JP2001234153A - Adhesive composition for flexible printed circuit board and flexible printed circuit board prepared by using the same - Google Patents

Adhesive composition for flexible printed circuit board and flexible printed circuit board prepared by using the same

Info

Publication number
JP2001234153A
JP2001234153A JP2000339114A JP2000339114A JP2001234153A JP 2001234153 A JP2001234153 A JP 2001234153A JP 2000339114 A JP2000339114 A JP 2000339114A JP 2000339114 A JP2000339114 A JP 2000339114A JP 2001234153 A JP2001234153 A JP 2001234153A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
printed circuit
flexible printed
circuit board
metal hydroxide
adhesive composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000339114A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasufumi Miyake
康文 三宅
Kisoo Jo
競雄 徐
Teruhiko Akimoto
輝彦 秋元
Tetsuya Terada
哲也 寺田
Toshihiko Sugimoto
俊彦 杉本
Yutaka Aoki
豊 青木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to JP2000339114A priority Critical patent/JP2001234153A/en
Publication of JP2001234153A publication Critical patent/JP2001234153A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an adhesive composition for flexible printed circuit boards which is highly flame-retardant and excellent in flexural reliability. SOLUTION: This adhesive composition contains a polyhedral metal hydroxide represented by the generic formula (1): M1-XQX(OH)2 [wherein M is at least one kind of a metal atom selected from among Mg, Ca, Sn, and Ti; Q is at least one kind of a metal atom selected from among Mn, Fe, Co, Ni, Cu, and Zn; and X is 0.01-0.5].

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた難燃性とと
もに屈曲信頼性に優れたフレキシブルプリント回路板用
接着剤組成物およびそれを用いたフレキシブルプリント
回路板用基材に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an adhesive composition for flexible printed circuit boards having excellent flame retardancy and excellent bending reliability, and to a substrate for flexible printed circuit boards using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、エレクトロニクス分野の発展がめ
ざましく、電子機器の高密度化,軽薄短小化に伴って、
軽量かつ狭い空間に立体的な配線および実装が可能なフ
レキシブルプリント回路板の需要が増大しており、それ
に伴い、繰り返し屈曲に耐え電子機器への配線,ケーブ
ル,コネクター機能を付与した複合部品として、その用
途も拡大しつつある。
2. Description of the Related Art In recent years, the development of the electronics field has been remarkable.
The demand for flexible printed circuit boards, which are lightweight and capable of three-dimensional wiring and mounting in a narrow space, is increasing. As a result, as a composite component that withstands repeated bending and provides wiring, cables, and connectors to electronic devices, Its applications are also expanding.

【0003】また、民生機器においては、特に安全性の
立場より、そのフレキシブルプリント回路板の難燃化へ
の要求が強く、上記屈曲信頼性とともに難燃性に関して
も満足のいくフレキシブルプリント回路板が求められて
いる。
[0003] Further, in the consumer equipment, particularly from the standpoint of safety, there is a strong demand for flame retardancy of the flexible printed circuit board, and a flexible printed circuit board that satisfies not only the bending reliability but also the flame retardancy is required. It has been demanded.

【0004】通常、フレキシブルプリント回路板用接着
剤は、電気絶縁性を有する合成樹脂製薄膜フィルムから
なる絶縁体層と、金属箔処理面との接着、または、パタ
ーン形成をした配線板の金属箔光沢面に、回路の酸化防
止、絶縁および保護用のカバーレイフィルムの接着が重
要な役割である。
[0004] Usually, the adhesive for flexible printed circuit boards is formed by bonding an insulating layer made of a synthetic resin thin film having electrical insulation and a metal foil treated surface, or forming a metal foil on a wiring board having a pattern formed thereon. The adhesion of a coverlay film for preventing oxidation, insulation and protection of the circuit plays an important role on the glossy surface.

【0005】このようなフレキシブルプリント回路板用
接着剤としては、先に述べたように、高い難燃性が要求
されており、具体的には、UL−94−VTM−0クラ
スの高い難燃性が要求されている。このような高い難燃
性を満足するために、難燃剤として従来からハロゲン化
エポキシ樹脂等が用いられてきたが、近年、環境問題に
対する配慮から、金属水酸化物が用いられている。
As described above, a high flame retardancy is required for such an adhesive for a flexible printed circuit board. Specifically, a high flame retardant of UL-94-VTM-0 class is required. Is required. In order to satisfy such high flame retardancy, a halogenated epoxy resin or the like has been conventionally used as a flame retardant. However, in recent years, a metal hydroxide has been used in consideration of environmental issues.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、フレキ
シブルプリント回路板用接着剤において、上記金属水酸
化物の配合により満足のいく難燃性を付与するために
は、多量に金属水酸化物を配合する必要があり、例え
ば、従来では、金属水酸化物として水酸化アルミニウム
を用いた場合、フレキシブルプリント回路板用接着剤
中、67重量%以上配合する必要があった。
However, in order to impart a satisfactory flame retardancy to the adhesive for flexible printed circuit boards by adding the metal hydroxide, a large amount of the metal hydroxide is added. For example, conventionally, when aluminum hydroxide was used as the metal hydroxide, it was necessary to mix 67% by weight or more in the adhesive for flexible printed circuit boards.

【0007】ところが、上記のように多量の金属水酸化
物を配合すると、この多量の配合に起因して、作製した
フレキシブルプリント回路板の屈曲性が低下し、その屈
曲信頼性が損なわれることとなる。
However, when a large amount of metal hydroxide is blended as described above, the flexibility of the manufactured flexible printed circuit board is reduced due to the large amount of blending, and the bending reliability is impaired. Become.

【0008】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、高い難燃性を有するとともに、屈曲信頼性にも
優れたフレキシブルプリント回路板用接着剤組成物およ
びそれを用いたフレキシブルプリント回路板用基材の提
供をその目的とする。
The present invention has been made in view of such circumstances, and has an adhesive composition for a flexible printed circuit board having high flame retardancy and excellent bending reliability, and a flexible printed circuit using the same. It is an object of the present invention to provide a board base material.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明は、下記の一般式(1)で表される多面体形
状の金属水酸化物を含有するフレキシブルプリント回路
板用接着剤組成物を第1の要旨とする。
In order to achieve the above object, the present invention provides an adhesive composition for a flexible printed circuit board containing a polyhedral metal hydroxide represented by the following general formula (1): The object is the first gist.

【0010】[0010]

【化2】 Embedded image

【0011】また、上記フレキシブルプリント回路板用
接着剤組成物によって形成された接着剤層を介して、絶
縁体層と導体層とが積層一体化されていることを特徴と
するフレキシブルプリント回路板用基材を第2の要旨と
する。
Further, an insulator layer and a conductor layer are laminated and integrated via an adhesive layer formed of the adhesive composition for a flexible printed circuit board. The substrate is a second gist.

