JP2001213992A - 感温性多孔質高分子ゲル粒子及びその製造方法 - Google Patents
感温性多孔質高分子ゲル粒子及びその製造方法Info
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- JP2001213992A JP2001213992A JP2000062738A JP2000062738A JP2001213992A JP 2001213992 A JP2001213992 A JP 2001213992A JP 2000062738 A JP2000062738 A JP 2000062738A JP 2000062738 A JP2000062738 A JP 2000062738A JP 2001213992 A JP2001213992 A JP 2001213992A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、それぞれの分野で必要とする表面
積や細孔容積を有し、球形で多孔性を有する感温性高分
子ゲル粒子を提供することであり、その製造方法を提供
することである。 【手段】本発明者らは、これらの課題を解決するために
鋭意検討を行った結果、多孔質無機粒子に単量体と架橋
剤、重合開始剤等を含む溶液を含浸し、外部からの熱、
光、放射線等で重合することで多孔質無機粒子の細孔内
部に高分子を合成し、弗化水素等を用いて無機粒子を溶
解除去することで多孔質高分子粒子を作成する方法を見
いだし、本発明をするに至った。すなわち、多孔質高分
子粒子はシリカの鋳型となるため、ここで用いる多孔質
無機粒子の選定により作成する多孔質高分子も様々な表
面積、細孔容積を有することが可能である。
積や細孔容積を有し、球形で多孔性を有する感温性高分
子ゲル粒子を提供することであり、その製造方法を提供
することである。 【手段】本発明者らは、これらの課題を解決するために
鋭意検討を行った結果、多孔質無機粒子に単量体と架橋
剤、重合開始剤等を含む溶液を含浸し、外部からの熱、
光、放射線等で重合することで多孔質無機粒子の細孔内
部に高分子を合成し、弗化水素等を用いて無機粒子を溶
解除去することで多孔質高分子粒子を作成する方法を見
いだし、本発明をするに至った。すなわち、多孔質高分
子粒子はシリカの鋳型となるため、ここで用いる多孔質
無機粒子の選定により作成する多孔質高分子も様々な表
面積、細孔容積を有することが可能である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、球形で多孔性を有
する感温性多孔質ゲル粒子であり、良好な充填性、及び
流動性を有するため、高速液体クロマトグラフ用及びガ
スクロマトグラフ用等の充填剤等で優れた性能が期待さ
れる。また、徐放性マイクロカプセル壁材として、芳香
剤、染料、殺菌剤、殺虫剤、虫獣類の忌避剤、ビタミ
ン、食品、栄養剤、医薬品、消臭剤、液晶、抗菌性物
質、香料、水中生物付着防止剤、農薬等の機能性物質を
包含し、多くの分野に幅広く利用可能であり、外部刺激
により徐放量を制御することも可能である。
する感温性多孔質ゲル粒子であり、良好な充填性、及び
流動性を有するため、高速液体クロマトグラフ用及びガ
スクロマトグラフ用等の充填剤等で優れた性能が期待さ
れる。また、徐放性マイクロカプセル壁材として、芳香
剤、染料、殺菌剤、殺虫剤、虫獣類の忌避剤、ビタミ
ン、食品、栄養剤、医薬品、消臭剤、液晶、抗菌性物
質、香料、水中生物付着防止剤、農薬等の機能性物質を
包含し、多くの分野に幅広く利用可能であり、外部刺激
により徐放量を制御することも可能である。
【０００２】
【従来技術】従来、高分子ゲル粒子は、一般にラジカル
反応等で、懸濁量合、乳化重合、シード重合、ソープフ
リー重合などの公知の方法によって合成される。しか
し、感温性を有する高分子ゲル粒子は多孔質ではなかっ
た。
反応等で、懸濁量合、乳化重合、シード重合、ソープフ
リー重合などの公知の方法によって合成される。しか
し、感温性を有する高分子ゲル粒子は多孔質ではなかっ
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、それぞれの
分野で必要とする表面積や細孔容積を有し、球形で多孔
性を有する感温性高分子ゲル粒子を提供することであ
り、その製造方法を提供することである。
分野で必要とする表面積や細孔容積を有し、球形で多孔
