JP2001220129A - Method for highly concentrated synthesis of tubular aluminum silicate by continuous addition of precursor - Google Patents
Method for highly concentrated synthesis of tubular aluminum silicate by continuous addition of precursorInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、高濃度の原料溶液
からチューブ状アルミニウムケイ酸塩を合成する方法に
関するものであり、さらに詳しくは、チューブ状アルミ
ニウムケイ酸塩を合成する上で阻害因子となる陰イオン
濃度を抑えながら目的の生成物を合成することで該チュ
ーブ状アルミニウムケイ酸塩を従来の方法よりも効率よ
く短期間に大量に合成する方法に関するものである。本
発明は、吸着能やイオン交換能に優れた性質と、高比表
面積や細孔及びその形態を利用することにより、天然ガ
スや水素の貯蔵媒体及び生活環境の湿度を自律的に制御
する湿度調節材、有害汚染物質吸着材や産業廃棄物処理
場における天然バリア材等に応用可能なチューブ状アル
ミニウムケイ酸塩の大量合成法を提供するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for synthesizing a tubular aluminum silicate from a highly concentrated raw material solution, and more particularly, to a method for synthesizing a tubular aluminum silicate, which comprises an inhibitory factor. The present invention relates to a method for synthesizing a target product while suppressing the concentration of anions, thereby synthesizing the tubular aluminum silicate in a large amount more efficiently and in a shorter time than the conventional method. The present invention uses a property excellent in adsorption capacity and ion exchange capacity, a high specific surface area, pores and their morphology to control the humidity of a natural gas or hydrogen storage medium and a living environment autonomously. An object of the present invention is to provide a large-scale synthesis method of a tubular aluminum silicate applicable to a control material, a harmful pollutant adsorbent, a natural barrier material in an industrial waste treatment plant and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】チューブ状アルミニウムケイ酸塩は、天
然においてイモゴライトとして産出する。このイモゴラ
イトは土壌中に存在するものであり、主に九州地方の火
山灰由来の土壌に産することが明らかにされている。ま
た、このイモゴライトは、類縁鉱物であるアロフェンと
並んで、土壌における養分や水分の移動及び植物への供
給、さらに、有害な汚染物質の集積や残留などに対して
影響を与えるものである。2. Description of the Related Art Tubular aluminum silicate is produced naturally as imogolite. This imogolite exists in the soil, and it has been revealed that it mainly occurs in soils derived from volcanic ash in the Kyushu region. In addition, this imogolite, along with its related mineral allophane, has an effect on the movement of nutrients and water in the soil and supply to plants, as well as the accumulation and residue of harmful pollutants.
【０００３】チューブ状アルミニウムケイ酸塩であるイ
モゴライトの特異な形状及び物性は、工業的にも有用で
あると思われる。しかし、天然のイモゴライトが産出す
る土壌の地域は限られており、また、産出量も極僅かに
しかない。さらに、天然土壌中から産出されるイモゴラ
イトは、表面に酸化鉄の皮膜が存在しており、その皮膜
は粘土から遊離酸化鉄を取り除く処理を行っても完全に
取り除くことはできない。したがって、天然土壌中から
高純度のチューブ状アルミニウムケイ酸塩を得ることは
不可能であった。[0003] The unique shape and physical properties of imogolite, which is a tubular aluminum silicate, are considered to be industrially useful. However, the area of soil where natural imogolite is produced is limited, and the yield is very small. Further, imogolite produced from natural soil has an iron oxide film on its surface, and the film cannot be completely removed even by performing a treatment for removing free iron oxide from clay. Therefore, it was impossible to obtain a high-purity tubular aluminum silicate from natural soil.
【０００４】このようなことから、従来、高純度のチュ
ーブ状アルミニウムケイ酸塩を得るために、これを人工
的に合成することが試みられた。その代表的なものを例
示すると、例えば、単量体ケイ酸化合物溶液と過塩素酸
アルミニウム化合物溶液を混合後、酸を加えて加熱熟成
して生成したチューブ状アルミニウムケイ酸塩に、さら
に、原料溶液を添加することを繰り返し、約２０日かけ
て高濃度なチューブ状アルミニウムケイ酸塩を得ている
（Ｆａｒｍｅｒ：Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｐａｔｅｎｔ，１５
７４９５４，１９７７）。また、高濃度の無機ケイ素化
合物溶液と無機アルミニウム化合物溶液を、所定のケイ
素／アルミニウムのモル比率になるように混合して調製
した溶液中でシリカ・アルミ系前駆体を生成し、共存イ
オンを取り除いて溶液中の不要イオン濃度を低下させた
後に、加熱熟成を行い、チューブ状アルミニウムケイ酸
塩を得ている（鈴木ら：特願平１１−２４２５６５，１
９９９）。[0004] In view of the above, in order to obtain a high-purity tubular aluminum silicate, attempts have been made to artificially synthesize it. Illustrative examples thereof include, for example, mixing a monomeric silicate compound solution and an aluminum perchlorate compound solution, then adding an acid and heating and aging the resulting tubular aluminum silicate, The addition of the solution was repeated to obtain a highly concentrated tubular aluminum silicate over about 20 days (Farmer: British Patent, 15
74954, 1977). In addition, a silica / aluminum-based precursor is generated in a solution prepared by mixing a high-concentration inorganic silicon compound solution and an inorganic aluminum compound solution so as to have a predetermined silicon / aluminum molar ratio, and coexisting ions are removed. After reducing the concentration of unnecessary ions in the solution by heating, aging is performed to obtain a tubular aluminum silicate (Suzuki et al .: Japanese Patent Application No. Hei 11-242565, 1).
999).
