JP2001239805A - Pneumatic tire - Google Patents

Pneumatic tire

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JP2001239805A
JP2001239805A JP2001063748A JP2001063748A JP2001239805A JP 2001239805 A JP2001239805 A JP 2001239805A JP 2001063748 A JP2001063748 A JP 2001063748A JP 2001063748 A JP2001063748 A JP 2001063748A JP 2001239805 A JP2001239805 A JP 2001239805A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pneumatic tire using a polymer composition as an air permeation preventing layer excellent in a balance between air permeation resistance and flexibility, excellent in adhesion to rubber, and capable of reducing the weight of the tire. SOLUTION: This pneumatic tire using the tire polymer composition as the air permeation preventing layer having an air permeability coefficient of 25×10-12 cc.cm/cm2.sec.cmHg or below and a Young's modulus of 1 to 500 MPa comprises 10 wt.% thermoplastic resin (A) having an air permeability coefficient of 25×10-12 cc.cm/cm2.sec.cmHg or below and a Young's modulus of above 500 MPa, 10 wt.% or more of elastomer (B) having an air permeability coefficient of above 25×10-12 cc.cm/cm2.sec.cmHg and a Young's modulus of 500 MPa or below, and 3 to 70 wt.% another thermoplastic resin (C) based on components A, B, and C, provided that the entire amount of components A and B being 30 wt.% or above. The resin C has a difference between the critical surface tension of this component used as a tire and that of the mating rubber layer of 3 mN/m or below.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐空気透過性と柔
軟性とのバランスに優れ、更にゴムとの接着性に優れ、
かつ空気入りタイヤのタイヤ内の空気圧保持性を損なう
ことなく、インナーライナー層などの空気透過防止層を
薄くしてタイヤの軽量化を図ることが出来るタイヤ用ポ
リマー組成物を空気透過防止層に用いた空気入りタイヤ
に関する。
[0001] The present invention relates to an excellent balance between air permeation resistance and flexibility, and excellent adhesion to rubber.
A polymer composition for a tire that can reduce the thickness of the air permeation prevention layer such as the inner liner layer and reduce the weight of the tire without impairing the air pressure retention in the pneumatic tire is used for the air permeation prevention layer. Related pneumatic tires.

【0002】[0002]

【従来の技術】燃料消費率の低減は自動車における大き
な技術的課題の一つであり、この対策の一環として空気
入りタイヤの軽量化に対する要求も益々強いものになっ
てきている。
2. Description of the Related Art Reduction of the fuel consumption rate is one of the major technical problems in automobiles, and as a measure against this, there is an increasing demand for lighter pneumatic tires.

【0003】ところで、空気入りタイヤの内面には、タ
イヤ空気圧を一定に保持するためにブチルゴムなどのよ
うな低気体透過性のゴムからなるインナーライナー層が
設けられている。しかしながら、ハロゲン化ブチルゴム
はヒステリシス損失が大きいため、タイヤの加硫後に、
カーカスコード間の間隙において、カーカス層の内面ゴ
ム及びインナーライナー層に波打ちが生じた場合、カー
カス層の変形とともにインナーライナーゴム層が変形す
るので、転動抵抗が増加するという問題がある。このた
め、一般に、インナーライナー層(ハロゲン化ブチルゴ
ム)とカーカス層の内面ゴムとの間にヒステリシス損失
が小さいタイゴムと呼ばれるゴムシートを介して両者を
接合している。従って、ハロゲン化ブチルゴムのインナ
ーライナー層の厚さに加えて、タイゴムの厚さが加算さ
れ、層全体として1mm(1000μm)を超える厚さに
なり、結果的に製品タイヤの重量を増大させる原因の一
つになっていた。
[0003] On the inner surface of a pneumatic tire, an inner liner layer made of a rubber having a low gas permeability such as butyl rubber is provided to keep the tire air pressure constant. However, halogenated butyl rubber has a large hysteresis loss, so after vulcanization of the tire,
When the inner rubber of the carcass layer and the inner liner layer are corrugated in the gap between the carcass cords, the inner liner rubber layer is deformed together with the deformation of the carcass layer, so that the rolling resistance increases. Therefore, in general, the inner liner layer (halogenated butyl rubber) and the inner surface rubber of the carcass layer are joined to each other via a rubber sheet called a tie rubber having a small hysteresis loss. Accordingly, in addition to the thickness of the inner liner layer of the halogenated butyl rubber, the thickness of the tie rubber is added, resulting in a thickness exceeding 1 mm (1000 μm) as a whole, which results in an increase in the weight of the product tire. Had become one.

【0004】空気入りタイヤのインナーライナー層とし
てブチルゴムなどの低気体透過性ゴムに代えて種々の材
料を用いる技術が提案されている。例えば、特公昭47
−31761号公報には加硫タイヤの内面に、空気透過
係数[cm3(標準状態)/cm・sec ・mmHg]が30℃で1
0×10-13 以下、70℃で50×10-13 以下の、ポ
リ塩化ビニリデン、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド
樹脂などの合成樹脂の溶液又は分散液を0.1mm以下で
塗布することが開示されている。
A technique has been proposed in which various materials are used in place of a low gas permeable rubber such as butyl rubber as an inner liner layer of a pneumatic tire. For example,
No. 3,176,61 discloses that an air permeability coefficient [cm 3 (standard condition) / cm · sec · mmHg] is 1 at 30 ° C. on the inner surface of a vulcanized tire.
It is disclosed that a solution or dispersion of a synthetic resin such as polyvinylidene chloride, a saturated polyester resin, or a polyamide resin of 0 × 10 −13 or less and 50 × 10 −13 or less at 70 ° C. is applied at 0.1 mm or less. I have.

【0005】しかしながら、この公報に開示の技術は、
加硫タイヤのカーカス内周面に、もしくはインナーライ
ナー内周面に、特定の空気透過係数を有する合成樹脂の
被覆層を設けて合成樹脂被覆層の厚さを0.1mm以下に
することが記載されているが、この公報に記載された空
気入りタイヤはゴムと合成樹脂フィルムとの接着性に問
題があり、またインナーライナー層が耐熱性、耐湿性
(又は耐水性)に劣るという欠点を有する。
However, the technology disclosed in this publication is
On the inner peripheral surface of the carcass of the vulcanized tire, or on the inner peripheral surface of the inner liner, a coating layer of a synthetic resin having a specific air permeability coefficient is provided to reduce the thickness of the synthetic resin coating layer to 0.1 mm or less. However, the pneumatic tire described in this publication has a problem in adhesion between the rubber and the synthetic resin film, and has a disadvantage that the inner liner layer is inferior in heat resistance and moisture resistance (or water resistance). .

