JP2001234048A - Polyester resin composition and molded product therefrom - Google Patents

Polyester resin composition and molded product therefrom

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JP2001234048A
JP2001234048A JP2000047494A JP2000047494A JP2001234048A JP 2001234048 A JP2001234048 A JP 2001234048A JP 2000047494 A JP2000047494 A JP 2000047494A JP 2000047494 A JP2000047494 A JP 2000047494A JP 2001234048 A JP2001234048 A JP 2001234048A
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polyester resin
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acid
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a resin composition good in crystallinity and moldability, and generating only a small amount of acetaldehyde by thermal degradation. SOLUTION: This polyester resin composition comprises (A) 99-60 pts.wt. thermoplastic polyester composed of the acid component consisting of 2,6- naphthalenedicarboxylic acid, and the glycol component consisting of ethylene glycol, and (B) 1-40 pts.wt. thermoplastic polyester composed of the acid component consisting of the 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and the glycol component consisting of tetramethylene glycol.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸単位を主たる酸成分とし、エチレングリ
コ−ルを主たるグリコール成分とする熱可塑性ポリエス
テル(以下、PENと略記する)と、2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸単位を主たる酸成分とし、テトラメチレ
ングリコ−ルを主たるグリコ−ル成分とする熱可塑性ポ
リエステル(以下、PBNと略記する)とからなるポリ
エステル樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、PEN
の成形性、結晶性、アセトアルデヒド含有量などを改良
したポリエステル樹脂組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic polyester (hereinafter abbreviated as PEN) comprising 2,6-naphthalenedicarboxylic acid unit as a main acid component and ethylene glycol as a main glycol component, The present invention relates to a polyester resin composition comprising a thermoplastic polyester (hereinafter abbreviated as PBN) having 6-naphthalenedicarboxylic acid unit as a main acid component and tetramethylene glycol as a main glycol component. For more information, see PEN
The present invention relates to a polyester resin composition having improved moldability, crystallinity, acetaldehyde content and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】PBN及びPENからなるポリエステル
樹脂組成物は、PBN/PEN=60/40〜99.9
99/0.001(重量比)の範囲では公知である。
2. Description of the Related Art A polyester resin composition comprising PBN and PEN has a PBN / PEN = 60/40 to 99.9.
It is known in the range of 99 / 0.001 (weight ratio).

【0003】特開平6−107929号公報には、PB
N60〜95重量部とPEN40〜5重量部からなるポ
リエステル組成物が記載されている。
[0003] JP-A-6-107929 discloses a PB
A polyester composition comprising 60 to 95 parts by weight of N and 40 to 5 parts by weight of PEN is described.

【0004】特開平7−138461号公報には、PB
N樹脂にPENを0.001以上、0.05未満の割合
で配合した組成物が記載されている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-138461 discloses a PB
A composition in which PEN is blended with N resin in a ratio of 0.001 or more and less than 0.05 is described.

【0005】特開平6−263851号公報には、ジカ
ルボン酸成分の95モル%以上がナフタレン−2,6−
ジカルボン酸であり、ジヒドロキシ化合物成分の95モ
ル%以上がテトラメチレングリコールとエチレングリコ
ールであって、その内、95〜60モル%がテトラメチ
レングリコールそして5〜40モル%がエチレングリコ
ールからなっているポリエステル共重合体が記載されて
いる。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-263851 discloses that 95 mol% or more of a dicarboxylic acid component is naphthalene-2,6-
A polyester comprising a dicarboxylic acid, wherein 95 mol% or more of the dihydroxy compound component is tetramethylene glycol and ethylene glycol, of which 95 to 60 mol% is tetramethylene glycol and 5 to 40 mol% is ethylene glycol Copolymers are described.

【0006】これらの従来の技術は、PBNの結晶性、
衝撃強度及び耐薬品性を改良すること目的とする。
[0006] These conventional techniques are based on the crystallinity of PBN,
The purpose is to improve impact strength and chemical resistance.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、繊維、フィ
ルム及びシート、樹脂成形品、食品包装容器(ボトル、
容器等)、非食品容器(医薬品、ドリンク剤等)に好適
に使用することができるように、ガスバリア性、耐熱性
等のPEN本来の特性をできるだけ損なわず、他方で結
晶性、成形性を改良し、さらに熱分解による再生アセト
アルデヒドを低減することを課題とする。
The present invention relates to fibers, films and sheets, resin molded articles, food packaging containers (bottles,
Containers, etc.) and non-food containers (pharmaceuticals, drinks, etc.) so that the original properties of PEN such as gas barrier properties and heat resistance are not impaired as much as possible, while improving crystallinity and moldability. Another object of the present invention is to reduce regenerated acetaldehyde due to thermal decomposition.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
2,6−ナフタレンジカルボン酸を酸成分とし、エチレ
ングリコ−ルをグリコール成分とする熱可塑性ポリエス
テル(A)99〜60重量部と、2,6−ナフタレンジ
カルボン酸を酸成分とし、テトラメチレングリコ−ルを
グリコ−ル成分とする熱可塑性ポリエステル(B)1〜
40重量部とからなるポリエステル樹脂組成物である。
以下、本発明を詳細に説明する。
That is, the present invention provides:
99 to 60 parts by weight of a thermoplastic polyester (A) containing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as an acid component and ethylene glycol as a glycol component, and tetramethylene glycol-containing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as an acid component. (B)
It is a polyester resin composition consisting of 40 parts by weight.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0009】[PEN]PENは、2,6−ナフタレン
ジカルボン酸を酸成分とし、エチレングリコ−ルをグリ
コール成分とする熱可塑性ポリエステルであり、2,6
−ナフタレンジカルボン酸を全酸成分の90モル%以上
の成分とし、エチレングリコ−ルを全グリコール成分の
90モル%以上の成分とすることが好ましい。
[PEN] PEN is a thermoplastic polyester containing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as an acid component and ethylene glycol as a glycol component.
-It is preferred that naphthalenedicarboxylic acid is a component of 90 mol% or more of the total acid component, and ethylene glycol is a component of 90 mol% or more of the total glycol component.