【０００５】上記のような合成法が確立されているが、
Ｆａｒｍｅｒの方法は、前駆体濃度がチューブ状アルミ
ニウムケイ酸塩の生成を抑制するため、生成されたチュ
ーブ状アルミニウムケイ酸塩を含む溶液に前駆体を添加
し、加熱することを繰り返し、徐々に高濃度な溶液にし
ていくため、高濃度のチューブ状アルミニウムケイ酸塩
の合成には非常に多くの時間を要する。また、鈴木らの
方法は、シリカ・アルミ系前駆体を生成し、共存陰イオ
ンを取り除く処理をした後、酸性溶液に分散して加熱合
成する方法であるが、この方法では、前駆体の量を多く
するにつれて溶液中に加える酸の量が増加するため、合
成の阻害因子である陰イオン濃度が増加することから、
効率よく大量に高濃度の原料溶液からチューブ状アルミ
ニウムケイ酸塩を合成することは不可能であった。Although the above-mentioned synthetic methods have been established,
In the method of Farmer, the precursor concentration is controlled to suppress the formation of tubular aluminum silicate, so that the precursor is repeatedly added to the solution containing the formed tubular aluminum silicate and heated, and gradually increased. In order to obtain a concentrated solution, synthesis of a high-concentration tubular aluminum silicate requires a very long time. Also, the method of Suzuki et al. Is a method of generating a silica-aluminum-based precursor, removing the coexisting anions, and dispersing the precursor in an acidic solution to synthesize by heating. As the amount of acid added to the solution increases as the amount of is increased, the concentration of the anion, which is an inhibitor of synthesis, increases.
It has not been possible to efficiently synthesize tubular aluminum silicate from a highly concentrated raw material solution in large quantities.
【０００６】上記の如く、従来、チューブ状アルミニウ
ムケイ酸塩の大量合成方法は開発されているが、従来の
方法では、合成にかなりの時間を要したり、高濃度化に
伴う合成の阻害因子である共存陰イオン濃度の増加等の
問題点を残しているため、従来の方法は、効率のよい大
量合成法としては不適当であった。As described above, a method for synthesizing a large amount of aluminum silicate in a tubular form has been developed. However, the conventional method requires a considerable amount of time for the synthesis or an inhibitory factor for the synthesis accompanying a high concentration. However, the conventional method was unsuitable as an efficient mass synthesis method because of the following problems.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】このような状況の中
で、本発明者らは、上記従来技術に鑑みて、高純度のチ
ューブ状アルミニウムケイ酸塩を低コストでかつ迅速に
大量に得ることを可能とする新しい合成方法を開発する
ことを目標として鋭意研究を重ねた結果、前駆体からチ
ューブ状アルミニウムケイ酸塩が生成される過程におい
て水素イオンが発生しｐＨが下がることに着目し、この
ことを利用して、高濃度のケイ素化合物とアルミニウム
化合物を混合して生成したチューブ状アルミニウムケイ
酸塩前駆体懸濁液を、予め加熱しておいた酸性溶液中に
連続的に滴下しながら加熱することにより、チューブ状
アルミニウムケイ酸塩を合成する上で阻害因子となる陰
イオン濃度を抑えながら合成することで、高純度のチュ
ーブ状アルミニウムケイ酸塩が大量に生成され、所期の
目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至
った。本発明は、チューブ状アルミニウムケイ酸塩を従
来の方法よりも効率よく短期間に大量に合成する方法を
提供することを目的とするものである。Under these circumstances, the present inventors have, in view of the above-mentioned prior art, to obtain a high-purity tubular aluminum silicate in large quantities at low cost and quickly. As a result of diligent research aimed at developing a new synthesis method that makes possible, we focused on the fact that hydrogen ions are generated and the pH drops in the process of forming tubular aluminum silicate from the precursor, Utilizing this, a tubular aluminum silicate precursor suspension formed by mixing a high concentration of a silicon compound and an aluminum compound is heated while continuously dropping it into an acid solution that has been heated in advance. By performing the synthesis while suppressing the concentration of anions, which is an inhibitory factor in the synthesis of tubular aluminum silicate, high-purity tubular aluminum Lee salt is mass produced, found that it is possible to achieve the intended purpose, and have completed the present invention. An object of the present invention is to provide a method for synthesizing a tubular aluminum silicate in a large amount in a short period of time more efficiently than conventional methods.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明は、高濃度のケイ素化合物溶液とアルミニウム化合物
溶液を、所定のケイ素／アルミニウムのモル比率になる
ように混合した溶液中でシリカ・アルミ系前駆体を生成
し、共存イオンを取り除いて、前駆体懸濁液を調製した
後、予め加熱しておいた酸性溶液中にこの前駆体懸濁液
を連続的に滴下しながら加熱を行い、チューブ状アルミ
ニウムケイ酸塩の生成に伴い発生する水素イオンによる
ｐＨの低下を利用し、チューブ状アルミニウムケイ酸塩
合成の阻害因子である陰イオン濃度を抑えながら溶液を
高濃度化することにより、生成・析出する固形分を回
収、洗浄することにより、高純度のチューブ状アルミニ
ウムケイ酸塩を大量に合成する方法である。また、本発
明は、１〜１０００ｍｍｏｌのケイ素化合物と１〜２０
００ｍｍｏｌのアルミニウム化合物溶液を混合する上記
のチューブ状アルミニウムケイ酸塩の合成法、及びｐＨ
３〜６の酸性溶液中に前駆体懸濁液を連続的に滴下する
上記のチューブ状アルミニウムケイ酸塩の合成法、を望
ましい様態とするものである。According to the present invention, there is provided a silica-aluminum solution in which a high-concentration silicon compound solution and an aluminum compound solution are mixed at a predetermined silicon / aluminum molar ratio. Generate a system precursor, remove co-existing ions, after preparing a precursor suspension, heating while continuously dropping this precursor suspension into the previously heated acidic solution, Utilizing the decrease in pH due to hydrogen ions generated with the formation of tubular aluminum silicate, the concentration of the solution is increased while suppressing the anion concentration, which is an inhibitor of tubular aluminum silicate synthesis, -A method of synthesizing a large amount of high-purity tubular aluminum silicate by collecting and washing the precipitated solids. Further, the present invention relates to 1 to 1000 mmol of the silicon compound and 1 to 20 mmol.