性を有する感温性高分子ゲル粒子を提供することであ
り、その製造方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決するために鋭意検討を行った結果、多孔質無
機粒子に単量体と架橋剤、重合開始剤等を含む溶液を含
浸し、外部からの熱、光、放射線等で重合することで多
孔質無機粒子の細孔内部に高分子を合成し、弗化水素等
を用いて無機粒子を溶解除去することで多孔質高分子粒
子を作成する方法を見いだし、本発明をするに至った。
すなわち、多孔質高分子粒子は多孔質無機粒子の鋳型と
なるため、ここで用いる多孔質無機粒子の選定により作
成する多孔質高分子も様々な表面積、細孔容積を有する
ことが可能である。
課題を解決するために鋭意検討を行った結果、多孔質無
機粒子に単量体と架橋剤、重合開始剤等を含む溶液を含
浸し、外部からの熱、光、放射線等で重合することで多
孔質無機粒子の細孔内部に高分子を合成し、弗化水素等
を用いて無機粒子を溶解除去することで多孔質高分子粒
子を作成する方法を見いだし、本発明をするに至った。
すなわち、多孔質高分子粒子は多孔質無機粒子の鋳型と
なるため、ここで用いる多孔質無機粒子の選定により作
成する多孔質高分子も様々な表面積、細孔容積を有する
ことが可能である。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明において用いられる多孔質
無機粒子は、微細な球形の物質であり、真球でなくても
ほぼ球形であればよく、弗化水素酸等の弗素化合物溶
液、アルカリ性溶液、酸性溶液に溶解するものであれば
特に限定しない。
無機粒子は、微細な球形の物質であり、真球でなくても
ほぼ球形であればよく、弗化水素酸等の弗素化合物溶
液、アルカリ性溶液、酸性溶液に溶解するものであれば
特に限定しない。
【０００６】この球形無機多孔質粒子を形成する無機化
合物としては、アルカリ土類金属の炭酸塩、珪酸塩、金
属酸化物、金属水酸化物、その他の金属珪酸塩、あるい
はその他の金属炭酸塩等が例示できる。具体的には、ア
ルカリ土類金属の炭酸塩としては炭酸カルシウム、炭酸
バリウム、炭酸マグネウム等が、アルカリ土類金属の珪
酸塩としては珪酸カルシウム、珪酸バリウム、珪酸マグ
ネシウム等が、またアルカリ土類金属の燐酸塩としては
燐酸カルシウム、燐酸バリウム、燐酸マグネシウム等が
例示できる。さらに金属酸化物としてはシリカ、酸化チ
タン、酸化鉄、酸化コバルト、酸化亜鉛、酸化ニッケ
ル、酸化マンガン、酸化アルミニウム等が、金属水酸化
物としては水酸化鉄、水酸化ニッケル、水酸化アルミニ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化クロム等がそれぞれ例
示できる。そしてその他の金属珪酸塩としては珪酸亜
鉛、珪酸アルミニウム等が、その他の金属炭酸塩として
は炭酸亜鉛、塩基性炭酸銅等がそれぞれ例示できる。天
然物ではシラスバルーン、パーライト等を例示できる。
好ましくは特開昭５７−５５４５４、特開昭６１−２２
２７９１３、特開昭６３−２５８６４２に開示されてい
る球形多孔質シリカ粒子あるいは球形中空多孔質シリカ
粒子を例示することができる。
合物としては、アルカリ土類金属の炭酸塩、珪酸塩、金
属酸化物、金属水酸化物、その他の金属珪酸塩、あるい
はその他の金属炭酸塩等が例示できる。具体的には、ア
ルカリ土類金属の炭酸塩としては炭酸カルシウム、炭酸
バリウム、炭酸マグネウム等が、アルカリ土類金属の珪
酸塩としては珪酸カルシウム、珪酸バリウム、珪酸マグ
ネシウム等が、またアルカリ土類金属の燐酸塩としては
燐酸カルシウム、燐酸バリウム、燐酸マグネシウム等が
例示できる。さらに金属酸化物としてはシリカ、酸化チ
タン、酸化鉄、酸化コバルト、酸化亜鉛、酸化ニッケ
ル、酸化マンガン、酸化アルミニウム等が、金属水酸化
物としては水酸化鉄、水酸化ニッケル、水酸化アルミニ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化クロム等がそれぞれ例
示できる。そしてその他の金属珪酸塩としては珪酸亜
鉛、珪酸アルミニウム等が、その他の金属炭酸塩として
は炭酸亜鉛、塩基性炭酸銅等がそれぞれ例示できる。天
然物ではシラスバルーン、パーライト等を例示できる。
好ましくは特開昭５７−５５４５４、特開昭６１−２２
２７９１３、特開昭６３−２５８６４２に開示されてい
る球形多孔質シリカ粒子あるいは球形中空多孔質シリカ