【0012】本発明者らは、優れた難燃性とともに良好
な屈曲信頼性を付与することのできるフレキシブルプリ
ント回路板用の接着剤組成物を得るために一連の研究を
重ねた。その結果、従来用いられてきた、六角板状ある
いは鱗片状等のような金属水酸化物ではなく、上記一般
式(1)で表される多面体形状の金属水酸化物を用いる
と、この金属水酸化物は、上記従来の金属水酸化物より
も少量の使用であっても高い難燃性を付与することが可
能となり、結果、良好な屈曲信頼性が付与されることを
見出し本発明に到達した。このように、上記多面体形状
の金属水酸化物の使用量が従来の金属水酸化物の使用量
よりも少なくても高い難燃性を示すのは、つぎのような
理由によるものと考えられる。すなわち、従来の金属水
酸化物の結晶とは全く異なった晶癖の外形を呈し、かつ
厚み方向への結晶成長が大きく、このため従来品と比べ
添加剤として接着剤に混練した場合、樹脂の流動性や加
工性が向上し、充填性も向上する。そして、接着剤組成
物中の分散性が良好となり、難燃機能を充分に発揮でき
るようになるからである。
The present inventors have conducted a series of studies in order to obtain an adhesive composition for a flexible printed circuit board, which can impart excellent bending reliability together with excellent flame retardancy. As a result, when a polyhedral metal hydroxide represented by the above general formula (1) is used instead of a conventionally used metal hydroxide such as a hexagonal plate-like or scale-like metal hydroxide, The oxide can provide high flame retardancy even when used in a smaller amount than the above-mentioned conventional metal hydroxide, and as a result, found that good bending reliability is provided, and reached the present invention. did. The reason why the high flame retardancy is exhibited even when the amount of the polyhedral metal hydroxide used is smaller than the amount of the conventional metal hydroxide is considered to be as follows. In other words, the crystal has a crystal habit that is completely different from that of a conventional metal hydroxide crystal, and has a large crystal growth in the thickness direction. Fluidity and processability are improved, and filling properties are also improved. Then, the dispersibility in the adhesive composition becomes good, and the flame retardant function can be sufficiently exhibited.

【0013】そして、上記金属水酸化物を特定範囲の含
有量に設定した場合、難燃性および屈曲信頼性のバラン
スに特に優れたものとなる。
[0013] When the content of the metal hydroxide is set in a specific range, the balance between flame retardancy and flex reliability is particularly excellent.

【0014】なお、本発明に用いられる多面体形状の金
属水酸化物とは、図2に示すような、六角板形状を有す
るもの、あるいは、鱗片状等のように、いわゆる厚みの
薄い平板形状の結晶形状を有するものではなく、縦,横
とともに厚み方向(c軸方向)への結晶成長が大きい、
例えば、板状結晶のものが厚み方向(c軸方向)に結晶
成長してより立体的かつ球状に近似させた粒状の結晶形
状、例えば、略12面体,略8面体,略4面体等の形状
を有する金属水酸化物をいい、通常、これらの混合物で
ある。もちろん、上記形状は、結晶の成長のしかた以外
にも、粉砕や摩砕等によっても多面体の形は変化し、よ
り立体的かつ球状に近似させることが可能となる。この
多面体形状の金属水酸化物の結晶形状を表す走査型電子
顕微鏡写真(倍率50000倍)の一例を図1に示す。
このように、本発明では、上記金属水酸化物を用いるこ
とにより、従来のような六角板形状を有するもの、ある
いは、鱗片状等のように、平板形状の結晶形状を有する
ものに比べ、少量の使用により優れた難燃性が得られ
る。
The polyhedral metal hydroxide used in the present invention is a metal hydroxide having a hexagonal plate shape as shown in FIG. 2 or a so-called thin flat plate shape such as a scale. It does not have a crystal shape, and has a large crystal growth in the thickness direction (c-axis direction) both vertically and horizontally.
For example, a plate-shaped crystal grows in the thickness direction (c-axis direction) and grows more three-dimensionally and more spherically, for example, a granular crystal shape such as a substantially dodecahedral, substantially octahedral, or substantially tetrahedral shape. And usually a mixture thereof. Of course, in addition to the crystal growth method, the shape of the polyhedron changes due to pulverization or grinding, and the shape can be approximated more three-dimensionally and spherically. FIG. 1 shows an example of a scanning electron micrograph (magnification: 50,000) showing the crystal shape of the polyhedral metal hydroxide.
As described above, in the present invention, by using the metal hydroxide, a small amount compared to a conventional hexagonal plate-like or scale-like one having a flat plate-like crystal shape by using the metal hydroxide. Excellent flame retardancy can be obtained by using.

【0015】本発明に用いられる多面体形状の金属水酸
化物について、略8面体形状のものを例にしてさらに詳
細に説明する。すなわち、本発明の金属水酸化物の一例
である8面体形状のものは、平行な上下2面の基底面と
外周6面の角錐面とからなり、上記角錐面が上向き傾斜
面と下向き傾斜面とが交互に配設された8面体形状を呈
している。
The polyhedral metal hydroxide used in the present invention will be described in more detail with reference to a substantially octahedral metal hydroxide as an example. That is, an octahedral shape which is an example of the metal hydroxide of the present invention is composed of two parallel upper and lower base surfaces and six outer peripheral pyramid surfaces, and the pyramid surface is an upward inclined surface and a downward inclined surface. Have an octahedral shape alternately arranged.

【0016】より詳しく説明すると、従来の厚みの薄い
平板形状の結晶形状を有するものは、例えば、結晶構造
としては六方晶系であり、図3に示すように、ミラー・
ブラベー指数において(00・1)面で表される上下2
面の基底面10と、{10・0}の型面に属する6面の
角筒面11で外周が囲まれた六角柱状である。そして、
〔001〕方向(c軸方向)への結晶成長が少ないた
め、薄い六角柱状を呈している。
More specifically, a conventional thin plate-shaped crystal having a flat crystal shape has a hexagonal crystal structure, for example, as shown in FIG.
Upper and lower 2 represented by (00 · 1) plane in the Bravais index
It has a hexagonal prism shape whose outer periphery is surrounded by a base surface 10 of the surface and six square cylinder surfaces 11 belonging to a {10.0} mold surface. And
Since there is little crystal growth in the [001] direction (c-axis direction), it has a thin hexagonal column shape.

【0017】これに対し、本発明に用いられる多面体形
状の金属水酸化物は、図4に示すように、結晶成長時の
晶癖制御により、(00・1)面で表される上下2面の
基底面12と、{10・1}の型面に属する6面の角錘
面13で外周が囲まれている。そして、上記角錘面13
は、(10・1)面等の上向き傾斜面13aと、(10
・−1)面等の下向き傾斜面13bとが交互に配設され
た特殊な晶癖を有する8面体形状を呈している。また、
c軸方向への結晶成長も従来のものに比べて大きい。図
4に示すものは、板状に近い形状であるが、さらにc軸
方向への結晶成長が進み、晶癖が顕著に現れて等方的に
なったものを図5に示す。このように、本発明の多面体
形状の金属水酸化物は、正8面体に近い形状のものも含
むのである。すなわち、基底面の長軸径と基底面間の厚
みとの比率(長軸径/厚み)は、1〜9が好適である。
この長軸径と厚みとの比率の上限値としてより好適なの
は、7である。なお、上記ミラー・ブラベー指数におい
て、「1バー」は、「−1」と表示した。
On the other hand, as shown in FIG. 4, the polyhedral metal hydroxide used in the present invention has two upper and lower surfaces represented by the (00 · 1) plane due to crystal habit control during crystal growth. Is surrounded by six pyramidal surfaces 13 belonging to a {10 · 1} mold surface. And the pyramidal surface 13
Is an upwardly inclined surface 13a such as a (10 · 1) plane, and (10 · 1) plane.
--1) It has an octahedral shape having a special crystal habit in which the downward inclined surfaces 13b such as surfaces are alternately arranged. Also,
The crystal growth in the c-axis direction is also larger than the conventional one. FIG. 4 shows a plate-like shape, but FIG. 5 shows that the crystal growth in the c-axis direction further progressed and the crystal habit became remarkable and became isotropic. As described above, the polyhedral metal hydroxide of the present invention includes those having a shape close to a regular octahedron. That is, the ratio (major axis diameter / thickness) of the major axis diameter of the basal plane to the thickness between the basal planes is preferably 1 to 9.
7 is more preferable as the upper limit of the ratio between the major axis diameter and the thickness. In the Miller-Bravey index, “1 bar” is indicated as “−1”.