【0006】特開平5−330307号公報にはタイヤ
内面をハロゲン化処理(従来から知られている塩素化処
理用液、臭素溶液、ヨウ素溶液を使用)し、その上にメ
トキシメチル化ナイロン、共重合ナイロン、ポリウレタ
ンとポリ塩化ビニリデンのブレンド、ポリウレタンとポ
リフッ化ビニリデンのブレンドのポリマー皮膜(膜厚1
0〜200μm)を形成することが開示されている。
JP-A-5-330307 discloses that the inner surface of a tire is subjected to a halogenation treatment (using a conventionally known chlorination treatment solution, a bromine solution and an iodine solution), and methoxymethylated nylon, Polymer film of polymerized nylon, blend of polyurethane and polyvinylidene chloride, blend of polyurethane and polyvinylidene fluoride (film thickness 1
0-200 [mu] m).

【0007】更に特開平5−318618号公報には、
メトキシメチル化ナイロンの薄膜をインナーライナーと
する空気入りタイヤが開示されており、この技術によれ
ば、グリーンタイヤ内面にメトキシメチル化ナイロンの
溶液又はエマルジョンを散布又は塗布し、次いでタイヤ
を加硫するか、或いは加硫後タイヤ内面にメトキシメチ
ル化ナイロンの溶液又はエマルジョンを散布又は塗布す
ることによって空気入りタイヤを製造している。しかし
ながら、この公報に開示の技術においても薄膜の耐水性
に劣る欠点に加えて、膜厚の均一性を保持することが困
難であると言う欠点を有している。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-318618 discloses that
A pneumatic tire using a thin film of methoxymethylated nylon as an inner liner is disclosed. According to this technology, a solution or emulsion of methoxymethylated nylon is sprayed or applied to the inner surface of a green tire, and then the tire is vulcanized. Alternatively, a pneumatic tire is manufactured by spraying or applying a solution or emulsion of methoxymethylated nylon on the inner surface of the tire after vulcanization. However, the technique disclosed in this publication also has a disadvantage that it is difficult to maintain uniformity of the film thickness, in addition to the disadvantage that the thin film has poor water resistance.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】前述の通り、ブチルゴ
ムに代わる、空気入りタイヤのインナーライナー層用の
種々の材料が提案されているが、未だ実用化されるには
至っていない。特に空気入りタイヤのインナーライナー
層として必要な耐空気透過性と柔軟性とのバランスに優
れ、更にゴムとの接着性に優れた材料は未だ開発される
に至っていない。従って、本発明の目的は、空気入りタ
イヤの空気圧保持性を損なうことなく、タイヤの軽量化
を可能にし、かつ、耐空気透過性及び柔軟性とのバラン
スに優れ、またゴム層との接着性に優れた空気入りタイ
ヤの空気透過防止層用として最適のタイヤ用ポリマー組
成物を用いて空気透過防止層を構成した空気入りタイヤ
を提供することにある。
As described above, various materials for the inner liner layer of a pneumatic tire have been proposed in place of butyl rubber, but have not yet been put to practical use. Particularly, a material excellent in balance between air permeability and flexibility required for an inner liner layer of a pneumatic tire and further excellent in adhesion to rubber has not yet been developed. Therefore, an object of the present invention is to reduce the weight of a pneumatic tire without impairing the air pressure retention of the tire, and to achieve an excellent balance between air permeability and flexibility and adhesion to a rubber layer. An object of the present invention is to provide a pneumatic tire having an air permeation preventing layer formed using a polymer composition for a tire which is excellent as an air permeation preventing layer for a pneumatic tire.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明に従えば、(A)
空気透過係数が25×10-12 cc・cm/cm2 ・sec ・cm
Hg以下でヤング率が500MPa 超の少なくとも一種の熱
可塑性樹脂を全ポリマー成分重量当り10重量%以上並
びに(B)空気透過係数が25×10-12 cc・cm/cm2
・sec ・cmHg超でヤング率が500MPa 以下の少なくと
も一種のエラストマー成分を全ポリマー成分重量当り1
0重量%以上で、成分(A)及び成分(B)の合計量
(A)+(B)が全ポリマー成分重量当り30重量%以
上となる量で含み、かつ、(C)前記(A)成分の熱可
塑性樹脂にタイヤとして使用した際の相対するゴム層と
の臨界表面張力差が3mN/m以下の他の熱可塑性樹脂を
(A),(B)及び(C)成分の全重量当り3〜70重量
%を含む、空気透過係数が25×10-12cc・cm/cm2
・sec ・cmHg以下でヤング率が1〜500MPa のタイヤ
用ポリマー組成物の層を空気透過防止層に用いた空気入
りタイヤが提供される。
According to the present invention, (A)
Air permeability coefficient is 25 × 10 -12 cc · cm / cm 2 · sec · cm
At least one thermoplastic resin having a Young's modulus of not more than 500 MPa and a Hg of not more than 10% by weight based on the weight of all polymer components and (B) an air permeability coefficient of 25 × 10 -12 cc · cm / cm 2.
At least one elastomer component having a Young's modulus of 500 MPa or less and having a sec.
0% by weight or more, the total amount of component (A) and component (B) (A) + (B) is included in an amount of 30% by weight or more based on the weight of all polymer components, and (C) the above (A) The other thermoplastic resin having a critical surface tension difference of 3 mN / m or less with respect to the rubber layer when used as a tire for the thermoplastic resin of component (A), (B) and (C) The air permeability coefficient is 25 × 10 −12 cc · cm / cm 2 , including 3 to 70% by weight.
The present invention provides a pneumatic tire using a layer of a polymer composition for tires having a Young's modulus of 1 to 500 MPa at sec.

【0010】本発明に従ったポリマー組成物に(A)成
分として配合される熱可塑性樹脂は、空気透過係数が2
5×10-12 cc・cm/cm2 ・sec ・cmHg以下、好ましく
は0.1×10-12 〜10×10-12 cc・cm/cm2 ・se
c ・cmHgでヤング率が500MPa 超、好ましくは500
〜3000MPa の任意の熱可塑性樹脂を用いることがで
き、その配合量は樹脂及びゴムを含むポリマー成分の合
計重量当り10重量%以上、好ましくは20〜85重量
%である。
The thermoplastic resin blended as the component (A) in the polymer composition according to the present invention has an air permeability coefficient of 2
5 × 10 -12 cc · cm / cm 2 · sec · cmHg or less, preferably 0.1 × 10 -12 to 10 × 10 -12 cc · cm / cm 2 · se
c ・ cmHg and Young's modulus is over 500MPa, preferably 500
Any thermoplastic resin having a pressure of up to 3000 MPa can be used, and the amount thereof is 10% by weight or more, preferably 20 to 85% by weight, based on the total weight of the polymer components including the resin and the rubber.

【0011】そのような熱可塑性樹脂としては、例えば
以下のような熱可塑性樹脂及びこれらの又はこれらを含
む任意の樹脂混合物を挙げることができる。また、これ
らに、酸化防止剤等が添加された熱可塑性樹脂成分でも
良い。
Examples of such a thermoplastic resin include the following thermoplastic resins and any of these or any resin mixture containing them. Further, a thermoplastic resin component to which an antioxidant or the like is added may be used.