A method for synthesizing the above tubular aluminum silicate by mixing 00 mmol of an aluminum compound solution, and pH
The above-mentioned method for synthesizing a tubular aluminum silicate, wherein the precursor suspension is continuously dropped into the acidic solution of Nos. 3 to 6, is preferred.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】次に、本発明についてさらに詳述
する。本発明方法では、出発原料として、ケイ素化合物
とアルミニウム化合物が用いられる。ケイ素源として使
用される試剤は、モノケイ酸であればよく、具体的に
は、例えば、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナト
リウム、無定形コロイド状二酸化ケイ素（エアロジルな
ど）などが好適なものとして挙げられる。また、上記ケ
イ酸分子と結合させるアルミニウム源としては、アルミ
ニウムイオンであればよく、具体的には、例えば、塩化
アルミニウム、硝酸アルミニウム、過塩素酸アルミニウ
ムなどのアルミニウム化合物が好適なものとして挙げら
れる。これらのケイ素源及びアルミニウム源は、上記の
化合物に限定されるものではなく、それらと同効のもの
であれば同様に使用することができる。Next, the present invention will be described in more detail. In the method of the present invention, a silicon compound and an aluminum compound are used as starting materials. The reagent used as the silicon source may be monosilicic acid, and specific examples thereof include sodium orthosilicate, sodium metasilicate, and amorphous colloidal silicon dioxide (eg, Aerosil). The aluminum source to be bonded to the silicate molecules may be any aluminum ion, and specific examples thereof include aluminum compounds such as aluminum chloride, aluminum nitrate, and aluminum perchlorate. These silicon source and aluminum source are not limited to the above-mentioned compounds, but may be used as long as they have the same effect.
【００１０】これらの原料を適切な水溶液に溶解させ、
所定の濃度の溶液を調製する。これらの溶液を任意の比
率で混合しても前駆体の形成において問題はないが、好
適にはケイ素／アルミニウム比は０．５〜１．０となる
ように混合する。溶液中のケイ素化合物の濃度は１〜１
０００ｍｍｏｌで、アルミニウム化合物の溶液の濃度は
１〜２０００ｍｍｏｌであることが望ましいが、さらに
好適な濃度としては、１〜５００ｍｍｏｌのケイ素化合
物溶液と１〜１０００ｍｍｏｌのアルミニウム化合物溶
液を混合することが好ましい。このアルミニウム化合物
溶液とケイ素化合物溶液を混合した後、アルカリ性溶液
を滴下し、ｐＨが弱酸性から中性付近になるように調整
し、前駆体を形成する。前駆体形成後、遠心分離、濾
過、膜分離等の適宜の手段により、溶液中の共存イオン
を取り除き、その後、回収した前駆体を純水あるいはう
すい塩酸、硝酸等のうすい酸性溶液に分散させ、懸濁液
を調製する。予め加熱しておいた酸性水溶液に該前駆体
懸濁液を連続的に滴下し、さらに、加熱熟成することに
より生成される固形分が、目的とするチューブ状アルミ
ニウムケイ酸塩である。[0010] These raw materials are dissolved in an appropriate aqueous solution,
Prepare a solution of the desired concentration. There is no problem in the formation of the precursor even if these solutions are mixed at an arbitrary ratio, but they are preferably mixed so that the silicon / aluminum ratio is 0.5 to 1.0. The concentration of the silicon compound in the solution is 1-1.
The concentration of the aluminum compound solution is preferably 2,000 mmol and the concentration of the aluminum compound solution is preferably 1 to 2000 mmol. More preferably, the silicon compound solution of 1 to 500 mmol and the aluminum compound solution of 1 to 1000 mmol are more preferably mixed. After mixing the aluminum compound solution and the silicon compound solution, an alkaline solution is dropped, and the pH is adjusted from weakly acidic to near neutral to form a precursor. After the precursor formation, centrifugation, filtration, by appropriate means such as membrane separation, to remove coexisting ions in the solution, then, the collected precursor is dispersed in pure water or a dilute hydrochloric acid, a dilute acidic solution such as nitric acid, Prepare a suspension. The solid content produced by continuously dropping the precursor suspension into a pre-heated acidic aqueous solution and further heat aging is the target tubular aluminum silicate.
【００１１】前駆体を滴下する方法及び条件は、前駆体
が沈澱せず均一になるように前駆体懸濁液を攪拌しなが
ら滴下すればよく、また、滴下速度は０．０１〜０．５
ｍｌ／分であるが、好適には０．０５〜０．２ｍｌ／分
が望ましい。この場合、前駆体を添加していく酸性溶液
としては、例えば、塩酸、硝酸、過塩素酸などの溶液が
挙げられる。また、好適には、前駆体添加前の酸性溶液
のｐＨは２〜４．５であり、前駆体添加過程においては
ｐＨが３〜６の間で定常であり、ほとんど変化しないこ
とが望ましい。前駆体生成過程における中和反応に必要
なアルカリ性溶液としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、アンモニアなどの溶液が挙げられ
る。予め加熱する方法は、基本的には、加熱熟成の場合
と同様であるが、特に制限されない。加熱熟成の方法及
び条件はマントルヒーターやオートクレーブを用いて、
水が蒸発しないように加熱を行えばよく、また、温度の
範囲は５０℃〜１２０℃であるが、好適には、１００℃
前後が望ましい。また、加熱の時間は１２時間から７日
間であるが、好適には１日から３日が望ましい。加熱
後、生成、析出した固形分を遠心分離、濾過等により分
離、回収することにより、本発明のチューブ状アルミニ
ウムケイ酸塩が分離、回収される。得られた生成物は、
粉末Ｘ線回折、赤外線吸収スペクトルの結果から、チュ
ーブ状アルミニウムケイ酸塩であることが確認された。
本発明は、チューブ状アルミニウムケイ酸塩が生成され
る過程において水素イオンが発生しｐＨが下がることに
着目し、このことを利用して、チューブ状アルミニウム
ケイ酸塩前駆体を、予め加熱された酸性溶液中に連続的
に滴下しながら加熱を行うことにより、チューブ状アル
ミニウムケイ酸塩を合成する上で阻害因子となる陰イオ
ン濃度を抑えながら合成することで、高濃度の原料溶液
から高純度のチューブ状アルミニウムケイ酸塩を大量合
成することを可能とするものである。The method and conditions for dropping the precursor may be such that the precursor suspension is dropped while stirring so that the precursor does not precipitate and is uniform, and the dropping rate is 0.01 to 0.5.