【0018】このように、本発明に用いられる多面体形
状の金属水酸化物が、外周を囲む6つの面が、{10・
1}に属する角錘面であることは、つぎのことからわか
る。すなわち、本発明の金属水酸化物の結晶を、c軸方
向から走査型電子顕微鏡で観察すると、この結晶は、c
軸を回転軸とする3回回転対称を呈している。また、粉
末X線回折による格子定数の測定値を用いた(10・
1)面と{10・1}の型面との面間角度の計算値が、
走査型電子顕微鏡観察における面間角度の測定値とほぼ
一致する。
As described above, the polyhedral metal hydroxide used in the present invention has six surfaces surrounding the outer periphery of {10 ·
It can be seen from the following that the pyramidal surface belongs to 1 °. That is, when the metal hydroxide crystal of the present invention is observed with a scanning electron microscope from the c-axis direction,
It exhibits three-fold rotational symmetry with the axis as the axis of rotation. The measured value of lattice constant by powder X-ray diffraction was used (10 ·
1) The calculated value of the angle between the faces and the {10 · 1} mold face is
It is almost the same as the measured value of the angle between planes in the scanning electron microscope observation.

【0019】さらに、本発明に用いられる多面体形状の
金属水酸化物は、粉末X線回折における(110)面の
ピークの半価幅B110 と、(001)面のピークの半価
幅B 001 との比(B110 /B001 )が、1.4以上であ
る。このことからも、c軸方向への結晶性が良いこと
と、厚みが成長していることが確認できる。すなわち、
従来の水酸化マグネシウム等の結晶では、c軸方向への
結晶が成長しておらず、(001)面のピークがブロー
ドで半価幅B001 も大きくなる。したがって(B 110
001 )の価は、小さくなる。これに対し、本発明の多
面体形状の金属水酸化物では、c軸方向の結晶性が良い
ために、(001)面のピークが鋭く、細くなり、半価
幅B001 も小さくなる。したがって(B110 /B001
の価が大きくなるのである。
Further, the polyhedral shape used in the present invention is
The metal hydroxide has a (110) plane in powder X-ray diffraction.
Half width B of peak110And the half value of the peak of the (001) plane
Width B 001And the ratio (B110/ B001) Is 1.4 or more
You. This indicates that the crystallinity in the c-axis direction is good.
It can be confirmed that the thickness has grown. That is,
In a conventional crystal such as magnesium hydroxide, the c-axis direction
Crystals are not growing, and peak of (001) plane blows
Half width B001Also increases. Therefore, (B 110/
B001) Will be smaller. In contrast, many of the present invention
A facet-shaped metal hydroxide has good crystallinity in the c-axis direction
Therefore, the peak of the (001) plane becomes sharp and narrow,
Width B001Is also smaller. Therefore, (B110/ B001)
The value of becomes large.

【0020】[0020]

【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。
Next, embodiments of the present invention will be described in detail.

【0021】一般に、フレキシブルプリント回路板用接
着剤組成物は、各種のポリマー成分を主成分とし、これ
に他の添加剤を配合することにより得られる。そして、
本発明のフレキシブルプリント回路板用接着剤組成物で
は、上記各成分に加えて特定の金属水酸化物を用いて得
られるものである。なお、フレキシブルプリント回路板
用接着剤組成物は、通常、これら各成分を溶媒中に溶解
した接着剤溶液として調製され使用される。ここで、上
記「主成分」とは、フレキシブルプリント回路板用接着
剤組成物を実質的に構成する主たる成分のことであっ
て、その使用量のみが関係するものではなく組成物全体
の物性・特性に大きな影響を与えることを意味する。
Generally, the adhesive composition for a flexible printed circuit board is obtained by blending various polymer components as main components with other additives. And
The adhesive composition for a flexible printed circuit board of the present invention is obtained by using a specific metal hydroxide in addition to the above components. The adhesive composition for a flexible printed circuit board is usually prepared and used as an adhesive solution in which these components are dissolved in a solvent. Here, the “main component” refers to a main component that substantially constitutes the adhesive composition for a flexible printed circuit board, and does not relate only to the amount of use, but to the physical properties of the entire composition. Significant effect on characteristics.

【0022】上記ポリマー成分としては、特に限定する
ものではなく従来からフレキシブルプリント回路板用接
着剤に用いられている各種ポリマー成分があげられ、例
えば、エポキシ樹脂等があげられる。
The polymer component is not particularly limited, and includes various polymer components conventionally used in adhesives for flexible printed circuit boards, such as epoxy resin.

【0023】本発明のフレキシブルプリント回路板用接
着剤組成物において、上記エポキシ樹脂を用いた場合を
例にして説明する。
The adhesive composition for a flexible printed circuit board of the present invention will be described by way of an example in which the above epoxy resin is used.

【0024】上記エポキシ樹脂としては、1分子中に2
個以上のエポキシ基を含有するビスフェノールA型、ノ
ボラック型、グリシジルエーテル型あるいは環状脂肪族
系等の汎用されているポリエポキシ化合物を用いること
ができる。なかでも、被着体との濡れ性が良好であると
いう点から、ビスフェノールA型が接着性の面からも好
ましい。
As the epoxy resin, 2 per molecule is used.
A commonly used polyepoxy compound such as a bisphenol A type, a novolak type, a glycidyl ether type or a cycloaliphatic type containing at least two epoxy groups can be used. Among them, bisphenol A type is preferable from the viewpoint of adhesiveness, because it has good wettability with the adherend.

【0025】上記エポキシ樹脂を主成分として用いる場
合、硬化剤が用いられる。上記硬化剤としては、エポキ
シ樹脂の硬化剤としての作用を奏するものであれば特に
限定するものではなく従来公知のものが用いられる。例
えば、ノボラック樹脂、アミン系樹脂、酸無水物、イミ
ダゾール、ジシアンジアミド等があげられ、単独でもし
くは2種以上併せて用いられる。なかでも、上記硬化剤
としては、フェノールノボラック樹脂が電気特性の面か
ら特に好ましい。
When the above-mentioned epoxy resin is used as a main component, a curing agent is used. The curing agent is not particularly limited as long as it has an effect as an epoxy resin curing agent, and a conventionally known curing agent is used. For example, a novolak resin, an amine resin, an acid anhydride, imidazole, dicyandiamide and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more. Among them, a phenol novolak resin is particularly preferred as the curing agent from the viewpoint of electrical characteristics.

【0026】上記硬化剤の配合量は、前記エポキシ樹脂
のエポキシ当量に対して1/4〜3/4当量の割合に設
定することが好ましい。すなわち、硬化剤の配合量が、
1/4当量未満では、耐薬品性が低下する傾向がみら
れ、逆に、3/4当量を超えると、被着体に対する接着
性が低下する傾向がみられるからである。
The amount of the curing agent is preferably set to a ratio of 1/4 to 3/4 equivalent to the epoxy equivalent of the epoxy resin. That is, the compounding amount of the curing agent is
If the amount is less than 1/4 equivalent, the chemical resistance tends to decrease, while if it exceeds 3/4 equivalent, the adhesiveness to the adherend tends to decrease.

