴムに通常用
いられるアロマティック油、ナフテニック油、パラフィ
ン油等のプロセスオイル；ヤシ油等の植物油；アルキル
ベンゼン等の合成油等が挙げられる。これらの軟化剤は
単独でまたは２種以上を混合して使用することができ
る。前記発泡剤としては、例えば、炭酸アンモニウム、
重炭酸ナトリウム、無水硝酸ナトリウム等の無機発泡
剤；ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−
ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ’−オキシビス
（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、３，３’−ジスル
ホンヒドラジドジフェニルスルホン、アゾイソブチロニ
トリル、アゾビスホルムアミド等有機発泡剤が挙げられ
る。また、これらの発泡剤に共に、尿素系、有機酸系、
金属塩系等の発泡助剤を併用してもよい。これらの発泡
剤および発泡助剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を
混合して使用することができる。さらに、第１発明の防
振ゴム組成物、および第２発明のシール材用ゴム組成物
は、他のゴムおよび／または樹脂の１種以上を混合して
使用することもできる。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、実施例により、第１発明お
よび第２発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。
但し、第１発明および第２発明は、これらの実施例に何
ら制約されるものではない。実施例および比較例中の測
定・評価は、以下の方法により実施した。 （イ）プロピレン含量および高級α−オレフィン含量
（モル％）¹³ Ｃ−ＮＭＲ法により測定した。但し、エチレン、プロ
ピレンおよび高級α−オレフィンの各含量（モル％）
は、これらの合計量を１００モル％としたときの値を示
す。 （ロ）よう素価 赤外線吸収スペクトル法により測定した。 （ハ）ムーニー粘度（ＭＬ1+4, 100℃） ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠し、測定温度１００℃、予熱
１分、測定４分にて測定した。 （ニ）Ｍｗ／Ｍｎ ｏ−ジクロロベンゼン溶媒を使用し、１３５℃で、ＧＰ
Ｃにより測定した。 （ホ）引張り試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、３号型試験片を用い、測
定温度２５℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件で、引張
強さＴＢ（ＭＰａ）及び引切断時伸びＥＢ（％）の測定
した。 （ヘ）硬さ試験 ＪＩＳＫ６３０１に準拠し、スプリング硬さ（ＪＩＳ−
Ａ硬度）を測定した。 （ト）圧縮永久歪試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、７０℃×２２時間の条件
で測定した。 （チ）ｔａｎδ （株）岩本製作所製粘弾性スペクトロメーターを用い、
静的歪５％、動的歪０．５％、１５Ｈｚ、２５℃の条件
で測定した。 （リ）静動比 岩本製作所製粘弾性スペクトロメーターを用い、周波数
１００Ｈｚ、動的歪／静動歪＝５／０．５％、２５℃に
てＥ’を測定し、これをＥｄ＝Ｅ'(１００Ｈｚ）とす
る。次にＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、２５％低伸張
応力を測定し、これをＥｓとして、静動比＝Ｅｄ／Ｅｓ
を求めた。

【００２０】

【実施例】

実施例１ （共重合体（Ａ）の製造）充分に窒素置換した内容量３
リットルのステンレス製オートクレーブに、精製トルエ
ンを１．５リットル、１−ヘキセンを５００ミリリット
ル、５−エチリデンー２ーノルボルネン（以下、「ＥＮ
Ｂ」という。）を２８ミリリットル、精製トルエン１５
ミリリットル中に溶解したアルミニウム原子換算で２３
ミリモルのメチルアルミノキサンを加え、３０℃に昇温
したのち、エチレンを１４ノルマルリットル／分の速度
で連続的に供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃｍ² に調
整した。次いで、トルエン４．５ミリリットル中に溶解
したイソプロピリレン（フルオレニル）（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド５．０μモルを添加
して、重合を開始させた。反応中は温度を３０℃に保
ち、連続的にエチレンを供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ
／ｃｍ² に保持して、１５分間重合を行った。次いで、
少量のメタノールを添加して、反応を停止させたのち、
スチームストリッピングで脱溶し、６インチロールで乾
燥して、９５ｇのポリマーを得た。このポリマーは、エ
チレン含量７０．５モル％、１−ヘキセン含量２９．５
モル％、よう素価１５、ムーニー粘度２０、Ｍｗ／Ｍｎ
２．１のエチレン／１−ヘキセン／ＥＮＢランダム共重
合体であった。この共重合体を、共重合体(A-1) とす
る。 （組成物の調製と評価）前記共重合体(A-1) を用い、表
１に示す成分から加硫剤成分を除いた各成分をバンバリ
ー（内容量２５０ミリリットル）を用い、回転数６０ｒ
ｐｍ、６０℃で１５０秒間混練りして、コンパウンド
（ｉ）を得たのち、コンパウンド（ｉ）に加硫剤成分を
加え、５０℃に保持した４インチロールで５分間混練り
して、コンパウンド（ii）を得た。次いで、コンパウン
ド（ii）を、１６０℃に加熱した熱プレスにより、プレ
ス圧１５０ｋｇｆ／ｃｍ² の圧力下で３０分加熱して、
１２０×１２０×２ｍｍの加硫シートを作成し、各種特
性を評価した。その結果、共重合体(A-1) を用いた組成
物は、低硬度であり、かつ圧縮永久歪、低温特性、防振
特性等に優れていた。評価結果を表−２に示す。

