JP2001254290A - Paper making method - Google Patents

Paper making method

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JP2001254290A
JP2001254290A JP2000002844A JP2000002844A JP2001254290A JP 2001254290 A JP2001254290 A JP 2001254290A JP 2000002844 A JP2000002844 A JP 2000002844A JP 2000002844 A JP2000002844 A JP 2000002844A JP 2001254290 A JP2001254290 A JP 2001254290A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an anionic material producing floc hard to be affected by a subtle adjustment of the addition amount of a cationic polymer or shearing forces affecting on the paper making process and having a proper strength preventing collapse of texture of papers after paper making comparing to a conventional colloidal silica or bentonite, in improving yielding percentage on wires of paper making process by combining a cationic or an amphoteric polymer with the anionic material. SOLUTION: This paper making method comprises adding one or more of a cationic aqueous polymer, an amphoteric aqueous polymer, a cationic starch or an amphoteric starch to a paper making stock before paper making, and then adding an anionic polymer comprising a dispersion obtained by (co) polymerizing aqueous monomer including (meth)acrylic acid in an aqueous solution of a salt in the presence of a polymeric dispersant soluble in the salt solution.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【発明の属する技術分野】本発明は、製紙方法に関する
ものであり、詳しくは製紙原料分散液中にカチオン性及
び/または両性高分子物質を添加混合した後、特定の形
態を有するアニオン性水溶性高分子を添加することによ
り、抄紙後の地合を崩すことなく高歩留率を達成するこ
とのできる製紙方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a papermaking method, and more particularly, to a method of adding a cationic and / or amphoteric polymer substance to a papermaking raw material dispersion and mixing the resulting mixture with a specific anionic water-soluble polymer. The present invention relates to a papermaking method capable of achieving a high yield rate by adding a polymer without breaking the formation after papermaking.

【0002】[0002]

【従来の技術】製紙工業において抄紙工程におけるワイ
ヤ−上の歩留率を向上させることは、排水負荷の軽減、
製造コストの低下、填量分を効率良くリサイクルするこ
となど重要な意味を有している。そのため現在まで種々
の歩留向上法が提案されている。たとえば、カチオン性
または両性高分子を添加、混合した後、コロイドシリカ
を添加、混合して抄紙する方法(特開平3−27676
号公報)、25〜60モル%のアニオン性高分子を添加
した後、カチオン性デンプンあるいはポリアクリルアミ
ドのホフマン反応物を添加する方法(特開昭60−18
5900号公報)、カチオン性高分子を添加、混合した
後、ベントナイトを添加する方法(特開昭62−191
598号公報)、高分子量カチオン性高分子を添加、混
合した後、中分子量アニオン性高分子を添加する方法
(特開4−245998号公報)、カチオン性高分子を
添加、混合した後、アニオン性高分子とベントナイトの
混合物を添加する方法(特開昭64−61588号公
報)などである。このうち特にカチオン性高分子とアニ
オン性高分子を併用する方法は、アニオン性高分子を添
加するのが普通、カチオン性高分子を添加する後になる
ため添加場所としてスクリ−ン出口になることが多い。
そのため、マシンまでの距離が短く、どうしてもアニオ
ン性高分子の分散が不均一となり、抄紙後の地合崩れな
どの危険を常にはらんでいる。この点に関して、アニオ
ン性物質として、ベントナイトやコロイドシリカを添加
する方法は、分散の点では良いが凝集力の点で不足であ
り、カチオン性高分子との組み合わせで生成するフロッ
ク強度がやや弱すぎる傾向がある。そのため、併用する
カチオン性高分子と組み合わせる最適なアニオン性物質
の検討が切望されている。
2. Description of the Related Art In the papermaking industry, improving the yield rate on a wire in a papermaking process is required to reduce drainage load,
This has important implications such as a reduction in manufacturing costs and efficient recycling of the filling. Therefore, various yield improvement methods have been proposed to date. For example, a method of adding and mixing a cationic or amphoteric polymer and then adding and mixing colloidal silica to form a paper (JP-A-3-27676)
JP-A-60-18) A method in which 25-60 mol% of an anionic polymer is added, and then a Huffman reactant of cationic starch or polyacrylamide is added.
No. 5900), a method of adding and mixing a cationic polymer and then adding bentonite (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-191).
598), a method of adding and mixing a high-molecular-weight cationic polymer, and then adding a medium-molecular-weight anionic polymer (Japanese Patent Laid-Open No. 4-245998); a method of adding and mixing a cationic polymer; For example, a method of adding a mixture of a reactive polymer and bentonite (JP-A-64-61588). Of these methods, the method of using both a cationic polymer and an anionic polymer is particularly preferable because an anionic polymer is usually added after the cationic polymer is added. Many.
For this reason, the distance to the machine is short, the dispersion of the anionic polymer is inevitably inhomogeneous, and there is always a danger such as collapse of the formation after papermaking. In this regard, the method of adding bentonite or colloidal silica as an anionic substance is good in terms of dispersion, but insufficient in terms of cohesive strength, and the floc strength generated in combination with a cationic polymer is slightly too weak. Tend. Therefore, there is a long-awaited need to study an optimal anionic substance to be combined with a cationic polymer to be used in combination.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、カチ
オン性および/または両性高分子物質と組み合わせるこ
とにより、ワイヤ−上の歩留を向上させる処方を開発す
ることにある。すなわち、既存のコロイドシリカやベン
トナイトに較べ併用するカチオン性高分子の添加量の微
妙な調節や抄紙工程で係る種々のせん断力に影響されに
くく、しかも抄紙後の紙の地合崩れをおこさない適度な
強度を有するフロック生成をするアニオン性物質を検討
することである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to develop a formulation which improves the yield on wires by combining with cationic and / or amphoteric polymeric substances. In other words, compared to existing colloidal silica and bentonite, the amount of the cationic polymer used in combination is delicately adjusted, and it is less affected by the various shearing forces involved in the papermaking process, and moreover, it does not cause the paper to collapse after papermaking. The purpose of the present invention is to investigate an anionic substance which generates floc having a high strength.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
鋭意研究を重ねた結果、カチオン性あるいは両性高分子
物質のうち一種または二種以上と高分子分散液からなる
アニオン性水溶性高分子とを組み合わせることにより、
歩留率が向上することがわかり本発明に達した。すなわ
ち本発明の請求項1の発明は、抄紙前の製紙原料中にカ
チオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子、カチオン性
デンプンあるいは両性デンプン(以上をまとめてカチオ
ン性あるいは両性高分子物質と記載することがある)の
うち一種または二種以上を添加、混合した後、(メタ)
アクリル酸を含有する水溶性単量体を、塩水溶液中、該
塩水溶液に可溶な高分子分散剤共存下、分散重合法によ
り製造された分散液からなるアニオン性水溶性高分子を
添加することを特徴とする製紙方法に関する。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, an anionic water-soluble polymer composed of one or more cationic or amphoteric polymer substances and a polymer dispersion liquid has been obtained. By combining
It was found that the yield was improved, and the present invention was reached. That is, the invention of claim 1 of the present invention relates to a method for preparing a cationic water-soluble polymer, an amphoteric water-soluble polymer, a cationic starch or an amphoteric starch in a papermaking raw material before papermaking. After the addition and mixing of one or more of (meth)
A water-soluble monomer containing acrylic acid is added to a salt aqueous solution, and in the presence of a polymer dispersant soluble in the salt aqueous solution, an anionic water-soluble polymer composed of a dispersion produced by a dispersion polymerization method is added. And a papermaking method characterized by the following.