粒子を例示することができる。
【０００７】これらの無機多孔質粒子の多孔度は、細孔
容積０．０２〜３．０ｍｌ／ｇであればよく、好ましく
は０．５〜２．０ｍｌ／ｇ程度のものである。これは細
孔容積が小さすぎると有機ゲルが形成しにくくなるため
であり、細孔容積が大きくなりすぎると破壊強度が小さ
くなりすぎてしまうためである。また、細孔直径は０．
１ｎｍ以上であればよく、好ましくは５ｎｍ〜５０ｎｍ
程度のものである。これは細孔直径が小さすぎると有機
ゲルが形成しにくくなるためであり、細孔直径が大きく
なりすぎると破壊強度が小さくなりすぎてしまうためで
ある。更に、この多孔性粒子のサイズは特に限定しない
が５ｎｍ以上あればよく、好ましくは１μｍ〜４ｍｍ程
度のものである。
容積０．０２〜３．０ｍｌ／ｇであればよく、好ましく
は０．５〜２．０ｍｌ／ｇ程度のものである。これは細
孔容積が小さすぎると有機ゲルが形成しにくくなるため
であり、細孔容積が大きくなりすぎると破壊強度が小さ
くなりすぎてしまうためである。また、細孔直径は０．
１ｎｍ以上であればよく、好ましくは５ｎｍ〜５０ｎｍ
程度のものである。これは細孔直径が小さすぎると有機
ゲルが形成しにくくなるためであり、細孔直径が大きく
なりすぎると破壊強度が小さくなりすぎてしまうためで
ある。更に、この多孔性粒子のサイズは特に限定しない
が５ｎｍ以上あればよく、好ましくは１μｍ〜４ｍｍ程
度のものである。
【０００８】本発明の無機多孔質粒子の細孔内部に高分
子ゲルを作成する方法は、単量体、開始剤、架橋剤等を
適当な溶剤または水に溶解し、その溶液を球形無機多孔
質粒子に含浸させ、外部からの熱、光、放射線等で重合
することで容易に無機化合物と高分子ゲルの複合体を合
成する。
子ゲルを作成する方法は、単量体、開始剤、架橋剤等を
適当な溶剤または水に溶解し、その溶液を球形無機多孔
質粒子に含浸させ、外部からの熱、光、放射線等で重合
することで容易に無機化合物と高分子ゲルの複合体を合
成する。
【０００９】重合性官能基を２個以上有する架橋剤とし
ては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキ
シエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコー
ル、ポリグリセリン、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−メチレン−ビス−Ｎビニルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ブチレン−ビス−Ｎビニルアセトアミド、
トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、アリル化デンプン、アリル化セルロース、ジア
リルフタレート、テトラアリロキシエタン、ペンタエリ
ストールトリアリルエーテル、トリメチロールプロパン
トリアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエ
ーテル、トリアリルトリメリテート等が例示できる。
ては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキ
シエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコー
ル、ポリグリセリン、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−メチレン−ビス−Ｎビニルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ブチレン−ビス−Ｎビニルアセトアミド、
トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、アリル化デンプン、アリル化セルロース、ジア
リルフタレート、テトラアリロキシエタン、ペンタエリ
ストールトリアリルエーテル、トリメチロールプロパン
トリアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエ
ーテル、トリアリルトリメリテート等が例示できる。
【００１０】開始剤としては特に限定されるものではな
く、ゲル化にあった開始剤を選択すればよいが、その例
としては過酸化水素、過硫酸塩、例えば過硫酸カリウ
ム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等、アゾ系