【００２１】実施例２ （共重合体（Ａ）の製造）１−ヘキセンの代わりに１−
オクテンを用いた以外は、実施例１と同様にして、９
７．５ｇのポリマーを得た。このポリマーは、エチレン
含量７０．３モル％、１−オクテン含量２９．７モル
％、よう素価１５、ムーニー粘度２５、Ｍｗ／Ｍｎ２．
１のエチレン／１−オクテン／ＥＮＢランダム共重合体
であった。この共重合体を共重合体(A-2) とする。 （組成物の調製と評価）共重合体(A-2) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、共重合体(A-2) を用いた組成物は、低硬度であ
り、かつ圧縮永久歪、低温特性、防振特性等に優れてい
た。評価結果を表−２に示す。

【００２２】実施例３ （共重合体（Ａ）の製造）１ーオクテンの使用量を３０
０ミリリットルに、トルエンの使用量を１．７リットル
に、それぞれ変更した以外は、実施例２と同様にして、
１２５ｇのポリマーを得た。このポリマーは、エチレン
含量７９．５モル％、１−オクテン含量２０．５モル
％、よう素価２１、ムーニー粘度１１０、Ｍｗ／Ｍｎ
２．１のエチレン／１−オクテン／ＥＮＢランダム共重
合体であった。この共重合体を、共重合体(A-3)とす
る。 （組成物の調製と評価）共重合体(A-3) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、共重合体(A-3) を用いた組成物は、低硬度であ
り、かつ圧縮永久歪、低温特性、防振特性等に優れてい
た。評価結果を表−２に示す。

【００２３】実施例４ （共重合体Ａの製造）充分に窒素置換した内容量３リッ
トルのステンレス製オートクレーブに、精製トルエンを
１．７リットル、１−オクテンを３００ミリリットル、
ＥＮＢを１８ミリリットル、精製トルエン１５ミリリッ
トル中に溶解したアルミニウム原子換算で２３ミリモル
のメチルアルミノキサンを加え、５０℃に昇温したの
ち、エチレンを１４ノルマルリットル／分、水素を１ノ
ルマルリットル／分の速度で連続的に供給しつつ、容器
内圧を５ｋｇ／ｃｍ² に調整した。次いで、トルエン
４．５ミリリットル中に溶解したイソプロピリレン（フ
ルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド５．０μモルを添加して、重合を開始させた。
反応中は温度を５０℃に保ち、連続的にエチレンを供給
しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃｍ² に保持して、２０分
間重合を行った。次いで、少量のメタノールを添加し
て、反応を停止させたのち、スチームストリッピングで
脱溶し、６インチロールで乾燥して、８６ｇのポリマー
を得た。このポリマーは、エチレン含量７９．５モル
％、１−オクテン含量２０．５モル％、よう素価１５、
ムーニー粘度４４．５、Ｍｗ／Ｍｎ２．１のエチレン／
１−オクテン／ＥＮＢランダム共重合体であった。この
共重合体を、共重合体(A-4) とする。 （組成物の調製と評価）共重合体(A-4) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、共重合体(A-4) を用いた組成物は、低硬度であ
り、かつ圧縮永久歪、低温特性、防振特性等に優れてい
た。評価結果を表−２に示す。