【0005】請求項2の発明は、アニオン性水溶性高分
子が、(メタ)アクリル酸を5〜100モル%、アクリ
ルアミドを0〜95モル%含有する単量体組成物を塩水
溶液中で該塩水溶液に可溶な高分子分散剤共存下で分散
重合法により製造された粒径100μm以下の高分子微
粒子からなることを特徴とする請求項1に記載の製紙方
法である。
According to a second aspect of the present invention, a monomer composition containing 5 to 100 mol% of (meth) acrylic acid and 0 to 95 mol% of acrylamide is prepared in an aqueous salt solution by using an anionic water-soluble polymer. 2. The papermaking method according to claim 1, comprising polymer fine particles having a particle size of 100 [mu] m or less produced by a dispersion polymerization method in the presence of a polymer dispersant soluble in an aqueous salt solution.

【0006】請求項3の発明は、高分子分散剤がアニオ
ン性高分子であることを特徴とする請求項1あるいは請
求項2に記載の製紙方法である。
A third aspect of the present invention is the papermaking method according to the first or second aspect, wherein the polymer dispersant is an anionic polymer.

【0007】請求項4の発明は、高分子分散剤がカチオ
ン性高分子であることを特徴とする請求項1〜3のいず
れかに記載の製紙方法である。
The invention according to claim 4 is the papermaking method according to any one of claims 1 to 3, wherein the polymer dispersant is a cationic polymer.

【0008】請求項5の発明は、高分子分散剤のイオン
当量が1.50meq/g以上、15.0meq/g以
下であることを特徴とする請求項1〜4いずれかに記載
の製紙方法である。
According to a fifth aspect of the present invention, in the papermaking method according to any one of the first to fourth aspects, the ion equivalent of the polymer dispersant is from 1.50 meq / g to 15.0 meq / g. It is.

【0009】請求項6の発明は、分散重合法により製造
された分散液からなるアニオン性水溶性高分子分の分子
量が、100万以上、2000万以下であることを特徴
とする請求項1〜5のいずれかに記載の製紙方法であ
る。
The invention according to claim 6 is characterized in that the molecular weight of the anionic water-soluble polymer comprising the dispersion produced by the dispersion polymerization method is 1,000,000 or more and 20,000,000 or less. 5. The papermaking method according to any one of 5.

【0010】請求項7の発明は、カチオン性及あるいは
両性高分子の分子量が、100万以上、2000万以下
であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載
の製紙方法である。
The invention according to claim 7 is the papermaking method according to any one of claims 1 to 6, wherein the molecular weight of the cationic or amphoteric polymer is 1,000,000 or more and 20,000,000 or less. .

【0011】請求項8の発明は、カチオン性及あるいは
両性デンプンの分子量が、5万以上、500万以下であ
ることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の製
紙方法である。
The invention according to claim 8 is the papermaking method according to any one of claims 1 to 7, wherein the cationic or amphoteric starch has a molecular weight of 50,000 to 5,000,000.

【0012】請求項9の発明は、塩水溶液を構成する塩
が、多価アニオン性塩であることを特徴とする請求項1
〜8のいずれかに記載の製紙方法である。
According to a ninth aspect of the present invention, the salt constituting the salt aqueous solution is a polyvalent anionic salt.
A papermaking method according to any one of claims 1 to 8.

【0013】請求項10の発明は、抄紙pHが6.0〜
9.0であることを特徴とする請求項1〜9のいずれか
に記載の製紙方法である。
The invention according to claim 10 is the invention wherein the papermaking pH is 6.0 to 6.0.
10. The papermaking method according to claim 1, wherein the papermaking method is 9.0.

【0014】請求項11の発明は、抄紙前の製紙原料中
にカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子、カチオ
ン性デンプンあるいは両性デンプンのうち一種又は二種
以上をファンポンプの手前あるいはスクリ−ンの入り口
で添加し、分散重合法により製造された分散液からなる
アニオン性水溶性高分子をスクリ−ンの入り口あるいは
出口で添加することを特徴とする請求項1〜10のいず
れかに記載の製紙方法である。
[0014] The invention of claim 11 is a method for preparing a papermaking raw material before papermaking, wherein one or more of a cationic water-soluble polymer, an amphoteric water-soluble polymer, a cationic starch or an amphoteric starch is placed before the fan pump or in the screen. 11. An anionic water-soluble polymer comprising a dispersion prepared by a dispersion polymerization method, which is added at the entrance of a screen, and added at the entrance or exit of the screen. It is the papermaking method described.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】本発明で使用する分散重合法によ
り製造された分散液からなるアニオン性水溶性高分子
は、(メタ)アクリル酸を含有する水溶性単量体を、塩
水溶液中で該塩水溶液に可溶な高分子からなる分散剤共
存下で分散重合法により製造された高分子分散液であ
る。使用する酸の単量体としては、メタクリル酸、アク
リル酸あるいはイタコン酸などである。さらにこの高分
子微粒子からなる分散液は、他の非イオン性の単量体と
の共重合体でも良い。例えば(メタ)アクリルアミド、
N,N−ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニル、アクリ
ロニトリル、アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸2
−ヒドロキシエチル、ジアセトンアクリルアミド、N−
ビニルピロリドン、N−ビニルホルムアミド、N−ビニ
ルアセトアミドなどがあげられ、これら酸の単量体ある
いは非イオン性の単量体のうちから一種または二種以上
と組み合わせ共重合が可能である。最も好ましい組み合
わせとしては、アクリル酸とアクリルアミドである。こ
れら酸の単量体が(共)重合体中でしめる割合は5〜1
00モル%であり、好ましくは10〜100モル%であ
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The anionic water-soluble polymer comprising a dispersion produced by the dispersion polymerization method used in the present invention is obtained by mixing a water-soluble monomer containing (meth) acrylic acid with an aqueous salt solution. This is a polymer dispersion produced by a dispersion polymerization method in the presence of a dispersant comprising a polymer soluble in the salt aqueous solution. Examples of the acid monomer used include methacrylic acid, acrylic acid, and itaconic acid. Further, the dispersion liquid composed of the polymer fine particles may be a copolymer with another nonionic monomer. For example, (meth) acrylamide,
N, N-dimethylacrylamide, vinyl acetate, acrylonitrile, methyl acrylate, (meth) acrylic acid 2
-Hydroxyethyl, diacetone acrylamide, N-
Examples thereof include vinylpyrrolidone, N-vinylformamide, and N-vinylacetamide, and copolymerization with one or more of these acid monomers or nonionic monomers is possible. The most preferred combination is acrylic acid and acrylamide. The ratio of these acid monomers in the (co) polymer is 5-1.
00 mol%, preferably 10 to 100 mol%.