Although it is ml / min, it is preferably 0.05 to 0.2 ml / min. In this case, examples of the acidic solution to which the precursor is added include a solution of hydrochloric acid, nitric acid, perchloric acid and the like. Preferably, the pH of the acidic solution before the addition of the precursor is 2 to 4.5, and the pH is desirably constant between 3 and 6 during the precursor addition process, and hardly changes. Examples of the alkaline solution necessary for the neutralization reaction in the precursor generation process include a solution of sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia and the like. The method of preheating is basically the same as that in the case of heat aging, but is not particularly limited. Heat aging method and conditions using a mantle heater or autoclave,
Heating may be performed so that water does not evaporate, and the temperature range is 50 ° C. to 120 ° C., preferably 100 ° C.
Before and after is desirable. The heating time is 12 hours to 7 days, preferably 1 to 3 days. After heating, the formed and precipitated solids are separated and collected by centrifugation, filtration, and the like, whereby the tubular aluminum silicate of the present invention is separated and collected. The resulting product is
From the results of the powder X-ray diffraction and the infrared absorption spectrum, the powder was confirmed to be a tubular aluminum silicate.
The present invention focuses on the fact that hydrogen ions are generated and the pH is lowered in the process of forming a tubular aluminum silicate, and by utilizing this, the tubular aluminum silicate precursor is heated in advance. By heating while continuously dropping into an acidic solution, synthesis is performed while suppressing the anion concentration, which is an inhibitory factor in the synthesis of tubular aluminum silicate, to achieve high purity from a highly concentrated raw material solution. It is possible to synthesize a large amount of the aluminum silicate tube.
【００１２】[0012]
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明するが、本発明は当該実施例のみに限定されるもので
はない。 実施例 （１）合成方法 ＳｉＯ2 濃度が２００ｍｍｏｌになるように純水で希釈
したオルトケイ酸ナトリウム水溶液１２５ｍｌを調製し
た。また、これとは別に塩化アルミニウムを純水に溶解
させ、３００ｍｍｏｌ水溶液１２５ｍｌを調製した。塩
化アルミニウム水溶液にオルトケイ酸ナトリウム水溶液
を混合し、マグネティックスターラーで撹拌した。この
ときのケイ素／アルミニウム比は０．６７である。さら
に、この混合溶液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を４５
ｍｌ滴下し、ｐＨが６前後になるように調整した。この
溶液から遠心分離により前駆体を回収し、さらに、純水
で前駆体を２回遠心分離により洗浄した後、１５０ｍｌ
の純水中に分散させた。一方、３５０ｍｌの純水中に５
Ｎ塩酸０．４５ｍｌを加えた酸性溶液を攪拌可能なヒー
ターを用いて９５℃に加熱し、先に調製した前駆体懸濁
液を攪拌させながら毎分０．１ｍｌの速度で連続的に滴
下した。約１日後、前駆体懸濁液をすべて滴下した後、
さらに、マントルヒーターを用いて９５℃で１日間加熱
した。加熱後、生成物にアンモニアを加え、遠心分離を
行い、回収したゲル状の生成物を、１００℃の乾燥器で
約２日乾燥した。得られた生成物について、そのＸ線回
折パターン及び赤外線吸収スペクトルを解析した。Next, the present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to only the examples. Example (1) Synthesis method 125 ml of an aqueous sodium orthosilicate solution diluted with pure water was prepared so that the SiO 2 concentration became 200 mmol. Separately, aluminum chloride was dissolved in pure water to prepare 125 ml of a 300 mmol aqueous solution. An aqueous solution of sodium orthosilicate was mixed with the aqueous solution of aluminum chloride and stirred with a magnetic stirrer. The silicon / aluminum ratio at this time is 0.67. Furthermore, 1N aqueous sodium hydroxide solution was added to this mixed solution for 45 minutes.
ml was added dropwise to adjust the pH to around 6. The precursor was recovered from this solution by centrifugation, and the precursor was washed twice with pure water by centrifugation.
In pure water. On the other hand, 5
The acidic solution to which 0.45 ml of N hydrochloric acid was added was heated to 95 ° C. using a stirrable heater, and the precursor suspension prepared above was continuously dropped at a rate of 0.1 ml / min while stirring. . After about one day, after all of the precursor suspension was dropped,
Furthermore, it heated at 95 degreeC using a mantle heater for 1 day. After the heating, ammonia was added to the product, centrifuged, and the recovered gel-like product was dried in a dryer at 100 ° C. for about 2 days. The X-ray diffraction pattern and infrared absorption spectrum of the obtained product were analyzed.
【００１３】（２）結果 その結果を図１、図２に示す。以上の方法によって得ら
れた生成物は、粉末Ｘ線回折において２θ＝４、９．
５、１４、２７、４０°付近にピークを有し、チューブ
状アルミニウムケイ酸塩特有のＸ線回折パターンを示し
た。また、赤外線吸収スペクトルにおいてもチューブ状
アルミニウムケイ酸塩に特徴的な１０００、９４０ｃｍ
-1のピークに加え、７２０、５５０、５００、４２０ｃ
ｍ-1の吸収ピークが見られ、チューブ状アルミニウムケ
イ酸塩特有の赤外線吸収ピークを示した。(2) Results The results are shown in FIGS. The product obtained by the above method was analyzed by powder X-ray diffraction at 2θ = 4,9.
It had peaks at around 5, 14, 27, and 40 °, and showed an X-ray diffraction pattern specific to tubular aluminum silicate. Also, in the infrared absorption spectrum, 1000, 940 cm characteristic of tubular aluminum silicate
−1 , plus 720, 550, 500, 420c
An absorption peak at m -1 was observed, showing an infrared absorption peak specific to tubular aluminum silicate.