【0012】ポリアミド系樹脂(例えばナイロン6(N
6)、ナイロン66(N66)、ナイロン46(N4
6)、ナイロン11(N11)、ナイロン12(N1
2)、ナイロン610(N610)、ナイロン612
(N612)、ナイロン6/66共重合体(N6/6
6)、ナイロン6/66/610共重合体(N6/66
/610)、ナイロンMXD6、ナイロン6T、ナイロ
ン6/6T共重合体、ナイロン66/PP共重合体、ナ
イロン66/PPS共重合体、ポリエステル系樹脂(例
えばポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチ
レンテレフタレート(PET)、ポリエチレンイソフタ
レート(PEI)、PET/PEI共重合体、ポリアリ
レート(PAR)、ポリブチレンナフタレート(PB
N)、液晶ポリエステル、ポリブチレンテレフタレート
/ポリテトラメチレングリコール共重合体、ポリオキシ
アルキレンジイミドジ酸/ポリブチレンテレフタレート
共重合体などの芳香族ポリエステル)、ポリニトリル系
樹脂(例えばポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメ
タクリロニトリル、アクリロニトリル/スチレン共重合
体(AS)、メタクリロニトリル/スチレン共重合体、
メタクリロニトリル/スチレン/ブタジエン共重合
体)、ポリ(メタ)アクリレート系樹脂(例えばポリメ
タクリル酸メチル(PMMA)、ポリメタクリル酸エチ
ル)、ポリビニル系樹脂(例えば酢酸ビニル(EV
A)、ポリビニルアルコール(PVA)、ビニルアルコ
ール/エチレン共重合体(EVOH)、ポリ塩化ビニリ
デン(PDVC)、ポリ塩化ビニル(PVC)、塩化ビ
ニル/塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデン/メチ
ルアクリレート共重合体)、セルロース系樹脂(例えば
酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース)、フッ素系樹脂
(例えばポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリフッ
化ビニル(PVF)、ポリクロルフルオロエチレン(P
CTFE)、テトラフロロエチレン/エチレン共重合体
(ETFE)、イミド系樹脂(例えば芳香族ポリイミド
(PI))などを挙げることができる。
A polyamide resin (for example, nylon 6 (N
6), nylon 66 (N66), nylon 46 (N4
6), nylon 11 (N11), nylon 12 (N1
2), nylon 610 (N610), nylon 612
(N612), nylon 6/66 copolymer (N6 / 6
6), nylon 6/66/610 copolymer (N6 / 66
/ 610), nylon MXD6, nylon 6T, nylon 6 / 6T copolymer, nylon 66 / PP copolymer, nylon 66 / PPS copolymer, polyester resin (for example, polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET) ), Polyethylene isophthalate (PEI), PET / PEI copolymer, polyarylate (PAR), polybutylene naphthalate (PB)
N), liquid crystalline polyesters, aromatic polyesters such as polybutylene terephthalate / polytetramethylene glycol copolymer, polyoxyalkylenediimidodiacid / polybutylene terephthalate copolymer), polynitrile resins (eg, polyacrylonitrile (PAN), Methacrylonitrile, acrylonitrile / styrene copolymer (AS), methacrylonitrile / styrene copolymer,
Methacrylonitrile / styrene / butadiene copolymer), poly (meth) acrylate resins (eg, polymethyl methacrylate (PMMA), polyethyl methacrylate), polyvinyl resins (eg, vinyl acetate (EV)
A), polyvinyl alcohol (PVA), vinyl alcohol / ethylene copolymer (EVOH), polyvinylidene chloride (PDVC), polyvinyl chloride (PVC), vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, vinylidene chloride / methyl acrylate copolymer Coalescence), cellulosic resin (eg, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate), fluororesin (eg, polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinyl fluoride (PVF), polychlorofluoroethylene (P
CTFE), tetrafluoroethylene / ethylene copolymer (ETFE), imide resin (for example, aromatic polyimide (PI)) and the like.

【0013】前述の如く、これらの熱可塑性樹脂は特定
の空気透過係数、ヤング率及び配合量としなければなら
ない。ヤング率500MPa 以下の柔軟性を有し、かつ空
気透過係数が25×10-12 cc・cm/cm2 ・sec ・cmHg
以下である素材は、工業的にまだ開発されておらず、ま
た、空気透過係数が25×10-12 cc・cm/cm2 ・sec
・cmHgを超えると、タイヤ用ポリマー組成物としての耐
空気透過性が低下し、タイヤの空気透過防止層としての
機能を果たさなくなる。更に、これらの熱可塑性樹脂の
配合量が10重量%未満の場合にも同様に耐空気透過性
が低下して、タイヤの空気透過防止層としては使用でき
ないこととなるので好ましくない。
As described above, these thermoplastic resins must have a specific air permeability coefficient, Young's modulus and blending amount. It has a flexibility of Young's modulus of 500 MPa or less and an air permeability coefficient of 25 × 10 -12 cc · cm / cm 2 · sec · cmHg.
The following materials are not yet industrially developed and have an air permeability coefficient of 25 × 10 −12 cc · cm / cm 2 · sec.
-If it exceeds cmHg, the air permeation resistance as a polymer composition for tires is lowered, and the tire does not function as an air permeation preventing layer. Further, when the blending amount of these thermoplastic resins is less than 10% by weight, the air permeation resistance similarly decreases, and it is not preferable to use as a tire air permeation preventing layer.

【0014】本発明に従ったポリマー組成物に(B)成
分として配合されるエラストマー成分は、空気透過係数
が25×10-12 cc・cm/cm2 ・sec ・cmHgより大き
く、ヤング率が500MPa 以下の任意のエラストマーも
しくはそれらの任意のブレンド又はこれらにエラストマ
ーの分散性や耐熱性などの改善その他のために一般的に
エラストマーに配合される補強剤、充填剤、架橋剤、軟
化剤、老化防止剤、加工助剤などの配合剤を必要量添加
したエラストマー組成物で、その配合量は空気透過防止
層を構成する樹脂及びエラストマー成分を含むポリマー
成分の合計量の全重量当り10重量%以上、好ましくは
10〜85重量%であり、かつ、成分(A)及び成分
(B)の合計量(A)+(B)が全ポリマー成分重量当
り30重量%以上となる量である。
The elastomer component blended as the component (B) in the polymer composition according to the present invention has an air permeability coefficient of more than 25 × 10 −12 cc · cm / cm 2 · sec · cmHg and a Young's modulus of 500 MPa. Any of the following elastomers or any blends thereof, or reinforcing agents, fillers, cross-linking agents, softening agents, anti-aging generally incorporated into elastomers for the purpose of improving the dispersibility or heat resistance of the elastomers, etc. The composition is an elastomer composition to which a required amount of compounding agents such as processing agents and processing aids are added. The compounding amount is 10% by weight or more based on the total weight of the polymer components including the resin and the elastomer component constituting the air permeation preventing layer, Preferably, the amount is 10 to 85% by weight, and the total amount of component (A) and component (B) (A) + (B) is 30% by weight or more based on the weight of all polymer components. .

【0015】そのようなエラストマー成分を構成するエ
ラストマーとしては、上記空気透過係数及びヤング率を
有するものであれば、特に限定されないが、例えば以下
のようなものを挙げることができる。
The elastomer constituting such an elastomer component is not particularly limited as long as it has the above-mentioned air permeability coefficient and Young's modulus, and examples thereof include the following.