【0027】上記各成分とともに、可撓性付与剤,硬化
促進剤等を配合することもできる。
[0027] Along with the above components, a flexibility-imparting agent, a curing accelerator and the like can be blended.

【0028】上記可撓性付与剤としては、カルボキシル
基含有アクリロニトリルブタジエンゴム,アクリルゴ
ム,ポリエステル樹脂等があげられ、これらは単独でも
しくは2種以上併せて用いられる。上記可撓性付与剤の
配合量は、前記エポキシ樹脂および硬化剤の合計量に対
して15〜40重量%の範囲に設定することが好まし
い。すなわち、上記可撓性付与剤が40重量%を超える
と耐薬品性が低下する傾向がみられ、15重量%未満で
は被着体に対する接着性が低下する傾向がみられるから
である。
Examples of the above-mentioned flexibility imparting agent include acrylonitrile-butadiene rubber containing carboxyl group, acrylic rubber, polyester resin and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. It is preferable that the blending amount of the flexibility-imparting agent is set in the range of 15 to 40% by weight based on the total amount of the epoxy resin and the curing agent. That is, if the flexibility-imparting agent exceeds 40% by weight, the chemical resistance tends to decrease, and if it is less than 15% by weight, the adhesion to the adherend tends to decrease.

【0029】上記硬化促進剤としては、BF3 のイミダ
ゾール錯体、イミダゾール類、トリフェニルホスフィン
(TPP)等があげられる。
Examples of the curing accelerator include an imidazole complex of BF 3 , imidazoles, and triphenylphosphine (TPP).

【0030】そして、UL94−VTM−0クラスの難
燃性を実現するために、本発明では、下記の一般式
(1)で表される多面体形状の金属水酸化物が用いられ
る。
In order to realize UL94-VTM-0 class flame retardancy, the present invention uses a polyhedral metal hydroxide represented by the following general formula (1).

【0031】[0031]

【化3】 Embedded image

【0032】上記金属水酸化物は多面体形状を有するも
のであり、このような結晶形状が多面体形状を有する金
属水酸化物は、例えば、金属水酸化物の製造工程におけ
る各種条件等を制御することにより、縦,横とともに厚
み方向(c軸方向)への結晶成長が大きい、所望の多面
体形状、例えば、略12面体、略8面体、略4面体等の
形状を有する金属水酸化物を得ることができる。
The above-mentioned metal hydroxide has a polyhedral shape. Such a metal hydroxide having a polyhedral shape can be obtained, for example, by controlling various conditions in the production process of the metal hydroxide. Thus, a metal hydroxide having a desired polyhedral shape, for example, a substantially dodecahedral, substantially octahedral, or substantially tetrahedral shape, having a large crystal growth in the thickness direction (c-axis direction) as well as vertically and horizontally. Can be.

【0033】本発明に用いられる多面体形状の金属水酸
化物は、その一例として結晶外形が略8面体の多面体構
造を示し、アスペクト比が1〜8程度、好ましくは1〜
7、特に好ましくは1〜4に調整されたもので、例え
ば、式(1)中の、M=Mg,Q=Znの場合について
述べると、つぎのようにして作製することができる。す
なわち、まず、水酸化マグネシウム水溶液に硝酸亜鉛化
合物を添加し、原料となる部分金属水酸化物を作製す
る。ついで、この原料を、800〜1500℃の範囲
で、より好ましくは1000〜1300℃の範囲で焼成
することにより、金属酸化物を作製する。この金属酸化
物は、m(MgO)・n(ZnO)の組成で示される
が、さらにカルボン酸、カルボン酸の金属塩、無機酸お
よび無機酸の金属塩からなる群から選ばれた少なくとも
一種を上記金属酸化物に対して約0.1〜6mol%共
存する水媒体中の系で強攪拌しながら40℃以上の温度
で水和反応させることにより、Mg1-X ZnX (OH)
2 (Xは0.01〜0.5の正の数)で示される、本発
明の多面体形状を有する金属水酸化物を作製することが
できる。
The polyhedral metal hydroxide used in the present invention has, as one example, a polyhedral structure having an approximately octahedral crystal outer shape and an aspect ratio of about 1 to 8, preferably 1 to 8.
7, particularly preferably adjusted to 1 to 4. For example, in the case of M = Mg and Q = Zn in the formula (1), it can be manufactured as follows. That is, first, a zinc nitrate compound is added to an aqueous solution of magnesium hydroxide to prepare a partial metal hydroxide as a raw material. Then, the raw material is fired at a temperature in the range of 800 to 1500 ° C., more preferably in a range of 1000 to 1300 ° C., to produce a metal oxide. This metal oxide is represented by the composition of m (MgO) · n (ZnO), and further includes at least one selected from the group consisting of carboxylic acids, metal salts of carboxylic acids, inorganic acids, and metal salts of inorganic acids. By performing a hydration reaction at a temperature of 40 ° C. or more with vigorous stirring in a system in an aqueous medium coexisting with about 0.1 to 6 mol% with respect to the metal oxide, Mg 1-x Zn x (OH)
2 (X is a positive number from 0.01 to 0.5) can be used to produce the polyhedral metal hydroxide of the present invention.

【0034】上記製法において、原料としては、上述し
た方法で得られる部分金属水酸化物だけでなく、例え
ば、共沈法によって得られる金属水酸化物,水酸化マグ
ネシウムとZnの混合物,酸化マグネシウムとZn酸化
物の混合物,炭酸マグネシウムとZn炭酸塩との混合物
等も用いることができる。また、水和反応時の攪拌は、
均一性や分散性の向上、カルボン酸、カルボン酸の金属
塩、無機酸および無機酸の金属塩からなる群から選ばれ
た少なくとも一種との接触効率向上等のため、強攪拌が
好ましく、さらに強力な高剪断攪拌であればなお好まし
い。このような攪拌は、例えば、回転羽根式の攪拌機に
おいて、回転羽根の周速を5m/s以上として行うのが
好ましい。
In the above-mentioned production method, the raw materials include not only the partial metal hydroxide obtained by the above-mentioned method, but also, for example, a metal hydroxide obtained by a coprecipitation method, a mixture of magnesium hydroxide and Zn, and magnesium oxide. A mixture of Zn oxide, a mixture of magnesium carbonate and Zn carbonate, and the like can also be used. In addition, stirring during the hydration reaction,
Strong agitation is preferred for improving uniformity and dispersibility, for improving the contact efficiency with carboxylic acid, at least one selected from the group consisting of metal salts of carboxylic acids, inorganic acids and metal salts of inorganic acids, etc. It is even more preferable to use a high shearing agitation. Such stirring is preferably performed, for example, with a rotary blade type stirrer at a peripheral speed of the rotary blade of 5 m / s or more.