【００１４】比較例 比較例として、従来の合成方法の例を示す。従来の方法
によると、５ｇの石英を２５ｇの炭酸ナトリウムで溶融
した後、５ｌの蒸留水で希釈し、約１６ｍＭのＳｉＯ2
を含むケイ酸溶液を調製する。これとは別に、１Ｍの過
塩素酸１２６ｍｌに硝酸アルミニウム九水和物を溶解さ
せた後、１ｌの蒸留水で希釈し、１５０ｍＭのＡｌイオ
ンを含む溶液を調製する。ケイ酸溶液に硝酸アルミニウ
ム水溶液を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液を
滴下し、最終的にｐＨが６．８になるように調整する。
この際、生成される沈殿物を遠心分離により回収した
後、１Ｍの過塩素酸３０ｍｌと１．７４Ｍの酢酸４３ｍ
ｌを含む溶液に分散させ、最終的に１ｌとなるように調
整する。このときの各元素の濃度はＳｉが８０ｍＭ、Ａ
ｌが１５０ｍＭ、過塩素酸が３０ｍＭ、酢酸が７５ｍＭ
である。Comparative Example An example of a conventional synthesis method is shown as a comparative example. According to a conventional method, 5 g of quartz is melted with 25 g of sodium carbonate and then diluted with 5 l of distilled water to obtain about 16 mM SiO 2.
To prepare a silicic acid solution containing Separately, aluminum nitrate nonahydrate is dissolved in 126 ml of 1M perchloric acid and diluted with 1 liter of distilled water to prepare a solution containing 150 mM of Al ions. After adding an aqueous solution of aluminum nitrate to the silicic acid solution, a 1M aqueous solution of sodium hydroxide is added dropwise, and the pH is finally adjusted to 6.8.
At this time, the resulting precipitate is collected by centrifugation, and then 30 ml of 1M perchloric acid and 43 m of 1.74M acetic acid are collected.
Disperse in a solution containing 1 and adjust so that the final amount is 1 l. At this time, the concentration of each element was 80 mM for Si,
1 is 150 mM, perchloric acid is 30 mM, and acetic acid is 75 mM.
It is.
【００１５】上記のように調製したアルミナシリカゾル
を含む溶液５０ｍｌを７５０ｍｌの蒸留水で希釈し、９
６℃で２日間加熱する。生成されたイモゴライトを含む
溶液にさらにアルミナシリカゾルを約５０ｍｌ添加し、
９６℃で２日間加熱を行う。この操作を２日毎に繰り返
し行うことにより、最終的に２０日間かけて７３．８ｍ
ＭのＡｌイオンを含む溶液からイモゴライトを合成する
（Ｆａｒｍｅｒ：Ｂｌｉｔｉｓｈ Ｐａｔｅｎｔ、１５
７４９５４，１９７７）。しかし、この方法では、高濃
度に合成するのに長い時間を要し、さらに、原料調製に
も多大な手間がかかる上、過塩素酸などの危険な物質を
用いた方法からの合成しか行われていない。[0015] 50 ml of the solution containing the alumina silica sol prepared as described above was diluted with 750 ml of distilled water.
Heat at 6 ° C. for 2 days. About 50 ml of alumina silica sol was further added to the resulting solution containing imogolite,
Heat at 96 ° C. for 2 days. By repeating this operation every two days, 73.8 m is finally taken over 20 days.
Synthesis of imogolite from a solution containing M Al ions (Farmer: British Patent, 15
74954, 1977). However, in this method, it takes a long time to synthesize to a high concentration, furthermore, it takes a lot of time to prepare the raw materials, and synthesis is performed only from a method using dangerous substances such as perchloric acid. Not.
【００１６】[0016]
【発明の効果】以上詳述したように、本発明は、高濃度
の原料溶液からチューブ状アルミニウムケイ酸塩を合成
する方法に係り、本発明により、１）吸着能やイオン交
換能に優れた性質と高比表面積や細孔及びその形態を利
用した、天然ガスや水素の燃料貯蔵媒体や生活環境の湿
度を自律的に制御する湿度調節材、有害汚染物質吸着材
や廃棄物処理場の天然バリア材等に応用可能な、チュー
ブ状アルミニウムケイ酸塩を高濃度溶液から大量合成す
ることができる、２）従来の合成法よりも短期間に効率
よく大量に合成する方法を提供する、３）本発明によっ
て合成されるチューブ状アルミニウムケイ酸塩は、燃料
貯蔵材や自律的調湿材、また、脱臭材や有害汚染物質吸
着材、さらには、廃棄物処理場における天然バリアとし
て広範な産業分野での利用が可能である、４）よって、
本発明は、高機能多孔質材料の提供に寄与する技術とし
て、業界に寄与するところは極めて大きいものである、
という格別の効果が得られる。As described in detail above, the present invention relates to a method for synthesizing a tubular aluminum silicate from a high-concentration raw material solution. According to the present invention, 1) excellent adsorption ability and ion exchange ability are obtained. Utilizing properties, high specific surface area, pores and their morphology, natural gas and hydrogen fuel storage media and humidity control materials that autonomously control the humidity of living environments, harmful pollutant adsorbents and natural waste treatment plants A large amount of tubular aluminum silicate that can be applied to barrier materials can be synthesized from a highly concentrated solution. 2) Provide a method for efficiently synthesizing a large amount of aluminum silicate in a shorter time than conventional synthesis methods. 3) The tubular aluminum silicate synthesized according to the present invention can be used in a wide range of industrial fields as a fuel storage material, an autonomous humidity control material, a deodorant, a harmful pollutant adsorbent, and a natural barrier in a waste disposal plant. It is available of, 4) Thus,
The present invention is a technology that contributes to the provision of a highly functional porous material, and greatly contributes to the industry.
A special effect is obtained.
【図１】本発明の実施例で得られた生成物のＸ線回折パ
ターンによる測定結果を示す。FIG. 1 shows the results of measurement by X-ray diffraction pattern of a product obtained in an example of the present invention.
【図２】本発明の実施例で得られた生成物の赤外線吸収
パターンを示す。FIG. 2 shows an infrared absorption pattern of a product obtained in an example of the present invention.