【0016】ジエン系ゴム及びその水添物(例えばN
R、IR、エポキシ化天然ゴム、SBR、BR(高シス
BR及び低シスBR)、NBR、水素化NBR、水素化
SBR)、オレフィン系ゴム(例えばエチレンプロピレ
ンゴム(EPDM、EPM)、マレイン酸変性エチレン
プロピレンゴム(M−EPM)、ブチルゴム(II
R)、イソブチレンと芳香族ビニル又はジエン系モノマ
ー共重合体、アクリルゴム(ACM)、アイオノマー、
含ハロゲンゴム(例えばBr−IIR、Cl−IIR、
イソブチレンパラメチルスチレン共重合体の臭素化物
(Br−IPMS)、クロロプレンゴム(CR)、ヒド
リンゴム(CHR,CHC)、クロロスルホン化ポリエ
チレン(CSM)、塩素化ポリエチレン(CM)、マレ
イン酸変性塩素化ポリエチレン(M−CM))、シリコ
ンゴム(例えばメチルビニルシリコンゴム、ジメチルシ
リコンゴム、メチルフェニルビニルシリコンゴム)、含
イオウゴム(例えばポリスルフィドゴム)、フッ素ゴム
(例えばビニリデンフルオライド系ゴム、含フッ素ビニ
ルエーテル系ゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレ
ン系ゴム、含フッ素シリコン系ゴム、含フッ素ホスファ
ゼン系ゴム)、熱可塑性エラストマー(例えばスチレン
系エラストマー、オレフィン系エラストマー、ポリエス
テル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリア
ミド系エラストマー)などを挙げることができる。
Diene rubber and its hydrogenated product (for example, N
R, IR, epoxidized natural rubber, SBR, BR (high cis BR and low cis BR), NBR, hydrogenated NBR, hydrogenated SBR), olefin rubber (eg, ethylene propylene rubber (EPDM, EPM), maleic acid modified) Ethylene propylene rubber (M-EPM), butyl rubber (II
R), isobutylene and aromatic vinyl or diene monomer copolymer, acrylic rubber (ACM), ionomer,
Halogen-containing rubber (for example, Br-IIR, Cl-IIR,
Brominated isobutylene paramethylstyrene copolymer (Br-IPMS), chloroprene rubber (CR), hydrin rubber (CHR, CHC), chlorosulfonated polyethylene (CSM), chlorinated polyethylene (CM), maleic acid-modified chlorinated polyethylene (M-CM)), silicone rubber (eg, methyl vinyl silicone rubber, dimethyl silicone rubber, methyl phenyl vinyl silicone rubber), sulfur-containing rubber (eg, polysulfide rubber), fluorine rubber (eg, vinylidene fluoride rubber, fluorine-containing vinyl ether rubber) , Tetrafluoroethylene-propylene rubber, fluorine-containing silicon rubber, fluorine-containing phosphazene rubber), thermoplastic elastomers (for example, styrene-based elastomer, olefin-based elastomer, polyester-based elastomer) Urethane elastomers, polyamide elastomers), and the like.

【0017】本発明に従えば、更に、第三成分の接着性
付与成分として、タイヤとして使用した際の相対するゴ
ム層との臨界表面張力差(Δγc)が3mN/m以下の熱
可塑性樹脂を(A),(B)及び(C)成分の合計重量当
り3〜70重量%、好ましくは3〜50重量%組成物中
に配合する。この配合量が少ないと、相対する成分との
接着が充分でなくなり、逆に多過ぎると、空気透過係数
が大きくなり過ぎたり、弾性率が高くなり過ぎたりし
て、実用的ではない。
According to the present invention, a thermoplastic resin having a critical surface tension difference (Δγc) of 3 mN / m or less with respect to an opposite rubber layer when used as a tire is further used as a third component for imparting adhesion. It is blended in the composition in an amount of 3 to 70% by weight, preferably 3 to 50% by weight based on the total weight of the components (A), (B) and (C). If the amount is too small, adhesion to the opposing components will not be sufficient, and if it is too large, the air permeability coefficient will be too large or the elastic modulus will be too high, which is not practical.

【0018】本発明に従った第三成分(C)の熱可塑性
樹脂の具体例としては、分子量100万以上、好ましく
は300万以上の超高分子量ポリエチレン(UHMWP
E)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EE
A)、エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、エチ
レン−メチルアクリレート樹脂(EMA)等のアクリレ
ート共重合体類及びそのマレイン酸付加物、ポリプロピ
レン(PP)、スチレン・ブタジエン・スチレンブロッ
ク共重合体(SBS)、スチレン−エチレン・ブタジエ
ン・スチレンブロック共重合体(SEBS)、ポリエチ
レン(PE)、エチレン−プロピレン共重合体(EP)
などを挙げることができる。
Specific examples of the thermoplastic resin of the third component (C) according to the present invention include ultrahigh molecular weight polyethylene (UHMWP) having a molecular weight of 1,000,000 or more, preferably 3,000,000 or more.
E), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EE
A), acrylate copolymers such as ethylene-acrylic acid copolymer (EAA) and ethylene-methyl acrylate resin (EMA) and maleic acid adducts thereof, polypropylene (PP), styrene / butadiene / styrene block copolymer (SBS), styrene-ethylene-butadiene-styrene block copolymer (SEBS), polyethylene (PE), ethylene-propylene copolymer (EP)
And the like.

【0019】特定の熱可塑性樹脂成分(A) 及び(C)
の合計量とエラストマー成分(B)との組成比は、フィ
ルムの厚さ、耐空気透過性、柔軟性のバランスで適宜決
めればよいが、好ましい範囲は10/90〜90/1
0、更に好ましくは20/80〜85/15である。
Specific thermoplastic resin components (A) and (C)
The composition ratio of the total amount of the above and the elastomer component (B) may be appropriately determined depending on the balance between the thickness of the film, air permeability, and flexibility, but a preferred range is 10/90 to 90/1.
0, more preferably 20/80 to 85/15.

【0020】本発明に係るポリマー組成物は、前記した
通り、特定の空気透過係数及びヤング率を有するポリマ
ー成分(A),(B)及び(C)を必須の構成成分として
含むが、これを図示すれば図1のグラフ図に示す通りと
なり、図1において成分(A)は領域Xに、成分(B)
は領域Yに、成分(C)は相対するゴム層との臨界表面
張力差3mN/m以下であることを基準に決定されるが、
得られたポリマー組成物は領域Zに相当する。
As described above, the polymer composition according to the present invention contains polymer components (A), (B) and (C) having specific air permeability and Young's modulus as essential components. FIG. 1 shows a graph as shown in FIG. 1. In FIG.
Is determined in the region Y, and the component (C) is determined on the basis of a critical surface tension difference of 3 mN / m or less with respect to the opposing rubber layer,
The resulting polymer composition corresponds to zone Z.