【0035】上記カルボン酸としては、特に限定される
ものではないが、好ましくはモノカルボン酸、オキシカ
ルボン酸(オキシ酸)等があげられる。上記モノカルボ
ン酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、吉草酸、カプロン酸、アクリル酸、クロトン酸等が
あげられ、上記オキシカルボン酸(オキシ酸)として
は、例えば、グリコール酸、乳酸、ヒドロアクリル酸、
α−オキシ酪酸、グリセリン酸、サリチル酸、安息香
酸、没食子酸等があげられる。また、上記カルボン酸の
金属塩としては、特に限定されるものではないが、好ま
しくは酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛等があげられる。そ
して、上記無機酸としては、特に限定されるものではな
いが、好ましくは硝酸、塩酸等があげられる。また、上
記無機酸の金属塩としては、特に限定されるものではな
いが、好ましくは硝酸マグネシウム、硝酸亜鉛等があげ
られる。
The carboxylic acid is not particularly limited, but preferably includes a monocarboxylic acid, an oxycarboxylic acid (oxyacid) and the like. Examples of the monocarboxylic acid include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, acrylic acid, crotonic acid, and the like. Examples of the oxycarboxylic acid (oxyacid) include glycolic acid, Lactic acid, hydroacrylic acid,
α-oxybutyric acid, glyceric acid, salicylic acid, benzoic acid, gallic acid and the like. The metal salt of the carboxylic acid is not particularly limited, but preferably includes magnesium acetate, zinc acetate and the like. The inorganic acid is not particularly limited, but preferably includes nitric acid, hydrochloric acid, and the like. The inorganic acid metal salt is not particularly limited, but preferably includes magnesium nitrate, zinc nitrate and the like.

【0036】上記多面体形状を有する金属水酸化物の具
体的な代表例としては、Mg1-X NiX (OH)
2 〔0.01<X<0.5〕、Mg1-X ZnX (OH)
2 〔0.01<X<0.5〕等があげられる。これら金
属水酸化物の市販品の例としては、例えば、タテホ化学
工業社製のエコーマグがあげられる。
A typical representative example of the metal hydroxide having the polyhedral shape is Mg 1 -x Ni x (OH)
2 [0.01 <X <0.5], Mg 1-X Zn X (OH)
2 [0.01 <X <0.5] and the like. Examples of commercially available metal hydroxides include, for example, Echomag manufactured by Tateho Chemical Industries.

【0037】そして、上記多面体形状の金属水酸化物で
は、最大粒径が10μm以下であることが好ましい。特
に好ましくは最大粒径が6μm以下である。すなわち、
最大粒径が10μmを超えると、所望の難燃性を有する
ために多くの量を必要とするようになる傾向がみられる
からである。
The polyhedral metal hydroxide preferably has a maximum particle size of 10 μm or less. Particularly preferably, the maximum particle size is 6 μm or less. That is,
If the maximum particle size exceeds 10 μm, a large amount tends to be required to have desired flame retardancy.

【0038】そして、上記多面体形状の金属水酸化物の
比表面積が2.0〜4.0m2 /gの範囲であることが
好ましい。なお、上記多面体形状の金属水酸化物の比表
面積の測定は、BET吸着法により測定される。
The specific surface area of the polyhedral metal hydroxide is preferably in the range of 2.0 to 4.0 m 2 / g. The specific surface area of the polyhedral metal hydroxide is measured by a BET adsorption method.

【0039】また、上記多面体形状を有する金属水酸化
物のアスペクト比は、通常、1〜8、好ましくは1〜
7、特に好ましくは1〜4である。ここでいうアスペク
ト比とは、金属水酸化物の長径と短径との比で表したも
のである。
The aspect ratio of the metal hydroxide having the polyhedral shape is usually 1 to 8, preferably 1 to 8.
7, particularly preferably 1-4. Here, the aspect ratio is expressed by the ratio of the major axis to the minor axis of the metal hydroxide.

【0040】なお、本発明においては、上記多面体形状
の金属水酸化物とともに従来の薄平板形状の金属水酸化
物を併用してもよい。この場合は、用いられる金属水酸
化物全体(従来の薄平板形状を含む)中の、多面体形状
の金属水酸化物の占める割合を50重量%以上となるよ
う設定することが好ましい。すなわち、多面体形状の金
属水酸化物の占める割合が50重量%未満では少量の使
用による充分な難燃性効果を得ることが困難となるから
である。
In the present invention, a conventional thin-plate-shaped metal hydroxide may be used together with the polyhedral metal hydroxide. In this case, it is preferable to set the proportion of the polyhedral metal hydroxide in the whole metal hydroxide (including the conventional thin flat plate) to be 50% by weight or more. That is, if the proportion of the polyhedral metal hydroxide is less than 50% by weight, it is difficult to obtain a sufficient flame-retardant effect by using a small amount.

【0041】上記多面体形状の金属水酸化物の含有量
は、フレキシブルプリント回路板用接着剤組成物全体
中、50〜65重量%の範囲に設定することが好まし
く、特に好ましくは55〜60重量%である。すなわ
ち、上記金属水酸化物の含有量が50重量%未満では、
充分な難燃性を得ることが困難となり、逆に、65重量
%を超えると、屈曲信頼性が低下する傾向がみられるか
らである。
The content of the polyhedral metal hydroxide is preferably set in the range of 50 to 65% by weight, particularly preferably 55 to 60% by weight, based on the whole adhesive composition for flexible printed circuit boards. It is. That is, when the content of the metal hydroxide is less than 50% by weight,
It is because it becomes difficult to obtain sufficient flame retardancy, and conversely, if it exceeds 65% by weight, the bending reliability tends to decrease.

【0042】本発明のフレキシブルプリント回路板用接
着剤組成物では、上記各成分以外に、必要に応じて本発
明の目的を損なわない範囲で、接着改良剤としてのシラ
ンカップリング剤,無機質充填剤,酸化防止剤,熱安定
剤,紫外線吸収剤,滑剤,離型剤,染料および顔料を含
む着色剤等の通常の添加剤を適宜に配合することができ
る。
In the adhesive composition for a flexible printed circuit board of the present invention, in addition to the above-mentioned components, a silane coupling agent and an inorganic filler as an adhesion improver may be used as needed, as long as the object of the present invention is not impaired. Ordinary additives such as antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, lubricants, mold release agents, coloring agents including dyes and pigments can be appropriately compounded.

【0043】本発明のフレキシブルプリント回路板用接
着剤組成物は、例えば、上記各成分および必要に応じて
他の添加剤を適宜の割合で配合し、混合することにより
得られる。
The adhesive composition for a flexible printed circuit board of the present invention can be obtained, for example, by blending and mixing the above-mentioned components and other additives as necessary at an appropriate ratio.

【0044】そして、本発明のフレキシブルプリント回
路板用接着剤組成物を使用する場合は、溶媒に溶解した
溶液として用いる。上記溶媒としては、メチルエチルケ
トン,トルエン,エチレングリコールモノメチルエーテ
ル,エチレングリコールモノエチルエーテル,ジオキサ
ン,メチルセロソルブアセテート等があげられる。これ
らは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。
When the adhesive composition for a flexible printed circuit board of the present invention is used, it is used as a solution dissolved in a solvent. Examples of the solvent include methyl ethyl ketone, toluene, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, dioxane, methyl cellosolve acetate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【0045】本発明のフレキシブルプリント回路板用接
着剤組成物を用いてのフレキシブルプリント回路板用基
材は、上記接着剤組成物により形成された接着剤層を介
して、例えば、電気絶縁性プラスチックフィルム等の絶
縁体層と、金属箔等の導体層とを積層一体化することに
より得られる。
A substrate for a flexible printed circuit board using the adhesive composition for a flexible printed circuit board of the present invention is formed, for example, on an electrically insulating plastic via an adhesive layer formed by the adhesive composition. It is obtained by laminating and integrating an insulator layer such as a film and a conductor layer such as a metal foil.