【0010】PENには、2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸以外のジカルボン酸が共重合成分として含有されて
いてもよく、エチレングリコ−ル以外のグリコール成分
が共重合成分として含有されていてもよい。さらに、オ
キシカルボン酸成分、3官能以上の化合物が共重合され
ていても差し支えない。
[0010] PEN may contain a dicarboxylic acid other than 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as a copolymer component, or may contain a glycol component other than ethylene glycol as a copolymer component. Further, an oxycarboxylic acid component and a compound having three or more functional groups may be copolymerized.

【0011】PENの固有粘度は、好ましくは0.4〜
1.2、更に好ましくは0.5〜1.0、更に好ましく
は0.6〜0.8である。固有粘度が0.4未満である
と衝撃強度が低下したり、延伸成形性が低下するなどの
物性低下があり好ましくない。固有粘度が1.2を超え
ると生産性が悪く、延伸成形性が低下して好ましくな
い。
The intrinsic viscosity of PEN is preferably from 0.4 to
1.2, more preferably 0.5 to 1.0, and still more preferably 0.6 to 0.8. If the intrinsic viscosity is less than 0.4, physical properties such as impact strength decrease and stretch moldability decrease, which is not preferable. If the intrinsic viscosity exceeds 1.2, the productivity is poor and the stretch moldability is undesirably reduced.

【0012】[PBN]PBNは、2,6−ナフタレン
ジカルボン酸を酸成分とし、テトラメチレングリコ−ル
をグリコ−ル成分とする熱可塑性ポリエステルであり、
2,6−ナフタレンジカルボン酸を全酸成分の90モル
%以上の成分とし、テトラメチレングリコ−ルを全グリ
コール成分の90モル%以上の成分とすることが好まし
い。
[PBN] PBN is a thermoplastic polyester containing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as an acid component and tetramethylene glycol as a glycol component.
It is preferable that 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is a component of 90 mol% or more of the total acid component, and tetramethylene glycol is a component of 90 mol% or more of the total glycol component.

【0013】PBNには、2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸以外のジカルボン酸が共重合成分として含有されて
いてもよく、テトラメチレングリコ−ル以外のグリコー
ル成分が共重合成分として含有されていてもよい。さら
に、オキシカルボン酸成分、3官能以上の化合物が共重
合されていても差し支えない。
The PBN may contain a dicarboxylic acid other than 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as a copolymer component, or may contain a glycol component other than tetramethylene glycol as a copolymer component. . Further, an oxycarboxylic acid component and a compound having three or more functional groups may be copolymerized.

【0014】PBNの固有粘度は好ましくは0.5〜
1.5、更に好ましくは0.6〜1.3、更に好ましく
は0.7〜1.2である。固有粘度が0.5未満である
と衝撃強度が低下したり、延伸成形性が低下するなどの
物性低下があり好ましくない。固有粘度が1.5を超え
ると生産性が悪く好ましくない。
The intrinsic viscosity of PBN is preferably 0.5 to
1.5, more preferably 0.6 to 1.3, and even more preferably 0.7 to 1.2. If the intrinsic viscosity is less than 0.5, physical properties such as impact strength decrease and stretch moldability decrease, which is not preferable. If the intrinsic viscosity exceeds 1.5, the productivity is poor, which is not preferable.

【0015】[共重合成分]PEN及び/又はPBNに
使用できる酸成分の共重合成分として、2,7−、1,
5−、1,7−、その他のナフタレンジカルボン酸の異
性体;テレフタル酸;イソフタル酸;ジフェニルジカル
ボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニル
エーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン
酸等のごとき芳香族ジカルボン酸;ヘキサヒドロテレフ
タル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の如き脂環属族ジ
カルボン酸;アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸等
の如き脂肪族ジカルボン酸;p−β−ヒドロキシエトキ
シ安息香酸、εーオキシカプロン酸等の如きオキシ酸等
の二官能性カルボン酸を例示することができる。
[Copolymer Component] As the copolymer component of the acid component usable in PEN and / or PBN, 2,7-, 1,1,2-
5-, 1,7- and other isomers of naphthalenedicarboxylic acid; terephthalic acid; isophthalic acid; aromatic dicarboxylic acids such as diphenyldicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, etc .; Alicyclic dicarboxylic acids such as hydroterephthalic acid and hexahydroisophthalic acid; aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid and azelaic acid; oxy acids such as p-β-hydroxyethoxybenzoic acid and ε-oxycaproic acid Bifunctional carboxylic acids such as acids can be exemplified.

【0016】PEN及び/又はPBNに使用できるグリ
コール成分の共重合成分として、エチレングリコール、
トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、1,
1ーシクロヘキサンジメタノール、1,4ーシクロヘキ
サンジメタノール、2,2ービス(4’ーβーヒドロキ
シフェニル)プロパン、ビス(4’ーβーヒドロキシエ
トキシフェニル)スルホン酸を例示することができる。
As a copolymer component of a glycol component usable for PEN and / or PBN, ethylene glycol,
Trimethylene glycol, tetramethylene glycol,
Hexamethylene glycol, decamethylene glycol,
Neopentyl glycol, diethylene glycol, 1,
Examples thereof include 1-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2-bis (4′-β-hydroxyphenyl) propane, and bis (4′-β-hydroxyethoxyphenyl) sulfonic acid.

【0017】[組成比率]PENとPBNの組成比は、
PEN60〜99重量部に対してPBN40〜1重量
部、好ましくはPEN70〜97重量部に対してPBN
30〜3重量部、更に好ましくはPEN75〜95重量
部に対してPBN25〜5重量部である。PENが60
重量部未満であると例えば耐熱性の様なPEN本来の特
性が大きく損なわれる。PBNが1重量部未満であると
結晶性、成形性及び衝撃強度の改良効果が低い。
[Composition ratio] The composition ratio of PEN and PBN is
40 to 1 part by weight of PBN for 60 to 99 parts by weight of PEN, preferably PBN for 70 to 97 parts by weight of PEN
30 to 3 parts by weight, more preferably 75 to 95 parts by weight of PEN, and 25 to 5 parts by weight of PBN. PEN is 60
When the amount is less than parts by weight, the original properties of PEN such as heat resistance are greatly impaired. If the PBN is less than 1 part by weight, the effects of improving crystallinity, moldability and impact strength are low.