─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成１２年８月２１日（２０００．８．２
１）[Submission date] August 21, 2000 (2008.2
1)
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】特許請求の範囲[Correction target item name] Claims
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【特許請求の範囲】[Claims]
【手続補正２】[Procedure amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００８[Correction target item name] 0008
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明は、出発原料としてケイ素化合物とアルミニウム化合
物を用いて、これらの原料溶液からチューブ状アルミニ
ウムケイ酸塩を合成する方法であって、ケイ素化合物溶
液とアルミニウム化合物溶液を、所定のケイ素／アルミ
ニウムのモル比率になるように混合した溶液中でシリカ
・アルミ系前駆体を生成し、溶液から前駆体を回収して
共存イオンを取り除いて、前駆体懸濁液を調製した後、
予め加熱しておいた酸性溶液中にこの前駆体懸濁液を連
続的に滴下しながら加熱を行い、チューブ状アルミニウ
ムケイ酸塩の生成に伴い発生する水素イオンによるｐＨ
の低下を利用し、チューブ状アルミニウムケイ酸塩合成
の阻害因子である陰イオン濃度を抑えながら溶液を高濃
度化することにより、生成・析出する固形分を回収、洗
浄することにより、高純度のチューブ状アルミニウムケ
イ酸塩を大量に合成する方法である。また、本発明は、
１〜１０００ｍｍｏｌのケイ素化合物と１〜２０００ｍ
ｍｏｌのアルミニウム化合物溶液を混合する上記のチュ
ーブ状アルミニウムケイ酸塩の合成法、及びｐＨ３〜６
の酸性溶液中に前駆体懸濁液を連続的に滴下する上記の
チューブ状アルミニウムケイ酸塩の合成法、を望ましい
様態とするものである。なお、本明細書において、ｍｍ
ｏｌはｍｍｏｌ／ｌを表す。 ─────────────────────────────────────────────────────
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention for solving the above-mentioned problems comprises a silicon compound and an aluminum compound as starting materials.
From these raw material solutions using a tube
A method of synthesizing a Umukei acid salt, a silicon compound solution and an aluminum compound solution, to produce a silica-aluminum based precursor mixed solution such that the molar ratio of the predetermined silicon / aluminum precursor from the solution After collecting the body and removing the coexisting ions to prepare a precursor suspension,
Heating is performed while continuously dropping this precursor suspension into a pre-heated acidic solution, and the pH due to hydrogen ions generated with the formation of the tubular aluminum silicate is increased.
The concentration of anion, which is an inhibitor of aluminum silicate synthesis, is reduced and the solution is concentrated to a higher concentration. This is a method for synthesizing a large amount of tubular aluminum silicate. Also, the present invention
1 to 1000 mmol silicon compound and 1 to 2000 m
mol of an aluminum compound solution, and a method for synthesizing the above-mentioned tubular aluminum silicate;
The above-mentioned method for synthesizing a tubular aluminum silicate in which a precursor suspension is continuously dropped into an acidic solution of the above is preferred. In the present specification, mm
ol represents mmol / l. ────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成１２年１２月６日（２０００．１２．
６）[Submission date] December 6, 2000 (200.12.
6)
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】特許請求の範囲[Correction target item name] Claims
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【特許請求の範囲】[Claims]
【手続補正２】[Procedure amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００８[Correction target item name] 0008
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明は、出発原料としてケイ素化合物とアルミニウム化合
物を用いて、これらの原料溶液からチューブ状アルミニ
ウムケイ酸塩を合成する方法であって、ケイ素化合物溶
液とアルミニウム化合物溶液を、所定のケイ素／アルミ
ニウムのモル比率になるように混合した溶液中でシリカ
・アルミ系前駆体を生成し、溶液から前駆体を回収して
共存イオンを取り除いて、前駆体懸濁液を調製した後、
予め加熱しておいた酸性溶液中にこの前駆体懸濁液を連
続的に滴下しながら加熱を行い、チューブ状アルミニウ
ムケイ酸塩の生成に伴い発生する水素イオンによるｐＨ
の低下を利用し、チューブ状アルミニウムケイ酸塩合成
の阻害因子である陰イオン濃度を抑えながら溶液を高濃
度化することにより、生成・析出する固形分を回収、洗
浄することにより、高純度のチューブ状アルミニウムケ
イ酸塩を大量に合成する方法である。また、本発明は、
１〜１０００ｍｍｏｌ／ｌのケイ素化合物と１〜２００
０ｍｍｏｌ／ｌのアルミニウム化合物溶液を混合する上
記のチューブ状アルミニウムケイ酸塩の合成法、及びｐ
Ｈ３〜６の酸性溶液中に前駆体懸濁液を連続的に滴下す
る上記のチューブ状アルミニウムケイ酸塩の合成法、を
望ましい様態とするものである。The present invention for solving the above-mentioned problems is a method for synthesizing a tubular aluminum silicate from a starting material solution using a silicon compound and an aluminum compound as starting materials. A silica-aluminum-based precursor is generated in a solution obtained by mixing a compound solution and an aluminum compound solution in a predetermined silicon / aluminum molar ratio, and the precursor is recovered from the solution to remove coexisting ions. After preparing the body suspension,
Heating is performed while continuously dropping this precursor suspension into a pre-heated acidic solution, and the pH due to hydrogen ions generated with the formation of the tubular aluminum silicate is increased.
The concentration of anion, which is an inhibitor of aluminum silicate synthesis, is reduced and the solution is concentrated to a higher concentration. This is a method for synthesizing a large amount of tubular aluminum silicate. Also, the present invention
1 to 1000 mmol / l of silicon compound and 1 to 200
A method of synthesizing the above-mentioned tubular aluminum silicate by mixing 0 mmol / l aluminum compound solution,
The above-mentioned method for synthesizing a tubular aluminum silicate in which a precursor suspension is continuously dropped into an acidic solution of H3 to 6 is a desirable mode.