【0046】上記電気絶縁性プラスチックフィルムとし
ては、ポリイミドフィルム,ポリパラバン酸フィルム,
ポリエステルフィルム,ポリエチレンナフタレートフィ
ルム,ポリエーテルスルホンフィルム,ポリエーテルイ
ミドフィルム,ポリエーテルエーテルケトンフィルム等
があげられる。
As the above-mentioned electrically insulating plastic film, polyimide film, polyparabanic acid film,
Examples include a polyester film, a polyethylene naphthalate film, a polyether sulfone film, a polyether imide film, and a polyether ether ketone film.

【0047】上記金属箔としては、特に限定するもので
はなく、例えば、銅箔、アルミニウム箔,ニクロム箔等
の導電性の良好な金属箔があげられる。また、厚みも特
に限定するものではなく適宜に設定される。そして、必
要によっては、金属箔表面に、錫,半田,金,ニッケル
等のめっきを施してもよい。
The metal foil is not particularly limited, and examples thereof include a metal foil having good conductivity such as a copper foil, an aluminum foil and a nichrome foil. Also, the thickness is not particularly limited, and is set appropriately. If necessary, the surface of the metal foil may be plated with tin, solder, gold, nickel or the like.

【0048】本発明のフレキシブルプリント回路板用基
材は、例えば、つぎのようにして製造される。すなわ
ち、まず、上記フレキシブルプリント回路板用接着剤組
成物を構成する各成分を、樹脂固形分濃度が20〜50
%となるように、前記溶媒に攪拌溶解および分散して接
着剤溶液を調製する。調製した後、リバースコーター,
コンマコーター等を用いて、電気絶縁性フィルムもしく
は金属箔表面に、乾燥状態で、厚み10〜50μmとな
るよう塗布する。そして、50〜150℃、1〜10分
間乾燥して溶媒を揮発させ、Bステージ状態の接着剤層
形成済み電気絶縁性フィルム、または接着剤層形成済み
金属箔を作製する。
The substrate for a flexible printed circuit board of the present invention is produced, for example, as follows. That is, first, each component constituting the adhesive composition for a flexible printed circuit board is mixed with a resin solid content concentration of 20 to 50.
% To prepare an adhesive solution by stirring and dissolving in the solvent. After preparation, reverse coater,
Using a comma coater or the like, it is applied in a dry state to a thickness of 10 to 50 μm on the surface of the electrically insulating film or the metal foil. Then, the solvent is volatilized by drying at 50 to 150 ° C. for 1 to 10 minutes to produce an electrically insulating film having an adhesive layer formed thereon or a metal foil having an adhesive layer formed thereon in a B-stage state.

【0049】ついで、上記接着剤層形成済み電気絶縁性
フィルム(または接着剤層形成済み金属箔)の接着剤層
形成面に、金属箔(または電気絶縁性フィルム)を、バ
ッチプレス法、または連続ロールラミネート法により加
熱圧着し、必要に応じてアフターキュアーを行うことに
より、フレキシブルプリント回路板用基材が製造され
る。
Next, a metal foil (or an electrically insulating film) is placed on the adhesive layer-forming surface of the above-mentioned electrically insulating film (or an adhesive layer-formed metal foil) on which the adhesive layer has been formed by a batch press method or a continuous pressing method. The substrate for a flexible printed circuit board is manufactured by heat-pressing by a roll laminating method and performing after-curing as necessary.

【0050】上記連続ロールラミネート法の実施条件と
しては、温度80〜150℃、線圧9.8〜490N/
cm、速度1〜10m/分の範囲が適している。また、
アフターキュアー条件としては、80〜150℃の温度
で1〜24時間の範囲が適している。
The conditions for carrying out the continuous roll laminating method include a temperature of 80 to 150 ° C. and a linear pressure of 9.8 to 490 N /
cm and a speed in the range of 1 to 10 m / min are suitable. Also,
Suitable after-curing conditions are a temperature of 80 to 150 ° C. and a time of 1 to 24 hours.

【0051】また、前記に示す方法で得られた接着剤付
き電気絶縁性フィルムを、カバーレイフィルムとして用
い、回路パターン形成した金属箔面に加熱圧着する際の
条件としては、バッチプレス法により圧着する場合、温
度80〜150℃、圧力196×104 〜980×10
4 Pa、時間1〜60分の範囲の条件に設定することが
好ましい。
The conditions for heat-pressing the electrically insulating film with an adhesive obtained by the method described above as a coverlay film on a metal foil surface on which a circuit pattern is formed are as follows: Temperature, 80 to 150 ° C, pressure 196 × 10 4 to 980 × 10
It is preferable to set the conditions in the range of 4 Pa and the time of 1 to 60 minutes.

【0052】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。
Next, examples will be described together with comparative examples.

【0053】下記に示す各成分を準備した。The following components were prepared.

【0054】〔エポキシ樹脂〕分子量23000、エピ
クロン900(大日本インキ社製)
[Epoxy resin] Epiclon 900 (manufactured by Dainippon Ink), molecular weight 23,000

【0055】〔フェノールノボラック樹脂〕タマノール
P−180(荒川化学社製)
[Phenol novolak resin] Tamanol P-180 (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.)

【0056】〔可撓性付与剤〕Nipol−1072
(日本ゼオン社製)
[Flexibility-imparting agent] Nipol-1072
(Manufactured by Zeon Corporation)

【0057】〔硬化促進剤〕2−メチルイミダゾール
(四国化成社製)
[Curing accelerator] 2-methylimidazole (manufactured by Shikoku Chemicals)

【0058】〔難燃剤A〜F〕下記の表1に示す各難燃
剤A〜Fを準備した。なお、下記の表1中の多面体形状
の金属水酸化物A〜Cは、先に述べた多面体形状の金属
水酸化物の製造方法に準じて作製した。
[Flame Retardants A to F] Each of the flame retardants A to F shown in Table 1 below was prepared. The polyhedral metal hydroxides A to C in Table 1 below were prepared according to the above-described method for producing a polyhedral metal hydroxide.

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】[0060]

【実施例1〜5、比較例1〜3】下記の表2〜表3に示
す各成分を同表に示す割合となるようメチルエチルケト
ン249部に添加し攪拌溶解および分散し、固形分濃度
50%のフレキシブルプリント回路板用接着剤溶液を調
製した。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 The components shown in Tables 2 and 3 below were added to 249 parts of methyl ethyl ketone so as to have the proportions shown in the same table, and dissolved and dispersed by stirring. Was prepared as an adhesive solution for flexible printed circuit boards.

【0061】ついで、厚み25μmのポリエステルフィ
ルム表面に、上記接着剤溶液を、乾燥後15μmの厚み
となるようにリバースコーターで塗布し、100℃の熱
風循環式乾燥機中で3分間乾燥させて接着剤層形成済み
ポリエステルフィルムを得た。
Then, the above adhesive solution was applied to the surface of a polyester film having a thickness of 25 μm with a reverse coater so as to have a thickness of 15 μm after drying, and dried in a hot air circulating drier at 100 ° C. for 3 minutes for bonding. A polyester film on which an agent layer was formed was obtained.

【0062】その後、接着剤層形成面と、厚み35μm
の圧延銅箔の処理面(例えば、ニッケル−銅合金処理)
とが接触するように重ね合わせ、ロール温度90℃、ロ
ール圧29.4N/cm、速度5m/分の条件でロール
ラミネーターを通し、両者を貼り合わせた後、100℃
の熱風循環式乾燥機中で24時間アフターキュアーし、
フレキシブルプリント回路板用基材を得た。
Thereafter, the surface on which the adhesive layer is to be formed and the thickness of 35 μm
Rolled copper foil processing surface (for example, nickel-copper alloy processing)
And a roll laminator under the conditions of a roll temperature of 90 ° C., a roll pressure of 29.4 N / cm, and a speed of 5 m / min.
After-curing for 24 hours in a hot air circulating dryer
A substrate for a flexible printed circuit board was obtained.