【0018】[ポリエステル樹脂組成物の製造方法]P
ENとPBNは、例えば単軸押出機、二軸押出機、射出
成形機、製膜機を用いて溶融混合することにより本発明
のポリエステル樹脂組成物とすることができる。溶融混
合においては、各成分が均一にミクロ分散することが好
ましいが、部分的に反応してブロック共重合化しても良
い。そのため、溶融混練する際の温度は、混練設備及び
PENとPBNの混合比などにより異なるが、270℃
〜320℃が好ましい。
[Production Method of Polyester Resin Composition]
The polyester resin composition of the present invention can be obtained by melt-mixing EN and PBN using, for example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, an injection molding machine, and a film forming machine. In the melt mixing, it is preferable that the components are uniformly micro-dispersed, but the components may be partially reacted to perform block copolymerization. Therefore, the temperature at the time of melt-kneading varies depending on the kneading equipment and the mixing ratio of PEN and PBN, but it is 270 ° C.
~ 320 ° C is preferred.

【0019】[ヘーズ・酸素透過係数・ガラス転移温度
・アセトアルデヒド含有量]本発明のポリエステル樹脂
組成物の透明性は、ヘ−ズ値として好ましくは10%以
下、さらに好ましくは5%以下、より好ましくは2%以
下である。ヘ−ズが10%を超えると透明性を要求され
る用途には好ましくない。
[Haze / Oxygen Permeability Coefficient / Glass Transition Temperature / Acetaldehyde Content] The transparency of the polyester resin composition of the present invention is preferably not more than 10%, more preferably not more than 5%, more preferably not more than 5% as a haze value. Is not more than 2%. If the haze exceeds 10%, it is not preferable for uses requiring transparency.

【0020】本発明のポリエステル樹脂組成物の酸素透
過係数は、好ましくは5×10-15cm3・cm/cm2
・Pa以下、更に好ましくは4×10-15cm3・cm/
cm 2・Pa以下である。酸素透過係数が5×10-15
3・cm/cm2・Paを超えるとガスバリア性を要求
される用途には好ましくない。
The oxygen permeability of the polyester resin composition of the present invention
The excess coefficient is preferably 5 × 10-15cmThree・ Cm / cmTwo
・ Pa or less, more preferably 4 × 10-15cmThree・ Cm /
cm Two-It is Pa or less. Oxygen permeability coefficient is 5 × 10-15c
mThree・ Cm / cmTwo・ Requires gas barrier properties above Pa
This is not preferable for the intended use.

【0021】本発明のポリエステル樹脂組成物のガラス
転位温度は、好ましくは80℃〜125℃、さらに好ま
しくは90℃〜125℃である。ガラス転位温度が80
℃未満であるとポリエステル樹脂組成物を包装容器とし
て用い、殺菌を目的として内容物充填後に熱処理を行う
際、又は加熱殺菌処理を施された高温の内容物を充填す
る際に、包装容器の変形が大きく好ましくない。さら
に、樹脂成形品とする場合も、ある程度の温度がかかる
状態での使用が困難であり好ましくない。
[0021] The glass transition temperature of the polyester resin composition of the present invention is preferably 80 ° C to 125 ° C, more preferably 90 ° C to 125 ° C. Glass transition temperature is 80
When the temperature is lower than 0 ° C., the polyester resin composition is used as a packaging container, and when performing heat treatment after filling the contents for the purpose of sterilization, or when filling high-temperature contents subjected to heat sterilization, deformation of the packaging container Is not preferred. Further, when a resin molded product is used, it is difficult to use it in a state where a certain temperature is applied, which is not preferable.

【0022】本発明の樹脂組成物のアセトアルデヒド
(以下、AAと略記する)含有量は、食品用途に使われ
る際のフレーバー性の点より、好ましくは30ppm以
下、更に好ましくは25ppm以下である。30ppm
を超えるとフレーバー性の点で好ましくない。
The content of acetaldehyde (hereinafter abbreviated as AA) of the resin composition of the present invention is preferably 30 ppm or less, more preferably 25 ppm or less, from the viewpoint of flavor when used in food applications. 30 ppm
If it exceeds 30, it is not preferable from the viewpoint of flavor.

【0023】[添加剤]ポリエステル樹脂組成物には、
充填材、滑剤、着色剤、光安定剤、熱安定剤、紫外線吸
収剤、蛍光増白剤、その他各種添加剤を添加することが
できる。
[Additives] The polyester resin composition includes:
Fillers, lubricants, coloring agents, light stabilizers, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, fluorescent brighteners and other various additives can be added.

【0024】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化
合物、シアノアクリレート系化合物、ベンゾオキサジン
系化合物を例示することができる。
Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole compounds, triazine compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, and benzoxazine compounds.

【0025】ベンゾトリアゾール系化合物としては、2
−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチ
ルフェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−
イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチ
ル)フェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2
−イル)−4−(1,1,3,3,−テトラメチルブチ
ル)フェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2
−イル)4,6−ビス(1,1−ジメチルエチル)フェ
ノール、2−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール
−2−イル)−6−(1,1−ジメチルエチル−4−メ
チル)フェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−
2−イル)−4,6−ビス(1,1−ジメチルプロピ
ル)フェノール、2,2’−メチレンビス[6−(2H
−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,
3,3−テトラメチルブチル)フェノール、2−(2H
−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−ドデシル−4
−メチルフェノールが挙げられるが、中でも2−(2H
−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチルフェノ
ール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−
4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェ
ノールが好ましく用いられる。
As the benzotriazole compound, 2
-(2H-benzotriazol-2-yl) -4-methylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl)
Yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2- (2H-benzotriazole-2)
-Yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, 2- (2H-benzotriazole-2)
-Yl) 4,6-bis (1,1-dimethylethyl) phenol, 2- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -6- (1,1-dimethylethyl-4-methyl) phenol , 2- (2H-benzotriazole-
2-yl) -4,6-bis (1,1-dimethylpropyl) phenol, 2,2′-methylenebis [6- (2H
-Benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,
3,3-tetramethylbutyl) phenol, 2- (2H
-Benzotriazol-2-yl) -6-dodecyl-4
-Methylphenol, among which 2- (2H
-Benzotriazol-2-yl) -4-methylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl)-
4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol is preferably used.