【0016】分散液を構成する高分子の分子量として
は、100万〜2000万であり、好ましくは、500
万〜2000万である。100万以下では凝集力が不足
し歩留率が低下し、2000万以上では、凝集力が高す
ぎ抄紙後の地合崩れを起こす。また、溶液粘度も高くな
り過ぎ分散性も悪くなるほか、水溶液の取り扱いも悪く
なる。
The polymer constituting the dispersion has a molecular weight of 1,000,000 to 20,000,000, preferably 500,000,000.
10,000 to 20 million. If it is less than 1,000,000, the cohesive strength is insufficient and the yield decreases, and if it is more than 20,000,000, the cohesive strength is too high and the formation collapses after papermaking. In addition, the solution viscosity becomes too high, dispersibility deteriorates, and handling of the aqueous solution also deteriorates.

【0017】本発明で使用する高分子微粒子からなる分
散液を製造する際、分散剤としてはアニオン性、カチオ
ン性のいずれの高分子でも使用することができる。アニ
オン性高分子としては、アニオン性単量体の単独重合体
あるいアニオン性単量体と非イオン性単量体との共重合
体が使用可能である。非イオン性単量体の例としては、
アクリルアミド、N−ビニルホルムアミド、、N−ビニ
ルアセトアミド、N−ビニルピロリドン、N、N−ジメ
チルアクリルアミド、アクリロニトリル、ジアセトンア
クリルアミド、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
−トのなどである。アニオン性単量体は、アクリルアミ
ド2−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン
酸、(メタ)アクリル酸などであるが、最も好ましい組
み合わせは、アクリルアミド2−メチルプロパンスルホ
ン酸(塩)とメタクリル酸(塩)との共重合体である。
また、カチオン性高分子としては、(メタ)アクリロイ
ルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物、ジメチ
ルジアリルアンモニウム塩化物、(メタ)アクリロイル
アミノプロピルトリメチルアンモニウム塩化物などの単
独重合体、これらカチオン性単量体と上記非イオン性単
量体との共重合体である。好ましく使用されるのは、ア
クリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物
の単独重合体である。
In preparing the dispersion comprising the polymer fine particles used in the present invention, any of anionic and cationic polymers can be used as a dispersant. As the anionic polymer, a homopolymer of an anionic monomer or a copolymer of an anionic monomer and a nonionic monomer can be used. Examples of non-ionic monomers include:
Acrylamide, N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide, acrylonitrile, diacetoneacrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and the like. The anionic monomer is acrylamide 2-methylpropanesulfonic acid, styrenesulfonic acid, (meth) acrylic acid, etc., and the most preferable combination is acrylamide 2-methylpropanesulfonic acid (salt) and methacrylic acid (salt). And a copolymer of
Examples of the cationic polymer include homopolymers such as (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, dimethyldiallylammonium chloride, and (meth) acryloylaminopropyltrimethylammonium chloride; It is a copolymer with a nonionic monomer. Preferably used are homopolymers of acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride.

【0018】重合時使用する塩類としては、ナトリウム
やカリウムのようなアルカリ金属イオンやアンモニウム
イオンとハロゲン化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオ
ン、リン酸イオンなどとの塩であるが、多価陰イオンと
の塩がより好ましい。塩類溶液の濃度としては、5重量
%以上、飽和濃度以下である。
The salts used in the polymerization include salts of alkali metal ions such as sodium and potassium or ammonium ions with halide ions, sulfate ions, nitrate ions and phosphate ions. Are more preferred. The concentration of the salt solution is not less than 5% by weight and not more than the saturation concentration.

【0019】本発明で使用する高分子微粒子からなる分
散液を構成する高分子中の酸は、原料として使用する
(メタ)アクリル酸の10〜20モル%を中和した後、
非イオン性単量体などと混合し攪拌下重合する。重合条
件は通常、使用する単量体や共重合モル%によって適宜
決めていき、温度としては0〜100℃の範囲で行う。
重合開始はラジカル重合開始剤を使用する。たとえば、
アンモニウムやカリウムのペルオキソニ硫酸塩と亜硫酸
水素ナトリウムのようなレドックス系、あるいは水溶性
のアゾ開始剤、たとえば2、2−アゾビスアミジノプロ
パンニ塩化水素化物、2、2−アゾビス[2−(5−メ
チル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ニ塩化
水素化物、油溶性のアゾビスイソブチロニトリル、過酸
化物では、ラウリルパ−オキサイドなどがある。油溶性
の開始剤を使用する場合は、水混和性の溶剤に一度溶解
して重合溶液に添加する。
The acid in the polymer constituting the dispersion of the polymer fine particles used in the present invention is obtained by neutralizing 10 to 20 mol% of (meth) acrylic acid used as a raw material.
It is mixed with a nonionic monomer or the like and polymerized with stirring. Usually, the polymerization conditions are appropriately determined depending on the monomers used and the molar ratio of copolymerization, and the temperature is in the range of 0 to 100 ° C.
For the initiation of polymerization, a radical polymerization initiator is used. For example,
Redox systems such as ammonium or potassium peroxodisulfate and sodium bisulfite, or water-soluble azo initiators, such as 2,2-azobisamidinopropane dihydrochloride, 2,2-azobis [2- (5- Methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, oil-soluble azobisisobutyronitrile, and peroxides such as lauryl peroxide. When an oil-soluble initiator is used, it is once dissolved in a water-miscible solvent and added to the polymerization solution.

【0020】アニオン性水溶性高分子と組み合わせて使
用するカチオン性水溶性高分子あるいは両性水溶性高分
子は、アクリル系カチオン性単量体、たとえば、(メ
タ)アクリル酸ジメチルアミノエチルやジメチルアミノ
プロピル(メタ)アクリルアミドなどの無機酸や有機酸
の塩、あるいは塩化メチルや塩化ベンジルによる四級ア
ンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合体である。例
えば単量体として、(メタ)アクリロイルオキシエチル
トリメチルアンモニウム塩化物、(メタ)アクリロイル
オキシ2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム
塩化物、(メタ)アクリロイルアミノプロピルトリメチ
ルアンモニウム塩化物、(メタ)アクリロイルオキシエ
チルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、(メタ)ア
クリロイルオキシ2−ヒドロキシプロピルジメチルベン
ジルアンモニウム塩化物、(メタ)アクリロイルアミノ
プロピルジメチルベンジルアンモニウム塩化物などがあ
げられ、これら単量体と非イオン性単量体との共重合体
である。共重合する単量体としてはアクリルアミドが好
ましい。また(メタ)アクリル酸などアニオン性単量体
を共重合することにより両性高分子を合成し使用するこ
ともできる。これらカチオン性高分子中のカチオン性基
を構成するカチオン性単量体のモル%は5〜70モル%
である。また両性高分子の場合、カチオン性単量体の構
成モル%は、20〜70モル%である。アニオン性単量
体の構成モル%は、5〜30モル%であり、好ましく
は、10〜20モル%である。
The cationic water-soluble polymer or the amphoteric water-soluble polymer used in combination with the anionic water-soluble polymer is an acrylic cationic monomer, for example, dimethylaminoethyl (meth) acrylate or dimethylaminopropyl. A salt of an inorganic acid or an organic acid such as (meth) acrylamide, or a copolymer of acrylamide with a quaternary ammonium salt of methyl chloride or benzyl chloride. For example, as monomers, (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxy 2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloylaminopropyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxyethyldimethylbenzyl Ammonium chloride, (meth) acryloyloxy 2-hydroxypropyldimethylbenzylammonium chloride, (meth) acryloylaminopropyldimethylbenzylammonium chloride, and the like. Copolymerization of these monomers with nonionic monomers It is united. Acrylamide is preferred as the monomer to be copolymerized. In addition, an amphoteric polymer can be synthesized and used by copolymerizing an anionic monomer such as (meth) acrylic acid. The mol% of the cationic monomer constituting the cationic group in these cationic polymers is 5 to 70 mol%
It is. In the case of an amphoteric polymer, the constituent mol% of the cationic monomer is 20 to 70 mol%. The constituent mol% of the anionic monomer is 5 to 30 mol%, preferably 10 to 20 mol%.