開始剤、例えば２，２′−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）２塩酸塩、２，２′−アゾビス（Ｎ，Ｎ′−ジメ
チレンイソブチルアミジン）２塩酸塩、２，２′−アゾ
ビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１，−ビス（ヒドロキシ
メチル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオンアミ
ド｝、２，２′−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−
２−イル）プロパン〕２塩酸塩、４，４′−アゾビス
（４−シアノ吉草酸）、２，２′−アゾビスイソブチロ
ニトリル、２，２′−アゾビス（２，４′−ジメチルバ
レロニトリル）等が例示できる。また、過酸化水素ある
いは過硫酸塩は、例えば亜硫酸塩、Ｌ−アスコルビン酸
等の還元性物質やアミン塩等を組み合わせてレドックス
系の開始剤としても使用することができる。
く、ゲル化にあった開始剤を選択すればよいが、その例
としては過酸化水素、過硫酸塩、例えば過硫酸カリウ
ム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等、アゾ系
開始剤、例えば２，２′−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）２塩酸塩、２，２′−アゾビス（Ｎ，Ｎ′−ジメ
チレンイソブチルアミジン）２塩酸塩、２，２′−アゾ
ビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１，−ビス（ヒドロキシ
メチル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオンアミ
ド｝、２，２′−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−
２−イル）プロパン〕２塩酸塩、４，４′−アゾビス
（４−シアノ吉草酸）、２，２′−アゾビスイソブチロ
ニトリル、２，２′−アゾビス（２，４′−ジメチルバ
レロニトリル）等が例示できる。また、過酸化水素ある
いは過硫酸塩は、例えば亜硫酸塩、Ｌ−アスコルビン酸
等の還元性物質やアミン塩等を組み合わせてレドックス
系の開始剤としても使用することができる。
【００１１】感温性の高分子としては、ポリビニルメチ
ルエーテル、メチルセルロース、ポリエチレンオキシ
ド、ポリビニルオキサゾリディノン、ポリ（Ｎ−イソプ
ロピルアクリルアミド）等のポリ（Ｎ−アルキルアクリ
ルアミド）の１種又は２種以上からなる熱応答性を有す
る高分子、又は特開平７−６２０３８，７−８２３２
０，８−１４３６３１，１０−１７６２２，１０−３１
０６１４で公開されているポリ（Ｎ−ビニルイソブチル
アミド）等のポリ（Ｎ−ビニル酸アミド）の熱応答性を
有する高分子、Ｎ−ビニルフォルムアミド等のＮ−ビニ
ルアルキルアミドと酢酸ビニル等の疎水性モノマーの共
重合体で熱応答性を有する高分子が例示できる。
ルエーテル、メチルセルロース、ポリエチレンオキシ
ド、ポリビニルオキサゾリディノン、ポリ（Ｎ−イソプ
ロピルアクリルアミド）等のポリ（Ｎ−アルキルアクリ
ルアミド）の１種又は２種以上からなる熱応答性を有す
る高分子、又は特開平７−６２０３８，７−８２３２
０，８−１４３６３１，１０−１７６２２，１０−３１
０６１４で公開されているポリ（Ｎ−ビニルイソブチル
アミド）等のポリ（Ｎ−ビニル酸アミド）の熱応答性を
有する高分子、Ｎ−ビニルフォルムアミド等のＮ−ビニ
ルアルキルアミドと酢酸ビニル等の疎水性モノマーの共
重合体で熱応答性を有する高分子が例示できる。
【００１２】ゲル化に用いる溶媒としては特に限定され
るものではなく、ゲル化にあった溶媒を選択すればよい
が、例えば、水、アルコール、アセトン、テトラヒドロ
フラン、ジメチルホルムアミド、ジエチルエーテル、ｎ
−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタ
ン等、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等を例示できる。
るものではなく、ゲル化にあった溶媒を選択すればよい
が、例えば、水、アルコール、アセトン、テトラヒドロ