【００２４】実施例５ ＥＮＢの代わりにジシクロペンタジエンを用いた以外
は、実施例４と同様にして、８４．５ｇのポリマーを得
た。このポリマーは、エチレン含量７９モル％、１−オ
クテン含量２１モル％、よう素価１４．５、ムーニー粘
度５４、Ｍｗ／Ｍｎ２．３のエチレン／１−オクテン／
ジシクロペンタジエンランダム共重合体であった。この
共重合体を、共重合体(A-5) とする。 （組成物の調製と評価）共重合体(A-5) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、共重合体(A-5) を用いた組成物は、低硬度であ
り、かつ圧縮永久歪、低温特性、防振特性等に優れてい
た。評価結果を表−２に示す。

【００２５】実施例６ （共重合体（Ａ）の製造）充分に窒素置換した内容量３
リットルのステンレス製オートクレーブに、精製トルエ
ンを１．４５リットル、１−オクテンを５００ミリリッ
トル、７−メチル−１，６−オクタジエンを５０ミリリ
ットルを加え、３０℃に昇温したのち、エチレンを１４
ノルマルリットル／分の速度で連続的に供給しつつ、容
器内圧を５ｋｇ／ｃｍ² に調整した。これとは別に、充
分に窒素置換し、磁気撹拌子を入れた内容量５０ミリリ
ットルのガラス製フラスコに、精製トルエン４．８ミリ
リットル中に溶解したイソプロピリレン（フルオレニ
ル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
５．０μモル、精製トルエン９．６ミリリットル中に溶
解したトリイソブチルアルミニウム２．５ミリモルを入
れ、室温で３０分間撹拌した。その後、精製トルエン１
２ミリリットル中に溶解したテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ホウ酸ジメチルアニリウム６．０μモルを
加え、室温で２０分間撹拌して反応させて、重合触媒と
した。この重合触媒を、前記オートクレーブに添加し
て、重合を開始させた。反応中は温度を３０℃に保ち、
連続的にエチレンを供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃ
ｍ² に保持して、１５分間重合を行った。次いで、少量
のメタノールを添加して、反応を停止させたのち、スチ
ームストリッピングで脱溶し、６インチロールで乾燥し
て、１８０ｇのポリマーを得た。このポリマーは、エチ
レン含量７２．２モル％、１−オクテン含量２７．８モ
ル％、よう素価１４．５、ムーニー粘度２０．５、Ｍｗ
／Ｍｎ２．１のエチレン／１−オクテン／７−メチル−
１，６−オクタジエンランダム共重合体であった。この
共重合体を、共重合体(A-6) とする。 （組成物の調製と評価）共重合体(A-6) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、この共重合体(A-6) を用いた組成物は、低硬度
であり、かつ圧縮永久歪、低温特性、防振特性等に優れ
ていた。評価結果を表−２に示す。

【００２６】実施例７ （共重合体（Ａ）の製造）充分に窒素置換した内容量３
リットルのステンレス製オートクレーブに、精製トルエ
ンを１．３リットル、１−オクテンを７００ミリリット
ル、ＥＮＢを２８ミリリットルを加え、４０℃に昇温し
たのち、エチレンを１４ノルマルリットル／分の速度で
連続的に供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃｍ² に調整
した。これとは別に、充分に窒素置換し、磁気撹拌子を
入れた内容量５０ミリリットルのガラス製フラスコに、
精製トルエン２．４ミリリットル中に溶解したジメチル
シリル（第３級ブチルアミド）（２，３，４，５−テト
ラメチル−１−シクロペンタジエニル）チタニウムクロ
リド２．４μモル、精製トルエン４．８ミリリットル中
に溶解したトリイソブチルアルミニウム１．２ミリモル
を入れ、室温で３０分間撹拌した。その後、精製トルエ
ン６ミリリットル中に溶解したテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ホウ酸ジメチルアニリウム２．４μモル
を加え、室温で２０分間撹拌して反応させて、重合触媒
とした。この重合触媒を、前記オートクレーブに添加し
て、重合を開始させた。反応中は温度を４０℃に保ち、
連続的にエチレンを供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃ
ｍ² に保持して、１５分間重合を行った。次いで、少量
のメタノールを添加して、反応を停止させたのち、スチ
ームストリッピングで脱溶し、６インチロールで乾燥し
て、８８ｇのポリマーを得た。このポリマーは、エチレ
ン含量６２．５モル％、１−オクテン含量３７．５モル
％、よう素価１１、ムーニー粘度３０、Ｍｗ／Ｍｎ２．
１のエチレン／１−オクテン／ＥＮＢランダム共重合体
であった。この共重合体を、共重合体(A-7) とする。 （組成物の調製と評価）共重合体(A-7) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、この共重合体(A-7) を用いた組成物は、低硬度
であり、かつ圧縮永久歪、低温特性、防振特性等に優れ
ていた。評価結果を表−３に示す。