【0021】これらカチオン性水溶高分子性あるいは両
性水溶性高分子の分子量は、100万〜2000万であ
るが、好ましくは100万〜1500万である。100
万以下では凝集力が不足し歩留率が低下し、2000万
以上では、凝集力が高すぎ抄紙後の地合崩れを起こす。
また、溶液粘度も高くなり過ぎ分散性も悪くなるほか、
水溶液の取り扱いも悪くなる。
The molecular weight of these cationic water-soluble or amphoteric water-soluble polymers is from 1,000,000 to 20,000,000, preferably from 1,000,000 to 15,000,000. 100
If it is less than 10,000, the cohesive strength is insufficient and the yield decreases, and if it is more than 20,000,000, the cohesive strength is too high and the formation collapses after papermaking.
In addition, the solution viscosity becomes too high, and the dispersibility becomes poor.
The handling of the aqueous solution also becomes poor.

【0022】また本発明で使用するカチオンデンプンの
カチオン化度としては、グルコ−ス単位に対して0.5
モル%以上、5モル%以下、好ましくは1モル%以上、
5モル%以下である。0.5モル%以上ではカチオン性
が低すぎ併用する分散液からなるアニオン性水溶性高分
子との相互作用が弱すぎ、また5モル%以上変性したカ
チオン性デンプンは市販されていないので実用的ではな
い。さらに両性デンプンのカチオン化度は1モル%以
上、5モル%以下であり、アニオン化度は0.5モル%
以上、2モル%以下である。カチオン化度が1モル%以
下では、両性高分子の効果が発現せず、また5モル%以
上ではカチオン性が高くなり過ぎ両性高分子の効果が発
現しない。アニオン化度が0.2モル%未満、2モル%
以上における場合も前記と同様に両性高分子の効果が発
現しないからである。
The cationic degree of the cationic starch used in the present invention is 0.5 to glucose units.
Mol% or more, 5 mol% or less, preferably 1 mol% or more,
5 mol% or less. At 0.5 mol% or more, the cationicity is too low, the interaction with the anionic water-soluble polymer composed of the dispersion used in combination is too weak, and cationic starch modified at 5 mol% or more is not commercially available, so it is practical. is not. Further, the degree of cationization of the amphoteric starch is 1 mol% or more and 5 mol% or less, and the degree of anionization is 0.5 mol%.
Not less than 2 mol%. When the degree of cationization is 1 mol% or less, the effect of the amphoteric polymer is not exhibited, and when it is 5 mol% or more, the cationicity becomes too high and the effect of the amphoteric polymer is not exhibited. The degree of anionization is less than 0.2 mol%, 2 mol%
This is because the effect of the amphoteric polymer is not exhibited in the above case as well.

【0023】これらカチオン性あるいは両性デンプンの
分子量としては、1万以上、500万位かであり、酸化
処理あるいは酵素処理をして分子量を下げたものより
も、天然のデンプン類をそのままカチオンあるいは両性
に変性したものが好ましい。
The molecular weight of these cationic or amphoteric starches is 10,000 or more and about 5,000,000, and the natural starches are used as they are in cationic or amphoteric starch as compared with those obtained by oxidation or enzymatic treatment to reduce the molecular weight. It is preferable to use a modified one.

【0024】本発明で使用する分散重合法により製造さ
れた分散液からなるアニオン性水溶性高分子は、水溶液
重合法、油中水型エマルジョン重合法、油中水型分散重
合法により製造されたアニオン性高分子に較べ、水に溶
解した場合の見かけ粘度が非常に低い。たとえば、アク
リル酸ナトリウムとアクリルアミドを30/70のモル
比で含有する共重合体の場合、分子量約1300万で
0.2重量%の水溶液の粘度は、水溶液重合法、油中水
型エマルジョン重合法、油中水型分散重合法による重合
物では、400〜800mPa・sであるのに対し、本
発明で使用する分散重合法により製造された分散液から
なるアニオン性水溶性高分子は、20〜100mPa・
sである。これは重合時共存させる無機塩類の影響もあ
る。また、重合時使用する単量体の酸のうち10〜20
モル%を中和するのみであることも一因である。しかし
これらの影響を差し引いても、これだけでは説明できな
い。この現象は、塩水溶液中で生成した高分子を析出さ
せながら重合していることも原因していると推定される
が、詳細な機構は、いまだ未解明である。そのため、見
かけ粘度が低いということは、それだけ製紙原料中での
分散性が良く、添加場所としてスクリ−ンの出口などマ
シンにより近い場所で添加しても、不均一な分散による
トラブルの危険性が低いといえる。
The anionic water-soluble polymer comprising a dispersion produced by the dispersion polymerization method used in the present invention was produced by an aqueous solution polymerization method, a water-in-oil emulsion polymerization method, or a water-in-oil dispersion polymerization method. The apparent viscosity when dissolved in water is very low as compared with the anionic polymer. For example, in the case of a copolymer containing sodium acrylate and acrylamide at a molar ratio of 30/70, the viscosity of an aqueous solution having a molecular weight of about 13,000,000 and 0.2% by weight is determined by an aqueous solution polymerization method and a water-in-oil emulsion polymerization method. In the polymer produced by the water-in-oil dispersion polymerization method, the pressure is 400 to 800 mPa · s, whereas the anionic water-soluble polymer composed of the dispersion liquid produced by the dispersion polymerization method used in the present invention is 20 to 100mPa ・
s. This is affected by inorganic salts coexisting during polymerization. Further, 10 to 20 of the monomers used during the polymerization are used.
One factor is that it only neutralizes mole%. However, these effects alone cannot be explained. It is presumed that this phenomenon is caused by polymerization while precipitating the polymer formed in the aqueous salt solution, but the detailed mechanism is still unknown. Therefore, the low apparent viscosity means that the dispersibility in the papermaking raw material is good, and even if it is added at a place closer to the machine such as a screen outlet, there is a risk of trouble due to uneven dispersion. It can be said that it is low.