フラン、ジメチルホルムアミド、ジエチルエーテル、ｎ
−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタ
ン等、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等を例示できる。
【００１３】球形無機多孔質粒子中で高分子ゲルを合成
するには単量体の濃度は０．１重量％〜９９．９重量
％、架橋剤濃度は０．００１重量％〜５０重量％であれ
ばよい。また、開始剤濃度や重合方法などはそれぞれの
ゲル作成方法にあったものを選べばよく、例えば、重合
開始剤、単量体、架橋剤を窒素置換した有機溶媒に溶解
し、球形無機多孔質粒子に含浸し、必要あればろ過等に
より余分な溶液を取り除く。その後、適当な温度に加熱
することで重合を行えばよい。
するには単量体の濃度は０．１重量％〜９９．９重量
％、架橋剤濃度は０．００１重量％〜５０重量％であれ
ばよい。また、開始剤濃度や重合方法などはそれぞれの
ゲル作成方法にあったものを選べばよく、例えば、重合
開始剤、単量体、架橋剤を窒素置換した有機溶媒に溶解
し、球形無機多孔質粒子に含浸し、必要あればろ過等に
より余分な溶液を取り除く。その後、適当な温度に加熱
することで重合を行えばよい。
【００１４】複合化物から多孔質無機粒子を溶解除去す
るには弗素化合物の酸性溶液、アルカリ性溶液、酸性溶
液を用いる。例えば、複合化物がシリカ、シラスバルー
ンまたは珪酸塩の場合は弗化水素酸水溶液、弗化アンモ
ニウム、弗化カルシウム、弗化ナトリウム等の酸性溶液
或いは水酸化ナトリウム等のアルカリ性溶液に複合化物
を浸けるだけでよい。溶液は複合化物の珪素元素に対し
て弗素元素が４倍量以上であればよいが、濃度は１０重
量％以上であることが好ましい。また、アルカリ性溶液
はｐＨ１１以上であれば特に限定はしない。複合化物が
金属酸化物、金属水酸化物の場合は塩酸等の酸性溶液に
複合化物を浸けるだけでよい。酸性溶液はｐＨ３以下で
あれば特に限定しない。
るには弗素化合物の酸性溶液、アルカリ性溶液、酸性溶
液を用いる。例えば、複合化物がシリカ、シラスバルー
ンまたは珪酸塩の場合は弗化水素酸水溶液、弗化アンモ
ニウム、弗化カルシウム、弗化ナトリウム等の酸性溶液
或いは水酸化ナトリウム等のアルカリ性溶液に複合化物
を浸けるだけでよい。溶液は複合化物の珪素元素に対し
て弗素元素が４倍量以上であればよいが、濃度は１０重
量％以上であることが好ましい。また、アルカリ性溶液
はｐＨ１１以上であれば特に限定はしない。複合化物が
金属酸化物、金属水酸化物の場合は塩酸等の酸性溶液に
複合化物を浸けるだけでよい。酸性溶液はｐＨ３以下で
あれば特に限定しない。
【００１５】
【実施例】次に実施例により、具体的に本発明を説明す
るが、本発明の趣旨はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
るが、本発明の趣旨はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
【００１６】（実施例１）Ｎ−ビニルイソブチルアミド
１０ｇ、開始剤ＡＩＢＮ（和光純薬工業製）０．３ｇ、
架橋剤Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド（和光純
薬工業製）０．４ｇを窒素置換したメタノール５ｍｌに
溶解し、球形多孔質シリカ粒子（平均粒径５μｍ；鈴木
油脂工業株式会社製、ゴットボールＥ−１６Ｃ）１ｇを
溶液中に入れる。遠心分離によりシリカ粒子を沈降さ
せ、上澄みを分離する。その後６０℃で１２時間重合
し、ポリ（Ｎ−ビニルイソブチルアミド）ゲルが３３０
ｍｇ／ｇ複合化されているゲル複合化球形無機多孔質粒
子を得た。複合粒子を２０ｗｔ％弗化水素酸溶液に分散
し、シリカを溶解した。中性になるまで洗浄を繰り返
し、感温性多孔質高分子ゲル粒子を得た。表面積は窒素
吸着法により２４ｍ２／ｇであった。
１０ｇ、開始剤ＡＩＢＮ（和光純薬工業製）０．３ｇ、
架橋剤Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド（和光純
薬工業製）０．４ｇを窒素置換したメタノール５ｍｌに
溶解し、球形多孔質シリカ粒子（平均粒径５μｍ；鈴木
油脂工業株式会社製、ゴットボールＥ−１６Ｃ）１ｇを
溶液中に入れる。遠心分離によりシリカ粒子を沈降さ
せ、上澄みを分離する。その後６０℃で１２時間重合