【0021】本発明において、成分(A)に属する熱可
塑性樹脂A1 〜An を決定し、これらの平均値Aav
(=ΣφiAi(i=1〜n)、ここでφiはAiの重
量%)を求める。この点Aavと空気透過係数が25×
10-12 cc・cm/cm2 ・sec ・cmHg、ヤング率500MP
a の点Pとを直線で結び、直線AavPを外挿してでき
た直線の下側と、空気透過係数25×10-12 cc・cm/
cm2 ・sec ・cmHg以上の領域Sに、Y領域に属する
(B)成分、B1 〜Bn の平均値Bav(=ΣφiBi
(i=1〜n)、ここでφiはBiの重量%)が入るよ
うなエラストマーを選択し、適当配合で混合し、更に、
成分(C)を添加して目的の領域Zに入るポリマー組成
物を得ることができる。
[0021] In the present invention, to determine the thermoplastic resin A 1 to A n belonging to the component (A), these average values Aav
(= ΣφiAi (i = 1 to n), where φi is weight% of Ai). The point Aav and the air permeability coefficient are 25 ×
10-12 cc · cm / cm 2 · sec · cmHg, Young's modulus 500MP
The point P of a is connected with a straight line, the lower side of the straight line obtained by extrapolating the straight line AavP, and the air permeability coefficient 25 × 10 −12 cc · cm /
In the region S equal to or greater than cm 2 · sec · cmHg, the (B) component belonging to the Y region, the average value Bav of B 1 to B n (= ΣφiBi
(I = 1 to n), where φi is the weight% of Bi), and mixed with an appropriate blend.
By adding the component (C), it is possible to obtain a polymer composition which enters the target region Z.

【0022】以下、本発明のタイヤ用ポリマー組成物を
用いて製造した空気透過防止層を有する空気入りタイヤ
について更に詳しく説明する。本発明に係る空気入りタ
イヤの空気透過防止層は、タイヤ内部の任意の位置、即
ちカーカス層の内側又は外側、或いはその他の位置に配
置することができる。要はタイヤ内部からの空気の透過
拡散を防止して、タイヤ内部の空気圧を長期間保持する
ことができるように配置することにより本発明の目的が
達成される。
Hereinafter, a pneumatic tire having an air permeation preventing layer manufactured using the polymer composition for a tire of the present invention will be described in more detail. The air permeation prevention layer of the pneumatic tire according to the present invention can be arranged at an arbitrary position inside the tire, that is, inside or outside the carcass layer, or at another position. In short, the object of the present invention is achieved by arranging the tire so as to prevent transmission and diffusion of air from the inside of the tire and maintain the air pressure inside the tire for a long period of time.

【0023】図2は空気入りタイヤの空気透過防止層の
配置の典型例を例示する子午線方向半断面図である。図
2において、左右一対のビードコア1,1間にカーカス
層2が装架され、このカーカス層2の内側のタイヤ内面
には、インナーライナー層3が設けられている。図2に
おいて4はサイドウォールを示す。
FIG. 2 is a meridional half cross-sectional view illustrating a typical example of the arrangement of the air permeation preventing layer of the pneumatic tire. In FIG. 2, a carcass layer 2 is mounted between a pair of left and right bead cores 1, 1, and an inner liner layer 3 is provided on the inner surface of the tire inside the carcass layer 2. In FIG. 2, reference numeral 4 denotes a sidewall.

【0024】本発明において空気透過防止層を構成する
ポリマー組成物の製造方法は、予め(A)及び(C)成
分を構成する熱可塑性樹脂成分とエラストマー(ゴムの
場合は未加硫物)成分(B)とを2軸混練押出機等で溶
融混練し、連続相を形成する熱可塑性樹脂中にエラスト
マー成分を分散させる。エラストマー成分を加硫する場
合には、混練下で加硫剤を添加し、エラストマーを動的
に加硫させても良い。また、熱可塑性樹脂またはエラス
トマー成分への各種配合剤(加硫剤を除く)は、上記混
練中に添加しても良いが、混練の前に予め混合しておく
ことが好ましい。熱可塑性樹脂とエラストマーの混練に
使用する混練機としては、特に限定はなく、スクリュー
押出機、ニーダ、バンバリミキサー、2軸混練押出機等
が挙げられる。中でも樹脂成分とゴム成分の混練および
ゴム成分の動的加硫には2軸混練押出機を使用するのが
好ましい。さらに、2種類以上の混練機を使用し、順次
混練してもよい。溶融混練の条件として、温度は熱可塑
性樹脂が溶融する温度以上であれば良い。また、混練時
の剪断速度は2500〜7500 Sec-1であるのが好ま
しい。混練全体の時間は30秒から10分、また加硫剤
を添加した場合には、添加後の加硫時間は15秒から5
分であるのが好ましい。上記方法で作製されたポリマー
組成物は、次に押出し成形またはカレンダー成形によっ
てフィルム化される。フィルム化の方法は、通常の熱可
塑性樹脂または熱可塑性エラストマーをフィルム化する
方法によれば良い。このようにして得られる薄膜は、熱
可塑性樹脂(A)及び(C)のマトリクス中に少なくと
も一部のエラストマー(B)が不連続相として分散した
構造をとる。かかる状態の分散構造をとることにより柔
軟性と耐空気透過性のバランスを付与することが可能で
かつ、耐熱変形性改善、耐水性向上等の効果を得ること
が出来、かつ熱可塑の加工が可能となるため通常の樹脂
用成形機即ち押出し成形または、カレンダー成形によっ
て、フィルム化することが可能となる。フィルム化の方
法は、通常の熱可塑性樹脂または、熱可塑性エラストマ
ーをフィルム化する方法によれば良い。
In the present invention, the method for producing the polymer composition constituting the air permeation preventing layer is as follows: the thermoplastic resin component constituting the components (A) and (C) and the elastomer (unvulcanized product in the case of rubber) (B) is melt-kneaded with a twin-screw kneading extruder or the like, and an elastomer component is dispersed in a thermoplastic resin forming a continuous phase. When vulcanizing the elastomer component, a vulcanizing agent may be added under kneading to dynamically vulcanize the elastomer. The various additives (excluding the vulcanizing agent) to the thermoplastic resin or the elastomer component may be added during the kneading, but are preferably mixed in advance before the kneading. The kneader used for kneading the thermoplastic resin and the elastomer is not particularly limited, and examples thereof include a screw extruder, a kneader, a Banbury mixer, and a twin-screw kneading extruder. Among them, it is preferable to use a twin-screw kneading extruder for kneading the resin component and the rubber component and for dynamically vulcanizing the rubber component. Further, two or more types of kneaders may be used to knead sequentially. As a condition for the melt-kneading, the temperature may be at least the temperature at which the thermoplastic resin melts. The shear rate during kneading is preferably 2500 to 7500 Sec -1 . The total kneading time is 30 seconds to 10 minutes, and when a vulcanizing agent is added, the vulcanizing time after addition is 15 seconds to 5 minutes.
Minutes is preferred. The polymer composition produced by the above method is then formed into a film by extrusion or calendering. The method of forming a film may be a method of forming a normal thermoplastic resin or thermoplastic elastomer into a film. The thin film thus obtained has a structure in which at least a part of the elastomer (B) is dispersed as a discontinuous phase in a matrix of the thermoplastic resins (A) and (C). By taking the dispersion structure in such a state, it is possible to impart a balance between flexibility and air permeability resistance, and it is possible to obtain effects such as improved heat deformation resistance, improved water resistance, and thermoplastic processing. For this reason, a film can be formed by a usual resin molding machine, that is, extrusion molding or calendar molding. The method of forming a film may be a method of forming a normal thermoplastic resin or thermoplastic elastomer into a film.