【手続補正３】[Procedure amendment 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１０[Correction target item name] 0010
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００１０】これらの原料を適切な水溶液に溶解させ、
所定の濃度の溶液を調製する。これらの溶液を任意の比
率で混合しても前駆体の形成において問題はないが、好
適にはケイ素／アルミニウム比は０．５〜１．０となる
ように混合する。溶液中のケイ素化合物の濃度は１〜１
０００ｍｍｏｌ／ｌで、アルミニウム化合物の溶液の濃
度は１〜２０００ｍｍｏｌ／ｌであることが望ましい
が、さらに好適な濃度としては、１〜５００ｍｍｏｌ／
ｌのケイ素化合物溶液と１〜１０００ｍｍｏｌ／ｌのア
ルミニウム化合物溶液を混合することが好ましい。この
アルミニウム化合物溶液とケイ素化合物溶液を混合した
後、アルカリ性溶液を滴下し、ｐＨが弱酸性から中性付
近になるように調整し、前駆体を形成する。前駆体形成
後、遠心分離、濾過、膜分離等の適宜の手段により、溶
液中の共存イオンを取り除き、その後、回収した前駆体
を純水あるいはうすい塩酸、硝酸等のうすい酸性溶液に
分散させ、懸濁液を調製する。予め加熱しておいた酸性
水溶液に該前駆体懸濁液を連続的に滴下し、さらに、加
熱熟成することにより生成される固形分が、目的とする
チューブ状アルミニウムケイ酸塩である。[0010] These raw materials are dissolved in an appropriate aqueous solution,
Prepare a solution of the desired concentration. There is no problem in the formation of the precursor even if these solutions are mixed at an arbitrary ratio, but they are preferably mixed so that the silicon / aluminum ratio is 0.5 to 1.0. The concentration of the silicon compound in the solution is 1-1.
In 000mmol / l, the concentration of the solution of the aluminum compound is preferably a 1~2000mmol / l, as a further preferred concentration, 1~500mmol /
It is preferable to mix 1 l of the silicon compound solution and 1 to 1000 mmol / l of the aluminum compound solution. After mixing the aluminum compound solution and the silicon compound solution, an alkaline solution is dropped, and the pH is adjusted from weakly acidic to near neutral to form a precursor. After the precursor formation, centrifugation, filtration, by appropriate means such as membrane separation, to remove coexisting ions in the solution, then, the collected precursor is dispersed in pure water or a dilute hydrochloric acid, a dilute acidic solution such as nitric acid, Prepare a suspension. The solid content produced by continuously dropping the precursor suspension into a pre-heated acidic aqueous solution and further heat aging is the target tubular aluminum silicate.
【手続補正４】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１２[Correction target item name] 0012
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００１２】[0012]
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明するが、本発明は当該実施例のみに限定されるもので
はない。 実施例 （１）合成方法 ＳｉＯ2濃度が２００ｍｍｏｌ／ｌになるように純水で
希釈したオルトケイ酸ナトリウム水溶液１２５ｍｌを調
製した。また、これとは別に塩化アルミニウムを純水に
溶解させ、３００ｍｍｏｌ／ｌ水溶液１２５ｍｌを調製
した。塩化アルミニウム水溶液にオルトケイ酸ナトリウ
ム水溶液を混合し、マグネティックスターラーで撹拌し
た。このときのケイ素／アルミニウム比は０．６７であ
る。さらに、この混合溶液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶
液を４５ｍｌ滴下し、ｐＨが６前後になるように調整し
た。この溶液から遠心分離により前駆体を回収し、さら
に、純水で前駆体を２回遠心分離により洗浄した後、１
５０ｍｌの純水中に分散させた。一方、３５０ｍｌの純
水中に５Ｎ塩酸０．４５ｍｌを加えた酸性溶液を攪拌可
能なヒーターを用いて９５℃に加熱し、先に調製した前
駆体懸濁液を攪拌させながら毎分０．１ｍｌの速度で連
続的に滴下した。約１日後、前駆体懸濁液をすべて滴下
した後、さらに、マントルヒーターを用いて９５℃で１
日間加熱した。加熱後、生成物にアンモニアを加え、遠
心分離を行い、回収したゲル状の生成物を、１００℃の
乾燥器で約２日乾燥した。得られた生成物について、そ
のＸ線回折パターン及び赤外線吸収スペクトルを解析し
た。Next, the present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to only the examples. Example (1) Synthesis Method 125 ml of an aqueous sodium orthosilicate solution diluted with pure water was prepared so that the SiO 2 concentration became 200 mmol / l . Separately, aluminum chloride was dissolved in pure water to prepare 125 ml of a 300 mmol / l aqueous solution. An aqueous solution of sodium orthosilicate was mixed with the aqueous solution of aluminum chloride and stirred with a magnetic stirrer. The silicon / aluminum ratio at this time is 0.67. Further, 45 ml of a 1N aqueous solution of sodium hydroxide was added dropwise to this mixed solution to adjust the pH to around 6. The precursor was recovered from the solution by centrifugation, and the precursor was washed twice with pure water by centrifugation.
It was dispersed in 50 ml of pure water. On the other hand, an acidic solution obtained by adding 0.45 ml of 5N hydrochloric acid to 350 ml of pure water is heated to 95 ° C. using a stirrable heater, and the precursor suspension prepared above is stirred at 0.1 ml / min. At a constant rate. After about one day, all the precursor suspension was dropped, and then further heated at 95 ° C. for 1 hour using a mantle heater.