【0026】トリアジン系化合物としては、2−(4,
6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)
−5−(ヘキシルオキシ)フェノール、2−[4,6−
ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリ
アジン−2−イル]−5−(オクチルオキシ)フェノー
ル、1,5,8,12−テトラキス[4,6−ビス(N
−ブチル−N−1,2,2,6,6−ペンタメチル−4
−ピペリジルアミノ)−1,3,5−トリアジン−2−
イル]−1,5,8,12−テトラアゾドデカンが挙げ
られるが、中でも2−(4,6−ジフェニル−1,3,
5−トリアジン−2−イル)−5−(ヘキシルオキシ)
フェノールが好ましく用いられる。
As the triazine compound, 2- (4,4
6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)
-5- (hexyloxy) phenol, 2- [4,6-
Bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) phenol, 1,5,8,12-tetrakis [4,6-bis (N
-Butyl-N-1,2,2,6,6-pentamethyl-4
-Piperidylamino) -1,3,5-triazine-2-
Yl] -1,5,8,12-tetraazododecane, among which 2- (4,6-diphenyl-1,3,3
5-triazin-2-yl) -5- (hexyloxy)
Phenol is preferably used.

【0027】ベンゾフェノン系化合物としては、2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノン、
2−ヒドロキシ4−n−オクトキシベンゾフェノン、
2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノンが挙げられる。
Examples of the benzophenone compound include 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone,
2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone,
2,4-dihydroxybenzophenone and 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone are exemplified.

【0028】シアノアクリレート系化合物としては、2
−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3’−ジフェニル
アクリレート、2−エチル−2−シアノ−3,3’−ジ
フェニルアクリレートが挙げられる。
As the cyanoacrylate compound, 2
-Ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate and 2-ethyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate.

【0029】ベンゾオキサジン系化合物としては、2−
p−メトキシフェニル(3,1−ベンゾオキサジン−4
−オン)、2−α−ナフチル(3,1−ベンゾオキサジ
ン−4−オン)、2−β−ナフチル(3,1−ベンゾオ
キサジン−4−オン)、2−p−フタルイミドフェニル
(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−
ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,
2’−p−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン
−4−オン)、2,2’−(4,4’−ジフェニレン)
ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,
2’−(2,6−又は1,5−ナフタレン)ビス(3,
1−ベンゾオキサジン−4−オン)、1,3,5−トリ
(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン−2−イル)ベ
ンゼンが挙げられるが、中でも、2,2’−ビス(3,
1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−p−フ
ェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)
が好ましく用いられる。
Examples of the benzoxazine-based compound include 2-
p-methoxyphenyl (3,1-benzoxazine-4
-One), 2-α-naphthyl (3,1-benzoxazin-4-one), 2-β-naphthyl (3,1-benzoxazin-4-one), 2-p-phthalimidophenyl (3,1 -Benzoxazin-4-one), 2,2'-
Bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,
2'-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 '-(4,4'-diphenylene)
Bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,
2 ′-(2,6- or 1,5-naphthalene) bis (3,
1-benzoxazin-4-one) and 1,3,5-tri (3,1-benzoxazin-4-one-2-yl) benzene, among which 2,2′-bis (3
1-benzoxazin-4-one), 2,2'-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one)
Is preferably used.

【0030】着色剤としては、酸化物顔料、フェロシア
ン化物顔料、珪酸塩顔料、リン酸塩顔料、カーボンブラ
ック、縮合多環顔料、フタロシアニン顔料を例示するこ
とができる。
Examples of the coloring agent include oxide pigments, ferrocyanide pigments, silicate pigments, phosphate pigments, carbon black, condensed polycyclic pigments, and phthalocyanine pigments.

【0031】酸化物顔料としては、二酸化チタン、酸化
第2鉄(べんがら)、酸化クロム、コバルトブルー(酸
化コバルト・酸化アルミニウム複合酸化物系顔料)、酸
化亜鉛(亜鉛華)、四三酸化鉛(鉛丹)、酸化第一銅
(亜酸化銅)、チタンニッケルイエローを例示すること
ができる。
Examples of oxide pigments include titanium dioxide, ferric oxide (bengara), chromium oxide, cobalt blue (cobalt oxide / aluminum oxide composite oxide pigment), zinc oxide (zinc white), and lead tetroxide ( Lead red), cuprous oxide (cuprous oxide), and titanium nickel yellow.

【0032】フェロシアン化物顔料としては、紺青を例
示することができる。
As the ferrocyanide pigment, navy blue is exemplified.

【0033】リン酸塩顔料としては、マンガンバイオレ
ットを例示することができる。
Examples of the phosphate pigment include manganese violet.

【0034】縮合多環顔料としては、アントラキノン顔
料を例示することができる。
An example of the condensed polycyclic pigment is an anthraquinone pigment.

【0035】フタロシアニン顔料としては、フタロシア
ニンブルー、無金属フタロシアニン、フタロシアニング
リーン、ファストスカイブルーを例示することができ
る。
Examples of the phthalocyanine pigment include phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine, phthalocyanine green, and fast sky blue.

【0036】珪酸塩顔料としては、群青、タルク、ホワ
イトカーボンを例示することができ、ホワイトカーボン
として好ましくは、無水珪酸、含水珪酸、含水珪酸マグ
ネシウム、含水珪酸カルシウム、含水珪酸アルミニウム
である。
Examples of the silicate pigment include ultramarine blue, talc, and white carbon. Preferred examples of the white carbon include silicic anhydride, hydrous silicic acid, hydrous magnesium silicate, hydrous calcium silicate, and hydrous aluminum silicate.

【0037】熱安定剤(酸化防止剤)としては、モノフ
ェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール
系、リン系の熱安定剤を例示することができる。
Examples of the heat stabilizer (antioxidant) include monophenol-based, bisphenol-based, polymer-type phenol-based, and phosphorus-based heat stabilizers.