【0025】上記分散液からなるアニオン性水溶性高分
子の添加量としては、製紙原料の固形分に対して20p
pm〜5000ppmであり、好ましくは50ppm〜
1000ppmである。またカチオン性あるいは両性高
分子の添加量としては、20ppm〜5000ppmで
あり、好ましくは50ppm〜1000ppmである。
さらにカチオン性あるいは両性デンプンの添加量として
は、500ppm〜10000ppmであり、好ましく
は2000ppm〜10000ppmである。
The addition amount of the anionic water-soluble polymer comprising the above dispersion is 20 p
pm to 5000 ppm, preferably 50 ppm to
1000 ppm. The amount of the cationic or amphoteric polymer added is 20 ppm to 5000 ppm, preferably 50 ppm to 1000 ppm.
Further, the amount of the cationic or amphoteric starch added is from 500 ppm to 10000 ppm, preferably from 2000 ppm to 10000 ppm.

【0026】カチオン性あるいは両性高分子物質の添加
場所としては、製紙原料が白水により希釈されるファン
ポンプ入り口、あるいはスクリ−ン入り口などが考えら
れる。また分散液からなるアニオン性水溶性高分子の添
加場所としては、スクリ−ン入り口あるいはスクリ−ン
出口などが考えられる。
The place where the cationic or amphoteric polymer substance is added may be a fan pump inlet or a screen inlet where papermaking raw materials are diluted with white water. Further, as a place where the anionic water-soluble polymer composed of the dispersion is added, a screen entrance or a screen exit may be considered.

【0027】本発明の歩留向上に関する製紙方法の適用
可能な抄紙pHとしては、酸性抄紙にも適用可能だが、
中性抄紙において他の処理法に比較して優れた効果を発
揮する。従って、抄紙pHとして6.0〜9.0の範囲
においてメリットがある。対象となる紙製品として、上
質、中質、あるいは中芯原紙などである。
The papermaking pH applicable to the papermaking method for improving the yield of the present invention is applicable to acidic papermaking.
Excellent effect in neutral papermaking compared to other processing methods. Therefore, there is an advantage in the papermaking pH in the range of 6.0 to 9.0. The target paper products include high quality, medium quality, and core base paper.

【0028】[0028]

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳しく説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り、以下の実施例に制約されるものではない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the following Examples unless it exceeds the gist thereof.

【0029】(合成例1)攪拌機、還流冷却管、温度計
および窒素導入管を備えた4つ口500mlセパラブル
フラスコに脱イオン水:107.7g、硫酸アンモニウ
ム26.8g、硫酸ナトリウム17.9g、60アクリ
ル酸:32.7g、50%アクリルアミド:90.3g
を加え、30重量%の水酸化ナトリウム5.8gにより
アクリル酸の16モル%を中和した。また15重量%の
メタクリル酸/アクリルアミド2-メチルプロパンスル
ホン酸=3/7(モル比、酸の90モル%を中和)共重
合体水溶液(溶液粘度42、600mPa・s)18.
9gを添加した。その後、攪拌しながら窒素導入管より
窒素を導入し溶存酸素の除去を行う。この間恒温水槽に
より30℃に内部温度を調整する。窒素導入30分後、
0.1重量%のペルオキソニ硫酸アンモニウム及び亜硫
酸水素アンモニウムの0.1重量%水溶液をそれぞれこ
の順で0.6g添加し重合を開始させた。重合開始後3
時間たったところで前記開始剤をそれぞれ同量追加し、
さらに6時間後にそれぞれ3.0g追加し15時間で反
応を終了した。この試作品を試作−1とする。この試作
−1のアクリル酸とアクリルアミドのモル比は30:7
0であり、粘度は200mPa・sであった。なお、顕
微鏡観察の結果、5〜35μmの粒子であることが判明
した。また、合成例−1と同様に分子量を測定した。結
果を表1に示す。
(Synthesis Example 1) In a four-necked 500 ml separable flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen inlet tube, 107.7 g of deionized water, 26.8 g of ammonium sulfate, 17.9 g of sodium sulfate, 60 acrylic acid: 32.7 g, 50% acrylamide: 90.3 g
Was added, and 16 mol% of acrylic acid was neutralized with 5.8 g of 30% by weight sodium hydroxide. 15. A 15% by weight methacrylic acid / acrylamide 2-methylpropanesulfonic acid = 3/7 (molar ratio, neutralizes 90 mol% of acid) copolymer aqueous solution (solution viscosity 42, 600 mPa · s)
9 g were added. Thereafter, nitrogen is introduced from a nitrogen introduction tube while stirring to remove dissolved oxygen. During this time, the internal temperature is adjusted to 30 ° C. by a constant temperature water bath. 30 minutes after nitrogen introduction,
0.6 g of a 0.1% by weight aqueous solution of 0.1% by weight of ammonium peroxodisulfate and ammonium hydrogen sulfite were added in this order to initiate polymerization. 3 after the start of polymerization
At the end of time, the same amount of the initiator was added,
After a further 6 hours, 3.0 g each was added and the reaction was completed in 15 hours. This prototype is referred to as prototype-1. The molar ratio of acrylic acid to acrylamide of this prototype-1 was 30: 7.
0 and the viscosity was 200 mPa · s. As a result of microscopic observation, it was found that the particles had a size of 5 to 35 μm. The molecular weight was measured in the same manner as in Synthesis Example-1. Table 1 shows the results.

【0030】(合成例2)高分子分散剤をアクリロイル
オキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物ホモ重合体
(20重量%粘度8300mPa・s、25℃)に代え
た他は、合成例1と同様にアクリル酸とアクリルアミド
のモル比10:90の試作−2を合成した。この試作品
の粘度は250mPa・sであった。なお、顕微鏡観察
の結果、10〜30μmの粒子であることが判明した。
また、合成例−1と同様に分子量を測定した。結果を表
1に示す。
(Synthesis Example 2) Acrylic acid was used in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the polymer dispersant was changed to acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride homopolymer (20% by weight, viscosity 8300 mPa · s, 25 ° C.). Prototype-2 having a molar ratio of acrylamide of 10:90 was synthesized. The viscosity of this prototype was 250 mPa · s. In addition, as a result of microscopic observation, it turned out that it is a particle of 10-30 micrometers.
The molecular weight was measured in the same manner as in Synthesis Example-1. Table 1 shows the results.

【0031】(合成例3)合成例1と同様にアクリル酸
とアクリルアミドのモル比50:50の試作−3を合成
した。この試作品の粘度は130mPa・sであった。
なお、顕微鏡観察の結果、5〜20μmの粒子であるこ
とが判明した。また、合成例−1と同様に分子量を測定
した。結果を表1に示す。
(Synthesis Example 3) Prototype-3 having a molar ratio of acrylic acid and acrylamide of 50:50 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1. The viscosity of this prototype was 130 mPa · s.
As a result of microscopic observation, it was found that the particles had a size of 5 to 20 μm. The molecular weight was measured in the same manner as in Synthesis Example-1. Table 1 shows the results.

【0032】(合成例4)合成例1と同様にアクリル酸
とアクリルアミドのモル比70:30の試作−4を合成
した。この試作品の粘度は130mPa・sであった。
なお、顕微鏡観察の結果、5〜20μmの粒子であるこ
とが判明した。また、合成例−1と同様に分子量を測定
した。結果を表1に示す。
(Synthesis Example 4) Prototype-4 having a molar ratio of acrylic acid and acrylamide of 70:30 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1. The viscosity of this prototype was 130 mPa · s.
As a result of microscopic observation, it was found that the particles had a size of 5 to 20 μm. The molecular weight was measured in the same manner as in Synthesis Example-1. Table 1 shows the results.