【0025】本発明に係るポリマー組成物の薄膜から成
る空気透過防止層を有する空気入りタイヤの製造方法に
ついて、図2に示すように、インナーライナー層3をカ
ーカス層2の内側に配置する場合の一例を説明すると、
予め本発明のポリマー組成物を所定の幅と厚さの薄膜状
に押し出し、それをタイヤ成型用ドラム上に円筒に貼り
着ける。その上に未加硫ゴムからなるカーカス層、ベル
ト層、トレッド層等の通常のタイヤ製造に用いられる部
材を順次貼り重ね、ドラムを抜き去ってグリーンタイヤ
とする。次いで、このグリーンタイヤを常法に従って加
熱加硫することにより、所望の軽量化空気入りタイヤを
製造することができる。なお、カーカス層の外周面に空
気透過防止層を設ける場合にも、これに順じて行うこと
ができる。
The method for producing a pneumatic tire having an air permeation preventing layer formed of a thin film of the polymer composition according to the present invention is applied to a case where the inner liner layer 3 is disposed inside the carcass layer 2 as shown in FIG. To explain one example,
The polymer composition of the present invention is extruded into a thin film having a predetermined width and thickness in advance, and the thin film is adhered to a cylinder on a tire building drum. Members used for normal tire production, such as a carcass layer, a belt layer, a tread layer, and the like made of unvulcanized rubber are sequentially laminated thereon, and the drum is pulled out to obtain a green tire. Next, by heating and vulcanizing the green tire according to a conventional method, a desired lightweight pneumatic tire can be manufactured. In addition, also when providing an air permeation prevention layer on the outer peripheral surface of a carcass layer, it can be performed according to this.

【0026】本発明に従った空気透過防止層を接着せし
めるゴム層の材料には特に限定はなく、従来からタイヤ
用ゴム材料として一般に使用されている任意のゴム材料
とすることができる。そのようなゴムとしては、例え
ば、NR,IR,BR,SBR等のジエン系ゴム、ハロ
ゲン化ブチルゴム、エチレン−プロピレン共重合ゴム、
スチレン系エラストマー等にカーボンブラック等の補強
剤、プロセスオイル等の軟化剤、可塑剤及び加硫剤等の
配合剤を添加したゴム組成物とすることができる。
The material of the rubber layer to which the air permeation prevention layer according to the present invention is adhered is not particularly limited, and may be any rubber material conventionally used as a rubber material for tires. Examples of such rubbers include diene rubbers such as NR, IR, BR, SBR, halogenated butyl rubber, ethylene-propylene copolymer rubber,
A rubber composition can be obtained by adding a reinforcing agent such as carbon black, a softening agent such as process oil, and a compounding agent such as a plasticizer and a vulcanizing agent to a styrene-based elastomer or the like.

【0027】本発明に係る空気透過防止層は、空気透過
係数が25×10-12 cc・cm/cm2・sec ・cmHg以下、
好ましくは5×10-12 cc・cm/cm2 ・sec ・cmHg以下
である。空気透過係数を25×10-12 cc・cm/cm2
sec ・cmHg以下にすることによって空気透過防止層の厚
さを従来の空気透過防止層の厚さの1/2以下にするこ
とができる。
The air permeation prevention layer according to the present invention has an air permeability coefficient of 25 × 10 −12 cc · cm / cm 2 · sec · cmHg or less.
It is preferably at most 5 × 10 −12 cc · cm / cm 2 · sec · cmHg. Air permeability coefficient is 25 × 10 -12 cc · cm / cm 2 ·
The thickness of the air permeation preventing layer can be reduced to 以下 or less of the thickness of the conventional air permeation preventing layer by setting it to sec · cmHg or less.

【0028】一方、ヤング率は1〜500MPa 、好まし
くは10〜300MPa 、厚さが0.02〜1.0mm、好
ましくは0.05〜0.5mmである。ヤング率が1MPa
未満ではタイヤ成型時にシワがよる等によりハンドリン
グが困難になるので好ましくなく、逆に500MPa 超で
は走行時のタイヤ変形に追従できないので好ましくな
い。
On the other hand, the Young's modulus is 1 to 500 MPa, preferably 10 to 300 MPa, and the thickness is 0.02 to 1.0 mm, preferably 0.05 to 0.5 mm. Young's modulus is 1MPa
If it is less than 500 MPa, it is not preferable because handling becomes difficult due to wrinkles and the like, and if it exceeds 500 MPa, it is not preferable because it cannot follow the deformation of the tire during running.

【0029】[0029]

【実施例】以下、実施例に従って本発明を更に具体的に
説明するが、本発明を以下の実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。以下の例において使用した評
価方法は以下の通りである。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to the following Examples. The evaluation methods used in the following examples are as follows.

【0030】フィルムの空気透過係数測定法 JIS K7126「プラスチックフィルム及びシート
の気体透過度試験方法(A法)」に準じた。 試験片 : 各例で作成したフィルムサンプルを用い
た。 試験気体 : 空気(N2 :O2 =8:2) 試験温度 : 30℃
Measurement Method of Air Permeability Coefficient of Film According to JIS K7126 "Test Method for Gas Permeability of Plastic Films and Sheets (Method A)". Test piece: The film sample prepared in each example was used. Test gas: air (N 2 : O 2 = 8: 2) Test temperature: 30 ° C

【0031】フィルムのヤング率の測定法 JIS K6251「加硫ゴムの引張試験方法」に準じ
た。 試験片 : 各例で押出成形により作成したフィルム
サンプルを、押出時の樹脂の流れ方向に平行に、JIS
3号ダンベルで打ち抜いた。得られた応力〜ひずみ曲線
の初期ひずみ領域の曲線に接線を引き、その接線の傾き
よりヤング率を求めた。
Measurement method of Young's modulus of film According to JIS K6251 “Tensile test method for vulcanized rubber”. Test piece: A film sample prepared by extrusion molding in each example was subjected to JIS in parallel with the direction of resin flow during extrusion.
I pierced it with No. 3 dumbbell. A tangent was drawn on a curve in the initial strain region of the obtained stress-strain curve, and the Young's modulus was determined from the slope of the tangent.