【0038】モノフェノール系としては、2,6−ジ−
t−ブチル−p−クレゾール、ブチルヒドロキシアニソ
ール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノー
ル、ステアリル−β−(3,5−ジーt−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネートが挙げられる。こ
の中でも、ステアリル−β−(3,5−ジーt−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートが好まし
い。
As monophenols, 2,6-di-
t-butyl-p-cresol, butylhydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl-β- (3,5-di-tert-butyl-4-
(Hydroxyphenyl) propionate. Among them, stearyl-β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate is preferred.

【0039】ビスフェノール系としては、2,2’−メ
チレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−
ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(3−メチル
−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデン
ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)が挙げ
られる。
The bisphenols include 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol) and 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-
Butylphenol), 4,4′-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol) and 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol).

【0040】高分子型フェノール系としては、1,1,
3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブ
チルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,
4,6−トリス(3,5−ジt−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)ベンゼン、テトラキス−[メチレン−3−
(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート]メタン、α−トリコロールが挙
げられる。この中でも、テトラキス−[メチレン−3−
(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート]メタンが好ましい。
As the polymer type phenol, 1,1,1
3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,
4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis- [methylene-3-
(3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane and α-tricolor. Among them, tetrakis- [methylene-3-
(3 ′, 5′-Di-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane is preferred.

【0041】リン系としては、トリフェニルホスファイ
ト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイ
ソデシルホスファイト、4,4’−ブチリデン−ビス
(3−メチル−6−t−ブチルフェニル ジトリデシ
ル)ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライ
ルビス(オクタデシルホスファイト)、トリス(ノニル
フェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブ
チルフェニル)ホスファイト、サイクリックネオペンタ
ンテトライルビス(2,4−ジーt−ブチルフェニル)
ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビ
ス(2,6−ジーt−ブチル−4−メチルフェニル)ホ
スファイトが挙げられる。
Examples of the phosphorus system include triphenyl phosphite, diphenyl isodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6-t-butylphenyl ditridecyl) phosphite, and cyclic. Neopentanetetraylbis (octadecylphosphite), tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, cyclic neopentanetetraylbis (2,4-di-t-) Butylphenyl)
Phosphite and cyclic neopentanetetraylbis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite.

【0042】この中での、サイクリックネオペンタンテ
トライルビス(オクタデシルホスファイト)、トリス
(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ
−t−ブチルフェニル)ホスファイト、サイクリックネ
オペンタンテトライルビス(2,4−ジーt−ブチルフ
ェニル)ホスファイトが好ましい。
Among them, cyclic neopentanetetraylbis (octadecylphosphite), tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, cyclic neopentanetetrayl Ilbis (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is preferred.

【0043】光安定剤としては、ヒンダードアミン系の
光安定剤を例示することができ、チバ・スペシャリティ
・ケミカル社のTinuvin−622,,旭電化社の
ADK STAB LA−57,LA77,LA67等
が挙げられる。
Examples of the light stabilizer include hindered amine light stabilizers, such as Tinuvin-622 from Ciba Specialty Chemicals, and ADK STAB LA-57, LA77, LA67 from Asahi Denka. Can be

【0044】[成形体]本発明のポリエステル樹脂組成
物よりなる成形体は、例えば中空成形体、フィルム、シ
−ト、樹脂成形体であり、これら成形体は、単層で構成
されてよく、多層で構成されてもよい。多層で構成され
る場合、成形体は表層と中間層を備える。本発明のポリ
エステル樹脂組成物は、表層に用いられてもよく、中間
層に用いられてもよい。
[Molded Article] The molded article made of the polyester resin composition of the present invention is, for example, a hollow molded article, a film, a sheet, or a resin molded article. These molded articles may be composed of a single layer. It may be composed of multiple layers. In the case of a multilayer structure, the molded body includes a surface layer and an intermediate layer. The polyester resin composition of the present invention may be used for a surface layer or an intermediate layer.

【0045】[成形体の製造方法]中空成形体を製造す
る方法としては、射出ユニットとブローユニットの一体
となったホットパリソン法、射出ユニットとブローユニ
ットが別の設備であるコールドパリソン法、ダイレクト
ブロー法、インジェクションブロー法、押出しブロー
法、一旦シート及びフィルム状に加工した後熱成形する
方法が挙げられる。
[Manufacturing Method of Molded Body] As a method of manufacturing a hollow molded body, a hot parison method in which an injection unit and a blow unit are integrated, a cold parison method in which an injection unit and a blow unit are separate equipment, a direct method, Examples of the method include a blow method, an injection blow method, an extrusion blow method, and a method of forming a sheet and a film and then performing thermoforming.

【0046】フィルム及びシートを製造する方法として
は、単軸又は二軸押出機より、無延伸フィルム及びシー
トを製膜する方法、さらに一軸及び/又は二軸延伸する
方法、インフレーション成形法が挙げられる。
Examples of the method for producing a film and a sheet include a method for forming a non-stretched film and sheet from a single-screw or twin-screw extruder, a method for uniaxially and / or biaxially stretching, and an inflation molding method. .

【0047】樹脂成形体を成形する方法としては、射出
成形、ガスインジェクション成形、押出成形、圧縮成形
が挙げられる。
Examples of the method for molding the resin molded body include injection molding, gas injection molding, extrusion molding, and compression molding.

【0048】[0048]

【実施例】以下、実施例を挙げてさらに詳細に説明す
る。なお、例中の特性は下記の方法で測定した。
The present invention will be described below in more detail with reference to examples. The characteristics in the examples were measured by the following methods.

【0049】(1)ヘーズ ボトルの場合はボトルの胴部から、シート・フィルムの
場合はシート・フィルムの任意の箇所から厚み300μ
m(ボトル)、150μm(シート),20μm(フィ
ルム)のサンプルを切り出し、日本電色工業製Colo
r and color diference met
er(MODEL1001DP)にて測定した。
(1) Haze For a bottle, a thickness of 300 μm from the body of the bottle, and for a sheet film, from an arbitrary position of the sheet film.
m (bottle), 150 μm (sheet), and 20 μm (film) samples were cut out from Nippon Denshoku Koro Co., Ltd.
r and color difference met
er (MODEL1001DP).