【0063】また、上記基材の光沢面側に貼り合わせる
カバーレイフィルムを、上記基材と同方法で乾燥後、厚
み25μmとなるように塗布、同乾燥条件で製造した。
そして、上記基材の光沢面側と、カバーレイフィルムの
接着剤層とが接触するように重ね合わせ、温度100
℃、圧力784×104 Pa、時間2分の条件で熱圧プ
レスを用いて貼り合わせた。このようにしてフレキシブ
ルプリント回路板を得た。
A cover lay film to be bonded to the glossy side of the substrate was dried in the same manner as the substrate, applied to a thickness of 25 μm, and manufactured under the same drying conditions.
Then, the glossy side of the base material and the adhesive layer of the coverlay film are overlapped so as to be in contact with each other.
Bonding was performed using a hot press under the conditions of ° C., a pressure of 784 × 10 4 Pa, and a time of 2 minutes. Thus, a flexible printed circuit board was obtained.

【0064】[0064]

【表2】 [Table 2]

【0065】[0065]

【表3】 [Table 3]

【0066】このようにして得られた実施例品および比
較例品のフレキシブルプリント回路板について、各特性
試験(難燃性および屈曲信頼性)を実施し評価した。そ
の結果を下記の表4および表5に示す。
The flexible printed circuit boards obtained in the examples and the comparative examples thus obtained were subjected to various characteristic tests (flame retardancy and bending reliability) and evaluated. The results are shown in Tables 4 and 5 below.

【0067】〔難燃性〕得られた各フレキシブルプリン
ト回路板を用いて、UL−94に準拠して難燃性の評価
試験を行った。
[Flame Retardancy] Using each of the obtained flexible printed circuit boards, an evaluation test for flame retardancy was conducted in accordance with UL-94.

【0068】〔屈曲信頼性〕各フレキシブルプリント回
路板を、常態(23℃)において、JPCA−BM02
に準拠して試験を行った。そして、曲率半径3mmにお
いて断線に至った回数を測定した。その結果、つぎのよ
うにして評価した。すなわち、1×107 回以上のもの
を○、1×107 回未満のものを×として表示した。
[Bending reliability] Each flexible printed circuit board was subjected to JPCA-BM02 in a normal state (23 ° C).
The test was performed in accordance with. Then, the number of disconnections at a radius of curvature of 3 mm was measured. As a result, evaluation was made as follows. That is, の も の indicates the case of 1 × 10 7 times or more, and × indicates the case of less than 1 × 10 7 times.

【0069】[0069]

【表4】 [Table 4]

【0070】[0070]

【表5】 [Table 5]

【0071】上記表4および表5の結果から、比較例1
品は実施例1〜3品と同量の配合量に設定したものであ
り、屈曲信頼性に関しては問題が無かったが、配合量が
少ないために難燃性に劣っていた。比較例2品も比較例
1品と同様、実施例品と同量の配合量に設定したもので
あり、屈曲信頼性に関しては問題が無かったが、配合量
が少ないために難燃性に劣っていた。比較例3品は、充
分な難燃性は得られたが、配合量が多いために屈曲信頼
性に劣ることとなった。これに対して、実施例品は、従
来から用いられている金属水酸化物よりも少ない配合量
に設定したが、充分な難燃性が得られ、しかも屈曲信頼
性に関しても何ら問題が無かった。
From the results in Tables 4 and 5, Comparative Example 1 was obtained.
The product was set to the same blending amount as that of the products of Examples 1 to 3, and there was no problem regarding the bending reliability, but the flame retardancy was poor due to the small blending amount. The product of Comparative Example 2 was also set to the same amount as the product of Example 1 in the same manner as the product of Comparative Example 1, and there was no problem with respect to the bending reliability. I was The product of Comparative Example 3 had sufficient flame retardancy, but was inferior in bending reliability due to the large amount of the compounding agent. On the other hand, in the example product, the mixing amount was set to be smaller than that of the conventionally used metal hydroxide, but sufficient flame retardancy was obtained, and there was no problem regarding the bending reliability. .

【0072】[0072]

【発明の効果】以上のように、本発明は、前記一般式
(1)で表される多面体形状を有する金属水酸化物を含
有するフレキシブルプリント回路板用接着剤組成物であ
り、これを用いて形成された接着剤層を介して、絶縁体
層と導体層とを積層一体化することにより得られるフレ
キシブルプリント回路板用基材である。このため、上記
従来用いられている金属水酸化物よりも少量の使用であ
っても高い難燃性を示すとともに、この少量使用でも充
分な難燃性が得られることから屈曲性に関しても問題が
生じず優れた屈曲信頼性が得られる。したがって、本発
明のフレキシブルプリント回路板用基材としては、近
年、その需要が増しているフレキシブルプリント回路板
の基材に特に有用であり、産業上その利用価値が極めて
高いものである。
As described above, the present invention is an adhesive composition for a flexible printed circuit board containing a metal hydroxide having a polyhedral shape represented by the general formula (1). A flexible printed circuit board base material obtained by laminating and integrating an insulator layer and a conductor layer via an adhesive layer formed as described above. For this reason, it shows high flame retardancy even if it is used in a smaller amount than the above-mentioned conventionally used metal hydroxide. Excellent bending reliability is obtained without generation. Therefore, the base material for a flexible printed circuit board of the present invention is particularly useful for the base material of a flexible printed circuit board whose demand has been increasing in recent years, and has extremely high industrial value.

【0073】そして、上記金属水酸化物を特定範囲の含
有量に設定すると、難燃性および屈曲信頼性のバランス
に特に優れたものとなる。
When the content of the metal hydroxide is set in a specific range, the balance between flame retardancy and bending reliability is particularly excellent.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明で用いられる多面体形状の金属水酸化物
の結晶形状の一例を示す走査型電子顕微鏡写真(倍率5
0000倍)である。
FIG. 1 is a scanning electron micrograph (magnification: 5) showing an example of the crystal shape of a polyhedral metal hydroxide used in the present invention.
0000 times).

【図2】従来の金属水酸化物の結晶形状の一つである六
角板状形状を示す斜視図である。
FIG. 2 is a perspective view showing a hexagonal plate-like shape which is one of the crystal shapes of a conventional metal hydroxide.

【図3】従来の金属水酸化物の外形を示す説明図であ
り、(a)は平面図、(b)は側面図である。
FIGS. 3A and 3B are explanatory views showing the outer shape of a conventional metal hydroxide, wherein FIG. 3A is a plan view and FIG. 3B is a side view.

【図4】本発明の金属水酸化物の外形の一例を示す説明
図であり、(a)は平面図、(b)は側面図である。
FIG. 4 is an explanatory view showing an example of the outer shape of the metal hydroxide of the present invention, wherein (a) is a plan view and (b) is a side view.