【0033】(比較合成例)常法により、水溶液重合法
(比較品−1〜3)、油中水型エマルジョン重合法(比
較品−2)、油中水型分散重合法後、重合物を分離し粉
末品とした(比較品−3)それぞれのアニオン性高分子
を合成した。アクリルアミドとアクリル酸は表2のよう
なモル%とし、合成例1〜4と同様にアクリル酸の16
モル%を中和して重合した。結果は表2に示す。
(Comparative Synthesis Example) After the aqueous solution polymerization method (Comparative Products 1-3), the water-in-oil emulsion polymerization method (Comparative Product-2), and the water-in-oil dispersion polymerization method, the polymer Each of the anionic polymers separated into powder products (Comparative Product-3) was synthesized. Acrylamide and acrylic acid were mol% as shown in Table 2, and 16% of acrylic acid was used in the same manner as in Synthesis Examples 1-4.
The mole% was neutralized and polymerized. The results are shown in Table 2.

【0034】[0034]

【実施例1〜8】上質紙製造用の製紙原料(LBKPを
主体としたもの、pH6.23、全ss分2.37%、
灰分0.41%)を検体として、パルプ濃度0.9重量
%に水道水を用いて希釈、ブリット式ダイナミックジャ
−テスタ−により歩留率を測定した。添加薬品として、
カチオン性デンプン、対製紙原料0.5重量%(以下同
様)、軽質炭酸カルシウム、20%、中性ロジンサイ
ズ、0.5%、硫酸バンド0.6%、表2のカチオン性
/両性高分子C−1とC−2、0.02%、および表1
の本発明分散液からなるアニオン性水溶性高分子0.0
1%をそれぞれこの順で15秒間隔により下記試験条件
で表1に示した試作品を添加し、攪拌を開始する。全薬
品添加後のpHは6.87であった。30秒後に10秒
間白水を排出し、30秒間白水を採取し、下記条件で総
歩留率を測定した。なお、攪拌条件は、回転数1000
r.p.m.、ワイヤー125Pスクリーン(200メ
ッシュ相当)、総歩留率(SS濃度)はADVANTE
C NO.2にて濾過し測定した。また乾燥後、濾紙を
600℃で焼却し灰分を測定することにより炭酸カルシ
ウムの歩留率を算出した。定結果を表5に示す。
Examples 1 to 8 Papermaking raw materials for the production of high quality paper (mainly LBKP, pH 6.23, total ss content 2.37%,
(Ash content: 0.41%) was used as a sample, diluted with tap water to a pulp concentration of 0.9% by weight, and the yield was measured by a brit type dynamic ja tester. As an additive chemical,
Cationic starch, 0.5% by weight of papermaking raw material (the same applies hereinafter), light calcium carbonate, 20%, neutral rosin size, 0.5%, sulfate band 0.6%, cationic / amphoteric polymer in Table 2 C-1 and C-2, 0.02%, and Table 1
Anionic water-soluble polymer comprising the dispersion of the present invention 0.0
1% are added in this order at intervals of 15 seconds under the following test conditions, and the stirring is started. The pH after all the chemicals were added was 6.87. After 30 seconds, the white water was discharged for 10 seconds, the white water was collected for 30 seconds, and the total yield was measured under the following conditions. The stirring conditions were as follows:
r. p. m. , Wire 125P screen (equivalent to 200 mesh), total yield (SS concentration) is ADVANTE
C NO. It filtered after 2 and measured. After drying, the filter paper was incinerated at 600 ° C., and the ash content was measured to calculate the yield of calcium carbonate. Table 5 shows the results.

【0035】[0035]

【比較例1〜12】アニオン性水溶性高分子として、比
較1〜5を用い、実施例1〜8と同様にブリット式ダイ
ナミックジャ−テスタ−により歩留率を測定した。ま
た、アニオン性物質として、ベントナイト(オ−ガノゾ
−ブ0、協和産業製)500ppm、コロイダルシリカ
(BMA−780、エカ社製)200ppmをC−1と
組み合わせた試験も同時に行った。結果を表5に示す。
Comparative Examples 1 to 12 Comparative examples 1 to 5 were used as anionic water-soluble polymers, and the yield was measured by a brit type dynamic jaw tester in the same manner as in Examples 1 to 8. In addition, as an anionic substance, a test in which 500 ppm of bentonite (organozove 0, manufactured by Kyowa Sangyo) and 200 ppm of colloidal silica (BMA-780, manufactured by Eka) were combined with C-1 was also performed. Table 5 shows the results.

【0036】表5の結果から、本発明の分散液からなる
を使用した場合は、いずれも高い総歩留率と灰分歩留率
を達成していることがわかる。それに対して、比較1〜
5をアニオン性水溶性高分子として用いた比較例1〜1
0、あるいはベントナイトやコロイダルシリカを用いた
比較例11〜12の場合は、実施例1〜8と比較すると
明らかに総歩留率と灰分歩留率は低いことがわかる。
From the results shown in Table 5, it can be seen that when the dispersions of the present invention were used, all of them achieved high total yield and ash yield. On the other hand, comparison 1
Comparative Examples 1-1 using No. 5 as an anionic water-soluble polymer
In the case of 0 or Comparative Examples 11 to 12 using bentonite or colloidal silica, it can be clearly seen that the total yield and the ash yield are lower than those of Examples 1 to 8.

【0037】[0037]

【実施例9〜16】中質紙原料(LBKP/DIP/T
MP=10/60/30、pH7.1、全ss2.40
%、灰分0.30%)を用い、中性抄紙の条件で実施例
1〜8と同様な操作により歩留率を測定した。添加薬品
として、カチオン性デンプン、対製紙原料0.25%、
タルク5.5%、中性ロジンサイズ、0.2%、硫酸バ
ンド0.5%、表3のカチオン性/両性高分子C−3と
C−4、0.015%、および表1の本発明分散液から
なるアニオン性水溶性高分子0.01%をそれぞれこの
順で添加した。全薬品添加後のpHは7.15であっ
た。結果を表6に示す.
Embodiments 9 to 16 Raw paper raw materials (LBKP / DIP / T
MP = 10/60/30, pH 7.1, total ss 2.40
%, Ash content 0.30%), and the yield was measured by the same operation as in Examples 1 to 8 under the condition of neutral papermaking. As additive chemicals, cationic starch, 0.25% of papermaking raw material,
Talc 5.5%, neutral rosin size, 0.2%, sulfate band 0.5%, cationic / amphoteric polymers C-3 and C-4 in Table 3, 0.015%, and book in Table 1. 0.01% of the anionic water-soluble polymer comprising the inventive dispersion was added in this order. The pH after all chemicals were added was 7.15. The results are shown in Table 6.