【0050】(2)ガラス転位温度(Tg)、結晶性
(Tci)、固有粘度(IV)、AA含有量 ボトルの場合はボトルの口部からサンプルを切り出し
た。Tg及びTciは、DuPont製DSC(MOD
EL2200)にて、昇温速度5℃/min.で測定し
た。 IVは、テトラクロロエタン:フェノール=4:6(重
量比)にて25℃にて測定した。AA含有量は、サンプ
ルを凍結粉砕しバイアル瓶に仕込み、150℃×60分
保持し、日立製ヘッドスペースガスクロマトグラフィー
にて測定した。
(2) Glass transition temperature (Tg), crystallinity (Tci), intrinsic viscosity (IV), AA content In the case of a bottle, a sample was cut out from the mouth of the bottle. Tg and Tci are DuPont DSC (MOD
EL2200) at a heating rate of 5 ° C./min. Was measured. IV was measured at 25 ° C. with tetrachloroethane: phenol = 4: 6 (weight ratio). The AA content was measured by freezing and pulverizing the sample, charging the sample in a vial bottle, holding at 150 ° C. × 60 minutes, and using headspace gas chromatography manufactured by Hitachi.

【0051】(3)酸素ガスバリア性 厚み150μmのシートサンプル(無延伸)、厚み20
μmのフィルム(延伸)を用い、理化精機工業(株)製
の気体透過率測定器K−315Nにて測定した(25
℃)。
(3) Oxygen gas barrier property A sheet sample having a thickness of 150 μm (unstretched), a thickness of 20
Using a μm film (stretched), it was measured with a gas permeability meter K-315N manufactured by Rika Seiki Kogyo Co., Ltd. (25
° C).

【0052】(4)熱可塑性ポリエステル(A)の製造 以下の参考例の方法で熱可塑性ポリエステル(A)を製
造した。
(4) Production of thermoplastic polyester (A) Thermoplastic polyester (A) was produced by the method of the following Reference Example.

【0053】[参考例1、2]2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチルエステル100重量部とエチレングリ
コール70重量とを、酢酸コバルト、酢酸カルシウム及
び酢酸マグネシウムをエステル交換触媒として用い、副
生するメタノールを系外に留去させかつ250℃まで加
熱昇温しながらエステル交換反応させ、メタノールの留
去がほぼ終了した段階で重合触媒として酢酸ゲルマニウ
ムを添加し、引き続き安定剤としてトリメチルホスフェ
ートを添加して、エステル交換反応を終了せしめた。次
いで、反応生成物を高温高真空下で重縮合反応させて固
有粘度(テトラクロロエタン2重量部とフェノール3重
量部の混合溶媒、25℃)0.50のプレポリマーを得
た。このプレポリマーをストランド型のチップとした
後、更に、加熱真空下で固相重合させて固有粘度(トリ
クロロフェノール2重量部とフェノール3重量部の混合
溶媒、35℃)0.65(参考例1)及び0.78(参
考例2)の固相重合ポリマーである熱可塑性ポリエステ
ル(A)を得た。
[Reference Examples 1 and 2] 100 parts by weight of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dimethyl ester and 70 parts by weight of ethylene glycol were used, and cobalt acetate, calcium acetate and magnesium acetate were used as transesterification catalysts. The ester exchange reaction was carried out while distilling out the system and heating to 250 ° C., and at the stage when methanol was almost completely distilled off, germanium acetate was added as a polymerization catalyst, and subsequently trimethyl phosphate was added as a stabilizer, The transesterification was terminated. Next, the reaction product was subjected to a polycondensation reaction under high temperature and high vacuum to obtain a prepolymer having an intrinsic viscosity of 0.50 (a mixed solvent of 2 parts by weight of tetrachloroethane and 3 parts by weight of phenol at 25 ° C.). After making this prepolymer into a strand type chip, it was further subjected to solid phase polymerization under heating and vacuum, and the intrinsic viscosity (a mixed solvent of 2 parts by weight of trichlorophenol and 3 parts by weight of phenol at 35 ° C.) 0.65 (Reference Example 1) ) And 0.78 (Reference Example 2) as a solid-phase polymerized thermoplastic polyester (A).

【0054】[参考例3、4]2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチルエステル100重量部とエチレングリ
コール70重量とを、酢酸コバルト、酢酸マンガンをエ
ステル交換触媒として用い、副生するメタノールを系外
に留去させた段階で、重合触媒として三酸化アンチモン
を添加し、かつ250℃まで加熱昇温しながらエステル
交換反応させ、メタノールの留去がほぼ終了した段階
で、安定剤として正リン酸を添加して、エステル交換反
応を終了せしめた。次いで、反応生成物を高温高真空下
で重縮合反応させて固有粘度(テトラクロロエタン2重
量部とフェノール3重量部の混合溶媒、25℃)0.5
0のプレポリマーを得た。このプレポリマーをストラン
ド型のチップとした後、更に、加熱真空下で固相重合さ
せて固有粘度(トリクロロフェノール2重量部とフェノ
ール3重量部の混合溶媒、35℃)0.62(参考例
3)及び0.69(参考例4)の固相重合ポリマーであ
る熱可塑性ポリエステル(A)を得た。
[Reference Examples 3 and 4] 100 parts by weight of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dimethyl ester and 70 parts by weight of ethylene glycol were used as a transesterification catalyst with cobalt acetate and manganese acetate, and methanol produced as a by-product was removed from the system. At the stage of distilling off, antimony trioxide was added as a polymerization catalyst, and a transesterification reaction was performed while heating to 250 ° C., and at the stage where methanol distillation was almost completed, orthophosphoric acid was added as a stabilizer. Then, the transesterification reaction was terminated. Next, the reaction product is subjected to a polycondensation reaction under high temperature and high vacuum to obtain an intrinsic viscosity (a mixed solvent of 2 parts by weight of tetrachloroethane and 3 parts by weight of phenol at 25 ° C.) of 0.5.
0 was obtained. After making this prepolymer into a strand type chip, it was further subjected to solid phase polymerization under heating and vacuum to have an intrinsic viscosity (a mixed solvent of 2 parts by weight of trichlorophenol and 3 parts by weight of phenol at 35 ° C.) of 0.62 (Reference Example 3). ) And 0.69 (Reference Example 4) as a solid-phase polymerized thermoplastic polyester (A).