し、ポリ（Ｎ−ビニルイソブチルアミド）ゲルが３３０
ｍｇ／ｇ複合化されているゲル複合化球形無機多孔質粒
子を得た。複合粒子を２０ｗｔ％弗化水素酸溶液に分散
し、シリカを溶解した。中性になるまで洗浄を繰り返
し、感温性多孔質高分子ゲル粒子を得た。表面積は窒素
吸着法により２４ｍ２／ｇであった。
【００１７】（実施例２）Ｎ−イソプロピルアクリルア
ミド１０ｇ、開始剤ＡＩＢＮ（和光純薬工業製）０．３
ｇ、架橋剤Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド（和
光純薬工業製）０．４ｇを窒素置換したメタノール１５
ｍｌに溶解し、球形多孔質シリカ粒子（粒径１．７〜
４．０ｍｍ；富士シリシア化学製、Ｑ−１５）５ｇを溶
液中に入れる。上澄みを除いた後６０℃で１２時間重合
し、ゲル複合化球形無機多孔質粒子を得た。複合粒子を
２０ｗｔ％弗化水素酸溶液に分散し、シリカを溶解し
た。中性になるまで洗浄を繰り返し、感温性多孔質高分
子ゲル粒子を得た。表面積は窒素吸着法により２７ｍ２
／ｇであった。
ミド１０ｇ、開始剤ＡＩＢＮ（和光純薬工業製）０．３
ｇ、架橋剤Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド（和
光純薬工業製）０．４ｇを窒素置換したメタノール１５
ｍｌに溶解し、球形多孔質シリカ粒子（粒径１．７〜
４．０ｍｍ；富士シリシア化学製、Ｑ−１５）５ｇを溶
液中に入れる。上澄みを除いた後６０℃で１２時間重合
し、ゲル複合化球形無機多孔質粒子を得た。複合粒子を
２０ｗｔ％弗化水素酸溶液に分散し、シリカを溶解し
た。中性になるまで洗浄を繰り返し、感温性多孔質高分
子ゲル粒子を得た。表面積は窒素吸着法により２７ｍ２
／ｇであった。
【００１８】（実施例３）Ｎ−ビニルホルムアミド（Ｎ
ＶＦ）１．１ｇ、酢酸ビニル（ＶＡｃ）５．８ｇ、開始
剤ＡＩＢＮ（和光純薬工業製）０．３ｇ、架橋剤Ｎ，
Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド（和光純薬工業製）
０．４ｇを窒素置換したメタノール５ｍｌに溶解し、球
形多孔質炭酸カルシウム粒子１ｇを溶液中に入れる。遠
心分離により炭酸カルシウム粒子を沈降させ、上澄みを
分離する。その後６０℃で１２時間重合し、ＮＶＦ−ｃ
ｏ−ＶＡｃゲルが２８０ｍｇ／ｇ複合化されているゲル
複合化球形無機多孔質粒子を得た。複合粒子を１Ｎ−Ｈ
Ｃｌ溶液２０ｍｌに分散し、シリカを溶解した。中性に
なるまで洗浄を繰り返し、感温性多孔質高分子ゲル粒子
を得た。表面積は窒素吸着法により３４ｍ２／ｇであっ
た。
ＶＦ）１．１ｇ、酢酸ビニル（ＶＡｃ）５．８ｇ、開始
剤ＡＩＢＮ（和光純薬工業製）０．３ｇ、架橋剤Ｎ，
Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド（和光純薬工業製）
０．４ｇを窒素置換したメタノール５ｍｌに溶解し、球
形多孔質炭酸カルシウム粒子１ｇを溶液中に入れる。遠
心分離により炭酸カルシウム粒子を沈降させ、上澄みを
分離する。その後６０℃で１２時間重合し、ＮＶＦ−ｃ
ｏ−ＶＡｃゲルが２８０ｍｇ／ｇ複合化されているゲル
複合化球形無機多孔質粒子を得た。複合粒子を１Ｎ−Ｈ
Ｃｌ溶液２０ｍｌに分散し、シリカを溶解した。中性に
なるまで洗浄を繰り返し、感温性多孔質高分子ゲル粒子
を得た。表面積は窒素吸着法により３４ｍ２／ｇであっ
た。
【００１９】（実施例４）Ｎ−ビニルイソブチルアミド
１０ｇ、開始剤ＡＩＢＮ（和光純薬工業製）０．３ｇ、
架橋剤Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド（和光純
薬工業製）０．４ｇを窒素置換したメタノール５ｍｌに
溶解し、球形多孔質珪酸カルシウム粒子１ｇを溶液中に
入れる。遠心分離により珪酸カルシウム粒子を沈降さ
せ、上澄みを分離する。その後６０℃で１２時間重合
し、ポリ（Ｎ−ビニルイソブチルアミド）ゲルが３２０
ｍｇ／ｇ複合化されているゲル複合化球形無機多孔質粒
子を得た。複合粒子を１Ｎ−ＮａＯＨ溶液２０ｍｌに分
散し、シリカを溶解した。中性になるまで洗浄を繰り返
し、感温性多孔質高分子ゲル粒子を得た。表面積は窒素
吸着法により３０ｍ２／ｇであった。
１０ｇ、開始剤ＡＩＢＮ（和光純薬工業製）０．３ｇ、
架橋剤Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド（和光純