【００２７】実施例８ （共重合体（Ａ）の製造）充分に窒素置換した内容量３
リットルのステンレス製オートクレーブに、精製トルエ
ンを１．４５リットル、１−オクテンを４５０ミリリッ
トル、７−メチル−１，６−オクタジエンを４５ミリリ
ットル、１，９−デカジエンを１．７ミリリットル加
え、３０℃に昇温したのち、エチレンを１４ノルマルリ
ットル／分の速度で連続的に供給しつつ、容器内圧を５
ｋｇ／ｃｍ² に調整した。これとは別に、充分に窒素置
換し、磁気撹拌子を入れた内容量５０ミリリットルのガ
ラス製フラスコに、精製トルエン３．０ミリリットル中
に溶解したイソプロピリレン（フルオレニル）（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド３．０μモ
ル、精製トルエン６．０ミリリットル中に溶解したトリ
イソブチルアルミニウム１．５ミリモルを入れ、室温で
３０分間撹拌した。その後、精製トルエン７．２ミリリ
ットル中に溶解したテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ホウ酸ジメチルアニリウム３．６μモルを加え、室
温で２０分間撹拌して反応させて、重合触媒とした。こ
の重合触媒を、前記オートクレーブに添加して、重合を
開始させた。反応中は温度を３０℃に保ち、連続的にエ
チレンを供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃｍ² に保持
して、１５分間重合を行った。次いで、少量のメタノー
ルを添加して、反応を停止させたのち、スチームストリ
ッピングで脱溶し、６インチロールで乾燥して、１５５
ｇのポリマーを得た。このポリマーは、エチレン含量７
１．５モル％、１−オクテン含量２８．５モル％、よう
素価１５．５、ムーニー粘度４５、Ｍｗ／Ｍｎ５．５の
エチレン／１−オクテン／７−メチル−１，６−オクタ
ジエン／１，９−デカジエンランダム共重合体であっ
た。この共重合体を、共重合体(A-8) とする。 （組成物の調製と評価）共重合体(A-8) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、この共重合体(A-8) を用いた組成物は、低硬度
であり、かつ圧縮永久歪、低温特性、防振特性等に優れ
ていた。評価結果を表−３に示す。

【００２８】実施例９ （共重合体（Ａ）の製造）充分に窒素置換した内容量３
リットルのステンレス製オートクレーブに、精製トルエ
ンを１．４５リットル、１−オクテンを５００ミリリッ
トル、７−メチル−１，６−オクタジエンを５５ミリリ
ットル、１，９−デカジエンを２．５ミリリットル加
え、３０℃に昇温したのち、エチレンを１４ノルマルリ
ットル／分の速度で連続的に供給しつつ、容器内圧を５
ｋｇ／ｃｍ² に調整した。これとは別に、充分に窒素置
換し、磁気撹拌子を入れた内容量５０ミリリットルのガ
ラス製フラスコに、精製トルエン５．０ミリリットル中
に溶解したイソプロピリレン（フルオレニル）（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド５．０μモ
ル、精製トルエン１０ミリリットル中に溶解したトリイ
ソブチルアルミニウム２．５ミリモルを入れ、室温で３
０分間撹拌した。その後、精製トルエン１２ミリリット
ル中に溶解したテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ホウ酸ジメチルアニリウム６．０μモルを加え、室温で
２０分間撹拌して反応させて、重合触媒とした。この重
合触媒を、前記オートクレーブに添加して、重合を開始
させた。反応中は温度を３０℃に保ち、連続的にエチレ
ンを供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃｍ² に保持し
て、１５分間重合を行った。次いで、少量のメタノール
を添加して、反応を停止させたのち、スチームストリッ
ピングで脱溶し、６インチロールで乾燥して、１７０ｇ
のポリマーを得た。このポリマーは、エチレン含量６
７．９モル％、１−オクテン含量３２．１モル％、よう
素価１６．５、ムーニー粘度４３．５、Ｍｗ／Ｍｎ１０
のエチレン／１−オクテン／７−メチル−１，６−オク
タジエン／１，９−デカジエンランダム共重合体であっ
た。この共重合体を、共重合体(A-9) とする。 （組成物の調製と評価）共重合体(A-9) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、この共重合体(A-9) を用いた組成物は、低硬度
であり、かつ圧縮永久歪、低温特性、防振特性等に優れ
ていた。評価結果を表−３に示す。