【0032】ゴムとの融着性の評価法 各樹脂の2mmのシートを、熱プレスにて、圧力3MPa 、
時間20分でプレスをした。その時の温度は、各樹脂の
融点+20℃とした。そのシートを1インチ幅で、JI
S K6256に従って剥離試験をした時に、材料破壊
となったものを○、剥離力が全く出ないものを×とし
た。剥離力があるが界面剥離となった場合を△とした。
この時に使用したゴムは、SBR/NR=50部:50
部の系で、そのγc=30mN/mであった。
Evaluation Method of Fusion Adhesion to Rubber A 2 mm sheet of each resin was pressed with a hot press at a pressure of 3 MPa.
Press was performed in 20 minutes. The temperature at that time was the melting point of each resin + 20 ° C. The sheet is 1 inch wide, JI
When a peeling test was performed in accordance with SK6256, those that caused material destruction were evaluated as ○, and those that exhibited no peeling power were evaluated as x. The case where there was peeling force but interface peeling occurred was marked as “△”.
The rubber used at this time was SBR / NR = 50 parts: 50
In some systems, its γc was 30 mN / m.

【0033】タイヤ空気漏れ性能試験法 165SR13 スチールラジアルタイヤ(リム 13
×41/2 −J)を使用して、初期圧力200kPa 、無負
荷条件にて室温21℃で3ヶ月間放置して測定間隔4日
毎に圧力を測定した。測定圧力Pt、初期圧力Po及び
経過日数tとして、関数: Pt/Po=exp(−αt) に回帰してα値を求める。得られたαを用い、t=30
を下式に代入し、 β=[1−exp(−αt)]×100 β値を得る。このβ値を1ヶ月当りの圧力低下率(%/
月)とする。
Tire Air Leakage Performance Test Method 165SR13 Steel Radial Tire (Rim 13
× 41/2 -J), the pressure was measured every 4 days at an initial pressure of 200 kPa under no load conditions at room temperature of 21 ° C. for 3 months. As the measured pressure Pt, the initial pressure Po, and the number of elapsed days t, an α value is obtained by regressing on the function: Pt / Po = exp (−αt). Using the obtained α, t = 30
Is substituted into the following equation to obtain β = [1-exp (−αt)] × 100 β value. This β value is calculated as the pressure drop rate per month (% /
Month).

【0034】タイヤ走行耐久性試験法(インナーライナ
ー層の耐久試験法) 165SR13スチールラジアルタイヤ(リム 13×
41/2 −J)を用い、空気圧140kPa 、荷重5.5kN
の試験条件下に、室温(38℃)にて、φ1707mmド
ラム上で、速度80km/hで10,000km走行後にタ
イヤ内面を検査する。インナーライナー層を目視検査
し、次の故障が発見されるものを不合格とする。 1)キレツ、クラックのあるもの 2)ハガレ、浮き上がりのあるもの
Tire running durability test method (inner liner
165SR13 steel radial tire (rim 13x )
41/2 -J), air pressure 140 kPa, load 5.5 kN
The tire inner surface is inspected after traveling 10,000 km at a speed of 80 km / h on a φ1707 mm drum at room temperature (38 ° C.) under the test conditions described above. The inner liner layer is visually inspected, and if the next failure is found, it is rejected. 1) Those with cracks and cracks 2) Those with peeling and rising

【0035】実施例1〜14 表I〜表XIV に示す各種配合割合(重量部)で種々の熱
可塑性樹脂成分(A),(C)各々の1種または2種とエ
ラストマー成分(B)及び場合によっては、加硫剤、滑
材等の他成分とを2軸混練機にて混練後連続して樹脂用
ペレタイザーでペレット化し、次に該ペレットを使用し
て樹脂用押出機で幅350mm、厚さ0.1mmのフィルム
とした。得られたフィルムの空気透過係数及びヤング率
を測定し、結果をそれぞれ表I〜表XIV に示した。
Examples 1 to 14 One or two of each of the various thermoplastic resin components (A) and (C) were added to the elastomer component (B) at various mixing ratios (parts by weight) shown in Tables I to XIV. In some cases, the vulcanizing agent, other components such as lubricants are kneaded with a twin-screw kneader and then continuously pelletized with a resin pelletizer. A film having a thickness of 0.1 mm was obtained. The air permeability coefficient and Young's modulus of the obtained film were measured, and the results are shown in Tables I to XIV, respectively.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】[0037]

【表2】 [Table 2]

【0038】[0038]

【表3】 [Table 3]

【0039】[0039]

【表4】 [Table 4]

【0040】[0040]

【表5】 [Table 5]

【0041】[0041]

【表6】 [Table 6]

【0042】[0042]

【表7】 [Table 7]

【0043】[0043]

【表8】 [Table 8]

【0044】[0044]

【表9】 [Table 9]

【0045】[0045]

【表10】 [Table 10]

【0046】[0046]

【表11】 [Table 11]

【0047】[0047]

【表12】 [Table 12]

【0048】[0048]

【表13】 [Table 13]

【0049】[0049]

【表14】 [Table 14]

【0050】実施例15及び16並びに比較例1及び2 Br−IIR又はBr−ポリ(イソブチレン−p−メチ
ルスチレン)(Br−IPMS)に各種配合剤を混合
し、密閉式のゴム用バンバリーミキサー中で混練し、次
いでゴム用ロールを使用して厚さ2.5mmのゴムシート
状とし、マスターバッチA及びBを作製した。このマス
ターバッチA又はBのシートをゴム用ペレタイザーでペ
レット化し、該ペレットを用いて、表XVに示す各種配合
割合(重量部)で成分(A) 及び(C)と該マスターバ
ッチとを2軸混練機にて混練し、更に加硫系を添加し混
練中に樹脂マトリックス中にドメインとして分散したゴ
ムマスターバッチ成分を動的に加硫せしめた。二軸混練
機で混合した該エラストマー組成物をストランド状に押
し出し、該ポリマー組成物を更に樹脂用ペレタイザーで
ペレット化し、該ペレットを使用して次に樹脂用押出機
で幅350mm、厚さ0.05mmのフィルムを作製した。
得られたフィルムの空気透過係数及びヤング率を測定し
た。このフィルムをタイヤ成形用のドラムに巻き、その
上にカーカス、サイドベルト、トレッド等のタイヤ部材
を積層させ、インフレートさせて、グリーンタイヤとし
た。グリーンタイヤは、加硫機で185℃、15分間、
圧力2.3MPa にて加硫させ、タイヤサイズ165SR
13のタイヤに仕上げた。
Examples 15 and 16 and Comparative Examples 1 and 2 Various compounding agents were mixed with Br-IIR or Br-poly (isobutylene-p-methylstyrene) (Br-IPMS), and the mixture was mixed in a closed type Banbury mixer for rubber. Then, using a rubber roll, a rubber sheet having a thickness of 2.5 mm was formed to prepare master batches A and B. The sheet of the master batch A or B is pelletized by a rubber pelletizer, and the pellets are used to biaxially mix the components (A) and (C) and the master batch at various mixing ratios (parts by weight) shown in Table XV. The mixture was kneaded with a kneader, a vulcanization system was further added, and the rubber masterbatch component dispersed as a domain in the resin matrix during kneading was dynamically vulcanized. The elastomer composition mixed with a twin-screw kneader is extruded into a strand, the polymer composition is further pelletized with a resin pelletizer, and the pellets are used. A 05 mm film was produced.
The air permeability coefficient and Young's modulus of the obtained film were measured. This film was wound around a drum for forming a tire, and tire members such as a carcass, a side belt, and a tread were laminated thereon and inflated to obtain a green tire. Green tires are cured at 185 ° C for 15 minutes.
Vulcanized at a pressure of 2.3MPa, tire size 165SR
Finished with 13 tires.