薬工業製）０．４ｇを窒素置換したメタノール５ｍｌに
溶解し、球形多孔質珪酸カルシウム粒子１ｇを溶液中に
入れる。遠心分離により珪酸カルシウム粒子を沈降さ
せ、上澄みを分離する。その後６０℃で１２時間重合
し、ポリ（Ｎ−ビニルイソブチルアミド）ゲルが３２０
ｍｇ／ｇ複合化されているゲル複合化球形無機多孔質粒
子を得た。複合粒子を１Ｎ−ＮａＯＨ溶液２０ｍｌに分
散し、シリカを溶解した。中性になるまで洗浄を繰り返
し、感温性多孔質高分子ゲル粒子を得た。表面積は窒素
吸着法により３０ｍ２／ｇであった。
【００２０】（実施例５）実施例２により製造した刺激
応答性ゲルをブリシアントブルーＦＣＦ（ＢＢＦＣＦ）
２％水溶液に１２時間浸漬し、刺激応答性ゲルからの包
含物の放出性を温度を変化させることにより評価した。
その結果を図１に示す。温度を２５℃から５℃ずつ段階
的に上げ、それぞれの温度での放出量を測定した。熱応
答性ポリマーであるポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルア
ミド）ゲルが膨潤状態である低温ではＢＢＦＣＦの放出
量が多く、収縮状態である高温ではＢＢＦＣＦの放出量
が減少した。
応答性ゲルをブリシアントブルーＦＣＦ（ＢＢＦＣＦ）
２％水溶液に１２時間浸漬し、刺激応答性ゲルからの包
含物の放出性を温度を変化させることにより評価した。
その結果を図１に示す。温度を２５℃から５℃ずつ段階
的に上げ、それぞれの温度での放出量を測定した。熱応
答性ポリマーであるポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルア
ミド）ゲルが膨潤状態である低温ではＢＢＦＣＦの放出
量が多く、収縮状態である高温ではＢＢＦＣＦの放出量
が減少した。
【図１】実施例２で作成した刺激応答性ゲルの温度変化
によるＢＢＦＣＦ放出量測定結果
によるＢＢＦＣＦ放出量測定結果
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 29:10 Ｃ０８Ｌ 29:10 39:00 39:00 71:02 71:02 (72)発明者 田中 裕子 大阪府池田市緑丘１丁目８番31号 工業技 術院大阪工業技術研究所内 Ｆターム(参考） 4F074 AA02 AA16 AA76 AC16 AC19 AC26 AC32 AD04 AD05 AD08 AD13 BB08 BB10 CB03 CB13 DA24 DA59
Claims (8)
- 【請求項１】直径０．１μｍ〜５０００μｍの感温性を
有する高分子ゲル粒子が多孔質であることを特徴とした
感温性多孔質高分子ゲル粒子。 - 【請求項２】請求項１又は２において感温性を有する高
分子ゲルがポリビニルメチルエーテル、メチルセルロー
ス、ポリエチレンオキシド、ポリビニルオキサゾリディ
ノン又はポリＮ−ビニルイソブチルアミド等のポリ（Ｎ
−ビニル酸アミド）の１種又は２種以上であることを特
徴とした多孔質高分子ゲル粒子。 - 【請求項３】請求項１又は２において感温性を有する高
分子ゲルがＮ−ビニルフォルムアミド等のＮ−ビニル酸
アミドと酢酸ビニル等の疎水性モノマーの共重合体であ
ることを特徴とした多孔質高分子ゲル粒子。 - 【請求項４】直径０．１μｍ〜５０００μｍの多孔質無
機化合物粒子の細孔内で感温性を有する高分子ゲルを作
成し、弗化水素酸等の弗素化合物溶液で無機化合物マト
リックスを分解又は溶解除去することを特徴とした感温
性多孔質高分子ゲル粒子の製造方法。 - 【請求項５】直径０．１μｍ〜５０００μｍの多孔質無
機化合物粒子の細孔内で感温性を有する高分子ゲルを作
成し、アルカリ性溶液で無機化合物マトリックスを分解
又は溶解除去することを特徴とした感温性多孔質高分子
ゲル粒子の製造方法。 - 【請求項６】直径０．１μｍ〜５０００μｍの多孔質無
機化合物粒子の細孔内で感温性を有する高分子ゲルを作
成し、酸性溶液で無機化合物マトリックスを分解又は溶
解除去することを特徴とした感温性多孔質高分子ゲル粒
子の製造方法。 - 【請求項７】請求項４〜６において感温性を有する高分
子ゲルがポリビニルメチルエーテル、メチルセルロー
ス、ポリエチレンオキシド、ポリビニルオキサゾリディ
ノン又はポリＮ−ビニルイソブチルアミド等のポリ（Ｎ
−ビニル酸アミド）の１種又は２種以上であることを特
徴とした多孔質高分子ゲル粒子の製造方法。 - 【請求項８】請求項４〜６において感温性を有する高分