【図5】本発明の金属水酸化物の外形の他の例を示す説
明図であり、(a)は平面図、(b)は側面図である。
FIG. 5 is an explanatory view showing another example of the outer shape of the metal hydroxide of the present invention, wherein (a) is a plan view and (b) is a side view.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 秋元 輝彦 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 寺田 哲也 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 杉本 俊彦 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 青木 豊 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 Fターム(参考) 4F100 AA17A AA18A AA21A AA23A AA24A AA25A AA28A AB01C AB17 AB33 AK01B AK41 AK53A AR00B AR00C BA03 BA07 BA10B BA10C CA23A CB00A GB43 JG01C JG04B JJ07 JK17 JL11A 4J040 EC061 EC071 EC261 HA136 HA156 KA01 KA16 KA36 LA08 NA20  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Teruhiko Akimoto 1-1-2 Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka Nitto Denko Corporation (72) Inventor Tetsuya Terada 1-1-2 Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka Inside Nitto Denko (72) Inventor Toshihiko Sugimoto 1-1-2 Shimohozumi, Ibaraki City, Osaka Prefecture Inside Nitto Denko Corporation (72) Inventor Yutaka Aoki 1-1-2 Shimohozumi, Ibaraki City, Osaka Nitto Denko F-term within the company (reference) 4F100 AA17A AA18A AA21A AA23A AA24A AA25A AA28A AB01C AB17 AB33 AK01B AK41 AK53A AR00B AR00C BA03 BA07 BA10B BA10C CA23A CB00A GB43 JG01C JG04 HAJ1J07 KA07 EC01

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の一般式(1)で表される多面体形
状の金属水酸化物を含有することを特徴とするフレキシ
ブルプリント回路板用接着剤組成物。 【化1】
1. An adhesive composition for a flexible printed circuit board, comprising a polyhedral metal hydroxide represented by the following general formula (1). Embedded image
【請求項2】 フレキシブルプリント回路板用接着剤組
成物の主成分がエポキシ樹脂である請求項1記載のフレ
キシブルプリント回路板用接着剤組成物。
2. The adhesive composition for a flexible printed circuit board according to claim 1, wherein the main component of the adhesive composition for a flexible printed circuit board is an epoxy resin.
【請求項3】 上記一般式(1)で表される多面体形状
の金属水酸化物の含有量が、フレキシブルプリント回路
板用接着剤組成物全体中50〜65重量%の範囲に設定
されている請求項1または2記載のフレキシブルプリン
ト回路板用接着剤組成物。
3. The content of the polyhedral metal hydroxide represented by the general formula (1) is set in the range of 50 to 65% by weight in the whole adhesive composition for a flexible printed circuit board. The adhesive composition for a flexible printed circuit board according to claim 1 or 2.
【請求項4】 上記請求項1〜3のいずれか一項に記載
のフレキシブルプリント回路板用接着剤組成物によって
形成された接着剤層を介して、絶縁体層と導体層とが積
層一体化されていることを特徴とするフレキシブルプリ
ント回路板用基材。
4. An insulating layer and a conductor layer are laminated and integrated via an adhesive layer formed by the adhesive composition for a flexible printed circuit board according to any one of claims 1 to 3. A base material for a flexible printed circuit board, wherein the base material is formed.
JP2000339114A 1999-12-14 2000-11-07 Adhesive composition for flexible printed circuit board and flexible printed circuit board prepared by using the same Pending JP2001234153A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000339114A JP2001234153A (en) 1999-12-14 2000-11-07 Adhesive composition for flexible printed circuit board and flexible printed circuit board prepared by using the same

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP35496599 1999-12-14
JP11-354965 1999-12-14
JP2000339114A JP2001234153A (en) 1999-12-14 2000-11-07 Adhesive composition for flexible printed circuit board and flexible printed circuit board prepared by using the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001234153A true JP2001234153A (en) 2001-08-28

Family

ID=26580185

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000339114A Pending JP2001234153A (en) 1999-12-14 2000-11-07 Adhesive composition for flexible printed circuit board and flexible printed circuit board prepared by using the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2001234153A (en)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06330016A (en) * 1993-05-17 1994-11-29 Three Bond Co Ltd Adhesive composition for flexible printed circuit board
JPH08130368A (en) * 1994-11-01 1996-05-21 Nitto Denko Corp Adhesive agent composition used for printed wiring board and base material formed by use thereof for printed wiring board
JPH08181418A (en) * 1994-12-22 1996-07-12 Toray Ind Inc Coverlay film
JPH09316419A (en) * 1996-05-31 1997-12-09 Arisawa Mfg Co Ltd Acrylic adhesive and its production
JPH1111945A (en) * 1997-04-21 1999-01-19 Tateho Chem Ind Co Ltd Metal hydroxide solid solution and metal oxide solid solution and their production
JPH1161073A (en) * 1997-08-08 1999-03-05 Mitsui Chem Inc Adhesive composition

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06330016A (en) * 1993-05-17 1994-11-29 Three Bond Co Ltd Adhesive composition for flexible printed circuit board
JPH08130368A (en) * 1994-11-01 1996-05-21 Nitto Denko Corp Adhesive agent composition used for printed wiring board and base material formed by use thereof for printed wiring board
JPH08181418A (en) * 1994-12-22 1996-07-12 Toray Ind Inc Coverlay film
JPH09316419A (en) * 1996-05-31 1997-12-09 Arisawa Mfg Co Ltd Acrylic adhesive and its production
JPH1111945A (en) * 1997-04-21 1999-01-19 Tateho Chem Ind Co Ltd Metal hydroxide solid solution and metal oxide solid solution and their production
JPH1161073A (en) * 1997-08-08 1999-03-05 Mitsui Chem Inc Adhesive composition

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3895125B2 (en) Flexible printed circuit board with reinforcing plate
KR102438820B1 (en) Resin composition
CN1933967B (en) Adhesion-enhanced polyimide film, process for its production, and laminated body
US8124223B2 (en) Aramid filled polyimides having advantageous thermal expansion properties, and methods relating thereto
CN110494493A (en) Resin combination
KR101618401B1 (en) Laminate for circuit boards and metal-based circuit boards
CN108780783A (en) Heat conductivity insulating trip and its manufacturing method
CN111234753B (en) Adhesive composition with high glass transition temperature and application thereof
WO2011114665A1 (en) Heat-resistant adhesive
JP2007138095A (en) Resin composition and plate-like body
KR20140043906A (en) Primer layer for plating process, laminate for circuit board and production method for same, and multilayer circuit board and production method for same
JP2006232985A (en) Non-halogen adhesive composition, and coverlay film and adhesive sheet obtained using the same
TW200911944A (en) Flame retardant adhesive composition, and coverlay film using same
JP2002069270A (en) Flame-retardant halogen-free epoxy resin composition and use thereof
CN103502308A (en) Wholly aromatic polyester amide copolymer resin, polymer film including the wholly aromatic polyester amide copolymer resin, flexible metal-clad laminate including the polymer film, and flexible printed circuit board including the flexible metal-clad
JP2008111102A (en) Flame-retardant adhesive composition, and adhesive sheet, cover-lay film and flexible copper-clad laminate using the same
JP5276152B2 (en) Resin composition and plate-like body
WO2008072630A1 (en) Polyamide resin, epoxy resin composition using the same, and use of the composition
JP2005293851A (en) Conductive paste
JP2001234153A (en) Adhesive composition for flexible printed circuit board and flexible printed circuit board prepared by using the same
JP3514340B2 (en) Adhesive sheet
JP2002371263A (en) Adhesive composition for multilayer flexible printed circuit board and multilayer flexible printed circuit board obtained by using the same
JP5712488B2 (en) Insulating resin film and laminated board and wiring board using the same
CN115803390A (en) Powder composition and composite particle
JPS62153373A (en) Flame-retardant adhesive composition for flexible printed circuit board

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20061106

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100406

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20100803