Heated for days. After the heating, ammonia was added to the product, centrifuged, and the recovered gel-like product was dried in a dryer at 100 ° C. for about 2 days. The X-ray diffraction pattern and infrared absorption spectrum of the obtained product were analyzed.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 前田 雅喜 愛知県知多郡阿久比町大字草木字東郷54番 地 (72)発明者 渡村 信治 愛知県名古屋市千種区南ヶ丘１−７−12 Ｆターム(参考） 4G066 AA20A AA30A AA30B AA32A BA01 BA31 FA05 4G073 BA57 BA63 CM01 CM02 FB01 FB02 FC22 FC25 FD01 FD05 UB47 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing from the front page (72) Inventor Masaki Maeda 54, Togo, Toza-ku, Aji-cho, Agui-cho, Chita-gun, Aichi Prefecture Term (reference) 4G066 AA20A AA30A AA30B AA32A BA01 BA31 FA05 4G073 BA57 BA63 CM01 CM02 FB01 FB02 FC22 FC25 FD01 FD05 UB47
Claims (3)
ニウムケイ酸塩を合成する方法であって、ケイ素化合物
溶液とアルミニウム化合物溶液を混合し、チューブ状ア
ルミニウムケイ酸塩前駆体を成長させた後、遠心分離等
の適宜の手段により共存イオンを取り除き、前駆体懸濁
液を調製し、次いで、予め加熱された酸性溶液中にこの
前駆体懸濁液を連続的に滴下しながら加熱を行うことに
より、チューブ状アルミニウムケイ酸塩を合成する上で
阻害因子となる陰イオン濃度を抑えながら目的の生成物
を合成することを特徴とするチューブ状アルミニウムケ
イ酸塩の合成法。1. A method for synthesizing a tubular aluminum silicate from a highly concentrated raw material solution, comprising mixing a silicon compound solution and an aluminum compound solution to grow a tubular aluminum silicate precursor, By removing coexisting ions by an appropriate means such as centrifugation, a precursor suspension is prepared, and then heating is performed while continuously dropping the precursor suspension into a pre-heated acidic solution. A method for synthesizing a tubular aluminum silicate, comprising synthesizing a target product while suppressing the concentration of an anion which is an inhibitory factor in the synthesis of the tubular aluminum silicate.
物溶液と１〜２０００ｍｍｏｌの無機アルミニウム化合
物溶液を混合する請求項１に記載のチューブ状アルミニ
ウムケイ酸塩の合成法。2. The method for synthesizing a tubular aluminum silicate according to claim 1, wherein 1 to 1000 mmol of the inorganic silicon compound solution and 1 to 2000 mmol of the inorganic aluminum compound solution are mixed.
を連続的に滴下する請求項１に記載のチューブ状アルミ
ニウム珪酸塩の合成法。3. The method for synthesizing a tubular aluminum silicate according to claim 1, wherein the precursor suspension is continuously dropped into an acidic solution having a pH of 3 to 6.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000038025A JP3163360B1 (en) | 2000-02-09 | 2000-02-09 | High concentration synthesis of tubular aluminum silicate by continuous addition of precursor |
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|---|---|---|---|
| JP2000038025A JP3163360B1 (en) | 2000-02-09 | 2000-02-09 | High concentration synthesis of tubular aluminum silicate by continuous addition of precursor |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP3163360B1 JP3163360B1 (en) | 2001-05-08 |
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008081605A1 (en) * | 2006-12-27 | 2008-07-10 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Amorphous aluminum silicate and adsorbent each having excellent moisture adsorption/desorption characteristics in medium-humidity range |
| WO2009084632A1 (en) * | 2007-12-27 | 2009-07-09 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Aluminum silicate complex, and high-performance adsorbent comprising the same |
| JP2011056494A (en) * | 2009-08-10 | 2011-03-24 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | Water-soluble volatile organic compound adsorbent |
| JP2012012267A (en) * | 2010-07-05 | 2012-01-19 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | Method for producing aluminum silicate complex |
| US8202360B2 (en) | 2008-09-02 | 2012-06-19 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Method of producing amorphous aluminum silicate, amorphous aluminum silicate obtained with said method, and adsorbent using the same |
| US8227377B2 (en) | 2007-04-13 | 2012-07-24 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Carbon dioxide adsorbent capable of adsorption and desorption in dependence on pressure of atmospheric pressure or higher |
| US20140329140A1 (en) * | 2011-11-15 | 2014-11-06 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Material for lituim ion secondary battery and use of the same |
| JP2015117148A (en) * | 2013-12-18 | 2015-06-25 | コニカミノルタ株式会社 | Tubular aluminum silicate and method of producing aluminum silicate |
-
2000
- 2000-02-09 JP JP2000038025A patent/JP3163360B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008081605A1 (en) * | 2006-12-27 | 2008-07-10 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Amorphous aluminum silicate and adsorbent each having excellent moisture adsorption/desorption characteristics in medium-humidity range |
| US7887770B2 (en) | 2006-12-27 | 2011-02-15 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Amorphous aluminum silicate and adsorbent each having excellent moisture adsorption/desorption characteristics in medium-humidity range |
| US8227377B2 (en) | 2007-04-13 | 2012-07-24 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Carbon dioxide adsorbent capable of adsorption and desorption in dependence on pressure of atmospheric pressure or higher |
| WO2009084632A1 (en) * | 2007-12-27 | 2009-07-09 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Aluminum silicate complex, and high-performance adsorbent comprising the same |
| EP2233438A4 (en) * | 2007-12-27 | 2012-02-22 | Nat Inst Of Advanced Ind Scien | Aluminum silicate complex, and high-performance adsorbent comprising the same |
| JP5212992B2 (en) * | 2007-12-27 | 2013-06-19 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | Aluminum silicate complex and high performance adsorbent comprising the complex |
| US8865020B2 (en) | 2007-12-27 | 2014-10-21 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Aluminum silicate complex and high-performance adsorbent comprising the same |
| US8202360B2 (en) | 2008-09-02 | 2012-06-19 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Method of producing amorphous aluminum silicate, amorphous aluminum silicate obtained with said method, and adsorbent using the same |
| JP2011056494A (en) * | 2009-08-10 | 2011-03-24 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | Water-soluble volatile organic compound adsorbent |
| JP2012012267A (en) * | 2010-07-05 | 2012-01-19 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | Method for producing aluminum silicate complex |
| US20140329140A1 (en) * | 2011-11-15 | 2014-11-06 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Material for lituim ion secondary battery and use of the same |
| JP2015117148A (en) * | 2013-12-18 | 2015-06-25 | コニカミノルタ株式会社 | Tubular aluminum silicate and method of producing aluminum silicate |
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| JP3163360B1 (en) | 2001-05-08 |
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