【0038】[0038]

【比較例13〜24】カチオン/両性高分子として表3
のC−3とC−4、またアニオン性水溶性高分子とし
て、表2の比較1〜5を用い、実施例9〜16と同様に
ブリット式ダイナミックジャ−テスタ−により歩留率を
測定した。また、アニオン性物質として、ベントナイト
(オ−ガノゾ−ブ0、協和産業製)500ppm、コロ
イダルシリカ(BMA−780、エカ社製)200pp
mをC−3と組み合わせ試験も同時に行った。結果を表
6に示す。
Comparative Examples 13 to 24 Table 3 as cation / amphoteric polymer
Using C-3 and C-4 of Comparative Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 in Table 2 as anionic water-soluble polymers, the yield was measured by a brit type dynamic jaw tester in the same manner as in Examples 9 to 16. . In addition, as anionic substances, bentonite (organozove 0, manufactured by Kyowa Sangyo) 500 ppm, colloidal silica (BMA-780, manufactured by Eka) 200 pp
m was combined with C-3, and the test was also performed at the same time. Table 6 shows the results.

【0039】表6の結果から、本発明の分散液からなる
を使用した場合は、いずれも高い総歩留率と灰分歩留率
を達成していることがわかる。それに対して、比較1〜
5をアニオン性水溶性高分子として用いた比較例13〜
22、あるいはベントナイトやコロイダルシリカを用い
た比較例23〜24の場合は、実施例9〜16と比較す
ると明らかに総歩留率と灰分歩留率は低いことがわか
る。
From the results shown in Table 6, it can be seen that when the dispersions of the present invention were used, all of them achieved high total yield and high ash yield. On the other hand, comparison 1
Comparative Examples 13 to 15 using No. 5 as an anionic water-soluble polymer
22 or Comparative Examples 23 to 24 using bentonite or colloidal silica, the total yield and the ash yield are clearly lower than those of Examples 9 to 16.

【0040】[0040]

【実施例17〜24】ダンボ−ルの中芯原紙用原料(p
H7.5、全ss2.56%、灰分0.53%)を用
い、中性抄紙の条件で実施例1〜8と同様な操作により
歩留率を測定した。添加薬品として、表3のカチオン性
/両性高分子C−5とC−6、0.010%、および表
1の本発明分散液からなるアニオン性水溶性高分子0.
005%をそれぞれこの順で添加した。全薬品添加後の
pHは7.52であった。結果を表7に示す.
Examples 17 to 24 Raw materials for core paper for cardboard (p
H7.5, total ss2.56%, ash content 0.53%), and the yield was measured by the same operation as in Examples 1 to 8 under the condition of neutral papermaking. As additive chemicals, 0.010% of cationic / amphoteric polymers C-5 and C-6 shown in Table 3 and anionic water-soluble polymer consisting of the dispersion of the present invention shown in Table 1 were added.
005% were added in this order. The pH after the addition of all the chemicals was 7.52. The results are shown in Table 7.

【0041】[0041]

【比較例25〜36】カチオン/両性高分子として表3
のC−5とC−6、またアニオン性水溶性高分子とし
て、表2の比較1〜5を用い、実施例17〜24と同様
にブリット式ダイナミックジャ−テスタ−により歩留率
を測定した。また、アニオン性物質として、ベントナイ
ト(オ−ガノゾ−ブ0、協和産業製)500ppm、コ
ロイダルシリカ(BMA−780、エカ社製)200p
pmをC−3と組み合わせ試験も同時に行った。結果を
表7に示す。
Comparative Examples 25-36 Table 3 as cation / amphoteric polymer
Using C-5 and C-6 of Comparative Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 in Table 2 as anionic water-soluble polymers, the yield was measured by a brit type dynamic jaw tester in the same manner as in Examples 17 to 24. . As an anionic substance, bentonite (organozove 0, manufactured by Kyowa Sangyo) 500 ppm, colloidal silica (BMA-780, manufactured by Eka) 200 p
pm was combined with C-3, and the test was also performed at the same time. Table 7 shows the results.

【0042】表7の結果から、本発明の分散液からなる
を使用した場合は、いずれも高い総歩留率と灰分歩留率
を達成していることがわかる。それに対して、比較1〜
5をアニオン性水溶性高分子として用いた比較例25〜
34、あるいはベントナイトやコロイダルシリカを用い
た比較例35〜36場合は、実施例17〜24と比較す
ると明らかに総歩留率と灰分歩留率は低いことがわか
る。
From the results shown in Table 7, it can be seen that when the dispersions of the present invention were used, a high total yield and a high ash yield were achieved in all cases. On the other hand, comparison 1
Comparative Example 25 using No. 5 as an anionic water-soluble polymer
In the case of No. 34 or Comparative Examples 35 to 36 using bentonite or colloidal silica, it can be seen that the total yield and the ash yield are clearly lower than those of Examples 17 to 24.

【0043】[0043]

【実施例25〜32】上質紙製造用の製紙原料(実施例
1〜8と同様な原料)を検体として試験を行った。添加
薬品として、表4のカチオン性/両性デンプンCS−1
あるいはAMS−1を0.6%、軽質炭酸カルシウム、
15%、中性サイズ剤としてアルキルケテンダイマ−を
0.15%、表1の本発明分散液からなるアニオン性水
溶性高分子0.015%をそれぞれこの順で添加した。
全薬品添加後のpHは8.41であった。結果を表8に
示す。
Examples 25 to 32 Tests were carried out using papermaking raw materials (raw materials similar to those in Examples 1 to 8) for producing high quality paper. As an additive chemical, cationic / amphoteric starch CS-1 shown in Table 4
Alternatively, AMS-1 is 0.6%, light calcium carbonate,
15%, 0.15% of an alkyl ketene dimer as a neutral sizing agent, and 0.015% of an anionic water-soluble polymer composed of the dispersion of the present invention shown in Table 1 were added in this order.
The pH after all the chemicals were added was 8.41. Table 8 shows the results.

【0044】[0044]

【比較例37〜48】実施例25〜32と同様に試験を
行った。アニオン性水溶性高分子として表2の比較1〜
5を用いた。また、アニオン性物質として、ベントナイ
ト(オ−ガノゾ−ブ0、協和産業製)500ppm、コ
ロイダルシリカ(BMA−780、エカ社製)200p
pmをC−3と組み合わせ試験も同時に行った。結果を
表8に示す。
Comparative Examples 37 to 48 Tests were conducted in the same manner as in Examples 25 to 32. Comparison 1 of Table 2 as an anionic water-soluble polymer
5 was used. As an anionic substance, bentonite (organozove 0, manufactured by Kyowa Sangyo) 500 ppm, colloidal silica (BMA-780, manufactured by Eka) 200 p
pm was combined with C-3, and the test was also performed at the same time. Table 8 shows the results.

【0045】表8の結果から、本発明の分散液からなる
アニオン性水溶性高分子を使用した場合は、いずれも高
い総歩留率と灰分歩留率を達成していることがわかる。
それに対して、比較1〜5をアニオン性水溶性高分子と
して用いた比較例37〜46、あるいはベントナイトや
コロイダルシリカを用いた比較例47〜48場合は、実
施例25〜32と比較すると明らかに総歩留率と灰分歩
留率は低い。
From the results shown in Table 8, it can be seen that when the anionic water-soluble polymer comprising the dispersion of the present invention was used, a high total yield and a high ash yield were all achieved.
On the other hand, Comparative Examples 37 to 46 using Comparative Examples 1 to 5 as anionic water-soluble polymers, or Comparative Examples 47 to 48 using bentonite or colloidal silica, were clearly compared with Examples 25 to 32. Total yield and ash yield are low.