【００２９】実施例１０ （共重合体（Ａ）の製造）充分に窒素置換した内容量３
リットルのステンレス製オートクレーブに、精製トルエ
ンを１．４リットル、１−オクテンを５００ミリリット
ル、ＥＮＢを２８ミリリットル、１，９−デカジエンを
３．７ミリリットル加え、３０℃に昇温したのち、エチ
レンを１２ノルマルリットル／分の速度で連続的に供給
しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃｍ² に調整した。これと
は別に、充分に窒素置換し、磁気撹拌子を入れた内容量
５０ミリリットルのガラス製フラスコに、精製トルエン
５．０ミリリットル中に溶解したイソプロピリレン（フ
ルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド５．０μモル、精製トルエン１０ミリリットル
中に溶解したトリイソブチルアルミニウム２．５ミリモ
ルを入れ、室温で３０分間撹拌した。その後、精製トル
エン１２ミリリットル中に溶解したテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ホウ酸ジメチルアニリウム６．０μ
モルを加え、室温で２０分間撹拌して反応させて、重合
触媒とした。この重合触媒を、前記オートクレーブに添
加して、重合を開始させた。反応中は温度を３０℃に保
ち、連続的にエチレンを供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ
／ｃｍ² に保持して、１５分間重合を行った。次いで、
少量のメタノールを添加して、反応を停止させたのち、
スチームストリッピングで脱溶し、６インチロールで乾
燥して、１１９．７ｇのポリマーを得た。このポリマー
は、エチレン含量７１．９モル％、１−オクテン含量２
８．１モル％、よう素価１５．５、ムーニー粘度４１．
５、Ｍｗ／Ｍｎ４．５のエチレン／１−オクテン／ＥＮ
Ｂ／１，９−デカジエンランダム共重合体であった。こ
の共重合体を、共重合体(A-10)とする。 （組成物の調製と評価）共重合体(A-10)を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、この共重合体(A-10)を用いた組成物は、低硬度
であり、かつ圧縮永久歪、低温特性、防振特性等に優れ
ていた。評価結果を表−３に示す。

【００３０】実施例１１ （共重合体（Ｂ）の製造）充分に窒素置換した内容量３
リットルのステンレス製オートクレーブに、精製トルエ
ンを１．５リットル、１−ヘキセンを５００ミリリット
ル、ＥＮＢを２８ミリリットル、精製トルエン１５ミリ
リットル中に溶解したアルミニウム原子換算で２３ミリ
モルのメチルアルミノキサンを加え、４０℃に昇温した
のち、エチレンを１４ノルマルリットル／分、プロピレ
ンを２ノルマルリットル／分の速度で連続的に供給しつ
つ、容器内圧を５ｋｇ／ｃｍ² に調整した。次いで、ト
ルエン４．５ミリリットル中に溶解したイソプロピリレ
ン（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド５．０μモルを添加して、重合を開始さ
せた。反応中は温度を４０℃に保ち、連続的にモノマー
を供給しつつ、容器内圧を５ｋｇ／ｃｍ² に保持して、
１５分間反応を行った。次いで、少量のメタノールを添
加して、反応を停止させたのち、スチームストリッピン
グで脱溶し、６インチロールで乾燥して、９０ｇのポリ
マーを得た。このポリマーは、エチレン含量７０モル
％、プロピレン含量４．５モル％、１ーヘキセン含量２
５．５モル％、エチレンとプロピレンとのモル比９４／
６、エチレンとプロピレンおよび１−ヘキセンの合計量
とのモル比７０／３０、よう素価１５、ムーニー粘度２
８．５、Ｍｗ／Ｍｎ２．２のエチレン／プロピレン／１
−ヘキセン／ＥＮＢランダム共重合体であった。この共
重合体を、共重合体(B-1) とする。 （組成物の調製と評価）共重合体(B-1) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、共重合体(B-1) を用いた組成物は、低硬度であ
り、かつ圧縮永久歪、低温特性、防振特性等に優れてい
た。評価結果を表−３に示す。