子ゲルがＮ−ビニルフォルムアミド等のＮ−ビニル酸ア
ミドと酢酸ビニル等の疎水性モノマーの共重合体である
ことを特徴とした多孔質高分子ゲル粒子の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000062738A JP2001213992A (ja) | 2000-01-31 | 2000-01-31 | 感温性多孔質高分子ゲル粒子及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000062738A JP2001213992A (ja) | 2000-01-31 | 2000-01-31 | 感温性多孔質高分子ゲル粒子及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001213992A true JP2001213992A (ja) | 2001-08-07 |
Family
ID=18582707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000062738A Pending JP2001213992A (ja) | 2000-01-31 | 2000-01-31 | 感温性多孔質高分子ゲル粒子及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001213992A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005533146A (ja) * | 2002-07-13 | 2005-11-04 | クランフィールド ユニヴァーシティー | 分子インプリントポリマー材料 |
| EP2266499A2 (en) | 2003-08-01 | 2010-12-29 | Cellseed Inc. | Three-dimensional tissue structure |
| JP2011236309A (ja) * | 2010-05-10 | 2011-11-24 | Institute Of Physical & Chemical Research | ハイドロゲル、その乾燥物およびハイドロゲルの製造方法 |
| KR101494606B1 (ko) * | 2013-05-09 | 2015-02-23 | 한국과학기술원 | 실리카 입자를 이용한 다공성의 하이퍼브랜치 폴리아미도아민 입자의 제조 방법 |
| KR101776110B1 (ko) * | 2015-05-21 | 2017-09-11 | 한국생산기술연구원 | 온도 감응형 형광 고분자의 나노입자 및 이의 제조방법 |
-
2000
- 2000-01-31 JP JP2000062738A patent/JP2001213992A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005533146A (ja) * | 2002-07-13 | 2005-11-04 | クランフィールド ユニヴァーシティー | 分子インプリントポリマー材料 |
| EP2266499A2 (en) | 2003-08-01 | 2010-12-29 | Cellseed Inc. | Three-dimensional tissue structure |
| EP2266500A2 (en) | 2003-08-01 | 2010-12-29 | Cellseed Inc. | Three-dimensional tissue structure |
| JP2011236309A (ja) * | 2010-05-10 | 2011-11-24 | Institute Of Physical & Chemical Research | ハイドロゲル、その乾燥物およびハイドロゲルの製造方法 |
| KR101494606B1 (ko) * | 2013-05-09 | 2015-02-23 | 한국과학기술원 | 실리카 입자를 이용한 다공성의 하이퍼브랜치 폴리아미도아민 입자의 제조 방법 |
| KR101776110B1 (ko) * | 2015-05-21 | 2017-09-11 | 한국생산기술연구원 | 온도 감응형 형광 고분자의 나노입자 및 이의 제조방법 |
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