【0046】[0046]

【表1】 アクリル酸:モル%、アクリルアミド:モル%、分散液
粘度:mPa・s溶液粘度:高分子純分0.2重量%粘
度、mPa・s、分子量:単位は万
[Table 1] Acrylic acid: mol%, acrylamide: mol%, dispersion viscosity: mPa · s solution viscosity: 0.2% by weight of pure polymer viscosity, mPa · s, molecular weight: 10,000 units

【0047】[0047]

【表2】 アクリル酸:モル%、アクリルアミド:モル%、 溶液粘度:高分子純分0.2重量%粘度、mPa・s、
分子量:単位は万
[Table 2] Acrylic acid: mol%, acrylamide: mol%, solution viscosity: polymer pure matter 0.2% by weight viscosity, mPa · s,
Molecular weight: unit is 10,000

【0048】[0048]

【表3】カチオン性/両性高分子 分子量:単位は万 DMQ:アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニ
ウム塩化物(モル%) DMC:メタクロイルオキシエチルトリメチルアンモニ
ウム塩化物(モル%) DD:ジアリルジメチルアンモニウム塩化物(モル%) AAM:アクリルアミド、AAC:アクリル酸(モル
%)
[Table 3] Cationic / amphoteric polymer Molecular weight: unit: 10,000 DMQ: acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (mol%) DMC: methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (mol%) DD: diallyldimethylammonium chloride (mol%) AAM: acrylamide, AAC: acrylic Acid (mol%)

【0049】[0049]

【表4】カチオン性/両性デンプン カチオン化度:グルコ−ス単位に対するモル% アニオン化度:グルコ−ス単位に対するモル% 分子量:単位は万[Table 4] Cationic / amphoteric starch Degree of cationization: mol% based on glucose units Degree of anionization: mol% based on glucose units Molecular weight: unit is 10,000

【0050】[0050]

【表5】 総歩留率:単位は% 灰分歩留率:単位は%[Table 5] Total yield: unit is% Ash yield: unit is%

【0051】[0051]

【表6】 総歩留率:単位は% 灰分歩留率:単位は%[Table 6] Total yield: unit is% Ash yield: unit is%

【0052】[0052]

【表7】 総歩留率:単位は% 灰分歩留率:単位は%[Table 7] Total yield: unit is% Ash yield: unit is%

【0053】[0053]

【表8】 総歩留率:単位は% 灰分歩留率:単位は%[Table 8] Total yield: unit is% Ash yield: unit is%

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 抄紙前の製紙原料中にカチオン性水溶性
高分子、両性水溶性高分子、カチオン性デンプンあるい
は両性デンプンのうち一種又は二種以上を添加、混合し
た後、(メタ)アクリル酸を含有する水溶性単量体を、
塩水溶液中で該塩水溶液に可溶な高分子分散剤共存下で
分散重合法により製造された分散液からなるアニオン性
水溶性高分子を添加することを特徴とする製紙方法。
1. A method for adding one or more of a cationic water-soluble polymer, an amphoteric water-soluble polymer, a cationic starch or an amphoteric starch to a papermaking raw material before papermaking and mixing the resulting mixture, and then mixing (meth) acrylic acid A water-soluble monomer containing
A papermaking method comprising adding an anionic water-soluble polymer comprising a dispersion produced by a dispersion polymerization method in a salt aqueous solution in the presence of a polymer dispersant soluble in the salt aqueous solution.
【請求項2】 アニオン性水溶性高分子が、(メタ)ア
クリル酸を5〜100モル%、アクリルアミドを0〜9
5モル%含有する単量体混合物を塩水溶液中、該塩水溶
液に可溶な高分子分散剤共存下、分散重合法により製造
された粒径100μm以下の高分子微粒子からなること
を特徴とする請求項1に記載の製紙方法。
2. An anionic water-soluble polymer comprising 5 to 100 mol% of (meth) acrylic acid and 0 to 9 of acrylamide.
It is characterized by comprising polymer fine particles having a particle diameter of 100 μm or less produced by a dispersion polymerization method in a salt aqueous solution containing a monomer mixture containing 5 mol% in the presence of a polymer dispersant soluble in the salt aqueous solution. The papermaking method according to claim 1.
【請求項3】 高分子分散剤がアニオン性高分子である
ことを特徴とする請求項1あるいは2に記載の製紙方
法。
3. The papermaking method according to claim 1, wherein the polymer dispersant is an anionic polymer.
【請求項4】 高分子分散剤がカチオン性高分子である
ことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の製紙
方法。
4. The papermaking method according to claim 1, wherein the polymer dispersant is a cationic polymer.
【請求項5】 高分子分散剤のイオン当量が1.50m
eq/g以上、15.0meq/g以下であることを特
徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の製紙方法。
5. The polymer dispersant has an ion equivalent of 1.50 m.
The papermaking method according to any one of claims 1 to 4, wherein the eq / g is equal to or more than eq / g and equal to or less than 15.0 meq / g.
【請求項6】 分散重合法により製造された分散液から
なるアニオン性水溶性高分子分の分子量が、100万以
上、2000万以下であることを特徴とする請求項1〜
5のいずれかに記載の製紙方法。
6. The molecular weight of an anionic water-soluble polymer composed of a dispersion produced by a dispersion polymerization method is 1,000,000 or more and 20,000,000 or less.
5. The papermaking method according to any one of 5.
【請求項7】 カチオン性あるいは両性水溶性高分子の
分子量が、100万以上、2000万以下であることを
特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の製紙方法。
7. The papermaking method according to claim 1, wherein the cationic or amphoteric water-soluble polymer has a molecular weight of 1,000,000 or more and 20,000,000 or less.
【請求項8】 カチオン性あるいは両性デンプンの分子
量が、5万以上、500万以下であることを特徴とする
請求項1〜7のいずれかに記載の製紙方法。
8. The papermaking method according to claim 1, wherein the cationic or amphoteric starch has a molecular weight of 50,000 or more and 5,000,000 or less.
【請求項9】 塩水溶液を構成する塩が、多価アニオン
性塩であることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに
記載の製紙方法。
9. The papermaking method according to claim 1, wherein the salt constituting the salt aqueous solution is a polyvalent anionic salt.
【請求項10】 抄紙pHが6.0〜9.0であること
を特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の製紙方
法。
10. The papermaking method according to claim 1, wherein the papermaking pH is 6.0 to 9.0.
【請求項11】 抄紙前の製紙原料中にカチオン性水溶
性高分子、両性水溶性高分子、カチオン性デンプンある
いは両性デンプンのうち一種又は二種以上をファンポン
プの手前あるいはスクリ−ンの入り口で添加し、分散重
合法により製造された分散液からなるアニオン性水溶性
高分子をスクリ−ンの入り口あるいは出口で添加するこ
とを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の製紙
方法。 【0001】
11. One or more of a cationic water-soluble polymer, an amphoteric water-soluble polymer, a cationic starch or an amphoteric starch in a papermaking raw material before papermaking is provided in front of a fan pump or at the entrance of a screen. The papermaking method according to any one of claims 1 to 10, wherein an anionic water-soluble polymer comprising a dispersion produced by a dispersion polymerization method is added at an entrance or an exit of the screen. [0001]
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