【００３１】実施例１２ （共重合体（Ｂ）の製造）１−ヘキセンの代わりに１−
オクテンを用いた以外は、実施例１１と同様にして、８
９ｇのポリマーを得た。このポリマーは、エチレン含量
７０．５モル％、プロピレン含量５．０モル％、１−オ
クテン含量２４．５モル％、エチレンとプロピレンとの
モル比９３．４／６．６、エチレンとプロピレンおよび
１−オクテンの合計量とのモル比７０．５／２９．５、
よう素価１４、ムーニー粘度２６、Ｍｗ／Ｍｎ２．２の
エチレン／プロピレン／１−オクテン／ＥＮＢランダム
共重合体であった。この共重合体を、共重合体(B-2) と
する。 （組成物の調製と評価）共重合体(B-2) を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コンパウンド（ｉ）および
コンパウンド（ii）の調製、各種特性評価を行った。そ
の結果、共重合体(B-2) を用いた組成物は、低硬度であ
り、かつ圧縮永久歪、低温特性、防振特性等に優れてい
た。評価結果を表−３に示す。

【００３２】比較例１〜４ 共重合体(A-1) の代わりに、公知の重合方法により得ら
れた表−４に示すエチレン／プロピレン／非共役ポリエ
ン共重合体からなる比較用共重合体(C-1) 〜 (C-4)を用
いた以外は、実施例１と同様にして、組成物の調製、各
種特性評価を行った。その結果、これらの共重合体を用
いた組成物は、硬度、圧縮永久歪、防振特性、低温特性
等のバランスに劣り、防振ゴム用素材およびシール材素
材として満足できないものであった。評価結果を表−５
に示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】

【表３】

【００３６】

【表４】

【００３７】

【表５】

【００３８】

【発明の効果】本発明の防振ゴム組成物は、低硬度であ
り、しかも圧縮永久歪、防振特性および低温特性に優
れ、また本発明のシール材用ゴム組成物は、低硬度であ
り、しかも圧縮永久歪および低温特性に優れており、建
造物用、機械・装置用等の防振ゴム用素材として、ある
いは建材用、自動車部品用等のシール材用素材として、
高度の特性バランスを有するものである。

フロントページの続き (72)発明者 堤 文雄 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記共重合体（Ａ）および／または共重
   合体（Ｂ）と加硫剤および／または架橋剤とを含有して
   なる防振ゴム組成物。
2. 【請求項２】 下記共重合体（Ａ）および／または共重
   合体（Ｂ）と加硫剤および／または架橋剤とを含有して
   なるシール材用組成物。 記 共重合体（Ａ）： （１） エチレンと炭素数６〜１２のα−オレフィンの
   モル比（エチレン／炭素数６〜１２のα−オレフィン）
   が８０／２０〜５５／４５の範囲にあり、（２） よう
   素価が８〜４０の範囲にあり、（３） ムーニー粘度
   （ＭＬ1+4, 100℃）が５〜３５０の範囲にあり、（４）
   ＧＰＣにより求めたポリスチレン換算重量平均分子量
   （Ｍｗ）とポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）との
   比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜１５の範囲にあるエチレン／炭
   素数６〜１２のα−オレフィン／非共役ポリエンランダ
   ム共重合体。 共重合体（Ｂ）： （１） エチレンとプロピレンとのモル比（エチレン／
   プロピレン）が９９／１〜５０／５０の範囲にあり、
   （２） エチレンとプロピレンおよび炭素数６〜１２の
   α−オレフィンの合計量とのモル比（エチレン／（プロ
   ピレン＋炭素数６〜１２のα−オレフィン））が８０／
   ２０〜５５／４５の範囲にあり、（３） よう素価が８
   〜４０の範囲にあり、（４） ムーニー粘度（ＭＬ1+4,
   100℃）が５〜３５０の範囲にあり、（５） ＧＰＣに
   より求めたポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）と
   ポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／
   Ｍｎ）が２〜１５の範囲にあるエチレン／プロピレン／
   炭素数６〜１２のα−オレフィン／非共役ポリエンラン
   ダム共重合体。