【0055】[参考例5]2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルエステル93重量部とテレフタル酸ジメチ
ル5.4重量部とエチレングリコール70重量とを、酢
酸コバルト及び酢酸マンガンをエステル交換触媒として
用い、副生するメタノールを系外に留去させかつ250
℃まで加熱昇温しながらエステル交換反応させ、メタノ
ールの留去がほぼ終了した段階で重合触媒として三酸化
アンチモンを添加し、引き続き安定剤として正リン酸を
添加して、エステル交換反応を終了せしめた。次いで、
反応生成物を高温高真空下で重縮合反応させて固有粘度
(テトラクロロエタン2重量部とフェノール3重量部の
混合溶媒、25℃)0.56のプレポリマーを得た。こ
のプレポリマーをストランド型のチップとした後、更
に、加熱真空下で固相重合させて固有粘度(トリクロロ
フェノール2重量部とフェノール3重量部の混合溶媒、
35℃)0.72の固相重合ポリマー(参考例5)であ
る熱可塑性ポリエステルを得た。
Reference Example 5 93 parts by weight of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dimethyl ester, 5.4 parts by weight of dimethyl terephthalate, and 70 parts by weight of ethylene glycol were prepared by using cobalt acetate and manganese acetate as transesterification catalysts. The produced methanol is distilled out of the system and 250
The ester exchange reaction was carried out while heating to ℃ C, and at the stage when methanol was almost completely distilled off, antimony trioxide was added as a polymerization catalyst, and orthophosphoric acid was subsequently added as a stabilizer to terminate the transesterification reaction. Was. Then
The reaction product was subjected to a polycondensation reaction under high temperature and high vacuum to obtain a prepolymer having an intrinsic viscosity of 0.56 (a mixed solvent of 2 parts by weight of tetrachloroethane and 3 parts by weight of phenol at 25 ° C.). After making this prepolymer into a strand type chip, it is further subjected to solid phase polymerization under heating and vacuum to obtain an intrinsic viscosity (a mixed solvent of 2 parts by weight of trichlorophenol and 3 parts by weight of phenol,
(35 ° C.) A thermoplastic polyester as a solid-state polymerized polymer (Reference Example 5) of 0.72 was obtained.

【0056】(5)熱可塑性ポリエステル(B)の製造 以下の参考例の方法で熱可塑性ポリエステル(B)を製
造した。
(5) Production of thermoplastic polyester (B) A thermoplastic polyester (B) was produced by the method of the following Reference Example.

【0057】[参考例6,7]2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチルエステル100重量部とテトラメチレ
ングリコール65重量とを、テトラ−t−ブトキシチタ
ンを触媒として用い、副生するメタノールを系外に留去
させかつ210℃まで加熱昇温しながらエステル交換反
応させ、次いで、反応生成物を高温高真空下で重縮合反
応させて固有粘度(テトラクロロエタン2重量部とフェ
ノール3重量部の混合溶媒、25℃)0.75のポリマ
ー(参考例6)を得た。このポリマーをストランド型の
チップとした後、更に、加熱真空下で固相重合させて固
有粘度(テトラクロロエタン2重量部とフェノール3重
量部の混合溶媒、25℃)1.10のポリマー(参考例
7)を得た。
Reference Examples 6 and 7 100 parts by weight of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dimethyl ester and 65 parts by weight of tetramethylene glycol were used as catalysts, and methanol produced as a by-product was removed from the system. The ester exchange reaction is carried out while distilling off and heating to 210 ° C., and then the reaction product is subjected to a polycondensation reaction under high temperature and high vacuum to obtain an intrinsic viscosity (a mixed solvent of 2 parts by weight of tetrachloroethane and 3 parts by weight of phenol, (25 ° C.) 0.75 polymer (Reference Example 6) was obtained. This polymer was made into a strand type chip, and further subjected to solid phase polymerization under heating and vacuum to obtain a polymer having an intrinsic viscosity (a mixed solvent of 2 parts by weight of tetrachloroethane and 3 parts by weight of phenol at 25 ° C.) of 1.10. 7) was obtained.

【0058】[実施例1]参考例1で得た熱可塑性ポリ
エステル(A)99重量部と参考例6で得た熱可塑性ポ
リエステル(B)1重量部を、名機製作所製射出成形機
(M−100DM)にて(シリンダー設定300℃、ス
クリュー回転数160rpm、成形サイクル30se
c)溶融混練し、重量55gのプリフォームを得た。引
き続きこのプリフォームをKRUPP CORPOPL
AST社製LB01にてブロー成形し、ボトルは内容積
約1.5L(リットル)で平均胴部厚みは約300μm
であった。得られたボトルを評価した。結果を表1に示
す。
Example 1 99 parts by weight of the thermoplastic polyester (A) obtained in Reference Example 1 and 1 part by weight of the thermoplastic polyester (B) obtained in Reference Example 6 were mixed with an injection molding machine (M -100DM) (cylinder setting 300 ° C, screw rotation speed 160rpm, molding cycle 30sec)
c) The mixture was melt-kneaded to obtain a preform weighing 55 g. This preform is continuously used for KRUPP CORPOPL
Blow-molded with AST-01 LB01, bottle is about 1.5L (liter) in volume and average body thickness is about 300μm
Met. The resulting bottle was evaluated. Table 1 shows the results.

【0059】[実施例2〜10、比較例1、2]実施例
1と同様に、表1に記載の熱可塑ポリエステル樹脂組成
物でボトルを成形し評価した。結果を表1に示す。
[Examples 2 to 10, Comparative Examples 1 and 2] In the same manner as in Example 1, bottles were molded from the thermoplastic polyester resin compositions shown in Table 1 and evaluated. Table 1 shows the results.