【0051】一方比較例1として、グリーンタイヤの内
面に厚さ約0.7mmのタイゴムを介して、以下の配合表
に示す未加硫のブチルゴム組成物から成る約0.5mmの
インナーライナー層を有するグリーンタイヤを成形し、
その後、加硫して、タイヤを仕上げた(サイズ165S
R13)。
On the other hand, as Comparative Example 1, an inner liner layer of about 0.5 mm made of an unvulcanized butyl rubber composition shown in the following composition table was placed on the inner surface of a green tire via a tie rubber having a thickness of about 0.7 mm. Molding a green tire having
Then, it was vulcanized to finish the tire (size 165S
R13).

【0052】 *1:エッソ化学社製 エスコレッツ1102 又、比較例2として、相対するゴム層との臨界表面張力
差が3mN/m 以下である熱可塑性樹脂を使用しない場合
で、タイヤを仕上げた。
[0052] * 1: Escorez 1102 manufactured by Esso Chemical Co., Ltd. Also, as Comparative Example 2, a tire was finished in the case where a thermoplastic resin having a critical surface tension difference with an opposing rubber layer of 3 mN / m or less was not used.

【0053】得られた空気入りタイヤのインナーライナ
ー層(空気透過防止層)の重量測定、空気漏れ試験及び
タイヤの耐久性試験を行ったところ、結果は表XVの通り
であった。
The weight of the inner liner layer (air permeation preventing layer) of the resulting pneumatic tire, an air leak test and a tire durability test were performed. The results are shown in Table XV.

【0054】[0054]

【表15】 [Table 15]

【0055】[0055]

【発明の効果】以上説明したように、本発明に従えば、
タイヤ内の空気圧保持性を良好に保持し、かつ柔軟性を
維持しつつ、しかもゴムとの接着性に優れており、タイ
ヤの軽量化を図ることができる、タイヤ用ポリマー組成
物を空気透過防止層に用いた空気入りタイヤを得ること
ができる。
As described above, according to the present invention,
Prevents air permeation of a polymer composition for tires that maintains good air pressure retention in the tire, maintains flexibility, and has excellent adhesion to rubber, and can reduce the weight of the tire. The pneumatic tire used for the layer can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に係るポリマー成分(A)及び(B)並
びに本発明のポリマー組成物の空気透過係数とヤング率
との関係を示すグラフ図である。
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the air permeability coefficient and the Young's modulus of the polymer components (A) and (B) according to the present invention and the polymer composition of the present invention.

【図2】本発明の空気入りタイヤの構造を示す子午線方
向半断面図である。
FIG. 2 is a half sectional view in the meridian direction showing the structure of the pneumatic tire of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…ビードコア 2…カーカス層 3…インナーライナー層 4…サイドウォール DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Bead core 2: Carcass layer 3: Inner liner layer 4: Side wall

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)空気透過係数が25×10-12 cc
・cm/cm2 ・sec ・cmHg以下でヤング率が500MPa 超
の少なくとも一種の熱可塑性樹脂を全ポリマー成分重量
当り10重量%以上並びに (B)空気透過係数が25×10-12 cc・cm/cm2 ・se
c ・cmHg超でヤング率が500MPa 以下の少なくとも一
種のエラストマー成分を全ポリマー成分重量当り10重
量%以上で、成分(A)及び成分(B)の合計量(A)
+(B)が全ポリマー成分重量当り30重量%以上とな
る量で含み、かつ、 (C)前記(A)成分の熱可塑性樹脂にタイヤとして使
用した際の相対するゴム層との臨界表面張力差が3mN/
m以下の他の熱可塑性樹脂を(A),(B)及び(C)成
分の全重量当り3〜70重量%を含む、空気透過係数が
25×10-12cc・cm/cm2 ・sec ・cmHg以下でヤング
率が1〜500MPa のタイヤ用ポリマー組成物の層を空
気透過防止層に用いた空気入りタイヤ。
(A) The air permeability coefficient is 25 × 10 −12 cc
At least one thermoplastic resin having a Young's modulus of not more than 500 MPa and not more than 10% by weight or more based on the weight of all polymer components and (B) an air permeability coefficient of 25 × 10 −12 cc · cm / cm / cm 2 · sec. cm 2・ se
(c) at least one elastomer component having a Young's modulus of not more than 500 MPa and a cmHg of not less than 10% by weight based on the total weight of the polymer component, and the total amount of component (A) and component (B) (A)
+ (B) in an amount of 30% by weight or more based on the weight of all polymer components, and (C) the critical surface tension between the thermoplastic resin of the component (A) and the rubber layer when used as a tire. The difference is 3mN /
m or less, containing 3 to 70% by weight based on the total weight of the components (A), (B) and (C), and having an air permeability coefficient of 25 × 10 −12 cc · cm / cm 2 · sec. A pneumatic tire using a layer of a polymer composition for a tire having a Young's modulus of 1 to 500 MPa at or below cmHg as an air permeation preventing layer.
【請求項2】 前記(A)成分の熱可塑性樹脂がポリア
ミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリニトリル系樹
脂、ポリ(メタ)アクリレート系樹脂、ポリビニル系樹
脂、セルロース系樹脂、フッ素系樹脂及びイミド系樹脂
の群から選ばれた少なくとも一種の熱可塑性樹脂である
請求項1記載の空気入りタイヤ。
2. The thermoplastic resin of component (A) is a polyamide resin, a polyester resin, a polynitrile resin, a poly (meth) acrylate resin, a polyvinyl resin, a cellulose resin, a fluorine resin, and an imide resin. The pneumatic tire according to claim 1, wherein the pneumatic tire is at least one thermoplastic resin selected from the group consisting of:
【請求項3】 前記(B)成分のエラストマーがジエン
系ゴム及びその水添物、オレフィン系ゴム、含ハロゲン
系ゴム、シリコンゴム、含イオウゴム、フッ素ゴム並び
に熱可塑性エラストマーの群から選ばれた少なくとも一
種のエラストマーである請求項1又は2に記載の空気入
りタイヤ。
3. The elastomer of component (B) is at least one selected from the group consisting of diene rubbers and hydrogenated products thereof, olefin rubbers, halogen-containing rubbers, silicone rubbers, sulfur-containing rubbers, fluororubbers, and thermoplastic elastomers. The pneumatic tire according to claim 1, which is a kind of elastomer.
【請求項4】 成分(B)のエラストマーが組成物中で
不連続相を形成している請求項1〜3のいずれか1項に
記載の空気入りタイヤ。
4. The pneumatic tire according to claim 1, wherein the elastomer of the component (B) forms a discontinuous phase in the composition.
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