【0060】[0060]

【表1】 [Table 1]

【0061】[実施例11]参考例1で得た熱可塑性ポ
リエステル(A)95重量部と参考例6で得た熱可塑性
ポリエステル(B)5重量部を、製膜機にて(シリンダ
ー設定275〜305℃ )溶融混練してシート(厚み
は約150μm)を得た。引き続きロング延伸機にて成
形して厚みは約20μmのフィルムを得た。得られたシ
ート及びフィルムを評価した。結果を表2に示す。
Example 11 95 parts by weight of the thermoplastic polyester (A) obtained in Reference Example 1 and 5 parts by weight of the thermoplastic polyester (B) obtained in Reference Example 6 were mixed with a film forming machine (at a cylinder setting of 275). To 305 ° C.) to obtain a sheet (having a thickness of about 150 μm). Subsequently, a film having a thickness of about 20 μm was obtained by molding with a long stretching machine. The obtained sheets and films were evaluated. Table 2 shows the results.

【0062】[実施例12〜14]実施例11と同様
に、表2に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物でシ
ート及びフィルムを成形した。得られたシート及びフィ
ルムを評価した。結果を表2に示す。
Examples 12 to 14 In the same manner as in Example 11, sheets and films were formed from the thermoplastic polyester resin compositions shown in Table 2. The obtained sheets and films were evaluated. Table 2 shows the results.

【0063】[0063]

【表2】 [Table 2]

【0064】[0064]

【発明の効果】本発明によれば、結晶性、成形性が良好
で、熱分解による再生アセトアルデヒド量の少ないポリ
エステル樹脂組成物を提供するこができる。
According to the present invention, it is possible to provide a polyester resin composition having good crystallinity and moldability and having a small amount of acetaldehyde regenerated by thermal decomposition.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B65D 1/00 B Fターム(参考) 3E033 AA20 BA17 BB04 BB05 BB08 CA07 CA16 GA02 GA03 3E086 AB01 BA04 BA15 BB01 BB41 4F071 AA45 AA86 AF08Y AF30Y AH05 AH19 BB06 BC01 BC04 BC07 4J002 CF081 CF082 EE016 FD040 FD050 FD060 FD090 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) B65D 1/00 BF Term (Reference) 3E033 AA20 BA17 BB04 BB05 BB08 CA07 CA16 GA02 GA03 3E086 AB01 BA04 BA15 BB01 BB41 4F071 AA45 AA86 AF08Y AF30Y AH05 AH19 BB06 BC01 BC04 BC07 4J002 CF081 CF082 EE016 FD040 FD050 FD060 FD090

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 2,6−ナフタレンジカルボン酸を酸成
分とし、エチレングリコ−ルをグリコール成分とする熱
可塑性ポリエステル(A)99〜60重量部と、2,6
−ナフタレンジカルボン酸を酸成分とし、テトラメチレ
ングリコ−ルをグリコ−ル成分とする熱可塑性ポリエス
テル(B)1〜40重量部とからなるポリエステル樹脂
組成物。
1. A thermoplastic polyester (A) comprising 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as an acid component and ethylene glycol as a glycol component in an amount of 99 to 60 parts by weight;
A polyester resin composition comprising 1 to 40 parts by weight of a thermoplastic polyester (B) containing naphthalenedicarboxylic acid as an acid component and tetramethylene glycol as a glycol component.
【請求項2】 ヘ−ズが10%以下である請求項1に記
載のポリエステル樹脂組成物。
2. The polyester resin composition according to claim 1, wherein the haze is 10% or less.
【請求項3】 アセトアルデヒド含有量が30ppm以
下である請求項1に記載のポリエステル樹脂組成物。
3. The polyester resin composition according to claim 1, wherein the acetaldehyde content is 30 ppm or less.
【請求項4】 酸素透過係数が5×10-15cm3・cm
/cm2・Pa以下である請求項1に記載のポリエステ
ル樹脂組成物。
4. An oxygen permeability coefficient of 5 × 10 −15 cm 3 · cm
The polyester resin composition according to claim 1, which is not more than / cm 2 · Pa.
【請求項5】 ガラス転位温度が80℃〜125℃であ
る請求項1に記載のポリエステル樹脂組成物。
5. The polyester resin composition according to claim 1, wherein the glass transition temperature is from 80 ° C. to 125 ° C.
【請求項6】 請求項1〜5のポリエステル樹脂組成物
よりなる成形体。
6. A molded article comprising the polyester resin composition according to claim 1.
【請求項7】 中空成形体である請求項6記載の成形
体。
7. The molded article according to claim 6, which is a hollow molded article.
【請求項8】 シートである請求項6記載の成形体。8. The molded article according to claim 6, which is a sheet. 【請求項9】 フィルムである請求項6記載の成形体。9. The molded article according to claim 6, which is a film. 【請求項10】 表層を有する多層成形体であって、表
層が請求項1記載のポリエステル樹脂組成物からなる多
層成形体。
10. A multilayer molded article having a surface layer, wherein the surface layer is made of the polyester resin composition according to claim 1.
【請求項11】 中間層を有する多層成形体であって、
中間層が請求項1記載のポリエステル樹脂組成物からな
る多層成形体。
11. A multilayer molded article having an intermediate layer,
A multilayer molded article in which the intermediate layer comprises the polyester resin composition according to claim 1.
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JP2018090687A (en) * 2016-12-01 2018-06-14 大和製罐株式会社 Biaxially oriented polyester film
WO2022234765A1 (en) * 2021-05-06 2022-11-10 三菱ケミカル株式会社 Biaxially stretched film, film with cured resin layer, and metal laminated film

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006045455A (en) * 2004-08-09 2006-02-16 Toyobo Co Ltd Polyester resin and polyester resin composition and polyester molded article comprising the same
JP2018090687A (en) * 2016-12-01 2018-06-14 大和製罐株式会社 Biaxially oriented polyester film
WO2022234765A1 (en) * 2021-05-06 2022-11-10 三菱ケミカル株式会社 Biaxially stretched film, film with cured resin layer, and metal laminated film

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